JP2003530470A

JP2003530470A - アリル官能性モノマー含有重合性組成物

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Publication number: JP2003530470A
Application number: JP2001575663A
Authority: JP
Inventors: ランディ・イー・ドーンボウ; ロバート・ディ・ヘロルド
Original assignee: PPG Industries Ohio Inc
Current assignee: PPG Industries Ohio Inc
Priority date: 2000-04-10
Filing date: 2001-03-29
Publication date: 2003-10-14
Anticipated expiration: 2021-03-29
Also published as: EP1276780B1; CN1221579C; AU2001253006B2; CA2405461C; DE60124238T2; AU5300601A; EP1276780A2; ES2275676T3; CA2405461A1; HUP0300199A2; HUP0300199A3; WO2001077194A2; AR028322A1; IL152174A0; DE60124238D1; CN1426428A; BR0110151A; KR100805461B1; ATE344285T1; TW574232B

Abstract

(57)【要約】 (a)第１アリル官能性モノマーであって、この第１アリル官能性モノマーの実質上完全に硬化した重合物の１５秒バーコル934硬度が少なくとも４０であるように選択されるもの、および(b)ポリエーテルジオールビス(アリルカーボネート)、ポリラクロンジオールビス(アリルカーボネート)、およびこれらの混合物から選択される第２アリル官能性モノマーから成る重合性組成物を開示している。前記第２アリル官能性モノマーは、(i)モノマー(b)を含まない組成物の実質上完全に硬化した重合物に比べて改良された有機フォトクロミック物質の混入と、(ii)熱変形温度少なくとも４０℃を示す前記組成物の実質上完全に硬化した重合物を提供するような量で前記組成物中に含まれている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の開示本発明は、第１および第２アリル官能性モノマーを含有する重合性組成物に関
する。特に、本発明は、アリル基を少なくとも２個有する第１アリル官能性モノ
マーであって、この第１アリル官能性モノマーの実質上完全に硬化した重合物が
、少なくとも４０の１５秒バーコル934硬度を示すように選択されるもの、およ
びポリエーテルジオールビス(アリルカーボネート)、ポリラクロンジオールビス
(アリルカーボネート)、およびこれらの混合物から選択される第２アリル官能性
モノマーから成る重合性組成物に関する。本発明は、前記重合性組成物から調製
される重合物、およびこの重合物から調製されるフォトクロミック物品にも関す
る。

【０００２】ポリオール(アリルカーボネート)モノマー（例えば、エチレングリコールビス
(アリルカーボネート)）やポリ(アリルエステル)モノマー（例えば、ジアリルイ
ソフタレート）などのアリル官能性モノマーをベースとする重合性有機組成物、
およびこれから生成される重合物は、当該分野では周知である。ポリオール(ア
リルカーボネート)モノマーなどのアリル官能性モノマーの重合物は、優れた透
明性、硬度および良好な可撓性を有し、その例として、眼科用レンズ、サングラ
ス、および自動車および航空機用の透明体などを包含する。

【０００３】近年、フォトクロミックプラスチック材料、特に光学用途のためのプラスチッ
ク材料は、かなり注目されている対象となっている。特に、無機ガラスから製造
された眼科用レンズに比べて、与えられるその重量上の利点のために、フォトク
ロミック眼科用プラスチックレンズが幾分研究されている。自動車や航空機など
の乗物用のフォトクロミック透明体も、そのような透明体が与える重量低下や潜
在的な安全性のために重要となってきている。フォトクロミズムは、フォトクロ
ミック物質またはこの物質を含有する物品が、紫外線を含む放射線に露光された
時に色の変化を伴い、紫外線の影響が停止されると元の色に戻る現象である。紫
外線を含む光源の例は、日光や、水銀灯の光を包含する。紫外線照射の停止は、
例えば、フォトクロミック物質または物品を暗所で貯蔵するか、紫外線照射光源
を取り除くか、または光源から紫外線をフィルターで除去することにより達成さ
れる。

【０００４】多数のアリル官能性モノマー、例えば、エチレングリコールビス(アリルカー
ボネート)などのポリオール(アリルカーボネート)モノマーの完全に硬化した重
合物は、有機フォトクロミック物質の拡散（例えば、熱転移など）による混入に
はあまり上手く適合しない。例えば、エチレングリコールビス(アリルカーボネ
ート)の場合、１種またはそれ以上の有機フォトクロミック物質は、硬化不足の(
undercured)重合物への拡散と、その後の、中に有機フォトクロミック物質を混
入した前記重合物を完全に硬化する別の硬化工程により組み込まれることがある
。このような２段階の硬化プロセスは、余分な時間と出費を要し、しかも有機フ
ォトクロミック物質の重合物中への相反しかつ信頼できない混入をもたらすこと
がある。

【０００５】その中に有機フォトクロミック物質を混入する実質上完全に硬化した重合物を
調製するのに使用できるアリル官能性モノマーの重合性組成物を開発することが
望ましい。加えて、このように新規に開発される組成物から調製される重合物は
、硬度や熱変形温度などの良好な物理特性を有すること、そしてこのような重合
物から調製されるフォトクロミック物質は、（以降の実施例において更に詳細に
説明するように、）例えば、光学濃度の変化により測定されるような良好なフォ
トクロミック特性を有することが望ましい。

【０００６】米国特許第4,742,133号明細書には、少なくとも１種のポリ(アリルカーボネー
ト)官能性モノマーを含有する液体モノマー組成物を酸素と接触させることによ
るポリ(アリルカーボネート)官能性プレポリマーの調製法が開示されている。こ
の米国特許'133号明細書記載のポリ(アリルカーボネート）官能性モノマーは、
エチレンオキサイド延長グリセロールやラクトン延長をベースとする化合物など
のようなポリヒドロキシ官能性鎖延長化合物をベースとするものを包含すると記
載されている。

【０００７】米国特許第4,666,976号明細書には、ポリオール(アリルカーボネート）モノマ
ー、液体ポリオール(アリルカーボネート）ポリマーまたはこれらの混合物と、
ブロモキシレノールブルーを含有する重合性溶液が開示されている。米国特許'9
76号明細書には、ポリオール(アリルカーボネート）モノマーおよび液体ポリオ
ール(アリルカーボネート）ポリマーのポリオールがポリオール官能鎖延長化合
物、例えば、エチレンオキサイド延長グリセロールやラクトン延長をベースとす
る化合物を包含すると記載されている。

【０００８】米国特許第5,973,093号明細書には、ポリオール(アリルカーボネート）である
第１モノマー成分と、アクリレートまたはメタクリレート官能価を有するアルコ
キシル化ビスフェノールである第２モノマー成分約２〜３５重量％から成る重合
性有機組成物が開示されている。米国特許'093号明細書記載の前記重合性組成物
から調製される実質上完全に硬化した重合物は、フォトクロミック物質を例えば
、熱転移により重合物中に組み込むことによりフォトクロミック物品を調製する
のに使用されると記載されている。

【０００９】本発明によれば、 (a)アリル基を少なくとも２個有する第１アリル官能性モノマーであって、この
第１アリル官能性モノマーの実質上完全に硬化した重合物が（米国標準試験法第
Ｄ2583-92に準拠してモデルNo.934バーコルインプレッサー(Barcol Impressor)
を用いて求められるような）少なくとも４０の１５秒バーコル934硬度を示すよ
うに選択されるもの、および (b) 第１アリル官能性モノマーとは異なる第２アリル官能性モノマーであって、
、 (i)ポリエーテルジオールビス(アリルカーボネート)、 (ii)ポリラクロンジオールビス(アリルカーボネート)、および (iii)前記(i)および(ii)の混合物から選択されるものを含有する重合性組成物であって、前記第２アリル官能性モノマー(b)が、(i')
前記(b)を含まない組成物の実質上完全に硬化した重合物に比べて改良された有
機フォトクロミック物質混入（これに関しては、波長390ｎｍでの正味の吸光度
を測定することにより求められ、本明細書において以降で説明する）と、(ii')
少なくとも４０℃の熱変形温度（米国標準試験法Ｄ-648-86に準拠して254μｍの
反りで求められるもの）を示す前記組成物の実質上完全に硬化した重合物を提供
するような量でこの重合性組成物中に含まれている重合性組成物が提供される。

【００１０】操作実施例に記載する以外、あるいは特に断りのない限り、この明細書および
請求の範囲で使用される成分の量、反応条件などに関する全ての数字または表現
は、いずれの場合も、「およそ」という用語で変更できると解されるべきである
。

【００１１】発明の詳細な説明本発明の重合性組成物の実質上完全に硬化した重合物は、第２アリル官能性モ
ノマーの不存在下で第１アリル官能性モノマーから調製される実質上完全に硬化
した重合物に比べて改良された有機フォトクロミック物質の混入を示す。本明細
書中およびクレームにおいて使用されるように、「実質上完全に硬化した重合物
」という語は、例えば、熱硬化などの硬化条件への更なる曝露が、硬度や熱変形
温度などの物理特性に実質的な改良をもたらさない程度まで硬化した重合物（す
なわち、硬化不足でないかまたは部分硬化されていない重合物）を意味する。

【００１２】有機フォトクロミック物質は、本発明の重合物中に、当業者に周知の方法によ
り混入され得る。一般に、有機フォトクロミック物質は、拡散またはインビビシ
ョン(imbibition)プロセスを用いて重合物中に混入される。これらの方法は、有
機フォトクロミック物質の溶液を重合物の最小一部に適用した後、例えば、１３
５℃で５時間の特定量の時間加熱することを伴う。適用される有機フォトクロミ
ック溶液と接触すると同時に、フォトクロミック物質は重合物中に拡散されて、
その内部に保持される。加熱工程が完了したら、過剰のフォトクロミック溶液を
重合物の表面から洗い流す。

【００１３】本発明の重合物が改良されたフォトクロミック物質の混入を示すことを決定す
るために、波長３９０ｎｍでの正味の吸光度を算出する。正味の吸光度の決定は
、フォトクロミック物質のインビビション前に重合物の（３９０ｎｍでの）吸光
度を測定し、この吸光度値を、インビビションされた漂白状態のフォトクロミッ
ク重合物の（３９０ｎｍでの）吸光度測定値から減ずることを伴う。ここで、「
漂白状態」とは、非活性化または非着色状態にあるインビビションされたフォト
クロミック重合物をいう。吸光度の測定は、室温において、同等の厚さの重合物
から分光光度計（例えば、ヴァリアン(Varian)製モデル・キャリー(Caryy)３分
光光度計）を用いて行う。正味の吸光度値０は、フォトクロミック物質が重合物
中に混入されていないことを示す。正味の吸光度値は、重合物中に混入される有
機フォトクロミック物質の種類や組み合わせによって変化するが、最小でも０．
３、例えば、最小１．０の正味の吸光度値が、一般には許容されると考えられる
。

【００１４】本明細書およびクレーム中で使用されるように、「アリル」およびそれに関連
する用語（例えば、「アリル官能性モノマー」や「アリル基」）は、下記の式Ｉ
で表される非置換のアリル基および置換されたアリル基をいう。

【化７】前記式中、Ｒ_５は、水素、ハロゲン（例えば、塩素または臭素）またはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基（例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソ-プロピル、n-ブチ
ル、sec-ブチルおよびtert-ブチル）である。最も一般的には、Ｒ_５は、水素で
あり、式Ｉで表されるアリル基は、非置換のアリル基、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ-ＣＨ_２-で
ある。

【００１５】本発明の組成物の第１アリル官能性モノマーは、アリル基を少なくとも２個、
例えば、アリル基２〜６個を有する。好ましくは、第１アリル官能性モノマーは
、アリル基２個を有する。より好ましくは第１アリル官能性モノマーのアリル基
は、アリルカーボネート、アリルエステル基およびこれらの組み合わせから選択
される。第１アリル官能性モノマーまたは第１アリル官能性モノマーの混合物は
、その実質上完全に硬化した重合物が少なくとも４０、例えば、４０〜７０の１
５秒バーコル934硬度を有するように選択される。一般に、第１アリル官能性モ
ノマーまたは第１アリル官能性モノマーの混合物から調製される実質上完全に硬
化した重合物の１５秒バーコル934硬度は、４３〜６０である。

【００１６】本発明の一態様において、第１アリル官能性モノマー(a)は、 (a)(i)式II：

【化８】で表されるアリル官能性モノマー（式中、Ｒは、1,2-エタンジオール(エチレン
グリコール)および1,2-プロパンジオール(プロピレングリコール)から選択され
るジオールの２価の残基であり、そしてＲ_１４は、アリル基（例えば、前述の式
Ｉで表されるような置換または非置換のアリル基）である。）、 (a)(ii)式III：

【化９】で表されるアリル官能性モノマー（式中、Ｒ_１およびＲ_２は、互いに独立してか
つ各ｐおよびｑについて独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル（例えば、メチル、エチ
ル、n-プロピル、イソ-プロピル、n-ブチル、sec-ブチルおよびtert-ブチル）、
塩素および臭素から選択され、ｐおよびｑはそれぞれ独立して、０〜４までの整
数であり、および-Ｘ-は、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓ(Ｏ_２)-、-Ｃ(Ｏ)-、-ＣＨ_２-、-Ｃ
Ｈ＝ＣＨ-、-Ｃ(ＣＨ_３)_２-、-Ｃ(ＣＨ_３)(Ｃ_６Ｈ_５)-、および

【化１０】から選択される２価の結合基であり、そしてＲ_３は、アリル基（例えば、前述の
式Ｉで表されるような置換または非置換のアリル基）である。） (a)(iii)式IＶ：

【化１１】で表されるアリル官能性モノマー（式中、Ｒ_４は、アリル基（例えば、前述の式
Ｉで表されるような置換または非置換のアリル基）である。）、および (a)(iv)前記(a)(i)、(a)(ii)および(a)(iii)のうち少なくとも２種の混合物から選択される。

【００１７】本発明の態様において、第１アリル官能性モノマー(a)(ii)は、4,4'-イソプロ
ピリデンビスフェノールビス(アリルカーボネート）である。これは、式III中、
Ｒ_１およびＲ_２がそれぞれ水素であり、-Ｘ-が-Ｃ(ＣＨ_３)_２-であり、Ｒ_３が非
置換のアリル基であり、そしてアリルカーボネート基（Ｒ_３-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｏ-）が
、２価の結合基-Ｘ-に対して４位および４'位に配置されたもので表される。本
発明の別の態様において、第１アリル官能性モノマー(a)(iii)は、ジアリルイソ
フタレートである。これは、式IＶ中、Ｒ_４が非置換のアリル基であり、そして
アリルエステル基（Ｒ_４-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-）が、芳香環の１位および３位に配置され
たもので表される。

【００１８】本発明の好ましい態様において、第１アリル官能性モノマーは、式IIで表され
るアリル官能性モノマー(a)(i)である。本発明の特に好ましい態様において、第
１アリル官能性モノマーは、式II中のＲが1,2-エタンジオール(エチレングリコ
ール)の残基であり、そしてＲ_１４が非置換のアリル基である、アリル官能性モ
ノマー(a)(i)である。この場合、第１アリル官能性モノマーは、エチレングリコ
ールビス(アリルカーボネート)である。本明細書およびクレームにおいて使用さ
れるように、第１アリル官能性モノマーに関するポリオール(アリルカーボネー
ト）モノマーおよびポリオール(アリルエステル)モノマーという用語、およびよ
り特定の関連する用語（例えば、エチレングリコールビス(アリルカーボネート
））、4,4'-イソプロピリデンビスフェノールビス(アリルカーボネート）および
ジアリルイソフタレート）は、指定されたモノマーまたはそのプレポリマーおよ
び関連するモノマーまたはオリゴマー種、並びにその中に含まれる合成副生物を
意味しかつ包含するものとする。

【００１９】第１アリル官能性モノマーのポリオール(アリルカーボネート）モノマーは、
当該分野において周知の手順、例えば、米国特許第2,370,567号明細書および同
第2,403,113号明細書に記載の手順によって調製され得る。例えば、エチレング
リコールなどの脂肪族ポリオールを、通常０℃〜２０℃の間の温度でホスゲンと
反応させて対応するポリクロロホルメート（例えば、エチレンビス(クロロホル
メート)）を形成する。このポリクロロホルメートを次いで、置換または非置換
のアリルアルコールと好適な酸受容体（例えば、水酸化アルカリ金属塩）の存在
下で反応させる。別法として、アリルまたは置換アリルクロロホルメート（アリ
ルまたは置換アリルアルコールとホスゲンとの反応から形成されるもの）を、ポ
リオールと酸受容体の存在下で反応させる。

【００２０】第１アリル官能性モノマーのポリ(アリルエステル)は、当業者に周知の手順に
よって調製され得る。一般に、エステル、例えば、ジエチルイソフタレートを、
アリルアルコール、例えば、非置換のアリルアルコールとエステル交換反応させ
る。

【００２１】第１アリル官能性モノマーは、一般に、本発明の重合性組成物中に少なくとも
２５重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、さらに好ましくは少なくとも４
５重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％の量で含まれている。ここでこ
れら重量百分率は、前記組成物の合計モノマー重量を基準とする。第１アリル官
能性モノマーは、一般に、前記重合性組成物中に９０重量％未満、好ましくは７
０重量％未満、より好ましくは６０重量％未満の量で含まれている。ここでこれ
ら重量百分率は、前記組成物の合計モノマー重量を基準とする。第１アリル官能
性モノマーは、本発明の重合性組成物中に、前記の値を包含する、前記上限との
下限との組み合わせた範囲の量で含まれていてよい。

【００２２】本発明の重合性組成物は、第１アリル官能性モノマーとは異なる第２アリル官
能性モノマーも包含する。第２アリル官能性モノマーは、第１アリル官能性モノ
マーのポリオール(アリルカーボネート）モノマーに関する前述の、当該分野で
知られた方法に従って調製されてよい。

【００２３】第２アリル官能性モノマーは、ポリエーテルジオールビス（アリルカーボネー
ト）モノマーから選択されてよい。ポリエーテルジオールビス（アリルカーボネ
ート）モノマーのポリエーテルジオールは、ホモポリマー性ポリエーテルジオー
ル、ランダム共重合性ポリエーテルジオール、ブロック共重合性ポリエーテルジ
オールおよびこれらの混合物から選択されてよい。

【００２４】本発明の一態様において、ポリエーテルジオールビス（アリルカーボネート）
モノマーのポリエーテルジオールは、下記の式Ｖで表されるブロック共重合性ポ
リエーテルジオールである。

【化１２】上記式中、Ｒ_６ＯおよびＲ_８Ｏは、同一または異なっており、Ｒ_７Ｏは、Ｒ_６Ｏ
およびＲ_８Ｏのそれぞれとは異なり、Ｒ_６Ｏ、Ｒ_７ＯおよびＲ_８Ｏはそれぞれ独
立して、エポキシドの２価の残基であり、ｘおよびｚは、ｘとｚの和が０より大
きければ、互いに独立して０〜２００までの数であり、そしてｙは、３〜２００
までの数である。

【００２５】式Ｖに更に関連して、-Ｒ_６Ｏ-(Ｒ_６Ｏ)、-Ｒ_７Ｏ-(Ｒ_７Ｏ)および-Ｒ_８Ｏ-(
Ｒ_８Ｏ)は、それぞれ独立して、エポキシドの２価の残基である。本発明におい
て使用するように、「エポキシド」という用語は、３員環の環状エーテル、例え
ば、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドをいう。例示目的で、-Ｒ
_６Ｏ-がプロピレンオキサイドであれば、２価の-Ｒ_６Ｏ-残基は、下記の式ＶIお
よびＶIIで表すことができる。

【化１３】上記式中、Ｒ_６Ｏがプロピレンオキサイドの残基であれば、これは、より具体的
には、式ＶI、式ＶIIまたは式ＶIと式ＶIIの組み合わせによって表され得る。プ
ロピレンオキサイドのペンデントメチル基の立体障害により、当業者に公知の通
り、式ＶIは式ＶIIよりも有力な表現であると考えられる。

【００２６】式Ｖの-(Ｒ_６Ｏ)_ｘ-、-(Ｒ_７Ｏ)_ｙ-および-(Ｒ_８Ｏ)_ｚ-セグメントまたはブロ
ックは、１種またはそれ以上のエポキシド残基種を包含し得る。好ましくは、そ
れぞれは、単一のエポキシド残基を含有する。Ｒ_６Ｏ、Ｒ_７ＯおよびＲ_８Ｏがそ
れぞれ独立してその残基であり得るエポキシド類は、Ｃ_２〜Ｃ_１４アルキレンオ
キサイド、環中の炭素数が５〜１２のシクロアルキレンオキサイドおよびこれら
の混合物を包含するが、これらに限定されない。Ｃ_２〜Ｃ_１４アルキレンオキサ
イドの例としては、限定されないが、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、(2,3-エポキシプロピル)ベンゼン、1,2-エポキシ-3-フェノキシプロパン、
ブチレンオキサイド、例えば、1,2-ブチレンオキサイドおよび2,3-ブチレンオキ
サイド、ペンチレンオキサイド、例えば、1,2-ペンチレンオキサイドおよび2,3-
ペンチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド、例えば、1,2-ヘキシレンオキサ
イド、オクチレンオキサイド、例えば、1,2-オクチレンオキサイド、デシレンオ
キサイド、例えば、1,2-エポキシデカン、ドデシレンオキサイド、例えば、1,2-
エポキシドデカン、およびエポキシテトラデカン、例えば、1,2-エポキシテトラ
デカンが挙げられる。環中の炭素数が５〜１２のシクロアルキレンオキサイドの
例としては、限定されないが、シクロペンテンオキサイド、シクロヘキセンオキ
サイド、エクソ-2,3-エポキシノルボラン、シクロオクテンオキサイドおよびシ
クロドデカンエポキシドが挙げられる。一般に、Ｒ_６Ｏ、Ｒ_７ＯおよびＲ_８Ｏは
それぞれ独立して、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイドおよびこれらの混合物から選択されるエポキシドの２価の残基である。

【００２７】前記式Ｖの下付きのｙの値は、少なくとも３、例えば、少なくとも５、１０、
１５または２０である。下付きのｙの値は、２００未満、例えば、１５０未満、
１００未満、９０未満、８０未満、７０未満、５０未満または４０未満でもある
。ｙの値は、前記数字を含む、前記数字の組み合わせ範囲内であってよい。下付
きのｘおよび／またはｚが０より大きければ、それらはそれぞれ、一般に、独立
して、少なくとも１の値、例えば、２、３、５、１０、１５または２０である。
下付きのｘおよびｚの値は、それぞれ独立して、２００未満、例えば、１５０未
満、１００未満、９０未満、８０未満、７０未満、５０未満または４０未満であ
る。ｘおよびｚの値は、それぞれ独立して、前記数字を含む、前記数字の組み合
わせ範囲内であってよい。本明細書において示されるように、ｘ、ｙおよびｚの
値は、平均値を表す。式Ｖで表されるブロック共重合性ポリエーテルジオールの
数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィーで求められ、広い範囲で
あってよく、例えば、１９０〜２０，０００、または５００〜１５，０００であ
ってよい。

【００２８】式Ｖで表されるブロック共重合性ポリエーテルジオールは、常套の方法で調製
されてよい。一つの方法では、例えば、グリコール、例えば、1,2-プロパンジオ
ールを、エポキシド、例えば、1,2-プロピレンオキサイドと反応させて、ジヒド
ロキシ末端のポリエーテル中間体、例えば、ジヒドロキシ末端ポリ(1,2-プロピ
レンエーテル)を形成する。このジヒドロキシ末端のポリエーテル中間体を、次
いで、別のエポキシド、例えば、エチレンオキサイドと反応させて、ブロック共
重合性ポリエーテルジオールを形成する。これは、式Ｖを参照すると、Ｒ_７Ｏが
プロピレンオキサイド残基であり、そしてＲ_６ＯおよびＲ_８Ｏが同じエポキシド
残基、例えば、エチレンオキサイドである。

【００２９】ポリエーテルジオール(アリルカーボネート）モノマーを調製するのに使用さ
れ得るブロック共重合性ポリエーテルジオールの例としては、限定されないが、
ポリ(エチレンオキサイド)-b-ポリ(プロピレンオキサイド)、ポリ(エチレンオキ
サイド)-b-ポリ(ブチレンオキサイド)、ポリ(プロピレンオキサイド)-b-ポリ(ブ
チレンオキサイド)、ポリ(プロピレンオキサイド)-b-ポリ(エチレンオキサイド)
-b-ポリ(プロピレンオキサイド)、ポリ(エチレンオキサイド)-b-ポリ(プロピレ
ンオキサイド)-b-ポリエチレンオキサイド)、ポリ(プロピレンオキサイド)-b-ポ
リ(エチレンオキサイド)-b-ポリ(プロピレンオキサイド)、およびポリ(エチレン
オキサイド)-b-ポリ(プロピレンオキサイド)-b-ポリ(ブチレンオキサイド)を包
含する。好ましいブロック共重合性ポリエーテルジオールは、ポリ(エチレンオ
キサイド)-b-ポリ(プロピレンオキサイド)-b-ポリ(エチレンオキサイド)である
。

【００３０】ポリエーテルジオール(アリルカーボネート）モノマーを調製するのに使用さ
れ得るランダム共重合性ポリエーテルジオールは、当該分野に公知の方法で調整
されてよい。例えば、エチレングリコールなどのグリコールをアルキレンオキサ
イドの混合物、例えば、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイドと反応
させる。

【００３１】常套の方法を用いて、ポリエーテルジオールビス(アリルカーボネート）モノ
マーのホモポリマー性ポリエーテルジオールを調製してよい。例えば、、エチレ
ングリコールなどのグリコールをアルキレンオキサイド、例えば、エチレンオキ
サイドと反応させる。別法として、ホモポリマー性ポリエーテルジオールは、エ
ポキシド以外の環状エーテル、例えば、テトラヒドロフランから調製されてよい
。本発明の一態様において、ポリエーテルジオールビス(アリルカーボネート）
モノマーのポリエーテルジオールは、数平均分子量２５０〜３０００のポリテト
ラヒドロフランジオールである。

【００３２】ポリエーテルジオールビス(アリルカーボネート）のランダム共重合性ポリエ
ーテルジオールおよびホモポリマー性ポリエーテルジオールを調製するのに使用
され得るアルキレンオキサイドは、前記式Ｖで表されるブロック共重合性ポリエ
ーテルジオールに関する前述の例から選択されてよい。ポリエーテルジオールビ
ス(アリルカーボネート）のランダム共重合性ポリエーテルジオールおよびホモ
ポリマー性ポリエーテルジオールのＭｎは、前記式Ｖで表されるブロック共重合
性ポリエーテルジオールに関する前述の値から選択されてよい。

【００３３】第２アリル官能性モノマーは、ポリラクトンジオールビス(アリルカーボネー
ト）モノマーから選択されてもよい。ポリラクトンジオールビス(アリルカーボ
ネート）モノマーのポリラクトンジオールは、当該分野において周知の方法で調
製されてよい。一般に、ポリラクトンジオールは、ジオールとラクトンとの反応
生成物である。ポリラクトンジオールのジオールは、炭素数２〜２０の直鎖また
は分枝の脂肪族ジオール、ポリ(Ｃ_２〜Ｃ_４)アルキレングリコール、環中に炭素
原子５〜８個を有する脂環式ジオール、単環式芳香族ジオール、ビスフェノール
、水素化ビスフェノールおよびこれらの混合物から選択され得る。

【００３４】ポリラクトンジオールを調製するのに使用され得る、炭素数２〜２０の直鎖ま
たは分枝の脂肪族ジオールの例としては、限定されないが、エチレングリコール
、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,2-および2,3-ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオー
ル、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、ドデカンジオール
、トリデカンジオール、テトラデカンジオール、ペンタデカンジオール、ヘキサ
デンカンジオール、ヘプタデカンジオール、オクタデカンジオール、ノナデカン
ジオールおよびアイコサンジオールを包含する。ポリ(Ｃ_２〜Ｃ_４)アルキレング
リコールの例としては、限定されないが、ジ-、トリ-、テトラ-、ペンタ-および
より高次のエチレングリコール、ジ-、トリ-、テトラ-、ペンタ-およびより高次
のプロピレングリコール、およびジ-、トリ-、テトラ-、ペンタ-およびより高次
のブチレングリコールを包含する。

【００３５】ポリラクトンジオールを調製するのに使用され得る、炭素数が５〜８の脂環式
ジオールは、限定されないが、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘプタンジオールおよびシクロオクタ
ンジオールを包含する。ポリラクトンジオールを調製するのに使用され得る、単
環式芳香族ジオールの例としては、限定されないが、ベンゼンジオール、例えば
、1,2-ジヒドロキシベンゼンおよび1,3-ジヒドロキシベンゼン、Ｃ_１〜Ｃ_４アル
キル置換ベンゼンジオール、例えば、4-tert-ブチル-ベンゼン-1,2-ジオール、4
-メチル-ベンゼン-1,2-ジオール、3-tert-ブチル-5-メチル-ベンゼン-1,2-ジオ
ールおよび3,4,5,6-テトラメチル-ベンゼン-1,2-ジオール、ハロ置換ベンゼンジ
オール、例えば、3,5-ジクロロベンゼン-1,2-ジオール、3,4,5,6-テトラブロモ-
ベンゼン-1,2-ジオールおよび3,4,5-トリクロロ-ベンゼン-1,2-ジオール、およ
びＣ_１〜Ｃ_４アルキルおよびハロ置換ベンゼンジオール、例えば、3-ブロモ-5-t
ert-ブチルベンゼン-1,2-ジオール、3,6-ジクロロ-4-メチル-ベンゼン-1,2-ジオ
ール、3,-ブロモ-4,5-ジメチル-ベンゼン-1,2-ジオールおよび3-クロロ-4,6-ジ-
tert-ブチルベンゼン-1,2-ジオールが挙げられる。

【００３６】ポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）のポリラクトンジオールを
調製するのに使用され得るビスフェノールおよび水素化ビスフェノールは、下記
の式ＶIIIで表され得る。

【化１４】式中、Ｘ、Ｒ_１、Ｒ_２、ｐおよびｑは、式IIIに関する前述のものと同じであり
、そして

【化１５】は、ベンゼン環またはシクロヘキサン環を表す。ポリラクトンジオールを調製す
るのに使用され得るビスフェノールの例は、4,4'-イソプロピリデンビスフェノ
ールである。ポリラクトンジオールを調製するのに使用され得る水素化ビスフェ
ノールの例は、4,4'-イソプロピリデンビスシクロヘキサノールである。

【００３７】ポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）のポリラクトンジオールを
調製するのに使用されるラクトンは、ラクトン環中に炭素原子３〜８個を有し、
そして下記の式IＸで表される。

【化１６】式中、ｈは、１〜６までの整数、例えば、１、２、３、４、５または６であり、
Ｒ_９、Ｒ_１０およびＲ_１１は、Ｒ_９、Ｒ_１０およびＲ_１１基の合計数のうち少な
くとも（ｈプラス２）個が水素であれば、それぞれ独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１ _２アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、ベンジルおよ
びフェニルから選択される。一般に、Ｒ_９、Ｒ_１０およびＲ_１１はそれぞれ水素
である。

【００３８】ポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）モノマーのポリラクトンジ
オールを調製するのに使用されるラクトンの例としては、限定されないが、β-
プロピオラクトン、γ-ブチロラクトン、β-ブチロラクトン、δ-バレロラクト
ン(valerolactone)、α-メチル-γ-ブチロラクトン、β-メチル-γ-ブチロラク
トン、γ-バレロラクトン、ε-カプロラクトン、モノメチル-、モノエチル-、モ
ノプロピル-、モノイソプロピル-等からモノドデシルまでのε-カプロラクトン
、メトキシおよびエトキシε-カプロラクトン、シクロヘキシルε-カプロラクト
ン、フェニルε-カプロラクトン、ベンジルε-カプロラクトン、ζ-エナトラク
トン(zeta-enatholactone)およびη-カプリラクロンを包含する。本発明の好ま
しい態様において、Ｒ_９、Ｒ_１０およびＲ_１１はそれぞれ水素であり、ｈは４で
あり、そして前記式IＸで表されるラクトンはε-カプロラクトンである。

【００３９】ポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）モノマーは、下記の式Ｘで
表され得る。

【化１７】式中、Ｒ_９、Ｒ_１０およびＲ_１１およびｈは、前記式IＸに関する前述のものと
同じである。式Ｘの下付きのｓは、一般に１〜１００であり（例えば、１〜１０
まで、または１〜５まで）、Ｒ_１２は、ポリラクトンジオールを調製するのに使
用されるジオールの２価の残基であり、そしてＲ_１３は、アリル基（例えば、前
記式Ｉに記載の置換または非置換のアリル基）である。ポリラクトンジオールビ
ス(アリルカーボネート）モノマーのポリラクトンジオールの数平均分子量は、
一般に、ゲル浸透クロマトグラフィーによって求められ、１８０〜２３，０００
、例えば、２００〜２５００である。

【００４０】特に好ましいポリラクトンジオールは、ジエチレングリコールとε−カプロラ
クトンとの反応生成物であって、ゲル浸透クロマトグラフィーによって求められ
るＭｎが４００〜６００のものである。ジエチレングリコールとε−カプロラク
トンとの反応生成物から誘導される好ましいポリラクトンジオールビス(アリル
カーボネート）モノマーは、前記式Ｘで表されるが、式中、Ｒ_１２はジエチレン
グリコールの２価の残基であり、Ｒ_９、Ｒ_１０およびＲ_１１はそれぞれ水素であ
り、ｈは４であり、ｓは１〜２までであり、そしてＲ_１３は非置換のアリル基で
ある。ジエチレングリコールとε−カプロラクトンとの反応生成物から誘導され
るポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）モノマーは、より具体的に
は、ポリ(ジエチレングリコール／ε-カプロラクトン)ジオールビス(アリルカー
ボネート）モノマーと呼ばれる。

【００４１】第２アリル官能性モノマーに関して本明細書およびクレームに使用されるよう
に、ポリエーテルジオールビス（アリルカーボネート）モノマーおよびポリラク
トンジオールビス（アリルカーボネート）モノマーという用語や、より具体的な
関連する用語{例えば、ポリテトラヒドロフランジオールビス(アリルカーボネー
ト）およびポリ(エチレングリコール／ε-カプロラクトン)ジオールビス(アリル
カーボネート）}は、指定したモノマーまたはそのプレポリマーおよび関連する
モノマーまたはオリゴマー種、並びにその中に含まれる合成副生物を意味しかつ
包含するものとする。

【００４２】第２アリル官能性モノマーは、一般に、本発明の重合性組成物中に少なくとも
１０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも３０
重量％の量で含まれている。ここでこれら重量百分率は、前記組成物の合計モノ
マー重量を基準とする。第２アリル官能性モノマーは、一般に、前記重合性組成
物中に６０重量％未満、好ましくは５５重量％未満、より好ましくは５０重量％
未満の量で含まれている。ここでこれら重量百分率は、前記組成物の合計モノマ
ー重量を基準とする。第２アリル官能性モノマーの量は、本発明の重合性組成物
中に、前記の値を包含する、前記上限との下限との組み合わせた範囲の量で含ま
れていてよい。

【００４３】本発明の一態様では、重合性組成物は、第３アリル官能性モノマーを更に含有
する。第３アリル官能性モノマーは、第１および第２アリル官能性モノマーのそ
れぞれとは異なり、しかも下記の式ＸIで表されるポリオールビス(アリルカーボ
ネート）モノマーである。

【化１８】式中、Ｒ_１５は、ジエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、グリセロール
およびＣ_４〜Ｃ_６アルカンジオールから選択されるポリオールの２価の残基であ
り、およびＲ_１６は、アリル基（例えば、前記式Ｉに記載の置換または非置換の
アリル基）である。Ｒ_１６置換基は、好ましくは非置換のアリル基である。Ｒ_１ _５の残基であり得るＣ_４〜Ｃ_６アルカンジオールの例は、限定されないが、1,4-
ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール
および1,6-ヘキサンジオールを包含する。第３アリル官能性モノマーは、当業者
に周知の方法であって、しかも第１アリル官能性モノマー(a)(i)および前記式II
に関する前述の方法によって調製されてよい。

【００４４】第３アリル官能性モノマーが選択され得るポリオールビス(アリルカーボネー
ト）モノマーの例は、限定されないが、ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）、1,3-プロパンジオールビス（アリルカーボネート）、グリセロール
1,3-ビス（アリルカーボネート）、1,4-ブタンジオールビス（アリルカーボネー
ト）、1,5-ペンタンジオールビス（アリルカーボネート）、2,2-ジメチル-1,3-
プロパンジオールビス（アリルカーボネート）、および1,6-ヘキサンジオールビ
ス（アリルカーボネート）を包含する。好ましい第３アリル官能性モノマーは、
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマーである。第３アリル
官能性モノマーに関して本明細書およびクレームに使用されるように、ポリオー
ルビス（アリルカーボネート）モノマーという用語およびより具体的な関連する
用語（例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート））は、指定さ
れたモノマーまたはそのプレポリマーおよび関連するモノマーまたはオリゴマー
種、並びにその中に含まれる合成副生物を意味しかつ包含するものとする。

【００４５】使用されのであれば、第３アリル官能性モノマーは、一般に、本発明の重合性
組成物中に少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好まし
くは少なくとも２０重量％の量で含まれている。ここでこれら重量百分率は、前
記組成物の合計モノマー重量を基準とする。第３アリル官能性モノマーは、使用
されるのであれば、一般に、前記重合性組成物中に５０重量％未満、好ましくは
４５重量％未満、より好ましくは４０重量％未満の量で含まれている。ここでこ
れら重量百分率は、前記組成物の合計モノマー重量を基準とする。第３アリル官
能性モノマーの量は、本発明の重合性組成物中に、前記の値を包含する、前記上
限との下限との組み合わせた範囲の量で含まれていてよい。

【００４６】本発明の重合性組成物は、前記第１、第２および任意に第３のモノマーを調製
し、次いで別々に調製した前記第１、第２および任意に第３のモノマーを合わせ
て混合し、それによって重合性組成物を形成することにより調製されてよい。本
発明の別の態様において、第１アリル官能性モノマーは、ポリオール(アリルカ
ーボネート）モノマーであり、重合性組成物は、 (a)第１アリル官能性モノマーの第１クロロホルメート中間体、第２アリル官能
性モノマーの第２クロロホルメート中間体および任意に第３アリル官能性モノマ
ーの第３クロロホルメート中間体を別個に調製すること、 (b)第１アリル官能性モノマーの第１クロロホルメート中間体、第２アリル官能
性モノマーの第２クロロホルメート中間体および任意に第３アリル官能性モノマ
ーの第３クロロホルメート中間体の混合物を形成すること、および (c)第１クロロホルメート中間体、第２クロロホルメート中間体および任意に第
３クロロホルメート中間体の混合物のクロメート基（-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｃｌ基）をア
リルアルコール（例えば、置換および／または非置換のアリルアルコール）と反
応させ、それによって重合性組成物を形成することを含む方法により調製される。

【００４７】本発明の別の態様では、第３アリル官能性モノマーを、第１および第２アリル
官能性モノマーの同時調製とは別に調製する（すなわち、前述の方法に従い、こ
の方法において第１および第２クロロホルメート中間体の混合物のクロメート基
をアリルアルコールと反応させる）。別途調製した第３アリル官能性モノマーを
、次いで、第１および第２アリル官能性モノマーの同時調製した混合物に添加し
、それによって第１、第２および第３アリル官能性モノマーを含有する重合性組
成物を形成する。

【００４８】クロロホルメート中間体の調製およびその後のアリルアルコールとの反応は、
常套の方法に従って、例えば、第１アリル官能性モノマーのポリオール(アリル
カーボネート）モノマーの調製に関する前述方法の通り行ってよい。当業者に公
知のように、クロロホルメート基とアリルアルコールとの反応は、一般に、酸ス
カベンジャー（例えば、水酸化アルカリ金属塩）の存在下で行い、その後、得ら
れたポリオール(アリルカーボネート）モノマーの混合物を洗浄して単離する。
前記工程(c)におけるアリルアルコールとクロロホルメート中間体の混合物のク
ロロホルメート基のモル当量比は、１：１未満であってよいが、少なくとも１：
１であることが好ましい（すなわち、クロロホルメート基全てがアリルアルコー
ルと好ましく反応する）。重合性組成物を調製する前記方法の工程(c)において
、アリルアルコールとクロロホルメート基のモル当量比は、一般には１：１〜１
．５：１．０、例えば、１．１：１．０である。

【００４９】例示目的のために、第１アリル官能性モノマーがエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）であれば、第１クロロホルメート中中間体はエチレングリコ
ールビス(クロロホルメート)であり、第２アリル官能性モノマーがポリ(ジエチ
レングリコール／ε-カプロラクトン)ジオールビス(アリルカーボネート）であ
れば、第２クロロホルメート中間体はポリ(ジエチレングリコール／ε-カプロラ
クトン)ジオールビス(クロロホルメート)であり、そして任意の第３アリル官能
性モノマーがジエチレングリコールビス(アリルカーボネート）であれば、第３
クロロホルメート中間体はジエチレングリコールビス(クロロホルメート)である
。クロロホルメート中間体の混合物は、当業者に周知の方法に従って、例えば、
窒素などの不活性雰囲気下でインペラー(impeller)で混合することにより形成さ
れてよい。

【００５０】本発明の重合性組成物の重合は、有機化酸化物などの遊離基を発生する材料（
すなわち開始剤）の初期量を前記組成物に添加することによって達成され得る。
ポリオール(アリルカーボネート）組成物を重合する方法は、当業者に周知であ
り、どのような周知の技術を用いて前記重合性組成物を重合してもよい。

【００５１】開始剤として使用され得る有機化酸化物の好適な例としては、tert-ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネートなどのペルオキシモノカルボネートエステル
、ジ(2-エチルヘキシル)ペルオキシジカルボネート、ジ(sec-ブチル)ペルオキシ
ジカルボネートおよびジイソプロピルペルオキシジカルボネートなどのペルオキ
シジカルボネートエステル、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、イソブチリ
ルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、プロピオ
ニルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロ
ベンゾイルペルオキシドなどのジアシルペルオキシド、t-ブチルペルオキシピバ
レート、t-ブチルペルオキシオクチレートおよびt-ブチルペルオキシイソブチレ
ートなどのペルオキシエステル、メチルエチルケトンペルオキシド、アセチルシ
クロヘキサンスルホニルペルオキシドおよびアゾビスイソブチロニトリルが挙げ
られる。好ましい開始剤は、得られた重合物を変色しないものである。好ましい
開始剤は、ジイソプロピルペルオキシジカルボネートである。

【００５２】重合性組成物の重合を開始して重合するのに使用される開始剤の量は、変更で
き、しかも使用される特定の開始剤に依存する。重合反応を開始して維持するの
に必要とされる量、すなわち開始量が要求される。好ましいペルオキシ化合物で
あるに関して、ジイソプロピルペルオキシジカルボネートは、一般に、モノマー
１００部につき開始剤２．０〜５．０部（ｐｈｍ）を使用してよい。より一般に
は、２．５〜４．０ｐｈｍを使用して重合を開始する。開始剤の量およびその結
果生じる硬化サイクルは、０秒バーコル935硬度（すなわち、モデルNo.935バー
コルインプレッサーを用いて測定される値）が少なくとも６５、好ましくは７０
、例えば、７０〜８０の重合物を生成するのに適当でなければならない。一般に
、硬化サイクルは、重合性有機組成物を室温から９４℃まで１５時間〜３０時間
かけて加熱することを伴う。

【００５３】種々の通常使用される添加物が本発明の重合性組成物に混入されてよい。この
ような通常使用される添加物は、光安定化剤、熱安定化剤、紫外線吸収剤、内部
離型剤などの離型剤、顔料および容易に重合されない柔軟化添加物、例えば、ア
ルコキシル化フェノールベンゾエートおよびポリ(アルキレングリコール)ジベン
ゾエートを包含し得る。通常使用される添加物は、一般に、重合性組成物の合計
重量に対して１０重量％未満、特に５重量％未満、通常は３重量％の量で本発明
の組成物中に含まれる。

【００５４】本発明の重合性有機組成物の重合から得られる重合物は、固体で、しかも好ま
しくは透明または光学的に透明であることから、平面および眼科用レンズ、サン
グラスなどの光学レンズ、窓、自動車用透明体、例えば、フロントガラス、Ｔ-
ルーフ、車幅灯およびバックライト、および航空機用透明体などに使用され得る
。フォトクロミック物品、例えば、フォトクロミックレンズを調製するのに使用
される場合、前記重合物は、マトリックス中に混入されるフォトクロミック物質
を活性化する電磁波スペクトルの領域（すなわち、フォトクロミック物質の着色
または開放状態を生成する紫外線（ＵＶ）の光の波長や、ＵＶ活性化形（すなわ
ち、開放形）のフォトクロミック物質の吸収最大波長を包含する可視光領域）ま
で透明でなければならない。

【００５５】本発明のフォトクロミック物品を形成するのに使用される有機フォトクロミッ
ク物質の第１群は、活性化吸収最大を５９０ｎｍ以長の可視領域内、例えば、５
９０〜７００ｎｍに有するものである。この物質は、一般に、適当な溶媒または
マトリックス中で紫外光に曝露されると、青色、青味がかった緑色または青味が
かった紫色を呈する。本発明において有用な前記物質の類の例は、限定されない
が、スピロ(インドリン)ナフトキサジンおよびスピロ(インドリン)ベンズオキサ
ジンを包含する。これらのフォトクロミック物質および別の類は、公開された文
献に開示されている。例えば、米国特許第3,562,172号明細書、同第3,578,602号
明細書、同第4,215,010号明細書、同第4,342,668号明細書、同第5,405,958号明
細書、同第4,637,698号明細書、同第4,931,219号明細書、同第4,816,584号明細
書、同第4,880,667号明細書、同第4,818,096号明細書を参照のこと。また、例え
ば、特開昭62-195383号公報および論文、テクニクス・イン・ケミストリー、第I
II巻、「フォトクロミズム」、第３章、グレン・エイチ・ブラウン編、ジョン・
ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、1971年も参
照のこと。

【００５６】本発明のフォトクロミック物品を形成するのに使用される有機フォトクロミッ
ク物質の第２群は、少なくとも１つの吸収最大、好ましくは２つの吸収最大を４
００〜５００ｎｍ未満の可視領域内に有するものである。この物質は、適当な溶
媒またはマトリックス中で紫外光に曝露されると、黄色〜橙色を呈する。この化
合物としては、特定のクロメン、すなわちベンゾピランおよびナフトピランを包
含する。このクロメンのうち多くは、公開された文献、例えば、米国特許第3,56
7,605号明細書、同第4,826,977号明細書、同第5,066,818号明細書、同第4,826,9
77号明細書、同第5,066,818号明細書、同第5,466,398号明細書、同第5,384,077
号明細書、同第5,238,931号明細書および同第5,274,132号明細書に開示されてい
る。

【００５７】本発明のフォトクロミック物品を形成するのに使用される有機フォトクロミッ
ク物質の第３群は、４００〜５００ｎｍの可視領域に一つの吸収最大を有しかつ
５００〜７００ｎｍの可視領域に別の吸収最大を有するものである。この物質は
、一般には、適当な溶媒またはマトリックス中で紫外光に曝露されると、黄色／
茶色〜紫／灰色の色を呈する。この物質の例としては、ピラン環および置換また
は非置換の複素環（例えば、ベンゾピランのベンゼン部位と融合したベンオチエ
ノまたはベンゾフラノ環）の２位に置換基を有する特定のベンゾピラン化合物を
包含する。このような物質は、米国特許第5,429,774号明細書の主題である。

【００５８】意図される他のフォトクロミック物質は、フォトクロミック有機金属ジチゾナ
ート、例えば、米国特許第3,361,706号明細書に記載されている水銀ジチゾナー
トである。フルギドおよびフルギミド、例えば、3-フリルおよび3-チエニルフル
ギドおよびフルギミドが、米国特許第4,931,220号明細書の第２０欄、第１５行
〜第２１欄第３８行に記載されている。

【００５９】前記特許公報中の前記フォトクロミック物質に関する開示内容を全てここに参
照として挿入する。本発明のフォトクロミック物品は、所望により、１種のフォ
トクロミック物質またはフォトクロミック物質の混合物を含有していてよい。フ
ォトクロミック物質の混合物は、ほぼ中間色の灰色または茶色などの特定の活性
化色を達成するのに使用され得る。

【００６０】ここで説明したフォトクロミック物質はそれぞれ、化合物の混合物を適用また
は混入する重合物が、フィルターを通さない日光で活性化されたときに結果とし
て生じる所望の色、例えば、灰色または茶色の影などのような実質上中間の色、
すなわち、活性なフォトクロミック物質の色を与えるできるだけ中間色に近い色
を呈するような量および（混合物を使用する場合は）割合で使用されてよい。使
用される前記フォトクロミック物質の相対量は、変化でき、しかも前記化合物の
活性種の色や望まれる最終的な色の相対的な強度に一部依存する。

【００６１】本明細書に記載のフォトクロミック化合物または物質は、当該分野において開
示された種々の方法により、重合物に適用または混入されてよい。このような方
法は、(a)前記物質を重合物中に溶解または分散させること、例えば、重合物を
フォトクロミック物質の熱溶液中に浸漬するかまたは熱転移することによるフォ
トクロミック物質の重合物へのインビビション、(b)フォトクロミック物質を別
の層として、例えば、ポリマーフィルムの一部として重合物の隣接層へ提供する
こと、および(c)フォトクロミック物質を重合物の表面に配置されるコーティン
グの一部として適用することを含む。

【００６２】好ましくは、フォトクロミック物質は、重合物、特に本発明の実質上完全に硬
化した重合物中にインビビションにより混入される。「インビビション」または
「吸収する」という用語は、フォトクロミック物質単独の重合物への浸透、溶媒
によって助けられるフォトクロミック物質の多孔性ポリマー中への移動吸収、蒸
気相転移および別の移動機構を意味しかつ包含するものとする。

【００６３】フォトクロミック物質、または重合物に適用または混入されるフォトクロミッ
ク物質を含有する組成物の量は、充分な量を使用して活性化時に裸眼で識別可能
なフォトクロミック効果を達成するのであれば重要ではない。一般に、これらの
量は、フォトクロミック量と記載される。使用される具体的な量は、その照射時
に望まれる色の強度や、フォトクロミック物質を混入または適用するために用い
られる方法にしばしば依存する。通常、適用または混入されるフォトクロミック
物質の量が多いほど、色の強度は高まる。一般に、フォトクロミック光学重合物
に混入または適用されるフォトクロミック物質の合計量は、フォトクロミック物
質が混入または適用される表面積１ｃｍ^２当たり０．１５〜０．３５ｍｇであっ
てよい。

【００６４】本発明を以下の実施例においてより詳細に説明するが、以下の実施例は、多数
の改良や変更が当業者には自明であることから、例示のみを意図するものである
。特に断りのない限り、全ての部および全ての百分率（％）は重量基準である。

【００６５】合成例Ａ〜Ｄ実施例Ａエチレングリコールビス(クロロホルメート)中間体を以下の表Ａに示す成分か
ら調製した。エチレングリコールビス(クロロホルメート)中間体は、エチレング
リコールビス(アリルカーボネート）モノマーの調製において有用である。

【表１】

【００６６】仕込み１を１５分間かけてジャケット付きの１リットル四つ口丸底フラスコ加
え、同時に５℃に冷却した。このフラスコは、モーター駆動のテフロン（登録商
標）ポリマー撹拌刃、ホスゲン導入管、熱電対、圧平衡滴下漏斗および水酸化ナ
トリウムスクラバーに接続された冷却器を装備していた。仕込み１の添加が完了
すると、仕込み２および３をそれぞれ５時間および４．６時間かけてフラスコに
同時に添加した。仕込み２および３の添加中に、フラスコの内容物の温度が１８
℃以下まで上がるのを観察した。仕込み２の添加終了時に、フラスコの内容物を
１５分間撹拌した後、仕込み４を更に１５分かけて添加した。仕込み４の添加が
完了すると、フラスコの内容物を窒素ガスにより２７℃〜３０℃の範囲の温度で
約２４時間スパージした。フラスコの内容物を適当な容器に移し替えた。反応の
定量は、滴定に基づいて、生成物とピリジンの混合物９６％であることを求めた
。

【００６７】実施例Ｂエチレングリコールビス(アリルカーボネート）モノマーを、以下の表Ｂに示
す成分から調製した。エチレングリコールビス(アリルカーボネート）モノマー
は、以降で更に詳細に説明するように、重合性組成物１〜３中で使用した。

【表２】 (a) エチレングリコールビス(クロロホルメート)中間体は、実施例Ａに記載の
方法にしたがって調製した。 (b) 溶液の合計重量に対し50重量％の量で水酸化ナトリウムを含有する水溶液
。

【００６８】仕込み１の成分を、ジャケット付きの１リットル丸底フラスコに加えた。この
フラスコは、モーター駆動のテフロンポリマー撹拌刃、水冷冷却器、（フラスコ
のジャケット用の）循環冷却装置および温度フィードバック制御装置を介して接
続された温度計を装備していた。フラスコの内容物を−９℃に冷却し、仕込み２
を１時間10分かけてゆっくりと加えた。仕込み２の添加中ずっと、フラスコの内
容物の温度が15℃を超えないことを観察した。仕込み２の添加完了時に、フラス
コの内容物を温めて、約25℃で更に2.5時間撹拌した。フラスコの内容物を水５
００ｍＬおよび塩化メチレン200ｍＬをフラスコに加えることで、有機相と水相
に分けた。有機相を回収し、脱イオン水約1500ｍＬで２回洗浄した。洗浄した有
機相を105℃の温度において10ｍｍ水銀圧の真空下でストリッピングして、活性
炭素で濾過した。

【００６９】こうして得られた生成物である実施例Ｂのモノマーは、収率74％であり、高圧
液体クロマトグラフィーによる分析とピーク面積の比較に基づいて、92％のエチ
レングリコールビス(アリルカーボネート）モノマーを含有することが分かった
。

【００７０】実施例Ｃポリラクトンジオールビス(クロロホルメート)中間体を、以下の表Ｃに示す成
分から調製した。ポリカプロラクトンジオールビス(クロロホルメート)中間体は
、ポリカプロラクトンジオールビス(アリルカーボネート）モノマーの調製に有
用である。

【表３】 (c) ユニオン・カーバイド社から入手したトーン(TONE)0201ポリ(ε-カプロラ
クトン)ジオール。

【００７１】仕込み１を、ジャケット付きの５リットル四つ口丸底フラスコに15分間かけて
加え、同時に５℃に冷却した。このフラスコは、モーター駆動のテフロンポリマ
ー撹拌刃、ホスゲン導入管、熱電対、圧平衡滴下漏斗および水酸化ナトリウムス
クラバーに接続された冷却器を装備していた。仕込み１の添加が完了すると、仕
込み２および３をそれぞれ8.5時間および7.5時間かけて同時にフラスコに添加し
た。仕込み２および３の添加中に、フラスコの内容物の温度は、38℃以下まで上
がるのを確認した。仕込み２の添加終了時に、加熱マントルをフラスコに配置し
て、仕込み３の添加の残りの時間中、フラスコの内容物を32℃の温度に保持した
。仕込み３の添加が完了したら、フラスコの内容物を、32℃において窒素ガスに
より約24時間スパージした。フラスコの内容物を適当な容器に移し替えた。反応
の定量は、滴定に基づいて、生成物とピリジンの混合物99％であることを求めた
。

【００７２】実施例Ｄポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）モノマーを、以下の表Ｄに
示す成分から調製した。ポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）モノ
マーは、実施例２および３に記載する、本発明の重合性組成物で使用した。

【表４】 (d) ポリラクトンビス(クロロホルメート)中間体は、実施例Ｃに記載の方法に
したがって調製した。

【００７３】仕込み１を、ジャケット付きの１リットル丸底フラスコに加えた。このフラス
コは、モーター駆動のテフロンポリマー刃、水冷冷却器、（フラスコのジャケッ
ト用の）循環冷却装置および温度フィードバック制御装置を介して接続された温
度計を装備していた。フラスコの内容物を−９℃に冷却し、仕込み２を１時間か
けてゆっくりと加えた。仕込み２の添加中ずっと、フラスコの内容物の温度が25
℃を超えないことを確認した。仕込み２の添加完了時に、フラスコの内容物を約
25℃の温度で更に２時間撹拌した。脱イオン水600ｍＬをフラスコに加えること
により、フラスコの内容物を有機相と水相に分けた。有機相を回収し、脱イオン
水約1200ｍＬで２回洗浄した。洗浄した有機相を110℃の温度において10ｍｍ水
銀圧の真空下でストリッピングして、活性炭素で濾過した。

【００７４】こうして得られた生成物である実施例Ｄのモノマーは、収率74％であり、モノ
マー試料100ｇ当たりヨウ素66ｇのヨウ素価を有することが分かった。

【００７５】重合組成物例１〜３表１に、２種類の重合性モノマー組成物を示す。実施例１は比較例である。実
施例２および３は本発明の態様の代表例である。実施例１〜３においてそれぞれ
使用したジイソプロピルペルオキシジカルボネートの量は、それらから得られる
重合物が実質上完全に硬化するように選択した。

【表５】 (e) ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレイテッドから市販されて
いるCR-39^{（登録商標）}モノマー。

【００７６】表１の重合性モノマー組成物のキャストシートを以下の方法で作成した。各モ
ノマー組成を好適な容器に移し替えて、設計された量のジ-イソプロピルペルオ
キシジカルボネートを加えた。得られた初期重合性モノマー組成物を、マグネチ
ックスターラープレートとマグネチックスターラーバーを用いて４℃で混合した
。次いで、この初期モノマー組成物を、316ステンレス鋼製1.5リットル加圧濾過
器ホルダーを用いて0.45μmMAGNAナイロンフィルターにより、窒素ガス20ポンド
／ｃｍ^２（138ｋＰａ）下で濾過した。得られた濾過後の組成物を、その後、内
径15.24×15.24×0.32ｃｍのガラス鋳型に流し入れた。

【００７７】次いで、充填した鋳型を加熱した水浴中に配置し、以下の５段階の硬化サイク
ルを用いて硬化した。(1)38℃で6時間等温に保持し、(2)38℃から60℃に８時間
かけて線形に温度上昇させ、(3)60℃から94℃に7.5時間かけて線形に温度上昇さ
せ、(4)94℃から82℃に1.5時間かけて線形に温度を低下させ、そして(5)水浴か
ら取り出して、室温まで冷却させた後、鋳型から取り出す。このシートの物理特
性を測定した。結果を表２に示す。

【００７８】

【表６】 ^１N.D.＝確定できず。実施例２および３のキャストシートは、モデルNo.934バー
コルインプレッサーによる分析には柔らかすぎたが、同様のモデルNo.935バーコ
ルインプレッサーを用いたバーコル935硬度データは得られた。

【００７９】 (f)透過率％は、ＡＳＴＭＤ 1003に準拠して、ルーメン(Lumen)Ｃ光源を用い
たハンター・ラボ社製モデルＤ25P-9比色計を用いて求めた。 (g)ａ^＊（赤色〜緑色）およびｂ^＊（黄色〜青色）値は、ＡＳＴＭＤ 1925-70
に準拠して、ルーメンＣ光源を用いたハンター・ラボ社製モデルＤ25P-9比色計
を用いて求めた。正のａ^＊値は、赤色を表し、負のａ^＊値は緑色を表し、正のｂ^＊値は、黄色を表し、そして負のｂ^＊値は青色を表す。 (h)バーコル934硬度は、ＡＳＴＭＤ 2583-92に準拠して（モデルNo.934バー
コルインプレッサーを用いて）バーコルインプレッサーの先端が試料に挿入した
直後とそれから１５秒後の読みを測定することにより求めた。 (i)バーコル935硬度は、モデルNo.935バーコルインプレッサーを用い、バーコル
インプレッサーの先端が試料に挿入した直後の読みを測定することにより求めた
。 (j)熱変形温度は、254μｍ（10ミル）の反りにおいて、ＡＳＴＭＤ 648-86に
準拠して、カスタム・サイエンティフィック・インストルメンツ社製モデルHDV3
DTUL/バイキャット(Vicat)軟化点測定器を用いて測定した。 (k)実施例１のキャストシートについては、130℃の温度まで変形が検出されなか
った。 (l)130℃での合計反りは、ＡＳＴＭＤ 648-86に準拠して、カスタム・サイエ
ンティフィック・インストルメンツ社製モデルHDV3 DTUL/バイキャット(Vicat)
軟化点測定器を用いて測定した。 (m)フィッシャーマイクロ硬度（単位：ニュートン／ｍｍ^２）は、ヘルマット・
フィッシャー・ゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツング(Helmut Fisc
her GmbH)製フィッシャースコープ(FISCHERSCOPE)^{（登録商標）}H100硬度試験シ
ステムを用い、製造者の操作使用説明書にしたがって求めた。

【００８０】表２のデータは、本発明の重合性モノマー組成物から生成した重合物（例えば
、実施例２および３）の熱変形温度が少なくとも40℃であることを示している。
加えて、表２のデータは、第１アリル官能性モノマー単独の重合体、例えば、エ
チレングリコールビス(アリルカーボネート）の15秒バーコル934硬度が少なくと
も40であることも示している（実施例１）。

【００８１】フォトクロミック物品実施例４〜６前述の実施例１〜３の重合性組成物から調製したキャストシートから別の試験
試料を切り出した。実施例４は、実施例１の重合性組成物からキャストしたシー
トをインビビションする試みを表している。実施例５および６は、実施例２およ
び３の重合性組成物からそれぞれキャストしたシートを表しており、それぞれフ
ォトクロミック物質で上手くインビビションした。試験試料は、PHOTOSOL(登録
商標)7-219フォトクロミック物質40重量％、PHOTOSOL(登録商標)7-330フォトク
ロミック物質16重量％およびPHOTOSOL(登録商標)7-232フォトクロミック物質44
重量％を含有する樹脂溶液でインビビションした。ここで、重量％は、樹脂溶液
に含まれるフォトクロミック物質の合計重量を基準とする。前記物質PHOTOSOL(
登録商標)7-219、PHOTOSOL(登録商標)7-330およびPHOTOSOL(登録商標)7-232は、
ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレイション製ナフトピラン系フォ
トクロミック物質である。

【００８２】フォトクロミク物質の樹脂溶液を試験試料シートの片面にスピン塗布した。塗
布した試験シートを、次いで赤外線ランプの下で20分間乾燥させた後、135℃に
設定した強制気流オーブンにおいて５時間加熱した。インビビションした試験試
料を、オーブンから取り出して、室温まで冷却させた。その後、インビビション
した試験試料を32℃の水で完全に洗浄して樹脂溶液を除去した。

【００８３】インビビションした試験シートについてのフォトクロミック性能を光学ベンチ
を用いて求めた。光学ベンチでの試験前に、インビビションした試験シートを36
5ｎｍ紫外光に約15分間露光してフォトクロミック化合物を活性化させた後、76
℃のオーブン内に約15分間置いて、フォトクロミック物質を漂白または不活性化
させた。インビビションした試験シートを、次いで、室温まで冷却させて、室内
蛍光灯に少なくとも２時間曝露させた後、23.9℃に保持した光学ベンチで試験す
る前に、少なくとも２時間カバーを掛けておいた。

【００８４】光学ベンチは、約200ワットで操作される300ワットキセノンアーク灯、リモー
トコントロール可能なシャッター、短波長の放射線を除去するスコット(Schott)
WG-320ｎｍカットオフフィルター、中間濃度フィルターおよび試験しようとする
試料を浸漬するための恒温水浴を備えていた。タングステン灯からの光の平行ビ
ームを試験試料に試験試料の中心の垂線から少し傾けて通過させた。試験試料を
通過した後、タングステン灯からの光を、ビームを等しい強さの２次ビームに分
けるビームスプリッターに当てた。反射した２次ビームは、480ｎｍバンドパス
フィルターを介して検出器に向けた。非反射の２次ビームは、620ｎｍバンドパ
スフィルターを介して検出器に向けた。明所視フィルターは、検出器が人の目の
応答を真似るように波長を通過させる。検出器からの出力信号をラジオメーター
によって処理して、コンピュータにデータを送った。以下の表３には、インビビ
ションした試験シートから得たフォトクロミック性能データを示す。

【００８５】

【表７】 ^２N.D. ＝確定できず。実施例１の重合製組成物からキャストしたシートは、ほ
とんどインビビションできず、それと同様の実施例４に関してはフォトクロミッ
ク性能が決定できなかった。

【００８６】 (n)390nmでの正味の吸光度（すなわち、漂白状態のインビビションしたレンズの
吸光度から非被覆レンズの吸光度を減じたもの）は、室温においてヴァリアン社
製モデルキャリー(Model Cary)３分光光度計を用いて求めた。 (o)光学濃度の変化（ΔＯＤ）は、光学ベンチにおいて、漂白状態のインビビシ
ョンしたレンズを試料ホルダーに挿入し、透過率を100％に調整して、キセノン
灯からのシャッターを開けて紫外線を当てて、試験面を漂白状態から活性化（す
なわち、実質上真っ黒な）状態へ変化させて、活性化状態での透過率を測定し、
そして光学濃度の変化を式：

【数１】 ΔＯＤ＝log(100／％Ｔａ) にしたがって算出することにより求めた。ここで、前記式中、％Ｔａは活性化状
態での透過率％であり、対数の底は10である。この透過率％を求めた時のキセノ
ン灯からの紫外光への露光時間および水浴の温度を共に記録する。

【００８７】 (p)漂白半減期（Ｔ_１／２）は、インビビションしたレンズの活性化状態の吸光
度が、活性化光源を取り除いた後、23℃において最も高い吸光度の２分の１に達
するまでの時間（秒）である。

【００８８】表４のデータは、本発明の実質上完全に硬化した重合体から作製したフォトク
ロミック物品が、第１アリル官能性モノマー、例えば、エチレングリコールビス
(アリルカーボネート）モノマー単独から調製された実質上完全に硬化した重合
物に比べて改良された有機フォトクロミック物質混入と良好なフォトクロミック
性能特性を示すことを表している。

【００８９】本発明は、その特定の態様の具体的な詳細を参照して説明している。この詳細
は、特許請求の範囲に包含されることを除いて、特許請求の範囲に包含されるこ
と以外や特許請求の範囲に包含される範囲への本発明の範囲に関する限定と考え
るべきではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ロバート・ディ・ヘロルドアメリカ合衆国15146ペンシルベニア州モンロービル、リーサイド・ドライブ218番Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BE10 KA53 4J027 AB03 AB04 AB10 AB15 AB16 AB17 AB18 AC03 AC07 AJ08 BA17 CA25 CB03 CC02 CD10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a)アリル基を少なくとも２個有する第１アリル官能性モノ
マーであって、この第１アリル官能性モノマーの実質上完全に硬化した重合物が
少なくとも４０の１５秒バーコル934硬度を示すように選択されるもの、および
(b)前記第１アリル官能性モノマーとは異なる第２アリル官能性モノマーであっ
て、、 (i)ポリエーテルジオールビス(アリルカーボネート)、 (ii)ポリラクロンジオールビス(アリルカーボネート)、および (iii)前記(i)および(ii)の混合物から選択されるものを含有する重合性組成物であって、前記第２アリル官能性モノマー(b)が、前記(
b)を含まない組成物の実質上完全に硬化した重合物に比べて改良された有機フォ
トクロミック物質混入と、少なくとも４０℃の熱変形温度を示す前記組成物の実
質上完全に硬化した重合物を提供するような量で該重合性組成物中に含まれてい
る重合性組成物。
【請求項２】第１アリル官能性モノマー(a)が、 (a)(i)下記の式で表されるアリル官能性モノマー：【化１】（式中、Ｒは、1,2-エタンジオールおよび1,2-プロパンジオールから選択される
ジオールの２価の残基であり、そしてＲ_１４は、アリル基である。）、 (a)(ii)下記の式で表されるアリル官能性モノマー：【化２】（式中、Ｒ_１およびＲ_２は、互いに独立してかつ各ｐおよびｑについて独立して
、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、塩素および臭素から選択され、ｐおよびｑはそれぞれ独
立して、０〜４までの整数であり、および-Ｘ-は、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓ(Ｏ_２)-、-
Ｃ(Ｏ)-、-ＣＨ_２-、-ＣＨ＝ＣＨ-、-Ｃ(ＣＨ_３)_２-、-Ｃ(ＣＨ_３)(Ｃ_６Ｈ_５)-
、および【化３】から選択される２価の結合基であり、そしてＲ_３は、アリル基である。） (a)(iii)下記の式で表されるアリル官能性モノマー：【化４】（式中、Ｒ_４は、アリル基である。）、および (a)(iv)前記(a)(i)、(a)(ii)および(a)(iii)のうち少なくとも２種の混合物から選択される請求項１記載の重合性組成物。
【請求項３】ポリエーテルジオールビス(アリルカーボネート）(b)(i)の
ポリエーテルジオールが、ホモポリマー性ポリエーテルジオール、ランダム共重
合性ポリエーテルジオール、ブロック共重合性ポリエーテルジオールおよびこれ
らの混合物から選択される請求項１記載の重合性組成物。
【請求項４】ポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）(b)(ii)の
ポリラクトンジオールが、ジオールとラクトンとの反応生成物である請求項１記
載の重合性組成物。
【請求項５】ポリラクトンジオールのジオールが、炭素数２〜２０の直鎖
または分枝の脂肪族ジオール、ポリ(Ｃ_２〜Ｃ_４)アルキレングリコール、環中に
炭素原子５〜８個を有する脂環式ジオール、単環式芳香族ジオール、ビスフェノ
ール、水素化ビスフェノールおよびこれらの混合物から選択され、およびポリラ
クトンジオールのラクトンが、ラクトン環中に炭素原子３〜８個を有するラクト
ン少なくとも１種から選択される請求項４記載の重合性組成物。
【請求項６】ラクトンがε-カプロラクトンである請求項５記載の重合性
組成物。
【請求項７】第１アリル官能性モノマー(a)が、前記組成物中に、前記組
成物の合計モノマー重量を基準として４０重量％〜９０重量％の量で含まれてお
り、および第２アリル官能性モノマー(b)が、前記組成物中に、前記組成物の合
計モノマー重量を基準として１０重量％〜６０重量％の量で含まれている請求項
１記載の重合性組成物。
【請求項８】第１アリル官能性モノマー(a)が、前記式中のＲが1,2-エタ
ンジオールの残渣であるアリル官能性モノマー(a)(i)であり、および第２アリル
官能性モノマー(b)がポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）である請
求項２記載の重合性組成物。
【請求項９】ポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）(b)(ii)の
ポリラクトンジオールが、ジオールとラクトンの反応生成物であり、ポリラクト
ンジオールのジオールが、炭素数２〜２０の直鎖または分枝の脂肪族ジオール、
ポリ(Ｃ_２〜Ｃ_４)アルキレングリコール、環中に炭素原子５〜８個を有する脂環
式ジオール、水素化ビスフェノールおよびこれらの混合物から選択され、および
ポリラクトンジオールのラクトンが、ラクトン環中に炭素原子３〜８個を有する
ラクトン少なくとも１種から選択される請求項８記載の重合性組成物。
【請求項１０】ポリラクトンジオールのジオールがジエチレングリコール
であり、ポリラクトンジオールのラクトンがε-カプロラクトンである請求項９
記載の重合性組成物。
【請求項１１】ポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）のポリ
ラクトンジオールの数平均分子量が４００〜６００である請求項１０記載の重合
性組成物。
【請求項１２】第１アリル官能性モノマーが、ポリオール(アリルカーボ
ネート）モノマーであり、そして重合性組成物が (a)第１アリル官能性モノマーの第１クロロホルメート中間体および第２アリル
官能性モノマーの第２クロロホルメート中間体を別個に調製すること、 (b)前記第１および第２クロロホルメート中間体の混合物を形成すること、およ
び (c)前記第１および第２クロロホルメート中間体の混合物のクロメート基をアリ
ルアルコールと反応させ、それによって重合性組成物を形成することを含む方法で調製される請求項１記載の重合性組成物。
【請求項１３】 (a)アリル基を少なくとも２個有する第１アリル官能性モ
ノマーであって、該第１アリル官能性モノマーの実質上完全に硬化した重合物が
少なくとも４０の１５秒バーコル934硬度を示すように選択されるもの、 (b)第１アリル官能性モノマーとは異なる第２アリル官能性モノマーであって、
、 (i)ポリエーテルジオールビス(アリルカーボネート)、 (ii)ポリラクロンジオールビス(アリルカーボネート)、および (iii)前記(i)および(ii)の混合物から選択されるもの、および (c)前記第１および第２アリル官能性モノマーとは異なる第３アリル官能性モノ
マーであって、下記の式で表されるもの：【化５】（式中、Ｒ_１５は、ジエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、グリセロー
ルおよびＣ_４〜Ｃ_６アルカンジオールから選択されるポリオールの２価の残基で
あり、およびＲ_１６は、アリル基である。）を含有する重合性組成物であって、前記第２アリル官能性モノマー(b)が、前記(
b)を含まない組成物の実質上完全に硬化した重合物に比べて改良された有機フォ
トクロミック物質混入と、少なくとも４０℃の熱変形温度を示す前記組成物の実
質上完全に硬化した重合物を提供するような量で該重合性組成物中に含まれてい
る重合性組成物。
【請求項１４】第１アリル官能性モノマーが、前記組成物中に、前記組成
物の合計モノマー重量を基準として２５重量％〜９０重量％の量で含まれており
、第２アリル官能性モノマーが、前記組成物中に、前記組成物の合計モノマー重
量を基準として１０重量％〜６０重量％の量で含まれており、および第３アリル
官能性モノマーが、前記組成物中に、前記組成物の合計モノマー重量を基準とし
て１重量％〜５０重量％の量で含まれている請求項１３記載の重合性組成物。
【請求項１５】Ｒ_１５が、ジエチレングリコールの残基である請求項１４
記載の重合性組成物。
【請求項１６】第１アリル官能性モノマー(a)が、下記の式：【化６】（式中、Ｒは、1,2-エタンジオールおよび1,2-プロパンジオールから選択される
ジオールの２価の残基であり、そしてＲ_１４は、アリル基である。）で表され、および第２アリル官能性モノマー(b)がポリラクトンジオールビス(ア
リルカーボネート）(b)(ii)である請求項１３記載の重合性組成物。
【請求項１７】ポリラクトンジオールビス(アリルカーボネート）(b)(ii)
のポリラクトンジオールが、ジオールとラクトンの反応生成物であり、ポリラク
トンジオールのジオールが、炭素数２〜２０の直鎖または分枝の脂肪族ジオール
、ポリ(Ｃ_２〜Ｃ_４)アルキレングリコール、環中に炭素原子５〜８個を有する脂
環式ジオール、水素化ビスフェノールおよびこれらの混合物から選択され、およ
びポリラクトンジオールのラクトンが、ラクトン環中に炭素原子３〜８個を有す
るラクトン少なくとも１種から選択される請求項１６記載の重合性組成物。
【請求項１８】ポリラクトンジオールのジオールがジエチレングリコール
であり、およびポリラクトンジオールのラクトンがε-カプロラクトンである請
求項１７記載の重合性組成物。
【請求項１９】第１アリル官能性モノマーが、ポリオール(アリルカーボ
ネート）モノマーであり、そして重合性組成物が (a)第１アリル官能性モノマーの第１クロロホルメート中間体、第２アリル官能
性モノマーの第２クロロホルメート中間体および第３アリル官能性モノマーの第
３クロロホルメート中間体を別個に調製すること、 (b)前記第１、第２および第３クロロホルメート中間体の混合物を形成すること
、および (c)前記第１、第２および第３クロロホルメート中間体の混合物のクロメート基
をアリルアルコールと反応させ、それによって重合性組成物を形成することを含む方法で調製される請求項１３記載の重合性組成物。
【請求項２０】請求項１記載の重合性組成物の重合物。
【請求項２１】請求項１０記載の重合性組成物の重合物。
【請求項２２】請求項１３記載の重合性組成物の重合物。
【請求項２３】 (a)請求項１記載の重合性組成物の重合物、および (b)フォトクロミック量の有機フォトクロミック物質を含有するフォトクロミック物品。
【請求項２４】 (a)請求項１０記載の重合性組成物の重合物、および (b)フォトクロミック量の有機フォトクロミック物質を含有するフォトクロミック物品。
【請求項２５】有機フォトクロミック物質が、スピロ(インドリン)ナフト
キサジン、スピロ(インドリン)ベンズオキサジン、ベンゾピラン、ナフトピラン
、クロメン、有機金属ジチゾナート、フルギドおよびフルギミドおよび前記有機
フォトクロミック物質の混合物から成る群より選択される請求項２４記載のフォ
トクロミック物品。