JP2003518544A - ポリマー材料含有被覆剤、その製造方法およびその用途 - Google Patents

ポリマー材料含有被覆剤、その製造方法およびその用途

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JP2003518544A
JP2003518544A JP2001548622A JP2001548622A JP2003518544A JP 2003518544 A JP2003518544 A JP 2003518544A JP 2001548622 A JP2001548622 A JP 2001548622A JP 2001548622 A JP2001548622 A JP 2001548622A JP 2003518544 A JP2003518544 A JP 2003518544A
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JP2001548622A
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カブレラ・イヴァン
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クラリアント・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明はとくに迅速に乾燥する表面を有する水希釈性結合剤および被覆剤、それらの製造方法並びにそれらの用途に関する。ポリマー分散物をベースとするこの水希釈性結合剤は、少なくとも１種類のポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩および場合によっては１種類以上の水溶性ジルコニウム化合物を含有することを特徴としている。本発明の結合剤はその表面の乾燥が迅速でありそして迅速に乾燥する表面および迅速な耐水性を有するプライマー、塗料および漆喰の製造に適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
表面で迅速に硬化する被覆剤は多くの用途で必要とされている。被覆された製
品は実地においてそれの被覆処理後にただちに使用できるかあるいは、例えば湿
気および温度の様な気候条件に無関係に加工されうる。かゝる用途の代表例には
トラフィックペイントがある。このものには、作業を実質的に道路を閉鎖するこ
となしに実施できる様に非常に短い乾燥時間を持たせたい。他の例にはビルの表
面、ビルの床、船および貨物用コンテナの屋外用塗料がある。これらの用途の場
合には、気候の影響（例えば雨）に耐えるように、非常に短時間でまたはそれど
ころか塗布する間に乾燥しなければならない。他の用途分野では秋から冬への過
渡期に使用できる漆喰並びに垂直のれんが工事で利用される比較的に厚いあらゆ
る被覆物がある。この種の被覆物は、望ましくない流れ落ちが生じないないよう
に非常に迅速に乾燥しなければならない。
【０００２】 迅速に乾燥する被覆物の慣用の系には溶剤含有系がある。溶剤ベースの塗料で
は乾燥速度は固形分含有量および／または溶剤の変更によって制御できる。
【０００３】 水希釈性塗料は環境を汚染せず、最近では溶剤ベースの塗料とますます交換さ
れてきている。水性ベースの被覆剤を製造するためには結合剤としてポリマー分
散物が使用される。
【０００４】 水希釈性塗料の重大な欠点は乾燥速度が湿気に左右される点である。低い湿度
の場合には乾燥速度はしばしば迅速であり、それどころかいくつかの場合には慣
用の塗料よりも迅速でさえある。高湿度の場合、例えば朝夕並びに雨降りの前ま
たは間には、水が非常にゆっくりとしか蒸発しないので、乾燥速度が非常に遅い
。
【０００５】 迅速に乾燥する水性被覆剤には実用に関連する３つの異なる原理が公知である
。 １）凝集原理： ａ）イオン的に安定化された結合剤の凝集は、ポリアミンおよび揮発性塩基と
してのアンモニアを含有する被覆剤を塗布した後に、アンモニアが蒸発すること
による（米国特許第５，５２７，８５３号明細書、ヨーロッパ特許出願公開（Ａ
）第０，５９４，３２１号明細書、同第０，７２８，８２２号明細書、同第０，
４０９，４５９号明細書）。
【０００６】 ｂ）イオン的に安定化された結合剤の凝集は、被覆剤と同時に酸溶液（国際特
許第９４／２９，３９１号明細書）または塩溶液を散布することによって行なう
（ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，２００，２４９号明細書、米国特許第４
，５７１，４１５号明細書および同第５，４０３，３９３号明細書）。 ２）被覆剤の表面での粘度の変更は、 ａ）増粘剤を新鮮な被覆物に塗布し、それによって粘度を高めるか（ヨーロッ
パ特許出願公開（Ａ）第０，７２１，００３号明細書）、または ｂ）低いｐＨ値に調整することによって活性化されていない増粘剤を含有する
新鮮な被覆物に塩基を塗布することによって達成することができる。 ３）水−吸収−法 この場合には水吸収性物質、例えばシリカゲル、イオン交換体、ポリマーゲル
等が被覆剤を塗布する間に使用される。
【０００７】 乾燥がアンモニアの様な揮発性塩基の蒸発によって活発化される被覆剤の場合
には用途範囲が制限される（臭気の煩わしさ等）。被覆剤の塗布後に塩と接触さ
せられる被覆剤は、弱安定化度の分散物を使用することに限定されているという
欠点を有している。使用される上記塩は溶液として一緒に噴霧するかまたは後で
噴霧するかあるいは散布しなければならない。固体または溶液の状態の塩を後か
ら塗布する場合には、その大部分が雨によって洗い流され。それによってこの方
法の効率が著しく阻害される。雨によって流出される塩の量は殆ど地下水に達す
る。それ故にこの種の乾燥法は望ましくない。
【０００８】
【発明の構成】
驚くべきことに本発明者は、少なくとも１種類のポリ酸／ポリビニルピロリド
ン−錯塩を含有するポリマー分散物をベースとする水希釈性結合剤が表面の乾燥
を著しく促進しそして急速な耐水性を示すことを見出した。
【０００９】 この場合、結合剤中のポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩の総濃度は好まし
くは１０重量％より少なく、特に好ましくは５重量％より少なく、中でも２重量
％より少ない。
【００１０】 ポリ酸およびポリビニルピロリドンはいずれの場合にもホモ−またはコポリマ
ーでもよい。当業者に知られるあらゆるポリ酸を使用することができる。有利な
ポリ酸はポリアクリル酸、ポリメタクリル酸およびポリ（コ−メチルビニルエー
テル−無水マレイン酸）である。特に有利なポリ酸はポリ（コ−メチルビニルエ
ーテル−無水マレイン酸）である。ポリ酸としてポリ酸の混合物も使用すること
ができる。
【００１１】 ポリビニルピロリドンとして当業者には知られるあらゆるポリビニルピロリド
ンを使用することあできる。有利なポリビニルピロリドンはポリ（ホモ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン）および／またはＮ−ビニルピロリドンとアクリル酸、メタクリ
ル酸および／またはマレイン酸のエステルとのコポリマーである。これらはコロ
イド分散物混合物の状態でも例えばヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，８９４
，８０９号明細書に開示されている様に使用することができる。ポリビニルピロ
リドンとしてポリビニルピロリドンの混合物も使用することができる。
【００１２】 ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩は１：１−錯塩であるのが特に有利であ
る。
【００１３】 乾燥挙動を改善するために本発明の結合剤はポリ酸／ポリビニルピロリドン−
錯塩の他に場合によっては更に１種類以上の水溶性ジルコニウム化合物、例えば
炭酸ジルコニウムアンモニウム、ジルコニウムアセトアセテート、ジルコニウム
ヒドロキシクロライド、オルト硫酸ジルコニウム、プロピオン酸ジルコニウムお
よび／またはリン酸ジルコニウムカリウムを含有してもよい。
【００１４】 結合剤が酸化ジルコニウムに換算して５０重量％まで、特に０．５〜１０重量
％、中でも１〜５重量％のジルコニウム化合物を含有するのが好ましい。 更に
本発明の結合剤は場合によっては塩、酸、塩基、低分子量有機物質、造膜剤、分
散剤、保護コロイド、安定剤、界面活性剤、乳化剤、ポリマー、増粘剤、湿潤剤
、顔料、充填剤、保存剤および／または消泡剤も含有していてもよい。
【００１５】 有利にも結合剤に含まれるポリマー分散物には特別な要求はない。例えば比較
的に安定なポリマー分散物、例えば保護コロイドで安定化された分散物も使用す
ることができる。同様に結合剤は高いｐＨ値に調整する必要がない。
【００１６】 ポリマー分散物はホモ−および／またはコポリマーをベースとし、場合によっ
ては更に添加物および助剤も含有している。ポリマー分散物の製造は当業者に知
られるあらゆる技術、例えば乳化重合によって行うことができる。 特に有利な
実施態様においてはコポリマーはモノマーの総量を基準として７０〜９９．７重
量％の、アルケン、例えばエチレン、プロピレンまたはブチレン；ジエン類、例
えばブタジエンまたはイソプレン；（Ｃ1 〜Ｃ12）−一価アルコール、好ましく
は（Ｃ1 〜Ｃ8 ）−モノアルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロ
パノール、イソブタノール、ｎ−ブタノールおよび２−エチルヘキシルアルコー
ルのアクリル酸−およびメタクリル酸エステル；ビニル芳香族モノマー；（Ｃ1 〜Ｃ12）−アルカンモノカルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニル、ビニ
ルプロピオナート、ビニル−ｎ−ブチラート、ビニルラウレート、(R) ＶｅｏＶ
ａ ９および(R) ＶｅｏＶａ １０（Shell-Chemie：α、α−ジアルキル分岐し
たモノカルボン酸のビニルエステル) ; ビニルハロゲニド、例えばビニルクロラ
イドおよびビニリデンクロライド; α、β−モノオレフィン性不飽和ニトリル、
例えばアクリルニトリルおよびメタクリルニトリル；並びにモノオレフィン性不
飽和ジカルボン酸のアルキルエステル、例えばマレイン酸−およびフマル酸−ジ
−ｎ−ブチルエステルよりなる群から選ばれたモノマーを含有する。
【００１７】 コポリマーは更にモノマーの総重量を基準として好ましくは０．３〜１０重量
％、特に好ましくは０．５〜５重量％の、α，β−モノオレフィン性不飽和モノ
−およびジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸およびフマル酸、並びに窒素原子の所で場合によって置換されたそれのアミ
ド、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
およびＮ−ブトキシメタクリルアミドを含有するのが好ましい。
【００１８】 更に、コポリマーはモノマー総重量を基準として０〜２０重量％、好ましくは
０．５〜５重量％の官能性モノマー、例えばヒドロキシアルキルアクリレートお
よび−メタクリレートの様な水酸基含有モノマー、特に好ましくはヒドロキシエ
チルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレート；および／または
ウエット粘着性を改善をするアセチルアセトキシ基含有モノマー、特にアリルア
セトアセテート、アセチルアセトキシエチルメタクリレートおよびアセチルアセ
トキシブチルメタクリレート；および／または架橋作用モノマー、例えばエポキ
シ基含有モノマーおよびシラン基含有モノマー、特にグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、ビニルトリメトキシシランおよびメタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン；および／またはアミノ基、ウレトジオ基またはＮ−
ヘテロ環基含有重合性モノマーの群の窒素含有モノマー、例えばジメチルアミノ
エチルアクリレートおよび−メタクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイルエチル
）−エチレン尿素；および／またはケト基含有モノマー、例えばジアセトンアク
リルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、アクロレインおよび２−ブタノンメ
タクリル酸エステルを含有していてもよい。
【００１９】 自己架橋性分散物中にはケト基含有ポリマーがモノマー総量を基準として５重
量％までの二官能性または多官能性カルボン酸ヒドラジド類、例えばアジピン酸
ヒドラジドが含まれていてもよい。
【００２０】 本発明の結合剤を製造するためには、更に添加物および／または助剤を含有し
ていてもよいポリマー分散物を少なくとも１種類のポリ酸／ポリビニルピロリド
ン−錯塩と混合しそしてこのポリマー分散物／錯塩−混合物に次いで場合によっ
ては更に１種類以上の水溶性ジルコニウム化合物、塩、酸、塩基、低分子量有機
物質、造膜剤、分散剤、保護コロイド、安定剤、界面活性剤、乳化剤、ポリマー
、増粘剤、湿潤剤、顔料、充填剤、保存剤および／または消泡剤を添加する。
【００２１】 本発明の結合剤は広義では水希釈性被覆剤のための結合剤として適している。
【００２２】 従って本発明の別の対象は本発明の結合剤を含有しそしてそれによって表面の
乾燥が促進されそして迅速に耐水性を示す水希釈性被覆剤にも関する。 本発明
の被覆剤は、プライマー、屋外用塗料、屋内用塗料、被覆剤、屋外用漆喰、屋内
用漆喰または広い意味でのレンガ用被覆剤である。
【００２３】 本発明の被覆剤はトラフィックペイントとして特に適している。
【００２４】 本発明の被覆剤を製造する方法は、本発明の結合剤に、必要とされる添加物お
よび／または助剤、例えば顔料、充填剤、造膜剤、分散剤、保護コロイド、安定
剤、界面活性剤、乳化剤、ポリマー、増粘剤、湿潤剤、保存剤および／または消
泡剤を添加することを本質としている。
【００２５】 本発明の被覆剤の別の製造方法は、水希釈性被覆剤を本発明の少なくとも１種
類の結合剤と混合することを本質としている。
【００２６】 最後に本発明の被覆剤は、水希釈性被覆剤を少なくとも１種類のポリ酸／ポリ
ビニルピロリドン−錯塩および場合によっては１種類以上の水溶性ジルコニウム
化合物と混合することを本質としている。
【００２７】 本発明の対象は、ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩、および少なくとも１
種類のポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩および場合によっては水溶性ジルコ
ニウム化合物を含有する混合物を水希釈性結合剤および被覆剤において用いるこ
とおよび特に乾燥促進剤として用いることにも関する。
【００２８】 以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定
されない。
【００２９】 以下の実施例において、」 ａ）ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を製造し、 ｂ）ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有するまたは含有しない結合 剤の乾燥時間を測定し、 ｃ）ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有するまたは含有しないレン ガ用塗料を製造しそしてそれの耐水性を測定し、 ｄ）ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有するまたは含有しない屋内 用塗料を製造しそしてそれの耐水性を測定し、 ｅ）ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有するまたは含有しない合成 樹脂漆喰およびポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩並びにジルコニウ ム化合物を含有するまたは含有しない合成樹脂漆喰を製造しそしてそれ らの耐水性を測定する。
【００３０】
【実施例】
ａ）ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩の製造： 実施例１：ポリ（コ−メチルビニルエーテル−無水マレイン酸）／ポリ（ モノ−ビニルピロリドン）−１：１−錯塩の製造： この目的のために同じ量の１０％濃度ポリ（コ−メチルビニルエーテル−無水
マレイン酸）溶液（ＩＳＰ Ｇｌｏｂａｌ社のＧａｎｔｒｅｚ(R) ＡＮ１６９）
および１０％濃度ポリビニルピロリドン Ｋ−９０−溶液（ＩＳＰ Ｇｌｏｂａ
ｌ社）を注意深い攪拌下に互いに良く混合する。その際に、濃厚アンモニアでｐ
Ｈ−値を約７．５に調整された高粘性の白黄色混合物が生じる。
【００３１】 実施例２：ポリ（コ−メチルビニルエーテル−無水マレイン酸）／ポリ（ コ−ビニルピロリドン−アクリル酸エステル）−１：１−錯塩 の製造： この目的のために同じ量の１０％濃度ポリ（コ−メチルビニルエーテル−無水
マレイン酸）溶液（ＩＳＰ Ｇｌｏｂａｌ社のＧａｎｔｒｅｚ(R) ＡＮ１６９）
および１０％濃度ポリ（コ−ビニルピロリドン−アクリル酸エステル）溶液（Ｃ
ｌａｒｉａｎｔ社のＭｏｗｉｐｌｕｓ(R) ＳＡ ５７５）を注意深い攪拌下に互
いに良く混合する。その際に、濃厚アンモニアでｐＨ−値を約７．５に調整され
た高粘性の白黄色混合物が生じる。
【００３２】 ｂ）ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有するまたは含有しない結 合剤の乾燥時間の測定： 結合剤として４種類のポリマー分散物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤおよびそれらとポリ
酸／ポリビニルピロリドン−錯塩との混合物を使用する。ポリマー分散物とポリ
酸／ポリビニルピロリドン−錯塩との混合物を以下においてポリマー分散物／錯
塩−混合物と称する。
【００３３】 ポリマー分散物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ： 分散物Ａ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社のＭｏｗｉｌｉｔｈ(R) ＤＭ２４５２）：酢酸
ビニル、バーサテック酸−ビニルエステルおよびアクリル酸エステルよりなる水
性の可塑剤不含分散物（約５０％）。この分散物は界面活性物質で安定化されて
いる。
【００３４】 分散物Ｂ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社のＭｏｗｉｌｉｔｈ(R) ＤＭ１８７１）：酢酸
ビニルおよびエチレンよりなる水性の可塑剤不含分散物（約５３％）。この分散
物は界面活性剤および保護コロイドで安定化されている。
【００３５】 分散物Ｃ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社のＭｏｗｉｌｉｔｈ(R) ＤＭ７７７）：アクリ
ル酸−およびメタクリル酸エステルをベースとする水性の可塑剤不含分散物（約
４６％）。この分散物は界面活性物質で安定化されている。
【００３６】 分散物Ｄ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社のＭｏｗｉｌｉｔｈ(R) ＬＤＭ６６３６）：ア
クリル酸エステルおよびスチレンをベースとする水性の可塑剤不含分散物（約５
０％）。この分散物は界面活性剤で安定化されている。
【００３７】 ポリマー分散物／錯塩−混合物の製造： ポリマー分散物／錯塩−混合物を製造するためにポリマー分散物Ａ〜Ｄを攪拌
下に実施例１のポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩と良好に混合する。この混
合物中の錯塩の含有量は混合物の固形分含有量を基準として１重量％である。
【００３８】 ポリマー分散物およびポリマー分散物／錯塩−混合物の乾燥時間の測定： 実施例３〜６において、１日のエージング時間の後に分散物Ａ〜Ｄおよび実施
例１のポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有する分散物Ａ〜Ｄをガラス板
の上に３００μｍのギャップのドクターブレードで塗布する。引き剥がした後に
直ちに水滴をフィルムの上に載せる。水滴の濁りによって、フィルムが膜形成し
ているかどうかおよび乾燥しているかどうかを評価する。最初の水滴を載せた後
に別の水滴をフィルムの上に５分毎に載せ、水滴の濁りを評価する。水滴の濁り
がもはや観察されなくなるまでの時点が分散物フィルムの乾燥時間である。表１
に、分散物フィルムＡ〜Ｄのこうして測定された乾燥時間および実施例１のポリ
酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有する分散物フィルムＡ〜Ｄの乾燥時間を
掲載する。
【００３９】 表１：ポリマー分散物Ａ〜Ｄおよび相応するポリマー分散物／錯塩−混合] 物の室温における乾燥時間 ┌───┬───┬────────────────────────┐ │実施例│分散物│ 乾燥時間（分） │ │ │ │錯塩不含 │ 錯塩含有 │ ├───┼───┼───────────┼────────────┤ │ ３ │ Ａ │ ２０ │ ０ │ │ ４ │ Ｂ │ ５ │ ０ │ │ ５ │ Ｃ │ ２５ │ ０ │ │ ６ │ Ｄ │ ２５ │ ０ │ └───┴───┴───────────┴────────────┘ すべての分散物の乾燥時間がポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩の添加によ
って劇的に短縮されることがわかる。
【００４０】 ｃ）ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有するまたは含有しないレ ンガ用塗料の製造およびそれの耐水性の測定 表２は実施例７から１３で製造されたレンガ用塗料の処方を示している。結合
剤としてはポリマー分散物Ａ〜Ｄ並びにそれらと実施例１あるいは２のポリ酸／
ポリビニルピロリドン−錯塩との混合物を使用する。ポリマー分散物／錯塩−混
合物はいずれも１重量％の錯塩を含有する。レンガ用塗料は表２に記載の各成分
を混合することによって製造される。
【００４１】 表２：実施例７から１３のレンガ用塗料の処方 ┌──────────────────────────┬─────┐ │ 成分 │ 重量部 │ ├──────────────────────────┼─────┤ │水 │１３０．０│ │Mowiplus(R) XW 330 (Clariant社) │ ３．０│ │Tylose(R) MH 4000 KG4 (Clariant 社) │ ２．０│ │Calgon(R) N, 10%濃度 (BK Guilini社) │ １１．０│ │消泡剤 Agitan (R) 232 (Muenzing Chemie GmbH) │ ４．０│ │二酸化チタン Kronos (R) 2065 ( Kronos 社) │２２６．０│ │Omyacarb(R) 5 GU (Omyacarb社) │１６８．０│ │Micro Talc(R) AT1 (Norwegian社) │ ３８．０│ │China Clay(R) B (ECCl 社) │ ２０．０│ │保存剤 Mergal (R) K10 N (Troy AG社) │ ２．０│ │結合剤 │３７５．０│ │濃厚アンモニア（２５％濃度）（Riedel de Haen社) │ ２．０│ │テストベンジン(ESSO Becker社) │ １１．０│ │ブチルジグリコールアセテート(Merk-Schuchardt社) │ ８．０│ ├──────────────────────────┴─────┤ │ １０００．０│ └────────────────────────────────┘ レンガ用塗料の耐水性の測定： 実施例７から１３のレンガ用塗料の耐水性を測定するために、これら塗料を１
００μｍまたは３００μｍのギャップのドクターブレードを用いてガラス板（６
ｃｍ×１６ｃｍ）に塗布する。ガラス板をいろいろな時間（ストップウオッチ）
の後にガラス製ビーカーに入れそして１００ｇの脱イオン水をそれぞれに注ぎ込
む。次に光度計によって注入水の透過率（％）を測定する。この場合、塗膜の乾
燥度が増すに従って注入水の透過率が増加する。１００％の透過率は塗膜が完全
に乾燥したことを意味する。
【００４２】 実施例７：実施例１の錯塩を含有するかまたは不含の分散物Ａを結合剤と して含有するレンガ用塗料（３００μｍのウエット塗膜厚）の 室温での耐水性 ┌─────┬────────────┬─────────────┐ │時間（分）│錯塩不含での透過率（％）│ 錯塩含有での透過率（％）│ ├─────┼────────────┼─────────────┤ │ ２ │ ０．５ │ ４ │ │ ５ │ ０．５ │ １６ │ │ ７ │ ０．５ │ １８ │ │ １０ │ ０．５ │ ４６ │ │ １５ │ ０．８ │ ５１ │ │ ２５ │ ２ │ ７７ │ │ ３０ │ ３４ │ ９４ │ │ ３５ │ ６０ │ １００ │ │ ４０ │ ８２ │ １００ │ │ ４５ │ １００ │ １００ │ └─────┴────────────┴─────────────┘ 実施例８：実施例１の錯塩を含有するかまたは不含の分散物Ｂを結合剤と して含有するレンガ用塗料（１００μｍのウエット塗膜厚）の 室温での耐水性 ┌─────┬────────────┬─────────────┐ │時間（分）│錯塩不含での透過率（％）│ 錯塩含有での透過率（％）│ ├─────┼────────────┼─────────────┤ │ ２ │ １１ │ ８９ │ │ ５ │ ２１ │ ９４ │ │ ７ │ ２２ │ ９６ │ │ １０ │ ８１ │ １００ │ │ １５ │ １００ │ １００ │ └─────┴────────────┴─────────────┘ 実施例９：実施例１の錯塩を含有するかまたは不含の分散物Ｃを結合剤と して含有するレンガ用塗料（３００μｍのウエット塗膜厚）の 室温での耐水性 ┌─────┬────────────┬─────────────┐ │時間（分）│錯塩不含での透過率（％）│ 錯塩含有での透過率（％）│ ├─────┼────────────┼─────────────┤ │ ２ │ ０．５ │ ２ │ │ ５ │ ０．５ │ ５ │ │ ７ │ ０．７ │ ３５ │ │ １０ │ ０．８ │ ４４ │ │ １５ │ ３ │ ５５ │ │ ２０ │ ４ │ ６０ │ │ ２５ │ ６ │ ７０ │ │ ３５ │ ８７ │ ９０ │ │ ４０ │ ９５ │ １００ │ │ ４５ │ １００ │ １００ │ └─────┴────────────┴─────────────┘ 実施例１０：実施例１の錯塩を含有するかまたは不含の分散物Ｄを結合剤 として含有するレンガ用塗料（１００μｍのウエット塗膜厚） の室温での耐水性 ┌─────┬────────────┬─────────────┐ │時間（分）│錯塩不含での透過率（％）│ 錯塩含有での透過率（％）│ ├─────┼────────────┼─────────────┤ │ ２ │ １ │ ３６ │ │ ５ │ ３ │ ７０ │ │ ７ │ ９８ │ ８５ │ │ １０ │ １００ │ １００ │ │ １５ │ １００ │ １００ │ └─────┴────────────┴─────────────┘ 実施例１１：実施例１の錯塩を含有するかまたは不含の分散物Ｂを結合剤 として含有するレンガ用塗料（１００μｍのウエット塗膜厚） の＋５℃での耐水性 ┌─────┬────────────┬─────────────┐ │時間（分）│錯塩不含での透過率（％）│ 錯塩含有での透過率（％）│ ├─────┼────────────┼─────────────┤ │ ５ │ ２ │ ６２ │ │ ７ │ ３ │ ７４ │ │ １０ │ ４ │ ９０ │ │ １５ │ ３７ │ ９５ │ │ ２０ │ ７５ │ ９９ │ │ ２５ │ ９９ │ ９９ │ └─────┴────────────┴─────────────┘ 実施例１２：実施例１の錯塩を含有するかまたは不含の分散物Ｃを結合剤 として含有するレンガ用塗料（１００μｍのウエット塗膜厚） の＋５℃での耐水性 ┌─────┬────────────┬─────────────┐ │時間（分）│錯塩不含での透過率（％）│ 錯塩含有での透過率（％）│ ├─────┼────────────┼─────────────┤ │ ５ │ ２ │ ４８ │ │ ７ │ ３ │ ６０ │ │ １０ │ ７ │ ６７ │ │ １５ │ ３１ │ ８２ │ │ ２０ │ ５２ │ ９２ │ │ ２５ │ ９９ │ ９９ │ └─────┴────────────┴─────────────┘ 実施例１３：実施例２の錯塩を含有するかまたは不含の分散物Ｃを結合剤 として含有するレンガ用塗料（３００μｍのウエット塗膜厚） の＋５℃での耐水性 ┌─────┬────────────┬─────────────┐ │時間（分）│錯塩不含での透過率（％）│ 錯塩含有での透過率（％）│ ├─────┼────────────┼─────────────┤ │ ５ │ １ │ ２ │ │ １０ │ ２ │ ５ │ │ １５ │ ３ │ ３３ │ │ ２５ │ ５ │ ５５ │ │ ３０ │ ５ │ ７０ │ │ ４０ │ ３８ │ ８３ │ │ ５０ │ ９９ │ ９４ │ └─────┴────────────┴─────────────┘ ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩の添加によっていずれの実施例において
もレンガ用塗料の耐水性が向上することがわかる。 ｄ）ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有するまたは含有しない屋内 用塗料の製造およびそれの耐水性の測定： 表３に実施例１４で製造した屋内用塗料の処方を示す。結合剤としてポリマー
分散物Ｃおよびこれと実施例１のポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩との混合
物を使用する。ポリマー分散物／錯塩−混合物は１重量％の錯塩を含有する。こ
れらの屋内用塗料は表３に記載した成分を混合することによって製造される。
【００４３】 表３：実施例１４の屋内用塗料の処方 ┌──────────────────────────┬─────┐ │ 成分 │ 重量部 │ ├──────────────────────────┼─────┤ │水 │ ３１０ │ │Tylose(R) MHB 10000 yp(Clariant 社) │ ３．５│ │Calgon(R) N,(10%濃度水溶液 (BK Guilini社) │ １５ │ │Additol (R) XW 330(Clariant 社) │ ２ │ │ Agitan (R) 217 (Muenzing Chemie GmbH) │ １ │ │ Mergal (R) AF(Troy AG社) │ ２ │ │アンモニア（Riedel de Haen社) │ ０．５│ │二酸化チタン Kronos (R) 2065 ( Kronos 社) │ ７０ │ │Talc(R) AT 1 │ ４０ │ │Socal (R) P 2 (Deutsche Solvay-Werke GmbH) │ １００ │ │China Clay(R) B (ECCl 社) │ ４０ │ │Omyacarb(R) 2 GU (Omyacarb社) │ １５０ │ │Omyacarb(R) 5 GU (Omyacarb社) │ １５０ │ │結合剤 │ １００ │ │White spilit(R) (ESSO Becker社) │ １０ │ │ブチルジグリコールアセテート(Merk-Schuchardt社) │ ６ │ ├──────────────────────────┴─────┤ │ １０００．０│ └────────────────────────────────┘ 屋内用塗料の耐水性の測定： 実施例１４の屋内用塗料の耐水性の測定を実施例７〜１３のレンガ用塗料の耐
水性の測定と同様に行う。
【００４４】 実施例１４：実施例１の錯塩を含有するかまたは不含の分散物Ｃを結合剤 として含有する屋内用塗料（１００μｍのウエット塗膜厚）の 室温での耐水性 ┌─────┬────────────┬─────────────┐ │時間（分）│錯塩不含での透過率（％）│ 錯塩含有での透過率（％）│ ├─────┼────────────┼─────────────┤ │ ２ │ ３ │ １３ │ │ ５ │ ７ │ ２５ │ │ ７ │ １５ │ ６３ │ │ １０ │ ２６ │ ９６ │ │ １５ │ １００ │ １００ │ └─────┴────────────┴─────────────┘ ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩の添加によって屋内用塗料の耐水性が向
上することがわかる。 ｅ）ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有するまたは含有しない漆喰およ
びポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩並びにジルコニウム化合物を含有す
るまたは含有しない漆喰の製造およびそれの耐水性の測定： 表４は実施例１５および１６で製造された合成樹脂漆喰の処方を示す。実施例
１５ではポリマー分散物Ａまたはこれと実施例１のポリ酸／ポリビニルピロリド
ン−錯塩との混合物を使用する。実施例１６ではポリマー分散物Ａまたはこれと
実施例１のポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩およびジルコニウム化合物（Bo
zefix (R) PAS 5200、製造元:Clariant)との混合物を使用する。結合剤中のポリ
酸／ポリビニルピロリドン−錯塩の濃度は１重量％であり、ジルコニウム化合物
は２重量％である。
【００４５】 表４：実施例１５および１６の合成樹脂漆喰の処方 ┌──────────────────────────┬─────┐ │ 成分 │ 重量部 │ ├──────────────────────────┼─────┤ │水 │ ５１．５│ │Tylose(R) MH 10000 YP2(Clariant 社) │ １．５│ │Mowiplus(R) XW 330 (Clariant社) │ ３．０│ │ Mergal (R) K 10N (Troy AG社) │ ２．０│ │Calgon(R) N, 10%濃度 (BK Guilini社) │ ６．０│ │カセイソーダ、 10%濃度（Riedel de Haen社) │ ２．０│ │ Agitan (R) 218 (Muenzing Chemie GmbH) │ ２．０│ │結合剤 │１４０．０│ │二酸化チタン Kronos (R) 2160 ( Kronos 社) │ ２０．０│ │China Clay(R) B (ECCl 社) │ ２０．０│ │Omyacarb(R) GU (Omyacarb社) │１５０．０│ │Omyacarb(R) 130GU ( Omyacarb社) │１７０．０│ │Calcilit(R) 0.1-0.5 (Omyacarb社) │１００．０│ │Calcilit(R) 1.5-2.0 (Omyacarb社) │３００．０│ │テストベンジン(ESSO Becker社) │ ４．０│ │ブチルジグリコールアセテート(Merk-Schuchardt社) │ ６．０│ │ポリエチレン FPE 930 T(Schwarzwaelder Textilwerke │ ２．０│ │ Heinrich Kaulsmann GmbH) │ │ ├──────────────────────────┼─────┤ │ │９８０．０│ └──────────────────────────┴─────┘ 合成樹脂漆喰の耐水性の測定： 実施例１５および１６の合成樹脂漆喰の耐水性の測定を実施例７〜１３のレン
ガ用塗料の耐水性の測定と同様に行う。基体としてエーテルプラン・ボードを利
用する。漆喰の層厚は３ｍｍである。
【００４６】 実施例１５：実施例１の錯塩を含有するかまたは不含の分散物Ａを結合剤 として含有する合成樹脂漆喰（３ｍｍの層厚）の室温での耐水性 ┌─────┬────────────┬─────────────┐ │時間（分）│錯塩不含での透過率（％）│ 錯塩含有での透過率（％）│ ├─────┼────────────┼─────────────┤ │ ６０ │ １０ │ ２７ │ │ ７５ │ ４３ │ ６５ │ │ ９０ │ ４５ │ ６８ │ └─────┴────────────┴─────────────┘ 実施例１６：分散物Ａまたは分散物Ａと実施例１の錯塩およびジルコニウ ム化合物Bozefix (R) PAS 5200、製造元:Clariant)との混合物 を含有する合成樹脂漆喰（層厚３ｍｍ）の室温での耐水性 ┌─────┬────────────┬─────────────┐ │時間（分）│錯塩不含での透過率（％）│ 錯塩含有での透過率（％）│ ├─────┼────────────┼─────────────┤ │ ６０ │ ９ │ ３０ │ │ ７５ │ ４２ │ ６８ │ │ ９０ │ ４４ │ ７２ │ │ １２０ │ ５５ │ ８０ │ │ １５０ │ ６０ │ ９１ │ └─────┴────────────┴─────────────┘ ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩の添加によっておよびポリ酸／ポリビニ
ルピロリドン−錯塩並びにジルコニウム化合物の添加によって合成樹脂漆喰の耐
水性が向上することがわかる。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１２月１９日（２００１．１２．１９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリマー分散物をベースとする水希釈性結合剤において、少
    なくとも１種類のポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩を含有することを特徴と
    する、上記結合剤。
  2. 【請求項２】 結合剤中のポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩の全濃度が
    １０重量％より少ない、請求項１に記載の結合剤。
  3. 【請求項３】 ポリ酸としてポリアクリル酸、ポリメタクリル酸およびポリ
    （コ−メチルビニルエーテル−無水マレイン酸）を使用する請求項１または２に
    記載の結合剤。
  4. 【請求項４】 ポリビニルピロリドンとしてポリ（ホモ−Ｎ−ビニルピロリ
    ドン）および／またはＮ−ビニルピロリドンとアクリル酸、メタクリル酸および
    ／またはマレイン酸のエステルとのコポリマーを使用する請求項１〜３のいずれ
    か一つに記載の結合剤。
  5. 【請求項５】 ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩が１：１−錯塩である
    請求項１〜４のいずれか一つに記載の結合剤。
  6. 【請求項６】 結合剤が更に１種類以上の水溶性ジルコニウム化合物を含有
    する請求項１〜５のいずれか一つに記載の結合剤。
  7. 【請求項７】 結合剤が更に塩、酸、塩基、低分子量有機物質、造膜剤、分
    散剤、保護コロイド、安定剤、界面活性剤、乳化剤、ポリマー、増粘剤、湿潤剤
    、顔料、充填剤、保存剤および／または消泡剤も含有する請求項１〜６のいずれ
    か一つに記載の結合剤。
  8. 【請求項８】 ポリマー分散物を少なくとも１種類のポリ酸／ポリビニルピ
    ロリドン−錯塩と混合しそしてこのポリマー分散物／錯塩−混合物に次いで場合
    によっては更に１種類以上の水溶性ジルコニウム化合物、塩、酸、塩基、低分子
    量有機物質、造膜剤、分散剤、保護コロイド、安定剤、界面活性剤、乳化剤、ポ
    リマー、増粘剤、湿潤剤、顔料、充填剤、保存剤および／または消泡剤を添加す
    ることを特徴とする、水希釈性結合剤の製造方法。
  9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか一つに記載の少なくとも１種類の結
    合剤を含有することを特徴とする、水希釈性被覆剤。
  10. 【請求項１０】 プライマー、屋外用塗料、屋内用塗料、被覆剤、屋外用漆
    喰、屋内用漆喰または広い意味でのレンガ用被覆剤である請求項９に記載の水希
    釈性被覆剤。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜７のいずれか一つに記載の結合剤に被覆剤の製
    造に必要とされる添加物および／または助剤を添加することを特徴とする、水希
    釈性被覆剤の製造方法。
  12. 【請求項１２】 水希釈性被覆剤を請求項１〜７のいずれか一つに記載の少
    なくとも１種類の結合剤と混合する、水希釈性被覆剤の製造方法。
  13. 【請求項１３】 水希釈性被覆剤を少なくとも１種類のポリ酸／ポリビニル
    ピロリドン−錯塩および場合によっては１種類以上の水溶性ジルコニウム化合物
    と混合することを特徴とする、水希釈性被覆剤の製造方法。
  14. 【請求項１４】 ポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩、および少なくとも
    １種類のポリ酸／ポリビニルピロリドン−錯塩および場合によっては１種類以上
    の水溶性ジルコニウム化合物を含有する混合物を、水希釈性結合剤および被覆剤
    において用いる方法。
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