JP2003528788A - 青ガラス組成製造用無硝酸塩法 - Google Patents

青ガラス組成製造用無硝酸塩法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、青ガラス組成を製造し、そして、高い可視光透過度を維持しながら紫外光吸収性を向上させる無硝酸塩法である。この方法は、コバルト化合物、酸化鉄及び選択的に酸化チタンと共にマンガン化合物から本質的になる着色剤を、溶解ガラス形成中にソーダ石灰シリカの基礎ガラス組成へ加える工程及び、溶解ガラス形成中にバッチに硝酸ナトリウムを加えない工程を有し、材料は、４．０ｍｍの厚さにおいて、４７７−４９４の主波長及び６−４０％の刺激純度を持つ青ガラス組成を形成するのに充分な量、加えられる。青ガラス組成は、重量で、６８〜７５％のＳｉＯ２，１０〜１８％のＮａ２Ｏ，５〜１５％のＣａＯ，０〜１０％のＭｇＯ，０〜５％のＡｌ２Ｏ３及び０〜５％のＫ２Ｏを有し、ここでＣａＯ＋ＭｇＯが６〜１５％でありＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが１０〜２０％である基礎ガラス組成及び、Ｆｅ２Ｏ３として０．４〜２．０％の全酸化鉄、ＭｎＯ２として０．１５〜２．００％の酸化マンガン、Ｃｏとして０．００５〜０．０２５％の酸化コバルト及び、ＴｉＯ２として０〜１．００％の酸化チタンから、本質的になる着色剤を、有する。このガラスは、自動車又は建築用途に、有用である。この方法は、溶解作業中に無煙炭の様な還元剤の使用を含むのが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、紫外線（ＵＶ）及び赤外線（ＩＲ）吸収性に優れ遮光係数の低い青
ガラス組成を製造する無硝酸塩法に関する。より具体的には、青ガラスは、着色
剤が酸化鉄、酸化コバルト、酸化マンガン及び選択的に酸化チタンであるソーダ
石灰シリカ・ガラスである。その方法は、還元剤として例えば無煙炭を用いるこ
とが出来る。
【０００２】 本件と同時に出願され同じく譲渡された名称が「ＵＶ及びＩＲ吸収性に優れた
青ガラス組成」である関連する米国特許出願０８／８９１６８４号が、参照され
る。 青ガラスは、ビルのガラスとして建築用途に特に有用であることが判っており、
そして、自動車ガラス用途にも考えられてきた。青ガラスは、Ｂｏｕｌｏｓ他に
対する米国特許ＲＥ３４，６３９号に開示されている様に、コバルトがガラスに
青色を与えながら、着色剤として酸化鉄、コバルト及びセレンを用いて、製造さ
れてきた。Ｂｏｕｌｏｓ他に対する米国特許ＲＥ３４，７４０号には、酸化鉄、
コバルト及びニッケルを用いる青ガラスが開示され、そして更に別の実施例にお
いて、青ガラスが更にセレンを含み、両特許は本発明と共通に所有されている。
しかしながら、セレンは高価な着色剤であり、ガラスから揮発する傾向がある一
方で、ニッケルはガラス内での望ましくないニッケル硫化物「石」の形成の傾向
がある。更に別の青ガラス組成が米国特許５，３４４，７９８号に開示され、そ
のガラスは、酸化鉄及びセリウム酸化物、それと共に選択的に、限られた量の酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化マンガン及び酸化コバルトを含み、特定のＦｅ＋２／
Ｆｅ＋３重量比を持つ。ＵＶ吸収性を高めることが知られるセリウム酸化物の使
用は、非常に高価であるために、商業的に望ましくない。
【０００３】 酸化鉄は、ガラス中で２つの形で存在する。すなわち還元形（Ｆｅ＋２）と酸
化形（Ｆｅ＋３）である。米国特許３，７７９，７３３号に開示された、別のガ
ラス組成は、リン酸化物を含み、ＩＲ吸収特性を持つ青い還元（Ｆｅ＋２）鉄を
より多く形成する。これは、黄色い酸化された鉄の量を減らすが、ＵＶ吸収特性
は持つ。別のものは、亜鉛及びリン酸化物の組合わせを用いて、米国特許５，０
１３，４８７号における様に、鉄を還元すると同時に薄青ガラスを形成し結果と
してＵＶ吸収性が低下する。もう一つの薄青ガラスが米国特許４，７９２，５３
６号で得られ、それは、ＵＶ吸収性を低下させるリン又は亜鉛の酸化物を用いる
ことなしに、独特の溶解炉を用いて酸化鉄を還元する。
【０００４】 理解されるであろうが、酸化鉄のＵＶ及びＩＲ光吸収特性は、ガラスが建物で
用いられるべき場合に、特に有用である。熱がガラスにより吸収される場合には
、建物の空調機の負荷が低下させられ、そして、紫外吸収性が向上すると、建物
内部の物品の色に対する経時劣化が小さく、加えて快適性を向上させる。それで
、ガラスのこれらスペクトル特性を制御することは非常に重要である。通常の炉
条件下でガラスに酸化鉄を加えることは、両方の形の鉄の濃度が対応して増加す
るので、ガラスの紫外線と赤外線両方の吸収性を向上させる。しかし、この向上
は、還元形の色が暗いので、可視透過度を犠牲にする。つまり、酸化鉄が加えら
れると、ガラスの色が暗くなり、視覚的透過度が対応して減少させられ、それが
ガラスの有用性を制限することがある。
【０００５】 本発明の青ガラスは、ガラス中で特定の組合わせの着色剤、つまり酸化鉄、酸
化コバルト及び酸化マンガン、を使用することで、従来技術の青ガラスの望まし
くない点なしに、比較的多量の酸化鉄を含むものの、良好な可視透過度及び優れ
たＵＶ吸収特性を持つことが出来ると言うことが、予想外に発見された。例えば
、この青ガラスは、酸化セリウムの様な高価なＵＶ吸収剤の使用無しに、この優
れたＵＶ吸収性を与える。本件と共通に譲渡されている１９９６年１２月９日出
願の米国特許出願０８／７６２，４７４号及び１９９６年１２月１７日出願のＣ
ＩＰ出願０８／７６７，７６８号において、本件発明者が優れたＵＶ吸収性を持
つ高透過度緑ガラスを開示し、その着色剤は酸化鉄及び酸化マンガンそして、選
択的に、酸化チタン、酸化セリウム、酸化バナジウム、及び酸化クロム、である
。
【０００６】 本発明は、青ガラス組成を製造し、そして、高い可視光透過度を維持しながら
紫外光吸収性を向上させる無硝酸塩法であり、この方法は、コバルト化合物、酸
化鉄及び選択的に酸化チタンと共にマンガン化合物から本質的になる着色剤を、
溶解ガラス形成中にソーダ石灰シリカの基礎ガラス組成へ加える工程及び、溶解
ガラス形成中にバッチに硝酸ナトリウムを加えない工程を有する。この方法によ
れば、全てガラス組成の全重量に基く重量パーセントで、その基礎ガラス組成が
、６８〜７５％のＳｉＯ２，１０〜１８％のＮａ２Ｏ，５〜１５％のＣａＯ，０
〜１０％のＭｇＯ，０〜５％のＡｌ２Ｏ３及び０〜５％のＫ２Ｏを有し、ＣａＯ
＋ＭｇＯが６〜１５％でありＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが１０〜２０％であり、そして、
その着色剤が、Ｆｅ２Ｏ３として０．４〜２．０％の全酸化鉄、ＭｎＯ２として
０．１５〜２．００％の酸化マンガン、Ｃｏとして０．００５〜０．０２５％の
酸化コバルト及び、ＴｉＯ２として０〜１．００％の酸化チタンから、本質的に
なり、４．０ｍｍの厚さにおいて、４７７−４９４の主波長及び６−４０％の刺
激純度を持つ青ガラス組成を形成するのに充分な量、材料が加えられる。
【０００７】 望ましいことに、ガラス組成の実施例はＵＶ及びＩＲ吸収性を向上させ、そし
て、同様の色及び可視透過度の他の青ガラスに比較して、低い遮光係数を持つ。
遮光係数は、基準窓ガラス・システムと比較される場合に広く用いられる、ガラ
スを通り抜ける太陽熱ゲインの表示である。酸化セリウムの様な高価な吸収剤を
用いることなしに、ここで行われる様な商業的に望ましい方法で、ＵＶ及びＩＲ
吸収性を向上させながら、良好な視覚的透過度を維持することが、顕著な効果で
ある。本発明の青ガラス組成の酸化マンガン着色剤は特に、セレン又はニッケル
の酸化物の様な頻繁に添加される着色剤を使用しないことを可能とするのが、判
った。
【０００８】 それで、ガラスを製造する、この方法においては、ガラスの溶解処理中に硝酸
ナトリウムは加えられない。還元剤である、無煙炭は選択的なものであるが、製
造プロセス中での精製の一助とするためにバッチ材料に加えられるのが望ましく
、特に、一般的な精製剤である硫酸ナトリウムと協働する。この協働は、硫酸塩
からＳＯ３が放出される温度を低下させるので、好ましい。無煙炭は、部分的に
又は全体として、溶鉱炉スラグ、炭焼成炉からのスラグ、コークス又は黒鉛の様
なバッチ中の他の還元剤により置き換えることが出来る。本発明において、その
様な還元剤の使用が、ガラスの青色を損なうことなしに、酸化マンガン着色剤又
は硫酸ナトリウム精製剤の酸化効果のある部分を打消す作用をすることが出来る
。本発明のこれらのものなどの利点は、以下の詳細な説明から明らかであろう。
自動車及び建築業界で用いられ、フロートガラス・プロセスにより調製されるの
が一般的である、ソーダ石灰シリカ・ガラスは、表Ｉに示される以下の基礎組成
により特徴付けられる。なお、成分の量はガラス組成全体の重量パーセントに基
いている。
【０００９】
【表１】
【００１０】 本発明の方法により調製される青ガラス組成は、この基礎ソーダ石灰シリカ・
ガラス組成を用い、そこにおいて、付加的に、ＣａＯ＋ＭｇＯが６〜１５％であ
り、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが１０〜２０％である。加えて、青ガラス組成の着色成分
は、Ｆｅ２Ｏ３として０．４〜２．０％の全酸化鉄、ＭｎＯ２として０．１５〜
２．００％の酸化マンガン、Ｃｏとして０．００５〜０．０２５％の酸化コバル
ト及び、ＴｉＯ２として０〜１．００％の酸化チタンから、本質的になる。更に
、本発明の青ガラスは、４．０ｍｍの厚さで判断されて以下のスペクトル特性を
持つ。すなわち、４７７〜４９４の主波長及び６〜４０％の刺激純度である。
【００１１】 本発明の実施例に従い調製される青ガラス製品は、４．０ｍｍの厚さで以下の
スペクトル特性を持つのが好ましい。すなわち、標準光源Ａを用いての２０〜７
０％の光透過度（ＬＴＡ）及び３００〜４００ナノメーターの範囲で計測されて
６２％未満の紫外線（ＵＶ）透過度及び７６０〜２１２０ナノメーターの範囲で
計測された５４％未満の赤外線（ＩＲ）透過度である。本発明のガラスの好まし
い実施例は、ＵＶ透過度が５０％未満でありＩＲ透過度が４５％未満であると共
に、６０％未満のＬＴＡを含む。本発明のガラスの最も好ましい実施態様は、４
０％未満のＵＶ透過度及び３０％未満のＩＲ透過度と共に５０％未満のＬＴＡを
含む。
【００１２】 一般的に、ガラス組成中での着色剤の量が増加すると、ガラスの％ＬＴＡ，％
ＩＲ及び％ＵＶ透過度が下がることになる。同様に、与えられたガラス組成につ
いてガラスの厚さが増加すると、厚いガラスの透過度が減少する。主波長が４８
０と４８８ナノメーターの間で、刺激純度が１０〜３０％であるのが、好ましい
。主波長が４８２と４８５ナノメーターの間で、刺激純度が１０〜２０％である
のが、最も好ましい。
【００１３】 溶解及び精製補助剤は、ガラス製造には日常的に含められ、ここで用いられて
も良い。ガラスから泡を取り除くのに用いられるのが一般的である精製補助剤の
一つは、ガラス中にＳＯ３を生成する硫酸ナトリウムである。ＳＯ３は、ガラス
組成中に０．１０〜０．３０ｗｔ．％の範囲で存在するのが好ましく、この範囲
は０．１４〜０．２５ｗｔ．％であるとより好ましい。
【００１４】 本発明の青ガラスの必要とされる着色剤の一つは酸化鉄であり、全酸化鉄（Ｆ
ｅ２Ｏ３）として、０．４〜２．０ｗｔ．％の量存在し、より好ましくは０．６
〜１．２ｗｔ．％の量である。ここでの全ての重量パーセントは、発明の青ガラ
ス組成の合計重量に基いている。この着色剤は、バッチ成分中に還元形であるＦ
ｅ２Ｏ３として加えられる。 上述の様に、２つの形の酸化鉄が溶解ガラス中で形成する。酸化鉄の酸化形は、
紫外線（ＵＶ）光を吸収し、酸化鉄の還元形は紫外（ＩＲ）光を吸収する。それ
で、酸化鉄の存在がガラス製品中でのＵＶ及びＩＲ透過度を低める。酸化鉄の両
方の吸収機能は、ガラス製品が、太陽光の量が多い地域で特に、建築用途に用い
られる場合に、特に価値がある。
【００１５】 本発明の青ガラス組成中でのもう一つの本質的な着色剤が酸化マンガンであり
、それは、組成中にＭｎＯ２として０．１５〜２．０ｗｔ．％の量存在し、０．
２〜０．８ｗｔ％ＭｎＯ２であるのがより好ましい。マンガン成分は、限定され
るものではないが、ＭｎＯ，ＭｎＯ２，Ｍｎ３Ｏ４，ＭｎＳＯ４，ＭｎＣＯ３，
ＭｎＣｌ２，ＭｎＦ２などと、それらのいずれかの混合物を含む、種々のマンガ
ン化合物の形態で、バッチ・ガラス材料へ加えることが出来る。この着色剤は、
ガラス中のマンガンのＭｎ＋２及びＭｎ＋３の酸化物として存在するのが一般的
であるが、付加的にか代わりにＭｎ＋４の様な別の状態で存在することもあり得
る。用いられるマンガン化合物のいずれもが、酸化マンガンとしてガラス中に存
在するであろうことが、一般に期待される。
【００１６】 酸化マンガンのＭｎ２Ｏ３形は、セレン又はニッケル酸化物の着色剤と同じス
ペクトル領域で一般的に吸収するということは重要である。それで、本発明のガ
ラスの所望の青色を得るのに、セレン又はニッケル酸化物の着色効果を部分的に
も与えるために、セレン又はニッケルいずれの欠点もなしに、青色の発明の組成
において、それが用いられ得るということが判った。上記の様に、セレンは高価
であり、溶解ガラスから容易に揮発される。例えば、酸化マンガンは、安価であ
り、セレンの様な揮発性を持たないので、本発明の青ガラス組成中の着色剤とし
て理想的である。着色剤として酸化ニッケルを用いることは、精製剤として硫酸
塩が用いられる場合にガラス中に硫化ニッケル石を形成するという望ましくない
可能性をもたらす。硫化ニッケル石は、ガラス製造中の通常の検査法から逃れる
小さな楕円体であり、ガラスの焼き戻しにより自然発生的な破損を起こすことが
知られてきた。ガラス組成中で酸化鉄と共に酸化マンガンを用いることは、ガラ
スのソラリゼーション傾向故に、避けるべきであるということが文献中で示唆さ
れることが、しばしばであった。つまり、酸化マンガンは、ガラスが強い紫外光
に晒されると、ガラスを脱色することが知られている。上述の米国特許５，３４
４，７９８号は、酸化マンガンのガラスへの含有に関連するソラリゼーションの
問題を述べ、それの含有を制限している。本発明において、組成が、比較的多量
の酸化マンガンを含有し、例に示される様に、この量の酸化マンガンはガラスの
ソラリゼーションを起こさないことが予測される、ということが判った。
【００１７】 マンガンの着色剤は、本発明中でも有用であることが判った酸化能力を持つ。
酸化鉄のより無色の形に向け、それを酸化することが望ましい。酸化性環境は、
いくつかの方法例えば、炉中の溶解ガラスへ補助空気を与える、バッチ中の硫酸
ナトリウム、硫酸カルシウム又は硝酸ナトリウムを増加する、又は、炉の温度を
低下させることにより、溶解ガラスに与えられてきた。これらの取組みは全て、
商業的な欠点を持つ。例えば、硝酸ナトリウムの使用は、望ましくない窒素酸化
物の排出につながることがある。ＭｎＯ２として０．１５〜２．００ｗｔ．％の
範囲でのガラス中での酸化マンガンの使用は、更に、本発明の青ガラスの製造に
おいて、硝酸ナトリウムの様な補助的な酸化剤の必要性を無くしながら、酸化効
果を与えることが判った。それで、望ましくは、この青ガラス組成は、ここで好
まれる様に、硝酸ナトリウムの使用無しに、製造され得る。
【００１８】 マンガン化合物がガラスのバッチへ加えられる時に、それは、そのより無色の
形へと還元される。例えば、その酸化形（例えばＭｎ２Ｏ３）である紫色の酸化
マンガン着色剤の一部は、より無色の還元されたＭｎＯへ変換される。それで、
同時に高い可視透過度を維持しガラスの所望の青色を得ながら、ガラスの紫外線
及び赤外線吸収性を高めるのに、より多くの酸化鉄がバッチへ加えられても良い
ことが判った。ＭｎＣｌ２の様な他のマンガン化合物が同様に有用であり罰中で
酸化物へと変換されることが期待されながら、酸化マンガン又は炭酸マンガン化
合物を酸化マンガン着色剤の原料としてガラス・バッチ中で用いることが最も望
ましい。
【００１９】 コバルトは、本発明の青ガラス組成中で必要とされる別の着色剤である。それ
は、バッチの成分にそこでの酸化物化合物として加えられるのが典型的であり、
ガラス中の着色成分としてＣｏとして０．００５〜０．０２５ｗｔ．％の量存在
し、好ましくは０．００５〜０．０１５ｗｔ．％であり、最も好ましくはＣｏと
して０．００６〜０．０１２ｗｔ．％である。コバルトの着色剤は、可視スペク
トルの５８０〜６８０ナノメーターの範囲で光を吸収する作用をする。５８０〜
６８０ナノメーターの範囲での強い吸収性と、低い周波長での弱い吸収性は、本
発明のガラスに、それの青色を主に与える。本発明ガラス組成の所望の青い外観
を得るために、ＭｎＯ２及びＦｅＯとＦｅ２Ｏ３の両方からの吸収量を、コバル
トのそれと平衡させることが必要である。
【００２０】 通常、一般的なガラス組成において、酸化鉄の量を増加させることは、ガラス
中を伝達される可視光の量を望ましくなく減らすことになろう。それで、ＵＶ及
びＩＲ特性は、一般的なガラス中での酸化鉄の着色剤を増加させることにより、
向上され得るが、可視光透過度が高いガラスが望ましい場合には、得られること
はないであろう。本発明は、同時に良好な可視透過度及び心地良い青の中間色を
維持しながら、良好なＵＶ及びＩＲ吸収性を持つ、青ガラスを与える。そして、
それは、酸化セリウムの様な高価なＵＶ吸収剤を用いることなしに、良好なＵＶ
吸収性を与える。
【００２１】 マンガン着色剤の特性の一つである、それの酸化鉄に対する酸化能力は、発明
の青ガラスのＵＶ吸収性を向上させる作用をする。そして、本発明において、合
計の鉄濃度を増加させることは、ＩＲ吸収性を向上させながらＵＶ吸収性を低め
る可能性がある。下記により詳細に述べられる本発明の別の好ましい実施例にお
いて、無煙炭又は他の還元剤が着色剤と共に用いられ、ガラス製品のＵＶ及びＩ
Ｒ吸収性を更に増大させる。無煙炭は、酸化マンガン及び酸化鉄のあるものをそ
れらの還元形へと変換させ、その効果は青い着色を促進させることである。可視
透過度（％ＬＴＡ）は、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化鉄及び無煙炭が用い
られる際に、可視透過度（％ＬＴＡ）が低められる。酸化コバルトのあるものは
％ＬＴＡを高めるために除くことが出来、酸化鉄及び酸化マンガンの両方の還元
種の着色効果により青色のままとなる。
【００２２】 本発明によるガラス製品の実施例において用いられる着色剤、例えば酸化鉄及
び酸化鉄のそれぞれの形（Ｆｅ＋３，Ｆｅ＋２）のそれぞれの量は、本明細書の
内容より当業者に明らかである通り、選択の問題であり、青ガラス製品の所望の
スペクトル特性に一部応じて変るであろう。特定の実施例のガラス組成の選択は
、大部分は、その所望の用途に応じて変るであろうし、ある用途のガラス製品が
望ましくは大きなＵＶ吸収性を持ちながら、別のガラス製品がより良いＩＲ吸収
性を持つのが好ましい。
【００２３】 上述の様に、本発明のガラスは、高価な添加剤の使用無しに良好な可視透過度
を維持しながら、優れたＵＶ吸収性を持つことが判った。例えば、上述のそして
本件と共通に譲渡された米国特許ＲＥ３４，６３９号に従い調製された商業的に
入手可能な青ガラスの試料は、着色剤として、酸化鉄、コバルト及びセレンを含
み、約６４．７％のＵＶ透過度及び６４．７％ＬＴＡでの４８．８％のＩＲ透過
度を持つ（ここでの例１の組成）。同様の色の外観の本発明の実施例は、例３に
おける様に、６３．６％ＬＴＡで、４０．０％のＵＶ透過度及び４０．６％のＩ
Ｒ透過度を持つように、調製され得る。例２は、６４．７％ＬＴＡでの４５．５
％のＵＶ透過度及び４１．０％のＩＲ透過度を持つ。これらの例は、殆ど同じ％
ＬＴＡを持つ入手可能な青ガラスと比較して、本件青ガラス組成の実施例のＵＶ
及びＩＲ特性のかなりの向上を示す。建築用途でのこの利点は明らかである。
【００２４】 本青ガラス組成はまた、ガラスのＵＶ吸収性を向上させるために、ＴｉＯ２と
しての酸化チタンを、１．０ｗｔ．％までの量、含んでも良い。一般に、本発明
のガラスは、優れたＵＶ及びＩＲ特性を持つので、いかなる酸化チタンを加える
ことも必要としない。ＵＶ吸収性を向上させることが望まれるならば、二酸化チ
タンが加えられても良く、含められる場合には、青ガラス組成の約０．４ｗｔ．
％までを占めても良い。
【００２５】 ガラス融解炉中で生産転換中にあるガラス組成から別のガラス組成へ又は、使
用原材料にしばしば伴なう不純物より、トランプ物質がガラス・バッチ中に入る
ことがあることが、知られている。その様なトランプ物質の例には、セレン、ニ
ッケルの酸化物、モリブデン、亜鉛、ジルコニウム、リチウム及びクロムがある
が、列挙したのは限定する意味ではない。更に別のものも、本明細書より当業者
には明らかであろう。これらのトランプ物質又は不純物は、例えば０．０００５
ｗｔ．％までのセレン及びＮｉＯとして０．００５ｗｔ．％までの酸化ニッケル
である、少量存在することが期待される。勿論、意図的に二酸化チタンが加えら
れていない場合でさえも、原材料の起源に応じて、二酸化チタンが不純物として
、約０．０１５ｗｔ．％又は０．０２ｗｔ．％〜約０．０５ｗｔ．％の範囲で、
最終ガラス製品の元となる程度の、砂、白雲石又は石灰石と共に、ソーダ石灰シ
リカ・ガラス組成に入り込むことがしばしばある。
【００２６】 以下の表は、本発明による青ガラス組成の理想的な実施例を形成するのに用い
られるのが好ましい成分を、列挙する。
【００２７】
【表２】
【００２８】 本発明の青ガラスの利点を示すために、例の全てにおいて詳細が述べられる溶
解ガラスが以下の手順に従い実験室で調製された。バッチが計量され、高さ約２
”で内径２”のガラス・ジャーへ置かれ、それぞれがタービュラー・ミキサーで
１０分間、乾燥混合されて、乾きバッチが、２インチの高さで立ち、上部で２．
５インチの内径を持ち、内径が１．７５インチである底部までテーパー状とされ
た８０％白金／２０％ロジウムの坩堝に置かれた。４．５ｍｌ．の量の水が坩堝
中の乾きバッチに加えられ、金属スプーンで混ぜられた。その様な準備の後で、
６つの異なったバッチのグループが、同時に華氏２６００度で１時間、ガス／空
気燃焼炉で融解され、それから各坩堝が炉から取り出されフリット化される。ガ
ラスをフリット化することには、白金／ロジウム坩堝の内側に溶融ガラスを塗布
し、そして坩堝を冷水の中に入れることが含まれる。
【００２９】 坩堝を水から取り出し排水した後で、割れたガラス片が坩堝の側面から取り外
され、坩堝の内側で機械的に混合される。６つの試料全てが同様の方法でフリッ
ト化され、全ての坩堝が華氏２６００度で次の１時間炉に戻され、フリット化プ
ロセスが繰返される。第２のフリット化プロセスの後で、坩堝は華氏２６００度
で４時間炉に戻される。各坩堝は次に炉から取り出されて、各融解ガラス試料が
内径２．５インチの黒鉛型に注がれる。各ガラスは徐冷され、ラベル付けされ、
焼き鈍し炉内へ置かれる。そこでは温度が華氏１０５０度まで急速に上昇させら
れ、２時間保持され、それから炉を停止させ１４時間以上後で試料を取り出すこ
とにより徐冷される。試料は約４．０ｍｍ．の厚さまで研削そして研磨され、そ
の後でスペクトル特性が各試料について計測される。
【００３０】 上記手順で作られた実験室での融解物は全て、１００グラムの砂、３２．２２
グラムのソーダ灰、８．８１グラムの石灰石、２３．０９グラムの白雲石、１．
２グラムの硫酸ナトリウム、２．６４グラムの霞石閃長岩である基礎組成を用い
、そして、バッチの残りは、ルージュ、二酸化マンガン及び酸化コバルトを含み
、二酸化チタン及び酸化コバルトを含み、そして融解物の例では、上述の様に無
煙炭又は他の還元剤を含んでも良い。もし望むならば、紫外線吸収性を向上させ
るために、二酸化チタンを加えても良い。上記バッチ材料から調製される典型的
なガラス融解物の基礎組成は、大体７２ｗｔ．％ＳｉＯ２，１３．５ｗｔ．％Ｎ
ａ２Ｏ，０．１５ｗｔ．％Ｋ２Ｏ，８．４ｗｔ．％ＣａＯ，３．６ｗｔ．％Ｍｇ
Ｏ，０．６ｗｔ．％Ａｌ２Ｏ３及び０．２ｗｔ．％ＳＯ３となるであろう。ここ
での、本発明の例の着色剤の範囲は、具体的な量は実施例により変わってくるが
、０．４〜２．０ｗｔ．％Ｆｅ２Ｏ３，０．１５％〜２．００ｗｔ．％ＭｎＯ２
，０．００５〜０．０２５ｗｔ．％ＣｏＯ及び０〜１．０ｗｔ．％ＴｉＯ２であ
った。この分野の当業者に明らかな様に、基礎成分のｗｔ．％濃度は、着色剤の
合計量が増加すると、減ることになる。
【００３１】 表３は、本発明のガラス組成の実施態様の、種々の量の二酸化マンガン着色剤
を含む、いくつかの例（つまり比較例である例１以外）の、紫外線及び赤外線の
吸収性の向上を、示す。特に、下記の表３は、０．６ｗｔ．％Ｆｅ２Ｏ３の一定
レベルで、ＭｎＯ２を増加させる場合の、紫外線吸収性の向上を示す。比較のた
めに、例１は、上述の様に本件と共通に所有される米国特許ＲＥ．３４，６３９
号に基き商業的に調製され、約０．０００２ｗｔ．％のセレンを含む。表３及び
４の両方において、ガラスにＴｉＯ２は加えられなかったが、原材料と共に入り
込んだガラス中の不純物として約０．０２ｗｔ．％のレベルで存在した。
【００３２】
【表３】
【００３３】 表３より、二酸化マンガン着色剤を、酸化鉄着色剤の量を比較的増加させて加
えることが、本発明の青ガラス組成の紫外線及び赤外線両方の吸収性をかなり向
上させることが、容易に判る。特に、例１の商業製品のスペクトル特性を、例２
及び３の本発明の実施態様のガラスに、比較すべきである。最も望ましいことに
、ガラスの紫外吸収性におけるかなりの進歩に加えて、発明の例はまた、同様の
％ＬＴＡが証拠となる様にガラスの可視透過度を維持する。例４及び５は、酸化
コバルトの濃度の増加が青色強度を増し、対応してＵＶ及びＩＲ吸収性の両方が
かなり向上することを、示している。例６及び７は、それぞれ例５及び６と同様
であるが、還元性条件を生成するために芒硝の無煙炭に対する比が７：１となる
様に、無煙炭がバッチに加えられたことが、異なる。還元性条件は、ＩＲ吸収性
をかなり向上させたが、例１の商業的な青ガラス製品よりも良好なＵＶ吸収性も
得た。
【００３４】 表３は、ＭｎＯ２着色剤が増加させられた時の、全鉄着色剤が一定での本発明
のガラスの紫外吸収性の向上を示すが、表４は、種々の濃度のＦｅ２Ｏ３へ一定
量のＭｎＯ２（０．２ｗｔ．％）が加えられる時の、紫外線吸収性の変化を示す
。
【００３５】 本発明のガラス組成の実施態様についての表４の結果は、ガラス中でのＭｎＯ
２ｗｔ．％（濃度）が一定でのＦｅ２Ｏ３の増加が、対応して紫外線吸収性を向
上させることを、示している。表４はまた、着色剤の濃度が与えられた状態で、
酸化鉄の合計がガラス中で増加されると、主波長（色）が少し増加する傾向があ
ることを、示している。例３（表３）は、表４の例９と同じである。例８は、表
３の例１と比較して優れたＵＶ吸収性を示すが、酸化鉄着色剤をそれの酸化形へ
変化させるマンガン着色剤の作用によると、信じられている。例８における本発
明の実施態様の青ガラスの青色及び強度は、例１の商業青ガラスと同様であり、
より高い％ＬＴＡの利益をも持つ。表４はまた、酸化鉄の合計量が発明の青ガラ
ス組成において増加されると、本発明の実施例において赤外線透過度が低下する
ことを示す。
【００３６】
【表４】
【００３７】 表５は、発明の実施の態様の範囲内で硫酸ナトリウムと無煙炭が変化させられ
る時に起こるスペクトル特性の変化を示す。酸化鉄の合計、ｐｐｍ Ｃｏ及びＭ
ｎＯ２が一定値に維持されて、％ＦｅＯが唯一変更出来る。実際の％Ｆｅ２Ｏ３
は、％ＦｅＯのそれぞれの濃度に比例して変化し、酸化鉄の合計を０．６ｗｔ．
％に維持する。無煙炭は、硫酸ナトリウムの濃度よりも％ＦｅＯの濃度に大きな
影響を持つことを、記すべきである。例１４乃至１７は、硫酸ナトリウムの無煙
炭に対する同じ比（７：１）を持つが、硫酸ナトリウムの酸化作用をその還元作
用が上回っている。硫酸ナトリウム濃度が一定である例１６，１８及び１９にお
いても、無煙炭量が低下すると、％ＦｅＯが徐々に落ちることを記すべきである
。例１４乃至１９において、一定の酸化コバルト及び二酸化マンガンが、主波長
及び刺激純度を、小さな範囲へ保っている。
【００３８】
【表５】
【００３９】 以下の表６は更に、バッチ中に炭を用いない場合に比較しての、無煙炭の使用
の影響を更に示している。二酸化マンガン着色剤、硫酸ナトリウム及び合計の酸
化鉄着色剤が一定に保たれたが、炭の還元力故に％ＦｅＯは変化した。例２０乃
至２２はバッチ中にいかなる還元剤も持たないが、例２３乃至２５はそれぞれ、
高い％ＦｅＯを生むために、酸化鉄を還元する無煙炭をバッチ中に持ち、透過％
ＩＲは非常に低くなった。それぞれの場合において、酸化コバルトが増加すると
、主波長が低下し、％刺激純度が増加し、青色が強くなったことを示すことを、
記すべきである。
【００４０】
【表６】
【００４１】 表７は、酸化マンガンが０．２から０．６ｗｔ．％へ増加した時の主波長の増
加と、酸化マンガン濃度が高く酸化鉄レベルが一定での透過％ＵＶを低下させる
酸化作用を、示している。更にそれは、酸化鉄着色剤の増加の影響を示している
。特に、酸化鉄濃度が増加すると、％ＵＶ，％ＩＲ及び％ＬＴＡは全て低下した
。表７における例は全て、無煙炭の添加による、ＩＲの吸収性の増加を示してい
る。
【００４２】
【表７】
【００４３】 本発明により調製される青ガラス組成は、自動車及び建築用途の両方に用いる
ことが出来る。一般に、それらは、周知のフロートガラス法により製造されるこ
とになろう。現在の連邦自動車規則は、自動車に用いられる窓ガラスについて一
般的な実際のガラス厚で計測された、最小でも７０．０％のＬＴＡを要求する。
例えば、サンルーフであれば、より低いＬＴＡを持っても良い。本発明の青ガラ
スは、それの使用期間にわたり、そのＬＴＡを維持することが期待される。マン
ガン及び酸化鉄の着色剤を含むガラスは、上述の様に強い紫外線源に晒されると
、ソラリゼーションを起こすか退色することが知られている。本発明の青ガラス
組成の、酸化マンガンの着色剤を持ち酸化鉄の濃度範囲にあるガラス組成の、発
明者による試験は、ソラリゼーションが起こらないことを示した。ソラリゼーシ
ョンを起こすとして繰返し文献中で述べられてきたのは、酸化マンガンであって
酸化コバルトではないので、酸化コバルトを付加的に含む本発明の青ガラスは、
同様にソラリゼーションを経験しない。
【００４４】 それらの例は、発明者に、良好な可視透過度を向上させ同時にスペクトルの赤
外部分での吸収性を向上させながら、青ガラス製品中での紫外線吸収性を向上さ
せる有利な方法の発見を示している。これの全ては、低コストそして、環境に適
した方法つまり、着色剤の一つとして、セレン、ニッケル又はセリウム酸化物の
様な一般に用いられる材料の代わりに、マンガン化合物をガラス組成バッチ中で
用いることにより、著しく達成された。そして好ましいことに、硝酸塩が望まし
くないＮＯｘ排出物の元であるので、青ガラスは、ガラス製造業で一般に用いら
れるガラス・バッチ中への硝酸ナトリウムの含有を回避することが出来る。
【００４５】 発明の新規な青ガラス組成の調製方法の実施態様が記載されそして説明されて
きたが、本明細書の内容より開示範囲内での種々の改良を発明から逸脱すること
なしになされ得ることが、当業者には明らかであろう。発明の真の思想及び範囲
内に入る様に、その様な修正及び均等物を全て、添付の請求範囲により網羅する
ことが意図されている。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１１年５月１６日（１９９９．５．１６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
【表２】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】 本発明の青ガラスの利点を示すために、例の全てにおいて詳細が述べられる溶
解ガラスが以下の手順に従い実験室で調製された。バッチが計量され、高さ約５
．０８ｃｍ（２”）で内径５．０８ｃｍ（２”）のガラス・ジャーへ置かれ、そ
れぞれがタービュラー・ミキサーで１０分間、乾燥混合されて、乾きバッチが、
５．０８ｃｍ（２”）の高さで立ち、上部で６．３５ｃｍ（２．５”）の内径を
持ち、内径が４．４５ｃｍ（１．７５”）である底部までテーパー状とされた８
０％白金／２０％ロジウムの坩堝に置かれた。４．５ｍｌ．の量の水が坩堝中の
乾きバッチに加えられ、金属スプーンで混ぜられた。その様な準備の後で、６つ
の異なったバッチのグループが、同時に１４２７℃（華氏２６００度）で１時間
、ガス／空気燃焼炉で融解され、それから各坩堝が炉から取り出されフリット化
される。ガラスをフリット化することには、白金／ロジウム坩堝の内側に溶融ガ
ラスを塗布し、そして坩堝を冷水の中に入れることが含まれる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】 坩堝を水から取り出し排水した後で、割れたガラス片が坩堝の側面から取り外
され、坩堝の内側で機械的に混合される。６つの試料全てが同様の方法でフリッ
ト化され、全ての坩堝が１４２７℃（華氏２６００度）で次の１時間炉に戻され
、フリット化プロセスが繰返される。第２のフリット化プロセスの後で、坩堝は
１２２６℃（華氏２６００度）で４時間炉に戻される。各坩堝は次に炉から取り
出されて、各融解ガラス試料が内径６．３５ｃｍ（２．５”）の黒鉛型に注がれ
る。各ガラスは徐冷され、ラベル付けされ、焼き鈍し炉内へ置かれる。そこでは
温度が５６６℃（華氏１０５０度）まで急速に上昇させられ、２時間保持され、
それから炉を停止させ１４時間以上後で試料を取り出すことにより徐冷される。
試料は約４．０ｍｍ．の厚さまで研削そして研磨され、その後でスペクトル特性
が各試料について計測される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】削除
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G062 AA01 BB01 CC04 DA06 DA07 DB01 DB02 DB03 DC01 DD01 DE01 DF01 EA01 EB02 EB03 EB04 EC01 EC02 EC03 ED01 ED02 ED03 EE03 EE04 EF01 EG01 FA01 FB01 FB02 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GB02 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH10 HH11 HH12 HH13 HH15 HH17 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM01 NN12 NN13

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 青ガラス組成を製造し、そして、高い可視光透過度を維持
    しながら紫外光吸収性を向上させる無硝酸塩法であって、該方法が コバルト化合物、酸化鉄及び選択的に酸化チタンと共にマンガン化合物から本
    質的になる着色剤を、溶解ガラス形成中にソーダ石灰シリカの基礎ガラス組成へ
    加える工程及び、溶解ガラス形成中にバッチに硝酸ナトリウムを加えない工程を
    有し、全てガラス組成の全重量に基く重量パーセントで、その基礎ガラス組成が
    、６８〜７５％のＳｉＯ２，１０〜１８％のＮａ２Ｏ，５〜１５％のＣａＯ，０
    〜１０％のＭｇＯ，０〜５％のＡｌ２Ｏ３及び０〜５％のＫ２Ｏを有し、ＣａＯ
    ＋ＭｇＯが６〜１５％でありＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが１０〜２０％であり、そして、
    その着色剤が、Ｆｅ２Ｏ３として０．４〜２．０％の全酸化鉄、ＭｎＯ２として
    ０．１５〜２．００％の酸化マンガン、Ｃｏとして０．００５〜０．０２５％の
    酸化コバルト及び、ＴｉＯ２として０〜１．００％の酸化チタンから、本質的に
    なり、４．０ｍｍの厚さにおいて、４７７−４９４の主波長及び６−４０％の刺
    激純度を持つ青ガラス組成を形成するのに充分な量、材料が加えられる。
  2. 【請求項２】 上記主波長が、４８０と４８８ナノメーターの間である、
    請求項１による方法。
  3. 【請求項３】 上記厚さ４．０ｍｍでの刺激純度が１０と３０％の間であ
    る、請求項１又は請求項２による方法。
  4. 【請求項４】 ＭｎＯ２として表される上記青ガラス組成中のマンガン着
    色剤の量が、０．２〜０．８ｗｔ．％である、前記請求項のいずれかによる方法
    。
  5. 【請求項５】 上記青ガラス組成中のＦｅ２Ｏ３が、０．６〜１．２ｗｔ
    ．％の範囲内にある、前記請求項のいずれかによる方法。
  6. 【請求項６】 Ｃｏとしての上記青ガラス組成中の酸化コバルトの量が、
    ０．００５〜０．０１５ｗｔ．％の範囲内である、前記請求項のいずれかによる
    方法。
  7. 【請求項７】 融解リン浴上に、その方法により調製された融解ガラスを
    浮かせる工程を更に有する、前記請求項のいずれかによる方法。
  8. 【請求項８】 融解処理中に原材料成分として還元剤を用いる工程を更に
    有する、前記請求項のいずれかによる方法。
  9. 【請求項９】 上記還元剤が、無煙炭、溶鉱炉スラグ、炭焼成炉からのス
    ラグ、コークス又は黒鉛、又はそれらの混合物からなる群から選択される、請求
    項８による方法。
  10. 【請求項１０】 上記還元剤が少なくとも無煙炭を有する、請求項８によ
    る方法。
  11. 【請求項１１】 上記青ガラス組成が約０．１０〜０．３０ｗｔ．％の量
    ＳＯ３を有する、前記請求項のいずれかによる方法。
  12. 【請求項１２】 上記青ガラスの刺激純度が１０〜２０％である、請求項
    ３による方法。
  13. 【請求項１３】 Ｃｏとしての上記青ガラス組成中の酸化コバルトの量が
    、０．００６〜０．０１２ｗｔ．％の範囲内である、前記請求項のいずれかによ
    る方法。
  14. 【請求項１４】 上記青ガラス組成の主波長が４８２〜４８５ナノメータ
    ーである、前記請求項のいずれかによる青ガラス組成。
  15. 【請求項１５】 上記青ガラス組成が、４．０ｍｍの厚さにおいて、標準
    光源Ａを用いての２０〜７０％の光透過度（ＬＴＡ）、３００〜４００ナノメー
    ターの範囲で計測された６２％未満の紫外（ＵＶ）透過度、７６０〜２１２０ナ
    ノメーターの範囲に亘っての５４％未満の赤外（ＩＲ）透過度である、スペクト
    ル特性を持つ、前記請求項のいずれかによる方法。
  16. 【請求項１６】 青ガラス組成の合計重量に全ての重量パーセントが基い
    て、６８〜７５％のＳｉＯ２，１０〜１８％のＮａ２Ｏ，５〜１５％のＣａＯ，
    ０〜１０％のＭｇＯ，０〜５％のＡｌ２Ｏ３及び０〜５％のＫ２Ｏを有し、Ｃａ
    Ｏ＋ＭｇＯが６〜１５％でありＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏが１０〜２０％である、基礎ガ
    ラス組成及び、Ｆｅ２Ｏ３として０．６〜１．２％の酸化鉄の合計、ＭｎＯ２と
    して０．２〜０．８％の酸化マンガン、Ｃｏとして０．００５〜０．０２５％の
    酸化コバルト及び、ＴｉＯ２として０〜１．００％の酸化チタンから、本質的に
    なる着色剤を、持ち、４．０ｍｍの厚さにおいて、４８０−４８８の主波長及び
    １０−３０％の刺激純度を持つ、請求項１による方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016501822A (ja) * 2012-12-21 2016-01-21 サン−ゴバン イゾベ 電気溶融を用いたガラス製造方法

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5994249A (en) * 1997-07-25 1999-11-30 Libbey-Owens-Ford Co. Blue colored glass composition
PT1023245E (pt) 1997-10-20 2005-06-30 Ppg Ind Ohio Inc Composicao de vidro azul que absorve radiacao ultravioleta e infravermelha
US6408650B1 (en) * 1997-12-10 2002-06-25 Ford Global Technologies, Inc. Nitrate/nitrite-free manufacturing of glass with selenium
US6656862B1 (en) * 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass
US6953758B2 (en) * 1998-05-12 2005-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Limited visible transmission blue glasses
EP1031543A1 (fr) * 1999-02-24 2000-08-30 Glaverbel Verre sodo-calcique bleu intense
US6605555B2 (en) 1999-12-10 2003-08-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of increasing the redox ratio of iron in a glass article
DE10042771B4 (de) * 2000-08-31 2004-02-12 Schott Glas Verfahren zur Steuerung und Einstellung des Redoxzustandes von Redox-Läutermitteln in einer Glasschmelze
US6797658B2 (en) 2001-02-09 2004-09-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of adjusting temperatures of glass characteristics and glass articles produced thereby
US6878652B2 (en) 2001-02-09 2005-04-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of adjusting glass melting and forming temperatures without substantially changing bending and annealing temperatures and glass articles produced thereby
WO2002081390A1 (en) * 2001-03-20 2002-10-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Method and apparatus for forming patterned and/or textured glass and glass articles formed thereby
US6596660B1 (en) * 2001-10-26 2003-07-22 Visteon Global Technologies, Inc. Amber-free reduced blue glass composition
KR20030089113A (ko) * 2002-05-16 2003-11-21 주식회사 금강고려화학 동슬라그를 이용한 열선 흡수유리 제조용 뱃지 조성물 및이를 이용한 연녹색 유리
KR20030089112A (ko) * 2002-05-16 2003-11-21 주식회사 금강고려화학 자외선 및 열선 흡수유리 제조용 뱃지 조성물 및 이를이용한 유리
US8679580B2 (en) 2003-07-18 2014-03-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Nanostructured coatings and related methods
US9533913B2 (en) * 2002-07-19 2017-01-03 Vitro, S.A.B. De C.V. Methods of making colored glass by surface modification
US20050031876A1 (en) * 2003-07-18 2005-02-10 Songwei Lu Nanostructured coatings and related methods
WO2004035496A2 (en) 2002-07-19 2004-04-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Article having nano-scaled structures and a process for making such article
US6953759B2 (en) * 2002-08-26 2005-10-11 Guardian Industries Corp. Glass composition with low visible and IR transmission
US7094716B2 (en) * 2002-10-04 2006-08-22 Automotive Components Holdings, Llc Green glass composition
JP2004233275A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Denso Corp 車載レーダ装置
DE10311820A1 (de) * 2003-03-13 2004-09-30 Schott Glas Halbleiterlichtquelle
US6995102B2 (en) * 2003-07-16 2006-02-07 Visteon Global Technologies, Inc. Infrared absorbing blue glass composition
KR20050019289A (ko) * 2003-08-18 2005-03-03 엘지전자 주식회사 플라즈마 디스플레이 패널 및 그 제조 방법
CN1318339C (zh) * 2004-01-17 2007-05-30 德州振华装饰玻璃有限公司 颜色玻璃蓝色着色剂及制备工艺
CN100430328C (zh) * 2004-01-17 2008-11-05 德州振华装饰玻璃有限公司 颜色玻璃粉色着色剂及制备工艺
US7498058B2 (en) * 2004-12-20 2009-03-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Substrates coated with a polycrystalline functional coating
US7625830B2 (en) * 2005-02-10 2009-12-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue glass composition
US7438948B2 (en) * 2005-03-21 2008-10-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for coating a substrate with an undercoating and a functional coating
US20070213197A1 (en) * 2006-03-13 2007-09-13 Boulos Edward N Aqua blue glass composition with increased infrared absorption
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
CN102167516B (zh) * 2011-01-10 2013-03-20 大连工业大学 脱硫粉煤灰微晶玻璃及其制备方法
CN105036552B (zh) * 2015-07-28 2018-08-03 平湖旗滨玻璃有限公司 一种湖水蓝玻璃的生产工艺
CN105778566B (zh) * 2016-02-29 2018-05-18 三祥新材股份有限公司 一种利用碳酸锰制备色料的方法
CN112390527B (zh) * 2019-08-14 2022-05-20 咸宁南玻玻璃有限公司 一种带有蓝色边缘色超白浮法玻璃及其生产方法
CN112321162B (zh) * 2020-11-13 2023-05-30 重庆鑫景特种玻璃有限公司 蓝紫光低透过率玻璃陶瓷及其制备方法、玻璃制品

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2360280A (en) * 1941-07-17 1944-10-10 Holophane Co Inc Heat-transmitting, light-absorbing glass and articles made therefrom
USRE25312E (en) * 1957-02-25 1963-01-01 Glass composition
FR1200404A (fr) * 1958-06-02 1959-12-21 Saint Gobain Verres pour la mesure de doses d'irradiation
US2923636A (en) * 1959-04-06 1960-02-02 Owens Illinois Glass Co Glass-making frit and method
NL260066A (ja) * 1960-01-14
US3351475A (en) * 1963-12-16 1967-11-07 Owens Illinois Inc Glass compositions, resistant to discoloration methods of making same and articles produced therefrom
LU46426A1 (ja) * 1964-06-29 1972-01-01
US3561985A (en) * 1966-09-16 1971-02-09 Owens Illinois Inc Glass colorant compositions
US3652303A (en) * 1970-01-26 1972-03-28 Ppg Industries Inc Heat absorbing blue soda-lime-silica glass
USRE34639E (en) * 1985-02-19 1994-06-14 Ford Motor Company Nickel ion-free blue glass composition
US4792536A (en) * 1987-06-29 1988-12-20 Ppg Industries, Inc. Transparent infrared absorbing glass and method of making
US4873206A (en) * 1988-07-05 1989-10-10 Ppg Industries, Inc. Dark, neutral, gray, nickel-free glass composition
US5013487A (en) * 1989-08-18 1991-05-07 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared radiation absorbing glue glass composition
US5069826A (en) * 1989-08-18 1991-12-03 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared radiation absorbing blue glass composition
FR2660921B1 (fr) * 1990-04-13 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles.
US5593929A (en) * 1990-07-30 1997-01-14 Ppg Industries, Inc. Ultraviolet absorbing green tinted glass
US5240886A (en) * 1990-07-30 1993-08-31 Ppg Industries, Inc. Ultraviolet absorbing, green tinted glass
US5393593A (en) * 1990-10-25 1995-02-28 Ppg Industries, Inc. Dark gray, infrared absorbing glass composition and coated glass for privacy glazing
US5070048A (en) * 1990-12-12 1991-12-03 Ford Motor Company Blue glass compositions
JPH04310539A (ja) * 1991-04-05 1992-11-02 Asahi Glass Co Ltd 赤外線・紫外線吸収ガラス
JP2544035B2 (ja) * 1991-08-14 1996-10-16 セントラル硝子株式会社 高含鉄分・高還元率フリットガラス及びそれを用いた青色系熱線吸収ガラス
US5214008A (en) * 1992-04-17 1993-05-25 Guardian Industries Corp. High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition
JPH0656466A (ja) * 1992-08-05 1994-03-01 Asahi Glass Co Ltd 日射透過率及び紫外線透過率の小さいガラス
DE4311180C1 (de) * 1993-04-06 1995-01-12 Flachglas Ag Bronzefarbenes oder graufarbenes Kalknatron-Silikatglas
FR2710050B1 (fr) * 1993-09-17 1995-11-10 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
JP3368953B2 (ja) * 1993-11-12 2003-01-20 旭硝子株式会社 紫外線吸収着色ガラス
US5346867A (en) * 1993-12-17 1994-09-13 Ford Motor Company Neutral gray absorbing glass comprising manganese oxide for selenium retention during processing
US5411922A (en) * 1993-12-27 1995-05-02 Ford Motor Company Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass
JPH07267675A (ja) * 1994-03-10 1995-10-17 Ford Motor Co 高可視透過率を有する低刺激純度の灰緑色の熱吸収性ガラス
CA2239363A1 (en) * 1995-12-21 1997-07-03 Marie J. M. Comte Brown glass which absorbs ultraviolet radiation
US5688727A (en) * 1996-06-17 1997-11-18 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing blue glass composition
US5776845A (en) * 1996-12-09 1998-07-07 Ford Motor Company High transmittance green glass with improved UV absorption

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016501822A (ja) * 2012-12-21 2016-01-21 サン−ゴバン イゾベ 電気溶融を用いたガラス製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
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US5807417A (en) 1998-09-15
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