JPH0717150A - 熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 フルカラー画像の形成に際しても、良好な離
型性、強度、染料透過性を有し、更に表面に各種筆記具
による筆記も可能である離型層を有する熱転写受像シー
トを提供すること。 【構成】 基材シートの少なくとも一方の面に染料受容
層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該受容層
の表面に、弗素原子で置換されていてもよい長鎖アルキ
ル基含有カップリング剤からなる離型層を形成したこと
を特徴とする熱転写受像シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは熱転写時の離型性に優れ且つ筆記性に
も優れた熱転写受像シートの提供を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録材とし、これを紙や
プラスチックフイルム等の基材シートに担持させて熱転
写シートとし、染料受容層を設けた紙やプラスチックフ
イルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案
されている。この場合には加熱手段としてプリンターの
サーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によっ
て３色又は４色の多数の色ドットを熱転写受像シートに
転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画
像を再現するものである。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】上記熱転写方法
では、画像形成に際して、熱転写シートの染料層と熱転
写受像シートの染料受容層とを対向させて重ね、サーマ
ルヘッドで加熱して染料を染料受容層に移行させ、しか
る後両者を剥離させるものであるが、フルカラー画像の
形成に際しては、同一の染料受容層面に、これらの操作
を複数回実施しなければならず、その為、染料受容層の
表面に離型性及び強度に優れ且つ染料透過性である離型
層を形成することが要求されている。従来技術におい
て、これらの離型剤としては、例えば、弗素化合物、シ
リコーン化合物、ワックス類、高級脂肪酸、それらの誘
導体等が使用されている（特願昭６０−２１２３９４号
公報、特開平４−２１９２８６号公報等参照）が、いず
れも上記の要求を十分に満たすものではなく、更に画像
形成後にその表面に鉛筆や各種インキにより筆記しよう
とした場合、離型層の撥液性や滑性の為に筆記が困難で
あるという問題がある。従って、本発明の目的は、フル
カラー画像の形成に際しても、良好な離型性、強度、染
料透過性を有し、更に表面に各種筆記具による筆記も可
能である離型層を有する熱転写受像シートを提供するこ
とである。

【０００４】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの少
なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受
像シートにおいて、該受容層の表面に、弗素原子で置換
されていてもよい長鎖アルキル基含有カップリング剤か
らなる離型層を形成したことを特徴とする熱転写受像シ
ートである。

【０００５】

【作用】染料受容層の表面に、弗素原子で置換されてい
てもよい長鎖アルキル基含有カップリング剤からなる離
型層を形成することによって、フルカラー画像の形成に
際しても、良好な離型性、強度、染料透過性を有し、更
に表面に各種筆記具による筆記も可能である離型層を有
する熱転写受像シートを提供することが出来る。

【０００６】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する基材シー
トとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン
系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート
紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸
紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙
等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ
メタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチ
ックのフイルム又はシート等が使用出来、又、これらの
合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透
明フイルム或いは発泡させた発泡シート等も使用出来特
に限定されない。又、上記基材シートの任意の組み合わ
せによる積層体も使用出来る。代表的な積層体の例とし
て、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙
とプラスチックフイルム又はシートとの合成紙が挙げら
れる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例え
ば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。上記
の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層と
の密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理や
コロナ放電処理を施すのが好ましい。

【０００７】上記基材シートの表面に形成する染料受容
層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。染料受
容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他の
ビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セ
ルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系
樹脂及びポリエステル系樹脂である。

【０００８】本発明の熱転写受像シートにおける染料受
容層は、前記の基材シートの少なくとも一方の面に、上
記の如き樹脂に必要な添加剤を加えたものを、適当な有
機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散
体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グ
ラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形
成手段により塗布、乾燥及び加熱して染料受容層を形成
することによって得られる。上記染料受容層の形成に際
しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮
明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオ
リンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や
充填剤を添加することが出来る。以上の如く形成される
染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０
μｍの厚さである。又、この様な染料受容層は連続被覆
であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液
を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。

【０００９】本発明では、上記染料受容層の表面に、弗
素原子で置換されていてもよい長鎖アルキル基含有カッ
プリング剤からなる離型層を形成する。上記カップリン
グ剤における長鎖アルキル基としては、例えば、ヘキシ
ル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ラウ
リル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘプ
タデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ド
コシル、トリコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル基等
の長鎖アルキル基或はその弗素置換体基が挙げられ、こ
れらの中でもアルキル基の炭素数１５以上のものが好ま
しい。

【００１０】上記カップリング剤として好ましいもの
は、シランカップリング剤及びチタンカップリング剤で
あり、例えば、ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシ
ラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、
ヘプタデカフルオロデシルメチルジクロロシラン、ヘプ
タデカフルオロデシルメチルジメトキシシシラン、オク
タデシルジメチルクロロシラン、オクタデシルトリエト
キシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタ
デシルメチルジクロロシラン、オクタデシルメチルジメ
トキシシラン、イソプロピルトリイソオクタノイルチタ
ネート、イソプロピル（ジオクチルパイロホスフェー
ト）チタネート、イソプロピルトリステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリス（ジオクチルホスフェート）
チタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイ
ルチタネート等が好ましく使用される。

【００１１】上記カップリング剤は単独で有機溶剤溶液
として使用してもよいが、該溶液中には本発明の目的を
妨げない範囲で樹脂バインダーを少量併用することが出
来、かかる樹脂バインダーとしては、前記染料受容層を
形成する熱可塑性樹脂をそのまま使用することが出来、
該熱可塑性樹脂が水酸基等の活性水素基を有する場合に
はポリイソシアネートを併用して適度に架橋させ、形成
される離型層の密着性や被膜強度を向上させることが出
来る。別の好ましい樹脂バインダーとしては、ウレタン
結合及び／又は尿素結合を有する樹脂が挙げられる。ウ
レタン結合及び／又は尿素結合を有する樹脂は、多官能
性活性水素含有化合物とポリイソシアネートとの反応に
よって製造されるものである。

【００１２】活性水素含有化合物としては、従来のポリ
ウレタン樹脂の原料として使用されている低分子又は高
分子の各種ポリオール及び各種ポリアミンが挙げられ、
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングルコール、ジプロピレングルコール、トリプ
ロピレングルコール、ポリプロピレングルコール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、或
はこれらのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオ
キサイド付加物、水酸基含有重合体、例えば、アクリル
ポリオール、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの
如き水酸基含有アクリルモノマーの単独又は共重合体、
酢酸ビニル単独又は共重合体の鹸化物の如きビニルアル
コール単位を含むビニル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、セルロース樹脂等が挙げられるが、本発明はこれら
のポリオールに限定されない。又、ポリアミンとして
は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリエチ
レンジアミン、トリプロピレンジアミン、ポリエチレン
ポリアミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド
等の低分子量及び高分子量ポリアミンが挙げられるが、
本発明はこれらのポリアミンに限定されない。

【００１３】又、本発明で必要に応じて使用するポリイ
ソシアネートとしては、従来のポリウレタン樹脂、ポリ
ウレタン塗料、ポリウレタン接着剤等に広く使用されて
いる各種ポリイソシアネート、例えば、２，４−トリレ
ンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，５−トリ
レンジイソシアネート（２，５−ＴＤＩ）、４，４’−
ジオフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェ
ート、リジンエステルトリイソシアネート、１，８−ジ
イソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、
１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，
３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロ
ヘプタントリイソシアネート、ビューレット結合ＨＭＤ
Ｉ、イソシアネレート結合ＨＭＤＩ、トリメチロールプ
ロパン−ＴＤＩ３モル付加体又はこれらの混合物等が挙
げられる。以上の如き多官能性活性水素含有化合物とポ
リイソシアネートとの反応は、離型層を形成する前でも
形成中でも形成後でもよいが、離型層の形成前の場合に
は、生成する樹脂がゲル化しない程度に反応させること
が望ましい。以上の如き樹脂バインダーを使用する場合
には、前記カップリング剤１重量部当たり１０〜１，０
００重量部の範囲で使用することが好ましい。

【００１４】離型層の形成は、上記の如きカップリング
剤と、必要に応じて樹脂バインダー（又はその前駆体）
やポリイソシアネート及びその他必要な添加剤とを適当
な有機溶剤又は水に溶解及び分散させて適当な固形分の
塗工液を調製し、これを染料受容層の表面に任意の塗工
方法で塗布及び乾燥させ、場合によっては反応や架橋の
為に熱処理やエージング処理して行うことが出来る。こ
の様にして形成される離型層の厚みは約０．０１〜０．
５μｍ程度の範囲が一般的である。離型層の形成に際し
ては、必要に応じて架橋（硬化）触媒等や他の添加剤を
添加することも出来る。尚、上記離型層形成の前に染料
受容層を形成するに際し、染料受容性樹脂として水溶性
或は水分散性であるポリエステル樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ビニル樹脂等の親水性樹脂の水分散液を用いて
染料受容層を形成する場合、該水分散液に、例えば、ス
ノーテックス等の商品名で市場から入手されるコロイダ
ルシリカを添加しておくことによって、該コロイダルシ
リカの一部が染料受容層の表面に露出しており、該コロ
イダルシリカと上記離型層の相乗効果によって一層優れ
た剥離性及び筆記性を、得られる熱転写受像シートに付
与することが出来る。コロイダルシリカとしては、市場
から入手されるものはいずれも使用可能であり、通常粒
子径が５〜５０ｎｍで且つ比重１．１０〜１．３５の範
囲のものが好ましく使用される。

【００１５】以上の如き本発明の熱転写受像シートは、
基材シートを適宜選択することにより、熱転写記録可能
な被熱転写シート、カード類、透過型原稿作成用シート
等の各種用途に適用することも出来る。更に、本発明の
受像シートは必要に応じて基材シートと染料受容層との
間にクッション層を設けることが出来、この様なクッシ
ョン層を設けることによって、印字時にノイズが少なく
画像情報に対応した画像を再現性良く転写記録すること
が出来る。クッション層を構成する材質としては、例え
ば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系
樹脂、ブタジエンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。クッション層の厚さは２〜２０μｍ程度が好まし
い。又、基材シートの裏面に滑性層を設けることも出来
る。滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等の
メタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂
等が挙げられる。更に、受像シートに検知マークを設け
ることも可能である。検知マークは熱転写シートと受像
シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例
えば、光電管検知装置により検知しうる検知マークを基
材シートの裏面等に印刷等により設けることが出来る。

【００１６】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することが出来る。又、熱転写時の
熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいず
れも使用出来、例えば、サーマルプリンター（例えば、
日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記
録装置によって、記録時間をコントロールすることによ
り、５〜１００ｍＪ／ｍｍ² 程度の熱エネルギーを付与
することによって所期の目的を十分に達成することが出
来る。

【００１７】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 実施例１ 基材シートとして合成紙（厚さ１１０μｍ、王子油化
製）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液をワイ
ヤーバーにより乾燥時４．０ｇ／ｍ² になる割合で塗布
及び乾燥して染料受容層を形成した。染料受容層塗工液組成： ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡製） ２０部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ８０部 上記染料受容層の表面に、ヘプタデカフルオロデシルト
リメトキシシラン（ＴＳＬ８２３３、東芝シリコーン
製）の２％メタノール溶液を乾燥時０．０５ｇ／ｍ² に
なる割合で塗布、乾燥及びエージング（１２０℃、１５
分間）させて離型層を形成し、本発明の熱転写受像シー
トを得た。 実施例２〜９ 実施例１におけるカップリング剤に代えて下記表１のカ
ップリング剤を使用し、他は実施例１と同様にして本発
明の熱転写受像シートを得た。

【００１８】

【表１】 ＊¹ 組成： ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８２３３） ４部 ポリイソシアネート（タケネートＸＡ−４、武田薬品工業製） ２３２部 ポリオール（ビスフェノールＡのエチレンオキオサイド４モル付加体） １００部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分が１％となる量 （加熱乾燥後６０℃で１０時間エージングした。）

【００１９】実施例１０ 基材シートとして合成紙（厚さ１１０μｍ、王子油化
製）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液をワイ
ヤーバーにより乾燥時４．０ｇ／ｍ² になる割合で塗布
及び乾燥して染料受容層を形成し、更に実施例１と同様
にして剥離層を形成して本発明の熱転写受像シートとし
た。染料受容層塗工液組成： ポリエステル樹脂（バイロナールＭＤ−1200、東洋紡製、３４％水溶液） ２８０部 コロイダルシリカ（スノーテックスＸＳ、日産化学製、２０％水溶液） ２５部 実施例１１〜１８ 実施例１０におけるカップリング剤に代えて下記表２の
カップリング剤を使用し、他は実施例１０と同様にして
本発明の熱転写受像シートを得た。

【００２０】

【表２】 ＊² 組成： ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（ＴＳＬ８２３３） ４部 ポリイソシアネート（タケネートＸＡ−４、武田薬品工業製） ２３２部 ポリオール（ビスフェノールＡのエチレンオキオサイド４モル付加体） １００部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） 固形分が１％となる量 （加熱乾燥後６０℃で１０時間エージングした。）

【００２１】比較例１ 実施例１において受容層のみを形成し、剥離層は形成し
なかった。 比較例２ 実施例１における離型層塗工液に代えて下記組成の１％
メチルエチルケトン溶液を使用し、他は実施例１と同様
にして離型層を形成し、比較例の熱転写受像シートを得
た。離型層塗工液組成： 触媒硬化型ジメチルポリシロキサン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学製） １．５部 白金系触媒（ＣａｔＰＬ−５０Ｔ、信越化学製） ０．１部 比較例３ 実施例１における離型層塗工液に代えて下記組成の塗工
液を使用し、他は実施例１と同様にして離型層を形成
し、比較例の熱転写受像シートを得た。離型層塗工液組成： ポリイソシアネート（タケネートＸＡ−４、武田薬品工業製） ２．３部 ポリオール（ビスフェノールＡのエチレンオキオサイド４モル付加体） １．５部

【００２２】一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調
製し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレン
テレフタレートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ
² になる様にグラビア印刷により塗布及び乾燥し本発明
で使用する熱転写シートを得た。染料層塗工液組成： カヤセットブルー７１４（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、日本化薬製） ５．５０部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業製） ３．００部 メチルエチルケトン ２２．５４部 トルエン ６８．１８部

【００２３】熱転写試験 上記の熱転写シートと前記の本発明及び比較例の熱転写
受像シートとを、市販のビデオプリンター（Ｐ−１、日
立製作所製）及び市販の熱転写シートを用い、黒ベタ印
字を行って離型性の評価を行った。又、感度の評価とし
ては実施例に記載の熱転写シートを用い、夫々の染料層
と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シートの
背面からサーマルヘッドを用いて、ヘッド印加電圧１
２．０Ｖ、印加パルス幅１．０ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅか
ら１６ｍｓｅｃまで１ｍｓｅｃ．毎に順次パルス幅を増
加させるステップパターンのサーマルヘッド記録を行
い、シアンのステップ画像を形成した。この画像につい
て下記の試験を行い下記表３の結果を得た。 （１）離型性の評価：上記黒ベタ印字が同一の領域に何
回印字することが出来るかで評価した。 （２）筆記適性：油性のサインペンで筆記し、インキの
弾きがなく問題なく筆記することが出来る場合を○、そ
うでない場合を×とした。 （３）印字感度：画像濃度１．０に必要なパルス幅の比
較を行った。 相対感度＝実施例又は比較例でのパルス幅／実施例１で
のパルス幅

【００２４】

【表３】

【００２５】

【効果】以上の如き本発明によれば、染料受容層の表面
に、弗素原子で置換されていてもよい長鎖アルキル基含
有カップリング剤からなる離型層を形成することによっ
て、フルカラー画像の形成に際しても、良好な離型性、
強度、染料透過性を有し、更に表面に各種筆記具による
筆記も可能である離型層を有する熱転写受像シートを提
供することが出来る。

フロントページの続き (72)発明者 鳥井 政典 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材シートの少なくとも一方の面に染料
   受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該受
   容層の表面に、弗素原子で置換されていてもよい長鎖ア
   ルキル基含有カップリング剤からなる離型層を形成した
   ことを特徴とする熱転写受像シート。
2. 【請求項２】 カップリング剤がシランカップリング剤
   又はチタンカップリング剤である請求項１に記載の熱転
   写受像シート。
3. 【請求項３】 離型層が弗素原子で置換されていてもよ
   い長鎖アルキル基含有カップリング剤とポリイソシアネ
   ートとからなる請求項１〜２に記載の熱転写受像シー
   ト。
4. 【請求項４】 染料受容層がコロイダルシリカを含有す
   る請求項１〜３に記載の熱転写受像シート。
5. 【請求項５】 離型層が熱反応によって形成された請求
   項１〜４に記載の熱転写受像シート。