CN112745415B - 一种制备高粘度指数聚α-烯烃的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种制备高粘度指数聚α‑烯烃的方法，包括：在茂金属催化剂的存在下，α‑烯烃进行聚合反应得到聚α‑烯烃，其中，所述聚合反应在无溶剂存在下进行。该方法在无溶剂的存在下进行，并且无需额外添加氢气可以得到粘度指数高的聚α‑烯烃，经济环保，操作性强，适用于工业生产。

Description

一种制备高粘度指数聚α-烯烃的方法
技术领域
本发明涉及一种制备高粘度指数聚α-烯烃的方法，
背景技术
润滑油是用在各种类型机械上以减少摩擦，保护机械及加工件的液体润滑剂，主要起润滑、冷却、防锈、清洁、密封和缓冲等作用。采用先进润滑材料和润滑密封新技术，可使机械设备在更苛刻的使用条件(如高温、高速、重负荷、特殊介质环境等)下持久稳定的工作，提高机械效率，减少维修及停工损耗，节约能源和减少材料消耗，提高综合经济效益。聚α-烯烃(Poly-Alpha-Olefins，简称PAO)是一种由化学合成方法制备的合成烃类润滑油，是目前被认为最具有发展潜力的合成润滑油。
PAO通常由路易斯酸或Zieger-Natta催化剂等传统催化剂催化聚合反应，如使用BF3催化制备低粘度PAO，使用AlCl3催化制备中粘度PAO，使用Zieger-Natta催化剂催化制备高粘度PAO。这些方法制备的PAO通常拥有突出的基干，从基干以无序方式伸出短和长的侧链。
茂金属聚α-烯烃以茂金属催化剂催化α-烯烃聚合，其独特的几何结构可得到很均一的产品，所以茂金属PAO产品拥有梳状结构，不存在直立的侧链。这种结构进一步影响PAO产品性能，与传统PAO相比，茂金属PAO(mPAO)通常拥有改进的流变特性和流动特征，可提供更好的剪切稳定性、较低的倾点和较高的粘度指数，具有良好的粘温特性。这些特性决定了mPAO可以用于高苛刻度的环境下，包括动力传动系统和齿轮油、压缩机润滑油、传动液和工业润滑油。
目前大多数mPAO制备方法催化体系复杂，需要使用大量的有机溶剂，造成分离、能耗、环保问题，并且制得的产品粘度指数低，限制极端条件使用。以上这些因素都阻碍其大规模工业化生产应用。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种制备高粘度指数聚α-烯烃的方法，其以茂金属催化剂催化α-烯烃的聚合，在不使用溶剂的条件下得到具有高粘度指数的聚α-烯烃。
根据本发明，一种制备高粘度指数聚α-烯烃的方法，包括：在茂金属催化剂的存在下，α-烯烃进行聚合反应得到聚α-烯烃，其中，所述聚合反应在无溶剂存在下进行。
根据本发明的优选实施方式，所述茂金属催化剂包括茂金属化合物以及助催化剂；
其中，所述茂金属化合物的结构如式I所示：
Figure BDA0002254320120000021
其中，M为第IV族金属，优选为钛、锆或铪；
X1、X2各自独立地选自卤素、C1-C10烷基、C6-C10芳基、C1-C10取代烷基、C6-C10取代芳基，任选地，烷基或芳基中的一个或多个碳被杂原子替代；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立地选自H、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C1-C20取代烷基、C6-C20取代芳基，任选地，烷基或芳基中的一个或多个碳被杂原子替代；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8中的相邻基团之间任选地相互键接并与其所连接的五元环形成环戊二烯并芳基；
Z为通过取代基实现价态饱和的硅或碳，其中所述取代基为C1-C20烷基、C1-C20取代烷基和C6-C20芳基中的任意一种。
根据本发明的优选实施方式，所述聚α-烯烃的粘度指数在140以上；重均分子量为200-50000；100℃运动粘度在3cSt以上。
根据本发明的优选实施方式，X1、X2各自独立地选自Cl、C1-C4烷基或C1-C4取代烷基，任选地，烷基中的一个或多个碳被杂原子取代。例如X1、X2可以各自独立地为Cl、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。
根据本发明的优选实施方式，所述茂金属化合物选自以下化合物中的一种或多种：
二甲基硅基双正丙基环戊二烯基二氯化锆；
二甲基硅基双茚基二氯化锆；
二乙基硅基双茚基二氯化锆；
二苯基硅基双(4,7-二甲基茚基)二氯化锆；
二甲基硅基双(4,7-二甲基茚基)二氯化锆；
二甲基硅基双茚基二氯化锆；
二苯基硅基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化锆；
亚乙基双茚基二氯化锆；
亚乙基双(2-甲基茚基)二氯化锆；
二甲基硅基双(2-甲基-3-丁基环戊二烯基)二氯化锆；
二甲基硅基双环戊二烯基二氯化锆；
二乙基亚甲基环戊二烯基(3,5-二甲基苯基茚基)二氯化锆；
二乙基亚甲基环戊二烯基(4,7-二甲基茚基)二氯化锆；
二甲基亚甲基环戊二烯基(4,7-二甲基茚基)二氯化锆；
二甲基硅基环戊二烯基(4,7-二甲基茚基)二氯化锆；
二甲基硅基环戊二烯基(3,5-二甲基苯基茚基)二氯化锆；
二甲基硅基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化锆；
二甲基硅基双(2-甲基茚基)二氯化锆；
二甲基硅基环戊二烯基(2-甲基茚基)二氯化锆；
二甲基硅基双正丙基环戊二烯基二氯化铪；
二甲基硅基双茚基二氯化铪；
二乙基硅基双茚基二氯化铪；
二苯基硅基双(4,7-二甲基茚基)二氯化铪；
二甲基硅基双(4,7-二甲基茚基)二氯化铪；
二甲基硅基双茚基二氯化铪；
二苯基硅基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化铪；
亚乙基双茚基二氯化铪；
亚乙基双(2-甲基茚基)二氯化铪；
二甲基硅基双(2-甲基-3-丁基环戊二烯基)二氯化铪；
二甲基硅基双环戊二烯基二氯化铪；
二乙基亚甲基环戊二烯基(3,5-二甲基苯基茚基)二氯化铪；
二乙基亚甲基环戊二烯基(4,7-二甲基茚基)二氯化铪；
二甲基亚甲基环戊二烯基(4,7-二甲基茚基)二氯化铪；
二甲基硅基环戊二烯基(4,7-二甲基茚基)二氯化铪；
二甲基硅基环戊二烯基(3,5-二甲基苯基茚基)二氯化铪；
二甲基硅基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化铪；
二甲基硅基双(2-甲基茚基)二氯化铪；
二甲基硅基环戊二烯基(2-甲基茚基)二氯化铪。
根据本发明的优选实施方式，所述活化剂选自烷基铝和硼酸盐。
优选地，所述烷基铝的通式为AlR3，其中R为C1-C10烷基，优选所述烷基铝选自三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三正丙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三异戊基铝、三正戊基铝、三异己基铝、三正己基铝、三异庚基铝、三正庚基铝、三异辛基铝、三正辛基铝、三异壬基铝、三正壬基铝、三异癸基铝和三正癸基铝中的一种或多种。
所述硼酸盐选自四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐、四(五氟苯基)硼酸二乙基苯铵盐、四(五氟苯基)硼酸二丁基苯铵盐、四(五氟苯基)硼酸三甲基铵盐、四(五氟苯基)硼酸二乙基铵盐和四(五氟苯基)硼酸三丁基铵盐中的一种或多种。
根据本发明的优选实施方式，所述烷基铝以Al计，茂金属化合物以M计，烷基铝与茂金属化合物的摩尔比为0.1:1-1000:1；
所述硼酸盐以B计，茂金属化合物以M计，硼酸盐与茂金属化合物的摩尔比为0.1:1-1000:1。
根据本发明的优选实施方式，所述茂金属催化剂与α-烯烃的质量比为(10-6-10-3):1，例如可以为10-6:1、5×10-6:1、10-5:1、5×10-5:1、10-4:1、5×10-4:1、10-3:1以及它们之间的任意值。
根据本发明的优选实施方式，所述聚合反应的条件包括：反应温度20℃-200℃，优选为60℃-170℃。
根据本发明的优选实施方式，所述α-烯烃为1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯和1-二十烯中的一种或多种，优选1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯和1-十四烯中的一种或多种。
根据本发明的优选实施方式，在α-烯烃进行聚合反应完成后，经分离除去未反应单体以及低聚产物得到聚α-烯烃。
本发明提供了一种采用茂金属催化剂催化α-烯烃聚合制备聚α-烯烃的方法，该方法在无溶剂的存在下进行，并且无需额外添加氢气可以得到粘度指数高的聚α-烯烃，经济环保，操作性强，适用于工业生产。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不受下述实施例限定。
实施例1
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-己烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐32mg、三甲基铝40mg和2μmol二甲基硅基双正丙基环戊二烯基二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产品70.52g，产率70％。100℃运动粘度为120.6cSt，粘度指数为237，重均分子量6102。
实施例2
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-己烯100g，80℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐32mg、三甲基铝40mg和3μmol二甲基硅基双正丙基环戊二烯基二氯化铪，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到75.38g产品，产率75％。100℃运动粘度为111.8cSt，粘度指数为220，重均分子量5797。
实施例3
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-辛烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐32mg、三甲基铝40mg和3μmol二甲基硅基双正丙基环戊二烯基二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到95.25g产品，产率95％。100℃运动粘度为108.9cSt，粘度指数为238，重均分子量5696。。
实施例4
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-辛烯100g，100℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐32mg、三甲基铝40mg和3μmol二甲基硅基双正丙基环戊二烯基二氯化铪，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到96.72g产品，产率96％。100℃运动粘度为100.2cSt，粘度指数为230，重均分子量5394。
实施例5
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-辛烯100g，105℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐32mg、三乙基铝55mg和3μmol二甲基硅基双正丙基环戊二烯基二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到94.56g产品，产率94％。100℃运动粘度为101.7cSt，粘度指数为229，重均分子量5446。
实施例6
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-辛烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二丁基苯铵盐55mg、三甲基铝40mg、三异丙基铝71mg和3μmol二甲基硅基双正丙基环戊二烯基二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到92.63g产品，产率92％。100℃运动粘度为23.2cSt，粘度指数为203，重均分子量2721。
实施例7
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-辛烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸三甲基铵盐35mg、三正丙基铝102mg和2μmol二甲基硅基双茚基二氯化锆，反应2小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到81.72g产品，产率81％。100℃运动粘度为5cSt，粘度指数为140，重均分子量1025。
实施例8
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-辛烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸三甲基铵盐35mg、三正己基铝137mg和2μmol二甲基硅基双茚基二氯化锆，反应2小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到80.26g产品，产率80％。100℃运动粘度为146.2cSt，粘度指数为210，重均分子量6991。
实施例9
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-辛烯100g，20℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸三甲基铵盐31mg、三正己基铝137mg和2μmol二苯基硅基双(4,7-二甲基茚基)二氯化锆，反应10小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到95.44g产品，产率95％。100℃运动粘度为104.5cSt，粘度指数为237，重均分子量5543。
实施例10
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-辛烯100g，110℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二丁基苯铵盐29mg、三正丙基铝74mg和4μmol亚乙基双茚基二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到96.42g产品，产率96％。100℃运动粘度为95.7cSt，粘度指数为228，重均分子量5238。
实施例11
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-辛烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐33mg、三异丁基铝74mg和4μmol亚乙基双茚基二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到92.57g产品，产率92％。100℃运动粘度为213.7cSt，粘度指数为274，重均分子量9335。
实施例12
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-辛烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二乙基苯铵盐49mg、三正丁基铝126mg和4μmol二甲基硅基双(2-甲基-3-丁基环戊二烯基)二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到70.45g产品，产率70％。100℃运动粘度为320.8cSt，粘度指数为276，重均分子量13053。
实施例13
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-癸烯100g，80℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸三乙基铵盐37mg、三甲基铝43mg和2μmol亚乙基双茚基二氯化锆，反应3小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到53.68g产品，产率53％。100℃运动粘度为18cSt，粘度指数为190，重均分子量2540。
实施例14
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-癸烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐41mg、三甲基铝38mg和3μmol二甲基硅基双环戊二烯基二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物87.92g，产率88％。100℃运动粘度为35.5cSt，粘度指数为200，重均分子量3148。
实施例15
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-癸烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐45mg、三乙基铝52mg和4μmol二甲基硅基双环戊二烯基二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物93.02g，产率93％。100℃运动粘度为161cSt，粘度指数为251，重均分子量7505。
实施例16
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-癸烯100g，60℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐45mg、三乙基铝68mg和6μmol二甲基硅基双环戊二烯基二氯化锆，反应3小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物48.65g，产率48％。100℃运动粘度为387.5cSt，粘度指数为216，重均分子量15369。
实施例17
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-癸烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐15mg，四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐1.5g、三异丙基铝80mg和3μmol二乙基亚甲基环戊二烯基(3,5-二甲基苯基茚基)二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物94.85g，产率95％。100℃运动粘度为128cSt，粘度指数为329，重均分子量6359。
实施例18
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-十二烯100g，200℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二乙基苯铵盐45mg、三异丁基铝50mg和3μmol二乙基亚甲基环戊二烯基(3,5-二甲基苯基茚基)二氯化铪，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物93.66g，产率93％。100℃运动粘度为147cSt，粘度指数为185，重均分子量7019。
实施例19
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-癸烯100g，140℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二丁基苯铵盐61mg、三乙基铝50mg和3μmol二甲基硅基双茚基二氯化锆，反应2小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物88.27g，产率88％。100℃运动粘度为236cSt，粘度指数为302，重均分子量10109。
实施例20
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-癸烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸三甲基铵盐22mg、三正丙基铝103mg和2μmol二甲基硅基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物96.74g，产率96％。100℃运动粘度为197cSt，粘度指数为278，重均分子量8755。
实施例21
充满氮气的1000mL烧瓶中加入1-癸烯400g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸三甲基铵盐88mg、三正丙基铝1.2mg和8μmol二甲基硅基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物326g，产率81.5％。100℃运动粘度为1135cSt，粘度指数为317，重均分子量41322。
实施例22
充满氮气的1000mL烧瓶中加入1-癸烯400g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸三甲基铵盐88mg、三正丙基铝1.25g和8μmol二甲基硅基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物248g，产率62％。100℃运动粘度为6cSt，粘度指数为141，重均分子量1350。
实施例23
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-癸烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐0.16mg、三正丙基铝133mg和2μmol二甲基硅基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物73.52g，产率73％。100℃运动粘度为69cSt，粘度指数为166，重均分子量4311。
实施例24
充满氮气的250mL烧瓶中加入1-癸烯100g，120℃恒温加热30分钟，依次加入四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐160mg、三正丙基铝133mg和2μmol二甲基硅基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化锆，反应1小时后，加入少量的异丙醇终止反应。待温度冷却到室温后过滤，减压蒸馏，得到产物83.14g，产率83％。100℃运动粘度为1127cSt，粘度指数为316，重均分子量41045。
对比例1
与实施例1的区别仅在于将实施例1中的二甲基硅基双正丙基环戊二烯基二氯化锆替换为甲氧基甲基硅基双正丙基环戊二烯基二氯化锆，最终得到到65g产品，产率65％。100℃运动粘度为111.8cSt，粘度指数为195，重均分子量56。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (11)

1.一种制备高粘度指数聚α-烯烃的方法，包括：在茂金属催化剂的存在下，α-烯烃进行聚合反应得到聚α-烯烃；其中，所述聚合反应在无溶剂存在下进行；
所述茂金属催化剂由茂金属化合物和活化剂组成或者相互作用而成，
其中，所述茂金属化合物的结构如式I所示：
Figure FDA0003486854440000011
其中，M为第IV族金属；
X1、X2各自独立地选自卤素、C1-C10烷基、C6-C10芳基、C1-C10取代烷基、C6-C10取代芳基，任选地，烷基或芳基中的一个或多个碳被杂原子替代；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自独立地选自H、C1-C20烷基、C6-C20芳基、C1-C20取代烷基、C6-C20取代芳基，任选地，烷基或芳基中的一个或多个碳被杂原子替代；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8中的相邻基团之间任选地相互键接与其所连接的五元环形成环戊二烯并芳基；
Z为通过取代基实现价态饱和的硅或碳，其中所述取代基为C1-C20烷基、C1-C20取代烷基和C6-C20芳基中的任意一种；
所述活化剂包括烷基铝和硼酸盐；所述烷基铝的通式为AlR3，其中R为C1-C10烷基；所述硼酸盐选自四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵盐、四(五氟苯基)硼酸二乙基苯铵盐、四(五氟苯基)硼酸二丁基苯铵盐、四(五氟苯基)硼酸三甲基铵盐、四(五氟苯基)硼酸二乙基铵盐和四(五氟苯基)硼酸三丁基铵盐中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，M为钛、锆或铪。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述聚α-烯烃的粘度指数在140以上；和/或，重均分子量为1025-50000；和/或，100℃运动粘度在3cSt以上。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烷基铝选自三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三正丙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三异戊基铝、三正戊基铝、三异己基铝、三正己基铝、三异庚基铝、三正庚基铝、三异辛基铝、三正辛基铝、三异壬基铝、三正壬基铝、三异癸基铝和三正癸基铝中的一种或多种。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烷基铝以Al计，茂金属化合物以M计，烷基铝与茂金属化合物的摩尔比为0.1:1-1000:1；
所述硼酸盐以B计，茂金属化合物以M计，硼酸盐与茂金属化合物的摩尔比为0.1:1-1000:1。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述茂金属化合物与α-烯烃的质量比为(10-6-10-3):1。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述聚合反应的条件包括：反应温度为20℃-200℃。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述聚合反应的条件包括：反应温度为60℃-170℃。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，X1、X2各自独立地选自Cl、C1-C4烷基或C1-C4取代烷基，任选地，烷基中的一个或多个碳被杂原子取代。
10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述α-烯烃为C4-C20α-烯烃。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述α-烯烃为C6-C14α-烯烃。
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