JP2003519086A - アルコキシル化非イオン界面活性剤の製造方法 - Google Patents
アルコキシル化非イオン界面活性剤の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、アルコキシル化非イオン界面活性剤の製造方法に関する。該方法に従い、活性水素原子含有化合物またはカルボン酸エステルを、触媒として変性されていても良いハイドロタルサイトおよび任意に助触媒の存在下でアルキレンオキシドと反応させ、その後得られた反応生成物を、酸を用いて後処理する。
Description
【０００１】
（技術分野）
本発明は、アルコキシル化非イオン界面活性剤の製造方法に関し、その方法で
は、活性水素原子含有化合物またはカルボン酸エステルを、触媒として任意に変
性されていても良いハイドロタルサイトおよび任意に他の選択助触媒の存在下で
アルキレンオキシドと反応させ、得られた反応生成物を、酸を用いて後処理する
。
は、活性水素原子含有化合物またはカルボン酸エステルを、触媒として任意に変
性されていても良いハイドロタルサイトおよび任意に他の選択助触媒の存在下で
アルキレンオキシドと反応させ、得られた反応生成物を、酸を用いて後処理する
。
【０００２】
（背景技術）
非イオン界面活性剤の重要な群は、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属
アルコラートの存在下での均一触媒作用により通常製造される、アルキレンオキ
シド、特にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと活性水素原子
含有化合物との付加生成物である。均一触媒法によれば、幅広い同族体の分布を
有する生成物が得られる。狭い同族体分布を有する生成物を、任意に変性されて
いても良いハイドロタルサイト存在下で反応を行うことにより得ることができる
（例えば、DE-A-38 33 076）。ハイドロタルサイト存在下でのカルボン酸エステ
ルのアルコキシル化行うことによっても良好な結果が得られ、その場合、アルキ
レンオキシドが、カルボニルエステル結合に挿入される（例えば、２つの特許、
EP-B1-0 339 425 および EP-B1-0 523 089）。
アルコラートの存在下での均一触媒作用により通常製造される、アルキレンオキ
シド、特にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと活性水素原子
含有化合物との付加生成物である。均一触媒法によれば、幅広い同族体の分布を
有する生成物が得られる。狭い同族体分布を有する生成物を、任意に変性されて
いても良いハイドロタルサイト存在下で反応を行うことにより得ることができる
（例えば、DE-A-38 33 076）。ハイドロタルサイト存在下でのカルボン酸エステ
ルのアルコキシル化行うことによっても良好な結果が得られ、その場合、アルキ
レンオキシドが、カルボニルエステル結合に挿入される（例えば、２つの特許、
EP-B1-0 339 425 および EP-B1-0 523 089）。
【０００３】
しかしながら、任意に置換されていても良いハイドロタルサイトを使用する実
際のアルコキシル化の後、反応生成物から触媒を分離することは工業的に困難で
ある。なぜなら、任意に置換さていても良いハイドロタルサイトは一般に非常に
微細な粒子であるので、特別なキャンドルフィルターだけにより濾過できるから
である。残念ながら、触媒を最終反応生成物中に残すことはできない。さもなけ
れば、曇りまたは沈降のいずれかが生じ得るからである。
際のアルコキシル化の後、反応生成物から触媒を分離することは工業的に困難で
ある。なぜなら、任意に置換さていても良いハイドロタルサイトは一般に非常に
微細な粒子であるので、特別なキャンドルフィルターだけにより濾過できるから
である。残念ながら、触媒を最終反応生成物中に残すことはできない。さもなけ
れば、曇りまたは沈降のいずれかが生じ得るからである。
【０００４】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする技術的課題）
従って、本発明が扱う課題は、複雑な濾過および最終生成物の曇りまたは沈降
という欠点を全く有さないアルコキシル化非イオン界面活性剤の製造方法を提供
することであった。
という欠点を全く有さないアルコキシル化非イオン界面活性剤の製造方法を提供
することであった。
【０００５】
（その解決方法）
驚くべきことに、上記課題を、ハイドロタルサイト触媒および存在する助触媒
を濾過により除去するのではなく、アルコキシル化後に酸の添加によりそれらを
分解することによって解決することができた。本発明は、酸による後処理が、ハ
イドロタルサイトおよび存在する助触媒を、後で曇りまたは沈降を全く生じさせ
ないで反応混合物中に残ることができる生成物に分解するという観察結果を含む
。
を濾過により除去するのではなく、アルコキシル化後に酸の添加によりそれらを
分解することによって解決することができた。本発明は、酸による後処理が、ハ
イドロタルサイトおよび存在する助触媒を、後で曇りまたは沈降を全く生じさせ
ないで反応混合物中に残ることができる生成物に分解するという観察結果を含む
。
【０００６】
（発明を実施するための最良の形態）
従って本発明は、活性水素原子含有化合物またはカルボン酸エステルとアルキ
レンオキシドとを、触媒としての任意に置換されていても良いハイドロタルサイ
トおよび任意に助触媒の存在下で反応させることによるアルコキシル化非イオン
界面活性剤の製造方法に関し、その方法は、ハイドロタルサイトおよび任意の助
触媒を基準に少なくとも等モル量の酸をアルコキシル化後に添加することを特徴
とする。
レンオキシドとを、触媒としての任意に置換されていても良いハイドロタルサイ
トおよび任意に助触媒の存在下で反応させることによるアルコキシル化非イオン
界面活性剤の製造方法に関し、その方法は、ハイドロタルサイトおよび任意の助
触媒を基準に少なくとも等モル量の酸をアルコキシル化後に添加することを特徴
とする。
【０００７】
活性水素原子含有化合物を、例えば、次の化合物群から選択することができる
： ａ１） ６〜２２個の炭素原子を有するアルコール（いわゆる脂肪アルコール
）。例えば、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイ
ルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルア
ルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコ
ール、リノレニルアルコール、リシノリルアルコール、エレオステアリルアルコ
ール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エル
シルアルコールおよび、例えば、天然物のメチルエステル留分または Roelen オ
キソ合成からのアルデヒドの水素化により得られるこれらの工業用混合物。１２
〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えば、工業用ココヤシまたは獣
脂脂肪アルコール留分が好ましい。 好適な脂肪アルコールの他の群は、２モルの脂肪アルコールのアルカリ触媒縮
合により製造され、１２〜３６個の炭素原子を有し得る、いわゆるゲルベアルコ
ールである。
： ａ１） ６〜２２個の炭素原子を有するアルコール（いわゆる脂肪アルコール
）。例えば、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイ
ルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルア
ルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコ
ール、リノレニルアルコール、リシノリルアルコール、エレオステアリルアルコ
ール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エル
シルアルコールおよび、例えば、天然物のメチルエステル留分または Roelen オ
キソ合成からのアルデヒドの水素化により得られるこれらの工業用混合物。１２
〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えば、工業用ココヤシまたは獣
脂脂肪アルコール留分が好ましい。 好適な脂肪アルコールの他の群は、２モルの脂肪アルコールのアルカリ触媒縮
合により製造され、１２〜３６個の炭素原子を有し得る、いわゆるゲルベアルコ
ールである。
【０００８】
ａ２） ６〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸（いわゆる脂肪酸）および
ヒドロキシ脂肪酸。例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステア
リン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸
、リシノール酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、
エルカ酸および、例えば、天然油脂の加圧加水分解により得られるこれらの工業
用混合物。１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸、例えば工業用ココヤシまた
は獣脂脂肪酸が好ましい。
ヒドロキシ脂肪酸。例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステア
リン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸
、リシノール酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、
エルカ酸および、例えば、天然油脂の加圧加水分解により得られるこれらの工業
用混合物。１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸、例えば工業用ココヤシまた
は獣脂脂肪酸が好ましい。
【０００９】
ａ３） アルキルフェノール、ポリグリコール、脂肪アミン、例えばアルコー
ルまたはカルボン酸を用いるエポキシド化合物の開環により得られる隣接ヒドロ
キシ／アルコキシ置換アルカンおよび第２級アルコール。 活性水素原子含有化合物の群の中で、６〜２２個の炭素原子を有するアルコー
ルまたはカルボン酸が好ましい。
ルまたはカルボン酸を用いるエポキシド化合物の開環により得られる隣接ヒドロ
キシ／アルコキシ置換アルカンおよび第２級アルコール。 活性水素原子含有化合物の群の中で、６〜２２個の炭素原子を有するアルコー
ルまたはカルボン酸が好ましい。
【００１０】
本発明の方法の他の実施態様において、カルボン酸エステルを、出発物質とし
て使用する。基本的に、２種類のカルボン酸エステルがまた存在する、即ち： ｂ１） 式（I）で表されるカルボン酸低級アルキルエステル：
て使用する。基本的に、２種類のカルボン酸エステルがまた存在する、即ち： ｂ１） 式（I）で表されるカルボン酸低級アルキルエステル：
【化１】
〔式中、Ｒ1ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基であり、Ｒ2
は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基である。〕
典型例は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸
、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸および
これらの工業用混合物とメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノー
ルとのエステルである。１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸メチルエステル
、特に工業用ココヤシ油または獣脂脂肪酸メチルエステルを、好ましく使用する
。
、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸
、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸および
これらの工業用混合物とメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノー
ルとのエステルである。１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸メチルエステル
、特に工業用ココヤシ油または獣脂脂肪酸メチルエステルを、好ましく使用する
。
【００１１】
ｂ２） 式（II）で表されるカルボン酸グリセロールエステル：
【化２】
〔式中、Ｒ3ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基であり、Ｒ4
およびＲ5は相互に独立に、水素または同様に６〜２２個の炭素原子を有する脂
肪族アシル基を表す。〕 そのような化合物の典型例は、合成トリグリセリド、好ましくは天然トリグリ
セリドであり、例えば、パーム油、パーム核油、ココヤシ油、ナタネ油、オリー
ブ油、ヒマワリ油、綿実油、落花生油、アマニ油、ラード油、牛脂およびラード
である。ヒマシ油または水素化ヒマシ油を、好ましく使用する。
肪族アシル基を表す。〕 そのような化合物の典型例は、合成トリグリセリド、好ましくは天然トリグリ
セリドであり、例えば、パーム油、パーム核油、ココヤシ油、ナタネ油、オリー
ブ油、ヒマワリ油、綿実油、落花生油、アマニ油、ラード油、牛脂およびラード
である。ヒマシ油または水素化ヒマシ油を、好ましく使用する。
【００１２】
１つの好ましい実施態様では、十分なエステルを、脂肪酸部分グリセリド、特
に１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸モノグリセリドで置換する。工業用コ
コヤシ油脂肪酸モノグリセリドが特に好ましい。カルボン酸エステルの群の中で
、カルボン酸低級アルキルエステル、特に６〜２２個の炭素原子を有するカルボ
ン酸メチルエステルが好ましい。
に１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸モノグリセリドで置換する。工業用コ
コヤシ油脂肪酸モノグリセリドが特に好ましい。カルボン酸エステルの群の中で
、カルボン酸低級アルキルエステル、特に６〜２２個の炭素原子を有するカルボ
ン酸メチルエステルが好ましい。
【００１３】
任意に変性されていても良いハイドロタルサイトを、本発明の方法において単
独でまたは選択した助触媒との混合物の形態でアルコキシル化触媒として使用す
る。本発明の実施態様の１つにおいて、任意に変性されていても良いハイドロタ
ルサイトを、触媒として単独で使用する。例えば、ドイツ特許出願 DE-A1 38 43
713 および DE-A1 40 10 606（Henkel）から知られているような焼成または疎
水化ハイドロタルサイトを変性ハイドロタルサイトとして使用する。焼成ハイド
ロタルサイトが特に好ましい。
独でまたは選択した助触媒との混合物の形態でアルコキシル化触媒として使用す
る。本発明の実施態様の１つにおいて、任意に変性されていても良いハイドロタ
ルサイトを、触媒として単独で使用する。例えば、ドイツ特許出願 DE-A1 38 43
713 および DE-A1 40 10 606（Henkel）から知られているような焼成または疎
水化ハイドロタルサイトを変性ハイドロタルサイトとして使用する。焼成ハイド
ロタルサイトが特に好ましい。
【００１４】
本発明の他の実施態様において、任意に変性されていても良いハイドロタルサ
イトと選択助触媒とを一緒に、アルコキシル化触媒として使用する。好適な助触
媒は、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物および
／またはアルコキシド、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩、ス
ズ塩並びに混合金属酸化物からなる群からの化合物である。
イトと選択助触媒とを一緒に、アルコキシル化触媒として使用する。好適な助触
媒は、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物および
／またはアルコキシド、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩、ス
ズ塩並びに混合金属酸化物からなる群からの化合物である。
【００１５】
特に好適なアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物は、水酸
化リチウムおよび／または水酸化マグネシウムである。 アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の酸化物の群の中で、酸化マグ
ネシウムが好ましい。
化リチウムおよび／または水酸化マグネシウムである。 アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の酸化物の群の中で、酸化マグ
ネシウムが好ましい。
【００１６】
好ましいアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属のアルコキシドは、短
鎖アルコール、例えば１〜８個の炭素原子を有するアルコール、特にメタノール
、エタノールおよび／または２-エチルヘキサノールから誘導されるアルコキシ
ドである。マグネシウム化合物および／またはバリウム化合物が特に好ましい。
鎖アルコール、例えば１〜８個の炭素原子を有するアルコール、特にメタノール
、エタノールおよび／または２-エチルヘキサノールから誘導されるアルコキシ
ドである。マグネシウム化合物および／またはバリウム化合物が特に好ましい。
【００１７】
アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩の群の中で、マグネシウム
塩およびバリウム塩、例えば、炭酸マグネシウムのような炭酸塩または酢酸マグ
ネシウムのような酢酸塩が、特に重要である。
塩およびバリウム塩、例えば、炭酸マグネシウムのような炭酸塩または酢酸マグ
ネシウムのような酢酸塩が、特に重要である。
【００１８】
混合金属酸化物は、少なくとも２つの異なる金属を含有する酸化化合物である
。１つの金属は、好ましくはマグネシウムである。他の金属は、アルミニウム、
ガリウム、ジルコニウム、インジウム、タリウム、コバルト、スカンジウム、ラ
ンタンおよび／またはマンガンであり得る。マグネシウム／アルミニウム混合酸
化物が特に好ましい。混合酸化物を、１つまたはそれ以上の既述の助触媒を用い
て、特にアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物および／また
はアルコキシドを用いて表面変性することができる。これらのような混合金属酸
化物およびそれらの変性方法は、例えば DE-A-44 46 064 に記載されている。 酸化マグネシウムが、特に好ましい助触媒である。
。１つの金属は、好ましくはマグネシウムである。他の金属は、アルミニウム、
ガリウム、ジルコニウム、インジウム、タリウム、コバルト、スカンジウム、ラ
ンタンおよび／またはマンガンであり得る。マグネシウム／アルミニウム混合酸
化物が特に好ましい。混合酸化物を、１つまたはそれ以上の既述の助触媒を用い
て、特にアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物および／また
はアルコキシドを用いて表面変性することができる。これらのような混合金属酸
化物およびそれらの変性方法は、例えば DE-A-44 46 064 に記載されている。 酸化マグネシウムが、特に好ましい助触媒である。
【００１９】
任意に変性されていても良いハイドロタルサイトを単独触媒として使用する場
合、出発化合物（活性水素含有化合物またはカルボン酸エステルおよびアルキレ
ンオキシド）を基準に、通常０.１〜５質量％、好ましくは０.５〜１.５質量％
の量でそれらを使用する。
合、出発化合物（活性水素含有化合物またはカルボン酸エステルおよびアルキレ
ンオキシド）を基準に、通常０.１〜５質量％、好ましくは０.５〜１.５質量％
の量でそれらを使用する。
【００２０】
任意に変性されていても良いハイドロタルサイトを選択助触媒と一緒に使用す
る場合、出発化合物を基準に、通常０.０５〜２.５質量％、特に０.１〜０.５質
量％の量でそれらを使用する。助触媒を、出発化合物を基準に、０.０５〜５質
量％、好ましくは０.１〜０.５質量％、特に０.１〜０.３質量％の量で使用する
ことができる。
る場合、出発化合物を基準に、通常０.０５〜２.５質量％、特に０.１〜０.５質
量％の量でそれらを使用する。助触媒を、出発化合物を基準に、０.０５〜５質
量％、好ましくは０.１〜０.５質量％、特に０.１〜０.３質量％の量で使用する
ことができる。
【００２１】
任意に変性されていても良いハイドロタルサイトと助触媒との間の触媒活性に
おける相乗効果により、本発明によって、ハイドロタルサイトと助触媒との合計
量が出発化合物を基準に０.５質量％未満、好ましくは０.１〜０.４質量％の量
、特に０.２〜０.３質量％の量でさえ、非常に良好な結果を得ることができる。
おける相乗効果により、本発明によって、ハイドロタルサイトと助触媒との合計
量が出発化合物を基準に０.５質量％未満、好ましくは０.１〜０.４質量％の量
、特に０.２〜０.３質量％の量でさえ、非常に良好な結果を得ることができる。
【００２２】
任意に変性されていても良いハイドロタルサイト（触媒）と助触媒との間の比
は幅広い範囲にわたることができ、好ましくは５：１〜１：５の間、より好まし
くは３：１〜１：３の間、特に２：１〜１：２である。
は幅広い範囲にわたることができ、好ましくは５：１〜１：５の間、より好まし
くは３：１〜１：３の間、特に２：１〜１：２である。
【００２３】
活性水素原子含有化合物またはカルボン酸エステルとアルキレンオキシドとの
反応を、既知の方法により１２０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃の温
度および１〜５ｂａｒの圧力下で行うことができる。添加するアルキレンオキシ
ドの量は重要ではない。その量は、例えば、水素活性化合物またはカルボン酸エ
ステル１モルあたり１〜１００モルの間、好ましくは２〜５０モルの間、特に２
〜２０モルの間のアルキレンオキシドであり得る。 エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドをア
ルキレンオキシドとして使用することができ、エチレンオキシドが好ましい。
反応を、既知の方法により１２０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃の温
度および１〜５ｂａｒの圧力下で行うことができる。添加するアルキレンオキシ
ドの量は重要ではない。その量は、例えば、水素活性化合物またはカルボン酸エ
ステル１モルあたり１〜１００モルの間、好ましくは２〜５０モルの間、特に２
〜２０モルの間のアルキレンオキシドであり得る。 エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドをア
ルキレンオキシドとして使用することができ、エチレンオキシドが好ましい。
【００２４】
実際のアルコキシル化後に、使用触媒、即ち単独または選択助触媒との混合物
の形態での任意に変性されていても良いハイドロタルサイトを、得られた反応混
合物中で酸の添加により完全に分解することが、本発明にとって重要である。
の形態での任意に変性されていても良いハイドロタルサイトを、得られた反応混
合物中で酸の添加により完全に分解することが、本発明にとって重要である。
【００２５】
無機酸および有機酸の両方を、酸として添加することができる。好適な無機酸
は、特に鉱酸（例えば、硫酸、塩酸および／またはリン酸）である。好適な有機
酸は、６〜２２個の炭素原子を有するいわゆる脂肪酸および１〜４個の炭素原子
を有する低級カルボン酸（炭化水素鎖の炭素原子だけを数に入れ、カルボキシル
基の炭素原子は数に入れない。）の両方であり、これらは任意にヒドロキシル基
によりさらに変性されていても良い。好ましい有機酸は、低級カルボン酸（例え
ば、乳酸、酢酸および／またはクエン酸）である。 酸を、一般に水溶液として、好ましくは１０〜９０質量％の溶液として添加す
る。
は、特に鉱酸（例えば、硫酸、塩酸および／またはリン酸）である。好適な有機
酸は、６〜２２個の炭素原子を有するいわゆる脂肪酸および１〜４個の炭素原子
を有する低級カルボン酸（炭化水素鎖の炭素原子だけを数に入れ、カルボキシル
基の炭素原子は数に入れない。）の両方であり、これらは任意にヒドロキシル基
によりさらに変性されていても良い。好ましい有機酸は、低級カルボン酸（例え
ば、乳酸、酢酸および／またはクエン酸）である。 酸を、一般に水溶液として、好ましくは１０〜９０質量％の溶液として添加す
る。
【００２６】
本発明に従って酸を、ハイドロタルサイトおよび存在する助触媒を基準に少な
くとも等モル量で使用する。添加する酸の実際量は、その酸の強度に当然依存す
る。酸：ハイドロタルサイトおよび存在する助触媒のモル比は、一般に１：１〜
１０：１、特に１：１〜４：１が推奨される。
くとも等モル量で使用する。添加する酸の実際量は、その酸の強度に当然依存す
る。酸：ハイドロタルサイトおよび存在する助触媒のモル比は、一般に１：１〜
１０：１、特に１：１〜４：１が推奨される。
【００２７】
本発明の有利な実施態様の１つでは、酸をアルコキシル化非イオン界面活性剤
の融点を超える温度、好ましくは７０〜９５℃の温度で添加する。実施において
、酸の添加を最良には、アルコキシル化後に得られた反応混合物をその温度で維
持し、酸を添加することにより行う。酸添加の効果は、ハイドロタルサイトが分
解することである。ハイドロタルサイトの分解混合物は水溶性であり、アルコキ
シル化非イオン界面活性剤物の曇りまたは沈降には全くつながらない。従って、
本発明の方法では、任意に変性されていても良いハイドロタルサイトの手の込ん
だ濾過をする必要が無い。所望により、本発明による酸処理を行い、例えば有機
相から水相を分離することにより、ハイドロタルサイトの水溶性分解生成物を当
然に回収できる。
の融点を超える温度、好ましくは７０〜９５℃の温度で添加する。実施において
、酸の添加を最良には、アルコキシル化後に得られた反応混合物をその温度で維
持し、酸を添加することにより行う。酸添加の効果は、ハイドロタルサイトが分
解することである。ハイドロタルサイトの分解混合物は水溶性であり、アルコキ
シル化非イオン界面活性剤物の曇りまたは沈降には全くつながらない。従って、
本発明の方法では、任意に変性されていても良いハイドロタルサイトの手の込ん
だ濾過をする必要が無い。所望により、本発明による酸処理を行い、例えば有機
相から水相を分離することにより、ハイドロタルサイトの水溶性分解生成物を当
然に回収できる。
【００２８】
本発明は、アルコキシル化非イオン界面活性剤の反応混合物中に触媒として存
在する任意に変性されていても良いハイドロタルサイトと助触媒を分解するため
の酸の使用にも関する。
在する任意に変性されていても良いハイドロタルサイトと助触媒を分解するため
の酸の使用にも関する。
【００２９】
本発明の方法により得られたアルコキシル化非イオン界面活性剤は、さらなる
濾過をしなくとも使用することができる。長期の貯蔵後でさえ、沈殿または沈降
は起こらない。従って、該界面活性剤は、洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤およびク
リーナーの製造のため、および化粧用クレンジング、特に液状製品（例えば、液
状洗濯用洗剤、ヘアシャンプーなど）の製造のための非イオン界面活性剤として
好適である。
濾過をしなくとも使用することができる。長期の貯蔵後でさえ、沈殿または沈降
は起こらない。従って、該界面活性剤は、洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤およびク
リーナーの製造のため、および化粧用クレンジング、特に液状製品（例えば、液
状洗濯用洗剤、ヘアシャンプーなど）の製造のための非イオン界面活性剤として
好適である。
【００３０】
（実施例）
実施例１
メチルラウレート２８８.６ｇ（＝１.３５モル）を焼成ハイドロタルサイト５
.０ｇ（出発化合物を基準に０.５質量％）と一緒に、耐圧反応器に導入した。反
応器を１００℃で３０分間排気し、次いで窒素で通気した。エチレンオキシド７
１１.４ｇ（＝１２モル）を最大１８０℃および最大５ｂａｒの圧力で分割して
添加した。反応時間は１５０分であった。アルコキシル化後、反応混合物を１２
０℃で１時間、後反応させ、反応器を１２０℃でさらに３０分間排気した。 １０質量％のクエン酸１００ｇを、この反応混合物に９０℃で攪拌しながら添
加した。 焼成ハイドロタルサイトは、１０分の攪拌後に溶解していた。反応混合物は、
溶融状態で透明であった。
.０ｇ（出発化合物を基準に０.５質量％）と一緒に、耐圧反応器に導入した。反
応器を１００℃で３０分間排気し、次いで窒素で通気した。エチレンオキシド７
１１.４ｇ（＝１２モル）を最大１８０℃および最大５ｂａｒの圧力で分割して
添加した。反応時間は１５０分であった。アルコキシル化後、反応混合物を１２
０℃で１時間、後反応させ、反応器を１２０℃でさらに３０分間排気した。 １０質量％のクエン酸１００ｇを、この反応混合物に９０℃で攪拌しながら添
加した。 焼成ハイドロタルサイトは、１０分の攪拌後に溶解していた。反応混合物は、
溶融状態で透明であった。
【００３１】
実施例２
カプリル酸メチルエステル６５.３ｇ（＝０.４１モル）とパーム核油メチルエ
ステル（脂肪酸鎖に１２〜１８個の炭素原子を有する。）２６１.３ｇ（＝１.１
２モル）との混合物を、焼成ハイドロタルサイト１.０ｇ（出発化合物を基準に
０.１質量％）および酸化マグネシウム２.０ｇ（出発化合物を基準に０.２質量
％）と一緒に、耐圧反応器に導入した。反応器を１００℃で３０分間排気し、次
いで窒素で通気した。エチレンオキシド６７３.４ｇ（＝１０モル）を最大１８
０℃および最大５ｂａｒの圧力で分割して添加した。反応時間は１６０分であっ
た。アルコキシル化後、反応混合物を１２０℃で１時間、後反応させ、反応器を
１２０℃でさらに３０分間排気した。 ２０質量％の酢酸６８.４ｇを、この反応混合物に９０℃で攪拌しながら添加
した。 ハイドロタルサイトと酸化マグネシウムとの触媒混合物は、３分間で完全に溶
解した。
ステル（脂肪酸鎖に１２〜１８個の炭素原子を有する。）２６１.３ｇ（＝１.１
２モル）との混合物を、焼成ハイドロタルサイト１.０ｇ（出発化合物を基準に
０.１質量％）および酸化マグネシウム２.０ｇ（出発化合物を基準に０.２質量
％）と一緒に、耐圧反応器に導入した。反応器を１００℃で３０分間排気し、次
いで窒素で通気した。エチレンオキシド６７３.４ｇ（＝１０モル）を最大１８
０℃および最大５ｂａｒの圧力で分割して添加した。反応時間は１６０分であっ
た。アルコキシル化後、反応混合物を１２０℃で１時間、後反応させ、反応器を
１２０℃でさらに３０分間排気した。 ２０質量％の酢酸６８.４ｇを、この反応混合物に９０℃で攪拌しながら添加
した。 ハイドロタルサイトと酸化マグネシウムとの触媒混合物は、３分間で完全に溶
解した。
【００３２】
実施例３
Ｃ12/14脂肪アルコール混合物（Ｃ12アルコール約７０質量％およびＣ14アル
コール約３０質量％）６３８.３ｇ（＝３.３モル）を、焼成ハイドロタルサイト
１.０ｇ（＝出発化合物を基準に０.１質量％）および酸化マグネシウム２.０ｇ
（＝出発化合物を基準に０.２質量％）と一緒に耐圧反応器に導入した。反応器
を１００℃で３０分間排気し、次いで窒素を通じた。エチレンオキシド３６１.
７ｇ（＝８.２モル）を最大１８０℃および最大５ｂａｒの圧力で分割して添加
した。反応時間は７０分であった。アルコキシル化後、反応混合物を１２０℃で
１時間、後反応させ、反応器を１２０℃でさらに３０分間排気した。 エトキシル化Ｃ12/14脂肪アルコール（ヒドロキシル価１７９）が得られた。 ２０質量％の酢酸１１.４ｇを、得られた反応混合物に９０℃で攪拌しながら
添加した。ハイドロタルサイトと酸化マグネシウムは、１５分後に完全に溶解し
ていた。
コール約３０質量％）６３８.３ｇ（＝３.３モル）を、焼成ハイドロタルサイト
１.０ｇ（＝出発化合物を基準に０.１質量％）および酸化マグネシウム２.０ｇ
（＝出発化合物を基準に０.２質量％）と一緒に耐圧反応器に導入した。反応器
を１００℃で３０分間排気し、次いで窒素を通じた。エチレンオキシド３６１.
７ｇ（＝８.２モル）を最大１８０℃および最大５ｂａｒの圧力で分割して添加
した。反応時間は７０分であった。アルコキシル化後、反応混合物を１２０℃で
１時間、後反応させ、反応器を１２０℃でさらに３０分間排気した。 エトキシル化Ｃ12/14脂肪アルコール（ヒドロキシル価１７９）が得られた。 ２０質量％の酢酸１１.４ｇを、得られた反応混合物に９０℃で攪拌しながら
添加した。ハイドロタルサイトと酸化マグネシウムは、１５分後に完全に溶解し
ていた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ホルスト−ディーター・シャーレス
ドイツ連邦共和国デー−40699エルクラー
ト、ナーエヴェーク11番
(72)発明者 アルムート・フォルゲ
ドイツ連邦共和国デー−40764ランゲンフ
ェルト、ロッハー・ヴェーク37番
Ｆターム(参考） 4H003 AC12 DA01 DA02 DA17 FA16
4H006 AA02 AB12 AB68 AC41 AC48
BA02 BA06 BA09 BA11 BA29
BA30 BA32 BA37 BC10 BC37
BP10 KA19
4H039 CA61 CL00
Claims (10)
- 【請求項１】 活性水素原子含有化合物またはカルボン酸エステルとアルキ
レンオキシドとを、触媒としての任意に置換されていても良いハイドロタルサイ
トおよび任意に助触媒の存在下で反応させることによるアルコキシル化非イオン
界面活性剤の製造方法であって、ハイドロタルサイトおよび任意の助触媒を基準
に少なくとも等モル量の酸をアルコキシル化後に添加することを特徴とする方法
。 - 【請求項２】 鉱酸を添加することを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 【請求項３】 １〜４個の炭素原子を有する有機酸を添加することを特徴と
する請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 酸を、ハイドロタルサイトおよび存在する助触媒に対して１
：１〜１：１０、好ましくは１：１〜４：１のモル比で添加することを特徴とす
る請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 酸を、アルコキシル化非イオン界面活性剤の融点を超える温
度、好ましくは７０〜９５℃の間で添加することを特徴とする請求項１〜４のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 酸を、水溶液の形態、好ましくは１０〜９０質量％の溶液の
形態で添加することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 ６〜２２個の炭素原子を有するアルコールまたはカルボン酸
を、活性水素原子含有化合物として使用することを特徴とする請求項１〜６のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 ６〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸メチルエステルを
、カルボン酸エステルとして使用することを特徴とする請求項１〜６のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項９】 アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の水酸化物、
酸化物および／またはアルコキシド、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土
類金属塩、スズ塩並びに混合金属酸化物からなる群から選ばれる助触媒を使用す
ることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 アルコキシル化非イオン界面活性剤の反応混合物中に触媒
として存在する任意に置換されていても良いハイドロタルサイトおよび助触媒を
分解するための酸の使用。
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|---|---|---|---|
| DE19909272A DE19909272A1 (de) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | Verfahren zur Herstellung alkoxylierter nichtionischer Tenside |
| DE19909272.9 | 1999-03-03 | ||
| PCT/EP2000/001502 WO2000051955A1 (de) | 1999-03-03 | 2000-02-24 | Verfahren zur herstellung alkoxylierter nichtionischer tenside |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008169392A (ja) * | 2007-01-08 | 2008-07-24 | Bayer Material Science Llc | 高生産性アルコキシル化方法 |
| JP2010265187A (ja) * | 2009-05-12 | 2010-11-25 | Lion Corp | 副生成物の少ない脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE10161350A1 (de) * | 2001-12-13 | 2003-06-26 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung alkoxylierter Verbindungen |
| US7923425B2 (en) * | 2006-08-21 | 2011-04-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Low-foaming, acidic low-temperature cleaner and process for cleaning surfaces |
| DE102006041903A1 (de) * | 2006-09-07 | 2008-03-27 | Cognis Ip Management Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylenoxidanlagerungsprodukten |
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| EP2319802A1 (de) | 2009-11-10 | 2011-05-11 | Cognis IP Management GmbH | Mischmetalloxyde und deren Verwendung als Katalysatoren für die Alkoxylierung |
| CN109627431B (zh) * | 2018-12-06 | 2022-03-15 | 上海多纶化工有限公司 | 脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚的生产方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992012951A1 (de) * | 1991-01-22 | 1992-08-06 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung von fettalkoholpolyalkylenglycolethern |
| WO1992012950A1 (de) * | 1991-01-22 | 1992-08-06 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung von fettalkoholpolyalkylenglycolethern |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3833076A1 (de) | 1987-09-29 | 1989-04-06 | Lion Corp | Alkoxylierungskatalysator |
| DE3843713A1 (de) | 1988-04-25 | 1989-11-02 | Henkel Kgaa | Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung |
| ES2050178T3 (es) | 1988-04-28 | 1994-05-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Sistema de altavoz. |
| DE4010606A1 (de) | 1990-04-02 | 1991-10-10 | Henkel Kgaa | Verwendung von hydrophobierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung |
| TW397686B (en) * | 1993-08-11 | 2000-07-11 | Takeda Chemical Industries Ltd | Antacid compositions and pharmaceutical compositions |
| JP2940852B2 (ja) | 1993-12-24 | 1999-08-25 | ライオン株式会社 | 脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法 |
| DE19611999C1 (de) * | 1996-03-27 | 1997-07-17 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung alkoxylierter Fettsäurealkylester |
-
1999
- 1999-03-03 DE DE19909272A patent/DE19909272A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-02-24 US US09/914,834 patent/US6646145B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-24 WO PCT/EP2000/001502 patent/WO2000051955A1/de active IP Right Grant
- 2000-02-24 JP JP2000602185A patent/JP4780835B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-24 EP EP00910696A patent/EP1156994B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-24 DE DE50006070T patent/DE50006070D1/de not_active Expired - Lifetime
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| JPWO2015163347A1 (ja) * | 2014-04-24 | 2017-04-20 | ライオン株式会社 | 脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートの製造方法 |
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