JP2003518055A - 過フッ素化酸フッ化物およびこれらの調製方法 - Google Patents
過フッ素化酸フッ化物およびこれらの調製方法Info
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-
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Abstract
(57)【要約】
過フッ素化酸フッ化物（特に３−アルコキシプロピオン酸フッ化物）の調製方法が提供される。この方法により酸フッ化物の高い収率が生じる。
Description
【０００１】
発明の分野
本発明は、過フッ素化酸フッ化物、特に過フッ素化３−アルコキシプロピオン
酸フッ化物、およびこのような化合物の調製方法に関する。これらの化合物は、
例えば、向上した低温特性を有するものを含む多様なフルオロポリマーの調製に
用いることができるビニルエーテルのための貴重な中間体である。
酸フッ化物、およびこのような化合物の調製方法に関する。これらの化合物は、
例えば、向上した低温特性を有するものを含む多様なフルオロポリマーの調製に
用いることができるビニルエーテルのための貴重な中間体である。
【０００２】
発明の背景
フッ素化ビニルエーテルは、多数のフルオロポリマーにおいて応用性を見出し
ている。例えば、これらは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と共重合されて
、変性ポリテトラフルオロエチレン（ｍＰＴＦＥ）を生成しうる。同様に、これ
らは多様なその他のフッ素化モノマーと共重合されて、フルオロプラスチックお
よび／またはフルオロエラストマーポリマーを生成しうる。フルオロポリマーに
おいてビニルエーテルを用いる利点のいくつかは、様々な評論論文に記載されて
いる。例えば、Ｍｏｄｅｒｎ Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｊｏｈｎ Ｓｃ
ｈｅｉｒｓ，Ｗｉｌｅｙ Ｓｅｒｉｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ，１９９７参照。同様に、Ｅｍｅｌ ‘ｙａｎｏｖら、Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉ
ｍ（１９９４），３０（８），１２６６−７０参照。
ている。例えば、これらは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と共重合されて
、変性ポリテトラフルオロエチレン（ｍＰＴＦＥ）を生成しうる。同様に、これ
らは多様なその他のフッ素化モノマーと共重合されて、フルオロプラスチックお
よび／またはフルオロエラストマーポリマーを生成しうる。フルオロポリマーに
おいてビニルエーテルを用いる利点のいくつかは、様々な評論論文に記載されて
いる。例えば、Ｍｏｄｅｒｎ Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｊｏｈｎ Ｓｃ
ｈｅｉｒｓ，Ｗｉｌｅｙ Ｓｅｒｉｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ，１９９７参照。同様に、Ｅｍｅｌ ‘ｙａｎｏｖら、Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉ
ｍ（１９９４），３０（８），１２６６−７０参照。
【０００３】
フッ素化ビニルエーテルのいくつかの調製経路がある。一般にこれらの経路は
、過フッ素化酸フッ化物から出発する。例えば、Ｍｏｄｅｒｎ Ｆｌｕｏｒｏｐ
ｏｌｙｍｅｒｓ，Ｊ．Ｓｃｈｅｉｒｓ，Ｗｉｌｅｙ Ｓｅｒｉｅｓ ｉｎ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９７およびその中の引用文献参照のこと。
、過フッ素化酸フッ化物から出発する。例えば、Ｍｏｄｅｒｎ Ｆｌｕｏｒｏｐ
ｏｌｙｍｅｒｓ，Ｊ．Ｓｃｈｅｉｒｓ，Ｗｉｌｅｙ Ｓｅｒｉｅｓ ｉｎ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９７およびその中の引用文献参照のこと。
【０００４】
たとえ過フッ素化酸フッ化物が、フッ化物ビニルエーテルの合成に通常用いら
れているとしても、先駆物質を含む水素から出発する過フッ素化３−アルコキシ
プロピオン酸フッ化物を生じることが知られている合成経路はほんのわずかしか
ない。
れているとしても、先駆物質を含む水素から出発する過フッ素化３−アルコキシ
プロピオン酸フッ化物を生じることが知られている合成経路はほんのわずかしか
ない。
【０００５】
例えば、米国特許第２，７１３，５９３号は、過フッ素化酸フッ化物を形成す
るための非フッ素化カルボン酸塩化物の電気化学的フッ素化を開示している。
るための非フッ素化カルボン酸塩化物の電気化学的フッ素化を開示している。
【０００６】
もう１つの合成経路は、Ｖ．Ｖ．Ｂｅｒｅｎｂｌｉｔら、Ｚｈ，Ｐｒｉｋｌ．
Ｋｈｉｍ（Ｌｅｎｉｎｇｒａｄ），（１９７５）４８（３）７０９−１１に開示
されている。この経路において、炭化水素エステルは、電気化学的にフッ素化さ
れて、過フッ素化酸フッ化物を生じる。
Ｋｈｉｍ（Ｌｅｎｉｎｇｒａｄ），（１９７５）４８（３）７０９−１１に開示
されている。この経路において、炭化水素エステルは、電気化学的にフッ素化さ
れて、過フッ素化酸フッ化物を生じる。
【０００７】
これらの合成経路は、酸フッ化物の収率が低いので、例えば、１５重量％未満
であるので、完全に満足すべきものではない。これは、電気化学的フッ素化中の
一般的に低い収率と一致している。
であるので、完全に満足すべきものではない。これは、電気化学的フッ素化中の
一般的に低い収率と一致している。
【０００８】
酸フッ化物の第三の合成経路は、ＥＰＡ第１４８，４８２号（Ｏｈｓａｋａら
）およびＥＰＡ第２９０，８４８号（Ｏｋａら）に開示されている。この経路に
おいて、テトラフルオロオキセタンを、少なくとも部分フッ素化された酸フッ化
物と反応させる。結果として生じた中間体をフッ素化して、過フッ素化酸フッ化
物を生成する。この合成経路は、少なくとも２つの欠点を有する。第一に、テト
ラフルオロオキセタンを合成しなければならない。このことは、酸フッ化物の合
成に、追加工程、時間、コストを追加する。第二に、少なくとも部分フッ素化さ
れた酸フッ化物とオキセタンとの反応の結果、オリゴマーが生成することがあり
、これによって所望の酸フッ化物の収率が低下する。
）およびＥＰＡ第２９０，８４８号（Ｏｋａら）に開示されている。この経路に
おいて、テトラフルオロオキセタンを、少なくとも部分フッ素化された酸フッ化
物と反応させる。結果として生じた中間体をフッ素化して、過フッ素化酸フッ化
物を生成する。この合成経路は、少なくとも２つの欠点を有する。第一に、テト
ラフルオロオキセタンを合成しなければならない。このことは、酸フッ化物の合
成に、追加工程、時間、コストを追加する。第二に、少なくとも部分フッ素化さ
れた酸フッ化物とオキセタンとの反応の結果、オリゴマーが生成することがあり
、これによって所望の酸フッ化物の収率が低下する。
【０００９】
発明の概要
本発明は、部分フッ素化された水素含有出発原料からの過フッ素化酸フッ化物
の調製方法を提供する。本発明の方法は、式： ＲfＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ （１） （式中、Ｒfは、１〜２０個（好ましくは１〜５個）の炭素原子を有する、過フ
ッ素化線状または枝分かれ一価脂肪族基、好ましくはアルキル基である）を有す
る過フッ素化酸フッ化物を提供する。本発明の方法は、 （ａ）式： ＲＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＺ （２） （式中、Ｒは、酸素原子を含んでいてもよく、かつ１〜２０個（好ましくは１〜
５個）の炭素原子を含んでいる一価の水素含有線状または枝分かれ脂肪族（好ま
しくはアルキル）基であり； Ｚは、−ＯＨ、ハロゲン（例えば、塩素またはフッ素）、または１〜２０個（好
ましくは１〜５個）の炭素原子を含んでいる、一価の水素含有線状または枝分か
れアルキルまたはアルコキシ基、またはＲ’ＣＯＯ−（式中、Ｒ’は、Ｒまたは
ＲＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯ−（式中、Ｒは前記と同じである）から選ばれる）から選
ばれる無水物基から選ばれる）の部分フッ素化された水素含有出発原料を供給す
る工程と、 （ｂ）出発原料の水素原子をフッ素で置換するのに十分な条件下において、出
発原料とフッ素化剤とを接触させることによって出発原料をフッ素化する工程と
、 （ｃ）場合により、工程（ｂ）の生成物を過フッ素化酸フッ化物に転化する工
程と、 を含んでいる。
の調製方法を提供する。本発明の方法は、式： ＲfＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ （１） （式中、Ｒfは、１〜２０個（好ましくは１〜５個）の炭素原子を有する、過フ
ッ素化線状または枝分かれ一価脂肪族基、好ましくはアルキル基である）を有す
る過フッ素化酸フッ化物を提供する。本発明の方法は、 （ａ）式： ＲＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＺ （２） （式中、Ｒは、酸素原子を含んでいてもよく、かつ１〜２０個（好ましくは１〜
５個）の炭素原子を含んでいる一価の水素含有線状または枝分かれ脂肪族（好ま
しくはアルキル）基であり； Ｚは、−ＯＨ、ハロゲン（例えば、塩素またはフッ素）、または１〜２０個（好
ましくは１〜５個）の炭素原子を含んでいる、一価の水素含有線状または枝分か
れアルキルまたはアルコキシ基、またはＲ’ＣＯＯ−（式中、Ｒ’は、Ｒまたは
ＲＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯ−（式中、Ｒは前記と同じである）から選ばれる）から選
ばれる無水物基から選ばれる）の部分フッ素化された水素含有出発原料を供給す
る工程と、 （ｂ）出発原料の水素原子をフッ素で置換するのに十分な条件下において、出
発原料とフッ素化剤とを接触させることによって出発原料をフッ素化する工程と
、 （ｃ）場合により、工程（ｂ）の生成物を過フッ素化酸フッ化物に転化する工
程と、 を含んでいる。
【００１０】
ＲおよびＺは、所望であれば部分フッ素化されていてもよい。さらにはＲおよ
びＺは、１つまたはそれ以上の酸素原子を含んでいてもよい。
びＺは、１つまたはそれ以上の酸素原子を含んでいてもよい。
【００１１】
本明細書中で用いられている過フッ素化という用語は、炭素結合水素原子のす
べてが、フッ素によって置換されているということを意味する。
べてが、フッ素によって置換されているということを意味する。
【００１２】
驚くべきことに、本発明の方法は、式（１）の過フッ素化酸フッ化物の高収率
（好ましくは５０モル％以上）を生じる。式（１）の酸フッ化物の先行技術の生
成方法は、一般的に実質的に５０モル％未満、一般的に２５モル％未満の酸フッ
化物の収率を生じる結果になる。さらには本発明の方法は、使用が簡単である。
この方法は、直接的な方法で所望の酸フッ化物を供給する。
（好ましくは５０モル％以上）を生じる。式（１）の酸フッ化物の先行技術の生
成方法は、一般的に実質的に５０モル％未満、一般的に２５モル％未満の酸フッ
化物の収率を生じる結果になる。さらには本発明の方法は、使用が簡単である。
この方法は、直接的な方法で所望の酸フッ化物を供給する。
【００１３】
詳細な説明
本発明の方法の出発原料は、式：
ＲＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＺ （２）
（式中、ＲおよびＺは前記と同じである）の水素含有化合物である。ＲおよびＺ
は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。好ましくはＲおよびＺの
うちの少なくとも１つは、メチルまたはエチル基である。式（２）の出発原料は
、好ましくはエステル、無水物、またはケトンである。
は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。好ましくはＲおよびＺの
うちの少なくとも１つは、メチルまたはエチル基である。式（２）の出発原料は
、好ましくはエステル、無水物、またはケトンである。
【００１４】
本発明の方法の出発原料がエステルまたは無水物である時、これは式：
ＲＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯＲ” （３）
（式中、Ｒ”は、１〜２０個（好ましくは１〜５個）の炭素原子を含む一価の水
素含有アルキル基であるか、あるいは
素含有アルキル基であるか、あるいは
【化２】
である）を有する。
【００１５】
出発原料がケトンである時、これは好ましくは式：
ＲＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＣＦ2ＣＦ2ＯＲ （４）
（式中、Ｒは前記と同じである）を有する。
【００１６】
本発明において有用な出発原料は以前に記載されている。例えば、米国特許第
２，９８８，５３７号（Ｗｉｌｅｙ）参照のこと。この特許は、炭酸ジアルキル
の存在下におけるテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とナトリウムアルコキシレ
ートとの反応を開示している。この反応は１つの化合物を形成し、この化合物は
ついで無水酸で処理されると、式（２）の水素含有部分フッ素化出発原料を生じ
うる。この反応順序は、下記の式：
２，９８８，５３７号（Ｗｉｌｅｙ）参照のこと。この特許は、炭酸ジアルキル
の存在下におけるテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とナトリウムアルコキシレ
ートとの反応を開示している。この反応は１つの化合物を形成し、この化合物は
ついで無水酸で処理されると、式（２）の水素含有部分フッ素化出発原料を生じ
うる。この反応順序は、下記の式：
【化３】
（式中、Ｚ’は、ハロゲン、または、１〜２０個の炭素原子の一価の水素含有線
状または枝分かれアルキル基から選ばれ、Ｒは前記と同じである）によって図式
的に表わすことができる。
状または枝分かれアルキル基から選ばれ、Ｒは前記と同じである）によって図式
的に表わすことができる。
【００１７】
同様に、式（３）の部分フッ素化エステルの合成のもう１つの経路を開示して
いる米国特許第５，２３５，０９４号（Ｄａｒｓｔら）参照のこと。
いる米国特許第５，２３５，０９４号（Ｄａｒｓｔら）参照のこと。
【００１８】
式（３）の部分フッ素化エステルは、当業者によく知られている手順を用いて
、対応する無水物に転化されることができる。
、対応する無水物に転化されることができる。
【００１９】
部分フッ素化出発原料は、これとフッ素とを接触させることによってフッ素化
され、出発原料に存在する水素原子のすべてがフッ素で置換されている中間体が
形成される。これは、出発原料の水素を置換するのに適切であるが、出発原料の
主鎖が乱されるほど攻撃的ではない条件下に実施される。
され、出発原料に存在する水素原子のすべてがフッ素で置換されている中間体が
形成される。これは、出発原料の水素を置換するのに適切であるが、出発原料の
主鎖が乱されるほど攻撃的ではない条件下に実施される。
【００２０】
出発原料のフッ素化は、いくつかの技術によって実施することができる。有用
なフッ素化技術の例には、電気化学的フッ素化（ＥＣＦ）および直接フッ素化（
ＤＦ）が含まれる。
なフッ素化技術の例には、電気化学的フッ素化（ＥＣＦ）および直接フッ素化（
ＤＦ）が含まれる。
【００２１】
電気化学的フッ素化は、米国特許第２，７１３，５９３号およびＷＯ第９８／
５０６０３号を含むいくつかの公報に開示されているよく知られた技術である。
これは、フッ化水素を用いる方法である。出発原料の電気化学的フッ素化の結果
として、直接、式（１）の所望の過フッ素化酸フッ化物が生じる。その結果、こ
の工程の生成物をそれ以上転化する必要はない。驚くべきことに、出発原料とし
ての式（２）の部分フッ素化先駆物質の使用の結果、酸フッ化物の意外に高い収
率を生じる。
５０６０３号を含むいくつかの公報に開示されているよく知られた技術である。
これは、フッ化水素を用いる方法である。出発原料の電気化学的フッ素化の結果
として、直接、式（１）の所望の過フッ素化酸フッ化物が生じる。その結果、こ
の工程の生成物をそれ以上転化する必要はない。驚くべきことに、出発原料とし
ての式（２）の部分フッ素化先駆物質の使用の結果、酸フッ化物の意外に高い収
率を生じる。
【００２２】
直接フッ素化は、もう１つのよく知られた技術である。この技術は、多数の論
文および特許に開示されている。例えば、米国特許第５，４８８，１４２号（Ｆ
ａｌｌら）；米国特許第４，５２３，０３９号（Ｌａｇｏｗら）；Ｋｉｒｋ Ｏ
ｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖ．１０，ｐｐ６３６，８４０−８５５
，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ（１９８０）；Ｌａｇｏｗら、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｉｎｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２６，１６１−２１０（１９７９）；米国特許
第４，８５９，７４７号（Ｂｉｅｒｓｃｈｅｎｋら）参照。
文および特許に開示されている。例えば、米国特許第５，４８８，１４２号（Ｆ
ａｌｌら）；米国特許第４，５２３，０３９号（Ｌａｇｏｗら）；Ｋｉｒｋ Ｏ
ｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖ．１０，ｐｐ６３６，８４０−８５５
，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ（１９８０）；Ｌａｇｏｗら、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｉｎｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２６，１６１−２１０（１９７９）；米国特許
第４，８５９，７４７号（Ｂｉｅｒｓｃｈｅｎｋら）参照。
【００２３】
直接フッ素化の間、不活性液体または気体で希釈されてもよいフッ素と出発原
料とを、適切な容器（例えば、攪拌タンク反応器または管状反応器）において接
触させる。各々の量は、フッ素の化学量論的過剰を有するように選択される。フ
ッ素化は、先駆物質の水素のすべてをフッ素で置換するのに十分な時間行なわれ
る。
料とを、適切な容器（例えば、攪拌タンク反応器または管状反応器）において接
触させる。各々の量は、フッ素の化学量論的過剰を有するように選択される。フ
ッ素化は、先駆物質の水素のすべてをフッ素で置換するのに十分な時間行なわれ
る。
【００２４】
部分フッ素化出発原料の直接フッ素化は、好ましくは非フッ素化共反応体の存
在下に実施される。共反応体は多くの場合、あるいくつかの通常の有機溶媒から
選ばれる。好ましくは共反応体は、出発原料とフッ素化剤との間のフリーラジカ
ル鎖反応を開始させる反応性水素源を供給する。
在下に実施される。共反応体は多くの場合、あるいくつかの通常の有機溶媒から
選ばれる。好ましくは共反応体は、出発原料とフッ素化剤との間のフリーラジカ
ル鎖反応を開始させる反応性水素源を供給する。
【００２５】
非フッ素化反応体を適切に選択した場合、酸フッ化物の収率は、本発明の実施
においてほかの方法で得られたものよりも有意に改良されていることが発見され
た。収率のこの驚くべき向上を生じる好ましい非フッ素化反応体は、非塩素化非
ヒドロキシル化合物である。最も好ましくはこれらはエーテルである。低分子量
物質（例えば、１５０以下の重量平均分子量）が最も好ましい。
においてほかの方法で得られたものよりも有意に改良されていることが発見され
た。収率のこの驚くべき向上を生じる好ましい非フッ素化反応体は、非塩素化非
ヒドロキシル化合物である。最も好ましくはこれらはエーテルである。低分子量
物質（例えば、１５０以下の重量平均分子量）が最も好ましい。
【００２６】
本発明の実施において有用な非フッ素化反応体の例には、極性非プロトン性化
合物、および非極性非プロトン性化合物が含まれる。極性非プロトン性化合物の
代表例には、炭化水素エステル、非環式エーテル、例えば、ジエチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、およびジエチレングリコールジメチルエ
ーテル；環式エーテル、例えば、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジオキソラン、および４−メチルジオキソラン；ケトン、
例えば、アセトン、および２−ブタノン；カルボン酸エステル、例えば、蟻酸メ
チル、蟻酸エチル、酢酸メチル、炭酸ジエチル、炭酸プロピレン、炭酸エチレン
、およびブチロラクトンが含まれる。所望であれば極性非プロトン性化合物の混
合物を用いてもよい。有用な非極性非プロトン性化合物の代表例には、トルエン
、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン等が含まれる。所望であれば非極性非プロトン
性化合物の混合物を用いてもよい。所望であれば、極性非プロトン性化合物と非
極性非プロトン性化合物とを混合することもできる。この選択に含まれる要因に
は、非フッ素化反応体とフッ素化される出発原料との相溶性、および過フッ素化
生成物の分離の容易さが含まれる。
合物、および非極性非プロトン性化合物が含まれる。極性非プロトン性化合物の
代表例には、炭化水素エステル、非環式エーテル、例えば、ジエチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、およびジエチレングリコールジメチルエ
ーテル；環式エーテル、例えば、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジオキソラン、および４−メチルジオキソラン；ケトン、
例えば、アセトン、および２−ブタノン；カルボン酸エステル、例えば、蟻酸メ
チル、蟻酸エチル、酢酸メチル、炭酸ジエチル、炭酸プロピレン、炭酸エチレン
、およびブチロラクトンが含まれる。所望であれば極性非プロトン性化合物の混
合物を用いてもよい。有用な非極性非プロトン性化合物の代表例には、トルエン
、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン等が含まれる。所望であれば非極性非プロトン
性化合物の混合物を用いてもよい。所望であれば、極性非プロトン性化合物と非
極性非プロトン性化合物とを混合することもできる。この選択に含まれる要因に
は、非フッ素化反応体とフッ素化される出発原料との相溶性、および過フッ素化
生成物の分離の容易さが含まれる。
【００２７】
非フッ素化共反応体および式（２）の部分フッ素化化合物は、好ましくは同時
にフッ素化容器に供給される。共反応体のわずか１０重量％が、収率に対して有
利な作用を有することが分かった。
にフッ素化容器に供給される。共反応体のわずか１０重量％が、収率に対して有
利な作用を有することが分かった。
【００２８】
出発原料の直接フッ素化は、結果としてフッ素化中間体を生成し、これはつい
で、当業で知られている技術によって過フッ素化酸フッ化物に転化される。例え
ば、中間体は、米国特許第５，４６６，８７７号（Ｍｏｏｒｅ）に記載されてい
るように酸フッ化物に転化することができる。その他の技術も当然ながら、この
転化において有用である。
で、当業で知られている技術によって過フッ素化酸フッ化物に転化される。例え
ば、中間体は、米国特許第５，４６６，８７７号（Ｍｏｏｒｅ）に記載されてい
るように酸フッ化物に転化することができる。その他の技術も当然ながら、この
転化において有用である。
【００２９】
有用な求核試薬の例には、非プロトン極性溶媒中の金属フッ化物（例えば、フ
ッ化セシウム、フッ化カリウム）、または第三アミン（例えば、トリアルキルア
ミン、ピリジン）が含まれる。
ッ化セシウム、フッ化カリウム）、または第三アミン（例えば、トリアルキルア
ミン、ピリジン）が含まれる。
【００３０】
電気化学的フッ素化の場合のように、出発原料の直接フッ素化により酸フッ化
物の意外に高い収率が生じる。
物の意外に高い収率が生じる。
【００３１】
本発明の方法によって調製することができる過フッ素化酸フッ化物の例として
は、 ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ ＣＦ3ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ （ＣＦ3）2ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ が挙げられる。
は、 ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ ＣＦ3ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ （ＣＦ3）2ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ が挙げられる。
【００３２】
既に開示されているように、本発明の方法によって調製された酸フッ化物は、
過フッ素化ビニルエーテルの調製において有用である。これらのエーテルは、例
えば、米国特許第４，５９９，３８６号（Ｃａｒｌｓｏｎら）；米国特許第５，
１１５，０３８号（Ｉｈａｒａら）；米国特許第４，７７４，３０４号（Ｋｕｈ
ｌｓら）；米国特許第５，６９６，６１６号；米国特許第５，６３９，８３８号
；米国特許第４，９３１，５１１号；米国特許第４，４１８，１８６号；および
米国特許第５，８９１，９６５号に開示されているもののような多様なポリマー
におけるコモノマーとして有用である。
過フッ素化ビニルエーテルの調製において有用である。これらのエーテルは、例
えば、米国特許第４，５９９，３８６号（Ｃａｒｌｓｏｎら）；米国特許第５，
１１５，０３８号（Ｉｈａｒａら）；米国特許第４，７７４，３０４号（Ｋｕｈ
ｌｓら）；米国特許第５，６９６，６１６号；米国特許第５，６３９，８３８号
；米国特許第４，９３１，５１１号；米国特許第４，４１８，１８６号；および
米国特許第５，８９１，９６５号に開示されているもののような多様なポリマー
におけるコモノマーとして有用である。
【００３３】
実施例
実施例１
米国特許第２，７１３，５９３号（Ｂｒｉｃｅら）に記載されている種類と同
様な１０００ｍｌ電気化学的フッ素化セルに、０．０３７ｍ2（０．４０ｆｔ2）
ニッケルアノード、１つが−４０℃、１つが−８０℃の凝縮器を備えさせた。こ
れらのどちらも、０．３Ｌステンレス鋼デカンターの中に収束的に排水した。こ
のセルに、１８００トル（３５ｐｓｉｇ）および５８℃に維持された約９００ｍ
ｌの無水ＨＦを装入する一方、９０％（重量）ＣＨ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2ＣＨ3、
５％（ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4）2Ｃ＝Ｏ、および５％ジメチルジスルフィドの混合物２２
２４．５ｇを、２１８．９時間にわたって添加した。追加のＨＦを反応中に添加
して、液体レベルを９００ｍｌに維持した。
様な１０００ｍｌ電気化学的フッ素化セルに、０．０３７ｍ2（０．４０ｆｔ2）
ニッケルアノード、１つが−４０℃、１つが−８０℃の凝縮器を備えさせた。こ
れらのどちらも、０．３Ｌステンレス鋼デカンターの中に収束的に排水した。こ
のセルに、１８００トル（３５ｐｓｉｇ）および５８℃に維持された約９００ｍ
ｌの無水ＨＦを装入する一方、９０％（重量）ＣＨ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯ2ＣＨ3、
５％（ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4）2Ｃ＝Ｏ、および５％ジメチルジスルフィドの混合物２２
２４．５ｇを、２１８．９時間にわたって添加した。追加のＨＦを反応中に添加
して、液体レベルを９００ｍｌに維持した。
【００３４】
ＷＯ第９８／５０６０３号の実施例１に記載されているように、フッ素化を実
施した。セルは、１９．５アンペアの平均電流および６．０ボルトの平均電圧で
操作された。セルが定常状態に達した後で、電流を周期的かつ規則的に断続させ
た。電流は、８０秒の第一時間（Ｔｅ）の間、１９．５アンペアの第一電流で流
れた。ついで電流を４秒の第二時間（Ｔｉ）の間停止させた。
施した。セルは、１９．５アンペアの平均電流および６．０ボルトの平均電圧で
操作された。セルが定常状態に達した後で、電流を周期的かつ規則的に断続させ
た。電流は、８０秒の第一時間（Ｔｅ）の間、１９．５アンペアの第一電流で流
れた。ついで電流を４秒の第二時間（Ｔｉ）の間停止させた。
【００３５】
粗液体フッ素化生成物をデカンターから周期的に回収し、全部で２３８４．６
ｇが得られた。さらにデカンターにおけるＨＦ相（全部で６１８．３ｇ）は、２
５モル％ｗ／ｗ生成物を含むことが分かった。ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）Ｆの
総収率は、ＧＣ／ＩＲ、ＧＣ／ＭＳ、および１９Ｆ／１Ｈ ＮＭＲによって測定
された場合、約５５モル％の理論量（ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ）であった。さら
には副生物ＣＨＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）Ｆが、約１５モル％収率で生成された
。
ｇが得られた。さらにデカンターにおけるＨＦ相（全部で６１８．３ｇ）は、２
５モル％ｗ／ｗ生成物を含むことが分かった。ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）Ｆの
総収率は、ＧＣ／ＩＲ、ＧＣ／ＭＳ、および１９Ｆ／１Ｈ ＮＭＲによって測定
された場合、約５５モル％の理論量（ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ）であった。さら
には副生物ＣＨＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）Ｆが、約１５モル％収率で生成された
。
【００３６】
出発原料として炭化水素エステル（すなわちこれは部分フッ素化されていない
）を用いてこの実施例を繰返した時、酸フッ化物の総収率は２１モル％であった
。
）を用いてこの実施例を繰返した時、酸フッ化物の総収率は２１モル％であった
。
【００３７】
実施例２
米国特許第５，４８８，１４２号においてＦａｌｌおよびＧｕｅｒｒａによっ
て記載されている種類と同様な管状直接フッ素化装置を用いて、１０８．９ｇの
９０％（ｗ／ｗ）ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯＯＣＨ3−１０％ＴＨＦを、１０ｍｌ／時で
、５４７２．７ｇのパーフルオロ（Ｎ−メチルモルホリン）の迅速に循環してい
るバッチに添加した。これには、４００ｍｌ／分Ｆ2および１６００ｍｌ／分Ｎ2 から成るガス流が連続的に導入された。温度を、９．３時間の反応中に、２０℃
に維持した。１９Ｆ／１Ｈ ＮＭＲによる粗生成物の分析は、過フッ素化エステ
ルの収率が、出発原料を基準として７５モル％であることを示した。この過フッ
素化エステルは、このエステルと触媒量のピリジンとを接触させることによって
、酸フッ化物に転化された。ＴＨＦを用いずにこの実施例を繰返した時、収率は
５１モル％であった。
て記載されている種類と同様な管状直接フッ素化装置を用いて、１０８．９ｇの
９０％（ｗ／ｗ）ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯＯＣＨ3−１０％ＴＨＦを、１０ｍｌ／時で
、５４７２．７ｇのパーフルオロ（Ｎ−メチルモルホリン）の迅速に循環してい
るバッチに添加した。これには、４００ｍｌ／分Ｆ2および１６００ｍｌ／分Ｎ2 から成るガス流が連続的に導入された。温度を、９．３時間の反応中に、２０℃
に維持した。１９Ｆ／１Ｈ ＮＭＲによる粗生成物の分析は、過フッ素化エステ
ルの収率が、出発原料を基準として７５モル％であることを示した。この過フッ
素化エステルは、このエステルと触媒量のピリジンとを接触させることによって
、酸フッ化物に転化された。ＴＨＦを用いずにこの実施例を繰返した時、収率は
５１モル％であった。
【００３８】
出発原料として炭化水素エステル（すなわちこれは部分フッ素化されていない
）を用いてこの実施例を繰返した時、酸フッ化物の総収率は３１モル％であった
。
）を用いてこの実施例を繰返した時、酸フッ化物の総収率は３１モル％であった
。
【００３９】
実施例３
米国特許第２，７１３，５９３号（Ｂｒｉｃｅら）に記載されている種類と同
様な１０００ｍｌ電気化学的フッ素化セルに、０．０３７ｍ2（０．４０ｆｔ2）
ニッケルアノード、１つが−４０℃、１つが−８０℃の凝縮器を備えさせた。こ
れらのどちらも、０．３Ｌステンレス鋼デカンターの中に収束的に排水した。こ
のセルに、１８００トル（３５ｐｓｉｇ）および５８℃に維持された約９００ｍ
ｌの無水ＨＦを装入する一方、９５％（重量）ＣＨ3ＯＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ2 ＣＦ2ＯＣＨ3と５％ジメチルジスルフィドとの混合物９７７．９ｇを、９３．０
時間にわたって添加した。追加のＨＦを反応の間に添加して、液体レベルを９０
０ｍｌに維持した。
様な１０００ｍｌ電気化学的フッ素化セルに、０．０３７ｍ2（０．４０ｆｔ2）
ニッケルアノード、１つが−４０℃、１つが−８０℃の凝縮器を備えさせた。こ
れらのどちらも、０．３Ｌステンレス鋼デカンターの中に収束的に排水した。こ
のセルに、１８００トル（３５ｐｓｉｇ）および５８℃に維持された約９００ｍ
ｌの無水ＨＦを装入する一方、９５％（重量）ＣＨ3ＯＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ2 ＣＦ2ＯＣＨ3と５％ジメチルジスルフィドとの混合物９７７．９ｇを、９３．０
時間にわたって添加した。追加のＨＦを反応の間に添加して、液体レベルを９０
０ｍｌに維持した。
【００４０】
実施例１の手順と同様な手順を用いて、ＷＯ第９８／５０６０３号に記載され
ているようにフッ素化を実施した。セルは、１９．５アンペアの平均電流および
６．１ボルトの平均電圧で操作された。セルが定常状態に達した後で、電流を周
期的かつ規則的に断続させた。電流は、８０秒の第一時間（Ｔｅ）の間、１７．
８アンペアの第一電流で流れた。ついで電流を４秒の第二時間（Ｔｉ）の間停止
させた。
ているようにフッ素化を実施した。セルは、１９．５アンペアの平均電流および
６．１ボルトの平均電圧で操作された。セルが定常状態に達した後で、電流を周
期的かつ規則的に断続させた。電流は、８０秒の第一時間（Ｔｅ）の間、１７．
８アンペアの第一電流で流れた。ついで電流を４秒の第二時間（Ｔｉ）の間停止
させた。
【００４１】
粗液体フッ素化生成物を、デカンターから周期的に回収し、全部で１２６９．
９ｇが得られた。さらにデカンターにおけるＨＦ相（全部で３６４．１ｇ）は、
２モル％ｗ／ｗ生成物を含むことが分かった。ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）Ｆの
総収率は、ＧＣ／ＩＲ、ＧＣ／ＭＳ、および１９Ｆ／１Ｈ ＮＭＲによって測定
された場合、約５０モル％の理論量であった。
９ｇが得られた。さらにデカンターにおけるＨＦ相（全部で３６４．１ｇ）は、
２モル％ｗ／ｗ生成物を含むことが分かった。ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）Ｆの
総収率は、ＧＣ／ＩＲ、ＧＣ／ＭＳ、および１９Ｆ／１Ｈ ＮＭＲによって測定
された場合、約５０モル％の理論量であった。
【００４２】
実施例４
部分フッ素化無水物（ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯ）2Ｏを、ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯＯＣＨ3
から調製した。エステル（８３ｇ、０．４３８モル）ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯＯＣＨ3
を、水性ＮａＯＨで滴定し、ＭｅＯＨを除去した。濃縮水性ＨＣｌを添加すると
、６８ｇのＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯＯＨ、沸点７６〜７８℃／１５ｍｍを生じ、８８
％収率が得られた。ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯＯＨの４８ｇサンプルというサンプルを
Ｐ2Ｏ5で脱水すると、３６ｇ（ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯ）2Ｏ、沸点７２〜７６℃／１
５ｍｍが生じた。ついで、結果として生じた部分フッ素化化合物を、Ｆａｌｌお
よびＧｕｅｒｒａｉｎの米国特許第５，４８８，１４２号によって記載されてい
る種類と同様な管状直接フッ素化装置を用いて直接フッ素化した。助溶媒として
の１０％ＴＨＦでの、２５℃におけるパーフルオロ（Ｎ−メチルモルホリン）中
１９．６ｇの（ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯ）2Ｏの直接フッ素化によって、１９Ｆ ＮＭ
Ｒで同定された１４．５ｇ（ＣＦ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯ）2Ｏが、５６％収率で生じた。
既知の技術を用いて、過フッ素化無水物を酸フッ化物に転化することができる。
例えば、これをＫＦと反応させて、酸フッ化物と対応カリウム塩との混合物を形
成することができる。ついでこの塩を、その後の反応において酸フッ化物に転化
することができる。あるいはまた、この無水物を触媒量のピリジンと接触させる
ことによって酸フッ化物を生じるために、この無水物をＨＦと反応させることも
できる。
、６８ｇのＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯＯＨ、沸点７６〜７８℃／１５ｍｍを生じ、８８
％収率が得られた。ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯＯＨの４８ｇサンプルというサンプルを
Ｐ2Ｏ5で脱水すると、３６ｇ（ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯ）2Ｏ、沸点７２〜７６℃／１
５ｍｍが生じた。ついで、結果として生じた部分フッ素化化合物を、Ｆａｌｌお
よびＧｕｅｒｒａｉｎの米国特許第５，４８８，１４２号によって記載されてい
る種類と同様な管状直接フッ素化装置を用いて直接フッ素化した。助溶媒として
の１０％ＴＨＦでの、２５℃におけるパーフルオロ（Ｎ−メチルモルホリン）中
１９．６ｇの（ＣＨ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯ）2Ｏの直接フッ素化によって、１９Ｆ ＮＭ
Ｒで同定された１４．５ｇ（ＣＦ3ＯＣ2Ｆ4ＣＯ）2Ｏが、５６％収率で生じた。
既知の技術を用いて、過フッ素化無水物を酸フッ化物に転化することができる。
例えば、これをＫＦと反応させて、酸フッ化物と対応カリウム塩との混合物を形
成することができる。ついでこの塩を、その後の反応において酸フッ化物に転化
することができる。あるいはまた、この無水物を触媒量のピリジンと接触させる
ことによって酸フッ化物を生じるために、この無水物をＨＦと反応させることも
できる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ
)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，
ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，
ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ
Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ
，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，
ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ
Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ
，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，
ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，Ｓ
Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ
，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 キウ，ツァイ−ミン
アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427，
セント ポール，ポスト オフィス ボッ
クス 33427
(72)発明者 ムーア，ジョージ ジー．アイ．
アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427，
セント ポール，ポスト オフィス ボッ
クス 33427
(72)発明者 シュワートフェガー，ワーナー
アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427，
セント ポール，ポスト オフィス ボッ
クス 33427
(72)発明者 シュルツ，ジェイ エフ．
アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427，
セント ポール，ポスト オフィス ボッ
クス 33427
(72)発明者 ワーム，アラン ティー．
アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427，
セント ポール，ポスト オフィス ボッ
クス 33427
(72)発明者 グロス，クリストファー エル．
アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427，
セント ポール，ポスト オフィス ボッ
クス 33427
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC30 AC47 BA51 BE01
BE53 BM10 BM71 BP10 BS10
4H039 CA51 CA65 CD10 CD20 CD90
Claims (20)
- 【請求項１】 式： ＲfＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ （１） （式中、Ｒfは、１〜２０個の炭素原子を有するパーフルオロ脂肪族基である）
を有する過フッ素化酸フッ化物の製造方法であって、 （ａ）式： Ｒ−Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2ＣＯＺ （２） （式中、Ｒは、１つまたはそれ以上の酸素原子を含んでいてもよく、かつ１〜２
０個の炭素原子を有する一価の水素含有脂肪族基であり、Ｚは、−ＯＨ、ハロゲ
ン、または１〜２０個の炭素原子の一価の水素含有線状または枝分かれアルキル
またはアルコキシ基、およびＲ’ＣＯＯ−（式中、Ｒ’は、ＲまたはＲＯＣＦ2
ＣＦ2ＣＯＯ−から選ばれる）から選ばれる無水物基から選ばれる）の部分フッ
素化された水素含有出発原料を供給する工程と、 （ｂ）出発原料の水素原子をフッ素で置換するのに十分な条件下において、出
発原料とフッ素化剤とを接触させることによって出発原料をフッ素化する工程と
、 （ｃ）場合により、工程ｂ）の生成物を過フッ素化酸フッ化物に転化する工程
と、 を含む方法。 - 【請求項２】 ＲおよびＺのうちの少なくとも１つが、部分フッ素化されて
いる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 ＲおよびＺはフッ素を含まない、請求項１に記載の方法。
- 【請求項４】 ＲおよびＺは各々独立して１〜５個の炭素原子を有する、請
求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 Ｒのうちの少なくとも１つが、メチルまたはエチル基を含ん
でおり、Ｚがメトキシまたはエトキシ基を含んでいる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 Ｚがハロゲンである、請求項１に記載の方法。
- 【請求項７】 工程（ｂ）が電気化学的フッ素化によって実施される、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項８】 工程（ｂ）が直接フッ素化によって実施される、請求項１に
記載の方法。 - 【請求項９】 出発原料が、式： Ｒ−Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯＲ” （３） （式中、Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有する線状または枝分かれ水素含有脂肪
族基であり、Ｒ”は、１〜２０個の炭素原子を含む一価の水素含有アルキルまた
はアルコキシ基であるか、または 【化１】 である）を有する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 ＲおよびＲ”は部分フッ素化されている、請求項９に記載
の方法。 - 【請求項１１】 ＲおよびＲ”はフッ素を含まない、請求項９に記載の方法
。 - 【請求項１２】 ＲおよびＲ”は各々独立して１〜５個の炭素原子を有する
、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１３】 ＲおよびＲ”のうちの少なくとも１つがメチルまたはエチ
ルである、請求項９に記載の方法。 - 【請求項１４】 Ｒがアルキル基である、請求項９に記載の方法。
- 【請求項１５】 出発原料が、式： ＲＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＣＦ2ＣＦ2ＯＲ （４） （式中、Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有する線状または枝分かれ水素含有脂肪
族基である）を有する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１６】 式： ＲfＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＦ （１） （式中、Ｒfは、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族基である）を有する過フ
ッ素化酸フッ化物の製造方法であって、 （ａ）式： Ｒ−Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2ＣＯＺ （２） （式中、Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有する一価の水素含有脂肪族基であり、
Ｚは、−ＯＨ、ハロゲン、または１〜２０個の炭素原子を含む一価の水素含有線
状または枝分かれアルキルまたはアルコキシ基、およびＲ’ＣＯＯ−（式中、Ｒ
’は、ＲまたはＲＯＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯ−から選ばれる）から選ばれる無水物基か
ら選ばれる）の部分フッ素化された水素含有出発原料を供給する工程と、 （ｂ）出発原料と非フッ素化共反応体とを、適切な容器において組合わせる工
程と、 （ｃ）工程（ｂ）から生じる組合わせ物中の出発原料を、直接フッ素化によっ
てフッ素化する工程と、 （ｄ）工程（ｃ）のフッ素化生成物を、過フッ素化酸フッ化物に転化する工程
と、 を含む方法。 - 【請求項１７】 工程（ｂ）の組合わせ物は、少なくとも１０重量％の非フ
ッ素化共反応体を含んでいる、請求項１８に記載の方法。 - 【請求項１８】 前記非フッ素化共反応体は、低分子量非塩素化非ヒドロキ
シル化合物である、請求項１７に記載の方法。 - 【請求項１９】 前記非フッ素化共反応体はエーテルである、請求項１７に
記載の方法。 - 【請求項２０】 前記非フッ素化共反応体は炭化水素エステルである、請求
項１７に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| US09/470,035 | 1999-12-22 | ||
| US09/470,035 US6482979B1 (en) | 1999-12-22 | 1999-12-22 | Perfluorinated acid fluorides and preparation thereof |
| PCT/US2000/010812 WO2001046116A1 (en) | 1999-12-22 | 2000-04-20 | Perfluorinated acid fluorides and preparation thereof |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003518055A true JP2003518055A (ja) | 2003-06-03 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2001546629A Expired - Fee Related JP4602622B2 (ja) | 1999-12-22 | 2000-04-20 | 全フッ素化酸フッ化物の製造方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP1242356B1 (ja) |
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| DE (1) | DE60011938T2 (ja) |
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