JP2003534427A - 酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体との親和性ブレンドシステム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本明細書において、酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を含む酸素遮断組成物が開示される。その組成物は物理的ブレンド又は架橋されたブレンドの形であることが出来、そして親和剤（融和剤）、エステル交換反応触媒、又はそれら両方をさらに含むことができる。好ましくは酸素遮断性重合体はポリ（エチレン／ビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、又はＭＸＤ６以外のポリアミドである。好ましくは酸素脱ガス重合体は、エチレンのバックボーンとペンダントの環状オレフィン基を含むか、又は酸素脱ガス重合体はキシレンジアミンをベースとする単量体から、少なくとも一部分誘導されたポリアミド類である。酸素遮断組成物は、包装用（パッケージ用）物品の酸素遮断層に形成されることができる。そのような層、及び物品、及びそれらを造るための方法がまた開示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の背景 この出願は、２０００年５月１９日に出願された出願番号第０９／５７５，０
９４号の部分継続出願である、２０００年６月１６日に出願された出願番号第０
９／５９５，４１０号の部分継続出願である、２０００年９月２１日に出願され
た出願番号第０９／６６６，６４２号の部分継続出願である、２００１年３月６
日に出願された出願番号第０９／８００，４１８号の部分継続出願である。

【０００２】 （発明の分野） 本発明は酸素遮断性重合体の分野に一般に関する。さらに特定的には、本発明
は酸素脱ガス重合体との、ポリ（エチレン／ビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、
ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
又はＭＸＤ６以外のポリアミドのような酸素遮断性重合体のブレンド、そのブレ
ンドを造る方法、そのブレンドを含む包装用（パッケージ用）物品、及びその包
装用（パッケージ用）物品を造る方法に関する。

【０００３】 （関連技術の記載） 酸素への酸素感受性製品の露出を制限して製品の品質及び貯蔵寿命を維持し且
つ高めることは周知である。例えば、包装用（パッケージ用）システムにおいて
、酸素感受性食料品の、酸素への露出を制限することにより食料品の品質が維持
され、そして食料品の損傷が避けられる。さらに、そのような包装（パッケージ
）はまた、在庫資材においてより長く製品を維持し、それにより無駄物及び新た
に供給することから招かれる費用を減少させる。食品包装（パッケージ）産業に
おいて、変性された雰囲気での包装（パッケージ）（ＭＡＰ）、真空包装（パッ
ケージ）及び酸素遮断フィルム包装（パッケージ）を包含する、酸素への露出を
制限するための幾つかの手段は既に開発された。始めの２つの場合において、減
少された酸素の環境は、包装（パッケージ）において使用され、一方では後者の
場合おいて、酸素が包装（パッケージ）環境に入ることを物理的に防止する。

【０００４】 酸素への露出を制限するための他の最近の技術は、包装（パッケージ用）構造
体中に酸素脱ガス剤を導入することを包含する。包装（パッケージ）中の脱ガス
剤の導入は、短時間に包装（パッケージ）内の上部酸素を除去するために主とし
て用いられ、かくして酸素脱ガス重合体は、包装（パッケージ）中の上部酸素が
酸素脱ガス部位に迅速に到達し、そして酸素水準が短い時間期間に減少すること
を確実にする、高い酸素透過速度の重合体のタイプに典型的に基づいている。

【０００５】 注型されるか、ブローされるか又は配向された、ポリ（エチレン／ビニルアル
コール）（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ二塩化ビ
ニリデン（ＰＶＤＣ）、及びポリアミドのような酸素遮断性重合体は、（Ｏ₂及
びＣＯ₂のような）ガス類及び他の流体類に対して非常に強い遮断の性質を有す
ることが広く知られており、そして遮断の性質が望まれる包装（パッケージ）適
用において広い用途が見い出された。しかしながら、それらの酸素遮断性質は、
（ビールパッケージのような、長い時間期間にわたって高い酸素遮断性を必要と
する包装（パッケージ）適用のために適当である）ガラス又は金属のような、従
来の包装用（パッケージ用）材料の遮断性ほどは強力ではないと一般に考えられ
ている。このことは現存する遮断性重合体の酸素遮断性の性能が有意義に改良さ
れるか、又はそれらの性能が例えばガラス又は金属の性能に近づくことを必要と
する。

【０００６】 それ故に、包装用（パッケージ用）物品が、現在知られている包装用（パッケ
ージ用）物品よりも、長い時間期間にわたって高い酸素遮断性を適用するために
一層適している、酸素遮断性重合体及び追加の成分（１種又は複数種）を含む、
包装用（パッケージ用）物品を有することが望ましいだろう。

【０００７】 Ｃｏｃｈｒａｎ等による米国特許第５，０２１，５１５号は、９６％のポリエ
チレンテレフタレート、４％のナイロンＭＸＤ６及び２００ｐｐｍのコバルトか
らなる、包装用（パッケージ用）物品の層を開示している。

【０００８】 Ｐａｌｅａｒｉ等による米国特許第６，０６３，４１７号は、約４０重量％〜
約８５重量％のナイロン６／１２と約１５重量％〜約６０重量％のエチレン／ビ
ニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とからなるコア層を含む包装用（パッケー
ジ用）フィルムを開示している。

【０００９】 Ｋｏｙａｍａ等による米国特許第５，１５３，０３８号は多価フェノールのよ
うな酸素脱ガス剤とＥＶＯＨ又はポリアミドのような酸素遮断樹脂とからなる層
を含む包装用（パッケージ用）物品を開示している。

【００１０】 Ｈｏｎｇ等による米国特許第５，２８１，３６０号は、（ｉ）成形可能なポリ
エステル又はポリカーボネートのような重合体；（ｉｉ）ＥＶＯＨ、（Ｈｏｎｇ
等に従うナイロンＭＸＤ６を包含する）芳香族又は脂肪族ナイロン、もしくは無
定形ナイロンのような酸素遮断性材料；（ｉｉｉ）遷移金属触媒、のブレンドを
開示している。もし成分（ｉｉ）がナイロンＭＸＤ６であるならば、それはブレ
ンドの約３０重量％まで存在することができ、成分（ｉ）は好ましくはポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）である。

【００１１】 Ｃｏｌｌｅｔｔｅ等の米国特許第５，７５９，６５３号は、ナイロンＭＸＤ６
のような酸素脱ガス剤とのＰＥＴのブレンドを開示している。そのブレンドはま
た、金属触媒をさらに含むことができる。

【００１２】 Ｂａｃｓｋａｉ等による米国特許第５，６４１，８２５号は、（ｉ）不飽和カ
ルボン酸又は無水不飽和カルボン酸で架橋されたポリオレフィン、（ｉｉ）ナイ
ロンＭＸＤ６、及び（ｉｉｉ）酸化触媒としてコバルトを含む組成物を開示して
いる。

【００１３】 （発明の開示）発明の概要 １セットの態様において、本発明は、酸素遮断性重合体、酸素脱ガス重合体、
及び酸化触媒のブレンドを含む組成物に関する。そのブレンドは混和性又は親和
性（融和性）であることができる。１つの態様において、その組成物は、親和剤
（融和剤：ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）をさらに含むことができる。好まし
い酸素遮断性重合体は、（エチレン／ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の
ようなビニルアルコールの重合体又は共重合体、（ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のような）ポリエステル類
、（ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）のような）二塩化ビニリデンの重合体ま
たは共重合体、エポキシ類の重合体又は共重合体、ポリスルホン類、（ポリアク
リロニトリル（ＰＡＮ）のような）アクリロニトリルの重合体及び共重合体、イ
ソシアネート類の重合体又は共重合体、もしくはＭＸＤ６以外のポリアミド類（
例えば、とりわけ、ナイロン６；ナイロン６，６；又はナイロン６，１２）を包
含する。

【００１４】 そのブレンドの１つの好ましい酸素脱ガス重合体は、キシレンジアミン部分を
含む単量体から、少なくとも１部分誘導されるポリアミド類であり、そしてその
ブレンドは遷移金属酸化触媒をさらに含む。さらに好ましくは、ポリアミド類は
ＭＸＤ６重合体又はオリゴマーであり、そして遷移金属触媒は有機対イオンとの
コバルト塩である。

【００１５】 関連の態様において、本発明はまた、酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体と
のブレンドを含む、少なくとも１つの層を含む包装用（パッケージ用）物品に関
する。包装用（パッケージ用）物品は、単層又は多層物品であることができ、そ
して柔軟性であるかまたは硬質であることができる。多層包装用（パッケージ用
）物品は、とりわけ、構造層（単層又は複数層）、酸素脱ガス重合体を含まない
酸素遮断層（単層又は複数層）、酸素脱ガス層、酸素透過性層（単層又は複数層
）、又は接着剤層（単層又は複数層）をさらに含むことができる。

【００１６】 なお他の態様において、本発明は、酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を
用意し、そしてそれらの材料をブレンドすることからなる、酸素遮断性重合体と
酸素脱ガス重合体とのブレンドを造る方法に関する。好ましくは、そのブレンド
は酸化触媒を含み、そしてその用意する工程が該酸化触媒を用意することをさら
に含む。ブレンドする工程は任意の適当な親和剤（融和剤）を用いることにより
混和性又は親和性（融和性）を高めてブレンドの親和性（融和性）を改良するこ
とをさらに含むことができる。酸化触媒はブレンド処理の適当な段階で、そして
混ざり物のない触媒、そして溶液又はマスターバッチのいずれかとして適当な形
を用いて導入されることができる。

【００１７】 本発明は、例えばＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ＰＶＤＣ、ＰＡＮ、又はＭＸＤ６以外の
ポリアミドの本来の酸素遮断性の性質、及び酸素脱ガス重合体の酸素脱ガス活性
、の利点を取り入れることにより、長い期間にわたって高い酸素遮断性を有する
包装用（パッケージ用）物品を提供する。酸素遮断性重合体であるため、酸素脱
ガス重合体（ＯＳＰ）への酸素の近づきやすさが低い故に、ごく微量の酸素だけ
がＯＳＰに到達し；それ故に、ＯＳＰは典型的には迅速に消費されず、したがっ
て非常に長い期間の有用な寿命を有する。ＯＳＰは酸素遮断性重合体の物理的遮
断性に対する影響が最少である水準以下の水準で導入されるだけであるので、遮
断性樹脂の本来の遮断の性質に起因して、本発明はまた、（パッケージされたソ
フトドリンク類、ビール、及び発泡性ワインの炭酸化を維持するのに有用な）Ｃ
Ｏ₂遮断性を提供する利点を有する包装用（パッケージ用）物品を提供する。さ
らに、酸素遮断性重合体と炭素脱ガス重合体とのブレンドは、典型的には良好な
清澄性（透明性）を有し、そして種々の配合品に容易に加工することができる。
追加の利点は、酸素遮断性重合体がＥＶＯＨであり、そして酸素脱ガス重合体が
キシレンジアミンに基づく単量体から少なくとも１部分誘導されるポリアミドで
ある場合に実現され、即ちＥＶＯＨとポリアミド類とはＥＶＯＨのヒドロキシル
基とポリアミドのアミド基との間の好ましい水素結合相互作用に起因して、非常
に固有的に親和性（融和性）であるように思われ、そして親和剤（融和剤）をさ
らに使用することは一般に必要でないであろう。

【００１８】例示的態様の記載 酸素遮断組成物 １つの態様において、本発明は、酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とのブ
レンドを含む、組成物に関する。そのような組成物は、包装用（パッケージ用）
物品の酸素遮断層の成分として有用である。“酸素遮断層”とは、酸素遮断性重
合体と酸素脱ガス重合体とのブレンドを含む層を意味する。ＯＳＰの存在の故に
、酸素遮断層は、“活性な酸素遮断”層として称されることができる。

【００１９】 包装用（パッケージ用）物品は典型的には、単層柔軟性物品、多層柔軟性物品
、単層硬質物品又は多層硬質物品を包含する幾つかの形に入る。典型的な硬質又
は半硬質物品は、１００〜１０００ミクロメートルの範囲の壁の厚さを有する、
プラスチック、ペーパー又はボール紙カートン、もしくはジュース容器、ソフト
ドリンク容器のようなビン類、熱形成トレー又はカップを包含する。典型的な柔
軟性物品は多数の食品単品を包装するために用いられる物品を包含し、そして恐
らくは５〜２５０ミクロメートルの厚さを有するだろう。そのような物品のかべ
は単層又は多層のいずれかの材料からなる。

【００２０】 活性な酸素遮断組成物を含む包装用（パッケージ用）物品は、貯蔵中に酸素に
よる損傷を阻止することが望ましい任意の製品、例えば食料品、飲料、調合剤、
医薬品、化粧品、腐食性金属又は電子装置を包装（パッケージ）するために用い
られることができる。それは長い時間期間にわたって高い酸素遮断性を維持する
ことが望ましい製品、例えばビール、ワイン及び他の飲料をパッケージするため
に特に有用である。それはまた、二酸化炭素を維持することが望ましい製品、例
えばビール、発泡性ワイン及びソフトドリンク類をパッケージするために特に有
用である。

【００２１】 活性な酸素遮断組成物を含む包装用（パッケージ用）物品は、単独で又は任意
の組み合わせで、本組成物を含む単層、即ち酸素遮断層、そして酸素脱ガス層、
酸素脱ガス重合体を含まない酸素遮断層、食品−接触層、構造層又は接着剤層の
ような追加の層を含むことができる。単層状包装用（パッケージ用）物品は、と
りわけ技術として、溶媒注型、射出成形、ブロー成形、延伸ブロー成形により、
又は押し出しにより造ることができる。多層を有する包装用（パッケージ用）物
品は典型的には、とりわけ技術として、共有押し出し成形、射出成形、ブロー成
形、延伸ブロー成形、コーティング、又は積層化を用いて造ることができる。

【００２２】 包装用（パッケージ用）物品は、以下に記載される任意の活性な酸素遮断組成
物を含むことができる。 上に記載されたように、活性な酸素遮断組成物は、酸素遮断性重合体と酸素脱
ガス重合体とのブレンドを含む。好ましくはそれは酸化触媒をさらに含む。フィ
ルムに形成される場合、好ましくはその組成物は、酸素遮断性重合体単独の酸素
透過速度よりも、少なくとも２倍低い酸素透過速度を有する。

【００２３】 酸素遮断性重合体は、例えば酸素遮断性重合体から本質的になる１ミルの層が
１気圧Ｏ₂及び０％湿度下に室温で約１００ｃｃ／ｍ²／日未満の酸素透過速度を
有する、酸素通過に対しての遮断を提供すると一般に考えられる任意の重合体で
ある。好ましくは、酸素遮断性重合体は、（エチレン／ビニルアルコール共重合
体（ＥＶＯＨ）のような）ビニルアルコールの重合体又は共重合体、（ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のよう
な）ポリエステル類、（ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）のような）二塩化ビ
ニリデンの重合体又は共重合体、エポキシ類の重合体又は共重合体、ポリスルホ
ン類、（ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）のような）アクリロニトリルの重合体
又は共重合体、イソシアネート類の重合体又は共重合体、あるいはＭＸＤ６以外
のポリアミド類から選ばれる。

【００２４】 １つの好ましい態様において、酸素遮断性重合体はポリ（エチレンビニルアル
コール）（ＥＶＯＨ）である。なお他の好ましい態様において、酸素遮断性重合
体はポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）又はアクリロニトリルを含む共重合体であ
る。さらに好ましい態様において、酸素遮断性重合体はポリ（二塩化ビニリデン
）（ＰＶＤＣ）である。なお追加の好ましい態様において、酸素遮断性重合体は
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。なおさらに好ましい態様におい
て、酸素遮断性重合体はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）である。なお追加
の好ましい態様において酸素遮断性重合体はＭＸＤ６以外のポリアミドである。
ポリアミドは脂肪族又は芳香族であることができる。好ましいポリアミド類は、
ナイロン６；ナイロン６，６；及びナイロン６，１２を包含する。

【００２５】 ＰＶＤＣは多くの望ましい性質を有している。その１つについて、それは水に
ＰＶＤＣをさらした際にその酸素遮断性を典型的に減少させないことを意味する
耐水性を有する。他について、ＰＶＤＣはコーティングとして、成形物として、
又は押し出されたフィルムとして容易に配合化されることができる。さらに他に
ついて、ＰＶＤＣはＥＶＯＨのような幾つかの他の酸素遮断性重合体よりも一般
に費用において低い。

【００２６】 ２種又はそれ以上の酸素遮断性重合体が用いられることができる。特定の酸素
遮断性重合体の適合性は、重合体の意図された用途、組成又はそれから造られる
包装用（パッケージ用）物品に依存して変化する可能性がある。

【００２７】 酸素脱ガス重合体は、酸素と不可逆的に反応する任意の有機化合物であること
ができる。好ましくは、そのＯＳＰは、酸素遮断性重合体と混和性又は親和性（
融和性）である熱可塑性物質である。その重合体は付加重合体又は縮合重合体で
あることができる。付加重合体の例はエチレン／メチルアクリレート／シクロヘ
キセニルメチルアクリレート三元重合体（ターポリマー）（ＥＭＣＭ）、エチレ
ン／ビニルシクロヘキセン共重合体（ＥＶＣＨ）、又はエチレン／シクロヘキセ
ニルメチルアクリレート共重合体（ＥＣＨＡ）、又はシクロヘキセニルメチルア
クリレート単独重合体（ホモポリマー）（ＣＨＡＡ）のような主鎖又はペンダン
トのいずれかの環状オレフィン基、好ましくはシクロヘキセン構造を有する環状
オレフィン基を含有する重合体又は共重合体を包含するが、しかしそれらに限定
されない。それらの例はまた、エチレン／メチルアクリレート／ベンジルメチル
アクリレート三元重合体（ターポリマー）（ＥＭＢＺ）のようなペンダントベン
ジル基を含有する重合体又は共重合体を包含するが、しかしそれらに限定されな
い。それらの例はまた、ポリイソプレン、ポリブタジエン、及びそれらの共重合
体、例えばスチレン−ブタジエンのようなジエン重合体を包含する。ポリペンテ
ナマー（ｐｏｌｙｐｅｎｔｅｎａｍｅｒ）、ポリオクテナマー（ｐｏｌｙｏｃｔ
ｅｎａｍｅｒ）、及びオレフィンメタセシスにより造られた他の重合体；スクア
レンのようなジエンオリゴマー類；そしてジシクロペンタジエン、ノルボルナジ
エン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、又は（共役された又は共役されてい
ない）１つより多くの炭素−炭素二重結合を有する他の単量体から誘導された重
合体または共重合体、のような重合体化合物がまた包含される。

【００２８】 縮合重合体の例は、炭素−炭素二重結合を含有するポリエステル重合体又は共
重合体のような縮合重合体を包含するがしかしそれらに限定されない。さらに好
ましくは、ポリエステルは、主鎖か又はペンダントのいずれかの環状オレフィン
及び環状オレフィン基、好ましくはシクロヘキセン部分を含有する。

【００２９】 好ましくは、酸素脱ガス重合体は、エチレンバックボーン及び少なくとも１つ
の環状オレフィンペンダント基を含む。さらに好ましくは環状オレフィンペンダ
ント基は下記の構造式Ｉを有するシクロアルケニル基である： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；Ｘは存在
しないか又は結合基であり；そしてｒが水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄ の少なくとも１つはまた、水素である）。好ましくは、構造式Ｉにおいて、ｑ₁
、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは各々、水素でありそしてｍはＣＨ₂である（即ちシクロ
アルケニル基はシクロヘキセニルである）。

【００３０】 １つの最も好ましい酸素脱ガス化合物はエチレン／ビニルシクロヘキセン共重
合体（ＥＶＣＨ）である。 好ましくは、Ｘは環状オレフィン基にエチレンバックボーンを結合する結合基
である。その結合基は、−Ｏ−（ＣＨＲ）_n−； −（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨＲ）_n−；−ＮＨ−（ＣＨＲ）_n−； −Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨＲ）_n−；−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨＲ）_n−； 又は−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−から選ばれる。

【００３１】 好ましくは、酸素脱ガス重合体はシクロヘキセニルメチルアクリレートの単独
重合体又は共重合体である。最も好ましい酸素脱ガス重合体はエチレン／メチル
アクリレート／シクロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ＥＭＣＭ）で
ある。さらに最も好ましい酸素脱ガス重合体はエチレン／シクロヘキセニルメチ
ルアクリレート共重合体（ＥＣＨＡ）である。なお、さらに最も好ましい酸素脱
ガス重合体はシクロヘキセニルメチルアクリレート単独重合体（ＣＨＡＡ）であ
る。

【００３２】 他の態様において、酸素脱ガス重合体は下記構造式ＩＩ又は下記構造式ＩＩＩ
を含むポリエステル重合体である： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
ばれ、好ましくは、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは水素である（即ち、その重合体
はテトラヒドロフタル酸無水物から誘導される））：

【００３３】 （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
）。好ましくはその重合体は、３−シクロヘキセン−１，１−ジメタノールから
誘導される。

【００３４】 なお他のセットの好ましい態様において、酸素脱ガス重合体はキシレンジアミ
ン部分を含む単量体（別名として“キシレンジアミンをベースとする単量体”）
から、少なくとも一部分誘導されるポリアミドである。“キシレンジアミンをベ
ースとする単量体”とは、アミン基がジ酸、ジ酸ハロゲン化物などとの重合中に
ポリアミド結合を形成することができる、任意の置換された又は置換されていな
いキシレンジアミンを意味する。そのポリアミドはキシレンジアミンとジ酸とか
ら誘導される単独重合体、あるいはキシレンジアミン部分を含む単量体の任意の
モル％を含む共重合体であることができ；好ましくはそのポリアミドはキシレン
ジアミンをベースとする単量体から誘導された約１０モル％〜約５０モル％の単
位を含む。

【００３５】 もし酸素脱ガス重合体がキシレンジアミンをベースとする単量体から少なくと
も一部分誘導されたポリアミドであるならば、好ましくは酸素遮断性重合体はＥ
ＶＯＨ、ＰＡＮ、アクリロニトリルを含む共重合体、ＰＶＤＣ、又はキシレンジ
アミンをベースとする単量体から誘導されていないポリアミドから選ばれる。

【００３６】 ２種又はそれ以上の酸素脱ガス重合体が用いられることができる。一定の用途
のための適当な酸素脱ガス重合体は、意図された用途、その酸素遮断性重合体と
の加工性及び他のパラメータに依存することが認識されるべきである。

【００３７】 ブレンドは、約０．１重量％〜約５０重量％の酸素脱ガス重合体を含むことが
できる。好ましくはブレンドは約１重量％〜約３０重量％の酸素脱ガス重合体を
含む。ＯＳＰのその水準は受動的酸素遮断の性質において重大な低下を起こさせ
るほど重大に遮断性重合体を可塑化すべきではない。

【００３８】 ブレンドは、酸素遮断組成物の重量により少なくとも約５０％、好ましくは少
なくとも約８０％を占め、残りは下に記載されるような他の成分により占められ
る。

【００３９】 ブレンドは好ましくは混和性又は親和性（融和性）ブレンドの形にある。別法
として、酸素脱ガス重合体は不溶性充填剤として組成物中に存在できる（即ち酸
素脱ガス重合体はそれ自身で架橋され、そして充填剤として酸素遮断性重合体マ
トリックス中に導入される）。

【００４０】 典型的には、ブレンドは混和性ブレンドであるか又はマトリックス、即ち分散
用相として酸素遮断性重合体で占められ、酸素脱ガス重合体は分散された相とし
て占める。

【００４１】 性能及び加工性の両方の観点から、典型的に、酸素脱ガス重合体は遮断性重合
体中に効率よく分散されるのが望ましい。それ故に、親和剤（融和剤：ｃｏｍｐ
ａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）はブレンドの混和性又は親和性（融和性）を改良するた
めに必要であろう。

【００４２】 好ましい親和剤（融和剤）は、酸無水物変性又は酸変性のポリ（エチレンアク
リレート）、ポリ（エチレン酢酸ビニル）又はポリエチレンである。他の好まし
い親和剤（融和剤）は、（とりわけ、ＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ＰＶＤＣ、ポリエチレ
ンナフタレート（ＰＥＮ）、又はＭＸＤ６以外のポリアミドのような）酸素遮断
性重合体又はそれに類似の重合体と、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ、ＣＨＡＡ
、又は（エチレンバックボーンとシクロアルケニル側鎖を有する他の重合体のよ
うな）それに類似の重合体と、のブロック共重合体である。

【００４３】 親和剤（融和剤）において、酸素遮断性重合体又はそれに類似の重合体のブロ
ックは、エステル結合、カーボネート結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタ
ン結合、又は尿素結合のような任意の適当な結合により、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、
ＥＶＣＨ、ＣＨＡＡ、又はそれらに類似の重合体のブロックに結合されることが
できる。それらの結合は、結合の成分を、２つの異なるタイプのブロックの末端
に結合することにより、又はポリエステル合成において使用されるような、エス
テル結合のヒドロキシ及びエステル成分のような、２つの異なるタイプのブロッ
クの末端にすでに存在するその成分から結合を形成することにより、容易に形成
されることができる。後者の技術は、酸素遮断性重合体又はそれに類似の重合体
の単量体と、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ、ＣＨＡＡ又はそれに類似の重合体
の単量体と、を用いて、あるいは２つのタイプの単量体のブロックを用いて使用
されることができる。別法として、それらの結合は、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶ
ＣＨ、ＣＨＡＡ、あるいはヒドロキシ、エステル又は酸末端基のような反応性末
端基を有するそれらに類似の重合体の単量体又はブロックを形成し、そして次に
それを酸素遮断性重合体又はそれに類似の重合体とブレンドして、ブレンド中に
その場でブロック重合体を形成することにより形成することができる。

【００４４】 さらに好ましくは、親和剤（融和剤）は、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ又は
ＣＨＡＡの１つとの、ＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ＰＶＤＣ、ＰＥＮ、又はＭＸＤ６以外
のポリアミドの１つのブロック共重合体である。 アクリル酸含有親和剤（融和剤）がまた用いられることができる。 好ましくは親和剤（融和剤）は、約５０重量％より多くなく、好ましくは約１
重量％〜約２０重量％の範囲でブレンド中に存在する。

【００４５】 別法として、酸素脱ガス重合体は、任意の適当なメカニズムにより、例えば酸
素脱ガス重合体を、化学架橋剤と反応させることにより、又は酸素脱ガス重合体
をそれ自身と重合させて架橋化構造を形成することにより、（“内部架橋化”を
意味する）不溶性にすることができる。不溶性酸素脱ガス重合体は、次に充填剤
として、酸素遮断性重合体相中に混入されることができる。

【００４６】 もし酸素脱ガス重合体が、キシレンジアミンをベースとする重合体から少なく
とも一部分誘導されたポリアミドであるならば、ポリアミドは酸素遮断性重合体
と一般に混和性であるので、典型的には、親和剤（融和剤）が必要でない。しか
しながら、使用されるポリアミド、使用される酸素遮断性重合体、そして明らか
な他のパラメータを考慮して、当業者は親和剤（融和剤）を包含させることを望
んでもよい。

【００４７】 貯蔵における酸素脱ガス重合体の機能、包装用（パッケージ用）物品の層への
加工性又は包装用（パッケージ用）物品の使用、を強化する（高める）ために、
他の化合物が酸素脱ガス用重合体と共に使用される。そのような強化（高揚化）
は、とりわけ、包装用（パッケージ用）物品に製品を入れる前に酸素脱ガス重合
体による酸素脱ガスの速度を制限すること、希望するときに酸素脱ガス重合体に
よる酸素脱ガスを開始すること、誘発期間（酸素脱ガスの開始と所望の速度での
酸素脱ガスとの間の期間）を制限すること、又は酸素脱ガス重合体を含む層を一
層強くすること又は一層透明にすることを包含するが、しかしそれらに限定され
ない。これらの化合物は、組成物中の酸素脱ガス重合体の機能を高めるために酸
素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とのブレンドを含む活性な酸素遮断組成物中
に加えることができる。

【００４８】 本組成物は遷移金属のような酸化触媒をさらに含む。遷移金属は、酸素脱ガス
重合体により酸素脱ガスし、脱ダスの速度を増大させ、そして誘発期間を減少さ
せるのに触媒作用するための機能を果たす。理論により縛られるべきではないけ
れども、有用な遷移金属は、少なくとも２つの酸化状態の間で容易に相互転換す
ることができる金属を含む。１９８１年ニューヨークのＡｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒ
ｅｓｓ発行、Ｓｈｅｌｄｏｎ，Ｒ．Ａ．、Ｋｏｃｈｉ，Ｊ．Ｋ．による“Ｍｅｔ
ａｌ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ”参照。

【００４９】 好ましくは、その遷移金属は周期律表の第１、第２又は第３の遷移シリーズか
ら選ばれた遷移金属との、塩の形にある。適当な金属は、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、ロジウム、及びルテニウムを包含するが、しかしそれらに限
定されない。導入されたときの金属の酸化状態は活性形の状態にあることを必ず
しも必要としない。金属は鉄、ニッケル、マンガン、コバルト又は銅が好ましく
、マンガン又はコバルトがさらに好ましく、そしてコバルトが最も好ましい。金
属のための適当な対イオンは、塩素イオン、酢酸イオン、オレイン酸イオン、ス
テアリン酸イオン、パルミチン酸イオン、２−エチルヘキサン酸イオン、ネオデ
カン酸イオンまたはナフテン酸イオンを包含するが、しかしそれらに限定されな
い：好ましくは対イオンはＣ₁〜Ｃ₂₀アルカン酸イオンから選ばれる。好ましく
は、塩、遷移金属、及び対イオンは、（一般に安全であると見なされる）Ｕ．Ｓ
．Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ ＧＲＡＳリス
ト上のものであるか、又は包装用（パッケージ用）物品から製品への移行を実質
的に示さない（製品において約５００ｐｐｂ未満、好ましくは、約５０ｐｐｂ未
満）ものであるかのいずれかである。特に好ましい塩は、オレイン酸コバルト、
ステアリン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルト及びネオデカン酸コバル
トを包含する。金属塩はまた、イオノマー（アイオノマーとも言う：側鎖にカル
ボキシル基などイオンとして解離する基を有する合成樹脂の総称）であることが
でき、その場合に重合体対イオンが使用される。そのようなイオノマーは当業界
において周知である。

【００５０】 典型的には、遷移金属触媒の量は、（配位子、対イオン、等を除いて）金属含
有量だけに基づいて、組成物の０．００１〜１％（１０〜１０，０００ｐｐｍ）
の範囲にあることができる。包装用（パッケージ用）物品において、遷移金属は
、本発明の酸素遮断組成物を含む酸素遮断性層中に、又はその酸素遮断性層に隣
接する層中に形成されることができる。

【００５１】 組成物に加えることができる他の化合物は、光開始剤又は種々の光開始剤のブ
レンドである。もし酸素脱ガス重合体の早すぎる酸化を防止するために酸化防止
剤が、組成物に包含されるならば、光開始剤は好ましい。

【００５２】 適当な光開始剤は当業者に周知である。特定の例は、とりわけ、ベンゾフェノ
ン、ｏ−メトキシベンゾフェノン、アセトフェノン、ｏ−メトキシ−アセトフェ
ノン、アセナフテンキノン、メチルエチルケトン、バレロフェノン、ヘキサノフ
ェノン（ｈｅｘａｎｏｐｈｅｎｏｎｅ）、α−フェニル−ブチロフェノン、ｐ−
モルホリノプロピオフェノン、ジベンゾスベロン、４−モルホリノベンゾフェノ
ン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、４−ｏ−モルホリノデオキシベン
ゾイン、ｐ−ジアセチルベンゼン、４−アミノベンゾフェノン、４’−メトキシ
アセトフェノン、α−テトラロン、９−アセチルフェナントレン、２−アセチル
フェナントレン、１０−チオキサンテノン、３−アセチルフェナントレン、３−
アセチルインドール、９−フルオレノン、１−インダノン、１，３，５−トリア
セチルベンゼン、チオキサンテン−９−オン、キサンテン−９−オン、７−Ｈ−
ベンゾ〔ｄｅ〕−アントラセン−７−オン、ベンゾインテトラヒドロピラニルエ
ーテル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノン、１’−アセトナ
フトン、２’−アセチルナフトン、アセトナフトン及び２，３−ブタンジオン、
ベンゾ〔ａ〕アントラセン−７，１２−ジオン、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノン及びα，α−ジブトキ
シアセトフェノンを包含するが、しかしそれらに限定されない。ローズベンガル
、メチレンブルー、及びテトラフェニルポルフィンのような単一体酸素生成性光
増感剤はまた、光開始剤として使用されることができる。重合体開始剤はポリ（
エチレン一酸化炭素）及びオリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（
１−メチルビニル）フェニル〕プロパノン〕を包含する。

【００５３】 光開始剤の使用は、それが酸素脱ガス重合体による酸素脱ガスのより速いそし
てより有効な開始を一般に提供するので好ましい。しかしながら、光開始剤の高
い費用の理由から、酸素脱ガスを開始するために必要とされる最少量の光開始剤
を使用することが好ましい。この最少量は、使用される光開始剤、開始するため
に使用される紫外線光線の波長及び強度そして他のファクターに依存して、変化
するだろう。好ましくは光開始剤は、（一般に安全と見なされる）Ｕ．Ｓ．Ｆｏ
ｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ ＧＲＡＳリスト上に
あるか又は包装用（パッケージ用）物品から製品への実質的な移行を示さない（
即ち製品において５０ｐｐｂ未満）ものであるかのいずれかである。

【００５４】 本発明において特に有用である光開始剤は、Ｋａｔｓｕｍｏｔｏ等による米国
特許第６，１３９，７７０号において記載されているような、少なくとも２つの
ベンゾフェノン部分を含有するベンゾフェノン誘導体を包含する。これらの化合
物は、本発明の酸素遮断組成物において酸素脱ガス活性を開始するために有効な
光開始剤として働く。そのようなベンゾフェノン誘導体は酸素脱ガス組成物から
の非常に低い程度の抽出を有し、それは抽出された光開始剤により、包装された
（パッケージされた）食品、飲料又は経口医薬製品の、減少した悪臭又は味変化
（ｏｆｆ−ｔａｓｔｅ）に導く可能性がある。

【００５５】 “ベンゾフェノン部分”は置換された又は置換されていないベンゾフェノン基
である。適当な置換基は、１〜２４個の炭素原子を含有する、アルキル、アリー
ル、アルコキシ、フェノキシ及び脂環式基、又はハロゲン化物類を包含する。

【００５６】 ベンゾフェノン誘導体は、ベンゾフェノン類及び置換ベンゾフェノン類の、二
量体、三量体、四量体及びオリゴマーを包含する。

【００５７】 ベンゾフェノン光開始剤は下記式により表される： Ａ_a（Ｂ）_b （式中、Ａは硫黄；酸素；カルボニル；−ＳｉＲ”₂−（但し、各々のＲ”は１
〜１２個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を含有するア
リール基、又は１〜１２個の炭素原子を含有するアルコキシ基から個々に選ばれ
る）；−ＮＲ”’−（但し、Ｒ”’は１〜１２個の炭素原子を含有するアルキル
基、６〜１２個の炭素原子を含有するアリール基、又は水素である）；又は１〜
５０個の炭素原子を含有する有機基、から選ばれた架橋基であり；ａは０〜１１
の整数であり；Ｂは置換された又は置換されていないベンゾフェノン基であり；
そしてｂは２〜１２の整数である）。

【００５８】 架橋基Ａは二価の基、あるいは３又はそれ以上のベンゾフェノン部分を有する
多価の基であることができる。存在する場合の有機基は、線状、分枝状、（融合
環状基、又は別々の環状基を包含する）環状、あるいは（融合された又は融合さ
れていないポリアリール基であることができル）アリーレン基であることができ
る。有機基は、酸素、窒素、燐、珪素又は硫黄、もしくはそれらの組み合わせの
ような１つ又はそれ以上のヘテロ原子を含有することができる。酸素は、例えば
エーテル、ケトン、アルデヒド、エステル又はアルコールとして存在することが
できる。

【００５９】 存在する場合の、本明細書においてＲ”であるＢの置換基は、１〜２４個の炭
素原子を含有する、アルキル、アリール、アルコキシ、フェノキシ、又は脂環式
基、又はハロゲン化物類から個々に選ばれる。各々のベンゾフェノン部分は０〜
９個の置換基を有することができる。置換基は、光開始剤を、酸素遮断組成物と
、より親和性（融和性）にするように選ばれることができる。

【００６０】 ２つ又はそれ以上のベンゾフェノン部分を含むそのようなベンゾフェノン誘導
体の例は、ジベンゾイルビフェニル、置換されたジベンゾイルビフェニル、ベン
ゾイル化テルフェニル、置換されたベンゾイル化テルフェニル、トリベンゾイル
トリフェニルベンゼン、置換されたトリベンゾイルトリフェニルベンゼン、ベン
ゾイル化スチレンオリゴマー（ジベンゾイル化１，１−ジフェニルエタン、ジベ
ンゾイル化１，３−ジフェニルプロパン、ジベンゾイル化１−フェニルナフタレ
ン、ジベンゾイル化スチレン二量体、ジベンゾイル化スチレン三量体及びトリベ
ンゾイル化スチレン三量体を含む、２〜１２の繰り返しスチレン基を含有する化
合物の混合物）、及び置換されたベンゾイル化スチレンオリゴマーを包含する。
トリベンゾイルトリフェニルベンゼン及び置換されたトリベンゾイルトリフェニ
ルベンゼンが特に好ましい。

【００６１】 光開始剤が使用される場合、その主要な機能は照射線に露出した際、酸素脱ガ
ス重合体を含む酸素遮断層による酸素脱ガスの開始を高め、そして促進すること
である。光開始剤の量は変化させることができる。多くの場合において、その量
は、ブレンド比又は使用される特定の酸素脱ガス重合体、使用されるＵＶ線の波
長及び強度、使用される酸化防止剤の種類及び量、ならびに使用される光開始剤
のタイプにより左右されるだろう。光開始剤の量はまた、組成物の意図した使用
により左右される。例えば、もし光開始剤含有成分が使用される照射線に対して
幾分不透明である層の下に置かれるならば、より多くの開始剤が必要とされるだ
ろう。しかしながら、ほとんどの目的のために、使用される場合の光開始剤の量
は、酸素遮断組成物の０．０１〜１０重量％の範囲にあるだろう。

【００６２】 酸化防止剤は、脱ガス開始を制御するために組成物において使用することがで
きる。本明細書において定義されるものとして酸化防止剤は、重合体の酸化性劣
化又は架橋を阻止する物質である。典型的には酸化防止剤は、重合体物質の加工
を容易にするか又はそれらの有用な使用寿命を延長化するために加えられる。こ
の発明に関連して、そのような添加剤は照射線の不存在下に酸素脱ガスのための
誘発期間を延長する。包装用（パッケージ用）物品中の活性な酸素遮断層の酸素
脱ガス重合体による酸素脱ガスを始めるのが望まれるときに、その包装用（パッ
ケージ用）物品（及び任意の導入された光開始剤）は照射線に露光されることが
できる。

【００６３】 ２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、２，２’−メ
チレン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、亜燐酸トリフェニル、トリ
ス−（ノニルフェニル）ホスファイト、ビタミンＥ、テトラ−ビスメチレン３−
（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートメタ
ン、及びジラウリルチオジプロピオネートのような酸化防止剤がこの発明と共に
用いるために適当である。

【００６４】 存在することができる酸化防止剤の量はまた、酸素脱ガスに影響を有するだろ
う。前に記載したように、そのような物質は重合体の酸化及びゲル化を防止する
ために酸化可能な有機化合物又は構造重合体において通常存在する。典型的には
、それらは組成物の約０．０１〜１重量％で存在する。しかしながら、もし上に
記載されたとおりに誘発期間を適当に整合させることが所望されるならば、追加
量の酸化防止剤がまた加えられることができる。

【００６５】 活性酸素遮断層中に包含されることができる他の添加剤は、とりわけ、充填剤
、顔料、染料、安定剤、加工助剤、可塑剤、難燃剤、及びくもり防止剤を包含す
るが、しかし必ずしもそれらに限定されない。

【００６６】 通常使用される任意の他の添加剤は、重量により組成物の１０％より多くは含
まず、好ましい量は組成物の５重量％未満である。

【００６７】 活性な酸素遮断組成物は、造られた後に、貯蔵されるか又は下に記載されるよ
うに、包装用（パッケージ用）物品を形成する過程の一部分として造られること
ができる。

【００６８】 活性酸素遮断層に加えて、もし包装用（パッケージ用）物品が多層物品である
ならば、それは柔軟性又は硬質の多層包装用（パッケージ用）物品において有用
な他の層を含むことができる。

【００６９】 上に記載されたように、もし遷移金属塩が酸素脱ガスの速度を増大させるか又
は誘発期間を減少させるために包装用（パッケージ用）物品に包含されるならば
、遷移金属は活性な酸素遮断層において、又は活性な酸素遮断層に隣接する層に
おいて、のいずれかに包含されることができる。上に記載された任意の遷移金属
塩が隣接層に形成されることができる。

【００７０】 活性な酸素遮断層はまた、上に記載されたような光開始剤、酸化防止剤、又は
その両方を含むことができる。他の添加剤をまた、記載されたように包含するこ
とができる。

【００７１】 本発明の多層包装用（パッケージ用）物品はまた、活性な酸素遮断層の内部に
、外部に、又はその両方に配置された少なくとも１つの構造層を含むことができ
る。構造層（１層又は複数層）は、包装用（パッケージ用）物品に、とりわけ、
硬さ、柔軟性又は強度のような有用な構造的性質を与える構造重合体からなる。
適当な構造重合体は、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、非常に低い密度のポ
リエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、エ
チレン−酢酸ビニル、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート、エチレン−（
メタ）アクリル酸、ＰＥＴ、ポリアミド類、ポリプロピレン又はエチレン−（メ
タ）アクリル酸イオノマー類、を包含するが、しかしそれらに限定されない。異
なる構造重合体のブレンドがまた用いられることができる。しかしながら、構造
重合体の選択は、製造されるべき物品、及びその末端の用途により大部分左右さ
れる。そのような選択のファクターは当業界に周知である。

【００７２】 好ましくは、構造重合体は、ＰＥＴ、ポリアミド類、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、非常に低い密度のポリエチレン、超低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル、エチレ
ン−アルキル（メタ）アクリレート、エチレン−（メタ）アクリル酸、又はエチ
レン−（メタ）アクリル酸イオノマー類、から選ばれる。

【００７３】 もし包装用（パッケージ用）物品がジュースカートンのような硬質のカートン
であるならば、構造層は板紙又はボール紙からなることができる。

【００７４】 また、多層包装用（パッケージ用）物品は、単独で又は任意の組み合わせで、
酸素脱ガス重合体、及び場合により上に記載されたような、光開始剤、遷移金属
触媒、酸化防止剤、構造重合体、又はその他の、ような他の添加剤を含む酸素脱
ガス層を含むことができる。酸素脱ガス層は、包装用（パッケージ用）物品の一
体化構成部分であるか、又はそれは包装用（パッケージ用）物品におけるライナ
ー、コーティング、シーラント、ガスケット、接着剤、非接着剤インサート、又
は繊維マットインサートであることができる。

【００７５】 さらに、本発明に従う多層包装用（パッケージ用）物品は、（酸素脱ガス重合
体を含まない）少なくとも１つの酸素遮断層、即ち、室温（約２５℃）及び０％
湿度で１気圧当たり、１日当たり、平方メートル当たり１００立方センチ（ｃｃ
／ｍ²）に等しいか又はそれ未満の酸素透過速度を有する層をさらに含むことが
できる。代表的な酸素遮断層は、ポリ（エチレン／ビニルアルコール）（ＥＶＯ
Ｈ）、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含む共重合体、ポリ（二塩化
ビニリデン）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、シリカ、ＭＸＤ６以外
のポリアミド、又はそれらの混合物を含む。しかしながら、酸素遮断性重合体と
酸素脱ガス重合体とのブレンドは酸素の透過を高い程度に阻止するので、別の酸
素遮断層の必要性は減少され、そして包装用（パッケージ用）物品の形及び意図
される用途に依存して、所望ならばまったく存在しなくともよい。

【００７６】 多層包装用（パッケージ用）物品の他の追加の層は、酸素に対して透過性であ
る１つ又はそれ以上の層を含むことができる。包装された（パッケージされた）
食料品に見い出される食品の柔軟な包装（パッケージ）及び酸素の脱ガスのため
に好ましい１つの包装用（パッケージ用）物品において、複数の層は、包装（パ
ッケージ）の外側から始まって包装（パッケージ）の最も内側の層まで順番で、
（ｉ）酸素遮断層、（ｉｉ）場合によって存在する酸素脱ガス層、及び（ｉｉｉ
）場合によって存在する酸素透過層を包含する。（ｉ）の酸素遮断性質の制御は
、層（ｉｉ）における酸素脱ガス部分への酸素の進入の速度を制御し、したがっ
て雰囲気の酸素による酸素脱ガス能力の消費を遅延化する。層（ｉｉｉ）の酸素
透過性の制御は全体的な構造にわたっての酸素脱ガスの速度に影響する。さらに
層（ｉｉｉ）は、包装（パッケージ）の内部へ、外側層の成分あるいは酸素又は
他の反応体とのそのような成分の反応の副生成物が移動することに対する遮断を
提供することができる。なおさらに、層（ｉｉｉ）は多層包装用（パッケージ用
）物品の熱シール性、清澄性（透明性）、及びブロッキングに対する抵抗性を改
良することができる。

【００７７】 多層包装用（パッケージ用）物品において、接着剤層のようなさらに追加の層
がまた用いられることができる。接着剤層のために典型的に使用される組成物は
酸無水物官能性ポリオレフィン類及び他の周知の接着剤層を包含する。

【００７８】 もし本発明の酸素遮断層が酸素遮断性重合体として、そして特に主要な酸素遮
断性重合体としてＰＶＤＣを含むならば、そのときは酸素遮断層は、押し出され
たフィルム又は共押し出しされたフィルムとして；型で成形されたものとして；
又はコーティングとして、存在することができる。もしＰＶＤＣを含む酸素遮断
層がコーティングとして用いられるならば、好ましい態様は、構造層としてポリ
プロピレン（ＰＰ）又はＰＥＴを含む包装用（パッケージ用）物品のための外部
コーティングとしてである。

【００７９】 他の態様において、本発明は、酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とをブレ
ンドすることからなる、酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を含む活性な酸
素遮断組成物を造る方法に関する。

【００８０】 酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体は上に記載されたとおりである。典型
的には、酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体はペレット又は粉末のような、
固体配合物として用意される。

【００８１】 ブレンドは、任意の適当な装置において酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合
体を混合することにより造られることができる。典型的には、酸素遮断性重合体
及び酸素脱ガス重合体は一緒に混合され、加熱して溶融され、そして均質になる
までかき混ぜられ、そしてその均質な溶融物は次に押し出される。押し出された
溶融物は、次に典型的には冷却され且つペレット化されて、ブレンドのペレット
を形成する。しかしながら、粉末のような、ブレンドの他の形態が可能である。
ブレンドを造る他の技術は当業者に明らかであろう。

【００８２】 酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体との混合を助けるために、ブレンドする
工程は親和剤（融和剤：ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）を、酸素遮断性重合体
及び酸素脱ガス重合体とブレンドすることをさらに包含することができる。親和
剤（融和剤）は上に記載されたとおりである。そのブレンドすることはまた、供
給材料としての最終包装用（パッケージ用）物品の製造処理又は形成工程中に組
み合わされることができる。

【００８３】 別法として、もし酸素脱ガス重合体が酸素遮断性重合体相における充填剤とし
て所望されるならば、そのときは第１に、化学的架橋又は重合のような、酸素脱
ガス重合体を内部的に架橋させ、そして第２に、その不溶性酸素脱ガス重合体を
酸素遮断性重合体と混合することにより、本組成物は造られることができる。

【００８４】 ブレンドはまた、上記のとおりに、とりわけ、遷移金属酸化触媒、光開始剤、
酸化防止剤又はそれらの任意の組み合わせのような、他の構成成分を含むことが
できる。それらの構成成分は一般にブレンド工程において加えられることができ
る。もしＯＳＰが充填剤として提供されるならば、それらの構成成分は典型的に
は酸素遮断性重合体の相とブレンドされる。酸化触媒は、混合段階で、又は下に
示される最終物品の加工段階のいずれかで、すなわち、本方法の任意の段階で導
入することができる。

【００８５】 造られた後にブレンドは少なくとも数日間、そして好ましくは不定期的に、貯
蔵することができるか、あるいはそれは下に記載されるとおりにして包装用（パ
ッケージ用）物品中の酸素遮断層を形成するための方法の一部分として造ること
ができる。そのような方法において、ブレンドされた組成物は、押し出し機又は
他のブレンド用装置から、その方法の追加の工程に直接に供給される。

【００８６】 他の態様において、本発明は、（ｉ）酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体
を含む酸素遮断組成物を用意し；そして（ｉｉ）その組成物を包装用（パッケー
ジ用）物品又はその酸素遮断層に形成する、ことからなる包装用（パッケージ用
）物品における活性な酸素遮断層を形成する方法に関する。

【００８７】 その包装用（パッケージ用）物品は、上に記載されたとおりに、柔軟な又は硬
質の単層又は多層であることができる。酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体
はまた、上に記載されたとおりである。好ましくは酸素脱ガス重合体は、エチレ
ンバックボーン及び下記構造式Ｉを有するシクロアルケニル基を含むことができ
る： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；Ｘは存在
しないか又は結合基であり；そしてｒが水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄ の少なくとも１つはまた、水素である）。好ましくは、構造式Ｉにおいて、ｑ₁
、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは各々、水素でありそしてｎは１である（即ちシクロア
ルケニル基はシクロヘキセニルである）。

【００８８】 １つの最も好ましい酸素脱ガス化合物はエチレン／ビニルシクロヘキセン共重
合体（ＥＶＣＨ）である。 好ましくは、Ｘは環状オレフィン基にエチレンバックボーンを結合する結合基
である。その結合基は、−Ｏ−（ＣＨＲ）_n−； −（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨＲ）_n−；−ＮＨ−（ＣＨＲ）_n−； −Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨＲ）_n−；−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨＲ）_n−； 又は−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−から選ばれる。

【００８９】 好ましくは、酸素脱ガス重合体はシクロヘキセニルメチルアクリレートの単独
重合体又は共重合体である。最も好ましい酸素脱ガス重合体はエチレン／メチル
アクリレート／シクロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ＥＭＣＭ）で
ある。さらに最も好ましい酸素脱ガス重合体はエチレン／シクロヘキセニルメチ
ルアクリレート共重合体（ＥＣＨＡ）である。なお、さらに最も好ましい酸素脱
ガス重合体はシクロヘキセニルメチルアクリレート単独重合体（ＣＨＡＡ）であ
る。

【００９０】 他の態様において、酸素脱ガス重合体は下記構造式ＩＩ又は下記構造式ＩＩＩ
を含むポリエステル重合体である： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
ばれ、好ましくは、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは水素である（即ち、その単量体
はテトラヒドロフタル酸無水物である））：

【００９１】 （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
）。好ましくはその単量体は、３−シクロヘキセン−１，１−ジメタノール（即
ち、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒが水素であり、そしてｎは１である）である。

【００９２】 なお他の好ましい酸素脱ガス重合体は、上に論じられたとおりのＥＭＢＺであ
る。 別の態様において、好ましくは酸素脱ガス重合体は、キシレンジアミンをベー
スとする単量体から少なくとも１部分誘導されるポリアミドである。 包装用（パッケージ用）物品は、本発明の組成物を含む１つ又はそれ以上の む酸素遮断層を含むことができる。

【００９３】 形成工程は、酸素遮断組成物、包装用（パッケージ用）物品及び他のパラメー
タに依存して、適当な任意の技術により行われることができる。上に記載された
ように、単層状包装用（パッケージ用）物品は、とりわけ、溶媒注型、射出成形
、ブロー成形、射出ブロー成形、又は押し出しにより造られることができる。多
層を有する包装用（パッケージ用）物品は、典型的には、とりわけ、共有押し出
し成形、射出成形、ブロー成形、射出ブロー成形、コーティング又は積層化を用
いて造られる。

【００９４】 酸素遮断性重合体がＰＶＤＣである態様において、本発明の酸素遮断層は、と
りわけの技術として、フィルム押し出し、成形又はコーティングにより形成され
ることができる。

【００９５】 もし遷移金属触媒が本組成物による酸素脱ガスに触媒作用するために、包装用
（パッケージ用）物品に包含されることが所望されるならば、形成工程は包装用
（パッケージ用）物品の酸素遮断層、又は酸素遮断層に隣接する層に形成するこ
とを包含する。

【００９６】 活性な酸素遮断組成物はまた、上に記載されたとおりの、光開始剤、酸化防止
剤、構造重合体又は他の添加剤を含むことができる。

【００９７】 活性な酸素遮断層に加えて、形成されるべき包装用（パッケージ用）物品は、
とりわけ、酸素脱ガス重合体を含まない酸素遮断層、構造層、酸素脱ガス層、あ
るいは包装用（パッケージ用）物品の内部表面を形成するシール層又は食品接触
層のような、他の層を含むことができる。包装用（パッケージ用）物品の所望の
形に依存して、形成工程は、単層柔軟な物品、多層柔軟な物品、単層硬質物品又
は多層硬質物品として、包装用（パッケージ用）物品を形成することを含むこと
ができる。

【００９８】 以下の例は、本発明の好ましい態様を示すために包含される。以下に続いて示
される例において開示された技術が本発明の実施において十分に機能を果たすこ
とが本発明により見い出された技術を表し、したがって本発明の実施のために好
ましい様式を構成すると考えられることができることは当業者により認識される
べきであろう。しかしながら、これらの開示から考慮して、開示されている特定
の態様において、本発明の精神及び範囲から離れることなしに、多くの変化がな
されることができ、しかも依然として同様な又は類似の結果をえることができる
ことを、当業者は認識すべきであろう。

【００９９】 （発明を実施するための最良の形態）例 １ 酸素遮断コア（核）層を有する多層フィルムの製造 ポリエチレンバッグ中で混合することにより、エチレン−ビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン／メチルアクリレート／シクロヘキセニルメチル
アクリレート三元重合体（ターポリマー）（ＥＭＣＭ）、及びエチレン／メチル
アクリレート共重合体（ＥＭＡＣ）をベースとするコバルトマスターバッチ（１
重量％のトリベンゾイルトリフェニルベンゼン（ＢＢＰ³ ）及びオレイン酸コ
バルトとして１重量％のコバルトを含有する）のペレットから一連の４種の乾燥
ブレンドサンプルが造られた。それらのサンプルは、ＥＶＯＨ、ＥＭＣＭ、及び
コバルトマスターバッチ、の間で重量比において異なっていた。ＥＶＯＨからな
る第５のサンプルは対照として造られた。ブレンド中の成分の割合は、表１にお
いて示される。

【０１００】 表 １：ブレンドの組成 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 材料 ＥＶＯＨ ＥＭＣＭ マスターバッチ （重量％） （重量％） （重量％） ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ サンプル１ ９５ ４．５ ０．５ サンプル２ ９０ ９ １ サンプル３ ８７ ９ ４ サンプル４ ８０ １８ ２ サンプル５ １００ ０ ０ ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

【０１０１】 用いられたＥＶＯＨ（日本合成化学工業株式会社製のＳｏａｒｎｏｌ Ａ４４
１２級）は、４４モル％のエチレン含有量を有し、そして２１０℃で、１２ｇ／
分のメルトインデックス、２．６４ｋｇのローディング（ｌｏａｄｉｎｇ）、及
び１６４℃の融点を有した。ＥＶＯＨ樹脂は残留水分を除去するために真空下で
３時間９０℃で乾燥された。

【０１０２】 用いられたＥＭＣＭ、酸素脱ガス重合体はまえの項で記載されたとおりのもの
であり、そしてＣｈｅｖｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から得られた。 （１重量％のＢＢＰ³及びオレイン酸コバルトとして１重量％のコバルトを含
有する）ＥＭＡＣをベースとするコバルトマスターバッチはＣｈｅｖｒｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から得られた。

【０１０３】 上記４種の乾燥ブレンド及び対照（サンプル１〜５）は３０ｒｐｍのスクリュ
ー速度で１９０℃〜２２０℃の範囲の温度で、Ｈａｋｋｅツインスクリュー押し
出し機上で溶融ブレンドされた。コア（核）層として酸素遮断ブレンド組成物又
は対照、そして内部及び外部スキン層として市販のポリエチレンを有する、三層
フィルムがＲａｎｄｃａｓｔｌｅ共有押し出し機からの各々の組成物から成形さ
れた。三層フィルムの寸法は、０．５ミル／１．０ミル／０．５ミルで制御され
た。フィルム成形のための温度設定は４３０°Ｆの範囲にあった、そしてスクリ
ュー速度は１５ｒｐｍ〜３０ｒｐｍの範囲にあった。各々についての個々の層の
材料がＲａｎｄｃａｓｔｌｅ機の２つの押し出し機の１つに供給された。一方で
は、ダイス型において、それらの層が並置され且つ一緒にされ、次に三層フィル
ムとしてダイス型から取り出された。ダイス型を出た後に、フィルムは一軸的に
配向された：押し出し物は、機械方向に延伸しながら第１コントロール温度成形
用ロール上で成形され、次にそのフィルムは第２ロールで集められた。造られた
すべてのフィルムは明るい色を有して透明であった。

【０１０４】例 ２ Ｍｏｃｏｎ上での酸素透過試験 例１において造られたフィルムを、２３℃でＭｏｃｏｎ Ｏｘ−Ｔｒａｎｓ ２／２０ＭＬシステムを用いて酸素透過について試験した。試験の前に、１〜４
時間、１０ｃｃ／分の流速でフィルムの両面をフラッシュするために、２％水素
を含有する窒素がキャリヤーガスとして用いられた。１０ｃｃ／分の流速で試験
ガスとして空気が用いられた。酸素透過度は２４時間当たり、平方メートル当た
り、立方センチで測定された。試験のためのフィルムの寸法は５０ｃｍ²であっ
た。酸素遮断層中のＥＭＣＭによる酸素脱ガスは、２５４ｎｍでのＵＶ光線にフ
ィルムを露光することにより誘発された。

【０１０５】 表 ２：酸素透過度 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 材料 ＥＶＯＨ ＥＭＣＭ マスターバッチ 酸素透過度 （重量％） （重量％） （重量％） ｃｃ／ｍ²．日 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ サンプル１ ９５ ４．５ ０．５ −− サンプル２ ９０ ９ １ ４．１６ サンプル３ ８７ ９ ４ ０．６２ サンプル４ ８０ １８ ２ ０．０ サンプル５ １００ ０ ０ ４．６４ ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

【０１０６】 上記表から、（即ち活性な酸素遮断を有する）ＥＶＯＨマトリックス中の酸素
脱ガス重合体ＥＭＣＭの存在は、当業界で知られているような、酸素脱ガス重合
体を含まない酸素遮断層を含むフィルムに比較して、フィルムの酸素透過性を有
意義に低下されることができることは明らかである。ＥＭＣＭの９重量％の装入
（サンプル３）で、酸素透過度は十分なコバルトマスターバッチを存在させて約
７倍低下した。ＥＭＣＭの１８重量％の装入で、酸素透過度は実質的にゼロにま
で低下した。

【０１０７】例 ３ 酸素遮断コア（核）層を有する多層フィルムの製造 ポリエチレンバッグ中で混合することにより、エチレン−ビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ； Ｅｖａｌｃａ Ｃｏ．市販の、６８モル％ビニルアルコー
ルを含有する、Ｅｖａｌ Ｆ１０１Ａ）、ＭＸＤ６ナイロン（三菱ガス化学株式
会社市販のＭＸナイロン６００７）及びエチレン／メチルアクリレート共重合体
（ＥＭＣＡ）をベースとするコバルトマスターバッチ（オレイン酸コバルトとし
て１重量％のコバルトを含有する）のペレットから一連の３種の乾燥ブレンドサ
ンプルが造られた。それらのサンプルは、ＥＶＯＨ、ＭＸＤ６及びコバルト触媒
マスターバッチ、の間で重量比において異なっていた。ブレンド中の成分の割合
、ならびに三層フィルムのコア（核）層の組成が表３に示される。

【０１０８】 表 ３：三層化フィルムにおけるブレンド組成 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ 材料 ＥＶＯＨ ＭＸＤ６ Ｃｏマスターバッチ （重量％） （重量％） （重量％） ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ サンプル１ １００ ０ ０ サンプル２ ９５ ０ ０ サンプル３ ９４ ５ １ ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

【０１０９】 ２０ｒｐｍのスクリュー速度で２６０℃の温度でＨａａｋｅツインスクリュー
押し出し機上で、２つの配合物（サンプル２及び３）は溶融ブレンドされた。コ
ア（核）層として上記配合物（サンプル１〜３）の各々、及びスキン層としてポ
リエチレン樹脂（Ｃｈｅｖｒｏｎ ＰＥ４５１７）を用いて、三層フィルムサン
プルは、次にＲａｎｄｃａｓｔｌｅ共有押し出し機上で成形された。層の構造は
ＰＥ／サンプル／ＰＥ（１．０／１．０／１．０ミル）としてであった。Ｒａｎ
ｄｃａｓｔｌｅ機上で、温度設定は、帯域１〜３のそれぞれについて、４６０°
Ｆ、５１０°Ｆ及び５２０°Ｆであった。スクリュー速度は、４０ｒｐｍに設定
された。温度は供給ブロックについて５１０°Ｆに、そしてダイス型について５
００°Ｆに設定された。ダイス型を出た後に、フィルムは一軸的に配向された：
押し出し物は機械方向に延伸しながら、第１の制御された温度成形ロール上で成
形され、次にフィルムは第２ロールで集められた。すべてのフィルムは透明であ
って、ブレンドの十分な親和性（融和性）を示した。

【０１１０】例 ４ Ｍｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ上での酸素透過試験 乾燥条件下、２３℃でＭｏｃｏｎ Ｏｘ−Ｔｒａｎｓ ２／２０システムを用
いて酸素透過度について、例３において造られたフィルムが試験された。試験の
前に、１〜４時間１０ｃｃ／分の流速でフィルムの両面をフラッシュするために
２％の水素を含有する窒素がキャリヤーガスとして用いられた。空気は１０ｃｃ
／分の流速で試験ガスとして用いられた。酸素透過度は、２４時間当たり、平方
メートル当たり立方センチで測定された。試験のためのフィルムの寸法は、５０
ｃｍ²であった。

【０１１１】 表 ４：三層フィルムコア層組成と酸素透過速度 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
コア層 ＥＶＯＨ ＭＸＤ６ Ｃｏマスター ＯＴＲ 組成 （重量％） （重量％） バッチ（重量％） ｃｃ／ミル．Ｍ²．日 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
サンプル１ １００ ０ ０ ０．５４ サンプル２ ９５ ５ ０ ０．４６ サンプル３ ９４ ５ １ ０ ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

【０１１２】 上記表から、ＥＶＯＨマトリックス中の、少量のコバルト触媒と一緒に、酸素
脱ガス重合体ＭＸＤ６の存在は、当業界に知られているような、酸素脱ガス重合
体を含まない酸素遮断層を含むフィルムに比較して、フィルムの酸素透過度を有
意義に低下させることができることは明らかである。ＭＸＤ６の５重量％装入（
サンプル３）で、酸素透過度は非常に少量のコバルトマスターバッチの存在で、
検出限界以下に減少した。

【０１１３】 本明細書において開示され且つ特許請求された組成物及び方法のすべては、こ
の開示を考慮して、不当な実験を行うことなしに、行われ且つ実施されることが
できる。この発明の組成物及び方法は好ましい態様に関して記載されたけれども
、本発明の概念、精神及び範囲から離れることなしに、本明細書に記載された組
成物において、そして方法において、そして方法の工程において又は工程の順序
において、種々の変更が適用されることができることは、当業者に明らかであろ
う。さらに特定的には、化学的にそして生理学的にの両方で関連する或る種の薬
剤（化学剤）は本明細書において記載された薬剤（化学剤）と置き換えて使用さ
れることができ、しかもその一方で同じ又は類似の結果が達成されるであろうこ
とが明らかであろう。当業者に明らかであるすべてのそのような類似の置き換え
及び変更は、特許請求の範囲により定義されたとおりの本発明の精神、範囲及び
概念内にあると見なされる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/02 Ｃ０８Ｌ 101/02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＣ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ， ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｎ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ヤン、フー アメリカ合衆国 カリフォルニア、サンラ モン、 ベルフラワー コート 260 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA25 AA29 AA33 AA34 AA46 AA55 AB06 AB18 AC07 AC09 AE02 AE03 AE05 AF08 AH04 BA01 BB05 BB06 BB08 BB09 BC01 BC04 4J002 BB05X BB07X BB17X BD10W BE02W BE03W BG10W CF06W CF08W CL01W CL03W DA086 DA096 EE027 EG046 EJ028 EJ038 EJ068 EW048 FD078 FD156 FD157

Claims (78)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸素遮断性重合体、酸素脱ガス重合体及び酸化触媒を含む、
   酸素遮断組成物。
2. 【請求項２】 該組成物が酸素遮断性重合体単独の酸素透過速度よりも少な
   くとも５倍低い酸素透過速度を有する、請求項１の組成物。
3. 【請求項３】 酸素遮断性重合体が、ポリ（エチレンビニルアルコール）（
   ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含む共重合体、ポリ（
   二塩化ビニリデン）（ＰＶＤＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポ
   リエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、又はＭＸＤ６以外のポリアミドから選ばれ
   る、請求項１の組成物。
4. 【請求項４】 酸素脱ガス重合体が下記構造式ＩＩから誘導された単量体を
   含むポリエステル： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
   ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
   が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
   ）；テトラヒドロフタル酸無水物から誘導された単量体を含むポリエステル；不
   飽和ポリオレフィン類；ナイロンＭＸＤ６；又はエチレンバックボーン及び少な
   くとも１つベンジル系ペンダント基を有する重合体から選ばれる、請求項１の組
   成物。
5. 【請求項５】 酸素脱ガス重合体が下記構造式Ｉを有するシクロアルケニル
   基を含む、請求項１の組成物： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
   ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
   が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
   ）。
6. 【請求項６】 酸素脱ガス重合体が、エチレン／メチルアクリレート／シク
   ロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ＥＭＣＭ）、エチレン／ビニルシ
   クロヘキセン共重合体（ＥＶＣＨ）、エチレン／シクロヘキセニルメチルアクリ
   レート共重合体（ＥＣＨＡ）、又はシクロヘキセニルメチルアクリレート単独重
   合体（ＣＨＡＡ）から選ばれる、請求項５の組成物。
7. 【請求項７】 親和剤（融和剤）をさらに含む、請求項１の組成物。
8. 【請求項８】 親和剤（融和剤）が、酸無水物変性された又は酸変性された
   ポリ（エチレンアクリレート）、ポリ（エチレン酢酸ビニル）又はポリエチレン
   ン；あるいは無水マレイン酸変性されたＥＭＣＭから選ばれる、請求項７の組成
   物。
9. 【請求項９】 親和剤（融和剤）が、（ｉ）ＥＶＯＨ、ＰＶＤＣ、ＰＥＴ、
   ＰＥＮ、又はＭＸＤ６以外のポリアミドと、（ｉｉ）下記構造式Ｉを有するシク
   ロアルケニル基を含むか又は下記構造式ＩＩから誘導された単量体を含む重合体
   と、のブロック共重合体からなる、請求項７の組成物： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
   ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
   が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
   ）。
10. 【請求項１０】 親和剤（融和剤）が、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ又は
    ＣＨＡＡとの、ＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ＰＶＤＣ、ＰＥＮ、又はＭＸＤ６以外のポリ
    アミドの、ブロック共重合体からなる、請求項９の組成物。
11. 【請求項１１】 酸素脱ガス重合体が不溶性充填剤として存在する、請求項
    １の組成物。
12. 【請求項１２】 酸化触媒が、コバルト、銅、ニッケル、鉄、マンガン、ロ
    ジウム又はルテニウムを含む、請求項１の組成物。
13. 【請求項１３】 酸化触媒が、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルカン酸イオンから選ばれた対
    イオンを含む塩である、請求項１２の組成物。
14. 【請求項１４】 遷移金属塩が、オレイン酸コバルト、ステアリン酸コバル
    ト、又はネオデカン酸コバルトである、請求項１３の組成物。
15. 【請求項１５】 光開始剤をさらに含む、請求項１の組成物。
16. 【請求項１６】 光開始剤が少なくとも２つのベンゾフェノン部分を含有し
    、そして下記式： Ａ_a（Ｂ）_b （式中、Ａは硫黄、酸素；カルボニル；−ＳｉＲ”₂−（但し、各々のＲ”は１
    〜１２個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を含有するア
    リール基又は１〜１２個の炭素原子を含有するアルコキシ基から個々に選ばれる
    ）；−ＮＲ”’−（但し、Ｒ”’は１〜１２個の炭素原子を含有するアルキル基
    、６〜１２個の炭素原子を含有するアリール基又は水素である）；又は１〜５０
    個の炭素原子を含有する有機基；から選ばれた架橋基であり； ａは０〜１１の整数であり； Ｂは置換された又は置換されていないベンゾフェノン基であり；そして ｂは２〜１２の整数である）を有するベンゾフェノン誘導体から選ばれる、請
    求項１５の組成物。
17. 【請求項１７】 光開始剤がジベンゾイルビフェニル、置換されたジベンゾ
    イルビフェニル、ベンゾイル化テルフェニル、置換されたベンゾイル化テルフェ
    ニル、トリベンゾイルトリフェニルベンゼン、置換されたトリベンゾイルトリフ
    ェニルベンゼン、ベンゾイル化スチレンオリゴマー又は置換されたベンゾイル化
    スチレンオリゴマーから選ばれる、請求項１６の組成物。
18. 【請求項１８】 酸化防止剤をさらに含む、請求項１の組成物。
19. 【請求項１９】 酸化防止剤が２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェ
    ノール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
    ル）、亜燐酸トリフェニル、トリス−（ノニルフェニル）ホスファイト、ビタミ
    ンＥ、テトラ−ビスメチレン３−（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシ
    フェニル）−プロピオネートメタン、及びジラウリルチオジプロピオネートから
    選ばれる、請求項１８の組成物。
20. 【請求項２０】 酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を含む、少なくと
    も１つの酸素遮断層を含む包装用（パッケージ用）物品。
21. 【請求項２１】 包装用（パッケージ用）物品が単層から本質的になる、請
    求項２０の包装用（パッケージ用）物品。
22. 【請求項２２】 酸素遮断層が、ポリ（エチレンビニルアルコール）（ＥＶ
    ＯＨ）、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含む共重合体、ポリ（二塩
    化ビニリデン）（ＰＶＤＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエ
    チレンナフタレート、又はＭＸＤ６以外のポリアミドを含む、請求項２０の包装
    用（パッケージ用）物品。
23. 【請求項２３】 酸素脱ガス重合体が、下記構造式ＩＩから誘導された単量
    体を含むポリエステル： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
    ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
    が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
    ）；テトラヒドロフタル酸無水物から誘導された単量体を含むポリエステル；不
    飽和ポリオレフィン類；ナイロンＭＸＤ６；又はエチレンバックボーン及び少な
    くとも１つのベンジル系ペンダント基を有する重合体；から選ばれる、請求項２
    ０の包装用（パッケージ用）物品。
24. 【請求項２４】 酸素脱ガス重合体が、エチレンバックボーン及び下記構造
    式Ｉを有するシクロアルケニル基を含む、請求項２０の包装用（パッケージ用）
    物品： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
    ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
    が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
    ）。
25. 【請求項２５】 酸素脱ガス重合体がエチレン／メチルアクリレート／シク
    ロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ＥＭＣＭ）、エチレン／ビニルシ
    クロヘキセン共重合体（ＥＶＣＨ）、エチレン／シクロヘキセニルメチルアクリ
    レート共重合体（ＥＣＨＡ）、又はシクロヘキセニルメチルアクリレート単独重
    合体（ＣＨＡＡ）から選ばれる、請求項２４の包装用（パッケージ用）物品。
26. 【請求項２６】 酸素遮断層が親和剤（融和剤）をさらに含む、請求項２０
    の包装用（パッケージ用）物品。
27. 【請求項２７】 親和剤（融和剤）が、酸無水物変性された又は酸変性され
    たポリ（エチレンアクリレート）、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、又はポリエチ
    レン；あるいは無水マレイン酸（ＭＡＨ）変性されたＥＭＣＭから選ばれる、請
    求項２６の包装用（パッケージ用）物品。
28. 【請求項２８】 親和剤（融和剤）が、（ｉ）ＥＶＯＨ、ＰＶＤＣ、ＰＥＴ
    、ポリエチレンナフタレート、又はＭＸＤ６以外のポリアミドと、（ｉｉ）構造
    式Ｉを有するシクロアルケニル基を含むか又は構造式ＩＩから誘導された単量体
    を含む重合体と、のブロック共重合体からなる、請求項２６の包装用（パッケー
    ジ用）物品： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
    ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
    が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
    ）。
29. 【請求項２９】 親和剤（融和剤）が、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ、又
    はＣＨＡＡとの、ＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ＰＶＤＣ、ポリエチレンナフタレート、又
    はＭＸＤ６以外のポリアミドのブロック共重合体からなる、請求項２８の包装用
    （パッケージ用）物品。
30. 【請求項３０】 酸素脱ガス重合体が、酸素遮断層中に不溶性充填剤として
    存在する、請求項２０の包装用（パッケージ用）物品。
31. 【請求項３１】 酸素遮断層、又は酸素遮断層に隣接する層に遷移金属塩を
    さらに含む、請求項２０の包装用（パッケージ用）物品。
32. 【請求項３２】 遷移金属が、コバルト、銅、ニッケル、鉄、マンガン、ロ
    ジウム、又はルテニウムから選ばれる、請求項３１の包装用（パッケージ用）物
    品。
33. 【請求項３３】 遷移金属塩が、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルカン酸イオンから選ばれた
    対イオンを含む、請求項３２の包装用（パッケージ用）物品。
34. 【請求項３４】 遷移金属塩が、オレイン酸コバルト、ステアリン酸コバル
    ト、又はネオデカン酸コバルトである、請求項３３の包装用（パッケージ用）物
    品。
35. 【請求項３５】 酸素遮断層において光開始剤をさらに含む、請求項２０の
    包装用（パッケージ用）物品。
36. 【請求項３６】 光開始剤が少なくとも２つのベンゾフェノン部分を含有し
    そして下記式： Ａ_a（Ｂ）_b （式中、Ａは硫黄；酸素；カルボニル；−ＳｉＲ”₂−（但し、各々のＲ”は１
    〜１２個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を含有するア
    リール基又は１〜１２個の炭素原子を含有するアルコキシ基から個々に選ばれる
    ）；−ＮＲ”’−（但し、Ｒ”’は１〜１２個の炭素原子を含有するアルキル基
    、６〜１２個の炭素原子を含有するアリール基又は水素である）；又は１〜５０
    個の炭素原子を含有する有機基；から選ばれた架橋基であり； ａは０〜１１の整数であり； Ｂは置換された又は置換されていないベンゾフェノン基であり；そして ｂは２〜１２の整数である）を有するベンゾフェノン誘導体から選ばれる、請
    求項３５の包装用（パッケージ用）物品。
37. 【請求項３７】 光開始剤がジベンゾイルビフェニル、置換されたジベンゾ
    イルビフェニル、ベンゾイル化テルフェニル、置換されたベンゾイル化テルフェ
    ニル、トリベンゾイルトリフェニルベンゼン、置換されたトリベンゾイルトリフ
    ェニルベンゼン、ベンゾイル化スチレンオリゴマー又は置換されたベンゾイル化
    スチレンオリゴマーから選ばれる、請求項３６の包装用（パッケージ用）物品。
38. 【請求項３８】 酸素遮断層において酸化防止剤をさらに含む、請求項２０
    の包装用（パッケージ用）物品。
39. 【請求項３９】 酸化防止剤が２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェ
    ノール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
    ル）、亜燐酸トリフェニル、トリス−（ノニルフェニル）ホスファイト、ビタミ
    ンＥ、テトラ−ビスメチレン３−（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシ
    フェニル）−プロピオネートメタン、又はジラウリルチオジプロピオネートから
    選ばれる、請求項３８の包装用（パッケージ用）物品。
40. 【請求項４０】 酸素脱ガス重合体を含まない酸素遮断層をさらに含む、請
    求項２０の包装用（パッケージ用）物品。
41. 【請求項４１】 酸素脱ガス重合体を含まない酸素遮断層が、ポリ（エチレ
    ンビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、アクリ
    ロニトリルを含む共重合体、ポリ（二塩化ビニリデン）（ＰＶＤＣ）、ポリエチ
    レンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、又はＭ
    ＸＤ６以外のポリアミドを含む、請求項４０の包装用（パッケージ用）物品。
42. 【請求項４２】 構造層をさらに含む、請求項２０の包装用（パッケージ用
    ）物品。
43. 【請求項４３】 構造層がＰＥＴ、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチ
    レン、低密度ポリエチレン、非常に低い密度のポリエチレン、超低密度ポリエチ
    レン、高密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル、エチレン
    −アルキル（メタ）アクリレート、エチレン−（メタ）アクリル酸、エチレン−
    （メタ）アクリル酸イオノマー、板紙、又はボール紙を含む、請求項４２の包装
    用（パッケージ用）物品。
44. 【請求項４４】 酸素脱ガス層をさらに含む、請求項２０の包装用（パッケ
    ージ用）物品。
45. 【請求項４５】 酸素脱ガス層がエチレンバックボーン及び下記構造式Ｉ を有するシクロアルケニル基を含む酸素脱ガス重合体を含む、請求項４４の包装
    用（パッケージ用）物品： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
    ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
    が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
    ）。
46. 【請求項４６】 酸素脱ガス層中の酸素脱ガス重合体が、エチレン／メチル
    アクリレート／シクロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ＥＭＣＭ）、
    エチレン／ビニルシクロヘキセン共重合体（ＥＶＣＨ）、エチレン／シクロヘキ
    セニルメチルアクリレート共重合体（ＥＣＨＡ）、又はシクロヘキセニルメチル
    アクリレート単独重合体（ＣＨＡＡ）から選ばれる、請求項４５の包装用（パッ
    ケージ用）物品。
47. 【請求項４７】 酸素脱ガス層が、包装用（パッケージ用）物品において、
    ライナー、コーティング、シーラント、ガスケット、接着剤インサート、非接着
    剤インサート又は繊維マットインサートである、請求項４５の包装用（パッケー
    ジ用）物品。
48. 【請求項４８】 包装用（パッケージ用）物品が、単層柔軟性物品、多層柔
    軟性物品、単層硬質物品又は多層硬質物品の形にある、請求項２０の包装用（パ
    ッケージ用）物品。
49. 【請求項４９】 酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を用意し；そして
    酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とをブレンドして酸素遮断組成物を形成す
    る；ことからなる、酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を含む酸素遮断組成
    物を造る方法。
50. 【請求項５０】 酸素遮断性重合体が、ポリ（エチレンビニルアルコール）
    （ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、アクリロニトリルを含む共重
    合体、ポリ（二塩化ビニリデン）（ＰＶＤＣ）、ポリエチレンテレフタレート（
    ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、又はＭＸＤ６以外のポリアミドから選ば
    れる、請求項４９の方法。
51. 【請求項５１】 酸素脱ガス重合体が、下記構造式ＩＩから誘導された単量
    体を含むポリエステル： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
    ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
    が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
    ）；テトラヒドロフタル酸無水物から誘導された単量体を含むポリエステル；不
    飽和ポリオレフィン類；ナイロンＭＸＤ６；又はエチレンバックボーン及び少な
    くとも１つのベンジル系ペンダント基を有する重合体から選ばれる、請求項４９
    の方法。
52. 【請求項５２】 酸素脱ガス重合体が、エチレンバックボーン及び下記構造
    式Ｉを有するシクロアルケニル基を含む、請求項４９の方法： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
    ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
    が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
    ）。
53. 【請求項５３】 酸素脱ガス重合体が、エチレン／メチルアクリレート／シ
    クロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ＥＭＣＭ）、エチレン／ビニル
    シクロヘキセン共重合体（ＥＶＣＨ）、エチレン／シクロヘキセニルメチルアク
    リレート共重合体（ＥＣＨＡ）又はシクロヘキセニルメチルアクリレート単独重
    合体（ＣＨＡＡ）から選ばれる、請求項５２の方法。
54. 【請求項５４】 ブレンドする工程が親和剤（融和剤）を酸素遮断性重合体
    及び酸素脱ガス重合体とブレンドすることをさらに含む、請求項４９の方法。
55. 【請求項５５】 親和剤（融和剤）が、酸無水物変性された又は酸変性され
    たポリ（エチレンアクリレート）、ポリ（エチレン酢酸ビニル）又はポリエチレ
    ン；あるいはＭＡＨ−変性されたＥＭＣＭから選ばれる、請求項５４の方法。
56. 【請求項５６】 親和剤（融和剤）が、（ｉ）ＥＶＯＨ、ＰＶＤＣ、ＰＥＴ
    、ポリエチレンナフタレート、又はＭＸＤ６以外のポリアミドと、（ｉｉ）構造
    式Ｉを有するシクロアルケニル基を含むか又は構造式ＩＩから誘導された単量体
    を含む重合体と、のブロック共重合体からなる、請求項５４の方法： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
    ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
    が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
    ）を有する、請求項４８の方法。
57. 【請求項５７】 親和剤（融和剤）が、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ、又
    はＣＨＡＡとの、ＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ＰＶＤＣ、ポリエチレンナフタレート、又
    はＭＸＤ６以外のポリアミドのブロック共重合体である、請求項５６の方法。
58. 【請求項５８】 反応性押し出し中に、ブレンドが生ずる、請求項４９の方
    法。
59. 【請求項５９】 酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を用意し； 該酸素脱ガス重合体をそれ自身で架橋させて、不溶性酸素脱ガス重合体を形成
    し；そして 該酸素遮断性重合体と該不溶性酸素脱ガス重合体とを混合して、酸素遮断組成
    物を形成する； ことからなる、酸素脱ガス重合体が不溶性充填剤として存在する、酸素遮断性重
    合体及び酸素脱ガス重合体を含む酸素遮断組成物を製造する方法。
60. 【請求項６０】 酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を含む酸素遮断組
    成物を用意し；そして 該組成物を、包装用（パッケージ用）物品、又はその酸素遮断層に形成する；
    ことからなる、包装用（パッケージ用）物品における、酸素遮断層を形成する方
    法。
61. 【請求項６１】 酸素遮断性重合体がポリ（エチレンビニルアルコール）（
    ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含む共重合体、ポリ（
    二塩化ビニリデン）（ＰＶＤＣ）、ポリエチレンフタレート（ＰＥＴ）、ポリエ
    チレンナフタレート、又はＭＸＤ６以外のポリアミドから選ばれる、請求項６０
    の方法。
62. 【請求項６２】 酸素脱ガス重合体が、下記構造式ＩＩから誘導されたポリ
    エステル： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
    ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
    が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
    ）；テトラヒドロフタル酸無水物から誘導された単量体を含むポリエステル；不
    飽和ポリオレフィン類；ナイロンＭＸＤ６；又はエチレンバックボーン及び少な
    くとも１つのベンジル系ペンダント基を有する重合体から選ばれる、請求項６０
    の方法。
63. 【請求項６３】 酸素脱ガス重合体がエチレンバックボーン及び下記構造式
    Ｉを有するシクロアルケニル基を含む、請求項６０の方法： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
    ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
    が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
    ）。
64. 【請求項６４】 酸素脱ガス重合体が、エチレン／メチルアクリレート／シ
    クロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ＥＭＣＭ）、エチレン／ビニル
    シクロヘキセン共重合体（ＥＶＣＨ）、エチレン／シクロヘキセニルメチルアク
    リレート共重合体（ＥＣＨＡ）、又はシクロヘキセニルメチルアクリレート単独
    重合体（ＣＨＡＡ）から選ばれる、請求項６３の方法。
65. 【請求項６５】 形成工程が、包装用（パッケージ用）物品の酸素遮断層、
    又は酸素遮断層に隣接する層に遷移金属塩を形成することを含む、請求項６０の
    方法。
66. 【請求項６６】 酸素遮断層が光開始剤をさらに含む、請求項６０の方法。
67. 【請求項６７】 酸素遮断層が、酸化防止剤をさらに含む、請求項６０の方
    法。
68. 【請求項６８】 形成工程が、包装用（パッケージ用）物品において酸素遮
    断層（この酸素遮断層は酸素脱ガス重合体を含んでいない）を形成することをさ
    らに含む、請求項６０の方法。
69. 【請求項６９】 形成工程が、包装用（パッケージ用）物品において構造層
    を形成することをさらに含む、請求項６０の方法。
70. 【請求項７０】 形成工程が、包装用（パッケージ用）物品において酸素脱
    ガス層を形成することをさらに含む、請求項６０の方法。
71. 【請求項７１】 形成工程が、単層柔軟性物品、多層柔軟性物品、単層硬質
    物品、又は多層硬質物品として包装用（パッケージ用）物品を形成することをさ
    らに含む、請求項６０の方法。
72. 【請求項７２】 酸素遮断組成物が親和剤（融和剤）をさらに含む、請求項
    ６０の方法。
73. 【請求項７３】 親和剤（融和剤）が酸無水物変性された又は酸変性された
    ポリ（エチレンアクリレート）、ポリ（エチレン酢酸ビニル）又はポリエチレン
    ；あるいはＭＡＨ変性されたＥＭＣＭから選ばれる、請求項７２の方法。
74. 【請求項７４】 親和剤（融和剤）が、（ｉ）ＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ポリエチ
    レンナフタレート、又はＭＸＤ６以外のポリアミドと、（ｉｉ）下記構造式Ｉを
    有するシクロアルケニル基を含むか、又は下記構造式ＩＩから誘導された単量体
    を含む重合体と、のブロック共重合体からなる、請求項７２の方法： （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選
    ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒ
    が水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である
    ）。
75. 【請求項７５】 親和剤（融和剤）が、ＥＭＣＭ、ＥＶＣＨ又はＣＨＡＡと
    の、ＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ポリエチレンナフタレート、又はＭＸＤ６以外のポリア
    ミドのブロック共重合体である、請求項７４の方法。
76. 【請求項７６】 親和剤（融和剤）が、単量体の反応性押し出しにより形成
    される、請求項７２の方法。
77. 【請求項７７】 親和剤（融和剤）が、ＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ＰＶＤＣ：ポリ
    エチレンナフタレート、又はＭＸＤ６以外のポリアミドの重合体に、エチレンバ
    ックボーン及びシクロアルケニル基を含む単量体を加えることにより形成される
    、請求項７４の方法。
78. 【請求項７８】 酸素脱ガス重合体が酸素遮断組成物中に不溶性充填剤とし
    て存在する、請求項６０の方法。