JP2003526704A - 圧入、トランスファー成形用高能力樹脂組成物とその製造法 - Google Patents
圧入、トランスファー成形用高能力樹脂組成物とその製造法Info
- Publication number
- JP2003526704A JP2003526704A JP2000618363A JP2000618363A JP2003526704A JP 2003526704 A JP2003526704 A JP 2003526704A JP 2000618363 A JP2000618363 A JP 2000618363A JP 2000618363 A JP2000618363 A JP 2000618363A JP 2003526704 A JP2003526704 A JP 2003526704A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- powder
- diamine
- hour
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/101—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/101—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents
- C08G73/1014—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents in the form of (mono)anhydrid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J179/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00
- C09J179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C09J179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）と樹脂圧入（ＲＩ）の技術によって成形可能な高能力イミド樹脂組成物とその製造法を開発した。ＲＴＭおよび／またはＲＩ法によるコンポジットパーツの成形に特に有益な各種特性を併せ持つ物質を調製し特徴付け、その物質から成形品と炭素繊維強化コンポジットを製造し、その機械的特性を決定した。この物質は宇宙航空用機器で利用されるコンポジット構成材の製造に特に有益である。ＲＴＭ法とＲＩ法用の高能力樹脂の製造法は多面的である。それは芳香族ジアミンと芳香族二無水物の混合物から計算上の分子量が比較的低く（すなわち化学量論的オフセットが大きい）、かつ潜在性反応基でエンドキャップされた生成物混合体を調製する過程を含む。これらのモノマーの混合物は結果として約３００°Ｃ以下で約６０ポイズ以下の安定した溶融粘度を示すイミド体の生成物混合体になる。
Description
【０００１】
本明細書記載される発明は、米国政府職員によって開発され、今後またその目
的においていかなる特許権使用料を支払うことなく政府と政府の目的のために製
造、利用されるものである。
的においていかなる特許権使用料を支払うことなく政府と政府の目的のために製
造、利用されるものである。
【０００２】
樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）と樹脂圧入（ＲＩ）は、コンポジットパー
ツの成形に溶剤を使用しない理想的な方法であり、また従来のオートクレーブ法
によるコンポジット製造に比べオートクレーブを必要とせず、かつ問題となる揮
発性物質も含まない点で、極めて経済的である。ＲＴＭとＲＩ法を利用すれば、
ハンドレイアップのオートクレーブ法では極めて製造が難しい高度に複雑な形態
を成形可能である。一般的に、これらの方法はウーブンプリフォームかマット（
すなわちガラス，炭素，ポリマーなど）を型穴に置く過程を含むものである。続
いて、溶融樹脂を高温で金型に注入または圧入しウーブンプリフォームに浸透さ
せる。通常、この段階は密閉金型において真空下で実施されるので、揮発成分が
蒸散する可能性はほとんど無い。十分時間をかけてプリフォームのウェットアウ
トを完了させたら、続いて金型を加熱し樹脂と物質を架橋反応させる。本工程に
おいては、静水圧力による外圧が金型にかけられることもある。重要な点は、残
留溶剤または樹脂系化学成分のどちらのフォームにも揮発性物質が混入してはな
らない点である。何故なら、それがコンポジットパーツのボイド生成の原因とな
るからである。この点がＲＴＭおよび／またはＲＩ法による樹脂系達成の難点で
ある。ＲＩおよび／またはＲＴＭで成形可能で良好な機械的パフォーマンスを示
す産業用樹脂、例えば、ビニルエステル，エポキシそしてビスマレイミドなども
入手できるが、これらの物質は本明細書に記載される物質を元にする芳香族イミ
ドに比べ利用温度が制限される。
ツの成形に溶剤を使用しない理想的な方法であり、また従来のオートクレーブ法
によるコンポジット製造に比べオートクレーブを必要とせず、かつ問題となる揮
発性物質も含まない点で、極めて経済的である。ＲＴＭとＲＩ法を利用すれば、
ハンドレイアップのオートクレーブ法では極めて製造が難しい高度に複雑な形態
を成形可能である。一般的に、これらの方法はウーブンプリフォームかマット（
すなわちガラス，炭素，ポリマーなど）を型穴に置く過程を含むものである。続
いて、溶融樹脂を高温で金型に注入または圧入しウーブンプリフォームに浸透さ
せる。通常、この段階は密閉金型において真空下で実施されるので、揮発成分が
蒸散する可能性はほとんど無い。十分時間をかけてプリフォームのウェットアウ
トを完了させたら、続いて金型を加熱し樹脂と物質を架橋反応させる。本工程に
おいては、静水圧力による外圧が金型にかけられることもある。重要な点は、残
留溶剤または樹脂系化学成分のどちらのフォームにも揮発性物質が混入してはな
らない点である。何故なら、それがコンポジットパーツのボイド生成の原因とな
るからである。この点がＲＴＭおよび／またはＲＩ法による樹脂系達成の難点で
ある。ＲＩおよび／またはＲＴＭで成形可能で良好な機械的パフォーマンスを示
す産業用樹脂、例えば、ビニルエステル，エポキシそしてビスマレイミドなども
入手できるが、これらの物質は本明細書に記載される物質を元にする芳香族イミ
ドに比べ利用温度が制限される。
【０００３】
従来、フェニルエチニル基を有するアミンがイミドオリゴマーの末端に使用さ
れてきた。［Ｆ．Ｗ．ハリス、Ａ．パミジムカラ、Ｒ．グプタ、Ｓ．ダス、Ｔ．
ウーそしてＧ．モック、Ｐｏｌｙ．Ｐｒｅｐ．，２４（２），３２５，１９８３
；Ｆ．Ｗ．ハリス、Ａ．パミジムカラ、Ｒ．グプタ、Ｓ．ダス、Ｔ．ウーそして
Ｇ．モック、Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．，Ａ２ｌ（８&９），
−１１１７（１９８４）；Ｃ．Ｗ．ポール、Ｒ．Ａ．シュルツそしてＳ．Ｐ．フ
ェネフィ"ポリイミドオリゴマー用高温硬化エンドキャップ"ポリイミド科学技術
の進歩（エド．Ｃ．フェゲル、Ｍ．Ｍ．ホヤステフそしてＭ．Ｓ．フツー）、テ
クノミック出版社、ランカスター、ＰＡ，１９９３，ｐ．２２０；ナショナルス
ターチアンドケミカル社所有米国特許番号５，１３８，０２８（Ａｕｇ．１１，
１９９２）；Ｒ．Ｇ．バイラント、Ｂ．Ｊ．ジェンセンそしてＰ．Ｍ．ヘルゲン
レーター、Ｐｏｌｙ．Ｐｒｅｐｒ．，３４（１），５６６，１９９３；米国航空
宇宙局所有米国特許番号５，４１２，０６６（１９９５）]。エチニル無水フタ
ル酸を末端に有するイミドオリゴマー［Ｐ．Ｍ．ヘルゲンレーター、Ｐｏｌｙ．
Ｐｒｅｐ．，２１（１），８１，１９８０]、置換されたエチニルフタル酸誘導
体［Ｓ．ヒノ、Ｓ．サトウ、Ｋ．コーラそして０．スズキ、特開昭６３―１９６
，５６４，Ａｕｇ． １５, １９８８；Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，１１５５７３
ｗ，１１０，（１９８９）]、無水フタル酸を含むフェニルエチニル基［Ｐ．Ｍ
．ヘルゲンレーター、Ｊ．Ｇ．スミス．Ｊｒ．，ｐｏｌｙｍｅｒ，３５（２２）
４８５７（１９９４）；米国航空宇宙局所有米国特許５，５６７，８００（１９
９６）、Ｊ．Ｅ．マックグラス、Ｇ．Ｗ．メイヤ、バージニアテックインテレク
チュアルプロパティーズ社所有米国特許５，４９３，００２（１９９６）、Ｊ．
Ａ．ジョンソン、Ｆ．Ｍ．リ、Ｆ．Ｗ．ハリス、Ｔ．タケコシ、ｐｏｌｙｍｅｒ
，３５（２２）４８６５（１９９４），Ｔ．タケコシ、Ｊ．Ｍ．テリー、ｐｏｌ
ｙｍｅｒ，３５（２２）４８７４（１９９４）、Ｒ．Ｊ．カノ、Ｂ．Ｊ．ジェン
セン、Ｊ．ａｄｈｅｓｉｖｅ，６０，１１３（１９９７）]等がそれぞれの文献
において報告されている。未結合置換エチニル基を有するイミドオリゴマー［Ｆ
．Ｗ．ハリス、Ｓ．Ｍ．パダキそしてＳ．バラプラタ、ＰｏｌｙＰｒｅｐｒ．，
２１（１），３，１９８０（要約のみ）、Ｂ．Ｉ．ジェンセン、Ｐ．Ｍ．ヘルゲ
ンレーター、Ｇ．ノコグ、ｐｏｌｙｍｅｒ，３４（３），６３０，１９９３；Ｂ
．Ｊ．ジェンセンそしてＰ．Ｍ．ヘルゲンレーター、米国特許５，３４４，９８
２（Ｓｅｐｔ．６，１９９４）；Ｊ．Ｗ．コネル、Ｊ．Ｇ．スミス．Ｊｒ．Ｒ．
Ｊ．カノ、Ｐ．Ｍ．ヘルゲンレーター、Ｓｃｉ．Ａｄｖ．Ｍａｔ．Ｐｒｏｃ．Ｅ
ｎｇ．Ｓｅｒ．，４１，１１０２（１９９６）；米国航空宇宙局所有米国特許５
，６０６，０１４（Ｆｅｂ．２５，１９９７）]、未結合かつ末端フェニルエチ
ニル基［Ｊ．Ｇ．スミス．Ｊｒ．、Ｊ．Ｗ．コネルそしてＰ．Ｍ．ヘルゲンレー
ター、ｐｏｌｙｍｅｒ，３８（１８），４６５７（１９９７）]についても報告
されている。
れてきた。［Ｆ．Ｗ．ハリス、Ａ．パミジムカラ、Ｒ．グプタ、Ｓ．ダス、Ｔ．
ウーそしてＧ．モック、Ｐｏｌｙ．Ｐｒｅｐ．，２４（２），３２５，１９８３
；Ｆ．Ｗ．ハリス、Ａ．パミジムカラ、Ｒ．グプタ、Ｓ．ダス、Ｔ．ウーそして
Ｇ．モック、Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．，Ａ２ｌ（８&９），
−１１１７（１９８４）；Ｃ．Ｗ．ポール、Ｒ．Ａ．シュルツそしてＳ．Ｐ．フ
ェネフィ"ポリイミドオリゴマー用高温硬化エンドキャップ"ポリイミド科学技術
の進歩（エド．Ｃ．フェゲル、Ｍ．Ｍ．ホヤステフそしてＭ．Ｓ．フツー）、テ
クノミック出版社、ランカスター、ＰＡ，１９９３，ｐ．２２０；ナショナルス
ターチアンドケミカル社所有米国特許番号５，１３８，０２８（Ａｕｇ．１１，
１９９２）；Ｒ．Ｇ．バイラント、Ｂ．Ｊ．ジェンセンそしてＰ．Ｍ．ヘルゲン
レーター、Ｐｏｌｙ．Ｐｒｅｐｒ．，３４（１），５６６，１９９３；米国航空
宇宙局所有米国特許番号５，４１２，０６６（１９９５）]。エチニル無水フタ
ル酸を末端に有するイミドオリゴマー［Ｐ．Ｍ．ヘルゲンレーター、Ｐｏｌｙ．
Ｐｒｅｐ．，２１（１），８１，１９８０]、置換されたエチニルフタル酸誘導
体［Ｓ．ヒノ、Ｓ．サトウ、Ｋ．コーラそして０．スズキ、特開昭６３―１９６
，５６４，Ａｕｇ． １５, １９８８；Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，１１５５７３
ｗ，１１０，（１９８９）]、無水フタル酸を含むフェニルエチニル基［Ｐ．Ｍ
．ヘルゲンレーター、Ｊ．Ｇ．スミス．Ｊｒ．，ｐｏｌｙｍｅｒ，３５（２２）
４８５７（１９９４）；米国航空宇宙局所有米国特許５，５６７，８００（１９
９６）、Ｊ．Ｅ．マックグラス、Ｇ．Ｗ．メイヤ、バージニアテックインテレク
チュアルプロパティーズ社所有米国特許５，４９３，００２（１９９６）、Ｊ．
Ａ．ジョンソン、Ｆ．Ｍ．リ、Ｆ．Ｗ．ハリス、Ｔ．タケコシ、ｐｏｌｙｍｅｒ
，３５（２２）４８６５（１９９４），Ｔ．タケコシ、Ｊ．Ｍ．テリー、ｐｏｌ
ｙｍｅｒ，３５（２２）４８７４（１９９４）、Ｒ．Ｊ．カノ、Ｂ．Ｊ．ジェン
セン、Ｊ．ａｄｈｅｓｉｖｅ，６０，１１３（１９９７）]等がそれぞれの文献
において報告されている。未結合置換エチニル基を有するイミドオリゴマー［Ｆ
．Ｗ．ハリス、Ｓ．Ｍ．パダキそしてＳ．バラプラタ、ＰｏｌｙＰｒｅｐｒ．，
２１（１），３，１９８０（要約のみ）、Ｂ．Ｉ．ジェンセン、Ｐ．Ｍ．ヘルゲ
ンレーター、Ｇ．ノコグ、ｐｏｌｙｍｅｒ，３４（３），６３０，１９９３；Ｂ
．Ｊ．ジェンセンそしてＰ．Ｍ．ヘルゲンレーター、米国特許５，３４４，９８
２（Ｓｅｐｔ．６，１９９４）；Ｊ．Ｗ．コネル、Ｊ．Ｇ．スミス．Ｊｒ．Ｒ．
Ｊ．カノ、Ｐ．Ｍ．ヘルゲンレーター、Ｓｃｉ．Ａｄｖ．Ｍａｔ．Ｐｒｏｃ．Ｅ
ｎｇ．Ｓｅｒ．，４１，１１０２（１９９６）；米国航空宇宙局所有米国特許５
，６０６，０１４（Ｆｅｂ．２５，１９９７）]、未結合かつ末端フェニルエチ
ニル基［Ｊ．Ｇ．スミス．Ｊｒ．、Ｊ．Ｗ．コネルそしてＰ．Ｍ．ヘルゲンレー
ター、ｐｏｌｙｍｅｒ，３８（１８），４６５７（１９９７）]についても報告
されている。
【０００４】
フタロニトリルたる高温樹脂材が低溶融粘度を示すものとして開発されたが、
この物質は溶融時の熱安定性が悪く熱硬化後は安定性に欠けるものであった。Ｒ
ＴＭによって単純なラミネートも成形されたが，機械的特性に劣り、その樹脂は
熱サイクル時に微小亀裂を生じた。（Ｄ．Ｅ．ダック、Ｓｃｉ．Ａｄｖ．Ｍａｔ
．Ｐｒｏｃ．Ｅｎｇ．Ｓｅｒ．，４４，７０５（１９９９）．） 本発明は、イミドランダムコオリゴマーとイミド化合物（compound）の新規な
組成物（composition）とこれらの混合物を提供する方法を含む。そして、これ
らからなる結合体は特異な特性を併せ持ち、ＲＴＭおよび／またはＲＩ法による
コンポジットパーツの成形に特に有用である。この物質は溶剤や水分を含まない
状態で容易に合成分離することが可能で、好適なフローと溶融時の熱安定性を示
し、かつ揮発しないのでＲＴＭおよび／またはＲＩ法によって成形できる。この
物質は熱硬化後直ちに良好な熱安定性、靭性そして機械的特性を示すのでコンポ
ジットマトリックス樹脂として応用範囲が広く有用である。また接着剤、塗料、
ライター石、フォームそして成形品（充填、非充填）としても有用である。
この物質は溶融時の熱安定性が悪く熱硬化後は安定性に欠けるものであった。Ｒ
ＴＭによって単純なラミネートも成形されたが，機械的特性に劣り、その樹脂は
熱サイクル時に微小亀裂を生じた。（Ｄ．Ｅ．ダック、Ｓｃｉ．Ａｄｖ．Ｍａｔ
．Ｐｒｏｃ．Ｅｎｇ．Ｓｅｒ．，４４，７０５（１９９９）．） 本発明は、イミドランダムコオリゴマーとイミド化合物（compound）の新規な
組成物（composition）とこれらの混合物を提供する方法を含む。そして、これ
らからなる結合体は特異な特性を併せ持ち、ＲＴＭおよび／またはＲＩ法による
コンポジットパーツの成形に特に有用である。この物質は溶剤や水分を含まない
状態で容易に合成分離することが可能で、好適なフローと溶融時の熱安定性を示
し、かつ揮発しないのでＲＴＭおよび／またはＲＩ法によって成形できる。この
物質は熱硬化後直ちに良好な熱安定性、靭性そして機械的特性を示すのでコンポ
ジットマトリックス樹脂として応用範囲が広く有用である。また接着剤、塗料、
ライター石、フォームそして成形品（充填、非充填）としても有用である。
【０００５】
本発明によって樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）と樹脂圧入（ＲＩ）の技術
によって成形可能な高能力樹脂組成物とその製造法が開発された。各種特性を併
せ持ちＲＴＭおよび／またはＲＩ法によるコンポジットパーツの成形に特に有益
な物質を調製し特徴付け、またその物質から成形品と炭素繊維強化コンポジット
を製造した。これらの物質は宇宙航空用機器で利用されるコンポジット構成材の
製造に特に有効である。本方法では芳香族イミドを基にする樹脂を生成するが、
その樹脂はＲＴＭおよび／またはＲＩを利用した複素コンポジットパーツへの成
形が可能である。
によって成形可能な高能力樹脂組成物とその製造法が開発された。各種特性を併
せ持ちＲＴＭおよび／またはＲＩ法によるコンポジットパーツの成形に特に有益
な物質を調製し特徴付け、またその物質から成形品と炭素繊維強化コンポジット
を製造した。これらの物質は宇宙航空用機器で利用されるコンポジット構成材の
製造に特に有効である。本方法では芳香族イミドを基にする樹脂を生成するが、
その樹脂はＲＴＭおよび／またはＲＩを利用した複素コンポジットパーツへの成
形が可能である。
【０００６】
ＲＴＭおよび／またはＲＩ法用の高能力イミド樹脂の製造法は多面的である。
芳香族ジアミンと芳香族二無水物の混合物から得た生成物混合体、その化学量論
的オフセットは比較的高くまた潜在性反応基でエンドキャップされているが、そ
の結合体の調製が含まれる。芳香族ジアミンの結合体には少なくても約５０モル
パーセント以上の軟質ジアミンが含まれる。約５０モルパーセント以下なら硬質
ジアミンが含まれてもよい。一方で、または硬質ジアミンと共に、未結合のフェ
ニルエチニル基を含有するジアミンも総ジアミン結合体の約２０モルパーセント
以下なら利用できる。このモノマーの結合体は調和のとれた特性を示し、ガラス
転移温度（Ｔｇ）がとても高い硬質の物質に柔軟性（メルトフロー）を与え、そ
の結果イミド体である生成物混合体は約３００℃以下で約６０ポイズ以下という
安定した溶融粘度を示す。高い化学量論的オフセットを利用して異なる分子量の
イミドオリゴマーと単純なイミド化合物から成る生成物混合体を作ることができ
る。この生成物混合体をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析検出する
と、多モード分子量分布が得られる。さらに実験観測をすればこの生成物混合体
中には本明細書に記載される物質によって溶融粘度が下がる重要な原因となる成
分があることが分かる。
芳香族ジアミンと芳香族二無水物の混合物から得た生成物混合体、その化学量論
的オフセットは比較的高くまた潜在性反応基でエンドキャップされているが、そ
の結合体の調製が含まれる。芳香族ジアミンの結合体には少なくても約５０モル
パーセント以上の軟質ジアミンが含まれる。約５０モルパーセント以下なら硬質
ジアミンが含まれてもよい。一方で、または硬質ジアミンと共に、未結合のフェ
ニルエチニル基を含有するジアミンも総ジアミン結合体の約２０モルパーセント
以下なら利用できる。このモノマーの結合体は調和のとれた特性を示し、ガラス
転移温度（Ｔｇ）がとても高い硬質の物質に柔軟性（メルトフロー）を与え、そ
の結果イミド体である生成物混合体は約３００℃以下で約６０ポイズ以下という
安定した溶融粘度を示す。高い化学量論的オフセットを利用して異なる分子量の
イミドオリゴマーと単純なイミド化合物から成る生成物混合体を作ることができ
る。この生成物混合体をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析検出する
と、多モード分子量分布が得られる。さらに実験観測をすればこの生成物混合体
中には本明細書に記載される物質によって溶融粘度が下がる重要な原因となる成
分があることが分かる。
【０００７】
イミドオリゴマーの調製に使用されるモノマーの選択は柔軟性（すなわちメル
トフロー）を与えるモノマーと硬性（高硬化Ｔｇ）を与えるモノマーの調和がと
れていることが望ましい。その反応から得られた生成物混合体は約３００℃以下
で約６０ポイズ以下の安定した溶融粘度を示す。また調製された生成物混合体は
成形時揮発成分を含んではならない。本明細書に記載する軟質ジアミンは、芳香
族ジアミンで未硬化樹脂の溶融粘度を低くするものであり、もしこれを使用しな
ければ未硬化樹脂の溶融粘度は高過ぎて樹脂トランスファー成形に利用できない
ものである。軟質ジアミンにはフェニル環が３個の以上含まれていてもよいが、
そのフェニル環は二価の遊離基、例えば酸素，硫黄，２，２'−イソピロリドン
、２，２'−ヘキサフルオロイソピロリドンなどによって結合し、かつ二価の遊
離基の少なくても一個はフェニル環にオルソかメタ位で位置する。軟質ジアミン
には、制限されないが，１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンそして３−ビス（３−アミノチオフ
ェノキシ）ベンゼンなどがある。本明細書に記載する硬質ジアミンは一個以上の
フェニル環を含み得る芳香族ジアミンで、軟質芳香族ジアミンと併せて本明細書
記載の樹脂トランスファー成形用物質の調製のために使用すれば、高いＴｇ値（
約２３０℃以上）を持つ硬化樹脂を生成できる。この硬質ジアミンがフェニル基
を一個の有する時、フェニル環のいずれの置換型（１，２−，１，３−または１
，４−）にもアミノ基は位置できる。芳香族ジアミンがフェニル環を２個有しそ
のフェニル環が共有結合か二価の遊離基によって結合するとき、アミノ基はフェ
ニル環のいずれの置換型にも位置できる。芳香族ジアミンがフェニル環を３個以
上有しそのフェニル環が、共有結合か二価の遊離基によって結合するとき、上記
軟質芳香族ジアミンのアミノ基と異なりアミノ基はいずれの置換型にも位置でき
る。他の芳香環、例えばナフタリン、１，３，４−オキサジアゾール、キノキサ
リンなどはフェニル環の内側に置換されることもある。本明細書に記載される物
質は好ましくは二無水物よりジアミンを有し、よってジアミン成分がメルトフロ
ーの動性に最も影響を与える要因となる。化学量論的に高いオフセットとは結果
的に低分子量（理論上約１５００）をもたらすオフセットのことと定義する。潜
在的な反応性末端基となりうるものは４−フェニルエチニルフタル酸無水物であ
る。またフェニルエチニル基を有するモノアミン、例えば３―フェニルエチニル
アニリン、４−アミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノンなどをエンドキ
ャップ剤として使用することもできる。
トフロー）を与えるモノマーと硬性（高硬化Ｔｇ）を与えるモノマーの調和がと
れていることが望ましい。その反応から得られた生成物混合体は約３００℃以下
で約６０ポイズ以下の安定した溶融粘度を示す。また調製された生成物混合体は
成形時揮発成分を含んではならない。本明細書に記載する軟質ジアミンは、芳香
族ジアミンで未硬化樹脂の溶融粘度を低くするものであり、もしこれを使用しな
ければ未硬化樹脂の溶融粘度は高過ぎて樹脂トランスファー成形に利用できない
ものである。軟質ジアミンにはフェニル環が３個の以上含まれていてもよいが、
そのフェニル環は二価の遊離基、例えば酸素，硫黄，２，２'−イソピロリドン
、２，２'−ヘキサフルオロイソピロリドンなどによって結合し、かつ二価の遊
離基の少なくても一個はフェニル環にオルソかメタ位で位置する。軟質ジアミン
には、制限されないが，１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンそして３−ビス（３−アミノチオフ
ェノキシ）ベンゼンなどがある。本明細書に記載する硬質ジアミンは一個以上の
フェニル環を含み得る芳香族ジアミンで、軟質芳香族ジアミンと併せて本明細書
記載の樹脂トランスファー成形用物質の調製のために使用すれば、高いＴｇ値（
約２３０℃以上）を持つ硬化樹脂を生成できる。この硬質ジアミンがフェニル基
を一個の有する時、フェニル環のいずれの置換型（１，２−，１，３−または１
，４−）にもアミノ基は位置できる。芳香族ジアミンがフェニル環を２個有しそ
のフェニル環が共有結合か二価の遊離基によって結合するとき、アミノ基はフェ
ニル環のいずれの置換型にも位置できる。芳香族ジアミンがフェニル環を３個以
上有しそのフェニル環が、共有結合か二価の遊離基によって結合するとき、上記
軟質芳香族ジアミンのアミノ基と異なりアミノ基はいずれの置換型にも位置でき
る。他の芳香環、例えばナフタリン、１，３，４−オキサジアゾール、キノキサ
リンなどはフェニル環の内側に置換されることもある。本明細書に記載される物
質は好ましくは二無水物よりジアミンを有し、よってジアミン成分がメルトフロ
ーの動性に最も影響を与える要因となる。化学量論的に高いオフセットとは結果
的に低分子量（理論上約１５００）をもたらすオフセットのことと定義する。潜
在的な反応性末端基となりうるものは４−フェニルエチニルフタル酸無水物であ
る。またフェニルエチニル基を有するモノアミン、例えば３―フェニルエチニル
アニリン、４−アミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノンなどをエンドキ
ャップ剤として使用することもできる。
【０００８】
本明細書記載される発明の延長として、本明細書に記載される物質を調製する
ために、他の一般的な合成法を用いてアミド酸とイミドを合成してもよい。他の
方法で調製するのはアミド酸とイミドのオリゴマー、未結合フェニルエチニル基
のみを有するほぼ同じ分子量のランダムコオリゴマーである。他の合成法でもフ
ェニルエチニル基を有するアミド酸とイミドは調製されている。例えば、二無水
物とジアミンそして４−フェニルエチニルフタル酸無水物を、イソキノリンを含
むｍークレゾール中で高温で反応させればイミドを直接合成できる。フェニルエ
チニルを有するアミド酸オリゴマーとランダムコオリゴマーもまた、窒素雰囲気
下室温でＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中でジアミンを過度の二無水物
と反応させ、フェニルエチニル基を有する単官能基アミンでエンドキャップして
調製することができる。フェニルエチニル末端のイミドオリゴマーとランダムコ
オリゴマーは、半アルキルエステルである芳香族テトラカルボン酸を芳香族ジア
ミンと反応させ、ＮＭＰ中で半アルキルエステルであるフェニルエチニル置換の
フタル酸またはフェニルエチニルアミンを加熱してエンドキャップし、調製する
ことができる。アルキルエステル法でフェニルエチニルを有するイミドオリゴマ
ーとランダムコオリゴマーを調製する場合、適切な加熱処理またはｍークレゾー
ルなどの溶剤中で調製できる。フェニルエチニル末端のイミドオリゴマーとラン
ダムコオリゴマーの調製は、ジアミンと半アルキルエステルである二無水物の混
合物を加熱し、半アルキルエステル誘導体である４−フェニルエチニルフタル酸
無水物でエンドキャップするモノマー反応物質の重合を利用する方法によっても
可能である。
ために、他の一般的な合成法を用いてアミド酸とイミドを合成してもよい。他の
方法で調製するのはアミド酸とイミドのオリゴマー、未結合フェニルエチニル基
のみを有するほぼ同じ分子量のランダムコオリゴマーである。他の合成法でもフ
ェニルエチニル基を有するアミド酸とイミドは調製されている。例えば、二無水
物とジアミンそして４−フェニルエチニルフタル酸無水物を、イソキノリンを含
むｍークレゾール中で高温で反応させればイミドを直接合成できる。フェニルエ
チニルを有するアミド酸オリゴマーとランダムコオリゴマーもまた、窒素雰囲気
下室温でＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中でジアミンを過度の二無水物
と反応させ、フェニルエチニル基を有する単官能基アミンでエンドキャップして
調製することができる。フェニルエチニル末端のイミドオリゴマーとランダムコ
オリゴマーは、半アルキルエステルである芳香族テトラカルボン酸を芳香族ジア
ミンと反応させ、ＮＭＰ中で半アルキルエステルであるフェニルエチニル置換の
フタル酸またはフェニルエチニルアミンを加熱してエンドキャップし、調製する
ことができる。アルキルエステル法でフェニルエチニルを有するイミドオリゴマ
ーとランダムコオリゴマーを調製する場合、適切な加熱処理またはｍークレゾー
ルなどの溶剤中で調製できる。フェニルエチニル末端のイミドオリゴマーとラン
ダムコオリゴマーの調製は、ジアミンと半アルキルエステルである二無水物の混
合物を加熱し、半アルキルエステル誘導体である４−フェニルエチニルフタル酸
無水物でエンドキャップするモノマー反応物質の重合を利用する方法によっても
可能である。
【０００９】
本明細書に記載される方法は接着剤、塗料、フィルム、フォーム、成形、粉、
コンポジットマトリックスなどとして役立つ物質を生成する。粉体ではこのイミ
ドは接着テープや炭素／グラファイト繊維プリプレグ（乾燥トウ（ｔｏｗ））の
製造に有用で、その繊維プリプレグは乾燥プリプレグ（テープやリボン）へ転換
され、溶剤を使用しない自動テープ配置工程で使用される。このパウダーおよび
／またはペレットはＲＴＭおよび／またはＲＩ法によるコンポジットパーツの成
形に特に有用である。この技術の応用によって、本明細書に記載される物質を使
いＲＴＭとＲＩ法によってＦフレーム、スキン縦通材パネル、Ｉビーム、サイン
ウェーブ桁、窓枠などの高品質コンプレックスコンポジットパーツが製造されて
いる。
コンポジットマトリックスなどとして役立つ物質を生成する。粉体ではこのイミ
ドは接着テープや炭素／グラファイト繊維プリプレグ（乾燥トウ（ｔｏｗ））の
製造に有用で、その繊維プリプレグは乾燥プリプレグ（テープやリボン）へ転換
され、溶剤を使用しない自動テープ配置工程で使用される。このパウダーおよび
／またはペレットはＲＴＭおよび／またはＲＩ法によるコンポジットパーツの成
形に特に有用である。この技術の応用によって、本明細書に記載される物質を使
いＲＴＭとＲＩ法によってＦフレーム、スキン縦通材パネル、Ｉビーム、サイン
ウェーブ桁、窓枠などの高品質コンプレックスコンポジットパーツが製造されて
いる。
【００１０】
この組成物と製造法は樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）および／または樹脂
圧入（ＲＩ）によって成形可能な高能力樹脂を製造するものである。ＲＴＭおよ
び／またはＲＩ法によるコンポジットパーツの成形に特に有用な特性を併せ持つ
物質を調製し特徴付け、成形品と炭素繊維強化コンポジットを製造し、それらの
機械的特性を決定した。ＲＴＭおよび／またはＲＩ用高能力樹脂の製造法は、二
無水物または二無水物の混合物とジアミンの混合物の高い化学量論的オフセット
を利用する多面的な方法である。この方法は、異なる分子量のイミドオリゴマー
及び単純なイミド化合物からなる生成物の混合体を生成する。
圧入（ＲＩ）によって成形可能な高能力樹脂を製造するものである。ＲＴＭおよ
び／またはＲＩ法によるコンポジットパーツの成形に特に有用な特性を併せ持つ
物質を調製し特徴付け、成形品と炭素繊維強化コンポジットを製造し、それらの
機械的特性を決定した。ＲＴＭおよび／またはＲＩ用高能力樹脂の製造法は、二
無水物または二無水物の混合物とジアミンの混合物の高い化学量論的オフセット
を利用する多面的な方法である。この方法は、異なる分子量のイミドオリゴマー
及び単純なイミド化合物からなる生成物の混合体を生成する。
【００１１】
本方法にはイミドオリゴマーの調製に使用するモノマーの適切な選択が含まれ
る。柔軟性を与えるモノマーと硬性を与えるモノマーの調和が要求される。その
反応から生まれた生成物混合体は非晶質かまたは温度約３００℃以下では溶融す
る。また、調製された生成物混合体は形成条件下（硬化温度約３５０から３７１
℃、圧力範囲約５０から２００ｐｓｉ）で揮発性の成分を含んではならない。本
明細書に記載される物質は、好ましくは二無水物よりジアミンを使用して調製す
るので、そのジアミン成分から調製される生成物はメルトフロー動性に最も大き
な影響を及ぼす要因となった。本方法で使用される幾つかの芳香族ジアミンと二
無水物の化学構造を図１に示す。最良の結果は軟質ジアミンの相対量がジアミン
成分の約５０モル％を超えた時に得られた。このレベル以下では、得られた複素
生成物混合体の溶融粘度約２９０℃で約６０ポイズを超えた。
る。柔軟性を与えるモノマーと硬性を与えるモノマーの調和が要求される。その
反応から生まれた生成物混合体は非晶質かまたは温度約３００℃以下では溶融す
る。また、調製された生成物混合体は形成条件下（硬化温度約３５０から３７１
℃、圧力範囲約５０から２００ｐｓｉ）で揮発性の成分を含んではならない。本
明細書に記載される物質は、好ましくは二無水物よりジアミンを使用して調製す
るので、そのジアミン成分から調製される生成物はメルトフロー動性に最も大き
な影響を及ぼす要因となった。本方法で使用される幾つかの芳香族ジアミンと二
無水物の化学構造を図１に示す。最良の結果は軟質ジアミンの相対量がジアミン
成分の約５０モル％を超えた時に得られた。このレベル以下では、得られた複素
生成物混合体の溶融粘度約２９０℃で約６０ポイズを超えた。
【００１２】
オリゴマーやポリマー分子に柔軟性と硬性を与えると知られている芳香族ジア
ミンの数は多い。特に良い結果は軟質成分として１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼンを使用して得られた。良い結果が得られた他の軟質成分は１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（１，３，４−ＡＰＢ）のジアミン
であった。このジアミンは溶融粘度を損なうことなく非常に高い硬化Ｔｇを持つ
硬化オリゴマー調製した点で特に優秀な影響を与えた。実施例１と同じ化学量論
的オフセットで調製されたこの物質（実施例８１）から硬化Ｔｇ約３０１℃、ま
た約２８０℃での溶融粘度は１０ポイズ未満を示すオリゴマーが得られた。同様
に柔軟性を付与し結果的にメルトフロー動性を良好すると予想される他のジアミ
ンを下に記す。
ミンの数は多い。特に良い結果は軟質成分として１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼンを使用して得られた。良い結果が得られた他の軟質成分は１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（１，３，４−ＡＰＢ）のジアミン
であった。このジアミンは溶融粘度を損なうことなく非常に高い硬化Ｔｇを持つ
硬化オリゴマー調製した点で特に優秀な影響を与えた。実施例１と同じ化学量論
的オフセットで調製されたこの物質（実施例８１）から硬化Ｔｇ約３０１℃、ま
た約２８０℃での溶融粘度は１０ポイズ未満を示すオリゴマーが得られた。同様
に柔軟性を付与し結果的にメルトフロー動性を良好すると予想される他のジアミ
ンを下に記す。
【００１３】
【化１】
ジアミンで硬性与えるという点で良い結果を残し、また溶融粘度や溶融温度で
妥協することなく結果的に高い硬化Ｔｇ（>約２３０℃）を実現したのは、３，
４’−ジアミノジフェニルエーテル（３，４'−ＯＤＡ），９，９’−ビス（４
−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ）、１，３−ジアミノベンゼン（ＤＡＢ
）であった。通常これらのジアミンはジアミン成分のモル濃度約５０モル％以下
で使用されてきた。メタ位でかさ高く対応する架橋基を有する他の芳香族ジアミ
ンも同様な働きをすると思われる。
妥協することなく結果的に高い硬化Ｔｇ（>約２３０℃）を実現したのは、３，
４’−ジアミノジフェニルエーテル（３，４'−ＯＤＡ），９，９’−ビス（４
−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ）、１，３−ジアミノベンゼン（ＤＡＢ
）であった。通常これらのジアミンはジアミン成分のモル濃度約５０モル％以下
で使用されてきた。メタ位でかさ高く対応する架橋基を有する他の芳香族ジアミ
ンも同様な働きをすると思われる。
【００１４】
低い溶融粘度を維持し、他方硬化樹脂に高いＴｇと適切な靭性を与えるための
補助的な試みとしては、硬質ジアミンの代わりに、またはそれと共にフェニルエ
チニル基を有するジアミンを使用する方法がある。３，５−ジアミノ−４’−フ
ェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ）を使用して最良の結果が得られたが
、幾つかのジアミンで同様な結果が得られるだろう。ＤＰＥＢが総ジアミン成分
の約１０から２０モルパーセント濃度で使用された時一番良い結果が得られた。
補助的な試みとしては、硬質ジアミンの代わりに、またはそれと共にフェニルエ
チニル基を有するジアミンを使用する方法がある。３，５−ジアミノ−４’−フ
ェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ）を使用して最良の結果が得られたが
、幾つかのジアミンで同様な結果が得られるだろう。ＤＰＥＢが総ジアミン成分
の約１０から２０モルパーセント濃度で使用された時一番良い結果が得られた。
【００１５】
特徴的な二無水物である２，３，３'，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物（ａ−ＢＰＤＡ）は溶融粘度を損なうことなく一層高い硬化Ｔｇを可能にす
る予想される。この二無水物化学構造を下に示す。
水物（ａ−ＢＰＤＡ）は溶融粘度を損なうことなく一層高い硬化Ｔｇを可能にす
る予想される。この二無水物化学構造を下に示す。
【００１６】
【化２】
イミドランダムコオリゴマーとイミド化合物から成る複素混合物は、対応する
アミド酸のランダムコオリゴマーと化合物の複素混合物を熱的または化学的に環
化脱水反応して調製された（図２）。多くの場合、３，５−ジアミノ−４’−フ
ェニルエチニルベンゾフェノンなどのような未結合フェニルエチニル基を含有す
るジアミンは、一個以上の芳香族ジアミンと組み合わせて使用し、フェニルエチ
ニル有するアミド酸オリゴマーと化合物や未結合かつ末端フェニルエチニル基を
持つイミドのランダムコオリゴマーと化合物から成る複素生成物混合体を調製す
る（図３）。この重合は窒素ガス下室温にてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）やＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど極性非プロトン性溶媒を用いて行なわ
れた。ほぼ全ての場合において、イミドのランダムコオリゴマーとイミド化合物
の複素混合物はＮＭＰに可溶でありこの物質はまず間違いなく非晶質であると推
測された。
アミド酸のランダムコオリゴマーと化合物の複素混合物を熱的または化学的に環
化脱水反応して調製された（図２）。多くの場合、３，５−ジアミノ−４’−フ
ェニルエチニルベンゾフェノンなどのような未結合フェニルエチニル基を含有す
るジアミンは、一個以上の芳香族ジアミンと組み合わせて使用し、フェニルエチ
ニル有するアミド酸オリゴマーと化合物や未結合かつ末端フェニルエチニル基を
持つイミドのランダムコオリゴマーと化合物から成る複素生成物混合体を調製す
る（図３）。この重合は窒素ガス下室温にてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）やＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど極性非プロトン性溶媒を用いて行なわ
れた。ほぼ全ての場合において、イミドのランダムコオリゴマーとイミド化合物
の複素混合物はＮＭＰに可溶でありこの物質はまず間違いなく非晶質であると推
測された。
【００１７】
分子量はカロザースの方程式［重合の度合い（Ｄｐ）＝（目的の平均分子量数
）／（０．５）（繰り返し単位の分子量）］に従って化学量論をオフセットして
計算した。その時Ｄｐ＝（１+ｒ）／（ｌ−ｒ）、ｒ＝モノマー率である。エン
ドキャップ剤の分子量は目的分子量の計算に含まれない。使用モノマーの化学量
論的量を表１に示した。本発明において、ｒ（モノマー率）は１モルのジアミン
に対して使用した二無水物の相対量に等しい。エンドキャップ剤（例えば４−フ
ェニルエチニルフタル酸無水物）の量は次式、２（１−ｒ）を使用して計算した
。計算で求められた分子量はＯＰＣで決定された量と一致しなかったが、それは
生成された複素生成物混合体とＧＰＣがこの複素混合物中に存在するイミド化合
物を忠実に検出しないからだ。ＧＰＣまさに本方法を忠実に反映して多モード分
布を示す。
）／（０．５）（繰り返し単位の分子量）］に従って化学量論をオフセットして
計算した。その時Ｄｐ＝（１+ｒ）／（ｌ−ｒ）、ｒ＝モノマー率である。エン
ドキャップ剤の分子量は目的分子量の計算に含まれない。使用モノマーの化学量
論的量を表１に示した。本発明において、ｒ（モノマー率）は１モルのジアミン
に対して使用した二無水物の相対量に等しい。エンドキャップ剤（例えば４−フ
ェニルエチニルフタル酸無水物）の量は次式、２（１−ｒ）を使用して計算した
。計算で求められた分子量はＯＰＣで決定された量と一致しなかったが、それは
生成された複素生成物混合体とＧＰＣがこの複素混合物中に存在するイミド化合
物を忠実に検出しないからだ。ＧＰＣまさに本方法を忠実に反映して多モード分
布を示す。
【００１８】
【表１】
本方法はＲＴＭおよび／またはＲＩ法での成形に要求される特性を併せ持つこ
とに成功した。本方法で調製されたイミド物質は：１）溶剤も水分も含まず；２
）約３００℃以下で約６０ポイズ以下の安定した溶融粘度を示し；３）必要とさ
れる温度で良好な溶融時熱安定性を示し（約２５０から２９０℃で数時間安定）
；４）形成条件下で揮発する可能性がある化学成分を一切含まず；５）優れた機
械的特性を併せ持つコンポジットパーツ成形時にボイドを生成しない。これらの
特徴によってＲＴＭおよび／またはＲＩ法でコンポジットパーツの成形するとき
、この物質は非常に魅力的なものとなる。物質特性を表２に示す。
とに成功した。本方法で調製されたイミド物質は：１）溶剤も水分も含まず；２
）約３００℃以下で約６０ポイズ以下の安定した溶融粘度を示し；３）必要とさ
れる温度で良好な溶融時熱安定性を示し（約２５０から２９０℃で数時間安定）
；４）形成条件下で揮発する可能性がある化学成分を一切含まず；５）優れた機
械的特性を併せ持つコンポジットパーツ成形時にボイドを生成しない。これらの
特徴によってＲＴＭおよび／またはＲＩ法でコンポジットパーツの成形するとき
、この物質は非常に魅力的なものとなる。物質特性を表２に示す。
【００１９】
【表２】
代表的な溶融粘度曲線を図４及び図５に示す。双方の物質は２８０〜２９０℃
で比較的低い溶融粘度を示した。実施例１記載のコオリゴマーの溶融粘度は２５
０℃で１０ポイズだが、それは２８５℃で１から３ポイズへ減少した。２５０℃
で２時間保持する間、溶融粘度の増加は見られなかった。実施例１記載のコオリ
ゴマーがＲＴＭ成形に要求されるメルトフロー動性を満たすのに対し、実施例３
記載のコオリゴマーはＲＩ法により適している。実施例１記載のオリゴマーを２
８０℃で２時間保持した結果を図６に示す。溶融粘度曲線は４から６ポイズへ多
少上向くが，２８０℃以上に加熱すると粘度は３ポイズへ減少する。この結果か
ら溶融粘度は２８０℃で２時間安定していると言える。これらの溶融粘度特性は
溶融時熱安定性という点で本明細書記載の実施例を代表する。
で比較的低い溶融粘度を示した。実施例１記載のコオリゴマーの溶融粘度は２５
０℃で１０ポイズだが、それは２８５℃で１から３ポイズへ減少した。２５０℃
で２時間保持する間、溶融粘度の増加は見られなかった。実施例１記載のコオリ
ゴマーがＲＴＭ成形に要求されるメルトフロー動性を満たすのに対し、実施例３
記載のコオリゴマーはＲＩ法により適している。実施例１記載のオリゴマーを２
８０℃で２時間保持した結果を図６に示す。溶融粘度曲線は４から６ポイズへ多
少上向くが，２８０℃以上に加熱すると粘度は３ポイズへ減少する。この結果か
ら溶融粘度は２８０℃で２時間安定していると言える。これらの溶融粘度特性は
溶融時熱安定性という点で本明細書記載の実施例を代表する。
【００２０】
ニート（Neat）樹脂成形品はイミド粉をアルミニウムニウム鍋に入れ３００℃
で３０分、そして３５０から３７１℃で１時間加熱して成形した。粉は溶融し良
好に流動し空気を捕捉して少量のボイドを含むニート樹脂プラークになった。ど
のプラークにも亀裂は見られず、アルミニウム鍋から取り剥がす必要もなかった
。定性評価の結果プラークの靭性は良好から優秀の範囲であった。これに反し、
典型的な失敗例は鍋から試料を取り出そうとして亀裂が入ったり割れたりした。
で３０分、そして３５０から３７１℃で１時間加熱して成形した。粉は溶融し良
好に流動し空気を捕捉して少量のボイドを含むニート樹脂プラークになった。ど
のプラークにも亀裂は見られず、アルミニウム鍋から取り剥がす必要もなかった
。定性評価の結果プラークの靭性は良好から優秀の範囲であった。これに反し、
典型的な失敗例は鍋から試料を取り出そうとして亀裂が入ったり割れたりした。
【００２１】
接着フィルムは実施例３記載のオリゴマーを溶液処理して製造した。接着テー
プは、実施例３記載のアミド酸コオリゴマーの３０％（ｗ／ｗ）ＮＭＰ溶液を使
いＡ−１１００仕上げ剤で１１２Ｅガラスを多重塗装し、各塗装後、２２５℃の
強制給気式オーブンで台に乗せ乾燥して製造した。テープの厚みが適切になった
ら、２５０℃でテープを乾燥し最終揮発成分を３％にした。ＰＡＳＡ−Ｊｅｌｌ
１０７（プロダクツリサーチアンドケミカル社セムコ支部）で表面処理したチタ
ニウム（Ｔｉ，６Ａ１４Ｖ）引張剪断試料は各種圧力下３５０℃で１時間プレス
して製造された。引張剪断強度はそれぞれの試験条件につき４個の試料を使用し
、ＡＳＴＭＤ１００２に従って決定された（表３）。
プは、実施例３記載のアミド酸コオリゴマーの３０％（ｗ／ｗ）ＮＭＰ溶液を使
いＡ−１１００仕上げ剤で１１２Ｅガラスを多重塗装し、各塗装後、２２５℃の
強制給気式オーブンで台に乗せ乾燥して製造した。テープの厚みが適切になった
ら、２５０℃でテープを乾燥し最終揮発成分を３％にした。ＰＡＳＡ−Ｊｅｌｌ
１０７（プロダクツリサーチアンドケミカル社セムコ支部）で表面処理したチタ
ニウム（Ｔｉ，６Ａ１４Ｖ）引張剪断試料は各種圧力下３５０℃で１時間プレス
して製造された。引張剪断強度はそれぞれの試験条件につき４個の試料を使用し
、ＡＳＴＭＤ１００２に従って決定された（表３）。
【００２２】
【表３】
実施例３に記載のコオリゴマーを使用して、ＲＴＭとＲＩの双方の方法でコン
ポジットパネルを成形した。ＲＴＭ法では、樹脂を２９０℃に加熱した後、直径
４インチのピストンを用いて炭素繊維布帛の束が入れてある金型の中へ注入した
。次にこの金型を加圧下３５０〜３７１℃に加熱１時間保持して硬化させた。で
きあがったラミネートは良好な外見を持ちラミネート部の中央部から端にかけて
の顕微鏡検査でもボイドの生成は見られなかった。この樹脂は流動性、炭素繊維
のウェットアウトに優れボイドの生成も無かった。ＲＴＭ法で形成したコンポジ
ットの機械的特性データを表４，５、６に示す。比較のためＰＲ５００（エポキ
シ、３Ｍ社製）と５２５０−４（ビスマレイミド、サイテックファイバーライト
社製）の類似データも記載する。これら２つの物質はＲＴＭ法での成形が可能な
代表的高能力構造マトリックス樹脂である。
ポジットパネルを成形した。ＲＴＭ法では、樹脂を２９０℃に加熱した後、直径
４インチのピストンを用いて炭素繊維布帛の束が入れてある金型の中へ注入した
。次にこの金型を加圧下３５０〜３７１℃に加熱１時間保持して硬化させた。で
きあがったラミネートは良好な外見を持ちラミネート部の中央部から端にかけて
の顕微鏡検査でもボイドの生成は見られなかった。この樹脂は流動性、炭素繊維
のウェットアウトに優れボイドの生成も無かった。ＲＴＭ法で形成したコンポジ
ットの機械的特性データを表４，５、６に示す。比較のためＰＲ５００（エポキ
シ、３Ｍ社製）と５２５０−４（ビスマレイミド、サイテックファイバーライト
社製）の類似データも記載する。これら２つの物質はＲＴＭ法での成形が可能な
代表的高能力構造マトリックス樹脂である。
【００２３】
【表４】
【００２４】
【表５】
【００２５】
【表６】
実施例３に記載のコオリゴマーを使用し、ＲＩ法にて平らなコンポジットパネ
ルを成形した。ポリマーパウダーを金型の底部に置き，長さの揃っていないＩＭ
−７炭素繊維でステッチされたプリフォーム（レイアップ：［+４５／−４５／
０／０／９０／０／０／−４５／+４５］５，４５層）をパウダーの上に置いた
。金型を２９０℃に加熱し１時間保持して含浸させた後３５０℃で１時間加熱し
た。ラミネートの大きさは１フィート四方４５層である。このラミネートの炭素
繊維ステッチ部分の周囲は特にウェットアウトに優れていた。比較的少量だがボ
イドの生成があった。樹脂含有率は３２％であった。ラミネートを機械加工して
得た試料を室温での有孔圧縮（ＯＨＣ）強度試験にかけた。その特性を図７に示
す。
ルを成形した。ポリマーパウダーを金型の底部に置き，長さの揃っていないＩＭ
−７炭素繊維でステッチされたプリフォーム（レイアップ：［+４５／−４５／
０／０／９０／０／０／−４５／+４５］５，４５層）をパウダーの上に置いた
。金型を２９０℃に加熱し１時間保持して含浸させた後３５０℃で１時間加熱し
た。ラミネートの大きさは１フィート四方４５層である。このラミネートの炭素
繊維ステッチ部分の周囲は特にウェットアウトに優れていた。比較的少量だがボ
イドの生成があった。樹脂含有率は３２％であった。ラミネートを機械加工して
得た試料を室温での有孔圧縮（ＯＨＣ）強度試験にかけた。その特性を図７に示
す。
【００２６】
比較のために、他の２つのイミド系、Ｋ３Ｂ（熱可塑性ポリイミド、サイテッ
クファイバーライト社製）とＲ１−１６（フェニルエチニル末端のオリゴマー、
計算による平均分子量数６０００ｇ／ｍｏｌ、サイテックファイバーライト社製
）の類似データを示す。Ｋ３ＢのデータはＲＩ法ではなく従来の溶剤を含む（ウ
ェット）プリプレグを使用して成形したラミネートから得た。Ｒ１−１６のデー
タは純粋なＲＩ法ではなく２段階式の溶剤を補助的に使用する方法で成形したス
テッチ入りラミネートから得た（すなわちこれらの樹脂系は溶剤を使用しなけれ
ば炭素繊維をウェットアウトさせるのに必要なメルトフローおよび／または溶融
時熱安定性を得られない）。溶剤を補助的に使用して成形したラミネートは実施
例３に記載のコオリゴマーから成形したラミネートと同等なボイド率を示した。
だが本発明と直接比較できるデータはない。それは、これまでにＲＴＭおよび／
またはＲＩ法で成形されたイミドラミネートがないからである。実施例３に記載
のコオリゴマーから成形したコンポジット試料は全物質中、最も高い室温有孔圧
縮強度を示した。またこの物質にはワンステップで揮発なく成形できるという明
確な長所がある。知っての通り有孔圧縮強度はラミネートの層数にはあまり影響
されない。よって例えラミネートの層数に違いがあろうと、この特性比較は受け
入れられる。
クファイバーライト社製）とＲ１−１６（フェニルエチニル末端のオリゴマー、
計算による平均分子量数６０００ｇ／ｍｏｌ、サイテックファイバーライト社製
）の類似データを示す。Ｋ３ＢのデータはＲＩ法ではなく従来の溶剤を含む（ウ
ェット）プリプレグを使用して成形したラミネートから得た。Ｒ１−１６のデー
タは純粋なＲＩ法ではなく２段階式の溶剤を補助的に使用する方法で成形したス
テッチ入りラミネートから得た（すなわちこれらの樹脂系は溶剤を使用しなけれ
ば炭素繊維をウェットアウトさせるのに必要なメルトフローおよび／または溶融
時熱安定性を得られない）。溶剤を補助的に使用して成形したラミネートは実施
例３に記載のコオリゴマーから成形したラミネートと同等なボイド率を示した。
だが本発明と直接比較できるデータはない。それは、これまでにＲＴＭおよび／
またはＲＩ法で成形されたイミドラミネートがないからである。実施例３に記載
のコオリゴマーから成形したコンポジット試料は全物質中、最も高い室温有孔圧
縮強度を示した。またこの物質にはワンステップで揮発なく成形できるという明
確な長所がある。知っての通り有孔圧縮強度はラミネートの層数にはあまり影響
されない。よって例えラミネートの層数に違いがあろうと、この特性比較は受け
入れられる。
【００２７】
成形時の優れたメルトフロー、良好な溶融安定性、気化しない特性と、熱硬化
後はその硬化ラミネートの高いＴｇ、靭性、機械的特性の組み合わせにからＲＴ
ＭとＲＩ法によって高品質コンポジットを容易に成形できた。このコンポジット
はすぐれた繊維ウェットアウト性、集束性、低ボイド率、高い機械的特性を持つ
。これらの特性、特にコンポジットの高い靭性と有孔圧縮強度は予想外であった
。フェニルエチニル基を有する他の同等な分子量のイミドオリゴマーの溶融粘度
は、ＲＴＭおよび／またはＲＩ成形で溶融粘度が安定する温度（すなわち<３０
０℃）ではとても高すぎた。例えば１，３−ＡＰＢの量が６０％以下であるラン
ダムコオリゴマーの３，４'−ＯＤＡや１，３−ＡＰＢの溶融粘度は２９０℃で
６０ポイズを超え、結果的に溶融粘度が出はじめる温度（すなわち溶融粘度が出
はじめる３００℃を超える温度）では溶融安定性に欠けた。
後はその硬化ラミネートの高いＴｇ、靭性、機械的特性の組み合わせにからＲＴ
ＭとＲＩ法によって高品質コンポジットを容易に成形できた。このコンポジット
はすぐれた繊維ウェットアウト性、集束性、低ボイド率、高い機械的特性を持つ
。これらの特性、特にコンポジットの高い靭性と有孔圧縮強度は予想外であった
。フェニルエチニル基を有する他の同等な分子量のイミドオリゴマーの溶融粘度
は、ＲＴＭおよび／またはＲＩ成形で溶融粘度が安定する温度（すなわち<３０
０℃）ではとても高すぎた。例えば１，３−ＡＰＢの量が６０％以下であるラン
ダムコオリゴマーの３，４'−ＯＤＡや１，３−ＡＰＢの溶融粘度は２９０℃で
６０ポイズを超え、結果的に溶融粘度が出はじめる温度（すなわち溶融粘度が出
はじめる３００℃を超える温度）では溶融安定性に欠けた。
【００２８】
硬化コンポジットパーツの各種特性を実証するためには、特性を公知のフェニ
ルエチニル末端のマトリックス樹脂（ＰＥＴＩ−５、５０００ｇ／ｍｏｌ、ＮＡ
ＳＡ、ＬａＲＣ製）と直接比較することが望まれたが、ＰＥＴＩ−５の溶融粘度
は比較的高く不安定で、化学量論的オフセットを無視してはＲＴＭやＲＩ法で成
形できない。結果として、実施例３に記載の樹脂を使用する単向性プリプレグを
含む通常の溶剤からラミネートを成形した。これらのラミネートの特性をＰＥＴ
Ｉ−５の特性と比較し表７に示す。本明細書記載の実施例のほぼ全てにおいて特
性、特にその衝撃圧縮強度は優秀な靭性をさらに高めた。
ルエチニル末端のマトリックス樹脂（ＰＥＴＩ−５、５０００ｇ／ｍｏｌ、ＮＡ
ＳＡ、ＬａＲＣ製）と直接比較することが望まれたが、ＰＥＴＩ−５の溶融粘度
は比較的高く不安定で、化学量論的オフセットを無視してはＲＴＭやＲＩ法で成
形できない。結果として、実施例３に記載の樹脂を使用する単向性プリプレグを
含む通常の溶剤からラミネートを成形した。これらのラミネートの特性をＰＥＴ
Ｉ−５の特性と比較し表７に示す。本明細書記載の実施例のほぼ全てにおいて特
性、特にその衝撃圧縮強度は優秀な靭性をさらに高めた。
【００２９】
【表７】
本明細書に記載される方法で得られた複素生成物混合体はゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）の結果分子量と分子量分布に特徴があった。試料は多モード
分子量分布を示した。これは本明細書に記載される方法から直接得られた利点の
一つである。代表的なＧＰＣ曲線を図８に示す。各サンプルにつき２度行った。
ＧＰＣの結果、全ての場合において平均分子量数（Ｍｎ）は目的分子量より極め
て高かった。この多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は理論値２より著しく低かった。その
理由は、この分子量分布はガウス式でなく、また解析法が分子量範囲に最適化さ
れてなかいからだ。加えて予め述べたように、複素生成物混合体の一部をなす単
純フェニルエチニル化合物がＧＰＣによって検出されないからだ。
ラフィー（ＧＰＣ）の結果分子量と分子量分布に特徴があった。試料は多モード
分子量分布を示した。これは本明細書に記載される方法から直接得られた利点の
一つである。代表的なＧＰＣ曲線を図８に示す。各サンプルにつき２度行った。
ＧＰＣの結果、全ての場合において平均分子量数（Ｍｎ）は目的分子量より極め
て高かった。この多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は理論値２より著しく低かった。その
理由は、この分子量分布はガウス式でなく、また解析法が分子量範囲に最適化さ
れてなかいからだ。加えて予め述べたように、複素生成物混合体の一部をなす単
純フェニルエチニル化合物がＧＰＣによって検出されないからだ。
【００３０】
代表的なイミドとアミド酸の試料の絶対分子量のデータを表８に示す。記述が
ない試料はイミドである。
ない試料はイミドである。
【００３１】
【表８】
以上は本発明の概略記載で、ただ例証することのみを目的とし本発明を制限し
ない以下の実施例をここに記載したので、これを参照すれば本発明をより完全に
理解できよう。
ない以下の実施例をここに記載したので、これを参照すれば本発明をより完全に
理解できよう。
【００３２】
フェニルエチニルを有するイミドオリゴマーの複素混合物の合成
［実施例１］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４８モル）、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．０４モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４８モル）、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．０４モル）を使用する。
【００３３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．６０６３ｇ、０．０１２３モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８２３４ｇ、０．００４１モル）、ＢＰＤＡ（２．３２１０ｇ、０．００
７９モル）、ＰＥＰＡ（４．２４９３ｇ、０．０１７１モル）、ＮＭＰ（１７ｍ
Ｌ）を入れた。ＮＭＰ（７ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．７３重量
％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で
全固体は溶解された）。トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディー
ンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイル
バスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（
分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度
は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました
。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過
分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体
を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し
、一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３２℃で、３７１℃で１時間硬化
後のＴｇは２５８℃であった。２５０℃で２時間保持した時の溶融粘度曲線を下
に示す。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５から６ポイズで、この粘度は２
５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は
１から３ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（３．６０６３ｇ、０．０１２３モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８２３４ｇ、０．００４１モル）、ＢＰＤＡ（２．３２１０ｇ、０．００
７９モル）、ＰＥＰＡ（４．２４９３ｇ、０．０１７１モル）、ＮＭＰ（１７ｍ
Ｌ）を入れた。ＮＭＰ（７ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．７３重量
％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で
全固体は溶解された）。トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディー
ンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイル
バスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（
分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度
は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました
。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過
分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体
を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し
、一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３２℃で、３７１℃で１時間硬化
後のＴｇは２５８℃であった。２５０℃で２時間保持した時の溶融粘度曲線を下
に示す。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５から６ポイズで、この粘度は２
５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は
１から３ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【００３４】
【数１】
［実施例２］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ち、フェニルエチニル末端の
アミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５８モル）、１，３−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．７５モル）、３，４’−オキシジ
アニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸
無水物（ＰＥＰＡ、０．８４モル）を使用する。
アミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５８モル）、１，３−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．７５モル）、３，４’−オキシジ
アニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸
無水物（ＰＥＰＡ、０．８４モル）を使用する。
【００３５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．６０４３ｇ、０．０１５７５モル）、３，４’−ＯＤ
Ａ（１．０５ｌ２７ｇ、０．００５２５モル）、ＮＭＰ（７ｇ）を入れた。この
混合物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．６ｇ
）中のＢＰＤＡ（３．５８３６ｇ、０．０１２１８モル）とＰＥＰＡ（４．３７
８９ｇ、０．０１７６４モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）を
さらに添加して全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／
ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素
ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（５０ｍＬ）を
添加し、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反
応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレ
ンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビ
ーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブン
で１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４０
℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４５℃だった。この粉の２５０℃での
複素溶融粘度は５から６ポイズだった。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）
安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３から５ポイズで、この粘
度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（４．６０４３ｇ、０．０１５７５モル）、３，４’−ＯＤ
Ａ（１．０５ｌ２７ｇ、０．００５２５モル）、ＮＭＰ（７ｇ）を入れた。この
混合物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．６ｇ
）中のＢＰＤＡ（３．５８３６ｇ、０．０１２１８モル）とＰＥＰＡ（４．３７
８９ｇ、０．０１７６４モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）を
さらに添加して全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／
ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素
ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（５０ｍＬ）を
添加し、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反
応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレ
ンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビ
ーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブン
で１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４０
℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４５℃だった。この粉の２５０℃での
複素溶融粘度は５から６ポイズだった。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）
安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３から５ポイズで、この粘
度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【００３６】
［実施例３］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６５モル）、１，３−ビス（３−アミノフ
ェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’−オ
キシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフ
タル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７０モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６５モル）、１，３−ビス（３−アミノフ
ェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’−オ
キシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフ
タル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７０モル）を使用する。
【００３７】
攪拌器，温度計そして窒素流入／排出口を備えた４Ｌの反応湯沸器の中に、１
，３−ＡＰＢ（６５８ｇ、２．２５モル），３，４’−ＯＤＡ（１５０ｇ、０．
７５モル）、ＮＭＰ（６７３ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪
拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０００ｇ）中のＢＰＤＡ（５７４ｇ、１
．９５モル）とＰＥＰＡ（５２１ｇ、２．１モル）のスラリーを添加した。ＮＭ
Ｐ（４３１ｇ）がさらに添加され全無水物（固体で４７．５重量％）をすすぎ洗
いした。無水物／ＮＭＰのスラリーを添加すると直ちに反応温度は６５℃弱へ上
昇した。この混合物を４時間弱攪拌した（この時点では全固体は溶解されなかっ
た）。トルエン（３００ｍＬ）を添加し、この反応湯沸器をディーンスタークト
ラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８
５℃まで加熱し一晩保持した。翌日ディーンスタークトラップ（分離器）を用い
てトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０
５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。溶液（２４℃で
のブルックフィールド粘度は２４００ｃｐｓ、固体で４６．９重量％）を目の粗
い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温
水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した
後、さらに強制給気式オーブンで１４０℃で８時間弱乾燥し、一定収量の黄色粉
を得た。粉の初期Ｔｇは１４５℃で３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４４℃だ
った。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０１５ポイズで、この粘度は２５
０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は５
から１２ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
，３−ＡＰＢ（６５８ｇ、２．２５モル），３，４’−ＯＤＡ（１５０ｇ、０．
７５モル）、ＮＭＰ（６７３ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪
拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０００ｇ）中のＢＰＤＡ（５７４ｇ、１
．９５モル）とＰＥＰＡ（５２１ｇ、２．１モル）のスラリーを添加した。ＮＭ
Ｐ（４３１ｇ）がさらに添加され全無水物（固体で４７．５重量％）をすすぎ洗
いした。無水物／ＮＭＰのスラリーを添加すると直ちに反応温度は６５℃弱へ上
昇した。この混合物を４時間弱攪拌した（この時点では全固体は溶解されなかっ
た）。トルエン（３００ｍＬ）を添加し、この反応湯沸器をディーンスタークト
ラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８
５℃まで加熱し一晩保持した。翌日ディーンスタークトラップ（分離器）を用い
てトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０
５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。溶液（２４℃で
のブルックフィールド粘度は２４００ｃｐｓ、固体で４６．９重量％）を目の粗
い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温
水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した
後、さらに強制給気式オーブンで１４０℃で８時間弱乾燥し、一定収量の黄色粉
を得た。粉の初期Ｔｇは１４５℃で３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４４℃だ
った。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０１５ポイズで、この粘度は２５
０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は５
から１２ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【００３８】
［実施例４］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ち末端かつ未結合のフェニル
エチニル基有するアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６４モル）、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モ
ル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２０モル）、３，
５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．０５モ
ル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．６８モル）を使用
する。
エチニル基有するアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６４モル）、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モ
ル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２０モル）、３，
５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．０５モ
ル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．６８モル）を使用
する。
【００３９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（３．２８８８ｇ、０．０１１２５モル）、３，４’−ＯＤ
Ａ（０．６００７ｇ、０．００３０モル）、ＤＰＥＢ（０．２３４３ｇ、０．０
００７５モル）、ＮＭＰ（５．９ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時
間攪拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢＰＤＡ（２．８２
４５ｇ、０．００９６モル）とＰＥＰＡ（２．６８０９ｇ、０．０１０８モル）
のスラリーを添加した。ＮＭＰ（４．０ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３
２．６重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応
温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固
体は溶解された）。トルエン（７５ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンス
タークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバス
にて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離
器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最
終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この
溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離さ
れた固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩
自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定
収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４８℃で３７１℃で１時間硬化後のＴｇ
は２５１℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は４０ポイズこの粘度は
２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度
は２０から２５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた
。
コに１，３−ＡＰＥ（３．２８８８ｇ、０．０１１２５モル）、３，４’−ＯＤ
Ａ（０．６００７ｇ、０．００３０モル）、ＤＰＥＢ（０．２３４３ｇ、０．０
００７５モル）、ＮＭＰ（５．９ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時
間攪拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢＰＤＡ（２．８２
４５ｇ、０．００９６モル）とＰＥＰＡ（２．６８０９ｇ、０．０１０８モル）
のスラリーを添加した。ＮＭＰ（４．０ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３
２．６重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応
温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固
体は溶解された）。トルエン（７５ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンス
タークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバス
にて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離
器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最
終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この
溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離さ
れた固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩
自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定
収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４８℃で３７１℃で１時間硬化後のＴｇ
は２５１℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は４０ポイズこの粘度は
２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度
は２０から２５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた
。
【００４０】
［実施例５］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４８モル）、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８０モル）、３，４’−オキ
シジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２０モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０４モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４８モル）、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８０モル）、３，４’−オキ
シジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２０モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０４モル）を使用する。
【００４１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．１１２７ｇ、０．０１７５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８７５５ｇ、０．００４４モル）、ＢＰＤＡ（３．０６３６ｇ、０．０１
０４モル）、ＰＥＰＡ（５．６８４０ｇ、０．０２２９モル）、ＮＭＰ（２０ｍ
Ｌ）を入れた。ＮＭＰ（１２ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．８３重
量％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点
で全固体は溶解された）。トルエン（７５ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディ
ーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイ
ルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ
（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温
度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました
。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過
分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体
を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し
、一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２９℃で、３７１℃で１時間硬化
後のＴｇは２５７℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだ
った。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。
コに１，３−ＡＰＢ（５．１１２７ｇ、０．０１７５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８７５５ｇ、０．００４４モル）、ＢＰＤＡ（３．０６３６ｇ、０．０１
０４モル）、ＰＥＰＡ（５．６８４０ｇ、０．０２２９モル）、ＮＭＰ（２０ｍ
Ｌ）を入れた。ＮＭＰ（１２ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．８３重
量％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点
で全固体は溶解された）。トルエン（７５ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディ
ーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイ
ルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ
（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温
度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました
。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過
分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体
を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し
、一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２９℃で、３７１℃で１時間硬化
後のＴｇは２５７℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだ
った。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。
【００４２】
［実施例６］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４８モル）、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８５モル）、３，４’−オキ
シジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０４モル）使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４８モル）、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８５モル）、３，４’−オキ
シジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０４モル）使用する。
【００４３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．５４３３ｇ、０．０１２１モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．４２８３ｇ、０．００２１モル）、ＢＰＤＡ（１．９８４４ｇ、０．００
６７モル）、ＰＥＰＡ（３．７３１３ｇ、０．０１５０モル）、ＮＭＰ（１４ｍ
Ｌ）を入れた。ＮＭＰ（８ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で２９．８５重量
％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で
全固体は溶解された）。トルエン（５０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディー
ンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイル
バスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（
分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度
は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。
この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分
離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を
一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、
一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２７℃で、３７１℃で１時間硬化後
のＴｇは２５３℃だった。２８０℃で２時間保持した溶融粘度曲線を下に示す。
この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５から６ポイズだった。この粘度は２５０
℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２か
ら３ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（３．５４３３ｇ、０．０１２１モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．４２８３ｇ、０．００２１モル）、ＢＰＤＡ（１．９８４４ｇ、０．００
６７モル）、ＰＥＰＡ（３．７３１３ｇ、０．０１５０モル）、ＮＭＰ（１４ｍ
Ｌ）を入れた。ＮＭＰ（８ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で２９．８５重量
％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で
全固体は溶解された）。トルエン（５０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディー
ンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイル
バスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（
分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度
は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。
この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分
離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を
一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、
一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２７℃で、３７１℃で１時間硬化後
のＴｇは２５３℃だった。２８０℃で２時間保持した溶融粘度曲線を下に示す。
この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５から６ポイズだった。この粘度は２５０
℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２か
ら３ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【００４４】
【数２】
［実施例７］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、１．０モル）、４−フェニルエチ
ニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０７モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、１．０モル）、４−フェニルエチ
ニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０７モル）を使用する。
【００４５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．８６９６ｇ、０．０１６７モル）、ＢＰＤＡ（２．２
６９１ｇ、０．００７７モル）、ＰＥＰＡ（４．４４１０ｇ、０．０１７９モル
）、ＮＭＰ（１７ｍＬ）を入れた。ＮＭＰ（９ｍＬ）をさらに添加し全固体（固
体で３０．１３重量％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪
拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（５０ｍＬ）を添加し、反
応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付け
た。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーン
スタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエ
ンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室
温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の
水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入
れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１１０℃
で８時間ほど乾燥して一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２０℃で、３
７１℃で１時間硬化後のＴｇは２３２℃だった。２８０℃で２時間保持した溶融
粘度曲線を下に示す。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５から６ポイズだっ
た。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃で
の複素溶融粘度は２〜４ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定
していた。
コに１，３−ＡＰＢ（４．８６９６ｇ、０．０１６７モル）、ＢＰＤＡ（２．２
６９１ｇ、０．００７７モル）、ＰＥＰＡ（４．４４１０ｇ、０．０１７９モル
）、ＮＭＰ（１７ｍＬ）を入れた。ＮＭＰ（９ｍＬ）をさらに添加し全固体（固
体で３０．１３重量％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪
拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（５０ｍＬ）を添加し、反
応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付け
た。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーン
スタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエ
ンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室
温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の
水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入
れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１１０℃
で８時間ほど乾燥して一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２０℃で、３
７１℃で１時間硬化後のＴｇは２３２℃だった。２８０℃で２時間保持した溶融
粘度曲線を下に示す。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５から６ポイズだっ
た。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃で
の複素溶融粘度は２〜４ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定
していた。
【００４６】
【数３】
［実施例８］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持ち、末端かつ未結合のフェニル
エチニル基有するアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４７モル）、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８０モ
ル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１０モル）、３，
５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１０モ
ル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０６モル）を使用
する。
エチニル基有するアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４７モル）、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８０モ
ル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１０モル）、３，
５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１０モ
ル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０６モル）を使用
する。
【００４７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．４０３３ｇ、０．０１１６モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．２９1４ｇ、０．００１５モル）、ＤＰＥＢ（０．４５４６ｇ、０．００
１５モル）、ＢＰＤＡ（２．００４６ｇ、０．００６８モル）、ＰＥＰＡ（３．
８４２２ｇ、０．０１５５モル）、ＮＭＰ（１５．０ｍＬ）を入れた。ＮＭＰ（
７．０ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．５重量％）をすすぎ洗いし、
次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）
。トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラップ（
分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで
加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトル
エンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱
まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼
結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で
３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、
さらに強制給気式オーブンで１２０℃８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。
粉の初期Ｔｇは１２５℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６９℃だった。
この粉の２５０℃での複素溶融粘度は８から１０ポイズで、この粘度は２５０℃
で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３から
６ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（３．４０３３ｇ、０．０１１６モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．２９1４ｇ、０．００１５モル）、ＤＰＥＢ（０．４５４６ｇ、０．００
１５モル）、ＢＰＤＡ（２．００４６ｇ、０．００６８モル）、ＰＥＰＡ（３．
８４２２ｇ、０．０１５５モル）、ＮＭＰ（１５．０ｍＬ）を入れた。ＮＭＰ（
７．０ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．５重量％）をすすぎ洗いし、
次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）
。トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラップ（
分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで
加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトル
エンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱
まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼
結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で
３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、
さらに強制給気式オーブンで１２０℃８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。
粉の初期Ｔｇは１２５℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６９℃だった。
この粉の２５０℃での複素溶融粘度は８から１０ポイズで、この粘度は２５０℃
で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３から
６ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【００４８】
［実施例９］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持ち、末端かつ未結合のフェニル
エチニル基有するアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４
’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４７モル）、１，３
−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０
モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３
，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５
モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０６モル）を使
用した。
エチニル基有するアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４
’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４７モル）、１，３
−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０
モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３
，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５
モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０６モル）を使
用した。
【００４９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．１５７２，０．０１０８モル）、３，４’−ＯＤＡ（
０．４６３４ｇ、０．００２３モル）、ＤＰＥＢ（０．７２２９ｇ、０．００２
３モル）、ＢＰＤＡ（２．１３７１ｇ、０．００７３モル）、ＰＥＰＡ（４．０
５３５ｇ、０．０１６３モル）、ＮＭＰ（１５．０ｍＬ）を入れた。ＮＭＰ（９
．０ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で２９．８重量％）をすすぎ洗いし、次
にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。
トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分
離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加
熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエ
ンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度
まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼
結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で
３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、
さらに強制給気式オーブンで１２０℃８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。
粉の初期Ｔｇは１２５℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９３℃だった。
この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５〜６ポイズだった。この粘度は２５０℃
で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１から
３ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（３．１５７２，０．０１０８モル）、３，４’−ＯＤＡ（
０．４６３４ｇ、０．００２３モル）、ＤＰＥＢ（０．７２２９ｇ、０．００２
３モル）、ＢＰＤＡ（２．１３７１ｇ、０．００７３モル）、ＰＥＰＡ（４．０
５３５ｇ、０．０１６３モル）、ＮＭＰ（１５．０ｍＬ）を入れた。ＮＭＰ（９
．０ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で２９．８重量％）をすすぎ洗いし、次
にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。
トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分
離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加
熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエ
ンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度
まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼
結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で
３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、
さらに強制給気式オーブンで１２０℃８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。
粉の初期Ｔｇは１２５℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９３℃だった。
この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５〜６ポイズだった。この粘度は２５０℃
で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１から
３ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【００５０】
［実施例１０］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持ち、末端かつ未結合のフェニル
エチニル基有するアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４
’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４６モル）、１，３
−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．８５
モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ
、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０８
モル）を使用する。
エチニル基有するアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４
’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４６モル）、１，３
−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．８５
モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ
、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０８
モル）を使用する。
【００５１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．１３８７ｇ、０．０１４２モル）、ＤＰＥＢ（０．７
８０４ｇ、０．００２５モル）、ＢＰＤＡ（２．２５８６ｇ、０．００７７モル
）、ＰＥＰＡ（４．４５７９ｇ、０．０１８０モル）、ＮＭＰ（１５．０ｍＬ）
を入れた。ＮＭＰ（１１．０ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．２重量
％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で
全固体は溶解された）。トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディー
ンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイル
バスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（
分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度
は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。
この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分
離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を
一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１１０℃で８時間弱乾燥し一
定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２０℃で、３７１℃で１時間硬化後の
Ｔｇは２７９℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は７から９ポイズだ
った。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は４から５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）
安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（４．１３８７ｇ、０．０１４２モル）、ＤＰＥＢ（０．７
８０４ｇ、０．００２５モル）、ＢＰＤＡ（２．２５８６ｇ、０．００７７モル
）、ＰＥＰＡ（４．４５７９ｇ、０．０１８０モル）、ＮＭＰ（１５．０ｍＬ）
を入れた。ＮＭＰ（１１．０ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．２重量
％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で
全固体は溶解された）。トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディー
ンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイル
バスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（
分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度
は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。
この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分
離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を
一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１１０℃で８時間弱乾燥し一
定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２０℃で、３７１℃で１時間硬化後の
Ｔｇは２７９℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は７から９ポイズだ
った。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は４から５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）
安定していた。
【００５２】
［実施例１１］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ち末端かつ未結合のフェニルエ
チニル基有するアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．２９モル）、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８５モ
ル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、
０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．４モル
）を使用する。
チニル基有するアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．２９モル）、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８５モ
ル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、
０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．４モル
）を使用する。
【００５３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．４５６２ｇ、０．０１１８モル）、ＤＰＥＢ（０．６
５ｌ７ｇ、０．００２１モル）、ＢＰＤＡ（１．１７６１ｇ、０．００４０モル
）、ＰＥＰＡ（４．９２０８ｇ、０．０１９８モル）、ＮＭＰ（１５．０ｍＬ）
を入れた。ＮＭＰ（８．０ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．０重量％
）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全
固体は溶解された）。トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーン
スタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバ
スにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分
離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は
最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。こ
の溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離
された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一
晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１００℃で８時間程度乾燥し一
定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１０５℃で、３７１℃で１時間硬化後の
Ｔｇは２９４℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２から３ポイズで
、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での
複素溶融粘度は１〜２ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。
コに１，３−ＡＰＢ（３．４５６２ｇ、０．０１１８モル）、ＤＰＥＢ（０．６
５ｌ７ｇ、０．００２１モル）、ＢＰＤＡ（１．１７６１ｇ、０．００４０モル
）、ＰＥＰＡ（４．９２０８ｇ、０．０１９８モル）、ＮＭＰ（１５．０ｍＬ）
を入れた。ＮＭＰ（８．０ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．０重量％
）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全
固体は溶解された）。トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーン
スタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバ
スにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分
離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は
最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。こ
の溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離
された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一
晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１００℃で８時間程度乾燥し一
定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１０５℃で、３７１℃で１時間硬化後の
Ｔｇは２９４℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２から３ポイズで
、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での
複素溶融粘度は１〜２ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。
【００５４】
［実施例１２］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４７モル）、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．９０モル）、３，４’−オキ
シジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１０モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０６モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４７モル）、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．９０モル）、３，４’−オキ
シジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１０モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０６モル）を使用する。
【００５５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．４７１４ｇ、０．０１１９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．２６４２ｇ、０．００１３モル）、ＢＰＤＡ（１．８２３０ｇ、０．００
６２モル）、ＰＥＰＡ（３．４７４１ｇ、０．０１４０モル）、ＮＭＰ（１２．
０ｍＬ）を入れた。ＮＭＰ（８．０ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．
４重量％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この
時点で全固体は溶解された）。トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコを
ディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物を
オイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラ
ップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反
応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷
ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ
。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）
。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１３０℃８時間弱乾
燥し一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２１℃で、３７１℃で１時間硬
化後のＴｇは２４５℃だった。２８０℃で２時間保持した溶融粘度曲線を下に示
す。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５から６ポイズだった。この粘度は２
５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は
２から４ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（３．４７１４ｇ、０．０１１９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．２６４２ｇ、０．００１３モル）、ＢＰＤＡ（１．８２３０ｇ、０．００
６２モル）、ＰＥＰＡ（３．４７４１ｇ、０．０１４０モル）、ＮＭＰ（１２．
０ｍＬ）を入れた。ＮＭＰ（８．０ｍＬ）をさらに添加し全固体（固体で３０．
４重量％）をすすぎ洗いし、次にこの混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この
時点で全固体は溶解された）。トルエン（７０ｍＬ）を添加し、反応フラスコを
ディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物を
オイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラ
ップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反
応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷
ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ
。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）
。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１３０℃８時間弱乾
燥し一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２１℃で、３７１℃で１時間硬
化後のＴｇは２４５℃だった。２８０℃で２時間保持した溶融粘度曲線を下に示
す。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５から６ポイズだった。この粘度は２
５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は
２から４ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【００５６】
【数４】
［実施例１３］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．９０モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．１０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．１２モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．９０モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．１０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．１２モル）を使用する。
【００５７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（７．１０３６ｇ、０．０２４３モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．５４０６ｇ、０．００２７モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合
物を３０分弱からｌ時間攪拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中
のＯＤＰＡ（３．７０６７ｇ、０．０１２モル）とＰＥＰＡ（７．４４５７ｇ、
０．０３０モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（９．９ｇ）をさらに添加し全
無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの
添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した
（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラ
スコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混
合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスター
クトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除
去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にま
で冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注
いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪
拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃８時間
弱乾燥し一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用
して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは９５℃程度で、３７１℃で１時間硬化
後のＴｇは２３５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１ポイズで、
この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複
素溶融粘度は０．５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定して
いた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５イ
ンチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験し
た結果靭性はほどほどであった。
コに１，３−ＡＰＥ（７．１０３６ｇ、０．０２４３モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．５４０６ｇ、０．００２７モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合
物を３０分弱からｌ時間攪拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中
のＯＤＰＡ（３．７０６７ｇ、０．０１２モル）とＰＥＰＡ（７．４４５７ｇ、
０．０３０モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（９．９ｇ）をさらに添加し全
無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの
添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した
（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラ
スコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混
合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスター
クトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除
去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にま
で冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注
いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪
拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃８時間
弱乾燥し一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用
して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは９５℃程度で、３７１℃で１時間硬化
後のＴｇは２３５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１ポイズで、
この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複
素溶融粘度は０．５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定して
いた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５イ
ンチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験し
た結果靭性はほどほどであった。
【００５８】
［実施例１４］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．９０モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．１０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．０８モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．９０モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．１０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．０８モル）を使用する。
【００５９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（７．１０３６ｇ、０．０２４３モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．５４０６ｇ、０．００２７モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合
物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中
のＯＤＰＡ（３．８３８０ｇ、０．０１２６モル）とＰＥＰＡ（７．２６００ｇ
、０．０２９モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（９．３ｇ）をさらに添加し
全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリー
の添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌し
た（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フ
ラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。
混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタ
ークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを
除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温に
まで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ
注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて
攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８
時間程度乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳
棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは９５℃弱で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは２２９℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１ポイ
ズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は０．７５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）
安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約
１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定
性試験した結果これは実施例１３に記載される物質から調製した成形品より強靭
だった。
コに１，３−ＡＰＢ（７．１０３６ｇ、０．０２４３モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．５４０６ｇ、０．００２７モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合
物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中
のＯＤＰＡ（３．８３８０ｇ、０．０１２６モル）とＰＥＰＡ（７．２６００ｇ
、０．０２９モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（９．３ｇ）をさらに添加し
全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリー
の添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌し
た（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フ
ラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。
混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタ
ークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを
除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温に
まで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ
注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて
攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８
時間程度乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳
棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは９５℃弱で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは２２９℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１ポイ
ズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は０．７５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）
安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約
１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定
性試験した結果これは実施例１３に記載される物質から調製した成形品より強靭
だった。
【００６０】
［実施例１５］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．１１５モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．１１５モル）を使用する。
【００６１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（５．９１９７ｇ、０．０２０２５モル）、３，４’−ＯＤ
Ａ（１．３５１６ｇ、０．００６７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この
混合物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ
）中のＯＤＰＡ（３．７０６７ｇ、０．０１１９５モル）とＰＥＰＡ（７．４４
５７ｇ、０．０３０モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（９．２ｇ）をさらに
添加し全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰス
ラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で
攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、
反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付
けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディー
ンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トル
エンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を
室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内
の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに
入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５
℃で８時間弱乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢
と乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは９０℃弱で、３７１℃で
１時間硬化後のＴｇは２３７℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１
．５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の
２８０℃での複素溶融粘度は１．０ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２
時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し
直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形
品を定性試験した結果、実施例１３に記載される物質から調製した成形品と同じ
程の普通の靭性だった。
コに１，３−ＡＰＥ（５．９１９７ｇ、０．０２０２５モル）、３，４’−ＯＤ
Ａ（１．３５１６ｇ、０．００６７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この
混合物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ
）中のＯＤＰＡ（３．７０６７ｇ、０．０１１９５モル）とＰＥＰＡ（７．４４
５７ｇ、０．０３０モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（９．２ｇ）をさらに
添加し全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰス
ラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で
攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、
反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付
けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディー
ンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トル
エンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を
室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内
の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに
入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５
℃で８時間弱乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢
と乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは９０℃弱で、３７１℃で
１時間硬化後のＴｇは２３７℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１
．５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の
２８０℃での複素溶融粘度は１．０ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２
時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し
直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形
品を定性試験した結果、実施例１３に記載される物質から調製した成形品と同じ
程の普通の靭性だった。
【００６２】
［実施例１６］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０４６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェ
ニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’−オキシジアニリ
ン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物
（ＰＥＰＡ、１．０８モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０４６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェ
ニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’−オキシジアニリ
ン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物
（ＰＥＰＡ、１．０８モル）を使用する。
【００６３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．９１９７ｇ、０．０２０２５モル）、３，４’−ＯＤ
Ａ（１．３５１６ｇ、０．００６７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この
混合物を３０分弱から１時間攪拌しジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）
中のＯＤＰＡ（３．８３８２ｇ、０．０１２４モル）とＰＥＰＡ（７．２６００
ｇ、０．０２９５モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（９．１ｇ）をさらに添
加し全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラ
リーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪
拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反
応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付け
た。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーン
スタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエ
ンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を
室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内
の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに
入れて攪拌した）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１
２５℃８時間ほど乾燥し一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳
鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは９９℃程度で、３７１
℃で１時間硬化後のＴｇは２３５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度
は１．０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この
粉の２８０℃での複素溶融粘度は０．７５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験
中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間
加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した
。成形品を定性試験した結果、実施例１３及び１５に記載される物質から調製し
た成形品より強靭だった。
コに１，３−ＡＰＢ（５．９１９７ｇ、０．０２０２５モル）、３，４’−ＯＤ
Ａ（１．３５１６ｇ、０．００６７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この
混合物を３０分弱から１時間攪拌しジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）
中のＯＤＰＡ（３．８３８２ｇ、０．０１２４モル）とＰＥＰＡ（７．２６００
ｇ、０．０２９５モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（９．１ｇ）をさらに添
加し全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラ
リーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪
拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反
応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付け
た。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーン
スタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエ
ンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を
室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内
の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに
入れて攪拌した）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１
２５℃８時間ほど乾燥し一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳
鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは９９℃程度で、３７１
℃で１時間硬化後のＴｇは２３５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度
は１．０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この
粉の２８０℃での複素溶融粘度は０．７５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験
中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間
加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した
。成形品を定性試験した結果、実施例１３及び１５に記載される物質から調製し
た成形品より強靭だった。
【００６４】
［実施例１７］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５０モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．５０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．１１５モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５０モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．５０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．１１５モル）を使用する。
【００６５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．９４６５ｇ、０．０１３５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（２．７０３２ｇ、０．０１３５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合
物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中
のＯＤＰＡ（３．７０６７ｇ、０．０１２０モル）とＰＥＰＡ（７．４７０４ｇ
、０．０３０１モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（８．１ｇ）をさらに添加
し全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリ
ーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌
した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応
フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた
。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンス
タークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエン
を除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室
温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の
水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入
れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃
８時間弱乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳
棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１３℃程度で、３７１℃で
１時間硬化後のＴｇは２５８℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５
ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８
０℃での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度は２８０℃で実験中（２時間
）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径
約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を
定性試験した結果、実施例１３及び１５に記載される物質から調製した成形品よ
り強靭だった。
コに１，３−ＡＰＢ（３．９４６５ｇ、０．０１３５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（２．７０３２ｇ、０．０１３５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合
物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中
のＯＤＰＡ（３．７０６７ｇ、０．０１２０モル）とＰＥＰＡ（７．４７０４ｇ
、０．０３０１モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（８．１ｇ）をさらに添加
し全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリ
ーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌
した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応
フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた
。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンス
タークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエン
を除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室
温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の
水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入
れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃
８時間弱乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳
棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１３℃程度で、３７１℃で
１時間硬化後のＴｇは２５８℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５
ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８
０℃での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度は２８０℃で実験中（２時間
）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径
約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を
定性試験した結果、実施例１３及び１５に記載される物質から調製した成形品よ
り強靭だった。
【００６６】
［実施例１８］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５０モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．５０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．０８モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５０モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．５０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、１．０８モル）を使用する。
【００６７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．９４６５ｇ、０．０１３５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（２．７０３２ｇ、０．０１３５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合
物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯ
ＤＰＡ（３．８３８２ｇ、０．０１２３モル）とＰＥＰＡ（７．２６００ｇ、０
．０２９モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（７．９ｇ）をさらに添加し全無
水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添
加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（
この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラス
コをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合
物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスターク
トラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去
中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にま
で冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注
いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪
拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時
間弱乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を
使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１３℃程度で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは２４５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５ポイ
ズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安
定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１
．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性
試験した結果実施例１３と１５に記載される物質から調製した成形品より強靭だ
った。
コに１，３−ＡＰＢ（３．９４６５ｇ、０．０１３５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（２．７０３２ｇ、０．０１３５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合
物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯ
ＤＰＡ（３．８３８２ｇ、０．０１２３モル）とＰＥＰＡ（７．２６００ｇ、０
．０２９モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（７．９ｇ）をさらに添加し全無
水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添
加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（
この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラス
コをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合
物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスターク
トラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去
中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にま
で冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注
いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪
拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時
間弱乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を
使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１３℃程度で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは２４５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５ポイ
ズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安
定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１
．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性
試験した結果実施例１３と１５に記載される物質から調製した成形品より強靭だ
った。
【００６８】
［実施例１９］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．５５モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、９，９’−ジアミノフ
ルオレン（ＦＤＡ,０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（Ｐ
ＥＰＡ、０．９０モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．５５モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、９，９’−ジアミノフ
ルオレン（ＦＤＡ,０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（Ｐ
ＥＰＡ、０．９０モル）を使用する。
【００６９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（５．６７８５，０．０１９４モル）、ＦＤＡ（２．２５６
２ｇ、０．００６４８モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分
〜１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＯＤＰＡ（４
．４１９３ｇ、０．０１４５モル）とＰＥＰＡ（５．７８６０ｇ、０．０２３モ
ル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（８．７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体
で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに
反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で
全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディー
ンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイル
バスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（
分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度
は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。
この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分
離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を
一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、
一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕
し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４０℃程度で、３７１℃で１時間硬化後のＴ
ｇは２３５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだった。
この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複
素溶融粘度は３ポイズだった。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時
間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造し
た。成形品を定性試験した結果、実施例１３及び１５に記載される物質から調製
した成形品より強靭だった。
コに１，３−ＡＰＥ（５．６７８５，０．０１９４モル）、ＦＤＡ（２．２５６
２ｇ、０．００６４８モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分
〜１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＯＤＰＡ（４
．４１９３ｇ、０．０１４５モル）とＰＥＰＡ（５．７８６０ｇ、０．０２３モ
ル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（８．７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体
で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに
反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で
全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディー
ンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイル
バスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（
分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度
は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。
この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分
離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を
一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、
一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕
し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４０℃程度で、３７１℃で１時間硬化後のＴ
ｇは２３５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだった。
この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複
素溶融粘度は３ポイズだった。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時
間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造し
た。成形品を定性試験した結果、実施例１３及び１５に記載される物質から調製
した成形品より強靭だった。
【００７０】
［実施例２０］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．２７モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．８５モル）、３，５−ジアミノ−４’
−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニル
エチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．４５モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．２７モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．８５モル）、３，５−ジアミノ−４’
−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニル
エチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．４５モル）を使用する。
【００７１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（６．４６０５ｇ、０．０２２１モル）、ＤＰＥＢ（１．２
１８２ｇ、０．００３９モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０
分〜１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＯＤＰＡ（
２．２１２１ｇ、０．００７１モル）とＰＥＰＡ（９．３６７０ｇ、０．０３８
モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１１ｇ）をさらに添加し全無水物（固体
で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに
反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で
全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディー
ンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイル
バスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（
分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度
は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。
この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分
離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を
一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間程度乾燥し
、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉
砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇ
は２７６℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだった。こ
の粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素
溶融粘度は５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、
厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果
靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（６．４６０５ｇ、０．０２２１モル）、ＤＰＥＢ（１．２
１８２ｇ、０．００３９モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０
分〜１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＯＤＰＡ（
２．２１２１ｇ、０．００７１モル）とＰＥＰＡ（９．３６７０ｇ、０．０３８
モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１１ｇ）をさらに添加し全無水物（固体
で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに
反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で
全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディー
ンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイル
バスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（
分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度
は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。
この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分
離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を
一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間程度乾燥し
、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉
砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇ
は２７６℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだった。こ
の粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素
溶融粘度は５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、
厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果
靭性は適度なものであった。
【００７２】
［実施例２１］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４５モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８５モル）、３，５−ジアミノ−４’
−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニル
エチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．１０モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４５モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８５モル）、３，５−ジアミノ−４’
−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニル
エチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．１０モル）を使用する。
【００７３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（６．４６０５ｇ、０．０２２１モル）、ＤＰＥＢ（１．２
１８２ｇ、０．００３９モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０
分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＯＤＰ
Ａ（３．６２５９ｇ、０．０１１７モル）とＰＥＰＡ（７．１０４３ｇ、０．０
２８６モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（９．２ｇ）をさらに添加し全無水
物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加
後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（こ
の時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコ
をディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物
をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークト
ラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中
反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷
ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ
。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）
。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱
乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用
して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１０℃で、３７１℃で１時間硬化後
のＴｇは２５６℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだっ
た。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃で
の複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定
していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．
５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試
験した結果靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（６．４６０５ｇ、０．０２２１モル）、ＤＰＥＢ（１．２
１８２ｇ、０．００３９モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０
分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＯＤＰ
Ａ（３．６２５９ｇ、０．０１１７モル）とＰＥＰＡ（７．１０４３ｇ、０．０
２８６モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（９．２ｇ）をさらに添加し全無水
物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加
後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（こ
の時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコ
をディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物
をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークト
ラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中
反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷
ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ
。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）
。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱
乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用
して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１０℃で、３７１℃で１時間硬化後
のＴｇは２５６℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだっ
た。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃で
の複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定
していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．
５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試
験した結果靭性は適度なものであった。
【００７４】
［実施例２２］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．５６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．８５モル）、３，５−ジアミノ−４
’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニ
ルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８９モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．５６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．８５モル）、３，５−ジアミノ−４
’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニ
ルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８９モル）を使用する。
【００７５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（６．４６０５ｇ、０．０２２１モル）、ＤＰＥＢ（１．２
１８２ｇ、０．００３９モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０
分弱から１時間攪拌しジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＯＤＰＡ
（４．４８９６ｇ、０．０１４５モル）とＰＥＰＡ（５．７２１９ｇ、０．０２
３０モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（８．２ｇ）をさらに添加し全無水物
（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後
直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この
時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコを
ディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物を
オイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラ
ップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反
応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷
ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ
。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）
。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱
乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用
して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１５℃で、３７１℃で１時間硬化後
のＴｇは２４２℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１ポイズで、こ
の粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素
溶融粘度は１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、
厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果
靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（６．４６０５ｇ、０．０２２１モル）、ＤＰＥＢ（１．２
１８２ｇ、０．００３９モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０
分弱から１時間攪拌しジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＯＤＰＡ
（４．４８９６ｇ、０．０１４５モル）とＰＥＰＡ（５．７２１９ｇ、０．０２
３０モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（８．２ｇ）をさらに添加し全無水物
（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後
直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この
時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコを
ディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物を
オイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラ
ップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反
応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷
ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ
。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）
。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱
乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用
して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１５℃で、３７１℃で１時間硬化後
のＴｇは２４２℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１ポイズで、こ
の粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素
溶融粘度は１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、
厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果
靭性は適度なものであった。
【００７６】
［実施例２３］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．６３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８５モル）、３，５−ジアミノ−４
’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０１５モル）、４−フェニル
エチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７４モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．６３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８５モル）、３，５−ジアミノ−４
’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０１５モル）、４−フェニル
エチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７４モル）を使用する。
【００７７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（６．４６０５ｇ、０．０２２１モル）、ＤＰＥＢ（１．２
１８２ｇ、０．００３９モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０
分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＯＤＰ
Ａ（５．０７１９ｇ、０．０１６３モル）とＰＥＰＡ（４．７９００ｇ、０．０
１９３モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（７．６ｇ）をさらに添加し全無水
物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加
後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（こ
の時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコ
をディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物
をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークト
ラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中
反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで
冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注い
だ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌
）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間
弱乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使
用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１７℃で、３７１℃で１時間硬化
後のＴｇは２３５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだ
った。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃
で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を
製造した。成形品を定性試験した結果靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（６．４６０５ｇ、０．０２２１モル）、ＤＰＥＢ（１．２
１８２ｇ、０．００３９モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０
分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＯＤＰ
Ａ（５．０７１９ｇ、０．０１６３モル）とＰＥＰＡ（４．７９００ｇ、０．０
１９３モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（７．６ｇ）をさらに添加し全無水
物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加
後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（こ
の時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコ
をディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物
をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークト
ラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中
反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで
冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注い
だ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌
）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間
弱乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使
用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１７℃で、３７１℃で１時間硬化
後のＴｇは２３５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだ
った。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃
で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を
製造した。成形品を定性試験した結果靭性は適度なものであった。
【００７８】
［実施例２４］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．２７４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０モル）、３，４’−オキシジア
ニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニ
ルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニル
フタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．４５モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．２７４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０モル）、３，４’−オキシジア
ニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニ
ルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニル
フタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．４５モル）を使用する。
【００７９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．５２５０ｇ、０．０１８９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８１１０ｇ、０．００４０５モル）、ＤＰＥＢ（１．２６５１ｇ、０．０
０４０５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間
攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（２．３９１９ｇ
、０．００７７１モル）とＰＥＰＡ（９．５７５８ｇ、０．０３８６モル）のス
ラリーを添加した。ＮＭＰ（１１．３ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５
．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温
度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体
は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタ
ークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスに
て１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器
）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終
的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶
液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離され
た固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自
然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間程度乾燥し、一定
収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄
色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１０４℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２８
３℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度は
２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度
は１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉を
アルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５
ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性は適
度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（５．５２５０ｇ、０．０１８９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８１１０ｇ、０．００４０５モル）、ＤＰＥＢ（１．２６５１ｇ、０．０
０４０５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間
攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（２．３９１９ｇ
、０．００７７１モル）とＰＥＰＡ（９．５７５８ｇ、０．０３８６モル）のス
ラリーを添加した。ＮＭＰ（１１．３ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５
．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温
度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体
は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタ
ークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスに
て１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器
）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終
的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶
液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離され
た固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自
然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間程度乾燥し、一定
収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄
色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１０４℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２８
３℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度は
２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度
は１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉を
アルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５
ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性は適
度なものであった。
【００８０】
［実施例２５］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニル
エチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフ
タル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０８モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．４６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０モル）、３，４’−オキシジアニ
リン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニル
エチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフ
タル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０８モル）を使用する。
【００８１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．５２５０ｇ、０．０１８９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８１１０ｇ、０．００４０５モル）、ＤＰＥＢ（１．２６５１ｇ、０．０
０４０５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間
攪拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（３．８４７４ｇ
、０．０１２４モル）とＰＥＰＡ（７．２４６２ｇ、０．０２９２モル）のスラ
リーを添加した。ＮＭＰ（９．７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０
重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は
若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶
解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスターク
トラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１
８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を
用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に
２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然
乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間ほど乾燥し、一定収
量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色
粉を得た。粉の初期Ｔｇは１０７℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６８
℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は３ポイズで、この粘度は２５０
℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３ポ
イズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミ
ニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリイ
ンチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほど
であった。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．
５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試
験した結果靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（５．５２５０ｇ、０．０１８９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８１１０ｇ、０．００４０５モル）、ＤＰＥＢ（１．２６５１ｇ、０．０
０４０５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間
攪拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（３．８４７４ｇ
、０．０１２４モル）とＰＥＰＡ（７．２４６２ｇ、０．０２９２モル）のスラ
リーを添加した。ＮＭＰ（９．７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０
重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は
若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶
解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスターク
トラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１
８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を
用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に
２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然
乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間ほど乾燥し、一定収
量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色
粉を得た。粉の初期Ｔｇは１０７℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６８
℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は３ポイズで、この粘度は２５０
℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３ポ
イズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミ
ニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリイ
ンチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほど
であった。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．
５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試
験した結果靭性は適度なものであった。
【００８２】
［実施例２６］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．５６５モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキ
シフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０モル）、３，４’−オキシジ
アニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェ
ニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８７モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．５６５モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキ
シフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０モル）、３，４’−オキシジ
アニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェ
ニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８７モル）を使用する。
【００８３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．５２５０ｇ、０．０１８９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８１１０ｇ、０．００４０５モル）、ＤＰＥＢ（１．２６５１ｇ、０．０
０４０５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間
攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（４．７３２６ｇ
、０．０１５モル）とＰＥＰＡ（５．８２９４ｇ、０．０２３５モル）スラリー
を添加した。ＮＭＰ（８．７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０重量
％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラ
ップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５
℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用い
てトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０
５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の
粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は
温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥し
た後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間ほど乾燥し、一定収量の茶
褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得
た。粉の初期Ｔｇは１１３℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２５３℃だっ
た。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２ポイズで、この粘度は２５０℃で実
験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２ポイズで
、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウム
の鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチの
ニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性は適度なものであ
った。
コに１，３−ＡＰＢ（５．５２５０ｇ、０．０１８９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８１１０ｇ、０．００４０５モル）、ＤＰＥＢ（１．２６５１ｇ、０．０
０４０５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間
攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（４．７３２６ｇ
、０．０１５モル）とＰＥＰＡ（５．８２９４ｇ、０．０２３５モル）スラリー
を添加した。ＮＭＰ（８．７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０重量
％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラ
ップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５
℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用い
てトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０
５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の
粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は
温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥し
た後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間ほど乾燥し、一定収量の茶
褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得
た。粉の初期Ｔｇは１１３℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２５３℃だっ
た。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２ポイズで、この粘度は２５０℃で実
験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２ポイズで
、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウム
の鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチの
ニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性は適度なものであ
った。
【００８４】
［実施例２７］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．６３６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキ
シフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０モル）、３，４’−オキシジ
アニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェ
ニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７３モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．６３６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキ
シフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０モル）、３，４’−オキシジ
アニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェ
ニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７３モル）を使用する。
【００８５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．５２５０ｇ、０．０１８９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８１１０ｇ、０．００４０５モル）、ＤＰＥＳ（１．２６５１ｇ、０．０
０４０５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌
してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（５．３２８９ｇ、０
．０１７２モル）とＰＥＰＡ（４．８７５０ｇ、０．０１９６モル）スラリーを
添加した。ＮＭＰ（８．０ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０重量％
）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラッ
プ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃
まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いて
トルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５
℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の
粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は
温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥し
た後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量の黄色
粉を得た。粉の初期Ｔｇは１５０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４１
℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１８ポイズで、この粘度は２５
０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の複素溶融粘度は２８０℃８ポイ
ズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニ
ウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリイン
チのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性は適度なもの
であった。
コに１，３−ＡＰＢ（５．５２５０ｇ、０．０１８９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８１１０ｇ、０．００４０５モル）、ＤＰＥＳ（１．２６５１ｇ、０．０
０４０５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌
してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（５．３２８９ｇ、０
．０１７２モル）とＰＥＰＡ（４．８７５０ｇ、０．０１９６モル）スラリーを
添加した。ＮＭＰ（８．０ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０重量％
）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラッ
プ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃
まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いて
トルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５
℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の
粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は
温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥し
た後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量の黄色
粉を得た。粉の初期Ｔｇは１５０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４１
℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１８ポイズで、この粘度は２５
０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の複素溶融粘度は２８０℃８ポイ
ズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニ
ウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリイン
チのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性は適度なもの
であった。
【００８６】
［実施例２８］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．２４９モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．５５モル）、３，４’−オキシジア
ニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニ
ルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＪ３，０．１５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．５０モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル酸
二無水物（ＯＤＰＡ、０．２４９モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．５５モル）、３，４’−オキシジア
ニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニ
ルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＪ３，０．１５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．５０モル）を使用する。
【００８７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．０１９５ｇ、０．０１３７モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．５０１８ｇ、０．００７５モル）、ＤＰＥＢ（１．１７１４ｇ、０．００
３７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪
拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（ｌ．９２７０ｇ、
０．００６２１モル）とＰＥＰＡ（９．３２６９ｇ、０．０３７５モル）のスラ
リーを添加した。ＮＭＰ（８．３ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０
重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は
若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶
解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスターク
トラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１
８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を
用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に
２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然
乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量
の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは
３０８℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１ポイズで、この粘度は
２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度
は２ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉を
アルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５
ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は
適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（４．０１９５ｇ、０．０１３７モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．５０１８ｇ、０．００７５モル）、ＤＰＥＢ（１．１７１４ｇ、０．００
３７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪
拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（ｌ．９２７０ｇ、
０．００６２１モル）とＰＥＰＡ（９．３２６９ｇ、０．０３７５モル）のスラ
リーを添加した。ＮＭＰ（８．３ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０
重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は
若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶
解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスターク
トラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１
８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を
用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に
２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然
乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量
の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは
３０８℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１ポイズで、この粘度は
２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度
は２ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉を
アルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５
ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は
適度なものであった。
【００８８】
［実施例２９］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３４'−オキシジフタル酸二無水物
（ＯＤＰＡ，０．４２３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル
）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５５モル）、３，４’−オキシジアニリン（
３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニ
ルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸
無水物（ＰＥＰＡ、１．１５モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３４'−オキシジフタル酸二無水物
（ＯＤＰＡ，０．４２３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル
）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５５モル）、３，４’−オキシジアニリン（
３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニ
ルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸
無水物（ＰＥＰＡ、１．１５モル）を使用する。
【００８９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．０１９５ｇ、０．０１３７モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．５０１８ｇ、０．００７５モル）、ＤＰＥＢ（１．１７１４ｇ、０．００
３７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱〜１時間攪拌
しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（３．１２７２ｇ、０
．０１０モル）とＰＥＰＡ（７．１０９１ｇ、０．０２８６モル）のスラリーを
添加した。ＮＭＰ（６．４ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０重量％
）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラッ
プ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃
まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いて
トルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５
℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の
粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は
温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥し
た後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間程度乾燥し、一定収量の黄
色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９
１℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２ポイズで、この粘度は２５
０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２
ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアル
ミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリ
インチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度
なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（４．０１９５ｇ、０．０１３７モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．５０１８ｇ、０．００７５モル）、ＤＰＥＢ（１．１７１４ｇ、０．００
３７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱〜１時間攪拌
しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（３．１２７２ｇ、０
．０１０モル）とＰＥＰＡ（７．１０９１ｇ、０．０２８６モル）のスラリーを
添加した。ＮＭＰ（６．４ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０重量％
）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラッ
プ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃
まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いて
トルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５
℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の
粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は
温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥し
た後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間程度乾燥し、一定収量の黄
色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９
１℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２ポイズで、この粘度は２５
０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２
ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアル
ミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリ
インチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度
なものであった。
【００９０】
［実施例３０］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを有しフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．５３７３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノ
キシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５５モル）、３，４’−オキシ
ジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）、３，５−ジアミノ−４’−フ
ェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチ
ニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．９２５モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．５３７３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノ
キシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５５モル）、３，４’−オキシ
ジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）、３，５−ジアミノ−４’−フ
ェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチ
ニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．９２５モル）を使用する。
【００９１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．０１９５ｇ、０．０１３７モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．５０１８ｇ、０．００７５モル）、ＤＰＥＢ（１．１７ｌ４ｇ、０００３
７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪拌
してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（４．１６６５ｇ、０
．０１３４モル）とＰＥＰＡ（５．７４２６ｇ、０．０２３１モル）のスラリー
を添加した。ＮＭＰ（０．８ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０重量
％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラ
ップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５
℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用い
てトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０
５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の
粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は
温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥し
た後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量の黄色
粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３５℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６３
℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は８ポイズで、この粘度は２５０
℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は４ポ
イズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミ
ニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリイ
ンチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度な
ものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（４．０１９５ｇ、０．０１３７モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．５０１８ｇ、０．００７５モル）、ＤＰＥＢ（１．１７ｌ４ｇ、０００３
７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪拌
してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０ｇ）中のＯＤＰＡ（４．１６６５ｇ、０
．０１３４モル）とＰＥＰＡ（５．７４２６ｇ、０．０２３１モル）のスラリー
を添加した。ＮＭＰ（０．８ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０重量
％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラ
ップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５
℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用い
てトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０
５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の
粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は
温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥し
た後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量の黄色
粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３５℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６３
℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は８ポイズで、この粘度は２５０
℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は４ポ
イズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミ
ニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリイ
ンチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度な
ものであった。
【００９２】
［実施例３１］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．６１２モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキ
シフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５５モル）、３，４’−オキシジ
アニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェ
ニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７７６モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−オキシジフタル
酸二無水物（ＯＤＰＡ、０．６１２モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキ
シフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５５モル）、３，４’−オキシジ
アニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェ
ニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７７６モル）を使用する。
【００９３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．０ｌ９５ｇ、０．０１３７モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．５０１８ｇ、０．００７５モル）、ＤＰＥＢ（１．１７１４ｇ、０．００
３７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌し
ジアミンを溶解した。ＮＭＰ（５ｇ）中のＯＤＰＡ（４．７４５０ｇ、０．０１
５３モル）とＰＥＰＡ（４．８１６７ｇ、０．０１９４モル）のスラリーを添加
した。ＮＭＰ（１０．２ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０重量％）
をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇
した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された
）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラップ
（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃ま
で加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてト
ルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃
程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗
い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温
水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した
後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量の黄色粉
を得た。粉の初期Ｔｇは１３５℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６０℃
だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだった。この粘度は２
５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は
６ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をア
ルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミ
リインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適
度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（４．０ｌ９５ｇ、０．０１３７モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．５０１８ｇ、０．００７５モル）、ＤＰＥＢ（１．１７１４ｇ、０．００
３７５モル）、ＮＭＰ（１５ｇ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌し
ジアミンを溶解した。ＮＭＰ（５ｇ）中のＯＤＰＡ（４．７４５０ｇ、０．０１
５３モル）とＰＥＰＡ（４．８１６７ｇ、０．０１９４モル）のスラリーを添加
した。ＮＭＰ（１０．２ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で３５．０重量％）
をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇
した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された
）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラップ
（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃ま
で加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてト
ルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃
程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗
い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温
水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した
後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量の黄色粉
を得た。粉の初期Ｔｇは１３５℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６０℃
だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１０ポイズだった。この粘度は２
５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は
６ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をア
ルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミ
リインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適
度なものであった。
【００９４】
［実施例３２］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．３０９３モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３８１４モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．３０９３モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３８１４モル）を使用する。
【００９５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．５１１６ｇ、０．０１５４モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．０３０１ｇ、０．００５１モル）、ＢＰＤＡ（１．８７２６ｇ、０．００
６４モル）とＰＥＰＡ（７．０５６２ｇ、０．０２８４モル）を入れた。Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、５４ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗い
し固体成分４９．６％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇し
た。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）
。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。次にトルエン（７０ｍＬ）を加え、
反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付
けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディー
ンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トル
エンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液
を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析さ
せた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪
拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃ほどに
おいて８時間弱乾燥し一定収量の橙色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と
乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは８８℃で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは２６９℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は３ポイ
ズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径
約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を
定性試験した結果靭性は、適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（４．５１１６ｇ、０．０１５４モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．０３０１ｇ、０．００５１モル）、ＢＰＤＡ（１．８７２６ｇ、０．００
６４モル）とＰＥＰＡ（７．０５６２ｇ、０．０２８４モル）を入れた。Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、５４ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗い
し固体成分４９．６％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇し
た。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）
。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。次にトルエン（７０ｍＬ）を加え、
反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付
けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディー
ンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トル
エンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液
を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析さ
せた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪
拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃ほどに
おいて８時間弱乾燥し一定収量の橙色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と
乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは８８℃で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは２６９℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は３ポイ
ズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径
約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を
定性試験した結果靭性は、適度なものであった。
【００９６】
［実施例３３］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを有しフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．１８２５モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
９モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１モル）、４
−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．６３５０モル）を使用する
。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．１８２５モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
９モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１モル）、４
−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．６３５０モル）を使用する
。
【００９７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．２６２６ｇ、０．０１８０モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．４００５ｇ、０．００２０モル）、６−ＦＤＡ（１．６２１５ｇ、０．０
０３６モル）とＰＥＰＡ（８．１１７５ｇ、０．０３２７モル）入れた。Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、３４．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ
洗いし固体成分３０．２％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。次にトルエン（７０ｍＬ）を加
え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取
り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてデ
ィーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（
トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。そして反
応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを
沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入
れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンでｌ３０℃
程度で８時間ほど乾燥し一定収量の橙茶色ガラスを得た。このガラス状物質を乳
鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは９７℃で、３７１℃で
１時間硬化後のＴｇは２７０℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１
ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８
０℃での複素溶融粘度は１から４ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時
間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間
加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した
。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（５．２６２６ｇ、０．０１８０モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．４００５ｇ、０．００２０モル）、６−ＦＤＡ（１．６２１５ｇ、０．０
０３６モル）とＰＥＰＡ（８．１１７５ｇ、０．０３２７モル）入れた。Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、３４．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ
洗いし固体成分３０．２％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。次にトルエン（７０ｍＬ）を加
え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取
り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてデ
ィーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（
トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。そして反
応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを
沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入
れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンでｌ３０℃
程度で８時間ほど乾燥し一定収量の橙茶色ガラスを得た。このガラス状物質を乳
鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは９７℃で、３７１℃で
１時間硬化後のＴｇは２７０℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１
ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８
０℃での複素溶融粘度は１から４ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時
間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間
加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した
。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【００９８】
［実施例３４］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．３６９１モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．
９モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１モル）、４
−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．２６２３モル）を使用する
。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．３６９１モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．
９モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１モル）、４
−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．２６２３モル）を使用する
。
【００９９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（５．２３４７ｇ、０．０１７９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．３９８４ｇ、０．００２０モル）、６−ＦＤＡ（３．２６２０ｇ、０．０
０７３モル）とＰＥＰＡ（６．２３４４ｇ、０．０２５１モル）を入れた。Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、３６．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすす
ぎ洗いし固体成分２８．９％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（７５ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反
応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを
沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入
れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃
弱８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉
の初期Ｔｇは１１４℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４７℃だった。こ
の粉の２５０℃での複素溶融粘度は３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（
１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１から２ポイズで
、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアル
ミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリ
インチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度
なものであった。
コに１，３−ＡＰＥ（５．２３４７ｇ、０．０１７９モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．３９８４ｇ、０．００２０モル）、６−ＦＤＡ（３．２６２０ｇ、０．０
０７３モル）とＰＥＰＡ（６．２３４４ｇ、０．０２５１モル）を入れた。Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、３６．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすす
ぎ洗いし固体成分２８．９％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（７５ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反
応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを
沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入
れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃
弱８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉
の初期Ｔｇは１１４℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４７℃だった。こ
の粉の２５０℃での複素溶融粘度は３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（
１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１から２ポイズで
、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアル
ミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリ
インチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度
なものであった。
【０１００】
［実施例３５］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．１９２２モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
７５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）
、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．６１５６モル）を使用
する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．１９２２モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
７５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）
、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．６１５６モル）を使用
する。
【０１０１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（１．７０３３ｇ、０．００５８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．３８８９ｇ、０．００１９モル）、６−ＦＤＡ（０．６６３３ｇ、０．０
０１５モル）とＰＥＰＡ（３．１１５６ｇ、０．０１２６モル）を入れた。Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、１３．２ｍＬ）を用いてこの全反応物をすす
ぎ洗いし固体成分３０．２％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。次にトルエン（７０ｍＬ）を
加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに
取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そして
ディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した
（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反
応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを
沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入
れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃
程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕し
た。粉の初期Ｔｇは１００℃、そしてＴｍは２３８℃、３７１℃で１時間硬化後
のＴｇは２７９℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１から２ポイズ
で、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃で
の複素溶融粘度は<１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径
約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を
定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（１．７０３３ｇ、０．００５８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．３８８９ｇ、０．００１９モル）、６−ＦＤＡ（０．６６３３ｇ、０．０
０１５モル）とＰＥＰＡ（３．１１５６ｇ、０．０１２６モル）を入れた。Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、１３．２ｍＬ）を用いてこの全反応物をすす
ぎ洗いし固体成分３０．２％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。次にトルエン（７０ｍＬ）を
加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに
取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そして
ディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した
（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反
応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを
沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入
れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃
程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕し
た。粉の初期Ｔｇは１００℃、そしてＴｍは２３８℃、３７１℃で１時間硬化後
のＴｇは２７９℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１から２ポイズ
で、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃で
の複素溶融粘度は<１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径
約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を
定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【０１０２】
［実施例３６］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．３７７７モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
７５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）
、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．２４４６モル）を使用
する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．３７７７モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
７５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）
、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．２４４６モル）を使用
する。
【０１０３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．３３９１ｇ、０．０１４８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９９０７ｇ、０．００４９モル）、６−ＦＤＡ（３．３２０６ｇ、０．０
０７５モル）とＰＥＰＡ（６．１４８３ｇ、０．０２４８モル）を入れた。Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、３３．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすす
ぎ洗いし固体成分３０．０％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスターク
トラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１
８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を
用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に
２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を
ブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で
３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、
さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た
。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１１７℃で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは２５９℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は３から
４ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２
８０℃での複素溶融粘度は２から６ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２
時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時
間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造し
た。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（４．３３９１ｇ、０．０１４８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９９０７ｇ、０．００４９モル）、６−ＦＤＡ（３．３２０６ｇ、０．０
０７５モル）とＰＥＰＡ（６．１４８３ｇ、０．０２４８モル）を入れた。Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、３３．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすす
ぎ洗いし固体成分３０．０％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスターク
トラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１
８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を
用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に
２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を
ブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で
３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、
さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た
。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１１７℃で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは２５９℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は３から
４ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２
８０℃での複素溶融粘度は２から６ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２
時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時
間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造し
た。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【０１０４】
［実施例３７］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．２０８８モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
５０モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．５０モル）
、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．５８２４モル）を使用
する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．２０８８モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
５０モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．５０モル）
、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．５８２４モル）を使用
する。
【０１０５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．８１４３ｇ、０．００９６モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．９２７７ｇ、０．００９６モル）、６−ＦＤＡ（１．７８６０ｇ、０．０
０４６モル）とＰＥＰＡ（７．５６３１ｇ、０．０３０５モル）を入れた。Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、３５．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすす
ぎ洗いし、固体成分２８．１％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若
干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解
された）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスター
クトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて
１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）
を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的
に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水
で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し
、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得
た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１０４℃、Ｔｍは２５６℃
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３０５℃だった。この粉の２５０℃での複
素溶融粘度は３１から６３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安
定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１から６ポイズで、この粘度
は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの
鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニ
ート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであ
った。
コに１，３−ＡＰＢ（２．８１４３ｇ、０．００９６モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．９２７７ｇ、０．００９６モル）、６−ＦＤＡ（１．７８６０ｇ、０．０
０４６モル）とＰＥＰＡ（７．５６３１ｇ、０．０３０５モル）を入れた。Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、３５．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすす
ぎ洗いし、固体成分２８．１％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若
干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解
された）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスター
クトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて
１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）
を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的
に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水
で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し
、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得
た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１０４℃、Ｔｍは２５６℃
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３０５℃だった。この粉の２５０℃での複
素溶融粘度は３１から６３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安
定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１から６ポイズで、この粘度
は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの
鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニ
ート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであ
った。
【０１０６】
［実施例３８］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．３９２４モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．５モル）、４
−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．２１５２モル）を使用する
。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．３９２４モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．５モル）、４
−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．２１５２モル）を使用する
。
【０１０７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．９７８７ｇ、０．０１０２モル）、３，４’−ＯＤＡ
（２．０４０２ｇ、０．０１０２モル）、６−ＦＤＡ（３．５５２３ｇ、０．０
０８０モル）とＰＥＰＡ（６．１４７３ｇ、０．０２４８モル）を入れた。Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、３３．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすす
ぎ洗いし、固体成分３０．３％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若
干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解
された）。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（７５ｍＬ
）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデン
サに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そ
してディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去
した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そし
て反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマ
ーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカー
に入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３
０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉
砕した。粉の初期Ｔｇは１２１℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２７６℃
だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は８から１０ポイズで、この粘度は
２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度
は４から１５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５
インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験
した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（２．９７８７ｇ、０．０１０２モル）、３，４’−ＯＤＡ
（２．０４０２ｇ、０．０１０２モル）、６−ＦＤＡ（３．５５２３ｇ、０．０
０８０モル）とＰＥＰＡ（６．１４７３ｇ、０．０２４８モル）を入れた。Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、３３．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすす
ぎ洗いし、固体成分３０．３％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若
干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解
された）。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（７５ｍＬ
）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデン
サに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そ
してディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去
した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そし
て反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマ
ーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカー
に入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３
０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉
砕した。粉の初期Ｔｇは１２１℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２７６℃
だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は８から１０ポイズで、この粘度は
２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度
は４から１５ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５
インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験
した結果、靭性は適度なものであった。
【０１０８】
［実施例３９］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ、０．
５３７３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１
，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤ
Ａ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．９
２５４モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ、０．
５３７３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１
，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤ
Ａ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．９
２５４モル）を使用する。
【０１０９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（４．１６４７ｇ、０．０１４３モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９５０９ｇ、０．００４７モル）、ＰＭＤＡ（２．２２６１ｇ、０．０１
０２モル）とＰＥＰＡ（４．３６３５ｇ、０．０１７６モル）を入れた。Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、２６．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ
洗いし固体成分３０．０％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークト
ラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８
５℃まで加熱し一晩保持した。アミド酸は環化されてイミドになり溶液から析出
した。ディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除
去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そ
して反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴ
マーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカ
ーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１
３０℃程度において８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と
乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１２１℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは
２６０℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１９から２５ポイズで、
この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複
素溶融粘度は５から８ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径
約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を
定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＥ（４．１６４７ｇ、０．０１４３モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９５０９ｇ、０．００４７モル）、ＰＭＤＡ（２．２２６１ｇ、０．０１
０２モル）とＰＥＰＡ（４．３６３５ｇ、０．０１７６モル）を入れた。Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、２６．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ
洗いし固体成分３０．０％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークト
ラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８
５℃まで加熱し一晩保持した。アミド酸は環化されてイミドになり溶液から析出
した。ディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除
去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そ
して反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴ
マーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカ
ーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１
３０℃程度において８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と
乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１２１℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは
２６０℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１９から２５ポイズで、
この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複
素溶融粘度は５から８ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径
約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を
定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【０１１０】
［実施例４０］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロ
イソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．５３３５モル）、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０
．５モル）、１，３−フェニレンジアミン（ｍＰＤＡ、０．５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．９３３０モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロ
イソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．５３３５モル）、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０
．５モル）、１，３−フェニレンジアミン（ｍＰＤＡ、０．５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．９３３０モル）を使用する。
【０１１１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．６５７３ｇ、０．００９１モル）、ｍＰＤＡ（０．９
８３０ｇ、０．００９１モル）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、
１２．０ｍＬ）入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶
解した。ＮＭＰ（１０．０ｍＬ）中の６−ＦＤＡ（４．３０８６ｇ、０．００９
７モル）とＰＥＰＡ（４．２１０５ｇ、０．０１７０モル）のスラリーを添加し
た。ＮＭＰ（８．５ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で２７．９重量％）を
すすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇し
た。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）
。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（８０ｍＬ）を加え
、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り
付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディ
ーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（ト
ルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液
を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析さ
せた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪
拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時
間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期
Ｔｇは１３９℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２７４℃だった。この粉の
２５０℃での複素溶融粘度は１３から２１ポイズで、この粘度は２５０℃で実験
中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３から１０ポ
イズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉
をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２
５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性
は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（２．６５７３ｇ、０．００９１モル）、ｍＰＤＡ（０．９
８３０ｇ、０．００９１モル）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、
１２．０ｍＬ）入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶
解した。ＮＭＰ（１０．０ｍＬ）中の６−ＦＤＡ（４．３０８６ｇ、０．００９
７モル）とＰＥＰＡ（４．２１０５ｇ、０．０１７０モル）のスラリーを添加し
た。ＮＭＰ（８．５ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で２７．９重量％）を
すすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇し
た。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）
。ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（８０ｍＬ）を加え
、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り
付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディ
ーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（ト
ルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液
を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析さ
せた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪
拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時
間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期
Ｔｇは１３９℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２７４℃だった。この粉の
２５０℃での複素溶融粘度は１３から２１ポイズで、この粘度は２５０℃で実験
中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３から１０ポ
イズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉
をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２
５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性
は適度なものであった。
【０１１２】
［実施例４１］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロ
イソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．６０８５モル）、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０
．５モル）、１，３−フェニレンジアミン（ｍＰＤＡ、０．５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７８３０モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロ
イソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．６０８５モル）、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０
．５モル）、１，３−フェニレンジアミン（ｍＰＤＡ、０．５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７８３０モル）を使用する。
【０１１３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．７４１９ｇ、０．００９４モル）、ｍＰＤＡ（１．０
１４３ｇ、０．００９４モル）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、
１２．０ｍＬ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌しジアミンを溶解し
た。ＮＭＰ（１０．０ｍＬ）中の６−ＦＤＡ（５．０７０８ｇ、０．０１１４モ
ル）とＰＥＰＡ（３．６４６１ｇ、０．０１４７モル）のスラリーを添加した。
ＮＭＰ（１０．２ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で２７．３重量％）をす
すぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した
。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。
ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（８０ｍＬ）を加え、
反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付
けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディー
ンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トル
エンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を
室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させ
た。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌
）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間
弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔ
ｇは１５０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６２℃だった。この粉の２
５０℃での複素溶融粘度は３１から５８ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中
（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は６から２１ポイ
ズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（２．７４１９ｇ、０．００９４モル）、ｍＰＤＡ（１．０
１４３ｇ、０．００９４モル）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、
１２．０ｍＬ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌しジアミンを溶解し
た。ＮＭＰ（１０．０ｍＬ）中の６−ＦＤＡ（５．０７０８ｇ、０．０１１４モ
ル）とＰＥＰＡ（３．６４６１ｇ、０．０１４７モル）のスラリーを添加した。
ＮＭＰ（１０．２ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で２７．３重量％）をす
すぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した
。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。
ＧＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（８０ｍＬ）を加え、
反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付
けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディー
ンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トル
エンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を
室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させ
た。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌
）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間
弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔ
ｇは１５０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６２℃だった。この粉の２
５０℃での複素溶融粘度は３１から５８ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中
（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は６から２１ポイ
ズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【０１１４】
［実施例４２］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロ
イソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．５５５４モル）、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０
．７５モル）、９，９’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０
．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８８９２
モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロ
イソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．５５５４モル）、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０
．７５モル）、９，９’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０
．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８８９２
モル）を使用する。
【０１１５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．７８１６ｇ、０．０１２９モル）、ＦＤＡ（１．５０
２５ｇ、０．００４３モル）。そしてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ
、６．５ｍＬ）入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌してジアミンを溶解し
た。ＤＭＡｃ（５．０ｍＬ）中の６−ＦＤＡ（４．２５５５ｇ、０．００９６モ
ル）とＰＥＰＡ（３．８０７１ｇ、０．０１５３モル）のスラリーを添加した。
さらにＤＭＡｃ（２６．８ｍＬ）を添加し全無水物（固体で３０．０重量％）を
すすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇し
た。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）
。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラッ
プ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃
まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いて
トルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５
℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレ
ンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度
洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さら
に強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。こ
の粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１４７℃で、３７１℃で１時間硬
化後のＴｇは２６０℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２８から３
８ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２
８０℃での複素溶融粘度は６から５２ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（
２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（３．７８１６ｇ、０．０１２９モル）、ＦＤＡ（１．５０
２５ｇ、０．００４３モル）。そしてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ
、６．５ｍＬ）入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌してジアミンを溶解し
た。ＤＭＡｃ（５．０ｍＬ）中の６−ＦＤＡ（４．２５５５ｇ、０．００９６モ
ル）とＰＥＰＡ（３．８０７１ｇ、０．０１５３モル）のスラリーを添加した。
さらにＤＭＡｃ（２６．８ｍＬ）を添加し全無水物（固体で３０．０重量％）を
すすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇し
た。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）
。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラッ
プ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃
まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いて
トルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５
℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレ
ンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度
洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さら
に強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得た。こ
の粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１４７℃で、３７１℃で１時間硬
化後のＴｇは２６０℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２８から３
８ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２
８０℃での複素溶融粘度は６から５２ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（
２時間）安定していた。
【０１１６】
［実施例４３］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５５９７モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、９，９
’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０．２５モル）、４−フ
ェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８８０６モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５５９７モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、９，９
’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０．２５モル）、４−フ
ェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８８０６モル）を使用する。
【０１１７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．９８０９ｇ、０．０１３６モル）、ＦＤＡ（１．５８
１７ｇ、０．００４５モル）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、４
．０ｍＬ）入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌してジアミンを溶解した。
ＮＭＰ（４．９ｍＬ）のＢＰＤＡ（２．９８９９ｇ、０．０１０２モル）とＰＥ
ＰＡ（３．９６９０ｇ、０．０１６０モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１
９．３ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いし
た。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合
物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトル
エン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）
と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一
晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシ
ステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到
達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水
に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（
大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式
オーブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を
乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１５０℃で、３７１℃で１時間硬化後の
Ｔｇは２６７℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２２から３７ポイ
ズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は９から３０ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間
）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加
熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。
成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（３．９８０９ｇ、０．０１３６モル）、ＦＤＡ（１．５８
１７ｇ、０．００４５モル）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、４
．０ｍＬ）入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌してジアミンを溶解した。
ＮＭＰ（４．９ｍＬ）のＢＰＤＡ（２．９８９９ｇ、０．０１０２モル）とＰＥ
ＰＡ（３．９６９０ｇ、０．０１６０モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１
９．３ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いし
た。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合
物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトル
エン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）
と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一
晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシ
ステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到
達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水
に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（
大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式
オーブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。この粉を
乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１５０℃で、３７１℃で１時間硬化後の
Ｔｇは２６７℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２２から３７ポイ
ズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃
での複素溶融粘度は９から３０ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間
）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加
熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。
成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【０１１８】
［実施例４４］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．１７４０モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
８５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰ
ＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．
６５２０モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．１７４０モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
８５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰ
ＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．
６５２０モル）を使用する。
【０１１９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５２７１９ｇ、０．０１８０モル）、ＤＰＥＢ（０．９９
４１ｇ、０．００３２モル）、６−ＦＤＡ（１．６３９９ｇ、０．００３７モル
）とＰＥＰＡ（８．７００３ｇ、０．０３５０モル）を入れた。Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（ＮＭＰ、３７．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固
体成分３０．０％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。
この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次
にトルエン（７０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分
離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加
熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエ
ンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度
にまで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダ
ー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄
された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強
制給気式オーブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の橙茶色ガラスを
得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期
Ｔｇは９８℃、Ｔｍは１９６℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３００℃だ
った。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１５ポイズで、この粘度は２５０℃
で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１０ポ
イズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉
をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２
５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性
は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（５２７１９ｇ、０．０１８０モル）、ＤＰＥＢ（０．９９
４１ｇ、０．００３２モル）、６−ＦＤＡ（１．６３９９ｇ、０．００３７モル
）とＰＥＰＡ（８．７００３ｇ、０．０３５０モル）を入れた。Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（ＮＭＰ、３７．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固
体成分３０．０％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。
この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次
にトルエン（７０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分
離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加
熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエ
ンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度
にまで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダ
ー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄
された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強
制給気式オーブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の橙茶色ガラスを
得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期
Ｔｇは９８℃、Ｔｍは１９６℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３００℃だ
った。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１５ポイズで、この粘度は２５０℃
で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１０ポ
イズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉
をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２
５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性
は適度なものであった。
【０１２０】
［実施例４５］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．３６１４モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
８５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰ
ＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．
２７７２モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．３６１４モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
８５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰ
ＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．
２７７２モル）を使用する。
【０１２１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．０５１７ｇ、０．０１７３モル）、ＤＰＥＢ（０．９
５２６ｇ、０．００３０モル）、６−ＦＤＡ（３．２６３９ｇ、０．００７３モ
ル）とＰＥＰＡ（６．４４５５ｇ、０．０２６０モル）を入れた。Ｎ−メチル−
２−ピロリドン（ＮＭＰ、３５．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし
固体成分３０．３％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した
。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。
次にトルエン（７０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（
分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで
加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトル
エンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱
まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー
内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄さ
れた（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制
給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の橙茶色粉を得た。粉の初
期Ｔｇは１１２℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２７８℃だった。この粉
の２５０℃での複素溶融粘度は５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時
間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３ポイズで、この粘度
は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの
鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニ
ート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであ
った。
コに１，３−ＡＰＢ（５．０５１７ｇ、０．０１７３モル）、ＤＰＥＢ（０．９
５２６ｇ、０．００３０モル）、６−ＦＤＡ（３．２６３９ｇ、０．００７３モ
ル）とＰＥＰＡ（６．４４５５ｇ、０．０２６０モル）を入れた。Ｎ−メチル−
２−ピロリドン（ＮＭＰ、３５．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし
固体成分３０．３％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した
。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。
次にトルエン（７０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（
分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで
加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトル
エンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱
まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー
内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄さ
れた（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制
給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の橙茶色粉を得た。粉の初
期Ｔｇは１１２℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２７８℃だった。この粉
の２５０℃での複素溶融粘度は５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時
間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３ポイズで、この粘度
は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの
鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニ
ート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであ
った。
【０１２２】
［実施例４６］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．１９０５モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
５５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）
、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．
１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．６１９０モ
ル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．１９０５モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
５５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）
、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．
１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．６１９０モ
ル）を使用する。
【０１２３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（２．５２４７ｇ、０．００８６モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９４３３ｇ、０．００４７モル）、ＤＰＥＢ（０．７３５７ｇ、０．００
２４モル）、６−ＦＤＡ（１．３２８８ｇ、０．００３０モル）とＰＥＰＡ（６
．３１０７ｇ、０．０２５４モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ
ＭＰ、２７．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分２９．４％
を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩
窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。ＧＰＣ分析のため標
本の一部を採取した。さらにトルエン（８０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディ
ーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイ
ルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ
（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温
度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました
。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩
自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の
茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し茶褐色粉
を得た。粉の初期Ｔｇは９９℃、Ｔｍは２４４℃で、３７１℃で１時間硬化後の
Ｔｇは３１６℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１ポイズで、この
粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶
融粘度は１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸
外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７℃で１時間加熱し直径約１．５イン
チ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した
結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＥ（２．５２４７ｇ、０．００８６モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９４３３ｇ、０．００４７モル）、ＤＰＥＢ（０．７３５７ｇ、０．００
２４モル）、６−ＦＤＡ（１．３２８８ｇ、０．００３０モル）とＰＥＰＡ（６
．３１０７ｇ、０．０２５４モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ
ＭＰ、２７．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分２９．４％
を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩
窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。ＧＰＣ分析のため標
本の一部を採取した。さらにトルエン（８０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディ
ーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイ
ルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ
（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温
度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました
。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩
自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の
茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し茶褐色粉
を得た。粉の初期Ｔｇは９９℃、Ｔｍは２４４℃で、３７１℃で１時間硬化後の
Ｔｇは３１６℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１ポイズで、この
粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶
融粘度は１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸
外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７℃で１時間加熱し直径約１．５イン
チ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した
結果、靭性は適度なものであった。
【０１２４】
［実施例４７］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．３７６２モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
５５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）
、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．
１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．２４７６モ
ル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．３７６２モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
５５モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）
、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．
１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．２４７６モ
ル）を使用する。
【０１２５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．４９９３ｇ、０．００８５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９３３８ｇ、０．００４７モル）、ＤＰＥＢ（０．７２８３ｇ、０．００
２３モル）、６−ＦＤＡ（２．５９７８ｇ、０．００５８モル）とＰＥＰＡ（４
．８１４１ｇ、０．０１９４モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ
ＭＰ、２６．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分２９．７％
を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩
窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。ＧＰＣ分析のため標
本の一部を採取した。さらにトルエン（８０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディ
ーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイ
ルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ
（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温
度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました
。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩
自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定
収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し茶
褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１８℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３
０７℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度
は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘
度は９ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外に
てこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ
、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結
果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（２．４９９３ｇ、０．００８５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９３３８ｇ、０．００４７モル）、ＤＰＥＢ（０．７２８３ｇ、０．００
２３モル）、６−ＦＤＡ（２．５９７８ｇ、０．００５８モル）とＰＥＰＡ（４
．８１４１ｇ、０．０１９４モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ
ＭＰ、２６．５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分２９．７％
を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩
窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。ＧＰＣ分析のため標
本の一部を採取した。さらにトルエン（８０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディ
ーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイ
ルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ
（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温
度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました
。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩
自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定
収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し茶
褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１８℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３
０７℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度
は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘
度は９ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外に
てこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ
、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結
果、靭性は適度なものであった。
【０１２６】
［実施例４８］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．２９８９モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．４０２２モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．２９８９モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７０モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．４０２２モル）を使用する。
【０１２７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．６９０１ｇ、０．０１２６モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．５４１６ｇ、０．００２７モル）、ＤＰＥＢ（０．８４４９ｇ、０．００
２７モル）、ＢＰＤＡ（１．５８５８ｇ、０．００５４モル）とＰＥＰＡ（６．
２７６７ｇ、０．０２５３モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ、２９ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分３０．２％を得た
。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５°ｆＣまで加熱し一晩保持した。
そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除
去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。
そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリ
ゴマーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビー
カーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブン
で１３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは
１１１℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３０７℃だった。この粉の２５０
℃での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）
安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２ポイズで、この粘度は２
８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に
入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート
樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、その靭性は適度なものであ
った。
コに１，３−ＡＰＢ（３．６９０１ｇ、０．０１２６モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．５４１６ｇ、０．００２７モル）、ＤＰＥＢ（０．８４４９ｇ、０．００
２７モル）、ＢＰＤＡ（１．５８５８ｇ、０．００５４モル）とＰＥＰＡ（６．
２７６７ｇ、０．０２５３モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ、２９ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分３０．２％を得た
。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５°ｆＣまで加熱し一晩保持した。
そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除
去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。
そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリ
ゴマーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビー
カーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブン
で１３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは
１１１℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３０７℃だった。この粉の２５０
℃での複素溶融粘度は４ポイズだった。この粘度は２５０℃で実験中（１時間）
安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２ポイズで、この粘度は２
８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に
入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート
樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、その靭性は適度なものであ
った。
【０１２８】
［実施例４９］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．３０６８モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３８６４モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．３０６８モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３８６４モル）を使用する。
【０１２９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．９５０８ｇ、０．０１３５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．１２７６ｇ、０．００５６モル）、ＤＰＥＢ（１．０５５４ｇ、０．００
３４モル）、ＢＰＤＡ（２．０３３２ｇ、０．００６９モル）とＰＥＰＡ（７．
７５１９ｇ、０．０３１２モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ、３５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分３０．２％を得た
。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして
反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマー
を沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカーに
いれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３
０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１６
℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３１８℃だった。この粉の２５０℃での
複素溶融粘度は３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定してい
た。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３ポイズで、この粘度は２８０℃で実
験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１
℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品
を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（３．９５０８ｇ、０．０１３５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．１２７６ｇ、０．００５６モル）、ＤＰＥＢ（１．０５５４ｇ、０．００
３４モル）、ＢＰＤＡ（２．０３３２ｇ、０．００６９モル）とＰＥＰＡ（７．
７５１９ｇ、０．０３１２モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ、３５ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分３０．２％を得た
。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして
反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマー
を沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカーに
いれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３
０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１６
℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３１８℃だった。この粉の２５０℃での
複素溶融粘度は３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定してい
た。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３ポイズで、この粘度は２８０℃で実
験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１
℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品
を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【０１３０】
［実施例５０］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．３１４７モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５０モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３７０７モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．３１４７モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５０モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３７０７モル）を使用する。
【０１３１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．８７８１ｇ、０．００９８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．３８００ｇ、０．００６９モル）、ＤＰＥＢ（０．９２２６ｇ、０．００
３０モル）、ＢＰＤＡ（１．８２３２ｇ、０．００６２モル）とＰＥＰＡ（６．
６９９９ｇ、０．０２７０モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ、３１ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分３０．０％を得た
。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃ まで加熱し一晩保持した。そ
してディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去
した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そし
て反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマ
ーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカー
にいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１
３０℃程度において８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇ
は１１８℃、Ｔｍは１８６℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３３０℃だっ
た。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２ポイズで、この粘度は２５０℃で実
験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２ポイズで
、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアル
ミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリ
インチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほ
どであった。
コに１，３−ＡＰＢ（２．８７８１ｇ、０．００９８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．３８００ｇ、０．００６９モル）、ＤＰＥＢ（０．９２２６ｇ、０．００
３０モル）、ＢＰＤＡ（１．８２３２ｇ、０．００６２モル）とＰＥＰＡ（６．
６９９９ｇ、０．０２７０モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ、３１ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分３０．０％を得た
。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃ まで加熱し一晩保持した。そ
してディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去
した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そし
て反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマ
ーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカー
にいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１
３０℃程度において８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇ
は１１８℃、Ｔｍは１８６℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３３０℃だっ
た。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２ポイズで、この粘度は２５０℃で実
験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２ポイズで
、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアル
ミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリ
インチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほ
どであった。
【０１３２】
［実施例５１］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．３２２７モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．４０モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．４５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３５４６モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．３２２７モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．４０モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．４５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３５４６モル）を使用する。
【０１３３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．３４４２ｇ、０．００８０モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．８０６４ｇ、０．００９０モル）、ＤＰＥＢ（０．９３９３ｇ、０．００
３０モル）、ＢＰＤＡ（１．９０３３ｇ、０．００６５モル）とＰＥＰＡ（６．
７４１０ｇ、０．０２７２モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ、３１ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分３０．０％を得た
。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。そし
て反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマ
ーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカー
にいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１
３０℃程度８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２１
℃、Ｔｍは１７３℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３４０℃だった。この
粉の２５０℃での複素溶融粘度は７ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１
時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は５ポイズで、この粘
度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（２．３４４２ｇ、０．００８０モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．８０６４ｇ、０．００９０モル）、ＤＰＥＢ（０．９３９３ｇ、０．００
３０モル）、ＢＰＤＡ（１．９０３３ｇ、０．００６５モル）とＰＥＰＡ（６．
７４１０ｇ、０．０２７２モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ、３１ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分３０．０％を得た
。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。そし
て反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマ
ーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカー
にいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１
３０℃程度８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２１
℃、Ｔｍは１７３℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３４０℃だった。この
粉の２５０℃での複素溶融粘度は７ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１
時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は５ポイズで、この粘
度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【０１３４】
なお、本発明には好ましい実施形態が記載されているので、当業者であれば本
発明の請求の範囲に記載する概念及び範囲内で本発明を変更改良することができ
るということが理解できよう。 ［実施例５２］ 計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．３３０８モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．３０モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．５５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３３８５モル）を使用する。
発明の請求の範囲に記載する概念及び範囲内で本発明を変更改良することができ
るということが理解できよう。 ［実施例５２］ 計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．３３０８モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．３０モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．５５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３３８５モル）を使用する。
【０１３５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（１．７７４１ｇ、０．００６１モル）、３，４’−ＯＤＡ
（２．２２７９ｇ、０．０１１１モル）、ＤＰＥＢ（０．９４７９ｇ、０．００
３０モル）、ＢＰＤＡ（１．９６８９ｇ、０．００６７モル）とＰＥＰＡ（６．
７２１５ｇ、０．０２７１モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ、３０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分３０．６％を得た
。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして
反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマー
を沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカーに
いれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３
０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１１
℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３５２℃だった。この粉の２５０℃での
複素溶融粘度は７ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定してい
た。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１０ポイズで、この粘度は２８０℃で
実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（１．７７４１ｇ、０．００６１モル）、３，４’−ＯＤＡ
（２．２２７９ｇ、０．０１１１モル）、ＤＰＥＢ（０．９４７９ｇ、０．００
３０モル）、ＢＰＤＡ（１．９６８９ｇ、０．００６７モル）とＰＥＰＡ（６．
７２１５ｇ、０．０２７１モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ、３０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固体成分３０．６％を得た
。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして
反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマー
を沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカーに
いれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３
０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１１
℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３５２℃だった。この粉の２５０℃での
複素溶融粘度は７ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定してい
た。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１０ポイズで、この粘度は２８０℃で
実験中（２時間）安定していた。
【０１３６】
［実施例５３］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５６０７モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６５モル）、９，９
’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０．１５モル）、３，５
−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．２０モル
）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８７８６モル）を使
用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５６０７モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６５モル）、９，９
’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０．１５モル）、３，５
−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．２０モル
）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８７８６モル）を使
用する。
【０１３７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（４．００９１ｇ、０．０１３７モル）、ＦＤＡ（１．１０
２７ｇ、０．００３２モル）、ＤＰＥＢ（１．３１８１ｇ、０．００４２モル）
１５ｍＬのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。一旦溶解したなら
ばＮＭＰ１０ｍＬ中のＢＰＤＡ（３．４８０６ｇ、０．０１１８モル）とＰＥＰ
Ａ（４．６０１６ｇ、０．０１８５モル）のスラリーを添加した。さらにＮＭＰ
７ｍＬを追加してすすぎ洗いし固体成分３０．６％を得た。この混合物を一晩窒
素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトルエン（５０
ｍＬ）を加え反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデ
ンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。
そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除
去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そ
して反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴ
マーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカ
ーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで
１４０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１
４２℃、Ｔｍは１９３℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３０５℃だった。
この粉の２５０℃での複素溶融粘度は４０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験
中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３５ポイズで
、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアル
ミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し、直径約１．５インチ、厚さ２５ミ
リインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適
度なものであった。
コに１，３−ＡＰＥ（４．００９１ｇ、０．０１３７モル）、ＦＤＡ（１．１０
２７ｇ、０．００３２モル）、ＤＰＥＢ（１．３１８１ｇ、０．００４２モル）
１５ｍＬのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。一旦溶解したなら
ばＮＭＰ１０ｍＬ中のＢＰＤＡ（３．４８０６ｇ、０．０１１８モル）とＰＥＰ
Ａ（４．６０１６ｇ、０．０１８５モル）のスラリーを添加した。さらにＮＭＰ
７ｍＬを追加してすすぎ洗いし固体成分３０．６％を得た。この混合物を一晩窒
素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトルエン（５０
ｍＬ）を加え反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデ
ンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。
そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除
去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そ
して反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴ
マーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカ
ーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで
１４０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１
４２℃、Ｔｍは１９３℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３０５℃だった。
この粉の２５０℃での複素溶融粘度は４０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験
中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は３５ポイズで
、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアル
ミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し、直径約１．５インチ、厚さ２５ミ
リインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適
度なものであった。
【０１３８】
［実施例５４］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５６２４モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＲ、０．７０モル）、９，９
−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０．１０モル）、３，５−
ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．２０モル）
、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８７５２モル）を使用
する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５６２４モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＲ、０．７０モル）、９，９
−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０．１０モル）、３，５−
ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．２０モル）
、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８７５２モル）を使用
する。
【０１３９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．３１５８ｇ、０．０１４８モル）、ＦＤＡ（０．７３
４９ｇ、０．００２１モル）、ＤＰＥＢ（１．３１７６ｇ、０．００４２モル）
１５ｍＬのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。一旦溶解したなら
ばＮＭＰ１０ｍＬ中のＢＰＤＡ（３．４８９８ｇ、０．０１１９モル）とＰＥＰ
Ａ（４．５８２０ｇ、０．０１８５モル）のスラリーを添加しさらにＮＭＰ７ｍ
Ｌを追加してすすぎ洗いし固体成分３０．４％を得た。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。そし
て反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマ
ーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカー
にいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１
３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４
６℃、Ｔｍは１９９℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９６℃だった。こ
の粉の２５０℃での複素溶融粘度は２５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中
（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１５ポイズで、
この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（４．３１５８ｇ、０．０１４８モル）、ＦＤＡ（０．７３
４９ｇ、０．００２１モル）、ＤＰＥＢ（１．３１７６ｇ、０．００４２モル）
１５ｍＬのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。一旦溶解したなら
ばＮＭＰ１０ｍＬ中のＢＰＤＡ（３．４８９８ｇ、０．０１１９モル）とＰＥＰ
Ａ（４．５８２０ｇ、０．０１８５モル）のスラリーを添加しさらにＮＭＰ７ｍ
Ｌを追加してすすぎ洗いし固体成分３０．４％を得た。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。そし
て反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマ
ーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカー
にいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１
３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４
６℃、Ｔｍは１９９℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９６℃だった。こ
の粉の２５０℃での複素溶融粘度は２５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中
（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１５ポイズで、
この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【０１４０】
［実施例５５］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５５５２モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５２モル）、９，９
’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０．３３モル）、３，５
−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル
）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８８９６モル）を使
用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５５５２モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５２モル）、９，９
’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０．３３モル）、３，５
−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル
）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８８９６モル）を使
用する。
【０１４１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（２．８２６３ｇ、０．００９７モル）、ＦＤＡ（２．１３
７９ｇ、０．００６１モル）、ＤＰＥＢ（０．８７１２ｇ、０．００２８モル）
。そして１０ｍＬＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。一旦溶解し
たならばＮＭＰ９ｍｌ中のＢＰＤＡ（３．０３７１ｇ、０．０１０３モル）とＰ
ＥＰＡ（４．１０５８ｇ、０．０１６５モル）のスラリーを添加し、さらにＮＭ
Ｐ１０ｍＬですすぎ洗いし固体成分３０．２％を得た。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（６０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして
反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマー
を沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカーに
いれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３
０℃程度で８時間ほど乾燥して一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１６
２℃、Ｔｍは２１０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３２６℃だった。こ
の粉の２５０℃での複素溶融粘度は１８５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験
中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は４０ポイズで
、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアル
ミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリ
インチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度
なものであった。
コに１，３−ＡＰＥ（２．８２６３ｇ、０．００９７モル）、ＦＤＡ（２．１３
７９ｇ、０．００６１モル）、ＤＰＥＢ（０．８７１２ｇ、０．００２８モル）
。そして１０ｍＬＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。一旦溶解し
たならばＮＭＰ９ｍｌ中のＢＰＤＡ（３．０３７１ｇ、０．０１０３モル）とＰ
ＥＰＡ（４．１０５８ｇ、０．０１６５モル）のスラリーを添加し、さらにＮＭ
Ｐ１０ｍＬですすぎ洗いし固体成分３０．２％を得た。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（６０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして
反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマー
を沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカーに
いれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３
０℃程度で８時間ほど乾燥して一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１６
２℃、Ｔｍは２１０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３２６℃だった。こ
の粉の２５０℃での複素溶融粘度は１８５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験
中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は４０ポイズで
、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアル
ミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリ
インチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度
なものであった。
【０１４２】
［実施例５６］
計算による平均分子量数１２００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニルが未結合
かつ末端にあるアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６１６モル）、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５０モ
ル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、
０．５０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．３８４
モル）、無水フタル酸（ＰＡ、０．３８４モル）を使用する。
かつ末端にあるアミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６１６モル）、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５０モ
ル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、
０．５０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．３８４
モル）、無水フタル酸（ＰＡ、０．３８４モル）を使用する。
【０１４３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．９２３４ｇ、０．０１０モル）、ＤＰＥＢ（３．１２
３６ｇ、０．０１０モル）そして１０ｇのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ
）を入れた。一旦溶解したならばＮＭＰ１０．７ｇ中のＢＰＤＡ（３．６２４８
ｇ、０．０１２３２モル）、ＰＥＰＡ（１．９０６５ｇ、０．００７６８モル）
、ＰＡ（１．１３７５ｇ、０．００７６８モル）のスラリーを添加し、さらにＮ
ＭＰ２ｇですすぎ洗いし固体成分３５％を得た。この混合物を一晩窒素ガス下で
攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加
え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取
り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてデ
ィーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（
トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応
溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈
析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカーにいれ
攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃
程度で８時間ほど乾燥し、一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１６８℃
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２８７℃だった。この粉の複素溶融粘度は
２８０〜２９０℃で３０から４０ポイズだった。戸外にてこの粉をアルミニウム
の鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチの
ニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なもので
あった。
コに１，３−ＡＰＢ（２．９２３４ｇ、０．０１０モル）、ＤＰＥＢ（３．１２
３６ｇ、０．０１０モル）そして１０ｇのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ
）を入れた。一旦溶解したならばＮＭＰ１０．７ｇ中のＢＰＤＡ（３．６２４８
ｇ、０．０１２３２モル）、ＰＥＰＡ（１．９０６５ｇ、０．００７６８モル）
、ＰＡ（１．１３７５ｇ、０．００７６８モル）のスラリーを添加し、さらにＮ
ＭＰ２ｇですすぎ洗いし固体成分３５％を得た。この混合物を一晩窒素ガス下で
攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加
え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取
り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてデ
ィーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（
トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応
溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈
析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きなビーカーにいれ
攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃
程度で８時間ほど乾燥し、一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１６８℃
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２８７℃だった。この粉の複素溶融粘度は
２８０〜２９０℃で３０から４０ポイズだった。戸外にてこの粉をアルミニウム
の鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチの
ニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なもので
あった。
【０１４４】
［実施例５７］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、４，４’−ビフェノキシジフタル酸無
水物（ＢＰＯＤＡ、０．５７モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェ
ニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、１，３−ジアミノベンゼン
（ＰＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、
０．８６モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、４，４’−ビフェノキシジフタル酸無
水物（ＢＰＯＤＡ、０．５７モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェ
ニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、１，３−ジアミノベンゼン
（ＰＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、
０．８６モル）を使用する。
【０１４５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（４．８２３６ｇ、０．０１６５モル）、ＰＤＡ（０．５９
４８ｇ、０．００５５モル）そして１０ｇのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）を入れた。一旦溶解したならばＮＭＰ１０．１ｇ中のＢＰＯＤＡ（５．９９
９０ｇ、０．０１２５４モル）とＰＥＰＡ（４．６９６７ｇ、０．０１８９２モ
ル）のスラリーを添加し、さらにＮＭＰ８ｇですすぎ洗いし固体成分３５％を得
た。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）
。次にトルエン（６０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ
（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃ま
で加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてト
ルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃
弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダ
ー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗
浄した（大きなビーカーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに
強制給気式オーブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し、一定収量の黄褐色粉を
得た。粉の初期Ｔｇは１３５℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２３８℃だ
った。この粉の複素溶融粘度は２８０〜２９０℃で３０〜４０ポイズだった。戸
外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５イ
ンチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験し
た結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（４．８２３６ｇ、０．０１６５モル）、ＰＤＡ（０．５９
４８ｇ、０．００５５モル）そして１０ｇのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）を入れた。一旦溶解したならばＮＭＰ１０．１ｇ中のＢＰＯＤＡ（５．９９
９０ｇ、０．０１２５４モル）とＰＥＰＡ（４．６９６７ｇ、０．０１８９２モ
ル）のスラリーを添加し、さらにＮＭＰ８ｇですすぎ洗いし固体成分３５％を得
た。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）
。次にトルエン（６０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ
（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃ま
で加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてト
ルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃
弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダ
ー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗
浄した（大きなビーカーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに
強制給気式オーブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し、一定収量の黄褐色粉を
得た。粉の初期Ｔｇは１３５℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２３８℃だ
った。この粉の複素溶融粘度は２８０〜２９０℃で３０〜４０ポイズだった。戸
外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５イ
ンチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験し
た結果、靭性は適度なものであった。
【０１４６】
［実施例５８］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６４９９モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、３，４
’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ
−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＲ，０．１５モル）、４−フ
ェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７００２モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６４９９モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、３，４
’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ
−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＲ，０．１５モル）、４−フ
ェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７００２モル）を使用する。
【０１４７】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（４．０２５９ｇ、０．０１３８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．１４９０ｇ、０．００５７モル）、ＤＰＥＢ（１．０７５４ｇ、０．００
３４モル）。そして８ｍＬＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。一
旦溶解したならばＮＭＰ１０ｍＬ中のＢＰＤＡ（４．３８８８ｇ、０．０１４９
モル）とＰＥＰＡ（３．９８９５ｇ、０．０１６１モル）のスラリーを添加し、
さらにＮＭＰ１５ｍＬですすぎ洗いし固体成分３０．０％を得た。この混合物を
一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（
７０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流
コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持
した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステム
から除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した
）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎ
オリゴマーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きな
ビーカーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オー
ブンで１４０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔ
ｇは１５４℃、Ｔｍは２０５と２３７℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２
７６℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５０ポイズ、２８０℃で２
５ポイズだった。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加
熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。
成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＥ（４．０２５９ｇ、０．０１３８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．１４９０ｇ、０．００５７モル）、ＤＰＥＢ（１．０７５４ｇ、０．００
３４モル）。そして８ｍＬＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。一
旦溶解したならばＮＭＰ１０ｍＬ中のＢＰＤＡ（４．３８８８ｇ、０．０１４９
モル）とＰＥＰＡ（３．９８９５ｇ、０．０１６１モル）のスラリーを添加し、
さらにＮＭＰ１５ｍＬですすぎ洗いし固体成分３０．０％を得た。この混合物を
一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（
７０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流
コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持
した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステム
から除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した
）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎ
オリゴマーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きな
ビーカーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オー
ブンで１４０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔ
ｇは１５４℃、Ｔｍは２０５と２３７℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２
７６℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５０ポイズ、２８０℃で２
５ポイズだった。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加
熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。
成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【０１４８】
［実施例５９］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．４９６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物
（ＰＥＰＡ、１．００８モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．４９６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物
（ＰＥＰＡ、１．００８モル）を使用する。
【０１４９】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（１６８３４ｇ、０．０１２６モル）、１，３−ＤＡＢ（０
．４５４２ｇ、０．００４２モル）、ＮＭＰ（５．０ｇ）を入れた。この混合物
を３０分弱から１時間攪拌しジアミンを溶解した。ＮＭＰ（５．０ｇ）中のＢＰ
ＤＡ（２．４５１６ｇ、０．００８３モル）とＰＥＰＡ（４．２０３７ｇ、０．
０１６９３モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（６．８６ｇ）をさらに添加し
全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリー
の添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌し
た（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（２０ｍＬ）を添加し、反応フ
ラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。
混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタ
ークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを
除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温に
まで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ
注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて
攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２０℃で８
時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３８℃程度で、３７
１℃で１時間硬化後のＴｇは２６４℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘
度は１から２ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。
この粉の２８０℃での複素溶融粘度は０．５から１ポイズで、この粘度は２８０
℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃
で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を
製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（１６８３４ｇ、０．０１２６モル）、１，３−ＤＡＢ（０
．４５４２ｇ、０．００４２モル）、ＮＭＰ（５．０ｇ）を入れた。この混合物
を３０分弱から１時間攪拌しジアミンを溶解した。ＮＭＰ（５．０ｇ）中のＢＰ
ＤＡ（２．４５１６ｇ、０．００８３モル）とＰＥＰＡ（４．２０３７ｇ、０．
０１６９３モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（６．８６ｇ）をさらに添加し
全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリー
の添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌し
た（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（２０ｍＬ）を添加し、反応フ
ラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。
混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタ
ークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを
除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温に
まで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ
注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて
攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２０℃で８
時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３８℃程度で、３７
１℃で１時間硬化後のＴｇは２６４℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘
度は１から２ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。
この粉の２８０℃での複素溶融粘度は０．５から１ポイズで、この粘度は２８０
℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃
で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を
製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【０１５０】
［実施例６０］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン
酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６６４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキ
シフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、１，３−ジアミノベ
ンゼン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、０．６７２モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン
酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６６４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキ
シフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、１，３−ジアミノベ
ンゼン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水
物（ＰＥＰＡ、０．６７２モル）を使用する。
【０１５１】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．６８３４ｇ、０．０１２６モル）、１，３−ＤＡＢ（
０．４５４２ｇ、０．００４２モル）、ＮＭＰ（５．０ｇ）を入れた。この混合
物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（５．０ｇ）中の
ＢＰＤＡ（３．２８２１ｇ、０．０１１１５モル）とＰＥＰＡ（２．８０２５ｇ
、０．０１１２９モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（６．８６ｇ）をさらに
添加し全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰス
ラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で
攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（２０ｍＬ）を添加し、
反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付
けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディー
ンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トル
エンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を
室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内
の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに
入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５
℃で８時間程度乾燥し、一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４３℃程度
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４７℃だった。この粉の２５０℃での複
素溶融粘度は４から５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定し
ていた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２から４ポイズで、この粘度は２
８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７
１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形
品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほどであった。成形品を定
性試験した結果、これは実施例１に記載される物質から調製した成形品より強靭
だった。
コに１，３−ＡＰＢ（３．６８３４ｇ、０．０１２６モル）、１，３−ＤＡＢ（
０．４５４２ｇ、０．００４２モル）、ＮＭＰ（５．０ｇ）を入れた。この混合
物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（５．０ｇ）中の
ＢＰＤＡ（３．２８２１ｇ、０．０１１１５モル）とＰＥＰＡ（２．８０２５ｇ
、０．０１１２９モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（６．８６ｇ）をさらに
添加し全無水物（固体で３５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰス
ラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で
攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（２０ｍＬ）を添加し、
反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付
けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディー
ンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トル
エンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を
室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内
の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに
入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５
℃で８時間程度乾燥し、一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４３℃程度
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４７℃だった。この粉の２５０℃での複
素溶融粘度は４から５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定し
ていた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２から４ポイズで、この粘度は２
８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７
１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形
品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほどであった。成形品を定
性試験した結果、これは実施例１に記載される物質から調製した成形品より強靭
だった。
【０１５２】
［実施例６１］
計算による平均分子量数１５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．７２１モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物
（ＰＥＰＡ、０．５７６モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．７２１モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物
（ＰＥＰＡ、０．５７６モル）を使用する。
【０１５３】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（３．６８３４ｇ、０．０１２６モル）、１，３−ＤＡＢ（
０．４５４２ｇ、０．００４２モル）、ＮＭＰ（ｌＯ．０ｇ）を入れた。この混
合物を３０分弱から１時間攪拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０．０ｇ）
中のＢＰＤＡ（３．５１９３ｇ、０．０１１９６モル）とＰＥＰＡ（２．４０２
１ｇ、０．００９６７モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（７．２４ｇ）をさ
らに添加し全無水物（固体で２５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭ
Ｐスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス
下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（２０ｍＬ）を添加
し、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取
り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてデ
ィーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（
トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶
液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダ
ー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカ
ーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１
２５℃で８時間程度乾燥し、一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４６℃
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４１℃だった。この粉の２５０℃での複
素溶融粘度は２００から２５０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間
）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は、１５〜３０ポイズで、
この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの
鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニ
ート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほどであった
。成形品を定性試験した結果、実施例１と２記載される物質から製造された成形
品のどちらよりも強靭であった。
コに１，３−ＡＰＥ（３．６８３４ｇ、０．０１２６モル）、１，３−ＤＡＢ（
０．４５４２ｇ、０．００４２モル）、ＮＭＰ（ｌＯ．０ｇ）を入れた。この混
合物を３０分弱から１時間攪拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０．０ｇ）
中のＢＰＤＡ（３．５１９３ｇ、０．０１１９６モル）とＰＥＰＡ（２．４０２
１ｇ、０．００９６７モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（７．２４ｇ）をさ
らに添加し全無水物（固体で２５．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭ
Ｐスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス
下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（２０ｍＬ）を添加
し、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取
り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてデ
ィーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（
トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶
液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダ
ー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカ
ーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１
２５℃で８時間程度乾燥し、一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４６℃
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４１℃だった。この粉の２５０℃での複
素溶融粘度は２００から２５０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間
）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は、１５〜３０ポイズで、
この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの
鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニ
ート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほどであった
。成形品を定性試験した結果、実施例１と２記載される物質から製造された成形
品のどちらよりも強靭であった。
【０１５４】
［実施例６２］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．５１９モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．４０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物
（ＰＥＰＡ、０．９６２モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．５１９モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．４０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物
（ＰＥＰＡ、０．９６２モル）を使用する。
【０１５５】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．９４６７ｇ、０．０１００８モル）、１，３−ＤＡＢ
（０．７２６７ｇ、０．００６７２モル）、ＮＭＰ（８．０ｇ）を入れた。この
混合物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（８．０ｇ）
中のＢＰＤＡ（２．５６５４ｇ、０．００８７２モル）とＰＥＰＡ（４．０１１
９ｇ、０．０１６２モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（４．０３ｇ）をさら
に添加し全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰ
スラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下
で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（２０ｍＬ）を添加し
、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り
付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディ
ーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（ト
ルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶
液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダ
ー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカ
ーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１
１０℃で８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２５℃弱
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６０℃だった。この粉の２５０℃での複
素溶融粘度は１〜３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定して
いた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２〜４ポイズで、この粘度は２８０
℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃
で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を
製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほどであった。成形品を定性試
験した結果、実施例１に記載される物質から製造された成形品の靭性とほぼ同じ
であった。 ［実施例６３］ 計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン
酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６８モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．４０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物
（ＰＥＰＡ、０．６４モル）を使用する。
コに１，３−ＡＰＢ（２．９４６７ｇ、０．０１００８モル）、１，３−ＤＡＢ
（０．７２６７ｇ、０．００６７２モル）、ＮＭＰ（８．０ｇ）を入れた。この
混合物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（８．０ｇ）
中のＢＰＤＡ（２．５６５４ｇ、０．００８７２モル）とＰＥＰＡ（４．０１１
９ｇ、０．０１６２モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（４．０３ｇ）をさら
に添加し全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰ
スラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下
で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（２０ｍＬ）を添加し
、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り
付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディ
ーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（ト
ルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶
液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダ
ー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカ
ーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１
１０℃で８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２５℃弱
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６０℃だった。この粉の２５０℃での複
素溶融粘度は１〜３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定して
いた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２〜４ポイズで、この粘度は２８０
℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃
で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を
製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほどであった。成形品を定性試
験した結果、実施例１に記載される物質から製造された成形品の靭性とほぼ同じ
であった。 ［実施例６３］ 計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン
酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６８モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．４０モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物
（ＰＥＰＡ、０．６４モル）を使用する。
【０１５６】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（２．９４６７ｇ、０．０１００８モル）、１，３−ＤＡＢ
（０．７２６７ｇ、０．００６７２モル）、ＮＭＰ（８．０ｇ）を入れた。この
混合物を３０分弱からｌ時間攪拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（８．０ｇ）
中のＢＰＤＡ（３．３６１２ｇ、０．０１１４モル）とＰＥＰＡ（２．６６９０
ｇ、０．０１０７５モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰをさらに添加し（４．
０３ｇ）全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰ
スラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下
で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（２０ｍＬ）を添加し
、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り
付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディ
ーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（ト
ルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶
液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダ
ー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカ
ーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１
１０℃で８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇはｌ４９℃弱
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４４℃だった。この粉の２５０℃での複
素溶融粘度は３から５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定し
ていた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２から４ポイズで、この粘度は２
８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７
１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形
品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほどであった。成形品を定
性試験した結果、これは実施例４に記載される物質から調製した成形品より強靭
だった。
コに１，３−ＡＰＥ（２．９４６７ｇ、０．０１００８モル）、１，３−ＤＡＢ
（０．７２６７ｇ、０．００６７２モル）、ＮＭＰ（８．０ｇ）を入れた。この
混合物を３０分弱からｌ時間攪拌しジアミンを溶解させた。ＮＭＰ（８．０ｇ）
中のＢＰＤＡ（３．３６１２ｇ、０．０１１４モル）とＰＥＰＡ（２．６６９０
ｇ、０．０１０７５モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰをさらに添加し（４．
０３ｇ）全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰ
スラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下
で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（２０ｍＬ）を添加し
、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り
付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディ
ーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（ト
ルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶
液を室温にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダ
ー内の水へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカ
ーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１
１０℃で８時間ほど乾燥し一定収量の黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇはｌ４９℃弱
で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４４℃だった。この粉の２５０℃での複
素溶融粘度は３から５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定し
ていた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は２から４ポイズで、この粘度は２
８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７
１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形
品を製造した。成形品を定性試験した結果靭性はほどほどであった。成形品を定
性試験した結果、これは実施例４に記載される物質から調製した成形品より強靭
だった。
【０１５７】
［実施例６４］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．３３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、１，３−ジアミノベンゼ
ン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチ
ニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル
酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３４モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．３３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、１，３−ジアミノベンゼ
ン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチ
ニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル
酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３４モル）を使用する。
【０１５８】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．７７１３ｇ、０．００９４８モル）、ＤＡＢ（０．４
２７２ｇ、０．００３９５モル）、ＤＰＥＢ（０．０７４０３ｇ、０．０００２
４モル）、ＮＭＰ（１０ｇ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌してジ
アミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢＰＤＡ（１．５２０１ｇ、０．
００５２モル）とＰＥＰＡ（５．２７９２ｇ、０．０２１３モル）のスラリーを
添加した。ＮＭＰ（５．７７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で２５．０重量
％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラ
ップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５
℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用い
てトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０
５℃程度にまで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を
目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固
体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾
燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間ほど乾燥し、一定収量
の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉
を得た。粉の初期Ｔｇは１０８℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３２５℃
だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１〜２ポイズで、この粘度は２５
０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１
から２ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉
をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２
５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性
は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（２．７７１３ｇ、０．００９４８モル）、ＤＡＢ（０．４
２７２ｇ、０．００３９５モル）、ＤＰＥＢ（０．０７４０３ｇ、０．０００２
４モル）、ＮＭＰ（１０ｇ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌してジ
アミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢＰＤＡ（１．５２０１ｇ、０．
００５２モル）とＰＥＰＡ（５．２７９２ｇ、０．０２１３モル）のスラリーを
添加した。ＮＭＰ（５．７７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で２５．０重量
％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干
上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解さ
れた）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークトラ
ップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５
℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用い
てトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０
５℃程度にまで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液を
目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された固
体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然乾
燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間ほど乾燥し、一定収量
の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉
を得た。粉の初期Ｔｇは１０８℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３２５℃
だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１〜２ポイズで、この粘度は２５
０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１
から２ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉
をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２
５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性
は適度なものであった。
【０１５９】
［実施例６５］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．４９４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．６０モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエ
チニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０１２モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．４９４モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．６０モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエ
チニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０１２モル）を使用する。
【０１６０】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．７７１３ｇ、０．００９４８モル）、ＤＡＢ（０．４
２７２ｇ、０．００３９５モル）、ＤＰＥＢ（０．０７４０３ｇ、０．０００２
４モル）、ＮＭＰ（１０ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪拌し
てジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢＰＤＡ（２．２９６４ｇ、
０．００７８モル）とＰＥＰＡ（３．９６９２ｇ、０．０１５９モル）のスラリ
ーを添加した。ＮＭＰ（５．７７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で２５．０
重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は
若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶
解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスターク
トラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１
８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を
用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に
２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然
乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量
の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉
を得た。粉の初期Ｔｇは１３０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３０３℃
だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は８０〜２００ポイズで、この粘度
は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘
度は２０〜１００ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定してい
た。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５イン
チ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した
結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（２．７７１３ｇ、０．００９４８モル）、ＤＡＢ（０．４
２７２ｇ、０．００３９５モル）、ＤＰＥＢ（０．０７４０３ｇ、０．０００２
４モル）、ＮＭＰ（１０ｇ）を入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪拌し
てジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢＰＤＡ（２．２９６４ｇ、
０．００７８モル）とＰＥＰＡ（３．９６９２ｇ、０．０１５９モル）のスラリ
ーを添加した。ＮＭＰ（５．７７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で２５．０
重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は
若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶
解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスターク
トラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１
８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を
用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に
２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然
乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥し、一定収量
の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し黄色粉
を得た。粉の初期Ｔｇは１３０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３０３℃
だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は８０〜２００ポイズで、この粘度
は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘
度は２０〜１００ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定してい
た。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５イン
チ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した
結果、靭性は適度なものであった。
【０１６１】
［実施例６６］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン
酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエ
チニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．６８モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン
酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６０モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエ
チニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．６８モル）を使用する。
【０１６２】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．７７１３ｇ、０．００９４８モル）、ＤＡＢ（Ｏ．４
２７２ｇ、０．００３９５モル）、ＤＰＥＢ（０．０７４０３ｇ、０．０００２
４モル）、ＮＭＰ（１０ｇ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌しジア
ミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢＰＤＡ（３．０８２０ｇ、０．
０１０５モル）とＰＥＰＡ（２．６４３５ｇ、０．０１０６５モル）のスラリー
を添加した。ＮＭＰ（５．７７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で２５．０重
量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若
干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解
された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークト
ラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８
５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用
いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２
０５℃程度にまで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然
乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥しで粉にした
。粉の初期Ｔｇは１４９℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９０℃だった
。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１００から３００ポイズで、この粘度は
２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の複素溶融粘度はで２８０℃
で４０〜１００ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた
。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ
、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結
果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（２．７７１３ｇ、０．００９４８モル）、ＤＡＢ（Ｏ．４
２７２ｇ、０．００３９５モル）、ＤＰＥＢ（０．０７４０３ｇ、０．０００２
４モル）、ＮＭＰ（１０ｇ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌しジア
ミンを溶解させた。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢＰＤＡ（３．０８２０ｇ、０．
０１０５モル）とＰＥＰＡ（２．６４３５ｇ、０．０１０６５モル）のスラリー
を添加した。ＮＭＰ（５．７７ｇ）をさらに添加し全無水物（固体で２５．０重
量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若
干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解
された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フラスコをディーンスタークト
ラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８
５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用
いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２
０５℃程度にまで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ注いだ。ろ過分離された
固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。固体を一晩自然
乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８時間弱乾燥しで粉にした
。粉の初期Ｔｇは１４９℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９０℃だった
。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１００から３００ポイズで、この粘度は
２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の複素溶融粘度はで２８０℃
で４０〜１００ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた
。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ
、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結
果、靭性は適度なものであった。
【０１６３】
［実施例６７］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．３４３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５０モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．３５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエ
チニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３１４モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．３４３モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ
フェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５０モル）、１，３−ジアミノベン
ゼン（１，３−ＤＡＢ、０．３５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエ
チニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタ
ル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．３１４モル）を使用する。
【０１６４】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．３９１３ｇ、０．００８２モル）、ＤＰＥＢ（Ｏ．７
６６６ｇ、０．００２４５モル）、ＮＭＰ（５．０ｇ）を入れた。この混合物を
３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢ
ＰＰＡの（１．６５１０ｇ、０．００５６モル）とＰＥＰＡ（５．３３６３ｇ、
０．０２１５モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（５．０４ｇ）をさらに添加
し全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリ
ーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌
した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応
フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた
。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンス
タークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエン
を除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温
にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水
へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れ
て攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で
８時間ほど乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と
乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１１℃で、３７１℃で１
時間硬化後のＴｇは３４２℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は６０
から８０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この
粉の複素溶融粘度はで２８０℃で１〜１０ポイズで、この粘度は２８０℃で実験
中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間
加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した
。成形品を定性試験した結果、靭性は最も低かった。
コに１，３−ＡＰＢ（２．３９１３ｇ、０．００８２モル）、ＤＰＥＢ（Ｏ．７
６６６ｇ、０．００２４５モル）、ＮＭＰ（５．０ｇ）を入れた。この混合物を
３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢ
ＰＰＡの（１．６５１０ｇ、０．００５６モル）とＰＥＰＡ（５．３３６３ｇ、
０．０２１５モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（５．０４ｇ）をさらに添加
し全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリ
ーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌
した（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応
フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた
。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンス
タークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエン
を除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温
にまで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水
へ注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れ
て攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で
８時間ほど乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と
乳棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１１℃で、３７１℃で１
時間硬化後のＴｇは３４２℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は６０
から８０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この
粉の複素溶融粘度はで２８０℃で１〜１０ポイズで、この粘度は２８０℃で実験
中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間
加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した
。成形品を定性試験した結果、靭性は最も低かった。
【０１６５】
［実施例６８］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．３６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．４０モル）、１，３−ジアミノベンゼ
ン（１，３−ＤＡＢ、０．４５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチ
ニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル
酸無水物（ＰＥＰＡ、１．２８モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−テトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ、０．３６モル）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシフ
ェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．４０モル）、１，３−ジアミノベンゼ
ン（１，３−ＤＡＢ、０．４５モル）、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチ
ニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェニルエチニルフタル
酸無水物（ＰＥＰＡ、１．２８モル）を使用する。
【０１６６】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（１．９1３０ｇ、０．００６５モル）、ＤＰＥＢ（Ｏ．７
６６６ｇ、０．００２４５モル）、ＮＭＰ（５．０ｇ）を入れた。この混合物を
３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢ
ＰＰＡ（１．７３２８ｇ、０．００５９モル）とＰＥＰＡ（５．１９８２ｇ、０
．０２０９モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（４．３４ｇ）をさらに添加し
全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリー
の添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌し
た（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フ
ラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。
混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタ
ークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを
除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温に
まで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ
注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて
攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８
時間ほど乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳
棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１９℃で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは３５４℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は３００
から４００ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。こ
の粉の複素溶融粘度はで２８０℃で１００から２００ポイズで、この粘度は２８
０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１
℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品
を製造した。成形品を定性試験した結果、実施例４に記載される物質から調製し
た成形品の靭性とほぼ同じ靭性だった。
コに１，３−ＡＰＢ（１．９1３０ｇ、０．００６５モル）、ＤＰＥＢ（Ｏ．７
６６６ｇ、０．００２４５モル）、ＮＭＰ（５．０ｇ）を入れた。この混合物を
３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶解した。ＮＭＰ（１０．０ｇ）中のＢ
ＰＰＡ（１．７３２８ｇ、０．００５９モル）とＰＥＰＡ（５．１９８２ｇ、０
．０２０９モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（４．３４ｇ）をさらに添加し
全無水物（固体で３０．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリー
の添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌し
た（この時点で全固体は溶解された）。トルエン（４０ｍＬ）を添加し、反応フ
ラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。
混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタ
ークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを
除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温に
まで冷ました。この溶液を目の粗い焼結ガラス漏斗でろ過しブレンダー内の水へ
注いだ。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて
攪拌）。固体を一晩自然乾燥した後、さらに強制給気式オーブンで１２５℃で８
時間ほど乾燥し、一定収量の茶褐色ガラスを得た。このガラス状物質を乳鉢と乳
棒を使用して粉砕し黄色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１１９℃で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは３５４℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は３００
から４００ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。こ
の粉の複素溶融粘度はで２８０℃で１００から２００ポイズで、この粘度は２８
０℃で実験中（２時間）安定していた。この粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１
℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品
を製造した。成形品を定性試験した結果、実施例４に記載される物質から調製し
た成形品の靭性とほぼ同じ靭性だった。
【０１６７】
［実施例６９］
計算による平均分子量数５００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．１８３６モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
７０モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）
、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．
１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．６３２８モ
ル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロイ
ソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．１８３６モル）、１
，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．
７０モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）
、３，５−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．
１５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．６３２８モ
ル）を使用する。
【０１６８】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．２１４２ｇ、０．０１７８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．７６５３ｇ、０．００３８モル）、ＤＰＥＢ（１．１９３９ｇ、０．００
３８モル）、６−ＦＤＡ（２．０７８２ｇ、０．００４７モル）とＰＥＰＡ（１
０．３２７８ｇ、０．０４１６モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（
ＮＭＰ、４４．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし、固体成分３０．
１％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を
一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトルエン
（８０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転
流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保
持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステ
ムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した
）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎ
オリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きな
ビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブ
ンで１３０℃程度において８時間ほど乾燥し、一定収量の橙茶色ガラスを得た。
このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し茶褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇ
は８９℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３１３℃だった。この粉の２５０
℃での複素溶融粘度は２ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定
していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直
径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品
を定性試験した結果、その靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（５．２１４２ｇ、０．０１７８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．７６５３ｇ、０．００３８モル）、ＤＰＥＢ（１．１９３９ｇ、０．００
３８モル）、６−ＦＤＡ（２．０７８２ｇ、０．００４７モル）とＰＥＰＡ（１
０．３２７８ｇ、０．０４１６モル）を入れた。Ｎ−メチル−２−ピロリドン（
ＮＭＰ、４４．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし、固体成分３０．
１％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。この混合物を
一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトルエン
（８０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転
流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保
持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステ
ムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した
）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎ
オリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きな
ビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブ
ンで１３０℃程度において８時間ほど乾燥し、一定収量の橙茶色ガラスを得た。
このガラス状物質を乳鉢と乳棒を使用して粉砕し茶褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇ
は８９℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは３１３℃だった。この粉の２５０
℃での複素溶融粘度は２ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定
していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直
径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品
を定性試験した結果、その靭性は適度なものであった。
【０１６９】
［実施例７０］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５６６５モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８５モル）、３，５
−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル
）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８６７０モル）を使
用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５６６５モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．８５モル）、３，５
−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル
）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８６７０モル）を使
用する。
【０１７０】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．０７６３ｇ、０．０１７３モル）、ＤＰＥＢ（０．９
５７２ｇ、０．００３１モル）、ＢＰＤＡ（３．４０４９ｇ、０．０１１６モル
）とＰＥＰＡ（４．３９６７ｇ、０．０１７７モル）を入れた。Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（ＮＭＰ、３１．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固
体成分３０．２％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。
この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。Ｇ
ＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反
応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付け
た。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーン
スタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエ
ンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室
温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた
。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）
。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱
乾燥し一定収量の茶褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３４℃で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは２６０℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５５ポ
イズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の複素溶
融粘度はで２８０℃において１１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時
間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間
加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した
。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（５．０７６３ｇ、０．０１７３モル）、ＤＰＥＢ（０．９
５７２ｇ、０．００３１モル）、ＢＰＤＡ（３．４０４９ｇ、０．０１１６モル
）とＰＥＰＡ（４．３９６７ｇ、０．０１７７モル）を入れた。Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（ＮＭＰ、３１．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固
体成分３０．２％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。
この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。Ｇ
ＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反
応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付け
た。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーン
スタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエ
ンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室
温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた
。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）
。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱
乾燥し一定収量の茶褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３４℃で、３７１℃で１時
間硬化後のＴｇは２６０℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５５ポ
イズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の複素溶
融粘度はで２８０℃において１１ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時
間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間
加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した
。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【０１７１】
［実施例７１］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６３７４モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．８５モル）、３，５
−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル
）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７２５２モル）を使
用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６３７４モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．８５モル）、３，５
−ジアミノ−４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル
）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７２５２モル）を使
用する。
【０１７２】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（５．１３１８ｇ、０．０１７６モル）、ＤＰＥＢ（０．９
６７７ｇ、０．００３１モル）、ＢＰＤＡ（３．８７３０ｇ、０．０１３２モル
）とＰＥＰＡ（３．７１７８ｇ、０．０１５０モル）を入れた。Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（ＮＭＰ、３１．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固
体成分３０．０％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。
この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。Ｇ
ＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反
応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付け
た。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーン
スタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエ
ンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を
室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させ
た。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌
）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃程度にお
いて８時間ほど乾燥し一定収量の茶褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４３℃で、
３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２５５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶
融粘度は５５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。
戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５
インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験
した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＢ（５．１３１８ｇ、０．０１７６モル）、ＤＰＥＢ（０．９
６７７ｇ、０．００３１モル）、ＢＰＤＡ（３．８７３０ｇ、０．０１３２モル
）とＰＥＰＡ（３．７１７８ｇ、０．０１５０モル）を入れた。Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（ＮＭＰ、３１．０ｍＬ）を用いてこの全反応物をすすぎ洗いし固
体成分３０．０％を得た。ＮＭＰを添加すると直ちに反応温度が若干上昇した。
この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。Ｇ
ＰＣ分析のため標本の一部を採取した。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反
応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付け
た。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーン
スタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエ
ンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を
室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させ
た。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌
）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃程度にお
いて８時間ほど乾燥し一定収量の茶褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４３℃で、
３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２５５℃だった。この粉の２５０℃での複素溶
融粘度は５５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。
戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５
インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験
した結果、靭性は適度なものであった。
【０１７３】
［実施例７２］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロ
イソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．５５５４モル）、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０
．７５モル）、９，９’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０
．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８８９２
モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ヘキサフルオロ
イソプロピルイディルジフタル酸二無水物（６−ＦＤＡ、０．５５５４モル）、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０
．７５モル）、９，９’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０
．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８８９２
モル）を使用する。
【０１７４】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（３．７８１６ｇ、０．０１２９モル）、ＦＤＡ（１．５０
２５ｇ、０．００４３モル）。そしてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ
、６．５ｍＬ）入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶
解した。ＤＭＡｃ（５．０ｍＬ）中の６−ＦＤＡ（４．２５５５ｇ、０．００９
６モル）とＰＥＰＡ（３．８０７１ｇ、０．０１５３モル）のスラリーを添加し
た。さらにＤＭＡｃ（２６．８ｍＬ）を添加し全無水物（固体で３０．０重量％
）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークト
ラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８
５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用
いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２
０５℃程度にまで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水
で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し
、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得
た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１４７℃で、３７１℃で１
時間硬化後のＴｇは２６０℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２５
０℃で３３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。こ
の粉の２８０℃での複素溶融粘度は６から５２ポイズで、この粘度は２８０℃で
実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７
１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形
品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＥ（３．７８１６ｇ、０．０１２９モル）、ＦＤＡ（１．５０
２５ｇ、０．００４３モル）。そしてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ
、６．５ｍＬ）入れた。この混合物を３０分弱から１時間攪拌してジアミンを溶
解した。ＤＭＡｃ（５．０ｍＬ）中の６−ＦＤＡ（４．２５５５ｇ、０．００９
６モル）とＰＥＰＡ（３．８０７１ｇ、０．０１５３モル）のスラリーを添加し
た。さらにＤＭＡｃ（２６．８ｍＬ）を添加し全無水物（固体で３０．０重量％
）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークト
ラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８
５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用
いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２
０５℃程度にまで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液
をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水
で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し
、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の黄色粉を得
た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１４７℃で、３７１℃で１
時間硬化後のＴｇは２６０℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は２５
０℃で３３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。こ
の粉の２８０℃での複素溶融粘度は６から５２ポイズで、この粘度は２８０℃で
実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入れ３７
１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹脂成形
品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【０１７５】
［実施例７３］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６３１６モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、９，９
’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０．２５モル）、４−フ
ェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７３６８モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．６３１６モル）、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．７５モル）、９，９
’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ、０．２５モル）、４−フ
ェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．７３６８モル）を使用する。
【０１７６】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（３．６４９０ｇ、０．０１２５モル）、ＦＤＡ（１．４４
９８ｇ、０．００４２モル）。そしてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ
、５．０ｍＬ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌しジアミンを溶解さ
せた。ＤＭＡｃ（５．０ｍＬ）中のスラリーＢＰＤＡ（３．０９２７ｇ、０．０
１０５モル）とＰＥＰＡ（３．０４４０ｇ、０．０１２２モル）のスラリーを添
加した。さらにＤＭＡｃ（２８．０ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で３０
．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温
度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体
は溶解された）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーン
スタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバ
スにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分
離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は
最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。こ
の溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体
は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然
乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し、一定収
量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１５７℃を
示し、３７１℃で１時間硬化後のＴｇはｘ℃だった。この粉の２５０℃での複素
溶融粘度は６５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた
。この粉の複素溶融粘度はで２８０℃で１１〜１８０ポイズで、この粘度は２８
０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入
れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹
脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＥ（３．６４９０ｇ、０．０１２５モル）、ＦＤＡ（１．４４
９８ｇ、０．００４２モル）。そしてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ
、５．０ｍＬ）を入れた。この混合物を３０分〜１時間攪拌しジアミンを溶解さ
せた。ＤＭＡｃ（５．０ｍＬ）中のスラリーＢＰＤＡ（３．０９２７ｇ、０．０
１０５モル）とＰＥＰＡ（３．０４４０ｇ、０．０１２２モル）のスラリーを添
加した。さらにＤＭＡｃ（２８．０ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で３０
．０重量％）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温
度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体
は溶解された）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーン
スタークトラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバ
スにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分
離器）を用いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は
最終的に２０５℃弱まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。こ
の溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体
は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然
乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し、一定収
量の黄色粉を得た。この粉を乳鉢と乳棒で粉砕した。粉の初期Ｔｇは１５７℃を
示し、３７１℃で１時間硬化後のＴｇはｘ℃だった。この粉の２５０℃での複素
溶融粘度は６５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた
。この粉の複素溶融粘度はで２８０℃で１１〜１８０ポイズで、この粘度は２８
０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの粉をアルミニウムの鍋に入
れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ２５ミリインチのニート樹
脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭性は適度なものであった。
【０１７７】
［実施例７４］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４７０１モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．６５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．２０モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、Ｉ．０５９９モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．４７０１モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．６５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．１５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．２０モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、Ｉ．０５９９モル）を使用する。
【０１７８】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＥ（３．４０８０ｇ、０．０１１７モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．５３８７ｇ、０．００２７モル）、ＤＰＥＢ（１．１２０５ｇ、０．００
３６モル）。そして１０ｍＬＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。
一旦溶解したならばＮＭＰ１０ｍＬ中のＢＰＤＡ（２．４８０６ｇ、０．００８
４モル）とＰＥＰＡ（４．７１８８ｇ、０．０１９０モル）のスラリーを添加し
さらにＮＭＰ７ｍＬを追加してすすぎ洗いし固体成分３０．６％を得た。この混
合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトル
エン（６０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）
と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一
晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシ
ステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達
した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に
注ぎオリゴマーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大
きなビーカーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式
オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇ
は１２６℃、Ｔｍは１８３℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９７℃だっ
た。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は６ポイズで、この粘度は２５０℃で実
験中（１時間）安定していた。この粉の複素溶融粘度はで２８０℃で２から５３
ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの
粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ
２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭
性は適度なものであった。
コに１，３−ＡＰＥ（３．４０８０ｇ、０．０１１７モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．５３８７ｇ、０．００２７モル）、ＤＰＥＢ（１．１２０５ｇ、０．００
３６モル）。そして１０ｍＬＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。
一旦溶解したならばＮＭＰ１０ｍＬ中のＢＰＤＡ（２．４８０６ｇ、０．００８
４モル）とＰＥＰＡ（４．７１８８ｇ、０．０１９０モル）のスラリーを添加し
さらにＮＭＰ７ｍＬを追加してすすぎ洗いし固体成分３０．６％を得た。この混
合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトル
エン（６０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）
と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一
晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシ
ステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃弱まで到達
した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に
注ぎオリゴマーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大
きなビーカーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式
オーブンで１３０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔｇ
は１２６℃、Ｔｍは１８３℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９７℃だっ
た。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は６ポイズで、この粘度は２５０℃で実
験中（１時間）安定していた。この粉の複素溶融粘度はで２８０℃で２から５３
ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。戸外にてこの
粉をアルミニウムの鍋に入れ３７１℃で１時間加熱し直径約１．５インチ、厚さ
２５ミリインチのニート樹脂成形品を製造した。成形品を定性試験した結果、靭
性は適度なものであった。
【０１７９】
［実施例７５］
計算による平均分子量数１００ｇ／ｍｏｌを持ち、フェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５８１３モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．６５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１０モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８３７４モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ、０．５８１３モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．６５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１０モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８３７４モル）を使用する。
【０１８０】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．６４５２ｇ、０．０１２５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９６０３ｇ、０．００４８モル）、ＤＰＥＢ（０．５９９２ｇ、０．００
１９モル）。そして８ｍＬＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。一
旦溶解したならばＮＭＰ８ｍｌ中のＢＰＤＡ（３．２８０９ｇ、０．０１１２モ
ル）とＰＥＰＡ（３．９８７７ｇ、０．０１６１モル）のスラリーを添加し、さ
らにＮＭＰｌ２ｍＬですすぎ洗いし固体成分３０．１％を得た。この混合物を一
晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（６
０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コ
ンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持し
た。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムか
ら除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した
）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎ
オリゴマーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きな
ビーカーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オー
ブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔ
ｇは１２９℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６８℃だった。この粉の２
５０℃での複素溶融粘度は２０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間
）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１５ポイズで、この粘度
は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（３．６４５２ｇ、０．０１２５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９６０３ｇ、０．００４８モル）、ＤＰＥＢ（０．５９９２ｇ、０．００
１９モル）。そして８ｍＬＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れた。一
旦溶解したならばＮＭＰ８ｍｌ中のＢＰＤＡ（３．２８０９ｇ、０．０１１２モ
ル）とＰＥＰＡ（３．９８７７ｇ、０．０１６１モル）のスラリーを添加し、さ
らにＮＭＰｌ２ｍＬですすぎ洗いし固体成分３０．１％を得た。この混合物を一
晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（６
０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コ
ンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持し
た。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムか
ら除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した
）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎ
オリゴマーを沈析させた。この固体をろ過分離し、二度温水で洗浄した（大きな
ビーカーにいれ攪拌する）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オー
ブンで１３０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の黄褐色粉を得た。粉の初期Ｔ
ｇは１２９℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６８℃だった。この粉の２
５０℃での複素溶融粘度は２０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間
）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１５ポイズで、この粘度
は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【０１８１】
［実施例７６］
計算による平均分子量数１２５０ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．６５１８モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．７５モル）、４，４’
−メチレンジアニリン（ＭＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル
酸無水物（ＰＥＰＡ、０．６９６４モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．６５１８モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＥ、０．７５モル）、４，４’
−メチレンジアニリン（ＭＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニルフタル
酸無水物（ＰＥＰＡ、０．６９６４モル）を使用する。
【０１８２】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＲ（４．６７１５ｇ、０．０１６０モル）、ＭＤＡ（１．０５
６１ｇ、０．００５３）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）６ｍＬ
を入れた。ＮＭＰ（１０ｍＬ）のＢＰＤＡ（４．０８６０ｇ、０．０１３９モル
）とＰＥＰＡ（３．６８３３ｇ、０．０１４８モル）のスラリーを添加した。Ｎ
ＭＰ（１４ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で３０．３重量％）をすすぎ洗
いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この
混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらに
トルエン（８０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離
器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱
し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエン
をシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度に
まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー
内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄さ
れた（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制
給気式オーブンで１１０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。
粉の初期Ｔｇは１４６℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４２℃だった。
この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験
中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は６ポイズで、
この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＲ（４．６７１５ｇ、０．０１６０モル）、ＭＤＡ（１．０５
６１ｇ、０．００５３）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）６ｍＬ
を入れた。ＮＭＰ（１０ｍＬ）のＢＰＤＡ（４．０８６０ｇ、０．０１３９モル
）とＰＥＰＡ（３．６８３３ｇ、０．０１４８モル）のスラリーを添加した。Ｎ
ＭＰ（１４ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で３０．３重量％）をすすぎ洗
いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この
混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらに
トルエン（８０ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離
器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱
し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエン
をシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度に
まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー
内の水に注ぎオリゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄さ
れた（大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制
給気式オーブンで１１０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。
粉の初期Ｔｇは１４６℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２４２℃だった。
この粉の２５０℃での複素溶融粘度は５５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験
中（１時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は６ポイズで、
この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【０１８３】
［実施例７７］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．５８０１モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．２０モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８３９８モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．５８０１モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．２０モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８３９８モル）を使用する。
【０１８４】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．８７２３ｇ、０．００９８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８９４３ｇ、０．００４５），ＤＰＥＢ（１．１１６１ｇ、０．００３６
モル）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）８ｍＬを入れた。ＮＭＰ
（７ｍＬ）中のＢＰＤＡ（３．０４９１ｇ、０．０１０４モル）とＰＥＰＡ（３
．７２４２ｇ、０．０１５０モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１１ｍＬ）
をさらに添加し全無水物（固体で３０．４重量％）をすすぎ洗いした。無水物／
ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素
ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトルエン（８０ｍ
Ｌ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデ
ンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。
そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除
去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。
そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリ
ゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビー
カーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで
１１０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３７℃
、Ｔｍは１８６℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９５℃だった。この粉
の２５０℃での複素溶融粘度は２５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１
時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１５ポイズで、この
粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（２．８７２３ｇ、０．００９８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．８９４３ｇ、０．００４５），ＤＰＥＢ（１．１１６１ｇ、０．００３６
モル）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）８ｍＬを入れた。ＮＭＰ
（７ｍＬ）中のＢＰＤＡ（３．０４９１ｇ、０．０１０４モル）とＰＥＰＡ（３
．７２４２ｇ、０．０１５０モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１１ｍＬ）
をさらに添加し全無水物（固体で３０．４重量％）をすすぎ洗いした。無水物／
ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素
ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトルエン（８０ｍ
Ｌ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデ
ンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。
そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除
去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。
そして反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリ
ゴマーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビー
カーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで
１１０℃弱８時間弱乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１３７℃
、Ｔｍは１８６℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９５℃だった。この粉
の２５０℃での複素溶融粘度は２５ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１
時間）安定していた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１５ポイズで、この
粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【０１８５】
［実施例７８］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．５８３６モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８３２８モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．５８３６モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．５５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．３０モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１５モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８３２８モル）を使用する。
【０１８６】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（２．８５７７ｇ、０．００９８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．０６７７ｇ、０．００５３），ＤＰＥＢ（０．８３２８ｇ、０．００２７
モル）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５ｍＬを入れた。ＮＭＰ
（７ｍＬ）中のＢＰＤＡ（３．０５１８ｇ、０．０１０４モル）とＰＥＰＡ（３
．６７４４ｇ、０．０１４８モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１３ｍＬ）
をさらに添加し全無水物（固体で３０．８重量％）をすすぎ洗いした。無水物／
ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素
ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ
）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデン
サに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そ
してディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去
した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。そ
して反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴ
マーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカ
ーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１
１０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４
４℃、Ｔｍは１９０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９５℃だった。こ
の粉の２５０℃での複素溶融粘度は２３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中
（１時間）安定していた。この粉の複素溶融粘度はで２８０℃において２５ポイ
ズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（２．８５７７ｇ、０．００９８モル）、３，４’−ＯＤＡ
（１．０６７７ｇ、０．００５３），ＤＰＥＢ（０．８３２８ｇ、０．００２７
モル）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５ｍＬを入れた。ＮＭＰ
（７ｍＬ）中のＢＰＤＡ（３．０５１８ｇ、０．０１０４モル）とＰＥＰＡ（３
．６７４４ｇ、０．０１４８モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１３ｍＬ）
をさらに添加し全無水物（固体で３０．８重量％）をすすぎ洗いした。無水物／
ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素
ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ
）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデン
サに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そ
してディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去
した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。そ
して反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴ
マーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカ
ーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１
１０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１４
４℃、Ｔｍは１９０℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２９５℃だった。こ
の粉の２５０℃での複素溶融粘度は２３ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中
（１時間）安定していた。この粉の複素溶融粘度はで２８０℃において２５ポイ
ズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【０１８７】
［実施例７９］
計算による平均分子量数１０００ｇ／ｍｏｌを持ちフェニルエチニル末端のア
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．５８１３モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４'−ＯＤＡ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１０モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８３７４モル）を使用する。
ミド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．５８１３モル）、１，３−ビス（３−アミ
ノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．６５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４'−ＯＤＡ、０．２５モル）、３，５−ジアミノ−
４’−フェニルエチニルベンゾフェノン（ＤＰＥＢ、０．１０モル）、４−フェ
ニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、０．８３７４モル）を使用する。
【０１８８】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（３．６４５２ｇ、０．０１２５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９６０３ｇ、０．００４８），ＤＰＥＢ（０．５９９２ｇ、０．００１９
モル）そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）８ｍＬを入れた。ＮＭＰ（
８ｍＬ）中のＢＰＤＡ（３．２８０９ｇ、０．０１１２モル）とＰＥＰＡ（３．
９８７７ｇ、０．０１６１モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１２ｍＬ）を
さらに添加し全無水物（固体で３０．１重量％）をすすぎ洗いした。無水物／Ｎ
ＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。そし
て反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマ
ーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカー
に入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１１
０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２９
℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６８℃だった。この粉の２５０℃での
複素溶融粘度は２０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定して
いた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１０ポイズで、この粘度は２８０℃
で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−ＡＰＢ（３．６４５２ｇ、０．０１２５モル）、３，４’−ＯＤＡ
（０．９６０３ｇ、０．００４８），ＤＰＥＢ（０．５９９２ｇ、０．００１９
モル）そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）８ｍＬを入れた。ＮＭＰ（
８ｍＬ）中のＢＰＤＡ（３．２８０９ｇ、０．０１１２モル）とＰＥＰＡ（３．
９８７７ｇ、０．０１６１モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（１２ｍＬ）を
さらに添加し全無水物（固体で３０．１重量％）をすすぎ洗いした。無水物／Ｎ
ＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一晩窒素ガ
ス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。次にトルエン（７０ｍＬ）
を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流コンデンサ
に取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持した。そし
てディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステムから除去し
た（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達した）。そし
て反応溶液を室温にまで冷ました。この溶液をブレンダー内の水に注ぎオリゴマ
ーを沈析させた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカー
に入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１１
０℃程度で８時間ほど乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２９
℃で、３７１℃で１時間硬化後のＴｇは２６８℃だった。この粉の２５０℃での
複素溶融粘度は２０ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定して
いた。この粉の２８０℃での複素溶融粘度は１０ポイズで、この粘度は２８０℃
で実験中（２時間）安定していた。
【０１８９】
［実施例８０］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．４７９６モル）、１，３−ビス（３−アミノ
フェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．３７５モル）、１，４−
ビス（４−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，４−ＡＰＢ、０．３７５
モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４
−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０４０７モル）を使用する
。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．４７９６モル）、１，３−ビス（３−アミノ
フェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−ＡＰＢ、０．３７５モル）、１，４−
ビス（４−アミノフェノキシフェニル）ベンゼン（１，４−ＡＰＢ、０．３７５
モル）、３，４’−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４
−フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０４０７モル）を使用する
。
【０１９０】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−ＡＰＢ（１．８４７５ｇ、０．００６３モル）、１，４−ＡＰＢ（
１．８４７５ｇ、０．００６３モル）、３，４’−ＯＤＡ（０．８４３６ｇ、０
．００４２）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１０ｍＬを入れた
。ＮＭＰ（７ｍＬ）中のＢＰＤＡ（２．３７７９ｇ、０．００８１モル）とＰＥ
ＰＡ（４．３５３６ｇ、０．０１７５モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（８
ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で３０．４重量％）をすすぎ洗いした。無
水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一
晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトルエン（
７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流
コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持
した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステム
から除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達し
た）。そして反応溶液を室温にまで冷ましオリゴマーを得るためこのイミドを水
に加えた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れ
て攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱
５時間弱乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２８℃そしてＴｍ
ｓは１８６，２１７，２３８，２８０，３０４℃で、３７１℃で１時間硬化後の
Ｔｇは２９４℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１５０から１７５
ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の複素
溶融粘度は２８０℃８ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。
コに１，３−ＡＰＢ（１．８４７５ｇ、０．００６３モル）、１，４−ＡＰＢ（
１．８４７５ｇ、０．００６３モル）、３，４’−ＯＤＡ（０．８４３６ｇ、０
．００４２）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１０ｍＬを入れた
。ＮＭＰ（７ｍＬ）中のＢＰＤＡ（２．３７７９ｇ、０．００８１モル）とＰＥ
ＰＡ（４．３５３６ｇ、０．０１７５モル）のスラリーを添加した。ＮＭＰ（８
ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で３０．４重量％）をすすぎ洗いした。無
水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上昇した。この混合物を一
晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解された）。さらにトルエン（
７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークトラップ（分離器）と転流
コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８５℃まで加熱し一晩保持
した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用いてトルエンをシステム
から除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２０５℃程度にまで到達し
た）。そして反応溶液を室温にまで冷ましオリゴマーを得るためこのイミドを水
に加えた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（大きなビーカーに入れ
て攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式オーブンで１３０℃弱
５時間弱乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。粉の初期Ｔｇは１２８℃そしてＴｍ
ｓは１８６，２１７，２３８，２８０，３０４℃で、３７１℃で１時間硬化後の
Ｔｇは２９４℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は１５０から１７５
ポイズで、この粘度は２５０℃で実験中（１時間）安定していた。この粉の複素
溶融粘度は２８０℃８ポイズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定し
ていた。
【０１９１】
［実施例８１］
計算による平均分子量数７５０ｇ／ｍｏｌを持つフェニルエチニル末端のアミ
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．４７９６モル）、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−４ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０４０７モル）を使用する。
ド酸とイミドのコオリゴマーの合成で、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ０．４７９６モル）、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシフェニル）ベンゼン（１，３−４ＡＰＢ、０．７５モル）、３，４’
−オキシジアニリン（３，４’−ＯＤＡ、０．２５モル）、４−フェニルエチニ
ルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ、１．０４０７モル）を使用する。
【０１９２】
攪拌器、温度計、窒素流入／排出口を備えた１００ｍＬの三つ口ナス形フラス
コに１，３−４ＡＰＢ（３．８３９７ｇ、０．０１３１モル）、３，４’−ＯＤ
Ａ（０．８７６７ｇ、０．００４４）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ
ＭＰ）１０ｍＬを入れた。ＮＭＰ（８ｍＬ）中のＢＰＤＡ（２．４７１１ｇ、０
．００８４モル）とＰＥＰＡ（４．５２４１ｇ、０．０１８２モル）のスラリー
を添加した。ＮＭＰ（９ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で２９．６重量％
）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークト
ラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８
５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用
いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２
０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ましオリゴマーを得
るためこのイミドを水に加えた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（
大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式
オーブンで１３０℃弱５時間弱乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。粉の初期Ｔｇ
は１３９℃そしてＴｍＳは１６７，２１８、２７２℃で、３７１℃で１時間硬化
後のＴｇは３０１℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は６から１３ポ
イズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
コに１，３−４ＡＰＢ（３．８３９７ｇ、０．０１３１モル）、３，４’−ＯＤ
Ａ（０．８７６７ｇ、０．００４４）。そしてＮ−メチル−２−ピロリドン（Ｎ
ＭＰ）１０ｍＬを入れた。ＮＭＰ（８ｍＬ）中のＢＰＤＡ（２．４７１１ｇ、０
．００８４モル）とＰＥＰＡ（４．５２４１ｇ、０．０１８２モル）のスラリー
を添加した。ＮＭＰ（９ｍＬ）をさらに添加し全無水物（固体で２９．６重量％
）をすすぎ洗いした。無水物／ＮＭＰスラリーの添加後直ちに反応温度は若干上
昇した。この混合物を一晩窒素ガス下で攪拌した（この時点で全固体は溶解され
た）。さらにトルエン（７５ｍＬ）を加え、反応フラスコをディーンスタークト
ラップ（分離器）と転流コンデンサに取り付けた。混合物をオイルバスにて１８
５℃まで加熱し一晩保持した。そしてディーンスタークトラップ（分離器）を用
いてトルエンをシステムから除去した（トルエンを除去中反応温度は最終的に２
０５℃程度まで到達した）。そして反応溶液を室温にまで冷ましオリゴマーを得
るためこのイミドを水に加えた。ろ過分離された固体は温水で３度洗浄された（
大きなビーカーに入れて攪拌）。この固体を一晩自然乾燥し、さらに強制給気式
オーブンで１３０℃弱５時間弱乾燥し一定収量の薄茶色粉を得た。粉の初期Ｔｇ
は１３９℃そしてＴｍＳは１６７，２１８、２７２℃で、３７１℃で１時間硬化
後のＴｇは３０１℃だった。この粉の２５０℃での複素溶融粘度は６から１３ポ
イズで、この粘度は２８０℃で実験中（２時間）安定していた。
【図１】
ＲＴＭおよび／またはＲＩ用高能力樹脂を調製するために本方法で使用される
モノマーの化学構造の略図。
モノマーの化学構造の略図。
【図２】
末端フェニルエチニル基を有するアミド酸とイミドのランダムコオリゴマーの
調製の略図。
調製の略図。
【図３】
未結合かつ末端フェニルエチニル基を有するアミド酸とイミドのランダムコオ
リゴマーの調製の略図。
リゴマーの調製の略図。
【図４】
実施例１に記載されるオリゴマーの溶融粘度流動曲線のグラフ。
【図５】
実施例３に記載されるオリゴマーの溶融粘度流動曲線のグラフ。
【図６】
実施例１に記載されるコオリゴマーの２８０℃での等温溶融粘度のグラフ。
【図７】
コンポジットラミネートの室温での有孔圧縮強度のグラフ。
【図８】
実施例1と3の代表的なゲル浸透クロマトグラムの図解で本方法によって典型的
に見られた多モード分子量分布を示す。
に見られた多モード分子量分布を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｂ２９Ｋ 79:00 Ｂ２９Ｋ 79:00
105:16 105:16
Ｃ０８Ｌ 79:08 Ｃ０８Ｌ 79:08 Ｚ
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ
，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，
ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ
Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ
，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，
ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，Ｋ
Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ
，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，
ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，Ｓ
Ｅ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ
，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 スミス，ジョセフ
アメリカ合衆国，ヴァージニア州 23430，
スミスフィールド，208 スミスフィール
ド ドライブ
(72)発明者 ハーゲンロザー，ポール
アメリカ合衆国，ヴァージニア州 23692，
ヨークタウン，304 オールド ドミニオ
ン ロード
Ｆターム(参考） 4F071 AA60 AF45 AH19 BC07
4F072 AA04 AB10 AB28 AD45 AG03
AH21 AH31
4F206 AA40 AB11 JA02 JF02 JL02
4J043 PA04 PA08 PB02 QB26 RA05
SA06 SA47 SB03 TA22 TA71
TB01 UA122 UA132 UA141
UA151 UA152 UA221 UB131
UB141 UB281 ZB01 ZB03
ZB51 ZB58
Claims (35)
- 【請求項１】 下記の各成分を結合（combining）して調製される、樹脂トランスファー成形
や樹脂圧入によって成形可能な低溶融粘度イミド樹脂。 （Ａ）以下のジアミン結合体（combination）。 （ｉ）約５０モルパーセント以上の軟質ジアミン。 （ｉｉ）少なくとも一種の第２ジアミン。 （Ｂ）少なくとも一種の芳香族二無水物。 （Ｃ）潜在性反応基を有するエンドキャップ剤。 前記各成分において、ジアミン結合体に対する前記二無水物の化学量論的割合
が低い。 - 【請求項２】 前記第２ジアミンが硬質であり、且つ前記結合体の約５０モルパーセント以下
である、請求項１に記載の樹脂。 - 【請求項３】 前記第２ジアミンが未反応フェニルエチニル基を有し、前記結合体の約２０モ
ルパーセント以下である、請求項１に記載の樹脂。 - 【請求項４】 前記ジアミン結合体がさらに未反応フェニルエチニル基を有する第３ジアミン
を含む、請求項２に記載の樹脂。 - 【請求項５】 前記軟質ジアミンが、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンからなる群より選択される、請求項
１の樹脂。 - 【請求項６】 前記硬質ジアミンが、１，３−ジアミノベンゼン、９，９’−ビス（４−アミ
ノフェニル）フルオレン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテルからなる群か
ら選択される、請求項２に記載の樹脂。 - 【請求項７】 前記フェニルエチニル有するジアミンが３，５−ジアミノ−４’−フェニルエ
チニルベンゾフェノンである、請求項３に記載の樹脂。 - 【請求項８】 前記芳香族二無水物が、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物，４，４’−オキシジフタル酸無水物，ピロメリト酸二無水物，４，４’
−ビフェノキシジフタル酸無水物からなる群より選択される、請求項１に記載の
樹脂。 - 【請求項９】 前記エンドキャップ剤が４−フェニルエチニルフタル酸無水物である、請求項
１に記載の樹脂。 - 【請求項１０】 ジアミン結合体に対する芳香族二無水物の化学量論的割合が約０．１９〜０．
７２である、請求項１に記載の樹脂。 - 【請求項１１】 請求項１に記載の樹脂から製造される接着剤。
- 【請求項１２】 請求項１に記載の樹脂から製造される塗料。
- 【請求項１３】 請求項１に記載の樹脂から製造される硬化フィルム。
- 【請求項１４】 請求項１に記載の樹脂から製造されたフォーム。
- 【請求項１５】 請求項１に記載の樹脂から製造された成形品。
- 【請求項１６】 請求項１に記載の樹脂から製造された繊維プリプレグ。
- 【請求項１７】 請求項１に記載の樹脂から製造されたコンポジットマトリックス。
- 【請求項１８】 以下の工程を含む、樹脂トランスファー成形や樹脂圧入によって成形可能な低
溶融粘度イミド樹脂の製造方法。 （Ａ）以下の要素を化学的に結合（combining）する工程。 （ｉ）以下の要素からなるジアミン結合体。 Ａ．約５０モルパーセント以上の軟質ジアミン。 Ｂ．少なくとも一種の第２ジアミン。 （ｉｉ）少なくとも一種の芳香族二無水物。 （ｉｉｉ）潜在性反応基を有するエンドキャップ剤。 この化学的結合体は、ジアミン結合体に対する二無水物の化学量論的割合が低
い。 （Ｂ）前記化学的結合体をイミド化する工程。 - 【請求項１９】 前記第２ジアミンが硬質でかつ前記ジアミン結合体の約５０モルパーセント以
下である請求項１８の方法。 - 【請求項２０】 前記第２ジアミンが未結合フェニルエチニルを有するジアミンであり、前記ジ
アミン結合体の約２０モルパーセント以下である、請求項１８に記載の方法。 - 【請求項２１】 前記ジアミン結合体がさらに未結合のフェニルエチニル基を有する第３のジア
ミンを含む、請求項１９に記載の方法。 - 【請求項２２】 前記軟質ジアミンが、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンからなる群より選択される、請求項
１８に記載の方法。 - 【請求項２３】 前記硬質ジアミンが、１，３−ジアミノベンゼン、９，９’−ビス（４−アミ
ノフェニル）フルオレン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテルからなる群よ
り選択される、請求項１９に記載の方法。 - 【請求項２４】 前記フェニルエチニル基を有するジアミンが、３，５−ジアミノ−４’−フェ
ニルエチニルベンゾフェノンである、請求項２０に記載の方法。 - 【請求項２５】 前記芳香族二無水物が、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物、４，４’−オキシジフタル酸無水物、ピロメリト酸二無水物、４，４’
−ビフェノキシジフタル酸無水物からなる群より選択される、請求項１８に記載
の方法。 - 【請求項２６】 前記エンドキャップ剤が４−フェニルエチニルフタル酸無水物である、請求項
１８に記載の方法。 - 【請求項２７】 前記ジアミン結合体に対する二無水物の化学量論的割合が約０．１９〜０．７
２である、請求項１８に記載の方法。 - 【請求項２８】 請求項１８に記載の方法で製造される接着剤。
- 【請求項２９】 請求項１８に記載の方法で製造される塗料。
- 【請求項３０】 請求項１８に記載の方法で製造される硬化フィルム。
- 【請求項３１】 請求項１８に記載の方法で製造されるフォーム。
- 【請求項３２】 請求項１８に記載の方法で製造される成形品。
- 【請求項３３】 請求項１８に記載の方法で製造される繊維プリプレグ。
- 【請求項３４】 請求項１８の方法で製造されるコンポジットマトリックス。
- 【請求項３５】 前記イミド化が化学的または熱的処理によってなされる、請求項１８に記載の
方法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13533499P | 1999-05-18 | 1999-05-18 | |
| US60/135,334 | 1999-05-18 | ||
| US09/575,826 | 2000-05-18 | ||
| PCT/US2000/013669 WO2000069948A1 (en) | 1999-05-18 | 2000-05-18 | Composition of and method for making high performance resins for infusion and transfer molding processes |
| US09/575,826 US6359107B1 (en) | 2000-05-18 | 2000-05-18 | Composition of and method for making high performance resins for infusion and transfer molding processes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003526704A true JP2003526704A (ja) | 2003-09-09 |
Family
ID=26833227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000618363A Pending JP2003526704A (ja) | 1999-05-18 | 2000-05-18 | 圧入、トランスファー成形用高能力樹脂組成物とその製造法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1189973B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003526704A (ja) |
| AT (1) | ATE340208T1 (ja) |
| AU (1) | AU5440900A (ja) |
| CA (1) | CA2372361A1 (ja) |
| DE (1) | DE60030854D1 (ja) |
| MX (1) | MXPA01011803A (ja) |
| WO (1) | WO2000069948A1 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009263570A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Japan Aerospace Exploration Agency | 末端変性イミドオリゴマーおよびワニス並びにその高弾性率硬化物 |
| WO2010027020A1 (ja) | 2008-09-03 | 2010-03-11 | 株式会社カネカ | ２－フェニル－４，４’－ジアミノジフェニルエーテル類を用いた可溶性末端変性イミドオリゴマー、およびワニス、およびその硬化物、およびそのイミドプリプレグ、および耐熱性に優れる繊維強化積層板 |
| WO2012128165A1 (ja) | 2011-03-18 | 2012-09-27 | 株式会社カネカ | ２－フェニル－４，４'－ジアミノジフェニルエーテル類を用いた成形性に優れたレジントランスファー成形用末端変性イミドオリゴマー、その混合物、およびそれらを含むワニス、ならびに、レジントランスファー成形により作製された耐熱性に優れるそれらの硬化樹脂およびそれらの繊維強化硬化樹脂 |
| JP2014095065A (ja) * | 2012-10-11 | 2014-05-22 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン系耐熱性可塑剤、及びそれを用いた樹脂組成物 |
| WO2014181670A1 (ja) | 2013-05-10 | 2014-11-13 | 株式会社カネカ | ２－フェニル－４，４'－ジアミノジフェニルエーテル類を用いた末端変性イミドオリゴマーとオキシジフタル酸類を用いた芳香族熱可塑性ポリイミドにより作製されたポリイミド樹脂組成物、およびワニス、および耐熱性や機械的特性に優れたポリイミド樹脂組成物成形体、およびプリプレグ、およびその繊維強化複合材料 |
| JP2017061673A (ja) * | 2015-07-03 | 2017-03-30 | エアバス・ディフェンス・アンド・スペース・ゲーエムベーハー | 複合材料のためのシアネートエステル／アリールエチニルポリイミド樹脂 |
| WO2018190370A1 (ja) | 2017-04-12 | 2018-10-18 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | フィラー高含有組成物及び成形体の製造方法 |
| US10406765B2 (en) | 2014-09-12 | 2019-09-10 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Fiber-reinforced polyimide resin molded article and production process therefor |
| WO2021246532A1 (ja) | 2020-06-05 | 2021-12-09 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ポリイミド樹脂成形体及びその製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6476182B1 (en) * | 2000-12-21 | 2002-11-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-processible, thermoplastic random copolyimides having recoverable crystallinity and associated processes |
| US8633284B2 (en) | 2006-05-12 | 2014-01-21 | General Electric Company | Tailorable polyimide prepolymer blends, crosslinked polymides and articles formed therefrom |
| CN101794647B (zh) * | 2010-03-12 | 2011-06-22 | 西安航天复合材料研究所 | 一种绝缘支撑杆的制造方法 |
| CN104530429B (zh) * | 2014-12-31 | 2017-02-01 | 东华大学 | 一种高流动性和宽加工窗口的聚酰亚胺预聚体及其制备方法 |
| CN112126106B (zh) * | 2020-09-28 | 2022-08-30 | 贵州航天天马机电科技有限公司 | 一种高密度硬质阻燃聚酰亚胺泡沫材料及其制备方法 |
| CN114573811B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-12-22 | 宁波博雅聚力新材料科技有限公司 | 一种酰亚胺浆料、其合成方法以及含有该酰亚胺浆料的组合物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4837300A (en) * | 1985-06-20 | 1989-06-06 | The United States Of America As Represented By The Administration Of The National Aeronautics And Space Administration | Copolyimide with a combination of flexibilizing groups |
| JP3048690B2 (ja) * | 1991-07-18 | 2000-06-05 | 鐘淵化学工業株式会社 | ポリイミドフィルムの製造方法 |
| JPH0551453A (ja) * | 1991-08-22 | 1993-03-02 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリアミツク酸共重合体、それからなるポリイミド共重合体、及びポリイミドフイルム、並びにそれらの製造方法 |
| US5606014A (en) * | 1995-08-04 | 1997-02-25 | The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration | Imide oligomers and co-oligomers containing pendent phenylethynyl groups and polymers therefrom |
| US5859171A (en) * | 1997-05-21 | 1999-01-12 | Dupont Toray | Polyimide copolymer, polyimide copolymer resin molded products and their preparation |
-
2000
- 2000-05-18 JP JP2000618363A patent/JP2003526704A/ja active Pending
- 2000-05-18 WO PCT/US2000/013669 patent/WO2000069948A1/en active IP Right Grant
- 2000-05-18 DE DE60030854T patent/DE60030854D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-18 CA CA002372361A patent/CA2372361A1/en not_active Abandoned
- 2000-05-18 MX MXPA01011803A patent/MXPA01011803A/es active IP Right Grant
- 2000-05-18 EP EP00939303A patent/EP1189973B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-18 AU AU54409/00A patent/AU5440900A/en not_active Abandoned
- 2000-05-18 AT AT00939303T patent/ATE340208T1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009263570A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Japan Aerospace Exploration Agency | 末端変性イミドオリゴマーおよびワニス並びにその高弾性率硬化物 |
| WO2010027020A1 (ja) | 2008-09-03 | 2010-03-11 | 株式会社カネカ | ２－フェニル－４，４’－ジアミノジフェニルエーテル類を用いた可溶性末端変性イミドオリゴマー、およびワニス、およびその硬化物、およびそのイミドプリプレグ、および耐熱性に優れる繊維強化積層板 |
| JP5522479B2 (ja) * | 2008-09-03 | 2014-06-18 | 株式会社カネカ | ２−フェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル類を用いた可溶性末端変性イミドオリゴマー、およびワニス、およびその硬化物、およびそのイミドプリプレグ、および耐熱性に優れる繊維強化積層板 |
| US8846552B2 (en) | 2008-09-03 | 2014-09-30 | Kaneka Corporation | Soluble terminally modified imide oligomer using 2-phenyl-4, 4′-diaminodiphenyl ether, varnish, cured product thereof, imide prepreg thereof, and fiber-reinforced laminate having excellent heat resistance |
| US9051430B2 (en) | 2011-03-18 | 2015-06-09 | Kaneka Corporation | Resin-transfer-moldable terminal-modified imide oligomer using 2-phenyl-4,4′diaminodiphenyl ether and having excellent moldability, mixture thereof, varnish containing same, and cured resin thereof and fiber-reinforced cured resin thereof made by resin transfer molding and having excellent heat resistance |
| WO2012128165A1 (ja) | 2011-03-18 | 2012-09-27 | 株式会社カネカ | ２－フェニル－４，４'－ジアミノジフェニルエーテル類を用いた成形性に優れたレジントランスファー成形用末端変性イミドオリゴマー、その混合物、およびそれらを含むワニス、ならびに、レジントランスファー成形により作製された耐熱性に優れるそれらの硬化樹脂およびそれらの繊維強化硬化樹脂 |
| JP2014095065A (ja) * | 2012-10-11 | 2014-05-22 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン系耐熱性可塑剤、及びそれを用いた樹脂組成物 |
| WO2014181670A1 (ja) | 2013-05-10 | 2014-11-13 | 株式会社カネカ | ２－フェニル－４，４'－ジアミノジフェニルエーテル類を用いた末端変性イミドオリゴマーとオキシジフタル酸類を用いた芳香族熱可塑性ポリイミドにより作製されたポリイミド樹脂組成物、およびワニス、および耐熱性や機械的特性に優れたポリイミド樹脂組成物成形体、およびプリプレグ、およびその繊維強化複合材料 |
| US10017666B2 (en) | 2013-05-10 | 2018-07-10 | Kaneka Corporation | Polyimide resin composition and varnish produced from terminal-modified imide oligomer prepared using 2-phenyl-4,4′-diaminodiphenyl ether and thermoplastic aromatic polyimide prepared using oxydiphthalic acid, polyimide resin composition molded article and prepreg having excellent heat resistance and mechanical characteristic, and fiber-reinforced composite material thereof |
| US10815390B2 (en) | 2013-05-10 | 2020-10-27 | Kaneka Corporation | Polyimide resin composition and varnish produced from terminal-modified imide oligomer prepared using 2-phenyl-4,4′-diaminodiphenyl ether and thermoplastic aromatic polyimide prepared using oxydiphthalic acid, polyimide resin composition molded article and prepreg having excellent heat resistance and mechanical characteristic, and fiber-reinforced composite material thereof |
| US10406765B2 (en) | 2014-09-12 | 2019-09-10 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Fiber-reinforced polyimide resin molded article and production process therefor |
| JP2017061673A (ja) * | 2015-07-03 | 2017-03-30 | エアバス・ディフェンス・アンド・スペース・ゲーエムベーハー | 複合材料のためのシアネートエステル／アリールエチニルポリイミド樹脂 |
| US10040906B2 (en) | 2015-07-03 | 2018-08-07 | Airbus Defence and Space GmbH | Cyanate ester/aryl ethynyl polyimide resins for composite materials |
| WO2018190370A1 (ja) | 2017-04-12 | 2018-10-18 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | フィラー高含有組成物及び成形体の製造方法 |
| WO2021246532A1 (ja) | 2020-06-05 | 2021-12-09 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ポリイミド樹脂成形体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1189973A1 (en) | 2002-03-27 |
| DE60030854D1 (de) | 2006-11-02 |
| ATE340208T1 (de) | 2006-10-15 |
| WO2000069948A1 (en) | 2000-11-23 |
| MXPA01011803A (es) | 2003-09-04 |
| CA2372361A1 (en) | 2000-11-23 |
| AU5440900A (en) | 2000-12-05 |
| EP1189973B1 (en) | 2006-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1219398A (en) | Polyimides, polyamic acid and ester intermediates thereof, and novel aromatic diamines for their preparation | |
| US6359107B1 (en) | Composition of and method for making high performance resins for infusion and transfer molding processes | |
| US5741883A (en) | Tough, soluble, aromatic, thermoplastic copolyimides | |
| EP2333004B1 (en) | Soluble terminally modified imide oligomer using 2-phenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether, varnish, cured product thereof, imide prepreg thereof, and fiber-reinforced laminate having excellent heat resistance | |
| US3700649A (en) | Polyimides of benzophenone tetracarboxylic acid esters and aromatic diamines having a basicity constant of less than 10-" and method of preparation | |
| US5478915A (en) | Polyimide oligomers | |
| Bryant | LaRCTM-SI: a soluble aromatic polyimide | |
| Hergenrother | Perspectives in the development of high‐temperature polymers | |
| JP2003526704A (ja) | 圧入、トランスファー成形用高能力樹脂組成物とその製造法 | |
| US5091505A (en) | Polymide resins prepared by addition reactions | |
| US4624888A (en) | Acetylene (ethynyl) terminated polyimide siloxane and process for preparation thereof | |
| US6350817B1 (en) | Phenylethynyl containing reactive additives | |
| JP2012046753A (ja) | 二段階硬化ポリイミドオリゴマー | |
| US4173700A (en) | Bis (difluoromaleimide) capped propolymers and polymers | |
| US5173561A (en) | Heat resistant polyimide-benzoxazole polymers and composites thereof | |
| US5328979A (en) | Thermoplastic copolyimides and composites therefrom | |
| US5478916A (en) | Solvent resistant copolyimide | |
| US6048959A (en) | Tough soluble aromatic thermoplastic copolyimides | |
| JP2675679B2 (ja) | 付加反応により調製されるポリイミド樹脂及びそのプレポリマー | |
| US4954601A (en) | Polyimide precursors and method for preparing crosslinked polyimides using said precursors | |
| JPH036229A (ja) | 含フッ素結合基を有するポリイミド―ポリアミドポリマー | |
| JP2962784B2 (ja) | ポリイミド硬化樹脂複合体及びその製法 | |
| US5614606A (en) | Polyamic acids and polyimides | |
| Hergenrother | Condensation polyimides | |
| KR101786509B1 (ko) | 고온 내열용 프리프레그 제조를 위한 수지 조성물 및 그 제조 방법 |