JP2003514139A - 微細粒度炭酸カルシウム顔料に対する多官能性ポリ（ビニルアルコール）結合剤 - Google Patents

微細粒度炭酸カルシウム顔料に対する多官能性ポリ（ビニルアルコール）結合剤

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Abstract

(57)【要約】 微細粒度炭酸カルシウムの高固形分レベルで低剪断粘度の改善された紙塗被組成物の製造。低剪断粘度の改良は、主として微細粒度炭酸カルシウムを含有する顔料粒子の水性スラリー中に微細粒度の部分的に加水分解された低分子量ポリ（ビニルアルコール）粉末を溶解させることによって達成される。ポリ（ビニルアルコール）の溶解は、外部加熱または水をスラリーに加えることなく達成される。ついで、スラリーは、その他成分と配合されて、紙基板に塗布した時に優れたインクジェット印刷適性を生ずるインクジェット用紙塗被組成物を生ずることができる。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 発明の背景 紙塗被組成物は、製紙工業により、完成品用紙に所望される強度と化粧特性と
を付与するために使用される。塗被組成物は、典型的には、主として無機顔料、
例えば、粘土、炭酸カルシウム、シリカおよび二酸化チタン；および、顔料結合
剤、例えば、澱粉；ならびに、合成ポリマー乳濁液からなる水性分散液である。
塗被組成物は、また、低レベルの添加剤、例えば、増粘剤、保湿剤および滑剤を
含有してもよい。 【０００２】 塗被組成物は、通常、セルロース系材料の連続ウエブ、例えば、紙に、高速コ
ーター、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーターお
よびロールコーターにより塗布される。生産性を高めるためにより速いコーター
を使用し；乾燥コストを安くし、かつ、紙の品質を高める結合剤分布を改善する
ためにより固形物量の多い塗被組成物を使用する傾向にある。 【０００３】 微細粒度の顔料、例えば、炭酸カルシウムを含有する塗料がインクジェット記
録用紙の特性を改善するのに特に有用であることが示されている。U.S.P.5,643,
631(Donigian et al.,1997)およびU.S.P.5,783,038(Donigian,et al.,1998)は、
加熱老化させた沈降炭酸カルシウム；および、結合剤、例えば、ポリ（ビニルア
ルコール）、澱粉、およびカルボキシメチルセルロースを配合する感熱インクジ
ェット記録用紙を開示している。微細粒度炭酸カルシウムのポリ（ビニルアルコ
ール）または澱粉溶液のスラリー塗被生成物で紙を処理すると、インクジェット
印刷の光学密度が改善された。適したポリ（ビニルアルコール）結合剤の例は、
９８−９８．８％加水分解されているＡｉｒｖｏｌR１０７ポリ（ビニルアルコ
ール）であった。顔料スラリーを添加する前に溶液を得るために、結合剤は、“
煮沸”される。 【０００４】 インクジェット塗被システムにおける結合剤としてのポリ（ビニルアルコール
）およびその誘導体の使用は、当分野周知である。例えば、Polyvinyl Alcohol-
Developments,Wiley,1992,pages 555-556におけるC.A.Finchによる論文は、イン
クジェット印刷用紙のための結合剤としてのポリ（ビニルアルコール）の使用を
記載している。９８−９９％加水分解され、かつ、４％粘度の２５−３１ｃＰポ
リ（ビニルアルコール）（Ｐｏｖａｌ−ＰＶＡ−１１７）が、概して、使用され
ることが報告されている。 【０００５】 “Using Polyvinyl Alcohol in Ink-Jet Printing Paper”と題するJohn Boyl
anによるTappi Journal,Vol.80,No.1,January 1997,pp.68-70における論文は、
塗被用紙のための種々の等級のポリ（ビニルアルコール）の使用を説明している
。部分的に加水分解された等級のポリ（ビニルアルコール）は、紙塗被にシリカ
顔料とともに使用される時、インク光学密度および乾燥時間に関して最良の印刷
適性を提供する。しかし、ポリ（ビニルアルコール）／シリカ塗被体の最終粘度
は、固形分の少量の増加で鋭く増加する。粘度の増加により、最大固形分は、ポ
リ（ビニルアルコール）の等級に依存し、約２５−３０％である。部分的に加水
分解された低／中程度の分子量等級は、最高レベルの塗被固形分を可能とする。 【０００６】 紙塗被用の顔料結合剤としてのポリ（ビニルアルコール）の使用については多
くの特許が存在する。例えば： U.S.P.4,478,910(Oshima et al.,1984)は、水溶性の高分子結合剤および微細
シリカ粒子を含む塗被層を有する特定の細度を有する基材シートを含むインクジ
ェット記録用紙を開示している。シリカ粒子は、比表面積２００ｍ2／ｇより大
を有し、ポリ（ビニルアルコール）またはその誘導体は、それらの光学密度によ
り結合剤として所望される。ＰＶＡ１１７は、Kurarayにより製造されており、
その実施例で使用されている。 【０００７】 U.S.P.4,780,356(Otouma et al.,1988)は、紙表面上に多孔質粒子を有する紙
シートを含む記録シートを開示している。多孔質粒子（例えば、シリカ、シリカ
−アルミナ、アルミナおよびシリカ−ボリア）は、平均孔寸法１０−５０００Å
、孔容積０．０５−３．０ｃｃ／ｇおよび平均粒度０．１−５０μｍを有する。
ポリ（ビニルアルコール）は、結合剤および粒子の合計重量に基き５−６０％（
好ましくは、２０−４０％）の量で粒子用の結合剤として使用することができる
。ＰＶＡ１１７は、Kurarayにより製造されており、その実施例で使用されてい
る。 【０００８】 U.S.P.5,057,570(Miller et al.)は、部分的に加水分解された低分子量のポリ
（ビニルアルコール）のドライ粒状固形物が高固形分水性顔料分散液に添加され
、外部加熱することなく、溶解するまで混合される、高固形分水性紙塗被組成物
を製造する方法を開示している。水性顔料分散液は、典型的には、固形分レベル
７０−７６％で粘土および／または炭酸カルシウムを含有する。 【０００９】 U.S.P.5,270,103(Oliver,1993)は、塗被体を有し、かつ、水性基体インキで印
刷するのに適した受像シートであって、顔料、ポリ（ビニルアルコール）結合剤
およびさらなる結合剤成分を含むシートを開示している。ポリ（ビニルアルコー
ル）は、少なくとも８７ｍｏｌ％加水分解され、好ましくは、少なくとも９９ｍ
ｏｌ％加水分解される。 【００１０】 JP.11-4983(1999)は、ポリ（ビニルアルコール）を有機および／または無機粉
末と混合し、その混合物を水と合わせて、高濃度のポリ（ビニルアルコール）を
有するつぶつぶのない分散液を得ることを開示している。分散液は、有用な添加
剤およびペイントであることが報告されている。ポリ（ビニルアルコール）粉末
は、平均粒度５００μｍ以下、重合度５００−３０００（好ましくは、１００−
２５００）を有し、かつ、７５−９５ｍｏｌ％（好ましくは、７５−９０ｍｏｌ
％）加水分解される。２つの材料は、体積比１／０．２−１／１５のポリ（ビニ
ルアルコール）／有機および／または無機粒子でブレンドされる。無機粒子の例
は、粘土、シリカ、炭酸カルシウムおよび硫酸バリウムである。 【００１１】 上記したように、微細粒度炭酸カルシウムは、インクジェット記録用紙用の塗
被組成物にて特に有用な顔料であることが示されているが；しかし、微細粒度は
、粒子をインクジェット用紙塗被組成物用に要求されるレベルでスラリーに入れ
た後、低剪断速度範囲にて非常に高い粘度を生ずる。この低剪断速度範囲におけ
る高粘度は、塗被工程の間に分散液を取り扱うのに問題を示す。 【００１２】 発明の簡単な概要 本発明は、高固形分レベルの微細粒度炭酸カルシウムで低剪断粘度を改善され
た紙塗被組成物を製造することに係る。低剪断粘度における改善は、加熱するこ
となく、かつ、水を添加することなく、主として微細粒度炭酸カルシウムである
顔料粒子の水性スラリーに、微細粒度の部分的に加水分解された低分子量ポリ（
ビニルアルコール）粉末を溶解することによって達成される。ポリ（ビニルアル
コール）は、平均粒度２００μｍ以下を有し、８５−９０ｍｏｌ％加水分解され
、重合度５０−６００を有する。顔料粒子１００部あたり０．１−５０部のポリ
（ビニルアルコール）を含有するスラリーは、ついで、その他の成分と配合して
、インクジェット用紙塗被体のような特定の用途に対する紙塗被組成物を製造す
ることができる。 【００１３】 微細粒度の部分的に加水分解された低分子量ポリ（ビニルアルコール）粉末を
最初に微細粒度炭酸カルシウムスラリーに直接混合することにより塗被組成物を
製造することには幾つかの利点が存在する。これらとしては： ポリ（ビニルアルコール）は炭酸カルシウムスラリーと混合する前に可溶化す
る必要がなく、かくして、スラリーに多量の水を添加し、固形分の量を少なくす
るという問題が除かれる； ポリ（ビニルアルコール）は、加熱することなく、炭酸カルシウムスラリーに
可溶化することができる； 炭酸カルシウムスラリーの低剪断粘度が有意に低くなり、かくして、混合効率
をより高くすることができ、濾過性が改善され、最終塗被配合物の吸込み吐き出
し効率が改善される； 剪断粘度を増加させることなく、顔料スラリーの固形分レベルを増加させるこ
とができ、かくして、最終塗被配合物をより容易に取り扱うことが可能である； 炭酸カルシウムのセルロース系基質に対する結合を、その高い表面積にもかか
わらず、比較的少量のポリ（ビニルアルコール）、例えば、顔料１００部あたり
５−１５部のポリ（ビニルアルコール）で達成することができる； 最終塗被配合物にさらなる結合剤を必要としない；および、 ポリ（ビニルアルコール）／炭酸カルシウム塗被配合物をインクジェット用紙
塗被体として紙基板に塗布する時、優れたインクジェット印刷適性を提供する；
ことが挙げられる。 【００１４】 発明の詳細な説明 水性顔料分散液は、典型的には、固形分レベル範囲１０−５０％、好ましくは
、２０−３０％で、少なくとも約９０重量％の微細粒度炭酸カルシウムからなる
。約１０％以下のその他の紙顔料、例えば、粘土、シリカおよび二酸化チタンも
また存在してもよい。 【００１５】 微細粒度炭酸カルシウムは、平均表面積少なくとも５０ｍ2／ｇ、好ましくは
、少なくとも８０ｍ2／ｇを有する。微細粒度炭酸カルシウムは、例えば、Ｕ．
Ｓ．特許Ｎｏ．５，６４３，６３１およびＵ．Ｓ．特許Ｎｏ．５，７８３，０３
８に記載された方法のように、沈降炭酸カルシウムを加熱老化および／またはロ
ール練りすることによって製造することができる。平均表面積８０ｍ2／ｇを有
する炭酸カルシウムはSpecialty MineralsからＪＥＴＣＯＡＴTM３０Ｓｐｅｃｉ
ａｌｔｙ ＰＣＣの下に市販入手される。 【００１６】 本発明で使用するのに適した微細粒度で低分子量の部分的に加水分解されたポ
リ（ビニルアルコール）粉末は、７０−９０ｍｏｌ％、好ましくは、８５−９０
ｍｏｌ％、最も好ましくは、８７−８９ｍｏｌ％加水分解することができ、重合
度（ＤＰｎ）５０−６００、好ましくは、１５０−３００；および、平均粒子寸
法２００μｍ以下、好ましくは、１８０μｍ以下；を有する。好ましいポリ（ビ
ニルアルコール）粉末の例は、Air Products and Chemicals,Inc.によって供給
されているＡｉｒｖｏｌR２０３Ｓである。本発明で使用されるポリ（ビニルア
ルコール）は、ポリ（ビニルアルコール）製造分野の当業者周知の合成および鹸
化技術によって製造することができる。微細粒度のポリ（ビニルアルコール）は
、ポリ（ビニルアルコール）粒子を粉砕し、その粒子を篩に通すことによって得
ることができる。 【００１７】 微細粒度で低分子量の部分的に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）粉末
は、ポリ（ビニルアルコール）の凝集を生じない速度で炭酸カルシウムの攪拌ス
ラリーに緩やかに添加する。典型的には、凝集を防止するのに、１０秒に１％の
ポリ（ビニルアルコール）速度でポリ（ビニルアルコール）を添加することで十
分である。混合は、ポリ（ビニルアルコール）が可溶化するまで継続し；典型的
には、混合は、少なくとも１５分継続する。ドライ微細ポリ（ビニルアルコール
）粉末と炭酸カルシウムとの混合は、好ましくは、高剪断速度で実施する。ポリ
（ビニルアルコール）の量は、顔料１００部あたり０．１−５０部の範囲であっ
てもよく；好ましくは、顔料１００部あたり３−２５部ポリ（ビニルアルコール
）である。微細粒度炭酸カルシウム１００部あたり５−１５部ポリ（ビニルアル
コール）の量が、顔料を効率的に結合することが見出されている。ポリ（ビニル
アルコール）の可溶化は、周囲温度、すなわち、２０℃で実施することができる
。ポリ（ビニルアルコール）を可溶化するために、加熱は必要とはしない。 【００１８】 低剪断粘度は、発生した剪断速度から生ずる流体（例えば、２８−３２％の固
形分で、炭酸カルシウム１００部あたり３−２５部の低分子量で部分的に加水分
解されたポリ（ビニルアルコール）を含有する炭酸カルシウムスラリー）のブル
ックフィールド粘度計による粘度である（１００ｒｐｍでＮＯ．３スピンドル）
。 【００１９】 ポリ（ビニルアルコール）を含有する高固形分水性顔料分散液は、インクジェ
ット用紙塗被組成物を調製するために使用してもよく、または、インクジェット
用紙塗被組成物として直接使用してもよい。さらなる結合剤または分散液は塗被
組成物にて必要としない。インクジェット用紙用途用の典型的な塗被組成物は： ９０−１００部の微細粒度炭酸カルシウム； ０−１０部の第２の顔料； ０．１−５０部のポリ（ビニルアルコール）； ０−３部のカチオン性染料固定剤、例えば、ポリエチレンイミンまたはポリ（
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）；および、 ０−０．３部の脱泡剤； を含有する。 【００２０】 以下の実施例を考察することにより、本発明はさらに理解しやすくなるであろ
うが、これら実施例は、本発明の純然たる例であることを意図するに過ぎない。 実施例 １ 粘度改質効果 低分子量の部分的に加水分解された微細粒度のポリ（ビニルアルコール）の微
細粒度炭酸カルシウムスラリーに及ぼす粘度改質効果を測定した。（２５−３０
％固形分を含有するスラリー中５００ｇの）Ｊｅｔ ＣｏａｔTM３０沈降炭酸カ
ルシウムのアリコートを高剪断分散器型実験室ミキサーで攪拌した。種々の量の
ＡｉｒｖｏｌR２０３Ｓポリ（ビニルアルコール）粉末、そのうち、９９％の粉
末粒子が平均粒度１８０μｍ未満を有するが、これを１％／１０秒の速度で攪拌
混合物に添加した。混合物の攪拌は、Ａｉｒｖｏｌ ２０３Ｓの添加後、１５分
間継続した。比較実施例において、テトラナトリウムポリホスフェート（ＴＳＰ
Ｐ）分散剤０．３ｇを炭酸カルシウムスラリーに添加した。ブルックフィールド
粘度を１０、２０、５０および１００ｒｐｍで測定した。測定の結果は、表１に
示す。 【００２１】 【表１】 大部分の塗料では、固形分が増加すると、低剪断粘度が増加する。しかし、予
想だにしえなかったことに、Ａｉｒｖｏｌ ２０３ＳのＪｅｔ Ｃｏａｔ３０へ
の添加は、低剪断粘度にて実質的な低下を生じた。低剪断粘度の低下は、炭酸カ
ルシウム１００部あたり２０部のＡｉｒｖｏｌ ２０３Ｓで安定した。Ａｉｒｖ
ｏｌ ２０３Ｓで得られた結果は、ＴＳＰＰ分散剤で得られた結果よりもはるか
に良好であった。 【００２２】 実施例 ２ 結合効果 紙上の微細炭酸カルシウム粒子用の結合剤としてのＡｉｒｖｏｌ ２０３Ｓの
効果を測定した。紙の未塗被基材シートをテープでガラス板に固定した。塗被配
合物を紙の上部幅にわたって注いだ。線巻ロッドを塗被体の上部に位置させ、紙
の全長にわたって引落し、紙全長にわたって塗被配合物の均一な塗布を施す。湿
潤塗被したシートを、ついで、強制空気オーブン内２５０°Ｆで２分間乾燥させ
た。Ｔａｐｐｉ法Ｔ５１４ｐｍ−８２，“塗被された板紙の表面強度”を使用し
て、結合効果（ＩＧＴピック強度(Pick Strength)）を測定した。表２は、ＩＧ
Ｔピック強度測定の結果を示す。 【００２３】 【表２】 これらデータは、Ａｉｒｖｏｌ ２０３Ｓの量が、１００部のＪｅｔ Ｃｏａ
ｔ３０あたり１０−２０部に増加すると、結合が改善されたことを示す。Ｊｅｔ
Ｃｏａｔ３０単独かまたはＪｅｔ Ｃｏａｔ３０をＴＳＰＰととともに使用す
ると結合は生じなかった。 【００２４】 実施例 ３ 印刷適性 線巻ロッドで未塗被基材シートに塗被配合物を塗布し、その塗被体を２５０°
Ｆで２分間乾燥することにより、Ｊｅｔ Ｃｏａｔ３０およびＡｉｒｖｏｌ ２
０３Ｓポリ（ビニルアルコール）の組合せで塗被した紙のインクジェット印刷適
性を測定した。塗被重量は、８−１０ｇ／ｍ2であった。Ａｉｒｖｏｌ ２０３
Ｓ単独；および、０．３ｐｔ．ＴＳＰＰのＪｅｔ Ｃｏａｔ３０との混合物を比
較実施例として使用した。Hewlett Packardによって開発されたテストパターン
を使用し、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ＨＰ５６０インクジェットプリン
ターで塗被された用紙を印刷した。Ｔｏｂｉａｓ ＩＱ デンシトメーターで、
光学密度を測定した。結果は、表３に示す。 【００２５】 【表３】 インクジェット用紙塗被体に使用される結合剤のインクジェット印刷適正は非
常に重要である。結合剤は、インキビヒクルを塗被体に浸透させるのに十分なほ
ど親水性である必要があるものの、インキを顔料とともに塗被体の表面に残す必
要がある。また、結合剤は、インキを塗布し、高インキドット利得を生じさせる
塗被体の表面エネルギーに悪影響を及ぼし、欠陥のある文字および画像形成をも
たらす望ましくない界面活性剤を含有する必要はない。インクジェット印刷適性
の１つの尺度はインキの光学密度である。その密度がより大きいほど、より深い
色合いを生じた。 【００２６】 表３のデータは、Ｊｅｔ Ｃｏａｔ３０およびＡｉｒｖｏｌ ２０３Ｓの組合
せがＡ２０３Ｓ単独よりも有意により良好なインクジェット印刷の光学密度を生
ずることを示す。Ａｉｒｖｏｌ ２０３Ｓは、ここで、親水性特性を生じ、それ
は望ましくない界面活性剤を含有しないことを示す。 【００２７】 実施例 ４ その他顔料との比較 本実施例は、典型的には、紙塗被用途に使用される数種の顔料の低剪断粘度に
及ぼすＡｉｒｖｏｌ ２０３Ｓの効果を比較する。顔料スラリーのアリコートを
秤量し、所望される固形分レベルを得るために必要とされる場合、水を加えた。
ついで、実験室型のミキサーで攪拌を開始した。攪拌顔料スラリーに、Ａｉｒｖ
ｏｌ ２０３Ｓを緩やかに加え、混合を約３０分間継続した。Ａｉｒｖｏｌ ２
０３Ｓの完全なる可溶化は、３２５メッシュの篩を通して少量の試料を濯ぎ、可
溶化しないポリ（ビニルアルコール）についてチェックすることによりチェック
した。ポリ（ビニルアルコール）が完全に溶解した時、マイクロウエーブ技術に
より、最終固形分を測定した。ついで、ブルックフィールド粘度計を使用し１０
０ｒｐｍで混合物の粘度を測定した。結果は、表４に示す。 【００２８】 【表４】 試験Ｎｏ．１−１６および２１−２６の顔料は、Ｊｅｔ Ｃｏａｔ３０（試験
Ｎｏ．１７−２０）と比較して、これら顔料のより大きな粒度または小さい表面
積により３０％固形分で低粘度を有した；すなわち、Ｊｅｔ Ｃｏａｔ３０粒子
は、本実施例におけるその他顔料の平均表面積の５−８倍である平均表面積を有
する。顔料粒子の表面積が大きいほど、顔料スラリーの粘度が高まり、ポリ（ビ
ニルアルコール）のような結合剤を添加すると、粘度がさらに増加するであろう
。しかし、予想だにしえなかったことに、Ａｉｒｖｏｌ ２０３ＳをＪｅｔ Ｃ
ｏａｔ３０炭酸カルシウムスラリーに添加した時（試験Ｎｏ．１７−２０）、粘
度が実質的に低下した。対照的に、Ａｉｒｖｏｌ ２０３Ｓをその他顔料スラリ
ー試料に添加した時（試験Ｎｏ．１−１６，２１−２６）、粘度が増加した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＡＵ，Ｂ Ｒ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＩＤ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＵ，ＳＧ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＹＵ，ＺＡ Ｆターム(参考） 2H086 BA33 BA35 BA45 BA48 4L055 AG12 AG64 AG94 AG96 AH02 AH33 AH37 AJ04 BE07 BE08 EA16 EA17 EA25 EA30 EA32 EA33 FA11 FA15 FA30 GA09 GA19

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 主として微細粒度炭酸カルシウムを含有する顔料粒子の高固
    形分水性分散液を含む紙塗被組成物を製造するための方法であって、 主として微細粒度炭酸カルシウムを含有する顔料粒子の水性分散液中で、ドラ
    イポリ（ビニルアルコール）粒子をそのポリ（ビニルアルコール）粒子が溶解す
    るまで混合して、顔料粒子の水性ポリ（ビニルアルコール）溶液における分散液
    が、顔料粒子１００部あたり０．１−５０部のポリ（ビニルアルコール）を含み
    、ポリ（ビニルアルコール）が重合度５０−６００を有し、かつ、８５−９０ｍ
    ｏｌ％加水分解され、ポリ（ビニルアルコール）粒子が平均粒度２００μｍ以下
    を有する、顔料粒子の水性ポリ（ビニルアルコール）溶液分散液を形成する工程
    ；および、 所望により、その他の塗被添加剤を前記顔料粒子の水性ポリ（ビニルアルコー
    ル）溶液分散液と混合する工程； を含む方法。 【請求項２】 顔料粒子の水性分散液が平均表面積少なくとも６０ｍ2／ｇ
    を有する微細粒度炭酸カルシウム少なくとも９０重量％を含有する、請求項１に
    記載の方法。 【請求項３】 微細粒度炭酸カルシウムが平均表面積少なくとも８０ｍ2／
    ｇを有する、請求項２に記載の方法。 【請求項４】 ポリ（ビニルアルコール）が重合度１５０−３００を有し、
    かつ、８７−８９ｍｏｌ％加水分解され、ポリ（ビニルアルコール）粒子が平均
    粒度１８０μｍ以下を有する、請求項２に記載の方法。 【請求項５】 顔料粒子の水性ポリ（ビニルアルコール）溶液分散液が、顔
    料粒子１００部あたり３−２５部のポリ（ビニルアルコール）を含む、請求項２
    に記載の方法。 【請求項７】 顔料粒子の水性ポリ（ビニルアルコール）溶液分散液が、顔
    料粒子１００部あたり５−１５部のポリ（ビニルアルコール）を含む、請求項２
    に記載の方法。 【請求項８】 塗被組成物が１０−５０％の固形分を含む、請求項２に記載
    の方法。 【請求項９】 塗被組成物が２０−３０％の固形分を含む、請求項２に記載
    の方法。 【請求項１０】 ２０−３０％の固形分を含有する微細粒度炭酸カルシウム
    水性分散液を含む紙塗被組成物を製造するための方法であって、 平均表面積６０ｍ2／ｇを有する炭酸カルシウム粒子の水性分散液中で、ドラ
    イポリ（ビニルアルコール）粒子をそのポリ（ビニルアルコール）粒子が溶解す
    るまで混合して、炭酸カルシウム粒子の水性ポリ（ビニルアルコール）溶液分散
    液が、炭酸カルシウム１００部あたり０．１−５０部のポリ（ビニルアルコール
    ）を含み、ポリ（ビニルアルコール）が重合度１５０−３００を有し、かつ、８
    ７−８９ｍｏｌ％加水分解され、ポリ（ビニルアルコール）粒子が平均粒度１８
    ０μｍ以下を有する、炭酸カルシウム粒子の水性ポリ（ビニルアルコール）溶液
    分散液を形成する工程；および、 所望により、その他の塗被組成物を炭酸カルシウムの水性ポリ（ビニルアルコ
    ール）溶液分散液と混合する工程； を含む方法。 【請求項１１】 炭酸カルシウム粒子の平均表面積が８０ｍ2／ｇであり、
    炭酸カルシウム粒子の水性ポリ（ビニルアルコール）溶液分散液が、炭酸カルシ
    ウム１００部あたり３−２５部のポリ（ビニルアルコール）を含む、請求項１０
    に記載の方法。 【請求項１２】 炭酸カルシウム粒子の水性ポリ（ビニルアルコール）溶液
    分散液が、炭酸カルシウム粒子１００部あたり５−１５部のポリ（ビニルアルコ
    ール）を含む、請求項１０に記載の方法。 【請求項１３】 塗被組成物が２０−３０％の固形分を含む、請求項１０に
    記載の方法。
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