JP2004001544A - 熱転写受像シートの製造方法 - Google Patents
熱転写受像シートの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004001544A JP2004001544A JP2003196691A JP2003196691A JP2004001544A JP 2004001544 A JP2004001544 A JP 2004001544A JP 2003196691 A JP2003196691 A JP 2003196691A JP 2003196691 A JP2003196691 A JP 2003196691A JP 2004001544 A JP2004001544 A JP 2004001544A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- receiving layer
- dye
- layer
- parts
- thermal transfer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
【目的】離型剤の反応速度、離型層の塗膜強度および熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を与える受容層組成物を使用する熱転写受像シートの製造方法を提供することを目的とする。
【構成】基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層とその表面に離型層を形成することからなる熱転写受像シートの製造方法であって、前記離型層が触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなり、前記染料受容層の形成時に前記離型剤および前記硬化触媒のいずれか一方を染料受容層用塗工液に含有させ、染料受容層形成後に該染料受容層面に硬化触媒または離型剤のいずれか一方を塗布して前記離型層を形成する。
【選択図】 図１
【構成】基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層とその表面に離型層を形成することからなる熱転写受像シートの製造方法であって、前記離型層が触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなり、前記染料受容層の形成時に前記離型剤および前記硬化触媒のいずれか一方を染料受容層用塗工液に含有させ、染料受容層形成後に該染料受容層面に硬化触媒または離型剤のいずれか一方を塗布して前記離型層を形成する。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は熱転写受像シートに関し、更に詳しくは、離型層の塗膜強度および熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を与える受容層組成物、該組成物を使用する熱転写受像シートの製造方法および該熱転写受像シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録材とし、これを紙やプラスチックフィルム等の基材シートに担持させて熱転写シートとし、染料受容層を設けた紙やプラスチックフィルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。
【０００３】
この場合には加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色または４色の多数の色ドットを熱転写受像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現するものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記熱転写方法では、画像形成に際して、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートの染料受容層とを対向させて重ね、サーマルヘッドで加熱して染料を染料受容層に移行させる方式であること、更に染料層および染料受容層共に熱可塑性樹脂で形成されていることから、熱転写時に両者が融着して剥離困難となったり、形成された画像が損なわれたりするという問題がある。
【０００５】
この様な問題を解決する方法として、染料受容層に離型剤を添加して、離型剤を染料受容層表面にブリードアウトさせて離型層とする方法が提案されている。
【０００６】
この様な方法において液状或いはワックス状離型剤を使用すると、これらの離型剤が他の物品を汚染したり、画像の変色等が生じるという問題があり、離型剤として反応硬化型離型剤を使用する方法が提案されている。
【０００７】
この方法によれば、染料受容層の形成後、加熱処理して染料受容層に含まれていた離型剤を染料受容層の表面にブリードアウトさせて、染料受容層の表面に離型剤の架橋薄膜が形成されるが、その反応時間には長時間を要して生産性が低いと共に、その架橋被膜は塗膜強度が弱く、耐擦傷性等が不足する。また、反応性シリコーンの例として、特願平３−８７４２４号明細書に記載のものがあるが、これはビニル基同士の反応であり、それらの反応性が低いという問題がある。
【０００８】
さらに、受容層の表面に特定のシリコーン架橋被膜を形成した受像体が知られているが（特開昭６２−１１６１８９号）、必ずしも満足のいくものではない。
【０００９】
従って、本発明の目的は、離型剤の反応速度、離型層の塗膜強度および熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を与える受容層組成物、該組成物を使用する熱転写受像シートの製造方法および該熱転写受像シートを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。
【００１１】
即ち、第１の本発明は、反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴とする離型層用組成物、染料受容性樹脂と反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴とする染料受容層用組成物、および、その組成物を使用する熱転写受像シートの製造方法である。
【００１２】
染料受容層または離型層の形成に際し、反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴とするインキを使用することによって塗工液の状態では離型剤の反応が十分に抑制され、染料受容層或は離型層の形成後の加熱処理時には反応速度が急激に上昇して、受像シートを生産性よく製造することができ、また、離型層の塗膜強度および熱転写シートの離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを提供することができる。
【００１３】
第２の本発明は、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層とその表面に離型層を形成することからなる熱転写受像シートの製造方法において、離型層が触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなり、染料受容層の形成時に上記離型剤および上記硬化触媒のいずれか一方を染料受容層用塗工液に含有させ、染料受容層形成後に該受容層面に硬化触媒または離型剤のいずれか一方を塗布して離型層を形成することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法、および基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層とその表面に離型層を形成することからなる熱転写受像シートの製造方法において、離型層が触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなり、染料受容層の形成後に上記離型剤を含む塗工液および上記硬化触媒を含む塗工液のいずれか一方を染料受容層表面に塗工し、然る後に硬化触媒を含む塗工液または離型剤を含む塗工液のいずれか一方を塗布して離型層を形成することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法である。
【００１４】
触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなる離型層を染料受容層面に形成するに当たり、離型剤と硬化触媒とを別々に使用することによって、離型層の塗膜強度や熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを生産性良く製造することができる。
【００１５】
なお、本発明の離型層用組成物、染料受容層用組成物、およびこれらの組成物を使用する熱転写受像シートの製造方法により得られる、該シートは、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該受容層内に付加重合性シリコーンおよびハイドロジェン変性シリコーンからなる離型剤混合物が添加されている熱転写受像シートとすることができる。さらに、別の態様として、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該受容層の表面に付加重合性シリコーンおよびハイドロジェン変性シリコーンからなる離型層が形成されている熱転写受像シートとすることもできる。これにより、離型剤として特定の反応性シリコーンの混合物を使用することによって、離型剤の反応速度、離型層の塗膜強度および熱転写シートの離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを提供することができる。
【００１６】
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００１７】
第１の発明
第１の本発明の目的は、塗工液の状態では離型剤の反応が十分に抑制され、染料受容層或は離型層の形成後の加熱処理時には反応速度が急激に上昇して、受像シートの生産性に優れ、離型層の塗膜強度および熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を与える受容層インキおよび離型層用インキおよび該インキを使用する熱転写受像シートの製造方法を提供することである。
【００１８】
本発明の離型層用組成物は、反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴としている。
【００１９】
また、本発明の染料受容層用組成物は、染料受容性樹脂と反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴としている。
【００２０】
本発明で使用する好ましい反応性シリコーンとしては、例えば、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、弗素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性、付加重合性シリコーン、ハイドロジェン変性シリコーン等の変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００２１】
これらの反応性シリコーンオイルは、例えば、アミノ変性とエポキシ変性との組み合わせの如く、相互に反応する化合物同士を使用することが好ましいが、例えば、アミノ変性やアルコール変性シリコーンの如く、ポリイソシアネート等の架橋剤を介して同じもの同士を反応させる態様で使用してもよい。特に好ましい組み合わせは付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンとの組み合わせである。
【００２２】
本発明において特に好ましい付加重合性シリコーンは、その一例としては下記の如き化合物が挙げられる。
【００２３】
【化１】
（上記式中におけるＲは主としてメチル基であるが、その他のアルキル基またはフェニル基等のアリール基或はそれらの組み合わせで有り、ｌ＋ｍ＋ｎは１以上の整数であり、各シロキサン単位はランダムに配置されていてもよい。Ｘ、ＹおよびＺのうち少なくとも１個はビニル基、アリル（−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）基または（メタ）アクリロイル基等に付加重合性基であり、Ｒ１〜Ｒ３は単結合或はアルキレン基である。）
以上の付加重合性シリコーンの分子量は特に限定されないが、一般的には３，５００〜２０，０００の範囲が好適である。これらの付加重合性シリコーンは市場から入手でき本発明で容易に使用することができる。
【００２４】
また、本発明で好ましく使用されるハイドロジェン変性シリコーンは、上記一般式において−Ｒ１−Ｘ、−Ｒ２−Ｙ−Ｚ、および−Ｒ３−Ｙのうち少なくとも１個が水素原子であるものであり、他の置換基、シロキサン単位の配列、分子量等については前記一般式と同様である。これらの付加重合性シリコーンは市場から入手でき本発明で容易に使用することができる。
【００２５】
付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンとの使用割合は、両者の有する反応性基のモル比で決まり、前者と後者の比が４：１〜１：４、特に１：１〜１：３の範囲が好ましく、この範囲を外れると離型性の低下、塗膜強度の低下、未反応の反応性基による保存性の劣化等の点で満足した性能が得られない。また、離型剤混合物は前記染料受容層形成樹脂１００重量部当たり約２〜２０重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００２６】
上記反応性シリコーンのみでは十分には反応しない場合、これを十分に反応させる為に触媒を使用することが必要となる。上記離型剤と共に使用する硬化触媒としては、選択した反応性シリコーンまたはその組み合わせに適合した硬化触媒を使用することが好ましく、例えば、各種のラジカル発生重合触媒、白金系触媒等が使用されるが、特に白金系の触媒が適している。触媒は反応性シリコーン１００重量部当たり約５〜２００重量部程度が好ましい使用量である。
【００２７】
上記の反応性シリコーンと触媒とは共存状態では常温でも反応が進行し、塗工液中での反応の進行は離型性低下の原因となり、また、塗工液の保存性や取り扱い性に問題が生じる。本発明ではこの様な問題を解消する為に、常温では反応性シリコーンに対して反応抑制効果を有し、加熱処理時にはその抑制効果が解消する反応抑制剤を使用する。本発明で使用する反応抑制剤は、溶媒の溶液の状態では、上記の反応性シリコーンに対する硬化触媒の作用を抑制し、加熱された状態や溶剤が揮散した状態、即ち加熱または乾燥状態では上記硬化触媒の作用を抑制せず、むしろ促進する材料である。この様な硬化抑制剤としては、例えば、アセチレンアルコールのシリル化物等が挙げられる。これらの反応抑制剤は市場から入手して使用することができる。かかる反応抑制剤は前記反応性シリコーン１００重量部当たり約５〜１００重量部の割合で使用することが好ましい。
【００２８】
上記必須成分を溶解または分散させる組成物の液媒体としては、一般のグラビア組成物に使用されている有機溶剤はいずれも使用可能であり、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、セロソルブ類、メチルイソブチルケトン、これらの混合溶剤等が好適なものとして挙げられる。
【００２９】
本発明の離型層用インキ組成物は上記成分を必須成分としてなり、上記必須成分は全体の固形分濃度として、一般的には約１０〜４０重量％である。かかる離型層用インキの製造方法自体は、各成分をインキ媒体中に均一の混合溶解することによって容易に調製することができる。以下、塗工用の組成物を当該技術分野の用法に従って「インキ」とも記載する。
【００３０】
また、本発明では上記インキ中に、形成される離型層の被膜性を改良する目的で、後述の如き染料受容性熱可塑性樹脂を、反応性シリコーン１重量部当たり約４〜５０重量部の範囲で添加することもできる。また、バインダー成分として染料受容性樹脂を高濃度に、例えば、離型剤成分１００重量部当たり約１００〜５０００重量部の割合で添加することにより、該インキを染料受容層形成用インキとして使用することができ、この場合には染料受容層の形成と同時に染料受容層に良好な離型性を付与することができる。
【００３１】
本発明の熱転写受像シートの製造に使用する基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィルムまたはシート等が使用でき、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シート等も使用でき特に限定されない。
【００３２】
また、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチックフィルムまたはシートとの合成紙が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層との密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００３３】
上記基材シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する為のものである。染料受容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系樹脂およびポリエステル系樹脂である。
【００３４】
本発明の熱転写受像シートの製造方法では、前記の基材シートの少なくとも一方の面に、上記の如き樹脂に前記の本発明の受容層用インキ中の必須成分、その他必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布、乾燥および加熱して染料受容層を形成することによって得られる。この際染料受容層内に含有された離型剤は塗工液の乾燥加熱によって染料受容層の表面に少なくとも一部がブリードアウトし、染料受容層内部および表面において離型剤混合物は何らかの反応を生じて染料受容層表面に離型層が形成される。
【００３５】
上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。
【００３６】
以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μｍの厚さである。また、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。
【００３７】
本発明の別の実施態様では、前記の離型層用インキの必須成分を受容層塗工液中に加えることなく、染料受容層を一旦形成し、該染料受容層の表面に上記の離型層用インキを塗布、乾燥および加熱硬化させることによって離型層を形成することができる。
【００３８】
離型層の形成方法自体は、離型層塗工液の塗布、乾燥加熱、熟成等染料受容層の形成と同様でよく、形成される離型層の厚みは０．０１〜２０μｍの範囲が好ましい。
【００３９】
また、本発明の受像シートは、基材シートを適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００４０】
更に、本発明の受像シートは必要に応じて基材シートと染料受容層との間にクッション層を設けることができ、この様なクッション層を設けることによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を再現性良く転写記録することができる。
【００４１】
クッション層を構成する材質としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッション層の厚さは２〜２０μｍ程度が好ましい。
【００４２】
また、基材シートの裏面に滑性層を設けることもできる。滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。
【００４３】
更に、受像シートに検知マークを設けることも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例えば、光電管検知装置により検知し得る検知マークを基材シートの裏面等に印刷等により設けることができる。
【００４４】
上記の如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそのまま使用することができる。
【００４５】
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【００４６】
第２の発明
次に、第２の態様に係る本発明について詳細に説明する。
【００４７】
本発明の熱転写受像シートの製造に使用する基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィルムまたはシート等が使用でき、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シート等も使用でき特に限定されない。
【００４８】
また、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチックフィルムまたはシートとの合成紙が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層との密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００４９】
上記基材シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する為のものである。染料受容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系樹脂およびポリエステル系樹脂である。
【００５０】
本発明の熱転写受像シートの１実施態様では、前記の基材シートの少なくとも一方の面に、上記の如き染料受容層用樹脂に触媒硬化型離型剤および硬化触媒のいずれか一方を必須成分として添加し、その他必要な添加剤を加えたものを、後述の様な適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布、乾燥および加熱して、染料受容層に含有されている触媒硬化型離型剤または硬化触媒を染料受容層の表面にブリードアウトさせ、該ブリードアウトさせた触媒硬化型離型剤または硬化触媒の面に、硬化触媒または触媒硬化型離型剤を含有する塗工液を塗工させることによって、染料受容層面に硬化した離型層を形成させる。
【００５１】
また、本発明の別の実施態様では、従来技術と同様に基材シートの面に染料受容層を形成し、該染料受容層の表面に触媒硬化型離型剤を含有する塗工液または硬化触媒を含有する塗工液を塗工し、然る後に硬化触媒を含む塗工液または離型剤を含む塗工液のいずれか一方を塗布して離型層を形成する。
【００５２】
これに対して従来技術では触媒硬化型離型剤および硬化触媒の双方を染料受容層用塗工液中に添加していた為、塗工液の安定性が劣り、また、染料受容層を形成中に触媒硬化型離型剤および硬化触媒が反応して離型剤の表面へのブリードアウトが不十分であった。本発明ではこの様な従来技術の欠点が充分に解決される。
【００５３】
以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μｍの厚さである。また、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。
【００５４】
上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。
【００５５】
本発明で使用する触媒硬化型離型剤は従来技術で使用されているものであればいずれも使用することができるが、好ましい離型剤としては、例えば、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、弗素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性、付加重合性シリコーン、ハイドロジェン変性シリコーン等の変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらの中でも、付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンとの組合せが好ましい。
【００５６】
本発明で使用する触媒これらの反応性シリコーンオイルは、例えば、アミノ変性とエポキシ変性との組み合わせの如く、相互に反応する化合物同士を組み合わせて使用することが好ましいが、例えば、アミノ変性やアルコール変性シリコーンの如く、ポリイソシアネート等の架橋剤を介して同じもの同士を反応させる態様で使用してもよい。
【００５７】
また、本発明で使用する硬化触媒としては、白金系触媒、ラジカル発生型触媒等が使用されるが、特に白金系の触媒が適している。
【００５８】
離型剤の使用割合は染料受容層形成樹脂１００重量部当たり２〜３０重量部の割合であり、また、硬化触媒の使用量は離型剤１００重量部当たり４〜１２０重量部の割合が好ましい割合である。
【００５９】
本発明において染料受容層用塗工液中に触媒硬化型離型剤を含有させる場合、染料受容層の表面にブリードアウトした離型剤上に硬化触媒を含む塗工液を塗布して両者を反応させて硬化した離型層を形成する。硬化触媒を溶解または分散させる塗工液の液媒体としては、一般のグラビア塗工液に使用されている有機溶剤はいずれも使用可能であり、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、セロソルブ類、メチルイソブチルケトン、これらの混合溶剤等が好適なものとして挙げられる。これらの塗工液を調製する際に塗工適性を良好にすべく、形成される離型層の離型性を損なわない範囲において、前記染料受容層形成樹脂をバインダーまたは被膜形成助剤として使用することができる。
【００６０】
本発明において染料受容層用塗工液中に硬化触媒を含有させる場合、染料受容層の表面にブリードアウトした硬化触媒を触媒硬化型離型剤を含む塗工液を塗布して両者を反応させて硬化した離型層を形成する。触媒硬化型離型剤を溶解または分散させる塗工液の液媒体としては、前記と同様な有機溶剤であり、また、前記と同様に前記染料受容層形成樹脂をバインダーまたは被膜形成助剤として使用することができる。
【００６１】
また、本発明の別の実施態様においては、染料受容層を一旦形成した後、前記の様に離型剤を含む塗工液と硬化剤を含む塗工液とを用いて硬化離型層を形成する。この際使用する各塗工液は前記の実施態様におけると同様でよい。
【００６２】
上記離型層の形成方法においては、硬化触媒または触媒硬化型離型剤を含む塗工液を塗工、乾燥加熱、熟成等によって離型性に優れた離型層が容易に形成される。形成される離型層の厚みは０．０１〜２０μｍの範囲が好ましい。
【００６３】
ここで、本発明で使用する基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィルムまたはシート等が使用でき、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シート等も使用でき、特に限定されない。
【００６４】
また、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチックフィルムまたはシートとの合成紙が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。
【００６５】
上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層との密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００６６】
上記基材シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する為のものである。
【００６７】
染料受容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系樹脂およびポリエステル系樹脂である。
【００６８】
本発明の熱転写受像シートは、前記の基材シートの少なくとも一方の面に、上記の如き樹脂に以下の如き特定の反応性シリコーン離型剤の混合物、その他必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布、乾燥および加熱して染料受容層を形成することによって得ることができる。この際、染料受容層内に含有された離型剤混合物は塗工液の乾燥加熱によって染料受容層の表面に少なくとも一部がブリードアウトし、染料受容層内部および表面において離型剤混合物は何らかの反応を生じて染料受容層表面に離型層が形成される。
【００６９】
上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。
【００７０】
以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μｍの厚さである。また、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。
【００７１】
本発明において染料受容層に離型性を付与する為に離型剤の一方は、付加重合性基を有するシリコーン化合物を使用することができ、その一例としては下記の如き化合物が挙げられる。
【００７２】
【化２】
（上記式中におけるＲは主としてメチル基であるが、その他のアルキル基またはフェニル基等のアリール基或はそれらの組み合わせで有り、ｌ＋ｍ＋ｎは１以上の整数であり、各シロキサン単位はランダムに配置されていてもよい。Ｘ、ＹおよびＺのうち少なくとも１個はビニル基、アリル（−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）基または（メタ）アクリロイル基等に付加重合性基であり、Ｒ１〜Ｒ３は単結合或はアルキレン基である。）
以上の付加重合性シリコーンの分子量は特に限定されないが、一般的には３，５００〜２０，０００の範囲が好適である。これらの付加重合性シリコーンは市場から入手でき本発明で容易に使用することができる。
【００７３】
本発明で上記付加重合性シリコーンと併用するハイドロジェン変性シリコーンは、上記一般式において−Ｒ１−Ｘ、−Ｒ２−Ｚ、および−Ｒ３−Ｙのうち少なくとも１個が水素原子であるものであり、他の置換基、シロキサン単位の配列、分子量等については前記一般式と同様である。これら、付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンは、フェニル基等のアリール基により変性されていることが好ましい。
【００７４】
アリール基の導入により、一般に熱可塑性樹脂との相容性が向上する為、樹脂と混合して受容層もしくは離型層として用いる際、それらの形成用インキは、白濁したり分離したりという問題を起こしにくく、また、塗布時のはじき等も少なく、良好な塗布面を得やすくなる。また、樹脂と適度に混合する為、得られる塗膜強度が向上するという利点がある。
【００７５】
更に、分散染料との親和性も向上する為、染着阻害を起こしにくく、特に受容層上に塗布する際には、充分な離型性と染着濃度を両立できる。
【００７６】
付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンのより好ましい一般式としては、下記の構造式が挙げられる。
【００７７】
【化３】
なお、ｌ，ｍ，ｎについては、前記の場合と同様である。
【００７８】
ジフェニルシロキサン単位の含有量は、全シロキサン単位に対して５〜５０ｍｏｌ％であることが好ましい。
【００７９】
５モル％未満では、受容層中に内添する場合、受容層樹脂との相容性が不充分である為、受容層形成用インキが白濁、分離等、起こしやすく、均一な塗布面が得られなかったり、受容層の塗膜強度が低下するという問題点がある。
【００８０】
更に、シリコーンのブリードアウトが良すぎる為、受容層表面の摩擦係数が大きく低下し、印字条件によっては印字時の斜行や、３色印字時の位置ズレ等の問題が発生する可能性がある。
【００８１】
また５０モル％以上では、シリコーンと樹脂の相容性が高すぎ、受容層表面へのシリコーンのブリードアウトが阻害される為、離型性が不足するという問題点がある。
【００８２】
付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンとの使用割合は、両者の有する反応性基のモル比で決まり、前者と後者の比が４：１〜１：４、特に１：１〜１：３の範囲が好ましく、この範囲を外れると離型性の低下、塗膜強度の低下、未反応の反応性基による保存性の劣化等の点で満足した性能が得られない。また、離型剤混合物は前記染料受容層形成樹脂１００重量部当たり約２〜２０重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００８３】
上記離型剤混合物の使用に際しては、採用した離型剤に適合した硬化触媒を使用することもできる。これらの硬化触媒もまた同様に市販されており、各種のラジカル発生重合触媒、白金系触媒等が使用されるが、特に白金系の触媒が適している。触媒は反応性シリコーン離型剤１００重量部当たり約５〜２００重量部程度が好ましい使用量である。こらの触媒の使用は必須ではなく、離型剤の種類によっては単に加熱するのみでも離型剤の反応を生じさせることができる。また、熱転写受像シートの滑り性を向上させる為に更にエポキシ変性シリコーン等を添加することもできる。
【００８４】
本発明の別の実施態様として、上記の離型剤混合物を受容層塗工液中に加えることなく、染料受容層を一旦形成し、該染料受容層の表面に上記の離型剤混合物（必要に応じて硬化触媒）を含有する塗工液を塗布、乾燥および加熱硬化させることによって離型層を形成することもできる。この際、離型層のはじき等の塗布適性、離型層形成後の受容層面との接着性、および印字時に熱転写シートから移行してくる昇華性染料の透過性を高めるため、付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンは、前述した様に、フェニル基等のアリール基により変性されている必要がある。このアリール基により変性されたシリコーンを用いると、受容層に用いる樹脂および移行してくる昇華性染料との親和性が向上する。また、形成される離型層の被膜形成性や強度を向上させ、且つ染料の透過性を良好にする目的で離型剤混合物１重量部当たり約１〜５０重量部の熱可塑性樹脂を樹脂バインダーとして併用することができる。
【００８５】
バインダーとして用いる樹脂は特に限定されないが、前記の染料受容層形成用樹脂から選択されるのが好ましい。また、受容層との接着性および塗布面を考慮すると、受容層に使用されている少なくとも一種の樹脂成分と同一種の樹脂成分が離型層のバインダー樹脂として使用されることが好ましい。また、樹脂バインダーを使用しても、アリール変性されたシリコーンを用いる方が、受容層に用いる樹脂および移行してくる昇華性染料との親和性を考慮すると好ましい。
【００８６】
離型層の形成方法自体は、離型層塗工液の塗布、乾燥加熱、熟成等染料受容層の形成と同様でよく、形成される離型層の厚みは０．０１〜２０μｍの範囲が好ましい。
【００８７】
また、本発明の受像シートは、基材シートを適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００８８】
更に、本発明の受像シートは必要に応じて基材シートと染料受容層との間にクッション層を設けることができ、この様なクッション層を設けることによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を再現性良く転写記録することができる。
【００８９】
クッション層を構成する材質としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッション層の厚さは２〜２０μｍ程度が好ましい。
【００９０】
また、基材シートの裏面に滑性層を設けることもできる。滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。
【００９１】
更に、受像シートに検知マークを設けることも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例えば、光電管検知装置により検知しうる検知マークを基材シートの裏面等に印刷等により設けることができる。
【００９２】
上記の如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそのまま使用することができる。
【００９３】
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【００９４】
また、本発明の受像シートは、基材シートを適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００９５】
更に、本発明の受像シートは必要に応じて基材シートと染料受容層との間にクッション層を設けることができ、この様なクッション層を設けることによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を再現性良く転写記録することができる。
【００９６】
クッション層を構成する材質としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッション層の厚さは２〜２０μｍ程度が好ましい。
【００９７】
また、基材シートの裏面に滑性層を設けることもできる。滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。
【００９８】
更に、受像シートに検知マークを設けることも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例えば、光電管検知装置により検知し得る検知マークを基材シートの裏面等に印刷等により設けることができる。
【００９９】
上記の如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそのまま使用することができる。
【０１００】
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【０１０１】
次に参考例、実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは特に断りの無い限り重量基準である。
【０１０２】
以下に実施例で使用する付加重合性シリコーンおよびハイドロジェン変性シリコーンの内容を下記表Ａ１および表Ａ２に記載する。
【０１０３】
【表１】
＊側鎖におけるメチルシロキサン、フェニルシロキサンおよび付加重合性シロキサン単位は夫々ランダムに配置している。
【０１０４】
＊全シロキサン単位に対する割合
【表２】
＊側鎖におけるメチルシロキサン、フェニルシロキサンおよびハイドロジェンシロキサン単位は夫々ランダムに配置している。
【０１０５】
実施例Ａ１
基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１０６】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ａ ２部
離型剤 Ｎｏ．ａ ４部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ２２−３０００Ｔ、信越化学製） ６部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
実施例Ａ２
実施例Ａ１における塗工液として下記塗工液を使用し、他は実施例Ａ１と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１０７】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｂ ２部
離型剤 Ｎｏ．ａ ４部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
実施例Ａ３
実施例Ａ１における塗工液として下記塗工液を使用し、他は実施例Ａ１と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１０８】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ７５部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績製） ２５部
離型剤 Ｎｏ．Ｃ ２部
離型剤 Ｎｏ．ｂ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ４部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
実施例Ａ４
実施例Ａ１における塗工液として下記塗工液を使用し、他は実施例Ａ１と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１０９】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ７５部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績製） ２５部
離型剤 Ｎｏ．Ｄ ３部
離型剤 Ｎｏ．ｃ ９部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ８部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
実施例Ａ５
基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時２．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布および乾燥して染料受容層を形成し、次いでその表面に下記組成の離型層用塗工液を乾燥時２．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布および加熱乾燥して離型層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１１０】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績製） ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ２４０部
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
離型剤 Ｎｏ．Ａ ２部
離型剤 Ｎｏ．ａ ４部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） １６０部
実施例Ａ６
実施例Ａ５における各塗工液として下記各塗工液を使用し、他は実施例Ａ５と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１１１】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ２５部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績製） ２５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ２００部
（塗工量２．０ｇ／ｍ２）
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ５０部
離型剤 Ｎｏ．Ｃ ２部
離型剤 Ｎｏ．ｂ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ２００部
（塗工量２．５ｇ／ｍ２）
実施例Ａ７
実施例Ａ５における各塗工液として下記各塗工液を使用し、他は実施例Ａ５と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１１２】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
（塗工量４．５ｇ／ｍ２）
離型層用塗工液組成：
離型剤 Ｎｏ．Ａ ２部
離型剤 Ｎｏ．ａ ４部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ２部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ３０部
（塗工量５．０ｇ／ｍ２）
実施例Ａ８
実施例Ａ５における各塗工液として下記各塗工液を使用し、他は実施例Ａ５と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１１３】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ５０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
（塗工量４．５ｇ／ｍ２）
離型層用塗工液組成：
離型剤 Ｎｏ．Ｂ ３部
離型剤 Ｎｏ．ａ ６部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ５０部
（塗工量０．５ｇ／ｍ２）
比較例Ａ１
実施例Ａ１における塗工液として下記塗工液を使用し、他は実施例Ａ１と同様にして染料受容層を形成し比較例の熱転写受像シートを得た。
【０１１４】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績製） ２０部
アミノ変性シリコーン（ＫＳ−３４３、信越化学製） ５部
エポキシ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学製） ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ８部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
比較例Ａ２
実施例Ａ５における各塗工液として下記各塗工液を使用し、他は実施例Ａ５と同様にして染料受容層を形成し比較例の熱転写受像シートを得た。
【０１１５】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ２５０部
（塗工量２．５ｇ／ｍ２）
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
アミノ変性シリコーン（ＫＳ−３４３、信越化学製） ５部
エポキシ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学製） ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） １５０部
（塗工量２．０ｇ／ｍ２）
一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調製し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になる様にグラビア印刷により塗布および乾燥し本発明で使用する熱転写シートを得た。
【０１１６】
塗工液組成：
カヤセットブルー７１４（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、日本化薬製）
５．５０部
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業製）
３．００部
メチルエチルケトン ２２．５４部
トルエン ６８．１８部
熱転写試験
上記の熱転写シートと前記の本発明および比較例の熱転写受像シートとを、夫々の染料層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シートの背面からサーマルヘッドを用いて、ヘッド印加電圧１２．０Ｖ、印加パルス幅１６．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅから１ｍｓｅｃ．毎に順次減少させるステップパターン、副走査方向６ｌｉｎｅ／ｍｍ（３３．３ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）の条件でサーマルヘッド記録を行い、シアン画像を形成した後の両者の剥離性等を調べ下記表Ａ３の結果を得た。
【０１１７】
【表３】
（１）硬化性：受像シートを作成する際の乾燥条件として１２０℃のオーブン中
で３分間放置し、次いで室温で冷却後受容層表面のぬめり感
を指触で観察した。
【０１１８】
○：良好
×：不良
（２）離型性：受像シートと熱転写シートとを重ね合わせて、サーマルヘッド記
録を行った後の両者間の接着性を熱転写シートを引き剥すことに
より評価した。接着性が小さい程良好な離型性が付与されたこと
になる。熱融着してしまうと、受像シートと熱転写シート間で剥
れなくなり、場合によっては基材が破損することもある。
【０１１９】
○：良好
△：部分的に引き剥しが不良
×：不良
（３）塗膜耐擦傷性：受像シート表面をガーゼで擦り、その前後での傷付き程度
を目視観察した。
【０１２０】
○：良好
△：若干の傷が付く
×：不良
（４）受容層塗膜の強度：受像シートの受容層面を内側にして二つ折りし、その
折り目を顕微鏡観察し、ひび割れ状況を評価した。
【０１２１】
○：良好
△：若干ひび割れが見られる
×：不良
実施例Ａ９〜Ａ２１
使用した付加重合性シリコーンおよびハイドロジェン変性シリコーンの一般式を下記に、また、その内容を表Ａ４、表Ａ５に記載する。
【０１２２】
【化４】
【表４】
【表５】
実施例Ａ９
下記インキを、ユポ１５０μ上に実施例Ａ１と同様の方法により、乾燥時５．０ｇ／ｍ２になるように塗布形成した。
【０１２３】
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
なお、スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体を用いることによって、乾燥性を向上させることができる。
【０１２４】
実施例Ａ１０
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｆ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｇ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１１
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｇ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｆ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１２
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ６０部
離型剤 Ｎｏ．Ｈ ６部
離型剤 Ｎｏ．ｅ ４部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１３
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ６０部
離型剤 Ｎｏ．Ｉ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｅ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１４
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｊ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｇ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１５
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｋ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｈ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１６
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｌ ２．５部
離型剤 Ｎｏ．ｉ ７．５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１７
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｊ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｈ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１８
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
ＭＥＫ／Ｔ０１ 固形分２０ｗｔ％になる量
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ３０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ１０部離型剤 Ｎｏ．ｉ １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
実施例Ａ１９
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン２００） ２０部
ＭＥＫ／Ｔ０１ ８０部
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ３０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ １０部
離型剤 Ｎｏ．ｄ １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
実施例Ａ２０
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂水性分散液
（バイロナールＭＤ−１２００東洋紡績製） ５０部
ＩＰＡ／水（１／１） ５０部
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ３０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ １０部
離型剤 Ｎｏ．ｄ １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
実施例Ａ２１
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃４００） ２０部
ＭＥＫ／Ｔ０１ 固形分２０ｗｔ％になる量
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
離型剤 Ｎｏ．Ｅ １０部
離型剤 Ｎｏ．ｉ １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
熱転写試験
下記の印字条件で、熱転写記録を行ない、シアン画像を形成した後の両者の剥離性等を調べ、下記表６の結果を得た。評価用のフィルムは前記と同様である。
【０１２５】
サーマルヘッド仕様：
形式：Ｌ−３３５（ＴＤＫ製）
発熱体密度：６（ｄｏｚ／ｍｍ）
発熱体平均抵抗値：５７１（Ω）
印字条件：
印字速度：５．５（ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ）
印加電圧：１５．７（Ｖ）
印加パルス巾：４．４ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅから０．２７５ｍｓｅｃ毎に順次減少させる
１６ステップパターン
（離型性）
◎：引き剥す際に、ほとんど抵抗を感じず、また、受像シートと熱転写シートの熱融着に起因する問題もなく、良好な記録が得られた。
【０１２６】
○：引き剥す際に、若干の抵抗があるが、熱融着に起因する問題はなく良好な記録が得られた。
【０１２７】
△：熱融着により、部分的に引き剥しが不良。
【０１２８】
×：不良。
【０１２９】
（耐擦傷性）
受像シート表面をガーゼで５往復こすり、その後、前記の印字条件で印字を行ない、離型性をチェックした。
【０１３０】
○：こすった部分も、こすらない部分と同様に良好な離型性を示した。
【０１３１】
△：こすった部分に、若干の染料バインダーが熱融着した。
【０１３２】
×：こすった部分が、完全に熱融着した。
【０１３３】
その他の項目の評価は、前記実施例Ａ１，Ａ２の場合と同様である。
【０１３４】
【表６】
以上の如き本発明によれば、離型剤として特定の反応性シリコーンの混合物を使用することによって、離型剤の反応速度、離型層の塗膜強度および熱転写シートの離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを提供することができる。
【０１３５】
参考例Ｂ１
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ０または６部
反応抑制剤（アセチレンアルコールのシリル化物
（ＰＬＲ−５、信越化学工業製）） ０または２部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量上記組成物のうちシリコーンのみの場合、シリコーンと反応抑制剤の場合およびシリコーンと反応抑制剤と触媒との組み合わせの３種について反応温度と反応速度との関係（実施例Ｂ１に記載の条件について）について調べたところ図１に示す結果が得られた。
【０１３６】
実施例Ｂ１
基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１３７】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） １０部
反応抑制剤（アセチレンアルコールのシリル化物
（ＰＬＲ−５、信越化学製）） ０〜１０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量上記で得られた熱転写受像シートを製造直後から下記表Ｂ１に記載の時間放置した後、テストプリンター（ＶＹ−Ｐ１、日立製作所製）に挿入して４０℃の温度に３時間放置後同温度で濃ベタ２０枚を連続印字し、熱転写シートと受像シートとの剥離製を調べたところ、下記表Ｂ１の結果が得られた。
【０１３８】
【表７】
実施例Ｂ２
基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時２．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布および乾燥して染料受容層を形成し、次いでその表面に下記組成の離型層用塗工液を乾燥時２．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布および加熱乾燥して離型層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１３９】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） １０部
反応抑制剤（アセチレンアルコールのシリル化物
（ＰＬＲ−５、信越化学製）） ０〜１０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量上記で得られた熱転写受像シートを実施例Ｂ１と同様に評価したところ下記表Ｂ２の結果が得られた。
【０１４０】
【表８】
実施例Ｂ３
実施例Ｂ２における各塗工液として下記各塗工液を使用し、他は実施例Ｂ２と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１４１】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ２５部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
（塗工量２．０ｇ／ｍ２）
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ５０部
アミノ変性シリコーン（ＫＳ−３４３、信越化学製） ５部
エポキシ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学製） ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
反応抑制剤（アセチレンアルコールのシリル化物
（ＰＬＲ−５、信越化学製）） ０〜１０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
（塗工量２．５ｇ／ｍ２）
上記で得られた熱転写受像シートを実施例Ｂ１と同様に評価したところ下記表Ｂ３の結果が得られた。
【０１４２】
【表９】
以上の如き本発明によれば、染料受容層または離型層の形成に際し、反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有するインキを使用することによって塗工液の状態では離型剤の反応が十分に抑制され、染料受容層或は離型層の形成後には反応速度が急激に上昇して、受像シートを生産性よく製造することができ、また、離型層の塗膜強度および熱転写シートの離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを提供することができる。
【０１４３】
実施例Ｃ１
基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成した。次いで白金系触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業製）のメチルエチルケトン／トルエン１：１混合溶剤の２０％溶液を乾燥時の塗布量が受容層に添加した触媒硬化型シリコーンに対して５０ｗｔ％になる割合で前記染料受容層面の塗布し、１３０℃のオーブン中にて３０秒間加熱処理して本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１４４】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ２２−３０００Ｔ、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
実施例Ｃ２
実施例Ｃ１と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時２．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成した。次いでその表面に下記組成の離型層塗工液を乾燥時２．５ｇ／ｍ２になる割合で上記と同様に塗布および乾燥させ、以下実施例Ｃ１と同様に白金系触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業製）のメチルエチルケトン／トルエン１：１混合溶剤の２０％溶液を乾燥時の塗布量が受容層に添加した触媒硬化型シリコーンに対して５０ｗｔ％になる割合で前記染料受容層面の塗布し、１３０℃のオーブン中にて３０秒間加熱処理して本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１４５】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
実施例Ｃ３
実施例Ｃ１と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時４．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成した。次いでその表面に下記組成の離型層用塗工液を乾燥時２．５ｇ／ｍ２になる割合で上記と同様に塗布および乾燥させ、以下実施例Ｃ１と同様に白金系触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業製）のメチルエチルケトン／トルエン１：１混合溶剤の２０％溶液を乾燥時の塗布量が受容層に添加した触媒硬化型シリコーンに対して５０ｗｔ％になる割合で前記染料受容層面の塗布し、１３０℃のオーブン中にて３０秒間加熱処理して本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１４６】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ６５部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ３５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
離型層用塗工液組成：
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
実施例Ｃ４
実施例Ｃ１と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時４．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成した。次いで、下記組成の離型層用塗工液を０．５ｇ／ｍ２になる割合で前記染料受容層面の塗布し、１３０℃のオーブン中にて３０秒間加熱処理して離型層（厚み０．５ｇ／ｍ２）を形成して本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１４７】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
白金系触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
離型層用塗工液組成：
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業製） ５部
実施例Ｃ５
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ）４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃４００）
２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ２部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ２部
ＭＥＫ／Ｔ０１（１／１） 固形分２０ｗｔ％になる量
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
実施例Ｃ６
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂水性分散液（バイロナールＭＤ−１２００） ５０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅの乳化物 ２部
離型剤 Ｎｏ．ｄの乳化物 ２部
ＥＰＡ／水（１／１） ５０部
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
比較例Ｃ１
実施例Ｃ１と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成し、比較例の熱転写受像シートを得た。
【０１４８】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ２２−３０００Ｔ、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
評価例
上記熱転写受像シートの調製に際し、各例において使用する各塗工液を一定時間放置した後に、使用して熱転写受像シートを作製した場合の夫々の熱転写受像シートの離型性を、テストプリンター（ＶＹ−Ｐ１、日立製作所製）に挿入して４０℃の温度に３時間放置後同温度で濃ベタ２０枚を連続印字し、熱転写シートと受像シートとの離型性を調べたところ、下記表Ｃ１の結果が得られた。
【０１４９】
【表１０】
上記表Ｃ１から明らかである様に、本発明の方法によれば、使用する塗工液の安定性がよく、塗工液を調製直後に使用する必要はなく、予め多量の塗工液を調製しておき、長時間にわたって熱転写受像シートを連続生産することが可能である。
【０１５０】
以上の如き本発明によれば、触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなる離型層を染料受容層面に形成するに当たり、離型剤と硬化触媒とを別々に使用することによって、離型層の塗膜強度や熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを生産性良く製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】
反応性シリコーンの反応速度と反応温度との関係を示すグラフ。
【産業上の利用分野】
本発明は熱転写受像シートに関し、更に詳しくは、離型層の塗膜強度および熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を与える受容層組成物、該組成物を使用する熱転写受像シートの製造方法および該熱転写受像シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録材とし、これを紙やプラスチックフィルム等の基材シートに担持させて熱転写シートとし、染料受容層を設けた紙やプラスチックフィルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。
【０００３】
この場合には加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色または４色の多数の色ドットを熱転写受像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現するものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記熱転写方法では、画像形成に際して、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートの染料受容層とを対向させて重ね、サーマルヘッドで加熱して染料を染料受容層に移行させる方式であること、更に染料層および染料受容層共に熱可塑性樹脂で形成されていることから、熱転写時に両者が融着して剥離困難となったり、形成された画像が損なわれたりするという問題がある。
【０００５】
この様な問題を解決する方法として、染料受容層に離型剤を添加して、離型剤を染料受容層表面にブリードアウトさせて離型層とする方法が提案されている。
【０００６】
この様な方法において液状或いはワックス状離型剤を使用すると、これらの離型剤が他の物品を汚染したり、画像の変色等が生じるという問題があり、離型剤として反応硬化型離型剤を使用する方法が提案されている。
【０００７】
この方法によれば、染料受容層の形成後、加熱処理して染料受容層に含まれていた離型剤を染料受容層の表面にブリードアウトさせて、染料受容層の表面に離型剤の架橋薄膜が形成されるが、その反応時間には長時間を要して生産性が低いと共に、その架橋被膜は塗膜強度が弱く、耐擦傷性等が不足する。また、反応性シリコーンの例として、特願平３−８７４２４号明細書に記載のものがあるが、これはビニル基同士の反応であり、それらの反応性が低いという問題がある。
【０００８】
さらに、受容層の表面に特定のシリコーン架橋被膜を形成した受像体が知られているが（特開昭６２−１１６１８９号）、必ずしも満足のいくものではない。
【０００９】
従って、本発明の目的は、離型剤の反応速度、離型層の塗膜強度および熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を与える受容層組成物、該組成物を使用する熱転写受像シートの製造方法および該熱転写受像シートを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。
【００１１】
即ち、第１の本発明は、反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴とする離型層用組成物、染料受容性樹脂と反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴とする染料受容層用組成物、および、その組成物を使用する熱転写受像シートの製造方法である。
【００１２】
染料受容層または離型層の形成に際し、反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴とするインキを使用することによって塗工液の状態では離型剤の反応が十分に抑制され、染料受容層或は離型層の形成後の加熱処理時には反応速度が急激に上昇して、受像シートを生産性よく製造することができ、また、離型層の塗膜強度および熱転写シートの離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを提供することができる。
【００１３】
第２の本発明は、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層とその表面に離型層を形成することからなる熱転写受像シートの製造方法において、離型層が触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなり、染料受容層の形成時に上記離型剤および上記硬化触媒のいずれか一方を染料受容層用塗工液に含有させ、染料受容層形成後に該受容層面に硬化触媒または離型剤のいずれか一方を塗布して離型層を形成することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法、および基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層とその表面に離型層を形成することからなる熱転写受像シートの製造方法において、離型層が触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなり、染料受容層の形成後に上記離型剤を含む塗工液および上記硬化触媒を含む塗工液のいずれか一方を染料受容層表面に塗工し、然る後に硬化触媒を含む塗工液または離型剤を含む塗工液のいずれか一方を塗布して離型層を形成することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法である。
【００１４】
触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなる離型層を染料受容層面に形成するに当たり、離型剤と硬化触媒とを別々に使用することによって、離型層の塗膜強度や熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを生産性良く製造することができる。
【００１５】
なお、本発明の離型層用組成物、染料受容層用組成物、およびこれらの組成物を使用する熱転写受像シートの製造方法により得られる、該シートは、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該受容層内に付加重合性シリコーンおよびハイドロジェン変性シリコーンからなる離型剤混合物が添加されている熱転写受像シートとすることができる。さらに、別の態様として、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該受容層の表面に付加重合性シリコーンおよびハイドロジェン変性シリコーンからなる離型層が形成されている熱転写受像シートとすることもできる。これにより、離型剤として特定の反応性シリコーンの混合物を使用することによって、離型剤の反応速度、離型層の塗膜強度および熱転写シートの離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを提供することができる。
【００１６】
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００１７】
第１の発明
第１の本発明の目的は、塗工液の状態では離型剤の反応が十分に抑制され、染料受容層或は離型層の形成後の加熱処理時には反応速度が急激に上昇して、受像シートの生産性に優れ、離型層の塗膜強度および熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を与える受容層インキおよび離型層用インキおよび該インキを使用する熱転写受像シートの製造方法を提供することである。
【００１８】
本発明の離型層用組成物は、反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴としている。
【００１９】
また、本発明の染料受容層用組成物は、染料受容性樹脂と反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴としている。
【００２０】
本発明で使用する好ましい反応性シリコーンとしては、例えば、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、弗素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性、付加重合性シリコーン、ハイドロジェン変性シリコーン等の変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００２１】
これらの反応性シリコーンオイルは、例えば、アミノ変性とエポキシ変性との組み合わせの如く、相互に反応する化合物同士を使用することが好ましいが、例えば、アミノ変性やアルコール変性シリコーンの如く、ポリイソシアネート等の架橋剤を介して同じもの同士を反応させる態様で使用してもよい。特に好ましい組み合わせは付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンとの組み合わせである。
【００２２】
本発明において特に好ましい付加重合性シリコーンは、その一例としては下記の如き化合物が挙げられる。
【００２３】
【化１】
以上の付加重合性シリコーンの分子量は特に限定されないが、一般的には３，５００〜２０，０００の範囲が好適である。これらの付加重合性シリコーンは市場から入手でき本発明で容易に使用することができる。
【００２４】
また、本発明で好ましく使用されるハイドロジェン変性シリコーンは、上記一般式において−Ｒ１−Ｘ、−Ｒ２−Ｙ−Ｚ、および−Ｒ３−Ｙのうち少なくとも１個が水素原子であるものであり、他の置換基、シロキサン単位の配列、分子量等については前記一般式と同様である。これらの付加重合性シリコーンは市場から入手でき本発明で容易に使用することができる。
【００２５】
付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンとの使用割合は、両者の有する反応性基のモル比で決まり、前者と後者の比が４：１〜１：４、特に１：１〜１：３の範囲が好ましく、この範囲を外れると離型性の低下、塗膜強度の低下、未反応の反応性基による保存性の劣化等の点で満足した性能が得られない。また、離型剤混合物は前記染料受容層形成樹脂１００重量部当たり約２〜２０重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００２６】
上記反応性シリコーンのみでは十分には反応しない場合、これを十分に反応させる為に触媒を使用することが必要となる。上記離型剤と共に使用する硬化触媒としては、選択した反応性シリコーンまたはその組み合わせに適合した硬化触媒を使用することが好ましく、例えば、各種のラジカル発生重合触媒、白金系触媒等が使用されるが、特に白金系の触媒が適している。触媒は反応性シリコーン１００重量部当たり約５〜２００重量部程度が好ましい使用量である。
【００２７】
上記の反応性シリコーンと触媒とは共存状態では常温でも反応が進行し、塗工液中での反応の進行は離型性低下の原因となり、また、塗工液の保存性や取り扱い性に問題が生じる。本発明ではこの様な問題を解消する為に、常温では反応性シリコーンに対して反応抑制効果を有し、加熱処理時にはその抑制効果が解消する反応抑制剤を使用する。本発明で使用する反応抑制剤は、溶媒の溶液の状態では、上記の反応性シリコーンに対する硬化触媒の作用を抑制し、加熱された状態や溶剤が揮散した状態、即ち加熱または乾燥状態では上記硬化触媒の作用を抑制せず、むしろ促進する材料である。この様な硬化抑制剤としては、例えば、アセチレンアルコールのシリル化物等が挙げられる。これらの反応抑制剤は市場から入手して使用することができる。かかる反応抑制剤は前記反応性シリコーン１００重量部当たり約５〜１００重量部の割合で使用することが好ましい。
【００２８】
上記必須成分を溶解または分散させる組成物の液媒体としては、一般のグラビア組成物に使用されている有機溶剤はいずれも使用可能であり、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、セロソルブ類、メチルイソブチルケトン、これらの混合溶剤等が好適なものとして挙げられる。
【００２９】
本発明の離型層用インキ組成物は上記成分を必須成分としてなり、上記必須成分は全体の固形分濃度として、一般的には約１０〜４０重量％である。かかる離型層用インキの製造方法自体は、各成分をインキ媒体中に均一の混合溶解することによって容易に調製することができる。以下、塗工用の組成物を当該技術分野の用法に従って「インキ」とも記載する。
【００３０】
また、本発明では上記インキ中に、形成される離型層の被膜性を改良する目的で、後述の如き染料受容性熱可塑性樹脂を、反応性シリコーン１重量部当たり約４〜５０重量部の範囲で添加することもできる。また、バインダー成分として染料受容性樹脂を高濃度に、例えば、離型剤成分１００重量部当たり約１００〜５０００重量部の割合で添加することにより、該インキを染料受容層形成用インキとして使用することができ、この場合には染料受容層の形成と同時に染料受容層に良好な離型性を付与することができる。
【００３１】
本発明の熱転写受像シートの製造に使用する基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィルムまたはシート等が使用でき、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シート等も使用でき特に限定されない。
【００３２】
また、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチックフィルムまたはシートとの合成紙が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層との密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００３３】
上記基材シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する為のものである。染料受容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系樹脂およびポリエステル系樹脂である。
【００３４】
本発明の熱転写受像シートの製造方法では、前記の基材シートの少なくとも一方の面に、上記の如き樹脂に前記の本発明の受容層用インキ中の必須成分、その他必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布、乾燥および加熱して染料受容層を形成することによって得られる。この際染料受容層内に含有された離型剤は塗工液の乾燥加熱によって染料受容層の表面に少なくとも一部がブリードアウトし、染料受容層内部および表面において離型剤混合物は何らかの反応を生じて染料受容層表面に離型層が形成される。
【００３５】
上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。
【００３６】
以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μｍの厚さである。また、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。
【００３７】
本発明の別の実施態様では、前記の離型層用インキの必須成分を受容層塗工液中に加えることなく、染料受容層を一旦形成し、該染料受容層の表面に上記の離型層用インキを塗布、乾燥および加熱硬化させることによって離型層を形成することができる。
【００３８】
離型層の形成方法自体は、離型層塗工液の塗布、乾燥加熱、熟成等染料受容層の形成と同様でよく、形成される離型層の厚みは０．０１〜２０μｍの範囲が好ましい。
【００３９】
また、本発明の受像シートは、基材シートを適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００４０】
更に、本発明の受像シートは必要に応じて基材シートと染料受容層との間にクッション層を設けることができ、この様なクッション層を設けることによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を再現性良く転写記録することができる。
【００４１】
クッション層を構成する材質としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッション層の厚さは２〜２０μｍ程度が好ましい。
【００４２】
また、基材シートの裏面に滑性層を設けることもできる。滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。
【００４３】
更に、受像シートに検知マークを設けることも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例えば、光電管検知装置により検知し得る検知マークを基材シートの裏面等に印刷等により設けることができる。
【００４４】
上記の如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそのまま使用することができる。
【００４５】
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【００４６】
第２の発明
次に、第２の態様に係る本発明について詳細に説明する。
【００４７】
本発明の熱転写受像シートの製造に使用する基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィルムまたはシート等が使用でき、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シート等も使用でき特に限定されない。
【００４８】
また、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチックフィルムまたはシートとの合成紙が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層との密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００４９】
上記基材シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する為のものである。染料受容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系樹脂およびポリエステル系樹脂である。
【００５０】
本発明の熱転写受像シートの１実施態様では、前記の基材シートの少なくとも一方の面に、上記の如き染料受容層用樹脂に触媒硬化型離型剤および硬化触媒のいずれか一方を必須成分として添加し、その他必要な添加剤を加えたものを、後述の様な適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布、乾燥および加熱して、染料受容層に含有されている触媒硬化型離型剤または硬化触媒を染料受容層の表面にブリードアウトさせ、該ブリードアウトさせた触媒硬化型離型剤または硬化触媒の面に、硬化触媒または触媒硬化型離型剤を含有する塗工液を塗工させることによって、染料受容層面に硬化した離型層を形成させる。
【００５１】
また、本発明の別の実施態様では、従来技術と同様に基材シートの面に染料受容層を形成し、該染料受容層の表面に触媒硬化型離型剤を含有する塗工液または硬化触媒を含有する塗工液を塗工し、然る後に硬化触媒を含む塗工液または離型剤を含む塗工液のいずれか一方を塗布して離型層を形成する。
【００５２】
これに対して従来技術では触媒硬化型離型剤および硬化触媒の双方を染料受容層用塗工液中に添加していた為、塗工液の安定性が劣り、また、染料受容層を形成中に触媒硬化型離型剤および硬化触媒が反応して離型剤の表面へのブリードアウトが不十分であった。本発明ではこの様な従来技術の欠点が充分に解決される。
【００５３】
以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μｍの厚さである。また、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。
【００５４】
上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。
【００５５】
本発明で使用する触媒硬化型離型剤は従来技術で使用されているものであればいずれも使用することができるが、好ましい離型剤としては、例えば、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、弗素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性、付加重合性シリコーン、ハイドロジェン変性シリコーン等の変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらの中でも、付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンとの組合せが好ましい。
【００５６】
本発明で使用する触媒これらの反応性シリコーンオイルは、例えば、アミノ変性とエポキシ変性との組み合わせの如く、相互に反応する化合物同士を組み合わせて使用することが好ましいが、例えば、アミノ変性やアルコール変性シリコーンの如く、ポリイソシアネート等の架橋剤を介して同じもの同士を反応させる態様で使用してもよい。
【００５７】
また、本発明で使用する硬化触媒としては、白金系触媒、ラジカル発生型触媒等が使用されるが、特に白金系の触媒が適している。
【００５８】
離型剤の使用割合は染料受容層形成樹脂１００重量部当たり２〜３０重量部の割合であり、また、硬化触媒の使用量は離型剤１００重量部当たり４〜１２０重量部の割合が好ましい割合である。
【００５９】
本発明において染料受容層用塗工液中に触媒硬化型離型剤を含有させる場合、染料受容層の表面にブリードアウトした離型剤上に硬化触媒を含む塗工液を塗布して両者を反応させて硬化した離型層を形成する。硬化触媒を溶解または分散させる塗工液の液媒体としては、一般のグラビア塗工液に使用されている有機溶剤はいずれも使用可能であり、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、セロソルブ類、メチルイソブチルケトン、これらの混合溶剤等が好適なものとして挙げられる。これらの塗工液を調製する際に塗工適性を良好にすべく、形成される離型層の離型性を損なわない範囲において、前記染料受容層形成樹脂をバインダーまたは被膜形成助剤として使用することができる。
【００６０】
本発明において染料受容層用塗工液中に硬化触媒を含有させる場合、染料受容層の表面にブリードアウトした硬化触媒を触媒硬化型離型剤を含む塗工液を塗布して両者を反応させて硬化した離型層を形成する。触媒硬化型離型剤を溶解または分散させる塗工液の液媒体としては、前記と同様な有機溶剤であり、また、前記と同様に前記染料受容層形成樹脂をバインダーまたは被膜形成助剤として使用することができる。
【００６１】
また、本発明の別の実施態様においては、染料受容層を一旦形成した後、前記の様に離型剤を含む塗工液と硬化剤を含む塗工液とを用いて硬化離型層を形成する。この際使用する各塗工液は前記の実施態様におけると同様でよい。
【００６２】
上記離型層の形成方法においては、硬化触媒または触媒硬化型離型剤を含む塗工液を塗工、乾燥加熱、熟成等によって離型性に優れた離型層が容易に形成される。形成される離型層の厚みは０．０１〜２０μｍの範囲が好ましい。
【００６３】
ここで、本発明で使用する基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィルムまたはシート等が使用でき、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シート等も使用でき、特に限定されない。
【００６４】
また、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチックフィルムまたはシートとの合成紙が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。
【００６５】
上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層との密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００６６】
上記基材シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する為のものである。
【００６７】
染料受容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系樹脂およびポリエステル系樹脂である。
【００６８】
本発明の熱転写受像シートは、前記の基材シートの少なくとも一方の面に、上記の如き樹脂に以下の如き特定の反応性シリコーン離型剤の混合物、その他必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布、乾燥および加熱して染料受容層を形成することによって得ることができる。この際、染料受容層内に含有された離型剤混合物は塗工液の乾燥加熱によって染料受容層の表面に少なくとも一部がブリードアウトし、染料受容層内部および表面において離型剤混合物は何らかの反応を生じて染料受容層表面に離型層が形成される。
【００６９】
上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。
【００７０】
以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μｍの厚さである。また、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。
【００７１】
本発明において染料受容層に離型性を付与する為に離型剤の一方は、付加重合性基を有するシリコーン化合物を使用することができ、その一例としては下記の如き化合物が挙げられる。
【００７２】
【化２】
以上の付加重合性シリコーンの分子量は特に限定されないが、一般的には３，５００〜２０，０００の範囲が好適である。これらの付加重合性シリコーンは市場から入手でき本発明で容易に使用することができる。
【００７３】
本発明で上記付加重合性シリコーンと併用するハイドロジェン変性シリコーンは、上記一般式において−Ｒ１−Ｘ、−Ｒ２−Ｚ、および−Ｒ３−Ｙのうち少なくとも１個が水素原子であるものであり、他の置換基、シロキサン単位の配列、分子量等については前記一般式と同様である。これら、付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンは、フェニル基等のアリール基により変性されていることが好ましい。
【００７４】
アリール基の導入により、一般に熱可塑性樹脂との相容性が向上する為、樹脂と混合して受容層もしくは離型層として用いる際、それらの形成用インキは、白濁したり分離したりという問題を起こしにくく、また、塗布時のはじき等も少なく、良好な塗布面を得やすくなる。また、樹脂と適度に混合する為、得られる塗膜強度が向上するという利点がある。
【００７５】
更に、分散染料との親和性も向上する為、染着阻害を起こしにくく、特に受容層上に塗布する際には、充分な離型性と染着濃度を両立できる。
【００７６】
付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンのより好ましい一般式としては、下記の構造式が挙げられる。
【００７７】
【化３】
【００７８】
ジフェニルシロキサン単位の含有量は、全シロキサン単位に対して５〜５０ｍｏｌ％であることが好ましい。
【００７９】
５モル％未満では、受容層中に内添する場合、受容層樹脂との相容性が不充分である為、受容層形成用インキが白濁、分離等、起こしやすく、均一な塗布面が得られなかったり、受容層の塗膜強度が低下するという問題点がある。
【００８０】
更に、シリコーンのブリードアウトが良すぎる為、受容層表面の摩擦係数が大きく低下し、印字条件によっては印字時の斜行や、３色印字時の位置ズレ等の問題が発生する可能性がある。
【００８１】
また５０モル％以上では、シリコーンと樹脂の相容性が高すぎ、受容層表面へのシリコーンのブリードアウトが阻害される為、離型性が不足するという問題点がある。
【００８２】
付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンとの使用割合は、両者の有する反応性基のモル比で決まり、前者と後者の比が４：１〜１：４、特に１：１〜１：３の範囲が好ましく、この範囲を外れると離型性の低下、塗膜強度の低下、未反応の反応性基による保存性の劣化等の点で満足した性能が得られない。また、離型剤混合物は前記染料受容層形成樹脂１００重量部当たり約２〜２０重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００８３】
上記離型剤混合物の使用に際しては、採用した離型剤に適合した硬化触媒を使用することもできる。これらの硬化触媒もまた同様に市販されており、各種のラジカル発生重合触媒、白金系触媒等が使用されるが、特に白金系の触媒が適している。触媒は反応性シリコーン離型剤１００重量部当たり約５〜２００重量部程度が好ましい使用量である。こらの触媒の使用は必須ではなく、離型剤の種類によっては単に加熱するのみでも離型剤の反応を生じさせることができる。また、熱転写受像シートの滑り性を向上させる為に更にエポキシ変性シリコーン等を添加することもできる。
【００８４】
本発明の別の実施態様として、上記の離型剤混合物を受容層塗工液中に加えることなく、染料受容層を一旦形成し、該染料受容層の表面に上記の離型剤混合物（必要に応じて硬化触媒）を含有する塗工液を塗布、乾燥および加熱硬化させることによって離型層を形成することもできる。この際、離型層のはじき等の塗布適性、離型層形成後の受容層面との接着性、および印字時に熱転写シートから移行してくる昇華性染料の透過性を高めるため、付加重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンは、前述した様に、フェニル基等のアリール基により変性されている必要がある。このアリール基により変性されたシリコーンを用いると、受容層に用いる樹脂および移行してくる昇華性染料との親和性が向上する。また、形成される離型層の被膜形成性や強度を向上させ、且つ染料の透過性を良好にする目的で離型剤混合物１重量部当たり約１〜５０重量部の熱可塑性樹脂を樹脂バインダーとして併用することができる。
【００８５】
バインダーとして用いる樹脂は特に限定されないが、前記の染料受容層形成用樹脂から選択されるのが好ましい。また、受容層との接着性および塗布面を考慮すると、受容層に使用されている少なくとも一種の樹脂成分と同一種の樹脂成分が離型層のバインダー樹脂として使用されることが好ましい。また、樹脂バインダーを使用しても、アリール変性されたシリコーンを用いる方が、受容層に用いる樹脂および移行してくる昇華性染料との親和性を考慮すると好ましい。
【００８６】
離型層の形成方法自体は、離型層塗工液の塗布、乾燥加熱、熟成等染料受容層の形成と同様でよく、形成される離型層の厚みは０．０１〜２０μｍの範囲が好ましい。
【００８７】
また、本発明の受像シートは、基材シートを適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００８８】
更に、本発明の受像シートは必要に応じて基材シートと染料受容層との間にクッション層を設けることができ、この様なクッション層を設けることによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を再現性良く転写記録することができる。
【００８９】
クッション層を構成する材質としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッション層の厚さは２〜２０μｍ程度が好ましい。
【００９０】
また、基材シートの裏面に滑性層を設けることもできる。滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。
【００９１】
更に、受像シートに検知マークを設けることも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例えば、光電管検知装置により検知しうる検知マークを基材シートの裏面等に印刷等により設けることができる。
【００９２】
上記の如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそのまま使用することができる。
【００９３】
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【００９４】
また、本発明の受像シートは、基材シートを適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００９５】
更に、本発明の受像シートは必要に応じて基材シートと染料受容層との間にクッション層を設けることができ、この様なクッション層を設けることによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を再現性良く転写記録することができる。
【００９６】
クッション層を構成する材質としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッション層の厚さは２〜２０μｍ程度が好ましい。
【００９７】
また、基材シートの裏面に滑性層を設けることもできる。滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。
【００９８】
更に、受像シートに検知マークを設けることも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例えば、光電管検知装置により検知し得る検知マークを基材シートの裏面等に印刷等により設けることができる。
【００９９】
上記の如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそのまま使用することができる。
【０１００】
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【０１０１】
次に参考例、実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは特に断りの無い限り重量基準である。
【０１０２】
以下に実施例で使用する付加重合性シリコーンおよびハイドロジェン変性シリコーンの内容を下記表Ａ１および表Ａ２に記載する。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
＊全シロキサン単位に対する割合
【表２】
【０１０５】
実施例Ａ１
基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１０６】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ａ ２部
離型剤 Ｎｏ．ａ ４部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ２２−３０００Ｔ、信越化学製） ６部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
実施例Ａ２
実施例Ａ１における塗工液として下記塗工液を使用し、他は実施例Ａ１と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１０７】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｂ ２部
離型剤 Ｎｏ．ａ ４部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
実施例Ａ３
実施例Ａ１における塗工液として下記塗工液を使用し、他は実施例Ａ１と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１０８】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ７５部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績製） ２５部
離型剤 Ｎｏ．Ｃ ２部
離型剤 Ｎｏ．ｂ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ４部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
実施例Ａ４
実施例Ａ１における塗工液として下記塗工液を使用し、他は実施例Ａ１と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１０９】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ７５部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績製） ２５部
離型剤 Ｎｏ．Ｄ ３部
離型剤 Ｎｏ．ｃ ９部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ８部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
実施例Ａ５
基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時２．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布および乾燥して染料受容層を形成し、次いでその表面に下記組成の離型層用塗工液を乾燥時２．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布および加熱乾燥して離型層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１１０】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績製） ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ２４０部
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
離型剤 Ｎｏ．Ａ ２部
離型剤 Ｎｏ．ａ ４部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） １６０部
実施例Ａ６
実施例Ａ５における各塗工液として下記各塗工液を使用し、他は実施例Ａ５と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１１１】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ２５部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績製） ２５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ２００部
（塗工量２．０ｇ／ｍ２）
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ５０部
離型剤 Ｎｏ．Ｃ ２部
離型剤 Ｎｏ．ｂ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ２００部
（塗工量２．５ｇ／ｍ２）
実施例Ａ７
実施例Ａ５における各塗工液として下記各塗工液を使用し、他は実施例Ａ５と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１１２】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
（塗工量４．５ｇ／ｍ２）
離型層用塗工液組成：
離型剤 Ｎｏ．Ａ ２部
離型剤 Ｎｏ．ａ ４部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ２部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ３０部
（塗工量５．０ｇ／ｍ２）
実施例Ａ８
実施例Ａ５における各塗工液として下記各塗工液を使用し、他は実施例Ａ５と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１１３】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ５０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
（塗工量４．５ｇ／ｍ２）
離型層用塗工液組成：
離型剤 Ｎｏ．Ｂ ３部
離型剤 Ｎｏ．ａ ６部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ５０部
（塗工量０．５ｇ／ｍ２）
比較例Ａ１
実施例Ａ１における塗工液として下記塗工液を使用し、他は実施例Ａ１と同様にして染料受容層を形成し比較例の熱転写受像シートを得た。
【０１１４】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績製） ２０部
アミノ変性シリコーン（ＫＳ−３４３、信越化学製） ５部
エポキシ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学製） ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ８部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ４００部
比較例Ａ２
実施例Ａ５における各塗工液として下記各塗工液を使用し、他は実施例Ａ５と同様にして染料受容層を形成し比較例の熱転写受像シートを得た。
【０１１５】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ２５０部
（塗工量２．５ｇ／ｍ２）
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
アミノ変性シリコーン（ＫＳ−３４３、信越化学製） ５部
エポキシ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学製） ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） １５０部
（塗工量２．０ｇ／ｍ２）
一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調製し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になる様にグラビア印刷により塗布および乾燥し本発明で使用する熱転写シートを得た。
【０１１６】
塗工液組成：
カヤセットブルー７１４（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、日本化薬製）
５．５０部
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業製）
３．００部
メチルエチルケトン ２２．５４部
トルエン ６８．１８部
熱転写試験
上記の熱転写シートと前記の本発明および比較例の熱転写受像シートとを、夫々の染料層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シートの背面からサーマルヘッドを用いて、ヘッド印加電圧１２．０Ｖ、印加パルス幅１６．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅから１ｍｓｅｃ．毎に順次減少させるステップパターン、副走査方向６ｌｉｎｅ／ｍｍ（３３．３ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）の条件でサーマルヘッド記録を行い、シアン画像を形成した後の両者の剥離性等を調べ下記表Ａ３の結果を得た。
【０１１７】
【表３】
で３分間放置し、次いで室温で冷却後受容層表面のぬめり感
を指触で観察した。
【０１１８】
○：良好
×：不良
（２）離型性：受像シートと熱転写シートとを重ね合わせて、サーマルヘッド記
録を行った後の両者間の接着性を熱転写シートを引き剥すことに
より評価した。接着性が小さい程良好な離型性が付与されたこと
になる。熱融着してしまうと、受像シートと熱転写シート間で剥
れなくなり、場合によっては基材が破損することもある。
【０１１９】
○：良好
△：部分的に引き剥しが不良
×：不良
（３）塗膜耐擦傷性：受像シート表面をガーゼで擦り、その前後での傷付き程度
を目視観察した。
【０１２０】
○：良好
△：若干の傷が付く
×：不良
（４）受容層塗膜の強度：受像シートの受容層面を内側にして二つ折りし、その
折り目を顕微鏡観察し、ひび割れ状況を評価した。
【０１２１】
○：良好
△：若干ひび割れが見られる
×：不良
実施例Ａ９〜Ａ２１
使用した付加重合性シリコーンおよびハイドロジェン変性シリコーンの一般式を下記に、また、その内容を表Ａ４、表Ａ５に記載する。
【０１２２】
【化４】
下記インキを、ユポ１５０μ上に実施例Ａ１と同様の方法により、乾燥時５．０ｇ／ｍ２になるように塗布形成した。
【０１２３】
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
なお、スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体を用いることによって、乾燥性を向上させることができる。
【０１２４】
実施例Ａ１０
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｆ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｇ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１１
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｇ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｆ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１２
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ６０部
離型剤 Ｎｏ．Ｈ ６部
離型剤 Ｎｏ．ｅ ４部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１３
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ６０部
離型剤 Ｎｏ．Ｉ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｅ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１４
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｊ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｇ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１５
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｋ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｈ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１６
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｌ ２．５部
離型剤 Ｎｏ．ｉ ７．５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１７
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｊ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｈ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ６部
反応抑制剤（ＰＬＲ−５、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン 固形分２０ｗｔ％になる量
実施例Ａ１８
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（デンカラック＃１０００Ａ） ４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（デンカラック＃４００） ２０部
ＭＥＫ／Ｔ０１ 固形分２０ｗｔ％になる量
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ３０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ１０部離型剤 Ｎｏ．ｉ １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
実施例Ａ１９
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン２００） ２０部
ＭＥＫ／Ｔ０１ ８０部
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ３０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ １０部
離型剤 Ｎｏ．ｄ １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
実施例Ａ２０
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂水性分散液
（バイロナールＭＤ−１２００東洋紡績製） ５０部
ＩＰＡ／水（１／１） ５０部
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ３０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ １０部
離型剤 Ｎｏ．ｄ １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
実施例Ａ２１
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃４００） ２０部
ＭＥＫ／Ｔ０１ 固形分２０ｗｔ％になる量
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
離型剤 Ｎｏ．Ｅ １０部
離型剤 Ｎｏ．ｉ １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
熱転写試験
下記の印字条件で、熱転写記録を行ない、シアン画像を形成した後の両者の剥離性等を調べ、下記表６の結果を得た。評価用のフィルムは前記と同様である。
【０１２５】
サーマルヘッド仕様：
形式：Ｌ−３３５（ＴＤＫ製）
発熱体密度：６（ｄｏｚ／ｍｍ）
発熱体平均抵抗値：５７１（Ω）
印字条件：
印字速度：５．５（ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ）
印加電圧：１５．７（Ｖ）
印加パルス巾：４．４ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅから０．２７５ｍｓｅｃ毎に順次減少させる
１６ステップパターン
（離型性）
◎：引き剥す際に、ほとんど抵抗を感じず、また、受像シートと熱転写シートの熱融着に起因する問題もなく、良好な記録が得られた。
【０１２６】
○：引き剥す際に、若干の抵抗があるが、熱融着に起因する問題はなく良好な記録が得られた。
【０１２７】
△：熱融着により、部分的に引き剥しが不良。
【０１２８】
×：不良。
【０１２９】
（耐擦傷性）
受像シート表面をガーゼで５往復こすり、その後、前記の印字条件で印字を行ない、離型性をチェックした。
【０１３０】
○：こすった部分も、こすらない部分と同様に良好な離型性を示した。
【０１３１】
△：こすった部分に、若干の染料バインダーが熱融着した。
【０１３２】
×：こすった部分が、完全に熱融着した。
【０１３３】
その他の項目の評価は、前記実施例Ａ１，Ａ２の場合と同様である。
【０１３４】
【表６】
【０１３５】
参考例Ｂ１
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ０または６部
反応抑制剤（アセチレンアルコールのシリル化物
（ＰＬＲ−５、信越化学工業製）） ０または２部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量上記組成物のうちシリコーンのみの場合、シリコーンと反応抑制剤の場合およびシリコーンと反応抑制剤と触媒との組み合わせの３種について反応温度と反応速度との関係（実施例Ｂ１に記載の条件について）について調べたところ図１に示す結果が得られた。
【０１３６】
実施例Ｂ１
基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１３７】
塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） １０部
反応抑制剤（アセチレンアルコールのシリル化物
（ＰＬＲ−５、信越化学製）） ０〜１０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量上記で得られた熱転写受像シートを製造直後から下記表Ｂ１に記載の時間放置した後、テストプリンター（ＶＹ−Ｐ１、日立製作所製）に挿入して４０℃の温度に３時間放置後同温度で濃ベタ２０枚を連続印字し、熱転写シートと受像シートとの剥離製を調べたところ、下記表Ｂ１の結果が得られた。
【０１３８】
【表７】
基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時２．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布および乾燥して染料受容層を形成し、次いでその表面に下記組成の離型層用塗工液を乾燥時２．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布および加熱乾燥して離型層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１３９】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） １０部
反応抑制剤（アセチレンアルコールのシリル化物
（ＰＬＲ−５、信越化学製）） ０〜１０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量上記で得られた熱転写受像シートを実施例Ｂ１と同様に評価したところ下記表Ｂ２の結果が得られた。
【０１４０】
【表８】
実施例Ｂ２における各塗工液として下記各塗工液を使用し、他は実施例Ｂ２と同様にして染料受容層を形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１４１】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ２５部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
（塗工量２．０ｇ／ｍ２）
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００ＧＫ、電気化学工業製） ５０部
アミノ変性シリコーン（ＫＳ−３４３、信越化学製） ５部
エポキシ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学製） ５部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ３部
反応抑制剤（アセチレンアルコールのシリル化物
（ＰＬＲ−５、信越化学製）） ０〜１０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
（塗工量２．５ｇ／ｍ２）
上記で得られた熱転写受像シートを実施例Ｂ１と同様に評価したところ下記表Ｂ３の結果が得られた。
【０１４２】
【表９】
【０１４３】
実施例Ｃ１
基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成した。次いで白金系触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業製）のメチルエチルケトン／トルエン１：１混合溶剤の２０％溶液を乾燥時の塗布量が受容層に添加した触媒硬化型シリコーンに対して５０ｗｔ％になる割合で前記染料受容層面の塗布し、１３０℃のオーブン中にて３０秒間加熱処理して本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１４４】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ２２−３０００Ｔ、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
実施例Ｃ２
実施例Ｃ１と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時２．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成した。次いでその表面に下記組成の離型層塗工液を乾燥時２．５ｇ／ｍ２になる割合で上記と同様に塗布および乾燥させ、以下実施例Ｃ１と同様に白金系触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業製）のメチルエチルケトン／トルエン１：１混合溶剤の２０％溶液を乾燥時の塗布量が受容層に添加した触媒硬化型シリコーンに対して５０ｗｔ％になる割合で前記染料受容層面の塗布し、１３０℃のオーブン中にて３０秒間加熱処理して本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１４５】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
離型層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ４０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
実施例Ｃ３
実施例Ｃ１と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時４．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成した。次いでその表面に下記組成の離型層用塗工液を乾燥時２．５ｇ／ｍ２になる割合で上記と同様に塗布および乾燥させ、以下実施例Ｃ１と同様に白金系触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業製）のメチルエチルケトン／トルエン１：１混合溶剤の２０％溶液を乾燥時の塗布量が受容層に添加した触媒硬化型シリコーンに対して５０ｗｔ％になる割合で前記染料受容層面の塗布し、１３０℃のオーブン中にて３０秒間加熱処理して本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１４６】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ６５部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ３５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
離型層用塗工液組成：
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
実施例Ｃ４
実施例Ｃ１と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時４．５ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成した。次いで、下記組成の離型層用塗工液を０．５ｇ／ｍ２になる割合で前記染料受容層面の塗布し、１３０℃のオーブン中にて３０秒間加熱処理して離型層（厚み０．５ｇ／ｍ２）を形成して本発明の熱転写受像シートを得た。
【０１４７】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
白金系触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
離型層用塗工液組成：
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｔ、信越化学工業製） ５部
実施例Ｃ５
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） ４０部
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ）４０部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃４００）
２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ２部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ２部
ＭＥＫ／Ｔ０１（１／１） 固形分２０ｗｔ％になる量
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
実施例Ｃ６
染料受容層用塗工液組成（５ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂水性分散液（バイロナールＭＤ−１２００） ５０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅの乳化物 ２部
離型剤 Ｎｏ．ｄの乳化物 ２部
ＥＰＡ／水（１／１） ５０部
離型層用塗工液組成（０．１ｇ／ｍ２）
ポリエステル樹脂（バイロン６００） １０部
白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ） １０部
酢酸エチル 固形分１ｗｔ％になる量
比較例Ｃ１
実施例Ｃ１と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約１３０℃のオーブン中で３０秒間加熱処理して染料受容層を形成し、比較例の熱転写受像シートを得た。
【０１４８】
染料受容層用塗工液組成：
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製） ８０部
ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績製） ２０部
離型剤 Ｎｏ．Ｅ ５部
離型剤 Ｎｏ．ｄ ５部
エポキシ変性シリコーン（Ｘ２２−３０００Ｔ、信越化学工業製） ５部
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分２０％になる量
評価例
上記熱転写受像シートの調製に際し、各例において使用する各塗工液を一定時間放置した後に、使用して熱転写受像シートを作製した場合の夫々の熱転写受像シートの離型性を、テストプリンター（ＶＹ−Ｐ１、日立製作所製）に挿入して４０℃の温度に３時間放置後同温度で濃ベタ２０枚を連続印字し、熱転写シートと受像シートとの離型性を調べたところ、下記表Ｃ１の結果が得られた。
【０１４９】
【表１０】
【０１５０】
以上の如き本発明によれば、触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなる離型層を染料受容層面に形成するに当たり、離型剤と硬化触媒とを別々に使用することによって、離型層の塗膜強度や熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを生産性良く製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】
反応性シリコーンの反応速度と反応温度との関係を示すグラフ。
Claims (4)
- 基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層とその表面に離型層を形成することからなる熱転写受像シートの製造方法であって、前記離型層が触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなり、前記染料受容層の形成時に前記離型剤および前記硬化触媒のいずれか一方を染料受容層用塗工液に含有させ、染料受容層形成後に該染料受容層面に硬化触媒または離型剤のいずれか一方を塗布して前記離型層を形成する、熱転写受像シートの製造方法。
- 基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層とその表面に離型層を形成することからなる熱転写受像シートの製造方法であって、離型層が触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなり、前記染料受容層の形成後に前記離型剤を含む塗工液および前記硬化触媒を含む塗工液のいずれか一方を前記染料受容層表面に塗工し、然る後に硬化触媒を含む塗工液または離型剤を含む塗工液のいずれか一方を塗布して離型層を形成する、熱転写受像シートの製造方法。
- 触媒硬化型離型剤が互いに反応する離型剤混合物である、請求項１または２に記載の熱転写受像シートの製造方法。
- 触媒硬化型離型剤がシリコーン化合物であり、硬化触媒が白金系触媒である、請求項１または２に記載の熱転写受像シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003196691A JP3550395B2 (ja) | 1992-11-30 | 2003-07-14 | 熱転写受像シートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34107492 | 1992-11-30 | ||
| JP34107592 | 1992-11-30 | ||
| JP35850492 | 1992-12-28 | ||
| JP2003196691A JP3550395B2 (ja) | 1992-11-30 | 2003-07-14 | 熱転写受像シートの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002143647A Division JP3493023B2 (ja) | 1992-11-30 | 2002-05-17 | 熱転写受像シートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004001544A true JP2004001544A (ja) | 2004-01-08 |
| JP3550395B2 JP3550395B2 (ja) | 2004-08-04 |
Family
ID=30449467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003196691A Expired - Fee Related JP3550395B2 (ja) | 1992-11-30 | 2003-07-14 | 熱転写受像シートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3550395B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009241332A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写受像シート |
-
2003
- 2003-07-14 JP JP2003196691A patent/JP3550395B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009241332A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写受像シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3550395B2 (ja) | 2004-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5430002A (en) | Thermal transfer image-receiving sheet and process for producing the same | |
| JP3058279B2 (ja) | 熱転写受像シート | |
| JP3493023B2 (ja) | 熱転写受像シートの製造方法 | |
| JP3256278B2 (ja) | 熱転写受像シート及びその製造方法 | |
| JP4309599B2 (ja) | 熱転写受像シート | |
| JP3399603B2 (ja) | 熱転写受像シート及びその製造方法 | |
| JP2004001544A (ja) | 熱転写受像シートの製造方法 | |
| JPH09202058A (ja) | 熱転写シート | |
| JPH03140293A (ja) | 熱転写受像シート | |
| JPH01238987A (ja) | 被熱転写シート | |
| JPH04133793A (ja) | 熱転写画像形成方法 | |
| JP2993972B2 (ja) | 熱転写受像シート | |
| JP3023109B2 (ja) | 被熱転写シート | |
| JPH04299186A (ja) | 熱転写受像シート | |
| JPS6342892A (ja) | 被熱転写シ−ト | |
| JPH04211995A (ja) | 熱転写受像シート | |
| JPH0717150A (ja) | 熱転写受像シート | |
| JPH04115993A (ja) | 熱転写受像シート | |
| JPH0365395A (ja) | 熱転写シート | |
| JPH06297865A (ja) | 熱転写受像シート | |
| JPH02223485A (ja) | 熱転写受像シート | |
| JP3172573B2 (ja) | 熱転写受像シート | |
| JPH068646A (ja) | 熱転写受像シート | |
| JPH09263065A (ja) | 熱転写記録材料及び画像形成方法 | |
| JPH05294076A (ja) | 熱転写受像シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040106 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040305 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040420 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040423 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090430 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090430 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100430 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110430 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110430 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120430 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130430 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |