JP2003518531A5 - - Google Patents
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Description
【特許請求の範囲】
【請求項1】
(A)一般式(I):SiR1R2LQMXp(I)
[式中、SiR1R2はL及びQの部分を橋架けする二価の基であり;
R1とR2は同一又は異なって、水素、C1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール又はC7−C20アリールアルキル基(元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む)から選択され;任意にR1とR2は3〜8原子からなる環を形成し、これらは置換基を有していてもよく;
Qは式(II)の部分:
【化1】
であり、ここでAとBは硫黄(S)、酸素(O)及びCR5から選択され、R5は水素、C1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール又はC7−C20アリールアルキル基(元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む)から選択され;A又はBのいずれかはCR5と異なり、A及びBを含む環は芳香特性を有する可能な位置に二重結合を有し;AがSもしくはOである場合はBはCR5であるか、又はBがSもしくはOである場合はAはCR5であり;
R3及びR4は、同一又は異なって、水素、C1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール又はC7−C20アリールアルキル基(元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む)から選択され;
Lは式(III)の部分:
【化2】
であり、ここでR6、R7、R8及びR9は同一又は異なって、C1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール又はC7−C20アリールアルキル基(元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む)から選択され;2つの隣合うR6とR7及び/又はR8とR9は、元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む、3〜8原子からなる環を形成でき、置換基を有していてもよく;
Mは元素の周期表(新IUPAC版)の3、4、5、6族又はランタニドもしくはアクチニド族に属する原子から選択される遷移金属原子であり、
Xは同一又は異なって、水素、ハロゲン、R10、OR10、OSO2CF3、OCOR10、SR10、NR10 2又はPR10 2基から選択されるリガンドであり、ここでR10は水素、C1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール又はC7−C20アリールアルキル基(元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む)から選択され、
pは1〜3の整数であり、金属Mの酸化状態マイナス2に等しい]のメタロセン化合物、及び
(B)アルモキサン及び/又はアルキルメタロセンカチオンを形成し得る化合物
を接触させて得られる生成物からなる触媒の存在下でのエチレン及び任意に1以上のオレフィンの重合反応からなる、エチレンポリマーの製造方法。
【請求項2】
Aが硫黄であり、BがCH基である請求項1による方法。
【請求項3】
方法が、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン及び1−ドデセンから選択されるα−オレフィンの存在下で行なわれ、α−オレフィン由来単位のモル含量が0〜60%である請求項1又は2による方法。
【請求項4】
方法が、環状コモノマーの存在下で行われる請求項3による方法。
【請求項5】
エチレン由来単位の含量が約35モル%〜85モル%、C4−C10αオレフィン由来単位の含量が約10モル%〜60モル%、C4−C30ポリエン由来単位の含量が約0.1モル%〜5モル%であり、以下の特性:
(A)コポリマーにおけるα−オレフィンのモル%含量(%α)及び比EαE/(EαE+ααE+ααα)[EαE、ααE及びαααは、それぞれコポリマーにおいて配列エチレン/α−オレフィン/エチレン、α−オレフィン/α−オレフィン/エチレン及びα−オレフィン/α−オレフィン/α−オレフィンを示す]が、次の関係
0.01%α+EαE/(EαE+ααE+ααα)≧1
を満たし、
(B)ポリマー鎖中のCH2基の2%未満が配列(CH2)n[nは偶数の整数]である
を有し、反応比r1r2(r1はα−オレフィンの反応比、r2はエチレンの反応比である)の積が0.2より低い、エチレンとプロピレン及びポリエンとのコポリマー。
【請求項1】
(A)一般式(I):SiR1R2LQMXp(I)
[式中、SiR1R2はL及びQの部分を橋架けする二価の基であり;
R1とR2は同一又は異なって、水素、C1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール又はC7−C20アリールアルキル基(元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む)から選択され;任意にR1とR2は3〜8原子からなる環を形成し、これらは置換基を有していてもよく;
Qは式(II)の部分:
【化1】
であり、ここでAとBは硫黄(S)、酸素(O)及びCR5から選択され、R5は水素、C1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール又はC7−C20アリールアルキル基(元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む)から選択され;A又はBのいずれかはCR5と異なり、A及びBを含む環は芳香特性を有する可能な位置に二重結合を有し;AがSもしくはOである場合はBはCR5であるか、又はBがSもしくはOである場合はAはCR5であり;
R3及びR4は、同一又は異なって、水素、C1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール又はC7−C20アリールアルキル基(元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む)から選択され;
Lは式(III)の部分:
【化2】
であり、ここでR6、R7、R8及びR9は同一又は異なって、C1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール又はC7−C20アリールアルキル基(元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む)から選択され;2つの隣合うR6とR7及び/又はR8とR9は、元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む、3〜8原子からなる環を形成でき、置換基を有していてもよく;
Mは元素の周期表(新IUPAC版)の3、4、5、6族又はランタニドもしくはアクチニド族に属する原子から選択される遷移金属原子であり、
Xは同一又は異なって、水素、ハロゲン、R10、OR10、OSO2CF3、OCOR10、SR10、NR10 2又はPR10 2基から選択されるリガンドであり、ここでR10は水素、C1−C20アルキル、C3−C20シクロアルキル、C2−C20アルケニル、C6−C20アリール、C7−C20アルキルアリール又はC7−C20アリールアルキル基(元素の周期表の13又は15〜17族に属するヘテロ原子を任意に含む)から選択され、
pは1〜3の整数であり、金属Mの酸化状態マイナス2に等しい]のメタロセン化合物、及び
(B)アルモキサン及び/又はアルキルメタロセンカチオンを形成し得る化合物
を接触させて得られる生成物からなる触媒の存在下でのエチレン及び任意に1以上のオレフィンの重合反応からなる、エチレンポリマーの製造方法。
【請求項2】
Aが硫黄であり、BがCH基である請求項1による方法。
【請求項3】
方法が、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン及び1−ドデセンから選択されるα−オレフィンの存在下で行なわれ、α−オレフィン由来単位のモル含量が0〜60%である請求項1又は2による方法。
【請求項4】
方法が、環状コモノマーの存在下で行われる請求項3による方法。
【請求項5】
エチレン由来単位の含量が約35モル%〜85モル%、C4−C10αオレフィン由来単位の含量が約10モル%〜60モル%、C4−C30ポリエン由来単位の含量が約0.1モル%〜5モル%であり、以下の特性:
(A)コポリマーにおけるα−オレフィンのモル%含量(%α)及び比EαE/(EαE+ααE+ααα)[EαE、ααE及びαααは、それぞれコポリマーにおいて配列エチレン/α−オレフィン/エチレン、α−オレフィン/α−オレフィン/エチレン及びα−オレフィン/α−オレフィン/α−オレフィンを示す]が、次の関係
0.01%α+EαE/(EαE+ααE+ααα)≧1
を満たし、
(B)ポリマー鎖中のCH2基の2%未満が配列(CH2)n[nは偶数の整数]である
を有し、反応比r1r2(r1はα−オレフィンの反応比、r2はエチレンの反応比である)の積が0.2より低い、エチレンとプロピレン及びポリエンとのコポリマー。
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