JP2003527284A - 硝酸の製造方法 - Google Patents

硝酸の製造方法

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JP2003527284A JP2001567627A JP2001567627A JP2003527284A JP 2003527284 A JP2003527284 A JP 2003527284A JP 2001567627 A JP2001567627 A JP 2001567627A JP 2001567627 A JP2001567627 A JP 2001567627A JP 2003527284 A JP2003527284 A JP 2003527284A
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明は単一圧法または二重圧法により67〜76重量%の範囲の硝酸を製造する方法に関する。この方法によれば、使用されるアンモニアの燃焼は圧縮されたプロセス空気によって実施される。本発明によれば、プロセス空気は燃焼および/または回収のために外部から供給する。上記空気の水蒸気含有量を減少させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は硝酸を製造する方法に関する。硝酸を製造するための所望の方法は特
に、アンモニア供給原料を圧縮されたプロセス空気によって燃焼させそして燃焼
の間に生じる亜硝酸ガスを水に少なくとも部分的に吸収させ、それによって硝酸
を生成しそして未吸収のテールガス(tail gas) を圧縮エネルギー発生するため
にテールガス膨張タービンにおいて第二圧から大気圧に放圧する、単一圧法また
は二重圧法に基づいている。
【従来の技術】
【0002】 硝酸を製造するための第一段階は、アンモニアNH3 を空気と反応させて、窒
素酸化物NOを得る: 4HN3 +5O2 ──→ 4NO + 6H2 O + 907.3kJ
【0003】 こうして得られた窒素酸化物NOを次いで二酸化窒素NO2 に酸化する: 2NO+O2 ──→ 2NO2 +113.1kJ
【0004】 こうして得られる二酸化窒素NO2 を最後に水に吸収させて、硝酸を得る: 4NO2 +O2 +2H2 O──→ 4HNO3 + 256.9/390.3kJ
【0005】 水が二酸化窒素をできるだけ多く吸収することを保証するために、この吸収を
高圧で実施する。吸収圧は好ましくは4〜14barの範囲内であるのが好まし
い。
【0006】 アンモニア供給原料の反応に必要とされる酸素は空気酸素として供給する。プ
ロセス空気を酸化反応および吸収反応の両方に適合する圧力に圧縮する。
【0007】 空気を圧縮するのに必要なエネルギーは、一方では吸収装置から離れ出るテー
ルガスを雰囲気圧に放圧することによってそしてもう一方では反応の際に消散さ
れる熱を利用することによって発生する。
【0008】 色々な種類の硝酸製造プラントの設計はそれぞれの場所の特殊な要求に基づい
ている。
【0009】 単一ラインの硝酸プラントは通常、1日あたり100〜1000トン(硝酸)
の能力として設計されかつ評価されている。もしこの反応装置の規模を倍にした
場合には、単一ラインは2000トン/日まで生産できる。
【0010】 要求される日産量が低いかまたは所在地で支配的なエネルギー相場が比較的に
低い場合には、硝酸生産プラントは単一圧高圧法をベースとして設計される。こ
の方法の場合には、アンモニアの燃焼および窒素酸化物の吸収装置で適用される
圧力はほぼ均一であり、即ちほぼ10barである。
【0011】 大きなネット能力および/または高い酸濃度が要求される場合には、二重圧法
の硝酸製造プラントの設計をベースとするのがより経済的である。
【0012】 二重圧法ではアンモニアを吸収圧よりも低い最初の圧力のもとで燃焼させる。
燃焼の間に生じる亜硝酸ガスを冷却し、次に第二の圧力、即ち吸収圧のレベルに
圧縮する。
【0013】 常圧燃焼および中圧吸収を使用するかつて建設されたプラントは現在では更に
価格的に有利な単一圧または二重圧法を使用するプラントに交換されてきた。得
られる硝酸は、該酸が下流蒸留装置で蒸留される場合に達成される最大硝酸濃度
が共沸混合物の生成によって68%であるので、準共沸硝酸とも称される。関連
する文献にはこの限界を克服するために沢山の方法が提案されている。
【0014】 しかしながら硝酸の最終ユーザーはしばしば、例えばアジピン酸、カプロラク
タム、トルエンジイソシアネートまたは硝酸で硝酸塩化される他の物質を製造す
る際に硝酸を使用する時、かゝる68%より僅かだけ上の硝酸濃度を有すること
を望む。それ故に68%〜76%の濃度の硝酸を製造する経済的な方法を利用で
きることが工業界の久しい以前からの要望である。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】
それ故に本発明の課題は、76%までの濃度で硝酸を製造することを可能とす
るために、簡単でかつ経済的な手段によって準共沸硝酸を生成するための慣用の
単一圧または二重圧法を改善することである。
【0016】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、この課題は系に外部から入れられるプロセス空気の水蒸気含
有量を空気を乾燥させることによって減少させることで達成できる。本発明は系
に入る水の量を最小限にするという思想に基づいている。湿気を随伴する空気は
は湿気は燃焼空気としておよび回収空気としてHNO3 ガス抜き塔に入り込み、
水の侵入に著しく関与している。空気の乾燥効果はプロセス全工程における水分
の侵入を少なくする。
【0017】 本発明の別の実施態様によれば燃焼装置に供給されるプロセス空気が乾燥され
る。
【0018】 本発明の更に他の実施態様によれば、回収用空気は第二空気とも称され、溶解
されたNO2 およびNOを除くために、生成された硝酸を回収するために使用さ
れ、乾燥される。
【0019】 本発明のまた別の実施態様によれば、回収用空気は第二空気とも称され、溶解
されたNO2 およびNOを除くために、生成された硝酸を回収するために使用さ
れ、高濃度硝酸で洗浄することによって再び乾燥される。
【0020】 上述の全ての実施態様は同じ発明思想に基づいている。即ち、特別な場合に適
用できる経済的規準を考慮することによってプラントの設計または変更に関与す
る技術者ならば、所望の効果を達成するために空気の乾燥強度を決めるはずであ
り、かつそれの空気流をこの目的のために乾燥するはずである。この関係で考慮
すべき技術的規準は、この方法を実施する場所で予想される負荷される空気水蒸
気であり、NH3 を空気で燃焼させてNOx を生ずる────設計されたまたは
既に運転されている───装置の効率および生成される硝酸の所望の濃度である
。プロセス空気の約80%は燃焼に使用されそして約20%は回収に使用される
。これはプロセス空気の色々なプロセス空気流を個々に乾燥する経済的に最適な
分配を可能とする。
【0021】 本発明の別の一つの実施態様によれば、1℃〜20℃の温度の冷却水を乾燥に
提供する。
【0022】 本発明の他の一つの実施態様によれば、−25℃〜5℃の冷却液を乾燥のため
に提供する。
【0023】 エアーコンプレッサーの下流にプロセス空気を乾燥するための乾燥機を設置す
るのが有利であるが、これは本発明の目的を達成するためには必ずしも必要ない
【実施例】
【0024】 本発明を、それぞれ図面に記載した以下の2つの典型的な装置によって説明す
る:
【0025】 図1は、NH3 蒸発器1、NH3 ガス予備加熱器2、NH3 ガス濾過器3、N
3 /空気−混合機4、エアフィルター5、エアーコンプレッサー6、本発明に
従う空気乾燥器20、LaMont廃熱ボイラーと一緒のNH3 バーナー7、テ
ールガス加熱器8、ガス冷却器9、吸収塔13、HNO3 ガス抜き塔14、第二
空気乾燥器22、テールガス予備加熱器19、NOx 反応器21、テールガス膨
張タービン15、蒸気ドラム16、蒸気凝縮タービン(steam condensation turb
ine)17、およびコンデンサー18を用いる単一圧法を図示している。
【0026】 液体アンモニアを約16barおよび約25℃で供給しそしてNH3 蒸発器1
に送る。蒸発器1での蒸発処理は、36℃の蒸発温度に相当する約14bar(
絶対圧)で行う。低圧蒸気が供給されるNH3 蒸発器1では液状アンモニアが変
更できる温度のもとで殆ど完全に蒸発される。蒸発温度は蒸発器の洗浄水含有量
に依存して増加する。蒸発系の圧力は個々の水準および低圧蒸気の量あるいは圧
力を変更することによって調整できる。
【0027】 蒸発されたアンモニアを、それを140℃に加熱する蒸気加熱されるNH3
ス予備加熱器2に供給する前にデミスター(demister) に通しそして次にNH3 ガスフィルター3 に通して、場合によって随伴する固体粒子を除く。
【0028】 エアコンプレッサー6、テールガス膨張タービン15および蒸気凝縮タービン
17で構成されるターボ設定のコンプレッサーがこの方法にとって必要とされる
水蒸気23を含んだ湿った大気をフィルター5に通しそしてこれを約250℃の
温度で12bar(全体圧)に圧縮する。
【0029】 本発明によればこの空気流は乾燥され、この例では76%の硝酸濃度が達成さ
れる程のできるだけ多くの湿気が引き出される。この実施例で使用される空気乾
燥器20は、該空気乾燥器20に流入する空気を約20〜40℃に予備冷却する
ための統合された空気/空気−熱交換器を備えている。次いで予備冷却された空
気を、空気乾燥器20に統合された間接的に作用する冷却器中で冷却水によって
約1℃に冷却し、その際に空気によって随伴される湿気を、露点以下に下がった
空気温度の結果として冷却器の表面で凝結させ、結果として湿気を空気から分離
する。空気が冷却器を離れる時に、空気に負荷していた水が系に入り込む時より
も少なくなり、即ち空気が乾燥されてる。
【0030】 乾燥された空気は、乾燥空気が220℃に再加熱されている空気乾燥器20に
統合された空気/空気−熱交換器の熱吸収側に供給される。
【0031】 乾燥器20を離れる、乾燥されそして加熱された空気流は2つのプロセス空気
流(第一および第二空気)24および25に分けられる。
【0032】 プロセス空気24(第一空気)およびアンモニアガスはNH3 /空気−混合機
4に供給される。ガス混合物中のアンモニア含有量は割合制御装置を使用して約
10.1容量%に一定に維持する。下流のNH3 バーナー7でアンモニアが90
0℃の温度でPt−Rh−触媒の存在下に酸化され、窒素酸化物を生成する。熱
い燃焼ガスは、NH3 バーナー7を備えた構造的装置を形成するLaMont廃
熱ボイラーを通しそしてテールガス加熱器8に通して流し、酸化反応の間に発生
する反応熱は水蒸気発生のためにおよび供給エネルギーとして殆ど完全に利用さ
れる(テールガス膨張タービン15)。
【0033】 ガス冷却器9は循環冷却水によって約50℃に窒素酸化物を冷却するのに役立
ち、その際に燃焼装置からの反応水の大部分が凝縮されそして約44〜50重量
%の濃度の硝酸が生じる。
【0034】 酸濃縮物用ポンプ(図1に図示してない)は酸を吸収塔13のシーブトレイ(s
ieve tray)に送られる。該トレイは類似の酸濃度を有している。
【0035】 プロセス空気25(第二空気)は約60〜80℃に冷却され、その際に熱は吸
収塔13からのテールガスに移される。漂白塔とも称されるHNO3 ガス抜き塔
14においてプロセス空気25は粗酸をガス抜きするために使用され、該空気は
亜硝酸ガスが負荷しないうちに吸収装置の上流の主ガス流に混入する。この機能
がHNO3 ガス抜き塔14において発揮される前に上記空気を生成物品質の硝酸
で洗浄しそしてこの実施例ではHNO3 洗浄器である本発明に従う第二空気乾燥
器22で第二乾燥を行う。
【0036】 残るNO−ガスは約56℃の温度で吸収塔13に入る。この塔はシーブトレイ
を備えている。硝酸はNO−ガスと最上段のトレイに供給されるプロセス水との
向流状態で生じる。NO2 とHNO3 との間の平衡に相応して酸濃度はNO2
度が減少するので塔の頂部に向かって減少する。発生する反応熱および顕熱の部
分は、シーブトレイの上に存在する冷却用ラセン状物中を循環される冷却水によ
って消散される。酸濃度次第で酸は吸収塔13の(底部から数えて)第一、第二
または第三シーブトレイから引き出される。
【0037】 引き出された粗酸は、ポールリングが充填されたHNO3 ガス抜き塔14にパ
イプ搬送され、そしてプロセス空気25(第二空気)と向流状態で、物理的に溶
解された窒素酸化物から開放される。
【0038】 HNO3 ガス抜き塔14を離れる硝酸の一部は生成物品質の硝酸であり、他の
部分は第二空気乾燥器22において第二空気を洗浄するために使用される。こう
して希釈された硝酸をガス用冷却器9の凝縮液に混入するかまたは吸収塔13の
シーブトレイに直接的に供給する。該シーブは同じ濃度を有している。
【0039】 テールガスは吸収塔13の頂部で吸収装置を離れる。次いで25℃〜約350
℃に段階的に加熱され、最初にテールガス予備加熱器19において第二空気と向
流状態でそして次にテールガス加熱器8においてNO−ガスとの向流状態で加熱
される。NOx 反応器21中での接触的な酸化窒素の除去後に、テールガス膨張
タービン15中で膨張させる。
【0040】 図2は、NH3 蒸発器1、NH3 ガス予備加熱器2、NH3 ガス濾過器3、N
3 /空気−混合機4、エアフィルター5、エアーコンプレッサー6、本発明に
従う空気乾燥器20、LaMont廃熱ボイラーと一緒のNH3 バーナー7、テ
ールガス加熱器8、ガス冷却器9、NOコンプレッサー10、テールガス加熱器
11、ガス用冷却器12、吸収塔13、HNO3 ガス抜き塔14、第二空気乾燥
器22、テールガス予備加熱器19、テールガス膨張タービン15、蒸気ドラム
16、蒸気凝縮タービン(steam condensation turbine)17、およびコンデンサ
ー18を用いる二重圧法を図示している。
【0041】 液体アンモニアを約11barおよび約25℃でNH3 蒸発器1に供給する。
NH3 蒸発器1での蒸発処理は、14℃の蒸発温度に相当する約7bar(絶対
圧)で行う。温められた循環冷却水をNH3 蒸発器1に供給して、液状アンモニ
アが変更できる温度のもとで殆ど完全に蒸発される。蒸発温度は蒸発器の洗浄水
含有量の増加に依存して増加する。蒸発系の圧力は個々の状態の変更および冷却
水流速の変更によって調整できる。
【0042】 蒸発されたアンモニアを、それを80℃に加熱する蒸気加熱されるNH3 ガス
予備加熱器2に供給する前にデミスター(demister) に通しそして次にNH3
スフィルター3 に通して、場合によって随伴する固体粒子を除く。
【0043】 エアコンプレッサー6、NOコンプレッサー10、テールガス膨張タービン1
5および蒸気凝縮タービン17で構成されるターボ設定のコンプレッサーが、こ
の方法にとって必要とされる水蒸気を含んだ湿ったプロセス大気23をフィルタ
ー5に通しそしてこれを約254℃の温度で5.6bar(全体圧)に圧縮する
【0044】 本発明によればこの空気流は乾燥され、この例では76%の硝酸濃度が達成さ
れる程のできるだけ多くの湿気が引き出される。この実施例で使用される空気乾
燥器20は、該空気乾燥器20に流入する空気を約20〜40℃に冷却するため
の統合された空気/空気−熱交換器を備えている。次いで予備冷却された空気を
、空気乾燥器20に統合された間接的に作用する冷却器中で冷却水によって約1
℃に冷却し、その際に空気によって随伴される湿気を、露点以下に下がった空気
温度の結果として冷却器の表面で凝結させ、結果として湿気を空気から分離する
。空気が冷却器を離れる時に、空気に負荷していた水が系に入り込む時よりも少
なくなり、即ち空気が乾燥されてる。
【0045】 乾燥された空気は、乾燥空気が220℃に再加熱される乾燥器20に統合され
た空気/空気−熱交換器の熱吸収側に供給される。
【0046】 乾燥器20を離れる、乾燥されそして加熱された空気流は2つのプロセス空気
流(第一および第二空気)24および25に分けられる。
【0047】 プロセス空気24(第一空気)およびアンモニアガスはNH3 /空気−混合機
4に供給される。ガス混合物中のアンモニア含有量は割合制御装置を使用して約
10.2容量%に一定に維持する。下流のNH3 バーナー7でアンモニアが89
0℃の温度でPt−Rh−触媒の存在下に酸化され、窒素酸化物を生成する。熱
い燃焼ガスは、NH3 バーナー7を備えた構造物を形成するLaMont廃熱ボ
イラーを通しそしてテールガス加熱器8に通して流し、酸化反応の間に発生する
反応熱は水蒸気の発生のためにおよび供給エネルギー(テールガス膨張タービン
15)として殆ど完全に利用される。
【0048】 ガス冷却器9は循環冷却水によって約50℃に窒素酸化物を冷却するのに役立
ち、その際に燃焼装置からの反応水の大部分が凝縮されそして約44〜50重量
%の濃度の硝酸が生じる。酸凝縮ポンプ(図2に図示してない)は酸を吸収塔1
3のシーブトレイ(sieve tray)に送る。該トレイは類似酸濃度を有している。
【0049】 次いでNOコンプレッサー10からの冷却された燃焼ガスは更に11barに
圧縮され、温度上昇をもたらす。加熱されたガスはテールガス加熱器11および
ガス冷却器において55℃に冷却され、その際に吸収塔13のシーブトレイに送
られる別の硝酸を生成し、該トレイは類似の濃度を有している。
【0050】 プロセス空気25(第二空気)はテールガス予備加熱器19で約60〜80℃
に冷却され、その熱は吸収塔13からのテールガスに移される。漂白塔とも称さ
れるHNO3 ガス抜き塔14においてプロセス空気25は粗酸のガス抜きのため
に使用され、該空気は亜硝酸ガスが負荷しないうちに吸収装置の上流の主ガス流
に混入する。この機能がHNO3 ガス抜き塔14において発揮される前に上記空
気を生成物品質の硝酸で洗浄しそしてこの実施例ではHNO3 洗浄器である本発
明に従う第二空気乾燥器22で第二乾燥を行う。
【0051】 残るNO−ガスは約56℃の温度で吸収塔13に入る。この塔はシーブトレイ
を備えている。硝酸はNO−ガスと、最上段のトレイに供給されるプロセス水と
の向流状態で生じる。NO2 とHNO3 との間の平衡に相応して酸濃度はNO2 濃度が減少するので塔の頂部に向かって減少する。発生する反応熱および一部の
顕熱は、シーブトレイの上に存在する冷却用ラセン状物中を循環される冷却水に
よって消散される。酸濃度次第で酸は吸収塔13の(底部から数えて)第一、第
二または第三シーブトレイから引き出される。
【0052】 引き出された粗酸は、ポールリングが充填されたHNO3 ガス抜き塔14に供
給され、そしてプロセス空気25(第二空気)と向流状態で、物理的に溶解され
た酸化窒素から開放される。
【0053】 HNO3 ガス抜き塔14を離れる硝酸の一部は生成物品質の硝酸であり、他の
部分は第二空気乾燥器22において第二空気を洗浄するために使用される。こう
して希釈された硝酸をガス用冷却器9の凝縮液に混入するかまたは吸収塔13の
シーブトレイに直接的に供給する。蒸気シーブは類似濃度を有している。
【0054】 テールガスは吸収装置を離れ、次いで25℃〜約350℃に段階的に加熱され
その際に最初にテールガス予備加熱器19において第二空気と向流状態でそして
次にテールガス加熱器8および11においてNO−ガスとの向流状態で加熱され
る。その後に、テールガス膨張タービン15中で膨張される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は本発明の一つの実施態様を示すフローシートである。
【図2】 図2は本発明の別の一つの実施態様を示すフローシートである。
【符号の説明】
1・・・NH3 蒸発器 2・・・NH3 ガス予備加熱器 3・・・NH3 ガスフィルター 4・・・NH3 /空気−混合機 5・・・エアフィルター 6・・・エアーコンプレッサー 7・・・NH3 バーナー 8・・・テールガス加熱器 9・・・ガス冷却器 10・・・NOコンプレッサー 11・・・テールガス加熱器 12・・・ガス冷却器 13・・・吸収塔 14・・・HNO3 ガス抜き塔 15・・・テールガス膨張タービン 16・・・蒸気ドラム 17・・・蒸気凝縮タービン 18・・・コンデンサー 19・・・テールガス予備加熱器 20・・・空気乾燥器 21・・・NOx 反応器 22・・・第二空気乾燥器 23・・・プロセス空気 24・・・プロセス空気(第一空気) 25・・・プロセス空気(第二空気)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE,TR),OA(BF ,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW, ML,MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,G M,KE,LS,MW,MZ,SD,SL,SZ,TZ ,UG,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ, MD,RU,TJ,TM),AE,AG,AL,AM, AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,B Z,CA,CH,CN,CR,CU,CZ,DE,DK ,DM,DZ,EE,ES,FI,GB,GD,GE, GH,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,J P,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR ,LS,LT,LU,LV,MA,MD,MG,MK, MN,MW,MX,MZ,NO,NZ,PL,PT,R O,RU,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ ,TM,TR,TT,TZ,UA,UG,US,UZ, VN,YU,ZA,ZW

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アンモニア供給原料を圧縮されたプロセス空気によって燃焼
    させそして燃焼の間に生じる亜硝酸を水で少なくとも部分的に吸収することによ
    って硝酸を生成する、単一圧法または二重圧法により67〜76重量%の濃度範
    囲の硝酸を製造する方法において、系の外部から入れられるプロセス空気(23
    )の水蒸気含有量を乾燥によって減少させることを特徴とする、上記方法。
  2. 【請求項2】 アンモニア供給原料の燃焼のために供給されるプロセス空気
    (24)を乾燥する、請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 溶解したNO2 およびNOを除くために、生成した硝酸の回
    収のために使用されるプロセス空気(25)を乾燥する、請求項1に記載の方法
  4. 【請求項4】 溶解したNO2 およびNOを除くために、生成した硝酸の回
    収のために使用されるプロセス空気(25)を硝酸で洗浄することで再び乾燥す
    る、請求項3に記載の方法。
  5. 【請求項5】 乾燥領域で分離された水をプロセス水として使用する、請求
    項1〜4のいずれか一つに記載の方法。
  6. 【請求項6】 プロセス空気(23,24,25)を1℃〜20℃の温度の
    冷たい水で熱交換することによって乾燥する、請求項1〜4のいずれか一つに記
    載の方法。
  7. 【請求項7】 プロセス空気(23,24,25)を−25℃〜5℃の温度
    の冷却液と熱交換することによって乾燥する、請求項1〜4のいずれか一つに記
    載の方法。
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