JP2003534940A - 溶融押出tfe/pave共重合体を用いた回転成形方法 - Google Patents
溶融押出tfe/pave共重合体を用いた回転成形方法Info
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Abstract
Description
レン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)(TFE/PAVE)共重合体
を回転成形する方法に関する。
含み、加熱回転型において大きな中空物品を製造するのに特に適した、溶融加工
性テトラフルオロエチレン共重合体の加工方法である。回転注型の場合、型を冷
却した後、中空物品を型から取り出す。回転ライニングの場合には、中空物品が
、型のライニングとして残る。このように、型は、キャップドT字管であること
が可能であり、中空物品は、T字管のライニングを形成する。回転成形法が、T
he Encyclopedia of Polymer Science a
nd Engineering,Vol.14,p.659,John Wil
ey & Sons Inc.,New York,1988に記載されている
。回転成形に使用するポリマーは、ビーズもしくは顆粒と呼ばれることもある、
概ね球形の粉末状である。3000μmまでの粒径がその文献で開示されている
が、実際には、粒径は約500μmより小さいのが普通である。溶融押出もしく
は溶融射出成形の供給材料として使用される種類のペレットと時に呼ばれる、従
来の標準の溶融押出ポリマーキューブは、回転成形に適していなかった。という
のは、得られた回転成形物品が、粗い内部、不均一な厚さを有し、かつその厚み
中に気泡を含有するためである。これらの欠点を回避するために、テトラフルオ
ロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)(TFE/PAVE)共
重合体の回転成形用粉末の製造に関する米国特許第4,714,756号に開示
されている、重合から得られたポリマー粒子を凝集して顆粒を形成する方法など
、他の方法によって回転成形用粉末が製造されている。TFE/PAVEなどの
ポリマーは、溶融押出および回転成形のいずれでも使用され、それぞれにおいて
ポリマーが異なる形状である必要があるため、別々のポリマー製造プロセスおよ
び装置を保持しなければならない。さらに、粉末を選別して、微粉またはダスト
を取り除かなければならない。貯蔵および輸送中の沈降および分離に対しては、
均一なサイズ分布を確実にするために再度混合する必要がある。静電気によって
、取り扱いが困難となる場合もある。換言すれば、回転成形に用いる溶融押出キ
ューブの代わりに粉末を使用することによって、より良い回転成形製品が製造さ
れているが、粉末の使用は、費用が増大するという欠点を有している。
ることによって、この要求を満たす。具体的には、この「ミニキューブ」のサイ
ズ範囲は、少なくとも80%が、200〜1200μmの範囲にある。
の共重合体の中空物品を形成する方法である。
しく、好ましいコモノマーは、炭素原子3〜6個を有するパーフルオロオレフィ
ン、好ましくはヘキサフルオロプロピレン(HEP);オレフィン、好ましくは
エチレンおよびプロピレン、さらに好ましくはエチレン;およびパーフルオロ(
アルキルビニルエーテル)(PAVE)(アルキル基は、炭素原子1〜8個、好
ましくは炭素原子1〜3個含有する)からなる群から選択された少なくとも1種
類のモノマーである。さらに好ましい共重合体は、過フッ化共重合体である。過
フッ化共重合体の中では、米国特許第5,677,404号に開示されているよ
うなTFE/HFP/パーフルオロ(エチルビニルエーテル)のターポリマーが
挙げられる。最も好ましい共重合体は、米国特許第3,528,954号に開示
されているようなTFE/PAVE共重合体である。TFE/PAVE共重合体
の好ましい形状は、米国特許第5,760,151号に開示されており、そのパ
ーフルオロアルキル基はエチル(PEVE)であり、その共重合体は、好ましく
はPEVE共重合体を少なくとも約3重量%、好ましくは少なくとも約5重量%
、さらに好ましくはPVEコモノマーを少なくとも約7重量%含有する。PEV
E共重合体は、TFE/PEVE共重合体と呼ばれる。
の型を回転させる段階と、回転させながらその型を加熱する段階であって、その
温度が共重合体の融点を超え、ミニキューブが型の内部形状で共に融合させるの
に十分な時間、加熱および回転を行って、この内部形状に一致する中空物品を形
成する段階と、型およびその中に含まれる物品を冷却する段階とを含む。型の回
転によって、ミニキューブを互いにタンブリングし、型を加熱することによって
最終的に、これらのミニキューブは軟化し、流動し、次いで共に融合する。これ
らのミニキューブに及ぼされる唯一の力は、回転を生じる遠心力である。型の回
転は、型の露出内面全体を溶融共重合体で覆うために多軸回転である。したがっ
て、共重合体は、成形中空物品を形成するために用いられる温度で十分に流動可
能であることが重要である。このように、共重合体のメルトフローレート(MF
R)は、好ましくは約2〜約100(g/分)、さらに好ましくは約5〜約50
、またさらに好ましくは約10〜約5の範囲である。
ように形状は立方体ではない。一軸もしくは二軸スクリュー押出機でTFE共重
合体を溶融し、その溶融ポリマーを、多孔ダイを通して押出して、直径約200
〜1200μm、好ましくは約500〜約1200μmの小さな円柱形状のミニ
キューブを形成し、それがダイから出る際に長さ約200〜約2000μm、好
ましくは500〜約1500μmにその共重合体を溶融切断することによって、
ミニキューブを製造する。しかしながら、これらの短い長さに切断すると、例え
ば3000μmまでの長いキューブもまた低い割合(<30%)で製造されるこ
とが見出された。しかしながら、ミニキューブの直径が小さいと、溶融押出キュ
ーブは依然として、以降に記載するように篩分けによって決定される、全体的に
小さなサイズを有することが可能となる。寸法に関する限り、押出成形されかつ
長さに切断されたままのミニキューブを回転成形法で使用する。それらは研削さ
れておらず、つまり小さなサイズへの粉砕にかけられていない。
が有用であることが見出されており、そのポンプの例としては、押出機とダイと
の間の歯車ポンプが挙げられる。この手段を用いて、ダイを通して溶融液を押し
出すのに必要な圧力を、メルトポンプによって生じさせる。押出機のみを使用し
て必要な圧力を生じさせる場合に受けるであろうせん断力よりも、そのせん断力
は低い。過剰なせん断力は、共重合体の劣化の原因となり、このため共重合体の
特性に悪影響を及ぼす。適切なダイの例は、約700個の穴(押出オリフィス)
を有し、各穴は約直径30ミル(760μm)である。「ダイスウェル」または
「押出スウェル」として公知の現象のために、このように製造されたミニキュー
ブは、押出オリフィスよりも大きな直径を有し、それによって、かかる直径が得
られるよう選択された所定のミニキューブ直径およびオリフィスに関しては、得
られたミニキューブの直径にいくらかの変動があるだろう。ミニキューブの円柱
形状もまた、完全な円柱から、わずかに平らな側面もしくは楕円断面を有する円
柱まで様々である。ミニキューブの直径は、最も長い寸法の法線であり、つまり
ミニキューブの長さに対して垂直であるとみなされる。
キューブが得られる。押出し物は短い長さに切断する。これを行う一手段は、押
出ダイの外面を横切って動作する従来のカッターの使用によるものであり、その
切断したミニキューブは冷却のために水の中に落ちる。その好ましい長さは、範
囲約200〜約2000μmであり、さらに好ましくは範囲約500〜約200
0μmである。所定の切断長さに対して、ミニキューブの長さにもまた、いくら
かの変動がある。ミニキューブ直径および長さの変動は、標準サイズのキューブ
を溶融押出する場合よりも大きく、比較されるミニキューブのこのサイズの大き
な変動は、回転成形法ではより均一な断面(肉厚)のかなり滑らかな、気泡を含
まない中空物品が提供されることにより、回転成形用途では利点であることが見
出された。共に融合させる前のミニキューブのタンブリングによって、この充填
効果は、溶融液に対する回転または加熱を含まない充填システムと区別されるが
、サイズ分布が広いと、型の表面上にミニキューブがより良く充填されると考え
られる。ミニキューブは、少なくとも約25%、好ましくは少なくとも約35%
、さらに好ましくは少なくとも約45%、最も好ましくは少なくとも約50%の
、その重量、長さ、幅、または高さの変動率(以降に定義される)によって測定
される変動を有するはずである。
径約2500μm(100ミル)である25〜200穴のダイを使用して、直径
約3000〜約4000μm、長さ約1000〜約2000μmの範囲であり、
かつ規則的形状の、つまり直円柱である、きれいに切断されたキューブが製造さ
れる。
り、その場合には、ミニキューブの直径または長さのどちらかが、ミニキューブ
が所定のふるいサイズを通るのに十分小さく、ミニキューブを保持するふるいは
、ミニキューブの長さまたは直径のいずれかよりも通常大きい開口部を有する。
ミニキューブのサイズ範囲は設定されているが、ふるいサイジングから生じる変
動と共に、同一条件下で製造されたミニキューブの直径および長さの変動のため
に、この範囲外での長さまたは直径のいくらかの変動がある可能性がある。した
がって、所定のサイズ範囲に関しては、ミニキューブの20%以下がわずかにこ
の範囲外である。本発明のミニキューブの好ましいサイズ範囲は、約500〜約
1200μm、さらに好ましくは約600〜約1000μmであって、ミニキュ
ーブの少なくとも約90%はこの範囲内であり、さらに好ましくは約850〜約
1000μmであって、ミニキューブの少なくとも約70%、さらに好ましくは
少なくとも約80がこの範囲内にある。ミニキューブの直径は、ミニキューブの
サイズ範囲の限界寸法である。直径が十分小さい場合には、ミニキューブは、所
望の最大サイズよりもわずかに大きい開口部を有するふるいを通るだろう。その
場合には、ミニキューブの長さは、これらのふるい目よりも大きくてもよく、ミ
ニキューブの直径が小さいために、それでもなおミニキューブは開口部を通るだ
ろう。
ーは、TFE共重合体を生成するのに用いられた重合法で使用された成分に応じ
て、−COOH、−CH2OH、−CO2CH3、−COF、および−CF=CF2 などの不安定な末端基を含有することが可能であることが当技術分野で公知であ
る(米国特許第4,675,380号)。これらの不安定末端基は、熱および/
または加水分解に不安定である。これは、「不安定末端基」という用語によって
示される。それらは、溶融加工時に気泡またはボイドを生じる傾向を有する。こ
れらのボイドは、二次加工品の物理的または電気的性質に悪影響を及ぼす可能性
がある。溶融加工によって、パーフルオロポリマー中の不安定末端基の濃度が高
くなるため、本発明によるかかるポリマーから製造したミニキューブを、回転成
形用途で使用する前にフッ化することが好ましい。ミニキューブを構成するポリ
マー中の不安定末端基の濃度は、ポリマー中で炭素原子100万個当たり不安定
末端基約80個未満、好ましくは約10個未満、さらに好ましくは6個未満であ
るほうがよい。不安定末端基の同定および測定は、米国特許第4,743,65
8号に開示されており、その特許で顆粒に関して開示されている同じ手法で本発
明のミニキューブに適用される加工方法と同様である。
体(ETFE)は、低温で加工することが可能であり、その低温では、上述の不
安定末端基の分解速度が遅く、かつ成形物品に生じた欠陥は少ないか、または全
く存在しない。パーフルオロポリマーで可能な温度よりも低い温度でのETFE
の加工性の表示が、ASTM D 1238で見られる。ETFE流量は、標準
押出式プラストメーター(メルトインデクサー)において297℃にて測定し、
TFE/HEP(FEP)およびTFE/PAVE(PFA)などのパーフルオ
ロポリマーは372℃で測定する。
、16、18、20、30、35、40、50、および60から選択された篩を
ミニキューブ試料に使用する。篩番号20、25、30、35、40、45、お
よび50を、粉末試料の回転成形に使用する。目のサイズが、スタックの最上部
から順番に小さくなるように篩を組み立てる。最も小さな目を有する篩を通過す
る材料を回収するために、底部にパンを置く。試料の代表部分40〜60g以上
を最近似0.01gに計り分けて、最上部の篩に設置する。篩のスタックを機械
振とう機に設置する。振とう機を約10分間運転する。振とう後、各篩上および
パン中に保持された材料の量を最近似0.01gまで決定する。篩およびパンの
中での試料の分布は、ふるい分けした全試料に対するパーセンテージとして報告
する。その分布は、篩スクリーンの目のサイズに対して表にする。ASTM D 1921−96 §13に従って、平均粒径を計算する。
い篩の目との間の範囲として定義される。例えば、ASTM D 1921の篩
分け手順に従う場合には、1ロットのミニキューブの代表試料80重量%が、1
200μmの目を有する篩を通過し、200μmの目を有する篩上に保持される
ことが見出された。そのロットのミニキューブの80重量%は、200〜120
0μmのサイズ範囲にあると言えるだろう。
52Tによってメルトフローレート(MFR)を決定する。MFRはg/10分
の単位で示す。温度は、パーフルオロポリマーについては372℃、ETFEポ
リマーについては297℃である。
AVE共重合体の3つのロットを押出し、長さに切断して、本発明のミニキュー
ブを製造し、そのミニキューブのサイズ分布を決定する。比較のために、TFE
/PAVE回転成形用粉末(Dupont社(米国、デラウェア州ウィルミント
ン)、Teflon(登録商標)TE−9738)のサイズ分布もまた決定する
。
のTeflon(登録商標)銘柄である。示されるポリマーからミニキューブを
押出し成形した。ミニキューブ番号2は、示される銘柄のブレンドから製造した
。この実施例では、粒子の凝集によって製造された市販のTFE/PAVE回転
成形用粉末よりも、そのミニキューブのサイズが実質的に大きいことが示されて
いる。
(登録商標)PFA HP Plusを押出し、切断し、以下の表に示すように
篩を用いて分級する。各篩上に保持されたミニキューブを試料採取し、マイクロ
スコープを利用して、それらの直径および長さを測定し、平均する。以下の表に
おいて、その90(重量)%以上が直径約800〜約1100μm、長さ約90
0〜約1250μmであることが分かる。
るが、それぞれの直径は、ダイの穴の均一性を考慮して予想されるようにかなり
均一である。ミニキューブの直径は約1000μmである。標準キューブ直径は
約3000〜4000μmである。しかしながら、ミニキューブは、標準キュー
ブよりも長さの変動が大きいことが観察される。ミニキューブの直径が小さいた
め、押出し物の容積の小さな変化は、押出し物の長さの大きな変化に伴って顕在
化する。標準キューブ(米国、デラウェア州ウィルミントンのDuPont社か
ら市販のテフロン(登録商標)PFA350)および本発明により製造されたミ
ニキューブの長さを測定する。表2にその結果をまとめる。
キューブの変動は、標準のキューブの2倍であることが分かる。この変動は、回
転成形では有益であることが見出されており、これは、型の表面上へのミニキュ
ーブの充填が改善されるためのケースであると考えられる。
.5を有するテトラフロオロエチレン/パーフルオロ(プロピルビニルエーテル
)(TFE/PPVE)共重合体を使用する。使用するミニキューブは、サイズ
範囲200〜1200μmで約80重量%である。そのミニキューブを米国特許
第4,743,658号に従ってフッ化し、得られた不安定末端基の濃度は、ポ
リマー中で炭素原子100万個当たり10個未満であることが見出される。測定
した量のミニキューブを回転成形型のキャビティ内に入れ、その型を閉じる。そ
の型から、上部に穴を有する、容積約2.5リットルの円柱形タンクが製造され
る。その型を回転成形機械に取り付け、二軸回転を開始させる。その機械は回転
する型をオーブン内に移動させ、使用される型の種類に関連する温度および時間
で加熱し、その温度を保持する。単純な型については、この実施例で使用した種
類のポリマーを用いて、約350℃および約1〜1.5時間で十分である。時間
および温度が関連し、かつ長時間が許される場合には低い温度を用いることが可
能なことは、当技術分野では公知である。型をオーブンから取り出し冷却させる
が、その間、回転は続いている。冷却が完了すると、回転を止め、型を機械から
取り外し、開き、成形品を取り出す。検査すると、成形物品は、滑らかな表面、
均一な断面を有し、かつ気泡、ボイド、および気孔を含有しないことが見出され
る。
び23をそれぞれ有する、ミニキューブTFE/PEVE共重合体の4つのロッ
トを用いて、実施例4を繰り返し行う。使用するミニキューブは、サイズ範囲2
00〜1200μmで約80重量%である。この実施例のミニキューブを米国特
許第4,743,658号によりフッ化し、得られた不安定末端基の濃度は、ポ
リマー中で炭素原子100万個当たり10個未満であることが見出される。MF
Rが増大するのに伴い、優れた回転成形物品を製造するのに十分な時間は短く、
温度は低くなる。検査すると、回転成形物品は滑らかな表面を有し、かつ気泡、
ボイド、および気孔を含有しないことが見出される。
Claims (8)
- 【請求項1】 炭素原子106個当たりに約80個以下の不安定末端基を有
する溶融加工性TFE共重合体の溶融押出キューブであって、前記キューブの少
なくとも約80重量%が、サイズ範囲約200〜約1200μmであることを特
徴とする溶融押出キューブ。 - 【請求項2】 前記共重合体の中空物品を形成するために、請求項1に記載
の溶融押出キューブを回転成形することを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項3】 前記溶融押出キューブの少なくとも約80重量%が、サイズ
範囲約500μm〜約1200μmであることを特徴とする、請求項2に記載の
方法。 - 【請求項4】 前記溶融加工性フルオロポリマーが、TFE/PAVE共重
合体であることを特徴とする、請求項3に記載の方法。 - 【請求項5】 前記TFE/PAVE共重合体が、TFE/PEVE共重合
体およびTFE/PPVE共重合体からなる群から選択されることを特徴とする
、請求項4に記載の方法。 - 【請求項6】 前記溶融押出キューブが、重量、長さ、幅、および高さから
なる群から選択された1種類の測定値において少なくとも約25%の変動率を有
することを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 【請求項7】 前記ミニキューブが、ポリマー中で炭素原子100万個あた
り約10個を超えない濃度の不安定末端基を有することを特徴とする、請求項2
に記載の方法。 - 【請求項8】 前記共重合体の前記PAVE含有率が、少なくとも約3重量
%であることを特徴とする、請求項4に記載の方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005320497A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-11-17 | Daikin Ind Ltd | テトラフルオロエチレン共重合体及びその製造方法 |
JP2006509095A (ja) * | 2002-12-06 | 2006-03-16 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 中空物品の内部表面をロトライニングするためのフルオロポリマー組成物 |
JP2006510472A (ja) * | 2002-12-06 | 2006-03-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ロトライニング法 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040204536A1 (en) * | 2001-06-18 | 2004-10-14 | Toshio Miyatani | Powder coating material |
US20050016610A1 (en) * | 2002-12-06 | 2005-01-27 | Jacob Lahijani | Fluoropolymer composition for oil pipe |
US7575789B2 (en) | 2003-12-17 | 2009-08-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coated pipes for conveying oil |
EP1737649A2 (en) * | 2004-04-06 | 2007-01-03 | E.I.Du pont de nemours and company | Lined vessels for conveying chemicals |
GB2417462A (en) * | 2004-08-31 | 2006-03-01 | Eastman Chem Co | Moulding of thermoplastic polyesters |
WO2006058227A1 (en) | 2004-11-24 | 2006-06-01 | E.I. Dupont De Nemours And Company | System of pipes for use in oil wells |
BRPI0516902B1 (pt) * | 2004-11-24 | 2018-10-09 | Du Pont | tubulação para o transporte de meios fluidos e processo para a formação de uma superfície não-aderente |
US8039073B2 (en) | 2005-12-20 | 2011-10-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Pipe preformed liner comprising metal powder |
US20070276080A1 (en) * | 2006-05-25 | 2007-11-29 | Jacob Lahijani | Melt fabrication of fiber-filled fluoropolymer |
US8058556B2 (en) * | 2006-10-20 | 2011-11-15 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorinated copolymer, electric wire, and method for production of the electric wire |
US8492498B2 (en) | 2011-02-21 | 2013-07-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions for rotational molding applications |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3184525A (en) * | 1961-10-31 | 1965-05-18 | Minnesota Mining & Mfg | Method of molding a film from a fluorine-containing resin |
EP0222945A1 (en) * | 1985-11-08 | 1987-05-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymers and processes for preparing them |
EP0226668A1 (en) * | 1985-11-08 | 1987-07-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for treating melt-processible Tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl)- ether copolymers |
JP2001113541A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-24 | Yodogawa Kasei Kk | 回転成形用樹脂材料および回転成形方法 |
JP2002535456A (ja) * | 1999-01-29 | 2002-10-22 | ダイネオン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディトゲゼルシャフト | 比較的に良好な延性を有する四フッ化エチレン/六フッ化プロピレン−コポリマー |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3528954A (en) | 1967-10-30 | 1970-09-15 | Du Pont | Process for homopolymerization of tetrafluoroethylene and copolymerization of same with fluoro co-monomers in the solvent 1,1,2 - trichloro - 1,2,2 - trifluoroethane |
US4380618A (en) | 1981-08-21 | 1983-04-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Batch polymerization process |
US4743658A (en) | 1985-10-21 | 1988-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable tetrafluoroethylene copolymers |
US4714756A (en) | 1985-10-23 | 1987-12-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing melt processible tetrafluoroethylene copolymer granules |
US5093409A (en) | 1988-05-27 | 1992-03-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the stabilization of fluoropolymers |
JP3109523B2 (ja) * | 1992-08-28 | 2000-11-20 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | テトラフルオロエチレンのコポリマーを含むゲル |
US5760151A (en) | 1995-08-17 | 1998-06-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene copolymer |
US5677404A (en) | 1996-02-23 | 1997-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene terpolymer |
JP3550891B2 (ja) * | 1996-07-05 | 2004-08-04 | 旭硝子株式会社 | テトラフルオロエチレン共重合体ブレンド物 |
ATE253086T1 (de) | 1999-01-29 | 2003-11-15 | Dyneon Gmbh | Tetrafluor ethylen / hexafluor propylen copolymere mit besserer ausziehbarkeit |
JP4260965B2 (ja) * | 1999-02-24 | 2009-04-30 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | 回転ライニング方法 |
-
2001
- 2001-05-24 CN CNB018103367A patent/CN1255261C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 US US09/864,467 patent/US6632902B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 JP JP2001587985A patent/JP4663951B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 DE DE60113249T patent/DE60113249T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 EP EP01939429A patent/EP1284850B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-24 WO PCT/US2001/016936 patent/WO2001091989A1/en active IP Right Grant
- 2001-05-24 AT AT01939429T patent/ATE303889T1/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3184525A (en) * | 1961-10-31 | 1965-05-18 | Minnesota Mining & Mfg | Method of molding a film from a fluorine-containing resin |
EP0222945A1 (en) * | 1985-11-08 | 1987-05-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymers and processes for preparing them |
EP0226668A1 (en) * | 1985-11-08 | 1987-07-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for treating melt-processible Tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl)- ether copolymers |
JP2002535456A (ja) * | 1999-01-29 | 2002-10-22 | ダイネオン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディトゲゼルシャフト | 比較的に良好な延性を有する四フッ化エチレン/六フッ化プロピレン−コポリマー |
JP2001113541A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-24 | Yodogawa Kasei Kk | 回転成形用樹脂材料および回転成形方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006509095A (ja) * | 2002-12-06 | 2006-03-16 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 中空物品の内部表面をロトライニングするためのフルオロポリマー組成物 |
JP2006510472A (ja) * | 2002-12-06 | 2006-03-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ロトライニング法 |
JP2005320497A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-11-17 | Daikin Ind Ltd | テトラフルオロエチレン共重合体及びその製造方法 |
JP4626234B2 (ja) * | 2004-04-09 | 2011-02-02 | ダイキン工業株式会社 | テトラフルオロエチレン共重合体及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1431949A (zh) | 2003-07-23 |
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US20020011692A1 (en) | 2002-01-31 |
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WO2001091989A1 (en) | 2001-12-06 |
US6632902B2 (en) | 2003-10-14 |
JP4663951B2 (ja) | 2011-04-06 |
EP1284850B1 (en) | 2005-09-07 |
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