JP2003532795A - 鋼組成物、その製造方法および前記組成物から製造される部品特にバルブ - Google Patents
鋼組成物、その製造方法および前記組成物から製造される部品特にバルブInfo
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Abstract
Description
関する。
する温度により大きな機械的応力を受ける。最近は、エンジン吸気がターボを含
むときは、この温度は通常200〜400℃になり、さらに燃料としてガソリン
が使用されるときには排気のレベルで800℃に達することがある。従って、排
気バルブ即ち排気弁には排気が続く各燃焼に対して900℃に達する温度が掛か
ることがある。さらに、これらのバルブに使用される材料は急激で大きな温度の
変化にも耐えることができなければならない。
、硫黄および五酸化バナジウム等の一定の成分によって起こされる酸化および腐
食に一層より敏感になり、そのことによってバルブの使用寿命が短くなる。
いては、規制によって環境汚染に関して無鉛ガソリンの使用と燃料中の硫黄の含
有量の非常に低い水準までの減少が求められている傾向にある。
れらを製造するのに使用される鋼または合金は一定の他の基準を満足しなければ
ならない。バルブは通常は二つの段階で製造される。第一に、鋼メーカーは一定
品質の鋼または合金を製造しそれを延ばされた形の棒材の形で、または顧客に指
定された荒らく削った形でまたは他の表面処理をしてバルブ製造業者に供給する
。製造業者はまたブランク切断と呼ばれる作業でこれらの棒材を剪断する。最初
の製造工程で、棒材は高温でブランクに切断され、次いでブランクは1150〜
1200℃の範囲の温度でバルブに押し出される。従って、供給される鋼の粒組
織は鍛造温度まで安定であることが要求される。
ことによって得られる。そのことによって不均一な剪断とこれらのブランクのク
ラックを避けるために金属は余り脆くないことが要求される。また、この冷間剪
断作業の間に、ブランク中での炭化物の分離に関係する問題が起こることが見出
される。そのことによって、とりわけ工具に著しい摩耗が起こる。
、先行技術の鋼は剪断中に問題を起こす。
チールを含み、それは鉄−ニッケル−クロムベース即ち鉄−ニッケル−クロム基
の組成を有し高マンガン含有量(10重量%まで)を有する鋼から高ニッケル含
有量(21重量%まで)を有する鋼の範囲にある。これらの鋼の高温酸化抵抗性
は、特に例えば海洋環境でエンジンが作動し塩素にさらされるとき、またはエン
ジンの性能の向上がより高温の排気ガスを発生するときに常に満足できるもので
あるとは限らない。これらの不充分さにより、鋼材メーカーは鋼のクロム含有量
を一層さらに高めることになり、そのことによってエンジン運転温度で鋼を脆く
する高温でのフェライトと金属間化合物相の生成を促進するという欠点をもたら
す。
0℃での温度範囲で酸化抵抗性を有する排気バルブを製造することを可能にする
、とりわけ向上した酸化抵抗性と向上した機械的特性と向上した作動特性を有す
る鋼組成物を得られるようにすることによって、先行技術の鋼組成物の上記した
欠点を除くことにある。
含有する鋼組成物からなる。 C 0.25− 0.35% Cr 24 −28 % Ni 10 −15 % Mn 3 − 6 % Nb 1.75− 2.50% N 0.50− 0.70% Si 0 − 0.30% ここにおいてC+N≧0.8% 残部は基本的に鉄と不可避の不純物からなる。
組成を有する。 C 0.25− 0.32% Cr 25 −26 % Ni 11.5 −12.50% Mn 4.80− 5.20% Nb 1.90− 2.30% N 0.61− 0.70% Si 0 − 0.30% ここにおいてC+N≧0.9% 残部は基本的に鉄と不可避の不純物からなる。
窒化ニオブNb(C,N)である相の間の共晶に非常に近い凝固態様を有するこ
とを発見した。三成分系状態図を図1〜3に示す。これらはそれぞれ、以下に相
当する。 図1:本発明によって教示されない鋼組成物で0.286%のC、4.93%
のMn、11.92%のNi、25.21%のCr、0.292%のSiを含有
するが1.5%のニオブと0.5%の窒素を含有する。 図2:本発明により教示される上記に示されたものと同一の鋼組成物であり、
1.75%のニオブと0.525%の窒素を含有する。 図3:本発明により教示される上記に示されたものと同一の鋼組成物であり、
2%のニオブと0.55%の窒素を含有する。
の鋼の組織を示す。図5に先行技術の鋼の組織を示す。
ならないので、またその範囲の外側では著しく好ましくない炭化物ベース即ち炭
化物基の析出物が形成されるので、これらの理論的な状態図は組成物の炭素含有
量の関数としてプロットされてきた。
すが、炭窒化ニオブの曲線は、炭素の量が0.5重量%以上に対してのみオース
テナイトの曲線を超えることを示し、そのことは、理論的な共晶γ/Nb(C,
N)(文字Eで示されている)が図の右にあることを暗示している。
晶は0.30重量%の炭素含有量に対して得られている。
たときに生成する炭窒化ニオブは非常に容易に析出し、次いでその回りを囲む溶
融した鋼の他の部分に均一に分散する。通常の熱機械的な変態により起こる組織
は、これは通常圧延された部分の冷却が続く圧延を含むが、均一であり概して著
しい。この組織を図4に示す。この組織は、続く非常に高温(>1100℃)熱
処理または再加熱の後においても、図6に示すように棒材の断面にわたってその
良好な均質性を維持していた。
る従来の帯状組織を示す。これらの偏析した帯は均一ではなく、暗い帯は炭化物
を含み明るい帯は含まない。これらの帯は実際に鋼を引き延ばした後に得られ、
オーステナイト相の樹枝状結晶と凝固端(end−of−solidifica
tion)反応により生成する炭化物の樹枝状結晶間および粒状間ネットワーク
を含有する。
きな差異をもたらす。先行技術の組成物の場合におけるように鋼組成物の組織が
不均質であれば、製造される部品の最終組織はそれ自身不均質になり、鋼の物性
が異なるという結果となる。
り得る。例えば、内燃エンジンを動力とした車両用のバルブを作る間に、自動車
メーカーは自動製造ラインで6〜13mmの直径を有する丸い鋼棒材を剪断する
。鋼の組織が均質ではないので、剪断は一様ではなく、亀裂の発生をもたらし製
造ラインの頻繁な調整を必要とする。
の量は、それらは炭窒化ニオブNb(C、N)を形成する三元素であるが、得ら
れる鋼組成物が理論的状態図中で過共晶となるように選択される。図3に示す状
態図はこの型の組成物の一つの例を示す。それに対して共晶Eは約0.15重量
%の炭素量に相当する。本発明によって教示される炭素含有量が0.25〜0.
35%の間好ましくは0.25〜0.32重量%の間の過共晶組成物は、炭窒化
ニオブの析出が凝固工程の間で非常に早く起こり、そのことによって溶融物中で
析出物の最適の分散が得られるという利点を有する。
には実際上においては発明者はオーステナイト相の主要な析出物に着目している
ことに留意する必要がある。理論と経験による実際の間のこの相違は、再溶融、
発生および相成長の現象によって説明することができる。
の利点は、Nb(C,N)組成物中の炭素が窒素に置換されるので、共晶γ/N
b(C,N)は炭素の量が少ないときさえ維持されるということである。従って
、鋼中の炭素量を制限しながら共晶の凝固組織に対する好ましい効果を維持する
ことができる。このことは以下に説明するように、幾つかの興味深い結果をもた
らす。
にオーステナイトと炭窒化ニオブから成る非常に広い温度の範囲(約1175℃
〜1300℃まで)が存在するということである。特に、好ましくない炭化物M
23C6は完全に固溶され、そのことによって圧延または押出し/鍛造等の熱機
械的変態作業中の金属の良好な応答が可能になる。
品の再結晶熱処理、溶体化焼きなましおよび/または焼戻しの間に粒が大きくな
るのを制限できるという利点を有する。従って、再結晶化された組織は均質であ
り、それは非常に有用な特性であり、先行技術の鋼組成物を使用したときにはそ
の特性を再現性良く達成することは非常に困難である。
鋼から作られた部品の使用の間における望ましくない炭化物M23C8の粒界析
出の潜在的な量を減少するために本発明により教示される組成物中のカーボン即
ち炭素の量を制限することに努めた。炭素が窒素により置換され窒化物と炭窒化
物を形成するので、それでもやはり、本発明で教示される組成物中で析出物の潜
在的量は高いままである。しかしながら、驚くべきことに、ASD引っ張り試験
において延伸で測定した室温での延性は非常に良好に維持されることが見出され
た。酸化抵抗特性もまた良好である。
の熱機械的変態作業(圧延等)の後に大きな変化を受けることを見出した。
図6に見られるように、圧延された棒材等の変態した製品中に小球状の炭窒化物
Nb(C、N)のかなり均一な分散が残されていることが見出された。
なるような場合、炭窒化ニオブは凝固の終わりにおいてのみ析出し、不利な分散
となる。得られるものは、図7に示すようないわゆる“チャイニーズスクリプト
”組織である。しかしながら、ここで再度、驚くべきことに網状の小さいロッド
は鍛造の後に小球を生成することが見出された。そのことにより何らの特別な問
題なしに続く変態が可能になる。一方で、帯組織はさらにより明確である。
バランスさせることによって得られる。
ロムを基本的に使用する。また、それは高温機械強度に対しても有利な影響を有
する。本発明により教示される組成物中のクロムの量は24〜28%、好ましく
は25〜26重量%である。
格によりオーステナイトモードにおいて母材の凝固に丁度充分な量に限定される
。本発明により教示される組成物中のニッケルの量は10〜15%、好ましくは
11.5〜12.5重量%である。
、そのことによって脆性が高くなり酸化抵抗性に逆効果をもたらす。本発明によ
り教示される組成物中の炭素の量は0.25〜0.35%、好ましくは0.25
〜0.32%である。
物がオーステナイト範囲に維持されることを可能にし一方で金属間化合物相の析
出を遅らせる。しかしながら、窒素の量は、その溶融鋼中への低い固溶性のため
にそれを鋼組成物中に入れる際に遭遇する問題によって制限される。窒素の量は
0.5〜0.7%、好ましくは0.61〜0.7重量%である。この量は通常の
工程温度における液体金属の平衡における疑似飽和に相当する。このことは、当
業者において公知の通常の方法によりこの添加が容易に行われるので、有利であ
る。加えて、本発明により教示される鋼の凝固は、多量の窒素を受け入れること
ができる二つの相(オーステナイトと炭窒化ニオブ)を生成するので、望ましく
ない泡またはブリスターを発生する可能性のあるインゴット中でのタイミングの
悪い脱ガス反応が起こらない。
ンは窒素の組成物中への導入を容易にする。しかし、酸化抵抗性に対する望まし
くない効果のためにマンガンの量は限定される。本発明により教示される組成物
中のマンガンの量は3〜6%、望ましくは4.8〜5.2重量%である。
た共晶を達成することを可能にする。本発明により教示される組成物中のニオブ
の量は1.75〜2.50%、好ましくは1.90〜2.30重量%である。
を減少するので、シリコンは最高0.30重量%の量に限定される。
る工程によって、これらの特別な特性を考慮に入れて、部品を製造するのに使用
することができる。
ができない。この目的のために、合金要素の窒素を多量に含有する鋼の調整のた
めに、エレクトロスラグ再溶融による二次精製工程を始めとする電気炉またはA
OD(アルゴン 酸素 脱炭)炉または他のいずれの適した手段をも使用するこ
とができる。再溶融は、例えば、目的が含有量の低い物を達成することである場
合、スラグの下で消耗可能な電極を使用して行うことができる。
程を行うことができ、次いで焼戻し処理を行うことができる。焼戻し処理は鋼を
1,050〜1,100℃で1〜16hr空気中または他の流体中に保持して好
ましく行うことができ、この焼戻し処理により、完全に細粒の再結晶と充分に満
足できる延性特性を確実にすることができる。
同様に1,100〜1,200℃で行われる。最高の温度によって制限された粒
成長がもたらされる。
することである。この処理は、例えば700〜1000℃で1〜16hr空気中
または他の流体中に保持する形で行うことができる。一般的には、部品が使用さ
れる温度以上の温度でこの処理を行うことが好ましい。
方で本発明により請求された組成物ではない比較のために特別に作られた組成物
Cおよび他の三つの参考鋼組成物D,E,Fについて各種試験を行った。 三つの先行技術の参考鋼は次のとおりである。 D;X50CrMnNiNbN21.9(DIN1.4882) E:X33CrNiMnN23.8(DIN1.4866) F:X35CrNiMnMoW25.8 Rm、Rρ0.2およびAsdは引っ張り試験により測定した。
するので、下記に比較された数値は異なる熱作業条件に対して得られた平均の数
値であり、総て低温での時効が続く高温溶体化焼鈍を含む。
上昇することおよび/または時効温度における保持時間を長くすることによって
強度水準の低下、特に弾性限界が減少することが見出された。この現象は炭化物
および他の析出物の両者に関連している。
いて測定された機械的強度値は意味がないことを示唆している。というのは、問
題としている鋼から製造された部品を使用して運転している間にこれらの数値は
急激に減少するであろうから。
文献中のデータをいくらかの程度疑って見るであろう。
し、次いで水中で冷却し、次いで850℃で4hr時効した理由である。等級F
については、1,120℃で1hr溶体化焼鈍をし、次いで水中で冷却し、次い
で820度で4hr時効した。
おいて運転されるバルブにおける温度に等しいまたはより高いと思われる温度に
相当する。
教示される合金は、参考の鋼の機械的強度水準よりも高い機械的強度水準を発揮
し、窒素の量が0.64〜0.70重量%にあるときにより一層高い機械的強度
水準となる。
いて決定される。
一方参考の鋼の等級は各鋼に対して通常の比較的有利な方法で処理を行った。
るときにバルブが経験する条件を再現するのに使用される。本試験において腐食
は塩素の存在により悪化される。
ある。試験片の重量を測定し、次いで予め電気炉中で約927℃の温度で20m
in間固溶した90重量%の硫酸ナトリウムと10重量%の塩化ナトリウムの混
合物を充填した冷たいアルミナのルツボ中に入れた。試験装置全体を炉中にその
温度で1hr置いた。
00℃に加熱した硫酸第二鉄を12%と40%HF溶液を2.5%含有する水溶
液中に約15min間浸漬して酸洗いした。次いで、重量損失を測定した。
累積時間の関数としてグラフ上にプロットした。このグラフは、腐食性混合物と
の接触で形成される酸化物による腐食を表す第一の直線と、次いで酸洗い溶液に
より腐食しなかった鋼の腐食を表す第二の直線を示した。これらの二本の直線の
交点により、溶融酸化鉛による腐食による試験片の重量損失Δmを得ることがで
きる。次いで、腐食速度を下記に示した数式1に基づいて計算した。
〜4inの孔を有する筒である。
00hr加熱すること、次いで試験片を冷却することからなる。この試験片の重
量を酸化の前後に測定する。そして、重量増加を下記に示した数式2によって決
定する。
min続けた。そして酸洗いの期間を次第に20,40そして次いで60min
と長くした。酸洗いを、腐食されなくなったときに停止した。
配を有する二本の直線が現れた。それらの交点から腐食されない金属の重量Pr
が得られる。重量損失は、次いで下記の数式3によって計算される。
る鋼(AとB)の酸化速度は参考の鋼Dの酸化速度よりも遅いこと、そして先行
技術のより良好な鋼のそれとほぼ同じであることそして等級Bよりも一層良好な
ことが見出された。
とによってより多くのクロムを自由にし固定しないと思われるので、他の条件を
同じにしてニオブの含有量を増加する(C/B)ことによって、耐酸化性が向上
する。
かわらず、酸化に対して非常に良好な抵抗性を示す。
NaCl媒体中での腐食抵抗性が非常に著しく向上することを驚きを持って見出
した。窒素の含有量が最大の範囲にあるとき、溶融塩中でのこの腐食抵抗性は、
窒化物と炭化物の粒界析出速度がより早いにも拘わらず、参考の鋼の腐食抵抗性
に相当する。
において優れた機械的特性を発揮し、また同様に溶融塩に対する酸化および腐食
に対して優れた抵抗性を発揮する。
を限定するものではないこと、および当業者にとっては本発明の範囲を超えるこ
となく沢山の変形態様を想到することができることはいうまでもない。
エンジンを動力源とした車輛のバルブの製造であるが、本発明はそのような応用
に限定されるものではなく、それは例えば固定具(ネジ、ナット)制御機械等の
熱い所で使用される工具の場合のように同様のまたは同じ応力に耐えることが必
要な部品の製造に使用することができることが明らかである。
Claims (12)
- 【請求項1】 重量%で表示して C 0.25−0.35% Cr 24 −28% Ni 10 −15% Mn 3 −6% Nb 1.75−2.50% N 0.50−0.70% Si 0 −0.30% を含み、C+N≧0.8%であり、残部が基本的に鉄と不可避の不純物からなる
、鋼組成物。 - 【請求項2】 25〜26重量%のクロムを含有することを特徴とする、請
求項1に記載の鋼組成物。 - 【請求項3】 1.90〜2.30重量%のニオブを含有することを特徴と
する、請求項1または2に記載の鋼組成物。 - 【請求項4】 0.61〜0.70重量%の窒素を含有することを特徴とす
る、請求項1〜3のいずれか一項に記載の鋼組成物。 - 【請求項5】 C+N≧0.9%であることを特徴とする請求項1〜4のい
ずれか一項に記載の鋼組成物。 - 【請求項6】 重量%で表示して C 0.25−0.32% Cr 25 −26% Ni 11.50−12.5% Mn 4.8 −5.20% Nb 1.90−2.30% N 0.61−0.70% Si 0 −0.30% を含み、C+N≧0.9%であり、残部が基本的に鉄と不可避の不純物からなる
、請求項1に記載の鋼組成物。 - 【請求項7】 炭素、窒素およびニオブの量は、組成物が理論的状態図にお
いて過共晶であるように選択されることに特徴を有する、請求項1〜6のいずれ
か一項に記載の鋼組成物。 - 【請求項8】 −請求項1〜7のいずれか一項に記載の鋼の組成を有する電
極を設ける段階、 −前記消耗可能な電極をエレクトロスラグ再溶融する段階、および −前記鋼を鍛造または圧延等の熱い熱機械的処理によって形成する任意段階を含
む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成を有する鋼片を製造する方法。 - 【請求項9】 任意の熱機械的変態作業の後に、また鋼を1050〜110
0℃の間で熱焼戻しすることを含むことを特徴とする請求項8に記載の方法。 - 【請求項10】 次の段階即ち −鋼の1100〜1200℃における溶体化焼鈍する段階と −前記片が使用される温度に等しいまたはより高い温度での安定化熱処理する段
階とを更に含むことを特徴とする請求項8または9に記載の方法。 - 【請求項11】 請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成を有する、また
は請求項8〜10のいずれか一項に記載の方法によって得られる鋼から形成され
る部品、特にバルブ。 - 【請求項12】 請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物の海洋環境に
おいて作動するエンジンバルブの製造への使用。
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