JP2003513796A - 超音波を利用する洗浄方法 - Google Patents

超音波を利用する洗浄方法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、一般的には超音波を利用する洗浄方法、製品キット、および装置に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 技術分野 本発明は、一般的には超音波を利用する洗浄方法、製品キット、および装置に
関する。
【0002】 発明の背景 超音波洗浄は、工業界で良く知られている洗浄方法である。例えば、超音波は
、電子部品を洗浄溶液、例えばフルオロ炭化水素の共沸混合物、中に浸漬した後
に、または浸漬中に洗浄するのに使用されている。超音波は家庭でも小規模なが
ら超音波歯ブラシの様に口内衛生に使用されている。しかし、超音波洗浄は、家
庭ではこの限られた用途以外にはあまり使用されていない。
【0003】 超音波は、これらの限られた用途で効果的に洗浄するが、超音波エネルギーと
従来の洗浄添加剤の組合せから画期的な洗浄性能は得られていない。多くの、様
々な組合せが試されているが、大した洗浄特性は得られていないか、または新た
な問題が生じて実用化には至っていない。
【0004】 そのため、超音波エネルギーと併用した時に、驚くべき、予期せぬ優れた洗浄
性能が得られる洗浄成分がこの分野では求められている。
【0005】 背景技術 米国特許第5,464,477号、第5,529,788号、第4,308,
229号、第4,448,750号、国際特許第WO94/07989号、第W
O97/16263号、第WO94/23852号、第WO93/06947号
、英国特許第2,204,321号、ヨーロッパ特許第258,819号、独国
特許第4,100,682号、日本国特許第10036892号、第08157
888号の各明細書。
【0006】 発明の概要 ここで驚くべきことに、特定の物理的パラメータにより、驚くべきことに、超
音波エネルギーと併用した時に予期せぬ程優れた洗浄性能が得られることが分か
った。
【0007】 本発明の第一の態様により、少なくとも、 (a)汚れを洗浄組成物と接触させる工程、および (b)(a)と同時に、または(a)に続いて、超音波エネルギーの発生源を
汚れに作用させる工程 を含んでなる、汚れまたは染みを表面から除去する方法であって、洗浄組成物が
、超音波エネルギーを汚れに作用させる際のガスの捕獲を最少に抑えるのに十分
な表面張力を有する方法を提供する。
【0008】 本発明の第二の態様により、少なくとも、 (a)表面を洗浄組成物と接触させる工程、および (b)(a)と同時に、または(a)に続いて、超音波エネルギーの発生源を
表面に作用させる工程 を含んでなる、表面を洗浄する方法であって、洗浄組成物が、超音波エネルギー
を汚れに作用させる際のガスの捕獲を最少に抑えるのに十分な表面張力を有する
方法を提供する。
【0009】 本発明の第三の態様により、少なくとも、 (a)所望により、洗浄組成物を水性溶剤系で希釈する工程、 (b)超音波エネルギーの発生源(超音波エネルギーの発生源は約15〜約2
00kHzの周波数、および約10〜約100ミクロンの振幅を有する)を洗浄
組成物に作用させる工程 を含んでなる、超音波洗浄の際のガスの捕獲を最少に抑える方法であって、洗浄
組成物の動的界面張力が15秒間で約60mN/m未満である方法を提供する。
【0010】 本発明の第四の態様により、少なくとも、 (a)所望により、洗浄組成物を水性溶剤系で希釈する工程、 (b)洗浄する必要がある表面に洗浄組成物を塗布する工程、 (c)超音波エネルギーの発生源(超音波エネルギーの発生源は約15〜約2
00kHzの周波数、および約10〜約100ミクロンの振幅を有する)を表面
に作用させる工程、および (d)所望により、表面を水性溶剤系で濯ぐ工程 を含んでなる洗浄方法であって、洗浄組成物の動的界面張力が15秒間で約60
mN/m未満である方法を提供する。
【0011】 本発明の第五の態様により、少なくとも、 (a)所望により、洗浄組成物を水性溶剤系で希釈する工程、 (b)布地上の染みに洗浄組成物を塗布する工程、 (c)超音波エネルギーの発生源(超音波エネルギーの発生源は約15〜約2
00kHzの周波数、および約10〜約100ミクロンの振幅を有する)を染み
に作用させる工程、 を含んでなる、布地から染みを除去する方法であって、洗浄組成物の動的界面張
力が15秒間で約60mN/m未満である方法を提供する。
【0012】 本発明の第六の態様により、超音波洗浄組成物、およびこの組成物を使用して
表面を洗浄する方法を提供する。組成物は、酵素を実質的に含まず、 (a)有効量の過酸化水素供給源、 (b)有効量の界面活性剤、 (c)有効量の溶剤、および (d)所望により、有効量の安定剤 を含んでなり、組成物の粘度は約0.8cps〜約100,000cpsであり
、組成物は超音波洗浄条件下でガスの溶解を最少に抑える。
【0013】 本発明の第七の態様により、 (i)超音波洗浄組成物(酵素を実質的に含まず、 (a)有効量の過酸化水素供給源、 (b)有効量の界面活性剤、および (c)所望により、有効量の安定剤 を含んでなり、組成物の粘度は約0.8cps〜約100,000cpsであり
、組成物は超音波洗浄条件下でガスの溶解を最少に抑える)、および (ii)超音波を作用させるための超音波発生源 を含んでなる超音波洗浄製品を提供する。
【0014】 本発明の第八の態様により、少なくとも、 (a)有効量の洗浄組成物を投与することにより布地を前処理する工程、およ
び (b)(a)と同時に、または(a)に続いて、超音波エネルギーの発生源を
汚れに作用させる工程 を含んでなる、布地を洗浄する方法であって、洗浄組成物が、超音波エネルギー
を汚れに作用させる際のガスの捕獲を最少に抑えるのに十分な表面張力を有する
方法を提供する。
【0015】 本発明の第九の態様により、少なくとも、 (a)有効量の洗浄組成物を投与することにより卓上食器類を前処理する工程
、および (b)(a)と同時に、または(a)に続いて、超音波エネルギーの発生源を
汚れに作用させる工程 を含んでなる、卓上食器類を洗浄する方法であって、洗浄組成物が、超音波エネ
ルギーを汚れに作用させる際のガスの捕獲を最少に抑えるのに十分な表面張力を
有する方法を提供する。
【0016】 本発明の第十の態様により、1個以上の表面を洗浄するための洗浄組成物、お
よび超音波エネルギーの発生源を含んでなり、洗浄組成物および超音波エネルギ
ーの発生源の両方が、少なくとも有効量の洗浄組成物を塗布し、1個以上の表面
を洗浄することを消費者に指示する使用説明書と共に包装されている投与装置を
提供する。
【0017】 本発明の第十一の態様により、下記の構成要素、すなわち a)1個以上の表面を前処理するための前処理組成物、および超音波エネルギ
ーの発生源を含んでなり、洗浄組成物および超音波エネルギーの発生源の両方が
、少なくとも有効量の前処理組成物を塗布し、1個以上の表面を前処理すること
を消費者に指示する使用説明書と共に包装されている投与装置、 b)布地の洗浄に好適な洗浄組成物、および c)構成要素a)およびb)を含む外側包装物 を含んでなる、キット形態にある布地洗浄組成物を提供する。
【0018】 本発明の第十二の態様により、下記の構成要素、すなわち a)1個以上の表面を前処理するための前処理組成物、および超音波エネルギ
ーの発生源を含んでなり、洗浄組成物および超音波エネルギーの発生源の両方が
、少なくとも有効量の前処理組成物を塗布し、1個以上の表面を前処理すること
を消費者に指示する使用説明書と共に包装されている投与装置、 b)卓上食器類の洗浄に好適な洗浄組成物、および c)構成要素a)およびb)を含む外側包装物 を含んでなる、キット形態にある卓上食器類洗浄組成物を提供する。
【0019】 ここで使用する用語「超音波」は、あらゆる材料媒体の中を通って伝播し得る機
械的な圧力または応力波を意味し、これらの波の周波数領域は数サイクル/秒(
Hz)〜数十億Hz、主として約15kHz〜約10MHzである。
【0020】 他に指示がない限り、百分率、比および割合はすべて重量で表示する。引用す
る文献はすべて、関連する部分で、ここに参考として含める。
【0021】 発明の詳細な説明 上記の様に、本発明は以下に記載する超音波洗浄方法も包含する。好ましくは
、洗浄組成物は、洗浄組成物中に有効量で、より好ましくは約0.0001〜約
60重量%、さらに好ましくは約0.001〜約40重量%、さらに好ましくは
約0.005〜約25重量%、さらに好ましくは約0.01〜約10重量%の量
で存在する洗浄剤を含む。これらの洗浄組成物は、以下により詳細に説明する。
【0022】 超音波洗浄方法で使用する洗浄組成物は、例えば、超音波装置中の貯蔵手段の
中に存在する、使用前に超音波装置中の貯蔵手段に加える、洗浄すべき表面に直
接加える、水溶液にしてその中に表面を浸漬する、使用者が別の容器から超音波
装置の洗浄表面に、希釈せずに、または水溶液として、塗布する様に設計するこ
とができる。これらの例は、単に幾つかの可能な例であって、制限するものでは
ない。
【0023】 超音波洗浄方法は、硬質の家庭内表面および繊維状表面の両方に使用できる。
「繊維状表面」には、すべての布地表面、例えば衣類、例えばシャツ、パンツ、
手袋、帽子、靴、室内装飾品、例えば家具、自動車のシート、リネン、カーテン
、掛け布、カーペット、敷物、タペストリー、パッド、ワイプ、等、が挙げられ
る。「繊維状表面」は、例えば天然繊維、例えば綿、ウール、絹、合成繊維、例
えばポリエステル、レーヨン、ダクロン、または天然および合成繊維の混紡、例
えばポリコットン混紡、でよい。「硬質家庭内表面」には、伝統的に家庭内環境
で無生物と見なされるすべての表面、例えば卓上食器類、皿、グラス、刃物類、
ポットやパン、が挙げられるが、他の表面、例えば台所のカウンター上面、流し
、ガラス、窓、エナメル表面、金属表面、タイル、浴槽、壁、天井、床、等も含
まれる。実際、本発明の器具を使用することにより、食品、草、油性材料または
身体の汚れによる家庭内の染みが著しく効果的に除去されることが分かった。
【0024】 理論に捕らわれたくはないが、超音波エネルギーにより、汚れの再水和および
軟化が促進され、それによって洗浄し易くなると考えられる。汚れの中への洗浄
処方物の透過速度が増加することにより、これが起こると考えられる。理論に捕
らわれたくはないが、超音波に加えて超音波洗浄組成物も、汚れと基材の間の密
着性を断ち切ることにより、軟化された汚れを除去し易くすると考えられる。
【0025】 この組成物を超音波エネルギーの発生源と共に使用することにより、過度の力
、摩擦、圧力をかける、または他の、汚れた材料または表面上に摩耗や引裂きを
引き起こす操作を行わずに、染みや頑固な汚れを除去することができる。これを
行う際、使用者はその様な手動のエネルギーを加えて染みを除去する必要が無い
ので、使用者にとって好都合である。本発明は、洗浄すべき物品の局所的な区域
または物品全体からその様な染みや汚れを除去する方法も包含する。
【0026】 本発明の一態様では、洗浄組成物、または洗浄方法に使用する組成物は、超音
波エネルギーを汚れに作用させる際のガスの捕獲を最少に抑えるのに十分な表面
張力を有する。超音波エネルギーを汚れに作用させる際のガスの捕獲を最少に抑
えるのに十分な表面張力とは、組成物が、最少限度のガスを捕獲するのに十分な
表面を有することを意味する。より好ましくは、表面張力は約15、より好まし
くは20mN/m以上で、約50、より好ましくは60mN/m以下である。洗
浄組成物、または洗浄方法に使用する組成物の表面張力は、調整された温度25
℃で、dunouyリングまたはWilhelmy Plateを使用するKruss K12 Tensiometerで
測定する。この測定は洗浄洗剤特性の標準的な物理化学的尺度であり、当業者に
は良く知られている。測定の詳細な説明はKruss K12 Tensiometer使用説明書に
記載されている。
【0027】 本発明の一態様では、洗浄組成物、または洗浄方法に使用する組成物は、動的
界面張力が30秒間で約70mN/m未満、より好ましくは30秒間で約50m
N/m未満、さらに好ましくは15秒間で約30mN/m未満である。洗浄組成
物、または洗浄方法に使用する組成物の動的界面張力は、下記の様に測定する。
好ましい計器は、Lauda TV1である。測定は、オレイン酸0.2%および洗浄溶
液100ppmを含むカノラ油を使用する。この測定は、洗浄洗剤特性の標準的
な物理化学的尺度であり、当業者には良く知られている。測定の詳細な説明はLa
uda TV1計器の使用説明書に記載されている。
【0028】 本発明の一態様では、洗浄組成物、または洗浄方法に使用する組成物は、粘度
が約0.8cps〜約100,000cps、より好ましくは約1cps〜約5
000cps、さらに好ましくは約1cps〜約1000、最も好ましくは約1
〜約100cpsである。さらに、この組成物は超音波洗浄条件下でガスの溶解
を最少に抑える。洗浄組成物、または洗浄方法に使用する組成物の粘度は、調整
された温度25℃で、Brookfield DVII Viscometerを使用して測定する。この測
定は、洗浄洗剤特性の標準的な物理化学的尺度であり、当業者には良く知られて
いる。測定の詳細な説明はBrookfield DVII使用説明書に記載されている。
【0029】 本願は、表面から除去すべき汚れまたは染みに希釈していない液、または水溶
液を塗布し、その汚れまたは染みに超音波を当てることにより、卓上食器類およ
び硬質表面を洗浄する方法も包含する。さらに本願は、例えば水溶液中に浸漬さ
せて卓上食器類を水溶液と接触させ、次いで超音波を該汚れた卓上食器類に作用
させることにより、卓上食器類を洗浄する方法も包含する。表面は硬質表面であ
るのが好ましい。「硬質表面」は、伝統的に硬質であると見なされるすべての表
面、すなわち卓上食器類、例えば皿、グラス、刃物類、ポットやパン、であり、
他の表面、例えば台所のカウンター上面、流し、ガラス、窓、エナメル表面、金
属表面、タイル、浴槽、床、等も含まれる。より好ましくは硬質表面し卓上食器
類である。
【0030】 これらの超音波洗浄製品は、製品の使用説明書をさらに含んでなるのが好まし
い。好ましい使用説明書は、 (i)有効量の該洗浄組成物を表面に塗布する工程、 (ii)装置を使用して超音波を表面に当てる工程、および (iii)所望により、表面を水溶液で濯ぐ工程 を含んでなる。
【0031】 別の好ましい使用説明書は、 (i) 装置を使用し、洗浄ヘッドを接触させながら同時に、有効量の洗浄組成物を
表面に塗布する工程、 (ii)洗浄ヘッドを表面の上で、表面と接触させながら移動させる工程、および (iii)所望により、表面を水溶液で濯ぐ工程 を含んでなる。
【0032】 この一態様では、液体洗浄組成物を染みに加減しながら供給し、同時に超音波
を染みに当てることができる装置を使用し、工程(i)および(ii)を同時に行う。
【0033】 この実施態様の別の態様では、使用説明書が消費者に、1個以上の表面に超音
波エネルギーを作用させる前および/または作用させる際に、1個以上の表面に
洗浄組成物を塗布することを指示する。
【0034】 超音響エネルギーまたは超音波の発生源は、いずれかの好適な発生源でよい。
本発明では、典型的には宝飾品の洗浄に使用される音響洗浄浴および歯の洗浄に
使用する音響歯ブラシを包含する(ただし、これらに限定しない)様々な超音波
発生源を使用できる。これは、水盤または流し、例えばBranson Ultrasonic Bat
h、通常の流しまたは水盤中に落とす超音波「ボール」、例えば「D&P Wash Machi
ne」によるSonic Wash Ball、洗浄すべき物品を入れ、次いで通常の流しまたは水
盤中に入れるバスケットまたはラックを包含する。あるいは、超音波エネルギー
の発生源は、改良超音波歯ブラシ、例えばTeldyne Water PikモデルSR-400R、に
より形成することもできる。超音波発生源が、手で保持する振動超音波装置であ
り、装置の末端に洗浄ヘッドを備えているのが好ましい態様の一つである。別の
好ましい態様では、超音波洗浄製品中で、洗浄する必要がある硬質表面に適量の
洗浄組成物を供給し、同時に音波または超音波をそこに作用させることができる
装置の中に、洗浄組成物および超音波発生源が一緒に含まれている。
【0035】 本発明の一態様では、超音波を発生する音響機構が、典型的にはPZTと呼ば
れる圧電セラミック素子、並びに典型的には音響ホーンまたは音響変換器または
ソノトロードと呼ばれる音響増幅器から製造されている。音響機構全体は、特定
の周波数および出力で作動し、ソノトロードの末端または先端で予め決められた
振幅を与える様に設計されている。ソノトロードの設計、振幅、周波数および出
力の組合せが洗浄効率を左右する。さらに、パラメータのすべてを独立して選択
するのではない。
【0036】 ソノトロードの設計に関して、様々な異なった形状が洗浄特性を改良する。特
定の実施態様の一つは「たがね型」デザインを使用するが、そこではソノトロー
ドが、除去すべき染/汚れに接触するか、または接近する末端で先細りになって
いる。典型的には、ソノトロードの幅はその長さよりはるかに小さい。例えば、
ソノトロードは、幅が0.05〜5mmで、長さが10〜50mmでよい。一実施態
様では、ソノトロードが、ソノトロードブレードを横切って等しい振幅を供給す
る様に設計されている場合に、洗浄が改良される。しかし、局所的により高い振
幅が好ましい他の実施態様もある。一実施態様では、驚くべきことに、50 kHz
、30ワットおよび40ミクロンで作動している「たがね」形状のソノトロード
ブレードが非常に優れた洗浄特性を与えることが分かった。
【0037】 別の実施態様では、驚くべきことに、「ディスク型」または円形のソノトロー
ドデザインが非常に優れた洗浄特性を与えることが分かった。このソノトロード
の実施態様では、典型的にはディスク半径が10〜約100mmである。さらに、
ソノトロードは、洗浄すべき染/汚れに、より3次元的な外観を与えることがで
きる。ソノトロードは、半球形状でも、表面上に起伏または窪みを有するディス
ク形状でもよい。別の実施態様では、ソノトロードは長方形、長円形、三角形で
よい。人間工学的な考慮から、ソノトロードの縁部は丸くなっているのが好まし
い。これらの様々な実施態様のそれぞれが、独特の洗浄特性を与える。さらに、
所望の洗浄特性を得るには、ソノトロードの質量が重要である。驚くべきことに
、ソノトロードの質量は20〜500グラムでなければならないことが分かった
【0038】 さらに、ソノトロードの材料は、所望の音響特性を有し、洗浄用途に使用され
ている化学物質との相容性を有する様に選択する必要がある。好適な材料には、
チタン、アルミニウムおよび鋼、好ましくは焼入れ鋼が挙げられる。漂白剤およ
びアルカリ度物質を実質的に含まない洗浄剤に(あまり好ましくはないが)使用
できる材料はアルミニウムである。
【0039】 本発明の別の態様では、音響機構、特にソノトロードを、洗浄工程を支援する
補助材料のケースに入れる、補助材料で包み込む、補助材料に近接させるとよい
。これらの材料には、スポンジ、研磨パッド、鋼製ウールパッド、高摩擦不織布
、および吸収性の天然および合成材料、が挙げられるが、これらに限定するもの
ではない。これらの補助材料は、超音波と化学物質の作用によりゆるんだ汚れや
染を除去して洗浄を助ける、および/または残留した染を吸収する、および/ま
たは洗浄溶液を、超音波エネルギーと接している染または汚れと近接して保持す
ることができる。所望により、これらの補助パッドは、取り外す、および/また
は廃棄することができる。
【0040】 本発明の一態様では、好適な超音波発生源の一つは、ハウジング(ハウジング
は掴み手段を含んでなり、より好ましくは掴み手段はハウジングの基の末端にあ
る)、洗浄すべき表面の上に置き、その表面上を移動させる様に設計された洗浄
ヘッド(あるいは、洗浄ヘッドは洗浄すべき表面のすぐ上になる様に設計するこ
ともでき、より好ましくは洗浄ヘッドはハウジングの遠い方の末端にあり、洗浄
ヘッドはハウジングに着脱可能に設計する)、ハウジング中に取り付けた、洗浄
ヘッドを超音波周波数で振動させるための変換器手段、および変換器手段に直流
電流を供給するための電源手段(電源手段は装置に統合される)を含んでなる。
【0041】 別の態様では、好適な超音波発生源の一つは、第一ハウジング(第一ハウジン
グは掴み手段を含んでなり、より好ましくは掴み手段は第一ハウジングの基の末
端にある)、洗浄すべき表面の上に置き、その表面上を移動させる様に設計され
た洗浄ヘッド[より好ましくは洗浄ヘッドは第一ハウジングの遠い方の末端にあ
り(あるいは、洗浄ヘッドは洗浄すべき表面のすぐ上になる様に設計することも
できる)、洗浄ヘッドは第一ハウジングに着脱可能に設計する]、第二ハウジン
グ(第一ハウジングは第二ハウジングに統合され、第二ハウジングは、第二ハウ
ジング中に取り付けた、洗浄ヘッドを超音波周波数で振動させるための変換器手
段を含んでなる)、および変換器手段に直流電流を供給するための電源手段(電
源手段は好ましくは装置に統合され、より好ましくは電源手段は第二ハウジング
中に取り付けられる)を含んでなる。
【0042】 本発明のこの態様の別の実施態様では、超音波発生源は、少なくとも1個の、
より好ましくは少なくとも2個の、発生源に統合された溶液貯蔵手段(溶液貯蔵
手段は少なくとも1種の、より好ましくは少なくとも2種の表面洗浄に好適な洗
浄組成物を含んでなる)、および少なくとも1個の、より好ましくは少なくとも
2個の、ハウジング中に取り付けた、少なくとも1種の洗浄組成物を少なくとも
1個の溶液貯蔵手段から表面に、表面が洗浄ヘッドと接触する前に、または接触
すると同時に供給するための供給手段を含んでなる。本発明のこの態様の別の実
施態様では、溶液貯蔵手段はハウジングに着脱可能な様に設計されているのが好
ましい。本発明のこの態様の別の実施態様では、溶液貯蔵手段はハウジング中に
取り付けてあるのが好ましい。本発明のこの態様の別の実施態様では、溶液貯蔵
手段は第一ハウジング、第二ハウジング、または両方にあり、対応する供給手段
が第一ハウジング中に取り付けてあるのが好ましい。2個以上の貯蔵手段を有す
ることの利点の一つは、洗浄活性を失わずに洗浄組成物中に組み合わせることが
通常は不可能である、相容性が無い洗浄成分、例えば漂白剤と香料、を異なった
貯蔵手段中に収容できることである。これによって、供給の直前に、または表面
に塗布された時にこれらの非相容性の成分が初めて接触するので、組成物はこれ
らの成分の洗浄有益効果を得ることができる。つまり、洗浄能力の低下を最少に
抑えることができる。
【0043】 本発明の超音波発生装置のこの態様の別の実施態様では、第一ハウジングは手
で保持することができる。好ましい形態では、使用していない時は、第一ハウジ
ングは第二ハウジングの中に保管される。使用の際、第一ハウジングを使用して
表面を洗浄している間、第二ハウジングは洗浄組成物、電力および超音波エネル
ギーを貯蔵し、第一ハウジングに供給して表面を洗浄させる。あるいは、本発明
のこの態様の別の実施態様では、第二ハウジングは、バッテリーからのDC電流
または電源からインバーター/変圧器を経由して電力を供給するだけである。
【0044】 本発明のこの態様の別の実施態様では、超音波発生源は、従来のすべての電源
、例えば主要電源、光電流、「太陽光」電池、ダイナモ、充電式バッテリー、使
い捨てバッテリーまたはそれらの組合せから給電することができ、充電式バッテ
リーが好ましい。主要電源を使用する場合、電流および電圧を、通常の方法、例
えばインバーター、逓降変圧器、等、を経由し、十分な周波数および電力の超音
波を発生させるのに好適な電圧および電流に変換する。同様に、単一のバッテリ
ー、またはバッテリーの組合せを直列または並列で使用し、十分な周波数および
電力の超音波を発生させることができる。主要電源およびバッテリーの組合せも
使用でき、バッテリーを再充電しながら、電源を超音波用電力の供給源とするこ
ともできる。
【0045】 本発明のこの態様の一実施態様では、超音波発生源は、充電式バッテリーの形
態の電源を有する。バッテリーは、装置から切り離して主要電源に直接接続する
ことにより、あるいは主要電源に接続されたバッテリー充電器に接続することに
より再充電することができる。あるいは、主要電源に接続されている「再充電所
」、例えば固定枠またはドックを使用してバッテリーを充電する。超音波発生源
は、使用していない時は「再充電所」に置き、バッテリー中の電荷を維持するか
、または必要に応じて再充電する。あるいは、バッテリーを超音波発生源から切
り離さずに、超音波発生源自体を主要電源に直接接続してバッテリーを充電する
こともできる。
【0046】 本発明のこの態様の別の実施態様では、超音波発生源は、水性環境中に部分的
に浸漬している間にも機能する様に設計し、より好ましくは水性環境中に完全に
浸漬している間にも機能する様に設計する。本発明のこの態様の別の実施態様で
は、超音波発生源は耐水性であり、より好ましくは防水性である。すなわち、装
置を水性環境中で使用する、例えば食器、ポット、等の洗浄、に使用する様に製
造する場合、装置は、装置に損傷を、または使用者に害を与えることなく、部分
的に、または完全に浸漬することができる。表面、例えば床、長椅子、衣類、テ
ーブル、等、の洗浄にのみ使用する装置は、水性環境中に部分的に浸漬されてい
る間に機能する様に設計する必要はなかろうが、装置は水性環境中に完全に浸漬
しても機能するのがより好ましく、装置は、少なくとも水性環境中に部分的に浸
漬されている間に機能する様に設計されているのが非常に好ましい。
【0047】 別の可能な超音波発生装置は、審査中の米国特許出願第60/180,629
号明細書、代理人書類番号7341、1998年11月16日提出、の装置であ
る。
【0048】 可能な超音波発生源は 添付の図面中に例示されているが、これらの図面は、
本発明の範囲を制限するものではない。
【0049】 変換器手段は、約100Hz〜約20,000kHz、より好ましくは約10
0Hz〜約10,000kHz、より好ましくは約150Hz〜約2000kH
z、より好ましくは約150Hz〜約1,000kHz、より好ましくは約15
0Hz〜約100kHz、より好ましくは約200Hz〜約50kHzの周波数
で振動する。平均周波数は約1000Hz〜約100kHz、より好ましくは約
10,000Hz〜約70kHzである。また、装置の洗浄ヘッドの単位表面積
あたりの出力は少なくとも約5ワット/cm、より好ましくは少なくとも約1
0ワット/cm、さらに好ましくは少なくとも約25ワット/cm、さらに
好ましくは少なくとも約50ワット/cmである。
【0050】 本発明の一態様では、超音波は振幅が約10ミクロン〜約100ミクロン、よ
り好ましくは20〜60ミクロンである。
【0051】 別の可能な超音波発生装置は、暫定米国特許出願第60/180,629号明
細書、代理人書類番号7341、1998年11月16日提出、の装置である。
【0052】 典型的な処理時間は約1秒間〜約10分間、より典型的には約10秒間〜約5
分間、より典型的には約20秒間〜約2分間、さらに典型的には約30秒間〜約
1分間であるが、処理時間は染みの程度および汚れの頑固さ、および汚れ/染み
を除去している表面によって異なる。超音波供給装置は、振動超音波発生装置、
捻れ振動超音波発生装置、または軸超音波発生装置でよく、これらの超音波発生
源により発生する衝撃波が、超音響衝撃波が発生する機構に関係なく、織物上の
染みを洗浄するか、または浮き上がらせる。超音波発生装置はバッテリー作動型
またはプラグ差込型でよい。
【0053】 投与装置 本発明の一態様では、投与装置を提供する。投与装置は、1個以上の表面を洗
浄するための洗浄組成物、および超音波エネルギーの発生源を含んでなり、洗浄
組成物および発生源の両方が、少なくとも有効量の洗浄組成物を塗布し、1個以
上の表面を洗浄することを消費者に指示する使用説明書と共に包装されている。
使用説明書は、包装物上に印刷する、別の紙、厚紙、プラスチック、等の上に印
刷紙、包装物中に含む、超音波エネルギー発生源の上に印刷する、洗浄組成物を
収容する容器の上に印刷する、あるいは可能な変形のいずれかでよい。
【0054】 洗浄キット 本発明の一態様では、上に詳細に説明した様な投与装置を含んでなる洗浄キッ
トを提供する。本発明のこの態様の一実施態様では、洗浄キットは布地洗浄キッ
トであり、投与装置中に含まれる洗浄組成物は前処理組成物である。本発明のこ
の態様の一実施態様では、洗浄組成物は洗濯用洗剤組成物、例えば顆粒状または
HDL組成物である。洗浄組成物は所望により顆粒、錠剤、または液体の形態で
よい。本発明のこの態様の別の実施態様では、布地洗浄組成物キットは布地柔軟
性付与剤、例えば濯ぎの際に加える布地柔軟性付与剤、衣類乾燥機で使用する布
地柔軟性付与剤、例えば乾燥機で加えるシート、またはそれらの混合物をさらに
含むことができる。本発明のこの態様の別の実施態様では、布地洗浄組成物キッ
トは、ウール、ナイロン、絹、レーヨン、等を包含する(ただし、これらに限定
するものではない)様々な材料の、様々な表面、例えばカーペット、衣類、およ
び室内装飾品、に使用することができる。
【0055】 本発明のこの態様の別の実施態様では、洗浄キットは卓上食器類の洗浄キット
であり、投与装置に含まれる組成物は前処理組成物である。本発明のこの態様の
一実施態様では、洗浄組成物は自動食器洗浄洗剤組成物、例えば顆粒状、ゲルま
たは液体ADW組成物、である。本発明のこの態様の別の実施態様では、卓上食
器類洗浄組成物キットは、濯ぎ助剤をさらに含むことができる。本発明のこの態
様の別の実施態様では、洗浄組成物は手作業食器洗浄洗剤組成物、例えばゲルま
たは液体LDL組成物、である。洗浄組成物がADWまたはLDLであるかに関
係なく、洗浄組成物は所望により顆粒、錠剤、液体、液体−ゲルまたはゲルの形
態でよい。
【0056】 洗浄組成物 ここで使用する洗浄組成物は、典型的には好適な通常の洗浄剤、例えばビルダ
ー、界面活性剤、酵素、漂白活性剤、漂白剤増強剤、漂白剤触媒、漂白剤、アル
カリ度供給源、着色剤、香料、石灰セッケン分散剤、重合体状染料移動防止剤、
抗細菌剤、結晶成長抑制剤、光漂白剤、重金属イオン封鎖剤、曇り防止剤、抗菌
剤、酸化防止剤、再付着防止剤、汚れ遊離重合体、電解質、pH調整剤、増粘剤
、研磨剤、2価金属イオン、金属イオン塩、酵素安定剤、腐食防止剤、ジアミン
、気泡安定化重合体、溶剤、処理助剤、布地柔軟性付与剤、光学ブライトナー、
ヒドロトロピー剤、およびそれらの混合物を含む。
【0057】 本発明の一態様では、超音波洗浄組成物を提供する。本発明のこの態様の一実
施態様では、組成物は、組成物の約0.05〜約15重量%の過酸化水素供給源
を含んでなる。本発明のこの態様の別の実施態様では、組成物は、組成物の約0
.05〜約50重量%の界面活性剤を含んでなる。本発明のこの態様の別の実施
態様では、組成物は、組成物の約0〜約5重量%の安定剤を含んでなる。本発明
のこの態様の一実施態様では、組成物は、組成物の約0〜約5重量%の溶剤を含
んでなる。
【0058】 界面活性剤 本発明の組成物および方法は、好ましくは陰イオン系界面活性剤(好ましくは
アルキルアルコキシル化サルフェート、アルキルサルフェート、アルキルジサル
フェート、および/または線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の群か
ら選択される)、陽イオン系界面活性剤(好ましくは第4級アンモニウム界面活
性剤から選択される)、非イオン系界面活性剤(好ましくはアルキルエトキシレ
ート、アルキルポリグルコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および/または
アミンまたはアミンオキシド界面活性剤)、両性(amphoteric)界面活性剤[好ま
しくはベタインおよび/またはポリカルボキシレート(例えばポリグリシネート
)から選択される]、および双生イオン系界面活性剤から選択された界面活性剤
を含んでなることができる。
【0059】 本発明の洗浄組成物には、広範囲なこれらの界面活性剤を使用することができ
る。陰イオン系、非イオン系、両性(ampholytic)および双生イオン系界面活性剤
およびこれらの界面活性剤の品種の典型的な一覧は、米国特許第3,664,9
61号明細書、1972年5月23日にNorrisに公布、に記載されている。両性
(amphoteric)界面活性剤は、「Amphoteric Surfactants, Second Edition」, 編
集者E.G. Lomax(Marcel Deckker, Inc.により1996年出版)にも詳細に記載
されている。好適な界面活性剤は、すべてここに参考として含める米国特許出願
第60/032,035号(書類番号6401P)、第60/031,845号
(書類番号6402P)、第60/031,916号(書類番号6403P)、
第60/031,917号(書類番号6404P)、第60/031,761号
(書類番号6405P)、第60/031,762号(書類番号6406P)お
よび第60/031,844号(書類番号6409P)、第60/061,97
1号、代理人書類番号6881P、1997年10月14日、第60/061,
975号、代理人書類番号6882P、1997年10月14日、第60/06
2,086号、代理人書類番号6883P、1997年10月14日、第60/
061,916号、代理人書類番号6884P、1997年10月14日、第6
0/061,970号、代理人書類番号6885P、1997年10月14日、
第60/062,407号、代理人書類番号6886P、1997年10月14
日、米国特許出願第60/053,319号、1997年7月21日提出(書類
番号6766P)、第60/053,318号、1997年7月21日提出(書
類番号6767P)、第60/053,321号、1997年7月21日提出(
書類番号6768P)、第60/053,209号、1997年7月21日提出
(書類番号6769P)、第60/053,328号、1997年7月21日提
出(書類番号6770P)、第60/053,186号、1997年7月21日
提出(書類番号6771P)、第60/055,437号、1997年8月8日
提出(書類番号6796P)、第60/105,017号、1998年10月2
0日提出(書類番号7303P)、および第60/104,962号、1998
年10月20日提出(書類番号7304P)の各明細書に記載されている。
【0060】 本発明の組成物は、好ましくは約0.01〜約55重量%、好ましくは約0.
1〜約45重量%、より好ましくは約0.25〜約30重量%、より好ましくは
約0.5〜約20重量%の界面活性剤を含んでなる。選択する界面活性剤を以下
にさらに説明する。
【0061】 (1)陰イオン系界面活性剤 ここで有用な、典型的には約0.1〜約50重量%の量で配合する陰イオン系
界面活性剤には、従来のC11〜C18アルキルベンゼンスルホネート(「LA
S」)および第1級分岐鎖状およびランダムC10〜C20アルキルサルフェー
ト(「AS」)、式CH(CH(CHOSO )CHおよびC
(CH(CHOSO )CHCH[式中、xおよび(y+
1)は少なくとも約7、好ましくは少なくとも約9の整数であり、Mは水溶性を
付与する陽イオン、特にナトリウム、である]のC10〜C18第2級(2,3
)アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、
10〜C18アルファ−スルホン化脂肪酸エステル、C10〜C18硫酸化ア
ルキルポリグリコシド、C10〜C18アルキルアルコキシサルフェート(「A
S」、特にEO 1〜7エトキシサルフェート)、およびC10〜C18
ルキルアルコキシカルボキシレート(特にEO 1〜5エトキシカルボキシレー
ト)が挙げられるが、これらに限定するものではない。C10〜C20の従来の
セッケンも使用できる。高発泡性が望ましい場合、分岐鎖状のC10〜C16
ッケンも使用できる。他の通常の有用な陰イオン系共界面活性剤は標準的な教科
書に記載されている。
【0062】 使用可能な他の好適な陰イオン系界面活性剤は、C〜C20カルボン酸(す
なわち脂肪酸)の直鎖状エステルを、「The Journal of the American Oil Chemi
sts Society」, 52 (1975), pp.323-329によりSOでスルホン化したアルキル
エステルスルホネート界面活性剤である。好適な出発材料は、タロウ、パーム油
、等に由来する天然脂肪物質を包含する。
【0063】 別の種類の有用な界面活性剤は、いわゆるジ陰イオン系化合物である。これら
の材料は、界面活性剤分子上に存在する少なくとも2個の陰イオン基を有する。
好適なジ陰イオン系界面活性剤は、ここにその開示を参考として含める、すべて
1996年6月28日提出の審査中の米国特許出願第60/020,503号(
書類番号6160P)、第60/020,772号(書類番号6161P)、第
60/020,928号(書類番号6158P)、第60/020,832号(
書類番号6159P)、および第60/020,773号(書類番号6162P
)、および1996年8月8日提出の第60/023,539号(書類番号61
92P)、第60/023493号(書類番号6194P)、第60/023,
540号(書類番号6193P)、および第60/023,527号(書類番号
6195P)に記載されている。
【0064】 さらに、好ましくは、界面活性剤は分岐鎖状のアルキルサルフェート、分岐鎖
状のアルキルアルコキシレート、または分岐鎖状のアルキルアルコキシレートサ
ルフェートでよい。これらの界面活性剤は、第60/061,971号、代理人
書類番号6881P、1997年10月14日、第60/061,975号、代
理人書類番号6882P、1997年10月14日、第60/062,086号
、代理人書類番号6883P、1997年10月14日、第60/061,91
6号、代理人書類番号6884P、1997年10月14日、第60/061,
970号、代理人書類番号6885P、1997年10月14日、第60/06
2,407号、代理人書類番号6886P、1997年10月14日、にさらに
開示されている。他の好適な中鎖分岐鎖状の界面活性剤は米国特許出願第60/
032,035号(書類番号6401P)、第60/031,845号(書類番
号6402P)、第60/031,916号(書類番号6403P)、第60/
031,917号(書類番号6404P)、第60/031,761号(書類番
号6405P)、第60/031,762号(書類番号6406P)および第6
0/031,844号(書類番号6409P)に記載されている。これらの分岐
鎖状の界面活性剤と従来の線状界面活性剤の混合物も本発明で使用するのに好適
である。
【0065】 さらに、界面活性剤は、変性アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、また
はMLASでよい。好適なMLAS界面活性剤は、米国特許出願第60/053
,319号、1997年7月21日提出(書類番号6766P)、第60/05
3,318号、1997年7月21日提出(書類番号6767P)、第60/0
53,321号、1997年7月21日提出(書類番号6768P)、第60/
053,209号、1997年7月21日提出(書類番号6769P)、第60
/053,328号、1997年7月21日提出(書類番号6770P)、第6
0/053,186号、1997年7月21日提出(書類番号6771P)、第
60/055,437号、1997年8月8日提出(書類番号6796P)、第
60/105,017号、1998年10月20日提出(書類番号7303P)
、および第60/104,962号、1998年10月20日提出(書類番号7
304P)の各明細書にさらに記載されている。これらの分岐鎖状の界面活性剤
と従来の線状界面活性剤の混合物も本発明で使用するのに好適である。
【0066】 包含される場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は、約0.1〜約50重量%、好
ましくは約1〜約40重量%の陰イオン系界面活性剤を含んでなる。
【0067】 (2)非イオン系界面活性剤 ここで有用な、典型的には約0.1〜約50重量%の量で配合する、非イオン
系界面活性剤の例には、アルコキシル化アルコール(AE)、およびアルキルフ
ェノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(PFAA)、アルキルポリグリコシド
(APG)、C10〜C18グリセロールエーテル、等が挙げられるが、これら
に限定するものではない。
【0068】 この種の市販されている非イオン系界面活性剤の例には、どちらもUnion Carb
ide Corporation から市販されているTergitol(商品名)15-S-9(C11〜C 直鎖状アルコールとエチレンオキシド9モルの縮合生成物)およびTergitol(
商品名)24-L-6 NMW(C12〜C14第1級アルコールとエチレンオキシド6モ
ルの、分子量分布が狭い縮合生成物)、Shell Chemical Companyから市販されて
いるNeodol(商品名)45-9(C14〜C15直鎖状アルコールとエチレンオキシ
ド9モルの縮合生成物)、Neodol(商品名)23-3(C12〜C13直鎖状アルコ
ールとエチレンオキシド3モルの縮合生成物)、Neodol(商品名)45-7(C14 〜C15直鎖状アルコールとエチレンオキシド7モルの縮合生成物)およびNeod
ol(商品名)45-5(C14〜C15直鎖状アルコールとエチレンオキシド5モル
の縮合生成物)、The Procter & Gamble Companyから市販されているKyro(商品
名)EOB (C13〜C15アルコールとエチレンオキシド9モルの縮合生成物)
、およびHoechst から市販されているGenapol LA O3OまたはO5O (C12〜C アルコールとエチレンオキシド3または5モルの縮合生成物)が挙げられる。
これらのAE非イオン系界面活性剤におけるHLBの好ましい範囲は8〜17、
最も好ましくは8〜14である。プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドと
の縮合物も使用できる。
【0069】 ここで使用するのに好ましい別の群の非イオン系界面活性剤は、下記の式を有
するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。
【0070】
【化1】 式中、RはH、またはC1−4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2
−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、RはC5−31ヒドロカ
ルビルであり、Zは、線状ヒドロカルビル鎖を有し、その鎖に少なくとも3個の
ヒドロキシルが直接接続しているポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、また
はそれらのアルコキシル化誘導体である。典型的な例には、C12−18および
12−14N−メチルグルカミドを包含する。米国特許第5,194,639
号明細書および第5,298,636号明細書参照。N−アルコキシポリヒドロ
キシ脂肪酸アミドも使用でき、米国特許第5,489,393号明細書参照。
【0071】 アルキル多糖、例えば米国特許第4,565,647号明細書、Llenado、1
986年1月21日公布、に記載されているアルキル多糖、も本発明で非イオン
系界面活性剤として有用である。
【0072】 好ましいアルキルポリグリコシドは、下記の式を有する。
【0073】 RO(C2nO)(グリコシル) 式中、Rは、アルキル基の炭素数が約10〜約18、好ましくは約12〜約1
4であるアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキ
ルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、nは2または3、
好ましくは2であり、tは0〜約10、好ましくは0であり、xは約1.3〜約
10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7である。
グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を製造するには
、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールをまず形成し、次いでグル
コースまたはグルコースの供給源と反応させ、グルコシドを形成する(1位置で
付加)。次いで追加のグリコシル単位を、それらの1位置と、先行するグリコシ
ル単位の2、3、4および/または6位置、好ましくは主として2位置、の間で
付加させることができる。この種の化合物およびそれらの洗剤における使用は、
ヨーロッパ特許第EP−B 0070077号、第EP−B 0075996号
および第EP−B 0094118号の各明細書に記載されている。
【0074】 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ
キシド縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として好適であ
り、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物は、炭素数が約6
〜約14、好ましくは約8〜約14であるアルキル基を直鎖または分岐鎖構造中
に有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物を包含する。好
ましい実施態様では、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モルあたり約
2〜約25モル、より好ましくは約3〜約15モル、のエチレンオキシドに等し
い量で存在する。この種の市販の非イオン系界面活性剤には、GAF Corporation
から市販のIgepal(商品名)CO-630、およびすべてRohm & Haas Companyから市
販のTriton(商品名)X-45、X-114、X-100およびX-102が挙げられる。これらの
界面活性剤は一般的にアルキルフェノールアルコキシレート(例えばアルキルフ
ェノールエトキシレート)と呼ばれている。
【0075】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合により形成される疎水性ベ
ースとエチレンオキシドとの縮合生成物も、本発明の別の非イオン系界面活性剤
系として好適である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは分子量が約1
500〜約1800であり、水に対して不溶性である。この疎水性部分にポリオ
キシエチレン部分が付加することにより、全体として分子の水溶性を増加する傾
向があり、生成物の液体としての性格は、ポリオキシエチレンの含有量が縮合生
成物の総重量の約50%である点(これはエチレンオキシド約40モルまでとの
縮合に相当する)まで維持される。この種の化合物の例としては、BASFから市販
されているPluronic(商品名)界面活性剤がある。
【0076】 本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、プロピレ
ンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物
も好適である。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンおよび過剰の
プロピレンオキシドの反応生成物からなり、一般的に分子量が約2500〜約3
000である。この疎水性部分はエチレンオキシドと、縮合生成物が約40〜約
80重量%のポリオキシエチレンを含み、分子量が約5,000〜約11,00
0になる程度に縮合させる。この種の非イオン系界面活性剤の例としては、BASF
から市販されているTetronic(商品名)化合物がある。
【0077】 一般的に、漂白剤に対して安定している非イオン系共界面活性剤が好ましい。
これらの非イオン系共界面活性剤は、存在する場合、組成物の約0.1%〜約1
5重量%の量で存在することができる。非イオン系共界面活性剤は、低曇り点非
イオン系界面活性剤、高曇り点非イオン系界面活性剤、またはそれらの混合物で
よい。本発明の好ましい組成物は、本発明の界面活性剤に加えて、低曇り点非イ
オン系界面活性剤、および/または高曇り点非イオン系界面活性剤を包含する。
非イオン系界面活性剤は一般的に良く知られており、ここに参考として含めるKi
rk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 22, pp. 3
60-379, 「Surfactants and Detersive Systems」に、より詳細に記載されている
【0078】 ここで使用する「曇り点」とは、温度上昇と共に界面活性剤の溶解度が下がる
ために起こる、非イオン系界面活性剤の良く知られている特性であり、第二相の
出現が観察される温度を「曇り点」と呼ぶ(上記のKirk Othmer 、pp. 360-362
参照)。
【0079】 ここで使用する「低曇り点」非イオン系界面活性剤は、曇り点が30℃未満、
好ましくは約20℃未満、最も好ましくは約10℃未満である非イオン系界面活
性剤系成分として定義される。典型的な低曇り点界面活性剤には、非イオン系ア
ルコキシル化界面活性剤、特に第1級アルコールに由来するエトキシレート、お
よびポリオキシプロピレン/ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン(PO
/EO/PO)逆ブロック重合体が挙げられる。また、その様な低曇り点非イオ
ン系界面活性剤は、例えばエトキシル化−プロポキシル化アルコール(例えば、
Olin CorporationのPoly-Tergent(商品名)SLF18)およびエポキシキャップさ
れたポリ(オキシアルキル化)アルコール(例えば、Olin Corporationによる国
際特許第WO94/22800号明細書、1994年10月13日公開、に記載
されている様な、Olin CorporationのPoly-Tergent(商品名)SLF18Bシリーズの
非イオン系物質)を包含する。
【0080】 非イオン系界面活性剤は、所望によりプロピレンオキシドを約15重量%まで
の量で含むことができる。他の好ましい非イオン系界面活性剤は、ここに参考と
して含める米国特許第4,223,163号明細書、1980年9月16日公布
、Builloty、に記載されている方法により製造することができる。
【0081】 低曇り点非イオン系界面活性剤は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレ
ンブロック重合体状化合物をさらに含んでなる。ブロックポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン重合体状化合物は、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよび開始剤反応性水素化合物
としてのエチレンジアミンを基剤とする化合物を包含する。BASF-Wyandotte Cor
p., Wyandotte, Michigan 製のPLURONIC(商品名)、REVERSED PLURONIC (商品
名)、およびTETRONIC(商品名)と呼ばれる特定のブロック重合体界面活性剤化
合物が本発明のADD組成物に好適である。好ましい例は、REVERSED PLURONIC
(商品名)25R2およびTETRONIC(商品名)702 を包含する。その様な界面活性剤
は、典型的には低曇り点非イオン系界面活性剤として有用である。
【0082】 ここで使用する「高曇り点」非イオン系界面活性剤は、曇り点が40℃を超え
る、好ましくは約50℃を超える、より好ましくは約60℃を超える非イオン系
界面活性剤系成分として定義される。好ましくは、非イオン系界面活性剤系は、
炭素数が約8〜約20である1価アルコールまたはアルキルフェノールと、アル
コールまたはアルキルフェノール1モルあたり平均で約6〜約15モルのエチレ
ンオキシドの反応により得られるエトキシル化界面活性剤を含んでなる。その様
な高曇り点非イオン系界面活性剤には、例えばTergitol 15S9 (Union Carbide
から市販)、Rhodasurf TMD 8.5 (Rhone Poulaencから市販)、およびNeodol 9
1-8 (Shell から市販)が挙げられる。
【0083】 本発明の目的には、高曇り点非イオン系界面活性剤がさらに親水性−親油性バ
ランス(「HLB」、上記のKirk Othmer 参照)の値約9〜約15、好ましくは
11〜15を有することも好ましい。その様な材料には、例えばTergitol 15S9
(Union Carbide から市販)、Rhodasurf TMD 8.5 (Rhone Poulaencから市販)
、およびNeodol 91-8 (Shell から市販)が挙げられる。
【0084】 別の好ましい高曇り点非イオン系界面活性剤は、第2級アルコールおよび分岐
鎖状の第1級アルコールを包含する、炭素数が約6〜約20である直鎖または好
ましくは分岐鎖状の、または第2級の脂肪アルコール(C〜C20アルコール
)に由来する。好ましくは、高曇り点非イオン系界面活性剤は、アルコール1モ
ルあたり平均約6〜約15モル、好ましくは約6〜約12モル、最も好ましくは
約6〜約9モルのエチレンオキシドと縮合した分岐鎖状の、または第2級アルコ
ールエトキシレート、より好ましくは混合C19/11またはC11/15の分岐鎖状のア
ルコールエトキシレートである。好ましくは、その様にして得たエトキシル化非
イオン系界面活性剤は、平均と比較して狭いエトキシレート分布を有する。
【0085】 界面活性剤が低曇り点非イオン系物質と高曇り点非イオン系物質の混合物であ
る場合、混合物は約10:1〜約1:10の重量比で組み合わせるのが好ましい
【0086】 (3)陽イオン系界面活性剤 ここで、典型的には約0.1〜約50重量%の量で有用な陽イオン系界面活性
剤の例には、コリンエステル型第4級物質およびアルコキシル化第4級アンモニ
ウム(AQA)界面活性剤化合物、等が挙げられるが、これらに限定するもので
はない。ここで水性液体組成物に最も好ましい界面活性剤は、製品中で容易に加
水分解しない可溶性陽イオン系界面活性剤である。
【0087】 界面活性剤系の成分として有用な陽イオン系界面活性剤は、陽イオン系コリン
エステル型第4級界面活性剤であり、これは好ましくは界面活性剤特性を有する
水に分散し得る化合物であり、少なくとも1個のエステル(すなわち−COO−
)結合および少なくとも1個の陽イオン的に帯電した基である。コリンエステル
界面活性剤を包含する好適な陽イオン系エステル界面活性剤は、例えば米国特許
第4,228,042号、第4,239,660号、および第4,260,52
9号の各明細書に記載されている。
【0088】 陽イオン系エステル界面活性剤は、下記の式を有する界面活性剤を包含する。
【化2】 式中、RはC〜C31の直鎖状または分岐鎖状のアルキル、アルケニルまた
はアルカリール鎖またはM.N(R)(CHであり、Xお
よびYは、独立して、COO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHC
O、OCONHおよびNHCOOからなる群から選択され、XまたはYの少なく
とも一方はCOO、OCO、OCOO、OCONHまたはNHCOO基であり、
、R、R、R、RおよびRは、独立して、炭素数が1〜4である
アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル、およびア
ルカリール基からなる群から選択され、Rは、独立してHまたはC〜C
ルキル基であり、m、n、sおよびtの値は、独立して0〜8であり、bの値は
0〜20であり、a、uおよびvの値は、独立して0または1であるが、ただし
、uまたはvの少なくとも一方は1でなければならず、Mは対イオンである。
【0089】 好ましくは、R、RおよびRは、独立して、CHおよびCHCH OHから選択される。
【0090】 好ましくは、Mはハロゲン化物、メチルサルフェート、サルフェート、および
ナイトレート、より好ましくはメチルサルフェート、クロライド、ブロマイドま
たはアイオダイドからなる群から選択される。
【0091】 好ましい水分散性の陽イオン系エステル界面活性剤は、下記の式を有するコリ
ンエステルである。
【0092】
【化3】 式中、RはC11〜C19の直鎖状または分岐鎖状のアルキル鎖である。
【0093】 この種の特に好ましいコリンエステルには、ステアロイルコリンエステル第4
級メチルアンモニウムハロゲン化物(R=C17)、パルミトイルコリンエス
テル第4級メチルアンモニウムハロゲン化物(R=C15)、ミリストイルコ
リンエステル第4級メチルアンモニウムハロゲン化物(R=C13)、ラウロ
イルコリンエステル第4級メチルアンモニウムハロゲン化物(R=C11)、
ココイルコリンエステル第4級メチルアンモニウムハロゲン化物(R=C11 〜C13)、タロウイルコリンエステル第4級メチルアンモニウムハロゲン化物
(R=C15〜C17)、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0094】 上記の、特に好ましいコリンエステルは所望の鎖長を有する脂肪酸を、酸触媒
の存在下で、ジメチルアミノエタノールで直接エステル化することにより製造す
ることができる。次いで、反応生成物を、好ましくは溶剤、例えばエタノール、
プロピレングリコールまたは好ましくは脂肪アルコールエトキシレート、例えば
エトキシル化度が1モルあたり3〜50エトキシ基であるC10〜C18脂肪ア
ルコールエトキシレート、の存在下で、メチルハロゲン化物で第4級化して所望
の陽イオン系物質を形成する。これらの物質は、所望の鎖長を有する長鎖脂肪酸
を、酸触媒材料の存在下で、2−ハロエタノールで直接エステル化することによ
り製造することもできる。次いで、反応生成物をトリメチルアミンで第4級化し
、所望の陽イオン系物質を形成する。
【0095】 好ましい態様では、これらの陽イオン系エステル界面活性剤は、洗濯条件下で
加水分解することができる。
【0096】 本発明で有用な陽イオン系界面活性剤は、下記の式を有するアルコキシル化第
4級アンモニウム(AQA)界面活性剤(以下、「AQA化合物と呼ぶ」)を包含
する。
【0097】
【化4】 式中、Rは炭素数が約8〜約18、好ましくは10〜約16、最も好ましくは
約10〜約14、であるアルキルまたはアルケニル部分であり、Rは、炭素数
が1〜3であるアルキル基、好ましくはメチルであり、RおよびRは、独立
して変化することができ、水素(好ましい)、メチルおよびエチルから選択され
、Xは、電気的な中性を与えるのに十分な陰イオン、例えばクロライド、ブロ
マイド、メチルサルフェート、サルフェート、等であり、AおよびA’は、独立
して変化することができ、それぞれC〜Cアルコキシ、特にエトキシ(すな
わち−CHCHO−)、プロポキシ、ブトキシおよび混合エトキシ/プロポ
キシから選択され、pは0〜約30、好ましくは1〜約4であり、qは0〜約3
0、好ましくは1〜約4であり、最も好ましくは約4であり、好ましくはpおよ
びqの両方が1である。この種の、やはりここで有用な陽イオン系界面活性剤を
開示しているThe Procter & Gamble Companyによる、1979年5月30日公開
のヨーロッパ特許第2,084号明細書も参照。
【0098】 最終的な洗濯用洗剤組成物の製造に使用するAQA界面活性剤の量は、典型的
には約0.1〜約5重量%、好ましくは約0.45〜約2.5重量%である。
【0099】 他の界面活性剤 両性(amphoteric)または双生イオン系洗浄界面活性剤の量は、存在する場合、
一般的に洗剤組成物の約0.1〜約20重量%である。特に両性界面活性剤が高
価である場合、この量は約5%以下に制限されることが多い。
【0100】 好適な両性界面活性剤は、下記の式に対応するアミンオキシドを包含する。
【0101】 RR’R”N→O 式中、Rは、炭素数が6〜24、好ましくは10〜18である第1級アルキル基
であり、R’およびR”は、それぞれ独立して、炭素数が1〜6であるアルキル
基である。式中の矢印は通常、半極性結合を表す。
【0102】 アミンオキシドは、半極性界面活性剤であり、炭素数が約10〜約18である
1個のアルキル部分および炭素数が約1〜約3であるアルキル基およびヒドロキ
シアルキル基からなる群から選択された2個の部分を含む水溶性のアミンオキシ
ド、炭素数が約10〜約18である1個のアルキル部分および炭素数が約1〜約
3であるアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された2個
の部分を含む水溶性のホスフィンオキシド、および炭素数が約10〜約18であ
る1個のアルキル部分および炭素数が約1〜約3であるアルキルおよびヒドロキ
シアルキル部分からなる群から選択された部分を含む水溶性スルホキシドが挙げ
られる。
【0103】 好ましいアミンオキシド界面活性剤は下記の式を有する。
【0104】
【化5】 式中、Rは、炭素数が約8〜約22であるアルキル、ヒドロキシアルキル、ま
たはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Rは、炭素数が約2〜
約3であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレンまたはそれらの混合物であり
、xは0〜約3であり、各Rは、炭素数が約1〜約3であるアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル、またはエチレンオキシド基の数が約1〜約3であるポリエチ
レンオキシドである。R基は、例えば酸素または窒素原子を通して互いに付加
し、環構造を形成することができる。代表的なアミンオキシドはC12−14
ルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタ
デシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特にここに参考として含める米国
特許第5,075,501号明細書および第5,071,594号明細書に記載
されている様な二水和物である。その様なアミンオキシドは、従来の合成方法に
より、例えばアルキルエトキシサルフェートとジメチルアミンを反応させ、続い
てエトキシル化されたアミンを過酸化水素で酸化することにより製造することが
できる。
【0105】 ここで有用な非常に好ましいアミンオキシドは常温で溶液である。ここで使用
するのに好適なアミンオキシドは、Akzo Chemie、Ethyl Corp.およびProcter &
Gambleを包含する多くの供給者により商業的に製造されている。アミンオキシド
製造業者に関するMcCutcheonの編集物およびKirk-Othmer概観記事参照。
【0106】 他の好適なアミンオキシドには、ヘキサデシルビス(2−ヒドロキシエチル)
アミンオキシド、タロウビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、ステア
リルビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシドおよびオレイルビス(2−ヒ
ドロキシエチル)アミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド二水和物が
挙げられる。
【0107】 これらのアミンオキシド界面活性剤は、特にC10〜C18アルキルジメチル
アミンオキシドおよびC〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドを包含する。好ましくは、アミンオキシドは組成物中に有効量で、より
好ましくは約0.1〜約20重量%、さらに好ましくは約0.1〜約15重量%
、さらに好ましくは約0.5〜約10重量%、の量で存在する。
【0108】 ここで使用できる好適な双生イオン系界面活性剤は、分子が塩基性および酸性
の基を含むベタインおよびベタイン状界面活性剤を含んでなり、これらの基が内
部塩を形成し、分子に陽イオン系および陰イオン系の両方の親水性基を広いpH
値範囲内で与える。これらの界面活性剤の一般的な例は、ここに参考として含め
る米国特許第2,082,275号、第2,702,279号および第2,25
5,082号の各明細書に記載されている。好ましい双生イオン系化合物の1種
は下記の式を有する。
【0109】
【化6】 式中、R1は炭素数が8〜22であるアルキル基であり、R2およびR3は炭素数
が1〜3であり、R4は炭素数が1〜3であるアルキレン鎖であり、Xは水素お
よび水酸基からなる群から選択され、Yはカルボキシルおよびスルホニル基から
なる群から選択され、R1、R2およびR3基の合計炭素数が14〜24である。
【0110】 上記の双生イオン系界面活性剤は、陽イオン基および陰イオン基の両方を含み
、実質的に電気的に中性であり、界面活性剤分子上の陰イオン電荷と陽イオン電
荷の数が実質的に等しい。典型的には第4級アンモニウム基、およびスルホネー
トおよびカルボキシレート基から選択された陰イオン基の両方を含む双生イオン
系化合物は、硬質表面洗浄に重要なpH領域の大部分にわたって両性特徴を維持
するので好ましい。スルホネート基が好ましい陰イオン基である。
【0111】 重合体状気泡安定剤 本発明の組成物は、所望により、重合体状気泡安定剤を含むことができる。こ
れらの重合体状気泡安定剤は、液体洗剤組成物の油脂除去特性を犠牲にすること
なく、発泡量を増大させ、気泡を長時間持続させる。これらの重合体状気泡安定
剤は、 i)下記の式を有する(N,N−ジアルキルアミノ)アルキルアクリレートエス
テル
【化7】 (式中、各Rは独立して水素、C〜Cアルキル、およびそれらの混合物であ
り、Rは水素、C〜Cアルキル、およびそれらの混合物であり、nは2〜
約6である)、および ii)(i)と
【化8】 (式中、Rは水素、C〜Cアルキル、およびそれらの混合物である) の共重合体(ただし、(ii)と(i)の比は約2:1〜約1:2である)、 から選択される。重合体状発泡増強剤の分子量は、通常のゲル透過クロマトグラ
フィーで測定して、約1,000〜約2,000,000、好ましくは約5,0
00〜約1,000,000、より好ましくは約10,000〜約750,00
0、より好ましくは約20,000〜約500,000、さらに好ましくは約3
5,000〜約200,000である。重合体状気泡安定剤は、所望により、無
機塩または有機塩の塩、例えば(N,N−ジメチルアミノ)アルキルアクリレー
トエステルのクエン酸塩、硫酸塩、または硝酸塩、の形態で存在することができ
る。
【0112】 好ましい重合体状気泡安定剤の一つは、(N,N−ジメチルアミノ)アルキル
アクリレートエステル、すなわち
【化9】 である。
【0113】 組成物中に存在する場合、重合体状発泡増強剤は、組成物中に、約0.01〜
約15重量%、好ましくは約0.05〜約10重量%、より好ましくは約0.1
〜約5重量%の量で存在することができる。
【0114】 タンパク質系気泡安定剤および双生イオン系気泡安定剤を包含する他の好適な
重合体状気泡安定剤は、PCT/US98/24853号、1998年11月2
0日提出(書類番号6938)、PCT/US98/24707号、1998年
11月20日提出(書類番号6939)、PCT/US98/24699号、1
998年11月20日提出(書類番号6943)、およびPCT/US98/2
4852号、1998年11月20日提出(書類番号6944)の各明細書にさ
らに記載されている。米国特許第4454060号明細書に記載されている陽イ
オン系共重合体安定剤も好適である。
【0115】 酵素−本発明の一態様では、組成物は酵素を実質的に含まないが、本発明の別
の態様では、酵素を配合することも本発明の範囲内である。好適な酵素には、セ
ルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラ
ーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、還元
酵素、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナー
ゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナー
ゼ、アラビノシダーゼ、またはそれらの混合物から選択された酵素が挙げられる
。可能な組合せの一つは、従来の使用可能な酵素、例えばプロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、および/またはセルラーゼ、の混合物を有する洗
剤組成物である。酵素は、組成物中に存在する場合、洗剤組成物の約0.000
1〜約5重量%である。
【0116】 タンパク分解酵素−タンパク分解酵素は、動物、植物または微生物(好ましい
)に由来するものでよい。本発明の洗剤組成物に使用するプロテアーゼには、ト
リプシン、スブチリシン、キモトリプシンおよびエラスターゼ(elastase)型のプ
ロテアーゼがある(ただし、これらに限定するものではない)。ここで使用する
のには、スブチリシン型のプロテアーゼが好ましい。Bacillus subtilisおよび
/またはBacillus licheniformisから得られる細菌型セリンタンパク分解酵素が
特に好ましい。
【0117】 好適なタンパク分解酵素には、Novo Industri A/S のAlcalase(商品名)(好
ましい)、Esperase(商品名)、Savinase(商品名)(コペンハーゲン、デンマ
ーク)、Gist-brocadesのMaxatase(商品名)、Maxacal(商品名)およびMxapem
15(商品名)(タンパク質操作したMaxacal(商品名))(Delft、オランダ)お
よび市販のスブチリシンBPN およびBPN'(好ましい)が挙げられる。変性細菌型
セリンプロテアーゼ、例えばGenencor International, Inc.(サンフランシスコ
、カリフォルニア)により製造される酵素、も好ましいタンパク分解酵素であり
、これは1994年12月28日に認められたヨーロッパ特許第251,446
B号明細書(特に17、24および98頁)に記載されており、ここでは「プロ
テアーゼB」と呼ばれている。米国特許第5,030,378号明細書、Venega
s、1991年7月9日公布、は、ここで「プロテアーゼA」と呼ばれる変性細
菌型セリンタンパク分解酵素(Genencor International)(BPN’と同じ)に関
する。特にプロテアーゼAおよびその変異体の、アミノ配列を含む説明全文に関
しては、米国特許第5,030,378号明細書の段落2および3参照。他のプ
ロテアーゼは、Primase、Durazym、OpticleanおよびOptimaseの商品名で市販さ
れている。そこで、好ましいタンパク分解酵素は、Alcalase(商品名)(Novo In
dustri A/S)、BPN’、プロテアーゼA、およびプロテアーゼB(Genencor)、
およびそれらの混合物からなる群から選択される。プロテアーゼBが最も好まし
い。
【0118】 米国特許第5,470,733号明細書に開示されているプロテアーゼが、こ
こで使用するのに特に重要である。
【0119】 我々の審査中の出願第USSN08/136,797号明細書に記載されてい
るプロテアーゼも、本発明の洗剤組成物に配合することができる。
【0120】 他の好ましい、「プロテアーゼD」と呼ばれるプロテアーゼは、自然界には見
られないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変異体であり、これは前
駆物質のカルボニル加水分解酵素から、Genencor Internationalにより国際特許
第WO95/10615号明細書、1995年4月20日公開(A. Baeck et al
.、「Protease-Containing Cleaning Compositions」と題する米国特許出願第08
/322,376号明細書、1994年10月13日提出)に記載されている様
に、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシンの番号付けにより、該カルボニル
加水分解酵素中の位置+76に等しい位置にある複数のアミノ酸残基を、好まし
くは+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+
105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+1
95、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+21
8、+222、+260、+265および/または+274からなる群から選択
された位置に等しい1種以上のアミノ酸残基位置とも組み合わせて、異なったア
ミノ酸で置き換えることにより得られる。
【0121】 有用なプロテアーゼは、PCT公開、すなわち第WO95/30010号、Th
e Procter & Gamble Companyにより1995年11月9日公開、第WO95/3
0011号、The Procter & Gamble Companyにより1995年11月9日公開、
第WO95/29979号、The Procter & Gamble Companyにより1995年1
1月9日公開、の各明細書にも記載されている。
【0122】 プロテアーゼ酵素は、本発明の組成物中に、組成物の0.0001〜2重量%
活性酵素の量で配合することができる。
【0123】 アミラーゼ 炭水化物系の染みを除去するために、アミラーゼ(αおよび/またはβ)を含
むことができる。好適なアミラーゼは、Termamyl(商品名)(Novo Nordisk)、Fu
ngamyl(商品名)およびBAN(商品名)(Novo Nordisk)である。これらの酵素は
、いずれかの適当な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵母、に由来す
るものでよい。アミラーゼ酵素は、通常、洗剤組成物の0.0001〜2重量%
、好ましくは約0.0001〜約0.5重量%、より好ましくは約0.0005
〜約0.1重量%、さらに好ましくは約0.001〜約0.05重量%活性酵素
の量で洗剤組成物に配合する。
【0124】 アミラーゼ酵素は、国際特許第WO95/26397号明細書およびNovo Nor
diskによる審査中の出願第PCT/DK96/00056号明細書に記載されて
いる酵素も包含する。
【0125】 好適なアミラーゼ酵素の1種はNovo Nordiskから市販されているNATALASE(商
品名)である。
【0126】 ここで好適な他のアミラーゼには、例えばNovoへの英国特許第1,296,8
39号明細書に記載されているα−アミラーゼ、RAPIDASE(商品名)、Internat
ional Bio-Synthetics, Inc.およびTERMAMYL(商品名)、Novoがある。Novoから
市販のFUNGAMYL(商品名)が特に有用である。
【0127】 ここで特に好ましいアミラーゼは、国際特許第WO9510603A号明細書
に記載されている様に直前の親でさらに変性させたアミラーゼ変異体であり、譲
受人のNovoからDURAMYL (商品名)として市販されている。他の特に好ましい酸
化安定性を強化したアミラーゼとしては、Genencor Internationalへの国際特許
第WO9418314号明細書およびNovoへの第WO9402597号明細書に
記載されているアミラーゼである。公知のキメラ性、ハイブリッド、または入手
可能なアミラーゼの単純な突然変異体の親形態から部位特異的変異誘導により得
られた様な、他のどの酸化安定性を強化したアミラーゼでも使用できる。他の好
ましい酵素変性も使用できる。Novoへの国際特許第WO9509909A号明細
書参照。
【0128】 抗菌活性を与える各種のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に包含することができ
る。その様な酵素には、ここにその開示を参考として含める米国特許第5,04
1,236号、第5,395,541号、第5,238,843号、および第5
,356,803号の各明細書に記載されているエンドグリコシダーゼ、タイプ
IIエンドグリコシダーゼ、およびグルコシダーゼが挙げられる。無論、ペルオキ
シダーゼ、オキシダーゼおよび各種の他の酵素を包含する、抗菌活性を有する他
の酵素も使用できる。
【0129】 本発明の組成物中に酵素が存在する場合には、酵素安定化系も組成物に包含す
ることができる。
【0130】 抗菌活性を与える各種のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に包含することができ
る。その様な酵素には、ここにその開示を参考として含める米国特許第5,04
1,236号、第5,395,541号、第5,238,843号、および第5
,356,803号の各明細書に記載されているエンドグリコシダーゼ、タイプ
IIエンドグリコシダーゼ、およびグルコシダーゼが挙げられる。無論、ペルオキ
シダーゼ、オキシダーゼおよび各種の他の酵素を包含する、抗菌活性を有する他
の酵素も使用できる。
【0131】 本発明の組成物中に酵素が存在する場合には、酵素安定化系も組成物に包含す
ることができる。
【0132】 ペルオキシダーゼ酵素は酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩
、過酸化水素、等との組合せで使用することができる。これらの酵素は、「溶液
漂白」に、すなわち洗濯の際に基材から除去された染料または顔料がその洗濯溶
液中の他の基材に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵
素は、この分野では公知であり、例えばワサビダイコンペルオキシダーゼ、リグ
ニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキ
シダーゼがある。ペルオキシダーゼわ含む洗剤組成物は、例えばNovo Industrie
s A/S に譲渡された、O. Kirk によるPCT国際出願WO89/099813号
明細書、1989年10月19日公開、に記載されている。本発明は、ペルオキ
シダーゼを含まない自動食器洗浄組成物の実施態様を包含する。
【0133】 様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物中に配合する手段もMcCarty et al.への米国特許第3,553,139号明細書、1971年1月5日公布、に
記載されている。酵素はさらに米国特許第4,101,457号明細書、Place
et al.、1978年7月18日公布、および米国特許第4,507,219号明
細書、Hughes、1985年3月26日公布、に記載されている。洗剤に使用する
酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵素安定化技術は、例え
ば米国特許第3,600,319号、Gedge et al.に1971年8月17日公布
、ヨーロッパ特許出願第0199405号、第86200586.5号、198
6年10月29日公開、Venegas 、の各明細書に開示されている。酵素安定化系
は、例えば米国特許第3,519,570号明細書にも記載されている。
【0134】 酵素は本洗剤組成物中に懸濁液、「marumes」 または「プリル」の形態で配合す
ることができる。他の好適な種類の酵素は、非イオン系界面活性剤中の酵素スラ
リーの形態にある物質、例えばNovo Nordiskから「SL」の商品名で市販されて
いる酵素、またはNovo Nordiskから「LDP」の商品名で市販されているマイク
ロカプセル収容された酵素を含んでなる。
【0135】 通常の酵素プリルの形態で本組成物に加える酵素は、ここで使用するのに特に
好ましい。その様なプリルは、大きさが一般的に約100〜1,000ミクロン
、より好ましくは約200〜800ミクロンであり、組成物の非水性液相全体に
分散される。本発明の組成物中のプリルは、他の酵素形態と比較して、酵素活性
を長期間保持することに関して特に望ましい酵素安定性を示すことが分かった。
そのため、酵素プリルを使用する組成物は、酵素を水性液体洗剤中に配合する時
に頻繁に使用しなければならない様な従来の酵素安定剤を含む必要がない。
【0136】 使用する場合、酵素は本発明の非水性液体組成物中に、組成物1グラムあたり
重量で10mgまで、より一般的には約0.01mg〜約5mg、の活性酵素を
与えるのに十分な量で配合する。言い換えれば、本発明の非水性液体洗剤組成物
は、典型的には約0.001〜5重量%、好ましくは約0.01〜1重量%の市
販の酵素製剤を含んでなる。例えば、プロテアーゼ酵素は通常、その様な市販の
製剤中に、組成物1グラムあたり0.005〜0.1Anson単位(AU)の活性
を与えるのに十分な量で存在する。
【0137】 酵素安定系−本発明の酵素含有組成物は、所望により約0.001〜約10重
量%、好ましくは約0.005〜約8重量%、最も好ましくは約0.01〜約6
重量%の酵素安定系を含んでなることができる。酵素安定系は、洗剤用酵素と相
容性のある、どの様な安定系でもよい。
【0138】 その様な安定系は、本来、他の処方活性成分により与えられるか、または例え
ば処方者が、または洗剤に即使用できる酵素の製造業者が、別に加えることがで
きる。その様な安定系は、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコ
ール、短鎖カルボン酸、ボロン酸およびそれらの混合物を含んでなることができ
、洗剤組成物の種類および物理的な形態に応じて、様々な安定化の問題に対処す
る様に設計する。
【0139】 香料−本発明の組成物および方法に有用な香料および香料成分は、非常に様々
な天然および合成化学成分を含んでなり、アルデヒド、ケトン、エステル、等を
包含するが、これらに限定するものではない。成分の複雑な混合物を含んでなる
ことができる各種の天然抽出物およびエッセンス、例えばオレンジ油、レモン油
、薔薇抽出物、ラベンダー、マスク、パチュリ、バルサムエッセンス、ビャクダ
ン油、パイン油、セダー、等、も包含される。完成した香料は、その様な成分の
極めて複雑な混合物を含んでなることができる。完成した香料は、典型的には洗
剤組成物の約0.01〜約2重量%を構成し、個々の香料成分は、完成した香料
組成物の約0.0001〜約90重量%を構成することができる。
【0140】 分散剤重合体−本発明の組成物は、さらに分散剤重合体を含むことができる。
存在する場合、本組成物中の分散剤重合体の量は0〜約25重量%、好ましくは
約0.5〜約20重量%、より好ましくは約1〜約8重量%である。分散剤重合
体は、本組成物の、特に洗浄pHが約9.5を超える様な高pH実施態様におけ
る被膜形成性能を改良するのに効果的である。炭酸カルシウムまたはケイ酸マグ
ネシウムが食器上に付着するのを阻止する重合体が特に好ましい。
【0141】 ここで使用するのに好適な分散剤重合体は、米国特許第4,379,080号
明細書(Murphy)、1983年4月5日公布、にさらに例示されている。
【0142】 好適な重合体は、ポリカルボン酸の少なくとも部分的に中和された、またはア
ルカリ金属、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム(例えばモノ、ジ、ま
たはトリエタノールアンモニウム)塩であるのが好ましい。アルカリ金属、特に
ナトリウムの塩が最も好ましい。重合体の分子量は、広い範囲内で変えることが
できるが、約1,000〜約500,000、より好ましくは約1,000〜約
250,000、最も好ましくは、特に組成物を北米の自動食器洗い装置で使用
する場合、約1,000〜約5,000である。
【0143】 他の好適な分散剤重合体には、米国特許第3,308,067号、第4,53
0,766号、第3,723,322号、第3,929,107号、第3,80
3,285号、第3,629,121号、第4,141,841号、および第5
,084,535号、ヨーロッパ特許第66,915号の各明細書に記載されて
いる重合体が挙げられる。
【0144】 分子量が約3,000〜約100,000、好ましくは約4,000〜約20
,000であり、アクリルアミド含有量が分散剤重合体の約50重量%未満、好
ましくは約20重量%未満である、アクリルアミドおよびアクリレートの共重合
体も使用できる。
【0145】 特に好ましい分散剤重合体は、低分子量の変性ポリアクリレート共重合体であ
る。
【0146】 好適な低分子量ポリアクリレート分散剤重合体は、好ましくは分子量が約15
,000未満であり、好ましくは約500〜約10,000であり、最も好まし
くは約1,000〜約5,000である。ここで使用するのに最も好ましいポリ
アクリレート共重合体は、分子量が約3,500であり、約70重量%のアクリ
ル酸および約30重量%のメタクリル酸を含んでなる、完全に中和された形態の
重合体である。
【0147】 ここで有用な他の分散剤重合体は、Midland, Michigan のDow Chemical Compa
nyから入手できる、分子量が約950〜約30,000であるポリエチレングリ
コールおよびポリプロピレングリコールを包含する。
【0148】 ここで有用なさらに他の分散剤重合体には、セルロースサルフェートエステル
、例えばセルロースアセテートサルフェート、セルロースサルフェート、ヒドロ
キシエチルセルロースサルフェート、メチルセルロースサルフェート、およびヒ
ドロキシプロピルセルロースサルフェートが挙げられる。ナトリウムセルロース
サルフェートがこの群の最も好ましい重合体である。
【0149】 妥当な分散剤のさらに別の群はポリアスパラギン酸エステルの様な有機分散剤
重合体である。
【0150】 材料保護剤−本発明の組成物が自動食器洗浄組成物である場合、腐食防止剤お
よび/または曇り防止剤として有効な1種以上の材料保護剤を含むことができる
。その様な材料は、特に、電気メッキしたニッケルシルバーおよびスターリング
シルバーが家庭用の食器に依然として比較的一般的に使用されているヨーロッパ
の特定の国々における機械食器洗い組成物に、あるいはアルミニウムの保護が重
要であり、組成物のケイ酸塩含有量が低い場合に、好ましい成分である。一般的
に、その様な材料保護剤には、メタケイ酸塩、ケイ酸塩、ビスマス塩、マンガン
塩、パラフィン、トリアゾール、ピラゾール、チオール、メルカプタン、アルミ
ニウム脂肪酸塩、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0151】 存在する場合、その様な保護剤は好ましくは低水準で、例えば組成物の約0.
01%〜約5%で配合する。好適な腐食防止剤は、パラフィン油、典型的には炭
素数が約20〜約50である主として分岐鎖状の脂肪族炭化水素を包含し、好ま
しいパラフィン油は、環状と非環状の炭化水素の比が約32:68である、主と
して分岐鎖状のC25−45の物質から選択する。これらの特性に合致するパラ
フィン油はWintershall 、Salzbergen、独国、からWINOG 70の商品名で販売され
ている。さらに、少量の硝酸ビスマス(すなわちBi(NO))を添加するこ
とも好ましい。
【0152】 他の腐食防止剤化合物としては、ベンゾトリアゾールおよび類似の化合物、メ
ルカプタンまたはチオナフトールおよびチオアントラノールを包含するチオール
、細かく分割したアルミニウム脂肪酸塩、例えばトリステアリン酸アルミニウム
、がある。処方者には明らかな様に、その様な材料は、ガラス器上に染みや被膜
を形成する傾向を避けるか、または組成物の漂白作用を犠牲にしない様に、一般
的に慎重に、限られた量で使用する。この理由から、漂白剤との反応性がかなり
強いメルカプタン、および特にカルシウムと共に沈殿する一般的な脂肪カルボン
酸は避ける方が好ましい。
【0153】 キレート化剤−本洗剤組成物は、所望により1種以上の鉄および/またはマン
ガンキレート化剤を含むことができる。その様なキレート化剤は、すべて以下に
説明するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された
芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる
。理論に捕らわれたくはないが、これらの材料の特性は、一部、それらの可溶性
キレートを形成することにより、洗浄溶液から鉄およびマンガンイオンを除去す
る非常に優れた能力によるものと考えられる。
【0154】 所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、
エチレンジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー
ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタ
アセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウ
ム、および置換されたアンモニウム塩、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0155】 洗剤組成物中に少なくとも低レベルの総リンが許容される場合、アミノホスホ
ネートも本発明の組成物におけるキレート化剤として好適であり、エチレンジア
ミンテトラキス(メチレンホスホネート)をDEQUESTとして包含する。好ましく
は、これらのアミノホスホネートは炭素数が約6を超えるアルキルまたはアルケ
ニル基を含まない。
【0156】 多官能的に置換された芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。米国特許
第3,812,044号明細書、1974年5月21日、Connor et al.に公布
、参照。この種の酸形態にある好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼ
ン、例えば1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン、である。
【0157】 ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジ
スクシネート(「EDDS」)、特に米国特許第4,704,233号明細書、
1987年11月3日、HartmanおよびPerkinsに公布、に記載されている様な[
S,S]異性体、である。
【0158】 本組成物は、水溶性メチルグリシンジ酢酸(MGDA)塩(または酸形態)を
キレート化剤または共ビルダーとして含むこともできる。同様に、いわゆる「弱」
ビルダー、例えばシトレートもキレート化剤として使用することができる。
【0159】 使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本洗剤組成物の約0.1〜
約15重量%を構成する。より好ましくは、使用する場合、キレート化剤は、そ
の様な組成物の約0.1〜約3.0重量%を構成する。
【0160】 組成物のpH 本発明の組成物および方法は、酸性から塩基性までの広い範囲およびその間の
すべての領域をカバーする組成物に使用できる。本発明の組成物はpH範囲が約
2〜12でよい。pHが7を超える組成物をさらに効果的にするには、その組成
物は好ましくは、一般的にアルカリ性のより高いpHを組成物および組成物の希
釈溶液、すなわち約0.1〜約0.4重量%の水溶液に与えることができる緩衝
剤を含むべきである。この緩衝剤のpKa値は、組成物の望ましいpH値より約
0.5〜1.0(上記の様にして測定)pH単位低くするべきである。好ましく
は、緩衝剤のpKaは約7〜約10である。これらの条件下で、緩衝剤は、最少
量の緩衝剤を使用して最も効果的にpHを調整する。同様に、酸性緩衝系を使用
して組成物のpHを維持することもできる。
【0161】 緩衝剤は、それ自体が活性洗剤であるか、またはアルカリ性pHを維持するた
めにのみこの組成物に使用される低分子量の有機または無機材料でよい。本発明
の組成物に好ましい緩衝剤は窒素含有材料である。例としては、アミノ酸、例え
ばリシン、または低級アルコールアミン、例えばモノ−、ジ−、およびトリエタ
ノールアミンがある。他の好ましい窒素含有緩衝剤は、トリ(ヒドロキシメチル
)アミノメタン(HOCH2)3CNH3(TRIS)、2−アミノ−2−エチル
−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−プロパノール、2−ア
ミノ−2−メチル−1,3−プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、N−メ
チルジエタノールアミン、1,3−ジアミノ−プロパノール、N,N’−テトラ
−メチル−1,3−ジアミノ−プロパノール、N,N−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)グリシン(ビシン)およびN−トリス(ヒドロキシメチル)メチルグリシ
ン(トリシン)である。上記物質のいずれかの混合物も使用できる。有用な無機
緩衝剤/アルカリ度供給源は、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属リン酸塩
、例えば炭酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、を包含する。有機酸、例えば
クエン酸、酢酸、等も好適である。他の緩衝剤に関しては、どちらもここに参考
として含めるMcCutcheonのEMULSIFIERS AND DETERGENTS, North American Editi
on, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirkおよび国際特許
第WO95/07971号明細書参照。
【0162】 特にLDL組成物に非常に好ましい緩衝剤の一群は、ジアミンである。好まし
い有機ジアミンは、pK1およびpK2が約8.0〜約11.5、好ましくは約
8.4〜約11、さらに好ましくは約8.6〜約10.75、であるジアミンで
ある。性能および供給を考えて好ましい材料は、1,3−ビス(メチルアミン)
−シクロヘキサン、1,3−プロパンジアミン(pK1=10.5、pK2=8
.8)、1,6−ヘキサンジアミン(pK1=11、pK2=10)、1,3−
ペンタンジアミン(Dytek EP)(pK1=10.5、pK2=8.9)、2−メチ
ル1,5−ペンタンジアミン(Dytek A)(pK1=11.2、pK2=10.0
)である。他の好ましい材料は、C4〜C8のアルキレンスペーサーを含む第1級
/第1級ジアミンである。一般的に、第1級ジアミンは第2級および第3級ジア
ミンよりも好ましいと考えられる。
【0163】 pK1およびpK2の定義−ここで使用する「pKa1」および「pKa2」は、
当業者には統合的に「pKa」として知られている種類の量である。ここでpKa
は、化学の分野における当業者に一般的に知られているのと同じ様式で使用され
る。ここに記載する値は、文献、例えばSmithおよびMartelによる「Critical Sta
bility Constants: Volume 2, Amines」、Plenum Press, NY and London, 1975、
から得ることができる。pKaに関する情報は、関連する会社の文献、例えばジ
アミンの供給者であるDupontの文献からもさらに得られる。pKaのより詳細な
情報は、米国特許出願第08/770,972号明細書、Procter & Gamble(代
理人書類番号6459)、12/29/96提出、に記載されている。
【0164】 好ましいジアミンの例には、ジメチルアミノプロピルアミン、1,6−ヘキサ
ンジアミン、1,3−プロパンジアミン、2−メチル1,5−ジアミン、1,3
−ペンタンジアミン、1,3−ジアミノブタン、1,2−ビス(2−アミノエト
キシ)エタン、イソホロンジアミン、1,3−ビス(メチルアミン)−シクロヘ
キサンおよびそれらの混合物が挙げられる。
【0165】 緩衝剤は、各種の水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換されたアン
モニウムのホウ酸塩、ヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、およびポリカルボ
ン酸塩を含む、この分野で公知の非リン酸塩洗剤用ビルダーから選択された、他
の所望により使用する洗剤用ビルダーにより補完する(すなわち硬水における金
属イオン封鎖を改良する)ことができる。その様な物質のアルカリ金属、特にナ
トリウム、の塩が好ましい。それらの金属イオン封鎖特性には、別の水溶性非リ
ン系有機ビルダーも使用できる。ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩ビルダーの
例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、酒石酸塩モノコハク酸、酒石
酸塩ジコハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメトキシコハク酸、メリト酸の
ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、お
よびナトリウムのベンゼンポリカルボン酸塩である。
【0166】 使用する場合、緩衝剤は、本発明の組成物中に約0.1〜15重量%、好まし
くは約1〜10重量%、最も好ましくは約2〜8重量%の量で存在する。所望に
より使用する緩衝剤がジアミンである場合、組成物は、好ましくは該組成物の少
なくとも約0.1重量%、より好ましくは少なくとも約0.2重量%、さらに好
ましくは少なくとも約0.25重量%、さらに好ましくは少なくとも約0.5重
量%のジアミンを含む。組成物は、好ましくは組成物の約15重量%以下、より
好ましくは約10重量%以下、さらに好ましくは約6重量%以下、さらに好まし
くは約5重量%以下、さらに好ましくは約1.5重量%以下のジアミンを含む。
【0167】 水溶性ケイ酸塩 本組成物は、水溶性ケイ酸塩をさらに含んでなることができる。ここで水溶性
ケイ酸塩とは、組成物の染み形成/被膜形成特性に悪影響を及ぼさない程度に溶
解し得るすべてのケイ酸塩である。
【0168】 ケイ酸塩の例は、メタケイ酸ナトリウム、より一般的には、アルカリ金属ケイ
酸塩、特にSiO:NaO比が1.6:1〜3.2:1であるアルカリ金属
ケイ酸塩、および層状ケイ酸塩、例えば米国特許第4,664,839号明細書
、H.P. Rieckに1987年5月12日公布、に記載されている様な層状ケイ酸ナ
トリウムである。NaSKS−6(商品名)は、Hoechst から市販されている結
晶性層状ケイ酸塩(一般的に「SKS−6」と略記される)である。ゼオライトビ
ルダーと異なり、NaSKS−6および他の、ここで有用な水溶性ケイ酸塩はア
ルミニウムを含まない。NaSKS−6は、δ−NaSiO形態の層状ケイ
酸塩であり、独国特許第DE−A−3,417,649号明細書および第DE−
A−3,742,043号明細書に記載されている様な製造方法により製造する
ことができる。SKS−6はここで使用するのに好ましい層状ケイ酸塩であるが
、他のその様な層状ケイ酸塩、例えば一般式NaMSi2x+1・yH
(式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数、好ましくは2
であり、yは0〜20の数、好ましくは0である)を有するケイ酸塩、も使用で
きる。Hoechst から市販の他の様々な層状ケイ酸塩には、α、βおよびγ形態と
してNaSKS−5、NaSKS−7およびNaSKS−11が挙げられる。他
のケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム、も有用であり、顆粒処方における破砕
剤(crispening agent)として、酸素漂白剤用の安定剤として、および発泡抑制系
の成分として役立つ。
【0169】 自動食器洗浄(ADD)用途に特に有用なケイ酸塩ビルダーは、顆粒状水和2
比率ケイ酸塩、例えばPQ Corp.から市販のBRITESIL(商品名)H2O、および同じ
供給源から市販のBRITESIL(商品名)H24を包含するが、ADD組成物が液体形
態を有する場合、各種ケイ酸塩の液体等級も使用できる。安全限界内で、メタケ
イ酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウム単独または他の計算塩との組合せでAD
Dに使用し、洗浄pHを所望のレベルに増強することができる。
【0170】 漂白剤および漂白活性剤 本組成物は、好ましくは漂白剤および/または漂白
活性剤をさらに含む。漂白剤は、存在する場合、特に布地洗濯には、典型的には
洗剤組成物の約1〜約30重量%、より典型的には約5〜約20重量%の量であ
る。存在する場合、漂白活性剤の量は、典型的には漂白剤に加えて漂白活性剤を
含んでなる組成物の約0.1〜約60重量%、より典型的には約0.5〜約40
重量%である。
【0171】 ここで使用する漂白剤は、織物洗浄、硬質表面洗浄、または他の公知の、また
は知られる様になった洗浄目的における洗剤組成物に有用な漂白剤のどれでもよ
い。これらの漂白剤は、酸素漂白剤並びに他の漂白剤を包含する。過ホウ酸塩漂
白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム(例えば一または四水和物)をここで使用する
ことができる。有機または無機過酸も好適である。ここで使用するのに好適な有
機または無機過酸には、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸お
よび塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、過硫酸塩、例えばモノ過硫酸塩、ペルオ
キシ酸、例えばジペルオキシドデカンジオン酸(DPDA)、マグネシウム過フ
タル酸、過ラウリン酸、フタロイルアミドペルオキシカプロン酸(PAP)、過
安息香酸およびアルキル過安息香酸、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0172】 好適な有機ペルオキシカルボン酸の一群は下記の一般式を有する。
【0173】
【化10】 式中、Rは炭素数が1〜約22であるアルキレンまたは置換されたアルキレン基
、またはフェニレンまたは置換されたフェニレン基であり、Yは水素、ハロゲン
、アルキル、アリール、−C(O)OHまたは−C(O)OOHである。
【0174】 本発明で使用するのに好適な有機ペルオキシ酸は、1または2個のペルオキシ
基を含むことができ、脂肪族または芳香族でよい。有機ペルオキシカルボン酸が
脂肪族である場合、置換されていない過酸は下記の一般式を有する。
【0175】
【化11】 式中、Yは、例えばH、CH、CHCl、−C(O)OHまたは−C(O)
OOHであり、nは1〜20の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が芳香族
である場合、置換されていない過酸は下記の一般式を有する。
【0176】
【化12】 式中、Yは、例えば水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、−C(O)
OHまたは−C(O)OOHである。
【0177】 ここで有用な典型的なモノペルオキシ酸には、アルキルおよびアリールペルオ
キシ酸、例えば (i)ペルオキシ安息香酸および環置換されたペルオキシ安息香酸、例えばペルオ
キシ−a−ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸(マグネシウム塩六水和物)、
およびo−カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサン酸(ナトリウム塩)、 (ii)脂肪族、置換された脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例え
ばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、N−ノナノイルアミノペル
オキシカプロン酸(NAPCA)、N,N−(3−オクチルスクシノイル)アミ
ノペルオキシカプロン酸(SAPA)およびN,N−フタロイルアミノペルオキ
シカプロン酸(PAP)、 (iii)アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸のモノノニルアミド(N
APSA)またはペルオキシアジピン酸のモノノニルアミド(NAPAA) が挙げられる。
【0178】 ここで有用な典型的なジペルオキシ酸には、アルキルジペルオキシ酸およびア
リールジペルオキシ酸、例えば (iv)1,12−ジペルオキシドデカンジオン酸、 (v)1,9−ジペルオキシアゼライン酸、 (vi)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソ
フタル酸、 (vii)2−デシルジペルオキシブタン−1,4−ジオン酸、 (viii)4,4’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸、 が挙げられる。
【0179】 その様な漂白剤は、米国特許第4,483,781号、Hartman、1984年
11月20日公布、米国特許第4,634,551号、Burns et al.、ヨーロッ
パ特許出願第0,133,354号、Banks et al.、1985年2月20日公開
、および米国特許第4,412,934号、Chung et al.、1983年11月1
日公布、の各明細書に記載されている。供給源は、米国特許第4,634,55
1号明細書、1987年1月6日Burns et al.に公布、に詳細に記載されている
6−ノニルアミノ−6−オキソペルオキシカプロン酸も包含する。過硫酸塩化合
物、例えばOXONE 、Wilmington, DEのE.I. DuPont de Nemoursにより製造販売、
もペルオキシモノ硫酸の好適な供給源として使用できる。
【0180】 特に好ましい過酸化合物は下記の式を有する。
【0181】
【化13】 式中、RはC1−4アルキル基であり、nは1〜5の整数である。特に好ましい
過酸は、米国特許第5,487,818号、第5,310,934号、第5,2
46,620号、第5,279,757号および第5,132,431号の各明
細書に記載されている様な、RがCHであり、nが5である様な式を有する、
すなわちフタロイルアミノペルオキシカプロン酸(PAP)である。PAPは、
Ausimont SpAからEurocoの商品名で市販されている。
【0182】 ここで使用する過酸は、水性液体組成物に対する溶解度が、20℃で測定して
好ましくは約10ppm〜約1500ppm、より好ましくは約50ppm〜約
1000ppm、最も好ましくは約50ppm〜約800ppmである。
【0183】 本発明の特に好ましい実施態様では、過酸は平均粒子径が100ミクロン未満
、より好ましくは80ミクロン未満、さらに好ましくは60ミクロン未満である
。最も好ましくは、過酸がPAPである場合、平均粒子径は約20〜約50ミク
ロンである。
【0184】 あるいは、好ましくはないが、漂白剤は塩素漂白剤でもよい。塩素漂白剤は、
通常の都合の良い塩素漂白剤のどれでもでよい。その様な化合物は、2つの区分
、すなわち無機塩素漂白剤および有機塩素漂白剤、に分けることができる。前者
の例は、次亜塩素酸塩、例えば次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、
次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸マグネシウム、である。本発明で使用できる無
機塩素漂白剤の別の例は、塩素化リン酸三ナトリウム十二水和物である。後者の
例は、イソシアヌレート、例えばカリウムジクロロイソシアヌレート、ナトリウ
ムジクロロイソシアヌレート、である。本発明で使用できる他の有機塩素漂白剤
の例は、1,3−ジクロロ−5,5−ジメチルヒダントイン、N−クロロスルフ
ァミド、クロラミンT、ジクロラミンT、クロラミンB、ジクロラミンT、N,
N’−ジクロロベンゾイレン尿素、パラトルエンスルホンジクロラミド、トリク
ロロメチルアミン、N−クロロアンメリン、N−クロロスクシンイミド、N,N
’−ジクロロアゾジカルボンアミド、N−クロロアセチル尿素、N,N’−ジク
ロロビウレットおよび塩素化ジシアナミドである。好ましくは、塩素漂白剤は無
機塩素漂白剤、より好ましくは次亜塩素酸ナトリウムである。
【0185】 問題なく使用できる他の種類の漂白剤は、過カルボン酸漂白剤およびそれらの
塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例には、モノペルオキシフタル酸マグネ
シウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−
4−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。
その様な漂白剤は、米国特許第4,483,781号、Hartman、1984年1
1月20日公布、米国特許出願第740,446号、Burns et al.、1985年
6月3日提出、ヨーロッパ特許出願第0,133,354号、Banks et al.、1
985年2月20日公開、および米国特許第4,412,934号、Chung et a
l.、1983年11月1日公布、の各明細書に記載されている。米国特許第4,
634,551号明細書、1987年1月6日Burns et al.に公布、に記載され
ている6−ノニルアミノ−6−オキソペルオキシカプロン酸も非常に好ましい漂
白剤である。
【0186】 過酸素漂白剤も使用できる。好適な過酸素漂白化合物には、炭酸ナトリウム過
酸化水素化物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水
素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。過硫酸塩
漂白剤(例えばOXONE 、DuPontにより製造販売)も使用できる。
【0187】 好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約500マイクロメートル〜約10
00マイクロメートルであり、約200マイクロメートルより小さい粒子が約1
0重量%以下であり、約1,250マイクロメートルより大きい粒子が約10重
量%以下である。所望により、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界面
活性剤で被覆することができる。過炭酸塩は様々な商業的供給源、例えばFMC
、SolvayおよびTokai Denka 、から入手できる。
【0188】 漂白剤の混合物も使用できる。
【0189】 過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩、等は、それぞれ対応する過酸の水溶液
をその場で(すなわち洗濯工程の際に)形成する漂白活性剤と組み合わせて使用
するのが好ましい。活性剤の各種の例が米国特許第4,915,854号明細書
、1990年4月10日、Mao et al.に公布、および米国特許第4,412,9
34号明細書に記載されているが、これらに限定するものではない。ノナノイル
オキシベンゼンスルホネート(NOBS)およびテトラアセチルエチレンジアミ
ン(TAED)活性剤が代表的であり、それらの混合物も使用できる。ここで有
用な他の代表的な漂白剤および活性剤に関しては、米国特許第4,634,55
1号明細書も参照。
【0190】 漂白安定剤 本組成物は、好ましくは漂白剤安定化系をさらに含む。漂白剤安
定剤は、存在する場合、典型的には洗剤組成物の約0.0005%〜約20%、
より典型的には約0.001%〜約10%、さらに好ましくは約0.01〜約5
%の量で存在し、該安定剤はキレート化剤、ビルダー、および緩衝剤からなる群
から選択される。好ましい漂白剤安定剤は、ホウ酸塩緩衝剤、リン含有緩衝剤、
シクロヘキサン−1,2−ジアミノテトラキスメチレンホスホン酸緩衝剤および
それらの混合物からなる群から選択される。他の漂白剤安定剤は特許中では公知
であり、国際特許第WO93/13012号、米国特許第4363699号、第
05759440号、および第4783278号の各明細書に例示されている。
【0191】 漂白活性剤 ここで有用な漂白活性剤には、アミド、イミド、エステルおよび酸無水物が挙
げられる。一般的に、少なくとも1個の置換された、または置換されていないア
シル部分が存在し、構造R−C(O)−Lにおける様な離脱基に共有結合されて
いる。好ましい使用様式の一つでは、漂白活性剤は、単一の製品中で過酸化水素
の供給源、例えば過ホウ酸塩または過炭酸塩、と組み合わされている。単一の製
品は水溶液中で(すなわち洗浄過程で)、漂白活性剤に対応する過カルボン酸を
その場で形成するのが好ましい。製品自体は含水の、例えば粉末でよいが、ただ
し、水は、貯蔵安定性が妥当である様に量と移動性が調整されている必要がある
。あるいは、製品は無水の固体または液体でよい。別の様式では、漂白活性剤ま
たは酸素漂白剤を前処理製品、例えば染抜きスティック、中に配合し、汚れた、
前処理した基材は、例えば過酸化水素供給源によるその後の処理にかけることが
できる。上記の漂白活性剤構造RC(O)Lに関して、過酸形成アシル部分RC
(O)−に接続している離脱基中の原子は最も典型的にはOまたはNである。漂
白活性剤は、帯電していないか、正に、または負に帯電した過酸形成部分および
/または帯電していないか、正に、または負に帯電した離脱基を有することがで
きる。1個以上の過酸形成部分または離脱基が存在できる。例えば、米国特許第
5,595,967号、第5,561,235号、第5,560,862号の各
明細書、または第5,534,179号明細書に記載されているビス−(ペルオ
キシ炭酸)系参照。好適な漂白活性剤の混合物も使用できる。漂白活性剤は、離
脱基中、または過酸形成部分中で、電子供与または電子放出部分で置換し、それ
らの反応性を変化させ、特定のpHまたは洗浄条件に多かれ少なかれ適合させる
ことができる。例えば、電子吸引基、例えばNO、は穏やかなpH(例えば約
7.5〜約9.5)の洗浄条件で使用するための漂白活性剤の効率を強化する。
【0192】 好適な漂白活性剤および好適な離脱基、並びに好適な活性剤の決定方法は、米
国特許第5,686,014号明細書および第5,622,646号明細書に広
範囲に、詳細に記載されている。
【0193】 陽イオン系漂白活性剤には、第4級カルバメート、第4級カーボネート、第4
級エステルおよび第4級アミド型が挙げられ、一連の陽イオン系ペルオキシイミ
ド酸、ペルオキシ炭酸またはペルオキシカルボン酸を洗浄液に与える。第4級誘
導体が望ましくない場合、類似の、ただし非陽イオン系の様々な漂白活性剤もあ
る。より詳しくは、陽イオン系活性剤は、国際特許第WO96−06915号、
米国特許第4,751,015号、第4,397,757号、ヨーロッパ特許第
EP−A−284292号、第EP−A−331,229号および第EP−A−
03520号の各明細書に記載されている第4級アンモニウム置換された活性剤
が挙げられる。
【0194】 ヨーロッパ特許第EP−A−303,520号およびヨーロッパ特許第458
,396号および第464,880号の各明細書に開示されている陽イオン系ニ
トリルも有用である。他のニトリル型は米国特許第5,591,378号明細書
に記載されている様に電子吸引置換基を有する。
【0195】 他の漂白活性剤の開示は、英国特許第836,988号、第864,798号
、第907,356号、第1,003,310号および第1,519,351号
、独国特許第3,337,921号、ヨーロッパ特許第EP−A−018552
2号、第EP−A−0174132号、第EP−A−0120591号、米国特
許第1,246,339号、第3,332,882号、第4,128,494号
、第4,412,934号および第4,675,393号の各明細書に記載され
ており、アルカノイルアミノ酸のフェノールスルホネートエステルは米国特許第
5,523,434号明細書に開示されている。好適な漂白活性剤は、親水性で
も、疎水性でも、すべてのアセチル化ジアミン型を包含する。
【0196】 上記漂白前駆物質の中で、好ましい種類には、アシルフェノールスルホネート
、アシルアルキルフェノールスルホネートまたはアシルオキシベンゼンスルホネ
ート(OBS離脱基)を包含するエステル、アシルアミド、および陽イオン系ニ
トリルを包含する第4級アンモニウム置換された過酸前駆物質が挙げられる。
【0197】 好ましい親水性漂白活性剤は、N,N,N’,N’−テトラアセチルエチレン
ジアミン(TAED)またはその、トリアセチルまたは他の非対称性誘導体を包
含する、近い関連物質のすべてを包含する。TAEDおよびアセチル化炭水化物
、例えばグルコースペンタアセテートおよびテトラアセチルキシロース、が好ま
しい親水性漂白活性剤である。用途に応じて、クエン酸アセチルトリエチル、液
体、も、安息香酸フェニルの様にある程度利用できる。
【0198】 好ましい疎水性漂白活性剤には、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホ
ネート(NOBSまたはSNOBS)、N−(アルカノイル)アミノアルカノイ
ルオキシベンゼンスルホネート、例えば米国特許第5,534,642号明細書
およびヨーロッパ特許第0355384A1号明細書に記載されている4−[N
−(ノナノイル)アミノヘキサノイルオキシ]−ベンゼンスルホネートまたは(
NACA−OBS)、以下に詳細に説明する置換アミド型、例えばNAPAAに
関連する活性剤、および例えば米国特許第5,061,807号明細書、199
1年10月29日公布、独国、フランクフルトのHoechst株式会社に譲渡、およ
び日本国公開特許出願第4−28799号に記載されている、ある種のイミド過
酸漂白剤に関連する活性剤が挙げられる。
【0199】 ここで別の群の過酸および漂白活性剤は、非環式イミドペルオキシカルボン酸
およびその塩から誘導される物質(米国特許第5415796号参照)、および
環状イミドペルオキシカルボン酸およびその塩から誘導される物質(米国特許第
5,061,807号、第5,132,431号、第5,6542,69号、第
5,246,620号、第5,419,864号および第5,438,147号
の各明細書参照)である。
【0200】 他の好適な漂白活性剤には、ナトリウム−4−ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネート(SBOBS)、ナトリウム−1−メチル−2−ベンゾイルオキシベン
ゼン−4−スルホネート、ナトリウム−4−メチル−3−ベンゾイルオキシベン
ゾエート(SPCC)、トリメチルアンモニウムトルイルオキシ−ベンゼンスル
ホネート、またはナトリウム3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼ
ンスルホネート(STHOBS)が挙げられる。
【0201】 漂白活性剤は、組成物の20重量%まで、好ましくは0.1〜10重量%の量
で使用できるが、高濃縮漂白剤添加剤製品の形態または自動供給装置で使用する
形態には、より高いレベル、40重量%以上、も使用できる。
【0202】 ここで有用な非常に好ましい漂白活性剤は、アミド置換されており、これらの
活性剤は、米国特許第5,686,014号明細書および第5,622,646
号明細書に広範囲に、詳細に記載されている。
【0203】 米国特許第4,966,723号明細書に記載されている、他の有用な活性剤
は、例えばC環の1,2位置に部分--C(O)OC(R)=N−が縮合
したベンゾキサジン型である。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、下
記の式を有する材料である。
【0204】
【化14】 活性剤および正確な用途に応じて、使用時のpHが約6〜約13、好ましくは
約9.0〜約10.5である漂白系から良好な漂白結果を得ることができる。典
型的には、例えば、電子吸引部分を有する活性剤は中性に近い、または準中性領
域で使用される。その様なpHを確保するために、アルカリおよび緩衝剤を使用
することができる。
【0205】 アシルラクタム活性剤、特にアシルカプロラクタム(例えば国際特許第WO9
4−28102A号明細書参照)およびアシルバレロラクタム(米国特許第5,
503,639号明細書参照)、はここで非常に有用である。過ホウ酸ナトリウ
ムの中に吸着させたベンゾイルカプロラクタムを包含するアシルカプロラクタム
を開示している米国特許第4,545,784号明細書も参照。本発明の特定の
好ましい実施態様では、NOBS、ラクタム活性剤、イミド活性剤またはアミド
官能性活性剤、特により疎水性の高い誘導体、を親水性活性剤、例えばTAED
、と、典型的には疎水性活性剤:TAEDの重量比1:5〜5:1、好ましくは
約1:1で組み合わせるのが好ましい。他の好適なラクタム活性剤は、アルファ
−変性されており、国際特許第WO96−22350A1号、1996年7月2
5日、参照。ラクタム活性剤、特により疎水性の高い種類は、TAEDと組み合
わせて、典型的にはアミドから誘導され、またはカプロラクタム活性剤:TAE
Dの重量比1:5〜5:1、好ましくは約1:1で使用するのが好ましい。米国
特許第5,552,556号明細書に記載されている、環状アミジン離脱基を有
する漂白活性剤も参照。
【0206】 ここで有用な他の活性剤の例は、米国特許第4,915,854号、第4,4
12,934号および第4,634,551号の各明細書に開示されているが、
これらに限定するものではない。疎水性活性剤のノナノイルオキシベンゼンスル
ホネート(NOBS)および親水性活性剤のテトラアセチルエチレンジアミン
(TAED)が典型的であり、それらの混合物も使用できる。
【0207】 ここで有用な他の活性剤は、やはりここに参考として含める米国特許第5,5
45,349号明細書の活性剤を包含する。
【0208】 酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、ここで使用できる。特に
重要な非酸素漂白剤の一種は、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および/
またはアルミニウムフタロシアニンを包含する。米国特許第4,033,718
号明細書、1977年7月5日Holcombe et al. に公布、参照。使用する場合、
洗剤組成物は一般的に約0.025〜約1.25重量%のその様な漂白剤、特に
スルホン化亜鉛フタロシアニンを含む。
【0209】 漂白剤触媒 本発明の組成物および方法は、所望により、ADD、洗濯用または漂白組成物
に使用するのに効果的な金属含有漂白剤触媒を使用することができる。好ましい
化合物はマンガンおよびコバルト含有漂白剤触媒である。
【0210】 好適な漂白剤触媒に関しては、米国特許第4,246,612号、第5,80
4542号、第5,798,326号、第5,246,621号、第4,430
,243号、第5,244,594号、第5,597,936号、第5,705
,464号、第4,810,410号、第4,601,845号、第5,194
,416号、第5,703,030号、第4,728,455号、第4,711
,748号、第4,626,373号、第4,119,557号、第5,114
,606号、第5,599,781号、第5,703,034号、第5,114
,611号、第4,430,243号、第4,728,455号、および第5,
227,084号、ヨーロッパ特許第408,131号、第549,271号、
第384,503号、第549,272号、第224,952号、および第30
6,089号、独国特許第2,054,019号、CA特許第866,191号
の各明細書参照。
【0211】 好ましい漂白剤触媒の1種は、下記の式を有するコバルト(III) 触媒である。
【0212】 Co[(NH)M'B'T']Y 式中、コバルトは+3酸化状態にあり、nは0〜5(好ましくは4または5、最
も好ましくは5)の整数であり、M' は単座配位子を表し、mは0〜5(好まし
くは1または2、最も好ましくは1)の整数であり、B' は二座配位子を表し、
bは0〜2の整数であり、T' は三座配位子を表し、tは0または1であり、Q
は四座配位子を表し、qは0または1であり、Pは五座配位子を表し、pは0ま
たは1であり、n+m+2b+3t+4q+5p=6であり、Yは、電荷の釣り
合った塩を得るために、数yで存在する1種以上の適切に選択された対陰イオン
であり、yは1〜3(好ましくは2〜3、最も好ましくはYが−1に帯電した陰
イオンである場合の2である)の整数であり、好ましいYは、クロライド、アイ
オダイド、I 、ホルメート、ナイトレート、ナイトライト、サルフェート、
サルファイト、シトレート、アセテート、カーボネート、ブロマイド、PF 、BF 、B(Ph) 、ホスフェート、ホスファイト、シリケート、トシレ
ート、メタンスルホネート、およびそれらの組合せからなる群から選択され[所
望により、Y中に2個以上の陰イオン基が存在する場合、Yは、HPO 2−
HCO 、HPO 、等の様にプロトン化することができ、さらに、Yは
、非従来型無機陰イオン、例えば陰イオン系界面活性剤、例えば直鎖状のアルキ
ルベンゼンスルホネート(LAS)、アルキルサルフェート(AS)、アルキル
エトキシスルホネート(AES)、等、および/または陰イオン系重合体、例え
ば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、等からなる群から選択することが
できる]、さらに、コバルトに付加した配位位置の少なくとも一つは自動食器洗
浄使用条件下で不安定であり、残りの配位位置が自動食器洗浄条件下でコバルト
を安定化させるので、アルカリ性条件下におけるコバルト(III) からコバルト(I
I)への還元電位は通常の水素電極に対して約0.4ボルト未満(好ましくは約0
.2ボルト未満)になる。
【0213】 この種の好ましい触媒は、下記の式を有する。
【0214】 [Co(NH)(M')]Y 式中、nは3〜5(好ましくは4または5、最も好ましくは5)の整数であり、
M' は不安定な配位部分であり、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水、および
(mが1を超える場合)それらの組合せからなる群から選択され、mは1〜3(
好ましくは1または2、最も好ましくは1)の整数であり、m+n=6であり、
Yは、電荷の釣り合った塩を得るために、数yで存在する適切に選択された対陰
イオンであり、yは1〜3(好ましくは2〜3、最も好ましくはYがa−1帯電
した陰イオンである場合の2)の整数である。
【0215】 ここで有用なこの種の好ましいコバルト触媒は、式[Co(NH)Cl]Y を有する塩化コバルトペンタアミン塩であり、特に[Co(NH)Cl]Cl である。
【0216】 下記の式を有するコバルト(III) 漂白触媒を使用する本発明の組成物がより好
ましい。
【0217】 Co[(NH)(M)(B)]Y 式中、コバルトは+3酸化状態にあり、nは4または5(好ましくは5)であり
、Mは1箇所でコバルトに配位した1種以上の配位子であり、mは0、1または
2(好ましくは1)であり、Bは2箇所でコバルトに配位した配位子であり、b
は0または1(好ましくは0)であり、b=0である場合、m+n=6であり、
b=1である場合、m=0およびn=4であり、Tは数yで存在する、1種以上
の適切に選択された対陰イオンであり、yは電荷の釣り合った塩を得るための整
数(好ましくはyは1〜3、最も好ましくはTが−1に帯電した陰イオンである
場合の2である)であり、さらに該触媒は塩基加水分解反応速度定数が0.23
−1−1(25℃)未満である。
【0218】 ここで最も好ましいコバルト触媒は、式Co[(NH)OAc]Tを有し、
式中、OAcがアセテート部分を表すコバルトペンタアミンアセテート、特に塩
化コバルトペンタアミンアセテート[Co(NH)OAc]Cl、ならびに[
Co(NH)OAc](OAc)、[Co(NH)OAc](PF)、[Co
(NH)OAc](SO)、[Co(NH)OAc](BF)、および[Co
(NH)OAc](NO)である。
【0219】 実用的な問題として、限定するものではないが、本発明の洗浄組成物および洗
浄方法は、少なくとも1億分の1のオーダーの、好ましくは約0.01ppm〜
約25ppm、より好ましくは約0.05ppm〜約10ppm、最も好ましく
は約0.1ppm〜約5ppmの活性漂白触媒物質(存在する場合)を洗浄液中
に与える様に調節することができる。自動食器洗浄工程の洗浄液中にその様な水
準を得るには、本発明の典型的な自動食器洗浄組成物は、重量で洗浄組成物の約
0.0005%〜約0.2%、より好ましくは約0.004%〜約0.08%、
の漂白触媒を含んでなる。
【0220】 還元性漂白剤 別の群の有用な漂白剤は、いわゆる還元性漂白剤である。これらの材料は、従
来の漂白剤の様に酸化する代わりに、電気化学的な意味で「還元する」還元剤で
ある。好適な還元性漂白剤の例は、Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Te
chnology, Vol. 17, John Willey and Sons, 1982に広範囲に記載されている。
【0221】 ビルダー−ビルダーは、イオン交換により、および洗浄すべき物品の表面より
も付着し易い表面を鉱物イオンに提供することにより、鉱物イオンと可溶性また
は不溶性の錯体を形成することを包含する、様々な機構で機能することができる
。ビルダーの量は、組成物の最終用途および物理的形態に応じて広範囲に変える
ことができる。例えば、高界面活性剤処方物はビルダーを含まなくてもよい。ビ
ルダーの量は、組成物の最終用途およびその所望の物理的形態に応じて広範囲に
変えることができる。組成物は、少なくとも約0.1重量%、好ましくは約1〜
約90重量%、より好ましくは約5〜約80重量%、さらに好ましくは約10〜
約40重量%、の洗剤ビルダーを含んでなる。しかし、ビルダーの量はより多く
ても、少なくでもよい。
【0222】 ここで好適なビルダーは、リン酸塩およびポリリン酸塩、特にナトリウム塩、
炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、および炭酸ナトリウムまたはセスキ炭酸ナト
リウム以外の炭酸塩鉱物、有機モノ、ジ、トリ、およびテトラカルボン酸塩、特
に酸中の水溶性非界面活性剤カルボン酸塩、ナトリウム、カリウムまたはアルカ
ノールアンモニウム塩形態、ならびに脂肪族および芳香族型を包含するオリゴマ
ー状または水溶性低分子量重合体カルボン酸塩、およびフィチン酸からなる群か
ら選択することができる。これらのビルダーは、例えば緩衝目的で、ホウ酸塩、
または硫酸塩、特に硫酸ナトリウム、および他の、安定した界面活性剤および/
またはビルダーを含む洗剤組成物の技術に重要なすべての充填材または担体で補
完することができる。
【0223】 「ビルダー系」と呼ばれることがあるビルダー混合物を使用することができる
が、これは一般的に2種類以上の通常のビルダーを含んでなり、所望によりキレ
ート化剤、pH緩衝剤または充填材で補完されるが、これらの後の方の材料は、
ここで材料の量を説明する場合に一般的に別に数えられる。本顆粒状組成物にお
ける界面活性剤およびビルダーの相対的な量に関して、好ましいビルダー系は、
典型的には界面活性剤とビルダーの重量比約60:1〜約1:80で処方する。
ある種の好ましい顆粒状洗剤は、比が0.90:1.0〜4.0:1.0、より
好ましくは0.95:1.0〜3.0:1.0である。
【0224】 法的に認められる地域では好ましい場合が多いP含有洗剤ビルダーには、アル
カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムの、トリポリリン酸塩
、ピロリン酸塩、ガラス質重合体状メタリン酸塩により代表されるポリリン酸塩
、およびホスホン酸塩が挙げられるが、これらに限定するものではない。リン系
のビルダーを使用できる場合、各種のアルカリ金属リン酸塩、例えば良く知られ
ているトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナ
トリウム、を使用することができる。ホスホネートビルダー、例えばエタン−1
−ヒドロキシ−1,1−ジホスホネートおよび他の公知のホスホネート(例えば
米国特許第3,159,581号、第3,213,030号、第3,422,0
21号、第3,400,148号および第3,422,137号の各明細書参照
)も使用できるが、その様な材料は一般的に少量でキレート化剤または安定剤と
して使用される。
【0225】 顆粒状組成物にリン酸塩洗剤ビルダーを使用することは良く知られている。こ
れらのビルダーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニ
ウムのポリリン酸塩(例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラス質
重合体状メタリン酸塩)が挙げられるが、これらに限定するものではない。リン
酸塩ビルダーの供給源は、Kirk Othmer, 3rd Edition, Vol. 17, pp. 426-472、
およびCottonおよびWilkinsonによる「Advanced Inorganic Chemistry」 , pp. 39
4-400(John Wiley and Sons, Inc., 1972)に詳細に記載されている。
【0226】 ここで好ましいリン酸塩ビルダーの量は、約10〜約75重量%、好ましくは
約15〜約50重量%のリン酸塩ビルダーである。
【0227】 リン酸塩ビルダーは、本組成物中に鉱物硬度を調整するために所望により包含
することができる。ビルダーは典型的には自動食器洗浄に使用し、粒子状汚れを
除去し易くする。
【0228】 好適な炭酸塩ビルダーは、独国特許出願第2,321,001号明細書、19
73年11月15日公開、に記載されている様なアルカリ土類およびアルカリ金
属炭酸塩を包含するが、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリ
ウム、および他のトロナの様な炭酸塩鉱物、または炭酸ナトリウムと炭酸カルシ
ウムの都合の良い複塩、例えば無水状態で組成2NaCO.CaCOを有
する複塩、および方解石、アラレ石およびバテライトを包含する炭酸カルシウム
、特に緻密な方解石に対して高い表面積を有する形態、も、例えば種として使用
するのに効果的である。様々な等級および種類の炭酸ナトリウムおよびセスキ炭
酸ナトリウムを使用でき、その中の特定の材料は他の成分、特に洗剤用界面活性
剤、のためのキャリヤーとして特に有用である。
【0229】 好適な有機洗剤ビルダーには、水溶性の非界面活性剤ジカルボキシレートおよ
びトリカルボキシレートを包含するポリカルボキシレート化合物を包含する。よ
り典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート基、
好ましくは少なくとも3個のカルボキシレートを有する。カルボキシレートビル
ダーは、酸、部分的に中性、中性または過剰塩基形態で配合することができる。
塩の形態である場合、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチ
ウム、またはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。ポリカルボキシレート
ビルダーには、エーテルポリカルボキシレート、例えばオキシジスクシネート(
Bergの米国特許第3,128,287号明細書、1964年4月7日、およびLa
mberti et al.の米国特許第3,635,830号明細書、1972年1月18
日、参照)、米国特許第4,663,071号明細書、Bush et al. 、1987
年5月5日、の「TMS/TDS」ビルダー、および米国特許第3,923,6
79号、第3,835,163号、第4,158,635号、第4,120,8
74号および第4,102,903号の各明細書に記載されている様な他のエー
テルポリカルボキシレートが挙げられる。
【0230】 他の好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレ
イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、1,3,5−トリヒ
ドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコハ
ク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸、
の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩、ならび
にメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,3,
5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性
塩である。
【0231】 クエン酸塩、例えばクエン酸およびそれらの可溶性塩は、再生可能な資源から
入手できること、および生物分解性であることから、重要なポリカルボキシレー
トビルダーである。クエン酸塩は、特にゼオライトおよび/または層状ケイ酸塩
ビルダーとの組合せで、本顆粒状組成物にも使用できる。クエン酸塩はゼオライ
ト(以下、BRITESIL型と呼ぶ)、および/または層状ケイ酸塩ビルダーとの組合
せでも使用できる。オキシジコハク酸塩もその様な組成物および組合せで有用で
ある。オキシジコハク酸塩もその様な組成物および組合せで特に有用である。
【0232】 認められる場合には、アルカリ金属リン酸塩、例えばトリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウム、を使用できる。ホス
ホネートビルダー、例えばエタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホネートお
よび他の公知のホスホネート、例えば米国特許第3,159,581号、第3,
213,030号、第3,422,021号、第3,400,148号および第
3,422,137号の各明細書のホスホネートも使用でき、望ましい浮き滓防
止特性を有することがある。
【0233】 ある種の洗浄界面活性剤またはそれらの短鎖同族体もビルダー作用を有する。
明瞭な処方を説明する目的には、これらの材料は、界面活性剤能力を有する場合
、洗浄界面活性剤として一まとめにされる。ビルダー機能に好適な種類の例は、
米国特許第4,566,984号明細書、Bush、1986年1月28日、に記載
されている3,3−ジカルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエートお
よび関連する化合物である。コハク酸ビルダーは、C〜C20アルキルおよび
アルケニルコハク酸およびそれらの塩を包含する。スクシネートビルダーには、
ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、2
−ドデセニルスクシネート(好ましい)、2−ペンタデセニルスクシネート、等
が挙げられる。ラウリルスクシネートは、ヨーロッパ特許出願第8620069
0.5/0,200263号明細書、1986年11月5日公開、に記載されて
いる。脂肪酸、例えばC12〜C18モノカルボン酸、も組成物に界面活性剤/
ビルダーとして単独で、または上記のビルダー、特にシトレートおよび/または
スクシネートビルダー、と組み合わせて配合し、ビルダー活性をさらに与えるこ
とができるが、一般的には好ましくない。その様な脂肪酸の使用は、洗濯用組成
物の発泡性を抑制するので、処方者はこのことを香料すべきである。脂肪酸また
はそれらの塩は、自動食器洗浄(ADD)実施態様で、セッケンの浮き滓が形成
され、食器の上に付着する状況では好ましくない。他の好適なポリカルボキシレ
ートは、米国特許第4,144,226号明細書、Crutchfield et al.、197
9年3月13日、および米国特許第3,308,067号明細書、Diehl、19
67年3月7日、に記載されている。Diehlの米国特許第3,723,322号
明細書も参照。
【0234】 使用可能な他の種類の無機ビルダーは、式(MCa(COを有
し、式中、xおよびiは1〜15の整数であり、yは1〜10の整数であり、z
は2〜25の整数であり、Mは陽イオンであり、その中の少なくとも1種は水
溶性であり、この式が中性または「釣り合いの取れた」電荷を有する様に、等式
Σ=1-15(xにMの原子価を乗じる)+2y=2zを満足させる。これらの
ビルダーはここでは「鉱物ビルダー」と呼ばれる。水和の水または炭酸塩以外の陰
イオンを加えることができるが、ただし全体の電荷は釣り合っているか、または
中性でなければならない。その様な陰イオンの電荷または原子価の影響は、上記
の等式の右側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、ホウ
素、アンモニウム、ケイ素、およびそれらの混合物、より好ましくはナトリウム
、カリウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合物からなる群か
ら選択された水溶性陽イオンが存在し、ナトリウムおよびカリウムが非常に好ま
しい。非炭酸塩の例には、塩化物、硫酸塩、フッ化物、酸素、水酸化物、二酸化
ケイ素、クロム酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩およびそれらの混合物があるが、これら
に限定するものではない。この種の、最も簡単な形態の好ましいビルダーは、N
Ca(CO、KCa(CO、NaCa(CO、N
aKCa(CO、NaKCa(CO、KCa(CO、お
よびそれらの組合せからなる群から選択される。ここに記載するビルダーに特に
好ましい材料は、NaCa(COのいずれかの結晶変形である。上記の
種類の好適なビルダーの例は、天然または合成形態の、下記の鉱物の1種類また
は組合せ、すなわちアフガナイト(Afghanite) 、アンダーソナイト、アシュクロ
フチンY、ベイアーライト、ボルカライト(Borcarite)、Burbankite、Butschlii
te 、カンクリン石、Carbocernaite 、Carletonite 、ダビーン、Donnayite Y
、フェアチルダイト、Ferrisurite 、Franzinite、Gaudefroyite、ゲーリュサッ
ク石、Girvasite 、Gregoryite、Jouravskite 、Kamphaugite Y 、Kettnerite、
Khanneshite 、LepersonniteGd、Liottite、Mckelveyite Y 、マイクロソムマイ
ト、Mroseite、Natrofairchildite 、Nyerereite、RemonditeCe 、Sacrofanite
、シュレッキンゲライト、Shortite、Surite、Tunisite、Tuscanite 、チロル石
、Vishnevite、およびZemkoriteである。好ましい鉱物形態はNyerereite、フェ
アチルダイトおよびShortiteを包含する。
【0235】 洗剤ビルダーは、洗浄水中の鉱物、特にCaおよび/またはMg、の硬度を抑
制し易くするために、あるいは表面から粒子状汚れを除去し易くするために、ア
ルミノケイ酸塩およびケイ酸塩からも選択することができる。
【0236】 好適なケイ酸塩ビルダーは、水溶性および水和固体型を含み、鎖状、層状、ま
たは3次元構造の、ならびに無定形固体または非構造化された液体型のケイ酸塩
ビルダーを包含する。好ましい材料は、特に自動食器洗浄用の、PQ Corp.からBR
ITESILの商品名で市販されている固体水和2比率ケイ酸塩、例えばBRITESIL H2O
、を包含するアルカリ金属ケイ酸塩、特にSiO:NaO比が1.6:1〜
3.2:1である液体および固体のアルカリ金属ケイ酸塩、および層状ケイ酸塩
、例えば米国特許第4,664,839号明細書、1987年5月12日、H.P.
Rieck、に記載されている様な層状ケイ酸ナトリウム、である。「SKS−6」
と略記されることがあるNaSKS−6は、Hoechst から市販されている、結晶
性層状の、アルミニウムを含まない、δ−NaSiO形態のケイ酸塩であり
、特に顆粒状洗濯用組成物に好ましい。独国特許第DE−A−3,417,64
9号明細書および第DE−A−3,742,043号明細書にある製造方法参照
。他の層状ケイ酸塩、例えば一般式NaMSi2x+1・yHO(式中、
Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数、好ましくは2であり、
yは0〜20の数、好ましくは0である)を有するケイ酸塩、もここで使用でき
る。Hoechst から市販の層状ケイ酸塩には、α、βおよびγ層状ケイ酸塩形態と
してNaSKS−5、NaSKS−7およびNaSKS−11が挙げられる。他
のケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム、も有用であり、顆粒における破砕剤(c
rispening agent)として、漂白剤の安定剤として、および発泡調整系の成分とし
て役立つ。
【0237】 米国特許第5,427,711号明細書、Sakaguchi et al.、1995年6月
27日、に開示されている様な、鎖構造、および無水物形態の一般式xMO.
ySiO.zM’O(式中、MはNaおよび/またはKであり、M’はCaお
よび/またはMgであり、y/xは0.5〜2.0であり、z/xは0.005
〜1.0である)により表される組成を有する合成結晶性イオン交換材料または
それらの水和物もここで使用するのに好適である。
【0238】 アルミノケイ酸塩ビルダーは顆粒状洗剤に特に有用であるが、液体、ペースト
またはゲルにも配合することができる。本発明の目的に好適なアルミノケイ酸塩
ビルダーには、実験式[M(AlO(SiO]・xHOを有す
る物質があるが、ここでzおよびvは少なくとも6の整数であり、zとvのモル
比は1.0〜約0.5であり、xは約15〜約264の整数である。アルミノケ
イ酸塩は、結晶性でも無定形でも、天然産でも合成品でもよい。アルミノケイ酸
塩の製造方法は、米国特許第3,985,669号明細書、Krummel et al.、1
976年10月12日、に記載されている。好ましい合成結晶性アルミノケイ酸
塩イオン交換材料は、ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトXおよび
ゼオライトPからどの程度異なっていても、いわゆるゼオライトMAPとして市
販されている。clinoptiloliteを含む天然産も使用できる。ゼオライトAは式N
12[(AlO12(SiO12]・xHOを有し、式中、xは2
0〜30、特に約27である。脱水されたゼオライト(x=0〜10)も使用で
きる。好ましくは、アルミノケイ酸塩は粒子直径が0.1〜10ミクロンである
【0239】 本組成物には、ケイ酸塩以外の洗剤用ビルダーを配合し、ミネラル硬度を調整
し易くすることができる。これらのビルダーは、アルミノケイ酸塩およびケイ酸
塩と併用して、またはそれらの代わりに使用することができる。無機ならびに有
機ビルダーを使用できる。ビルダーは自動食器洗浄に使用し、粒子状の汚れを除
去し易くする。
【0240】 無機または非リン酸塩含有洗剤ビルダーには、ホスホネート、フィチン酸、炭
酸塩(重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む)、硫酸塩、クエン酸塩、ゼオライト
、およびアルミノケイ酸塩が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【0241】 アルミノケイ酸塩ビルダーは本組成物に使用できるが、自動食器洗浄洗剤には
好ましくない。(好ましいアルミノケイ酸塩に関しては、米国特許第4,605
,509号明細書参照)アルミノケイ酸塩ビルダーは、現在市販されているほと
んどのヘビーデューティー顆粒状洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方
でも重要なビルダー成分である。アルミノケイ酸塩ビルダーには、実験式Na O・Al・xSiO・yHOを有する物質があり、式中、zおよびy
は少なくとも6の整数であり、z対yのモル比は1.0〜約0.5であり、xは
約15〜約264の整数である。
【0242】 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料が市販されている。これらのアルミノ
ケイ酸塩は構造が結晶性または無定形で、天然のアルミノケイ酸塩または合成品
でよい。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造方法は、米国特許第3,985
,669号明細書、Krummel et al.、1976年10月12日公布、に記載され
ている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、
ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトMAPおよびゼオライトXの名
称で市販されている。別の実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材
料は式Na12[(AlO12(SiO12]・xHOを有し、式中、
xは約20〜約30、特に約27である。この材料はゼオライトAと呼ばれてい
る。ここでは脱水されたゼオライト(x=0〜10)も使用できる。好ましくは
、アルミノケイ酸塩は粒子直径が約0.1〜10ミクロンである。表面積を最大
にすることにより交換速度をさらに増加するために、個々の粒子は好ましくは0
.1ミクロンより小さくてもよい。高表面積はアルミノケイ酸塩の、特に顆粒状
組成物における、界面活性剤用の吸着剤としての有用性をも高める。単一の凝集
物が顆粒状組成物中の偏析を最少に抑えるための寸法を有し、凝集物の粒子が洗
浄中に1ミクロン未満の個々の粒子に分散し得る、アルミノケイ酸塩粒子の凝集
物が効果的である。炭酸塩の様な他のビルダーと同様に、界面活性剤のキャリヤ
ー機能を強化する様に造られた物理的および形態学的な形状を有するゼオライト
を使用するのが望ましく、適切な粒子径は処方者が自由に選択できる。
【0243】 重合体状汚れ遊離剤−本発明の組成物は、所望により1種以上の汚れ遊離剤を
含んでなることができる。重合体状汚れ遊離剤は、疎水性繊維、例えばポリエス
テルやナイロン、の表面に親水性を付与するための親水性部分、および疎水性繊
維上に付着し、洗濯サイクルが完了するまでそこに付着しており、親水性部分の
ためのアンカーとして機能する疎水性部分を有することを特徴とする。これによ
って、汚れ遊離剤で処理した後に付いた汚れが、後の洗濯工程でより容易に洗浄
される。
【0244】 使用する場合、汚れ遊離剤は、一般的に組成物の約0.01〜約10重量%、
好ましくは約0.1〜約5重量%、より好ましくは約0.2〜約3重量%を構成
する。
【0245】 下記の、すべてここに参考として含める文献は、本発明に使用するのに好適な
汚れ遊離重合体を開示している。米国特許第5,691,298号、Gosselink
et al.、1997年11月25日公布、第5,599,782号、Pan et al.、
1997年2月4日公布、第5,415,807号、Gosselink et al.、199
5年5月16日公布、第5,182,043号、Morrall et al.、1993年1
月26日公布、第4,956,447号、Gosselink et al.、1990年9月1
1日公布、第4,976,879号、Maldonado et al.、1990年12月11
日公布、第4,968,451号、Scheibel et al. 、1990年11月6日公
布、第4,925,577号、Borcher, Sr. et al. 、1990年5月15日公
布、第4,861,512号、Gosselink、1989年8月29日公布、第4,
877,896号、Maldonado et al.、1989年10月31日公布、第4,7
02,857号、Gosselink et al.、1987年10月27日公布、第4,77
1,730号、Gosselink et al.、1987年12月8日公布、第4,721,
580号、Gosselink 、1988年1月26日公布、第4,000,093号、
Nicol et al.、1976年12月28日公布、第3,959,230号、Hayes
、1976年5月25日公布、第3,893,929号、Basadur、1975年
7月8日公布、およびヨーロッパ特許出願第0219048号、Kud et al.、1
987年4月22日公開の各明細書。
【0246】 他の好適な汚れ遊離剤は、すべてここに参考として含める、米国特許第4,2
01,824号、Violland et al. 、第4,240,918号、Lagasse et al.
、第4,525,524号、Tung et al. 、第4,579,681号、Ruppert
et al.、第4,220,918号、第4,787,989号、Rhone-Poulenc Ch
emieへのヨーロッパ特許第279,134A号、BASFへのヨーロッパ特許第45
7,205号(1991)、およびUnilever N.V. への独国特許第2,335,
044号、1974年、の各明細書に記載されている。
【0247】 粘土汚れ除去/再付着防止剤− 本発明の組成物は、所望により、粘土汚れ除
去および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンも含むことができる
。これらの化合物を含む顆粒状組成物は典型的には約0.01〜約10.0重量
%、液体洗剤組成物は典型的には約0.01〜約5重量%の水溶性エトキシル化
アミンを含む。
【0248】 重合体分散剤−重合体分散剤は本発明の組成物に、特にゼオライトおよび/ま
たは層状ケイ酸塩ビルダーの存在下で、約0.1〜約7重量%の量で効果的に使
用することができる。好適な重合体分散剤は、重合体ポリカルボキシレートおよ
びポリエチレングリコールを包含するが、この分野で公知の他の分散剤も使用で
きる。理論に捕らわれたくはないが、重合体分散剤は、他のビルダー(低分子量
ポリカルボキシレートを含む)と組み合わせて使用した場合に、結晶成長抑制、
粒子状汚れ遊離ペプチゼーション、および再付着防止により、全体的なビルダー
性能を強化すると考えられる。
【0249】 重合体ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和モノマーを、好ましくはそ
れらの酸形態で、重合または共重合させることにより製造することができる。重
合により適当な重合体ポリカルボキシレートを形成できる不飽和モノマー酸には
、アクリル酸、マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、
アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる
。重合体ポリカルボキシレート中に、カルボキシレート基を含まない、ビニルメ
チルエーテル、スチレン、エチレン等のモノマー部分が存在することは、その様
な部分が約40重量%を占めない限り、好ましいことである。
【0250】 特に好適な重合体カルボキシレートはアクリル酸から誘導することができる。
ここで有用な、その様なアクリル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水溶性塩
である。その様な酸形態の重合体の平均分子量は、好ましくは約2,000〜1
0,000、より好ましくは約4,000〜7,000、最も好ましくは約4,
000〜5,000である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩には、例えば
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。この種
の可溶性重合体は、公知の材料である。洗剤組成物におけるこの種のポリアクリ
レートの使用は、例えばDiehlの米国特許第3,308,067号明細書、19
67年3月7日公布に記載されている。
【0251】 アクリル酸/マレイン酸系共重合体も、分散/再付着防止剤の好ましい成分と
して使用できる。その様な材料は、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水
溶性塩を包含する。その様な酸形態の共重合体の平均分子量は、好ましくは約2
,000〜100,000、より好ましくは約5,000〜75,000、最も
好ましくは約7,000〜65,000である。その様な共重合体におけるアク
リレートとマレエート部分の比は一般的に約30:1〜約1:1、より好ましく
は約10:1〜2:1である。その様なアクリル酸/マレイン酸共重合体の水溶
性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの
塩が挙げられる。この種の可溶性アクリレート/マレエート共重合体は公知の材
料であり、ヨーロッパ特許出願第66915号明細書、1982年12月15日
公開、ならびにヒドロキシプロピルアクリレートを含んでなるその様な重合体も
記載しているヨーロッパ特許第EP193,360号明細書、1986年9月3
日公開、に記載されている。さらに他の効果的な分散剤は、マレイン酸/アクリ
ル酸/ビニルアルコールのターポリマーを包含する。その様な材料は、ヨーロッ
パ特許第EP193,360号明細書にも記載されており、例えばアクリル酸/
マレイン酸/ビニルアルコールの45/45/10ターポリマーを包含する。
【0252】 配合できる別の重合体材料はポリエチレングリコール(PEG)である。PE
Gは、分散剤性能を示すと共に、粘土汚れ除去−再付着防止剤としても作用する
。これらの目的に典型的な分子量の範囲は、約500〜約100,000、好ま
しくは約1,000〜約50,000、より好ましくは約1,500〜約10,
000である。
【0253】 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと組み合わせて使用できる。ポリアスパルテートの様な分散剤は好ましくは(
平均)分子量が約10,000である。
【0254】 ブライトナー−ここで使用する組成物には、この分野で公知のすべての光学ブ
ライトナーまたは他の光沢付与または白色化剤が、典型的には洗剤組成物の約0
.01〜約1.2重量%の量で存在することができる。本発明で有用な市販の光
学ブライトナーは、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、
メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5およ
び6員複素環式化合物、および他の様々な試剤を包含する亜群(ただし、必ずし
もこれらに限定しない)に分類できる。その様なブライトナーの例は、「The Pro
duction and Application of Fluorescent Brightening Agents」、M. Zahradnik
、John Wiley & Sons, New York(1982) 出版、に記載されている。
【0255】 本組成物に有用な光学ブライトナーの具体例は、米国特許第4,790,85
6号明細書、1988年12月13日、Wixonに公布、に記載されている。これ
らのブライトナーは、Veronaから市販のPHORWHITE シリーズを包含する。この文
献に記載されている他のブライトナーには、Ciba-Geigyから市販のTinopal UNPA
、Tinopal CBSおよびTinopal 5BM、Artic White CCおよびArtic White CWD、2
−(4−スチリル−フェニル)−2H−ナフトール[1,2−d]トリアゾール
、4,4’−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチルベン、4
,4’−ビス(スチリル)ビスフェニル、およびアミノクマリンが挙げられる。
これらのブライトナーの具体例には、4−メチル−7−ジエチルアミノクマリン
、1,2−ビス(−ベンズイミダゾール−2−イル)エチレン、1,3−ジフェ
ニル−ピラゾリン、2,5−ビス(ベンゾオキサゾール−2−イル)−チオフェ
ン、2−スチリル−ナフト−[1,2−d]−オキサゾール、および2−(スチ
ルベン−4−イル)−2H−ナフト[1,2−d]トリアゾールが挙げられる。
米国特許第3,646,015号明細書、1972年2月29日Hamiltonに公布
、も参照。
【0256】 染料移動防止剤−本発明の組成物は、洗浄工程の際にある布地から他の布地へ
の染料移動を防止するのに効果的な1種以上の物質も含むことができる。一般的
に、その様な染料移動防止剤には、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンN
−オキシド重合体、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体
、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げら
れる。使用する場合、これらの薬剤は典型的には組成物の約0.01〜約10重
量%、好ましくは約0.01〜約5重量%、より好ましくは約0.05〜約2重
量%を構成する。
【0257】 より詳しくは、ここで使用する好ましいポリアミンN−オキシド重合体は、構
造式R−A−Pを有する単位を含むが、式中、Pは重合可能な単位であり、こ
の単位にN−O基が付加し得るか、またはN−O基が重合可能な単位の一部を形
成し得るか、またはN−O基が両方の単位に付加することができ、Aは構造−N
C(O)−、−C(O)O−、−S−、−O−、−N=の1種であり、xは0ま
たは1であり、Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環
式基またはそれらの組合せであり、これらの基にN−O基の窒素が付加し得るか
、またはN−O基がこれらの基の一部である。好ましいポリアミンN−オキシド
は、Rが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、
ピペリジン、およびそれらの誘導体である物質である。
【0258】 N−O基は一般式
【化15】 で表され、式中、R、R、Rは脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基
またはそれらの組合せであり、x、yおよびzは0または1であり、N−O基の
窒素は付加する、または上記の基のいずれかの一部を形成することができる。ポ
リアミンN−オキシドのアミンオキシド単位は、pKa<10、好ましくはpK
a<7、より好ましくはpKa<6を有する。
【0259】 形成されたアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料移動防止特性を有する
限り、どの様な重合体骨格でも使用できる。好適な重合体状骨格の例は、ポリビ
ニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド
、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体は、モノマー
の1種がアミンN−オキシドであり、他のモノマー種がN−オキシドであるラン
ダムまたはブロック共重合体を包含する。アミンN−オキシド重合体は、典型的
にはアミンとアミンN−オキシドの比が10:1〜1:1,000,000であ
る。しかし、ポリアミンオキシド重合体中に存在するアミンオキシド基の数は、
適切な共重合により、または適切なN−酸化の程度により、変えることができる
。ポリアミンオキシドは、ほとんどすべての重合度で得ることができる。典型的
には、平均分子量は500〜1,000,000、より好ましくは1,000〜
500,000、最も好ましくは5,000〜100,000である。この種の
好ましい物質は“PVNO”と呼ぶことができる。
【0260】 本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましいポリアミンN−オキシドはポリ(
4−ビニルピリジン−N−オキシド)であり、その平均分子量は約50,000
であり、アミンとアミンN−オキシドの比は約1:4である。
【0261】 N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾール重合体の共重合体(“PVP
VI”と呼ぶ)もここで使用するのに好ましい。好ましくは、PVPVIの平均
分子量は5,000〜1,000,000、より好ましくは5,000〜200
,000、最も好ましくは10,000〜20,000である(平均分子量範囲
は、ここに参考として含めるBarth et al、Chemical Analysis, Vol 113, 「Mod
ern Methods of Polymer Characterization」に記載されている光散乱により測
定される)。PVPVI共重合体は、N−ビニルイミダゾールとN−ビニルピロ
リドンのモル比が典型的には1:1〜0.2:1、より好ましくは0.8:1〜
0.3:1、最も好ましくは0.6:1〜0.4:1である。これらの共重合体
は、直鎖状または分岐鎖状でよい。
【0262】 本発明の組成物は、平均分子量が約5,000〜約400,000、好ましく
は約5,000〜約200,000、より好ましくは約5,000〜約50,0
00であるポリビニルピロリドン(“PVP”)を使用することもできる。PV
Pは当業者には公知であり、例えばここに参考として含めるヨーロッパ特許第E
P−A−262,897号明細書および第EP−A−256,696号明細書を
参照するとよい。PVPを含む組成物は、平均分子量が約500〜約100,0
00、好ましくは約1,000〜約10,000であるポリエチレングリコール
(「PEG」)も含むこともできる。好ましくは、洗濯溶液中のPEGとPVP
のppmでの比は約2:1〜約50:1、より好ましくは約3:1〜約10:1
である。
【0263】 本組成物は、所望により約0.005〜5重量%の、やはり染料移動防止作用
を示す、ある種の親水性光学ブライトナーも含むこともできる。使用する場合、
本組成物は約0.01〜1重量%のその様な光学ブライトナーを含んでなるのが
好ましい。
【0264】 本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有する物質である
【0265】
【化16】 式中、Rはアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒド
ロキシエチルから選択され、RはN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−
ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから
選択され、Mは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウムである。
【0266】 上記の式中、Rがアニリノであり、RがN−2−ビス−ヒドロキシエチル
であり、Mがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、4,
4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−
トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸および二
ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Tinopal-UNPA-GX の商品名で
Ciba-Geigy Corporationから市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の洗
剤組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。
【0267】 上記の式中、Rがアニリノであり、RがN−2−ヒドロキシエチル−N−
2−メチルアミノであり、Mがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブラ
イトナーは、4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチ
ル−N−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−ス
チルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ti
nopal 5BM-GXの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。
【0268】 上記の式中、Rがアニリノであり、Rがモルフィリノであり、Mがナトリ
ウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、4,4’−ビス[(4−
アニリノ−6−モルフィリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’
−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、
Tinopal AMS-GXの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。
【0269】 本発明用に選択されたこれらの特殊な光学ブライトナーは、上記の選択された
重合体状染料移動防止剤と組み合わせて使用した場合に、特に効果的な染料移動
防止性能を発揮する。その様な選択された重合体状材料(例えばPVNOおよび
/またはPVPVI)をその様な選択された光学ブライトナー(例えばTinopal-
UNPA-GX 、Tinopal 5BM-GXおよび/またはTinopal AMS-GX)と組み合わせること
により、洗濯水溶液中で、これらの2種類の洗剤組成物成分を単独で使用した場
合よりも、著しく優れた染料移動防止効果が得られる。理論に縛られることはな
いが、その様なブライトナーは、洗濯溶液中の布地と高度の親和力を有し、した
がってこれらの布地上に比較的迅速に付着するので、この様に作用するものと考
えられる。洗濯溶液中の布地にブライトナーが付着する程度は、「消耗係数」と
呼ばれるパラメータにより決定される。消耗係数は、一般的にa)布地上に付着
したブライトナー材料の、b)洗濯液中のブライトナーの初期濃度に対する比率
である。比較的高い消耗係数を有するブライトナーが、本発明において染料移動
を防止するのに最も適している。
【0270】 無論、他の、通常の光学ブライトナーを本発明の組成物に使用し、染料移動防
止効果ではなく、通常の布地の「光沢」という利点を得ることもできる。その様
な使用は一般的であり、洗剤の処方には良く知られている。
【0271】 発泡抑制剤−本発明の組成物には、泡の形成を少なくするか、または抑制する
ための化合物を配合することができる。米国特許第4,489,455号明細書
および第4,489,574号明細書に記載されている様な、いわゆる「高濃度
洗浄法」およびヨーロッパ型の前から装填する洗濯機には発泡抑制が特に重要で
ある。
【0272】 非常に様々な物質が発泡抑制剤として使用され、発泡抑制剤は当業者には良く
知られている。例えば、Kirk Othmer のEncyclopedia of Chemical Technology
、第3版、7巻、430〜447頁(John Wiley & Sons, Inc., 1979)参照
。特に重要な発泡抑制剤の種類は、モノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩を
包含する。米国特許第2,954,347号明細書、1960年9月27日にWa
yne St. Johnに公布、参照。発泡抑制剤として使用されるモノカルボキシル脂肪
酸およびそれらの塩は、典型的には炭素数が10〜約24、好ましくは12〜1
8であるヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩にはアルカリ金属塩、例えばナト
リウム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウムおよびアルカノール
アンモニウム塩がある。
【0273】 本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤系の発泡抑制剤も含むことができる。こ
れらの物質には、例えばパラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(
例えば脂肪酸トリグリセリド)、1価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C 〜C40ケトン(例えばステアロン)、等が挙げられる。他の発泡抑制剤には
、N−アルキル化アミノトリアジン、例えばトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミン
または塩化シアヌルと2または3モルの、炭素数が1〜24である第1級または
第2級アミンの反応生成物として形成されるジ−〜テトラ−アルキルジアミンク
ロロトリアジン、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフェート、例
えばモノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリル二ア
ルカリ金属(例えばK、NaおよびLi)ホスフェートおよびホスフェートエス
テルが含まれる。パラフィンやハロパラフィンの様な炭化水素は液体の形態で使
用できる。液体炭化水素は室温および大気圧で液体になり、−40℃〜約50℃
の流動点を有し、最低沸点が約110℃(大気圧)以上である。好ましくは融点
が約100℃未満であるワックス状炭化水素を使用することも知られている。炭
化水素は、洗剤組成物用に好ましい種類の発泡抑制剤である。炭化水素発泡抑制
剤は、例えば米国特許第4,265,779号明細書、Gandolfoらに1981年
5月5日公布、に記載されている。炭化水素には、例えば、炭素数が約12〜約
70である脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式の飽和または不飽和炭化水
素が挙げられる。この発泡抑制剤の考察で使用する用語「パラフィン」は、本来
のパラフィンおよび環状炭化水素の混合物を含むものとする。
【0274】 別の好ましい種類の非界面活性剤系発泡抑制剤には、シリコーン発泡抑制剤が
ある。この区分では、ポリオルガノシロキサン油、例えばポリジメチルシロキサ
ン、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルション、および
ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシ
ロキサンとシリカ粒子の組合せが使用される。シリコーン発泡抑制剤は、この分
野では良く知られており、例えば米国特許第4,265,779号明細書、Gand
olfo et al.、1981年5月5日公布、およびヨーロッパ特許出願第8930
7851.9号明細書、Starch, M.S.、1990年2月7日公開、に記載されて
いる。
【0275】 他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液体を配合する
ことにより水溶液の消泡を行なうための組成物および方法に関連する米国特許第
3,455,839号明細書に記載されている。
【0276】 シリコーンおよびシラン化したシリカの混合物は、例えば独国特許出願第DO
S2,124,526号明細書に記載されている。顆粒状洗剤組成物中のシリコ
ーン消泡剤および発泡調整剤は、米国特許第3,933,672号明細書、Bart
olottaら、および米国特許第4,652,392号明細書、Baginskiら、198
7年3月24日公布、に記載されている。
【0277】 ここで使用する代表的なシリコーン系発泡抑制剤は、発泡抑制量の、必須成分
として (i) 25℃における粘度が約20 cs.〜約1,500 cs.であるポリジメチルシ
ロキサン液体、 (ii)(i) 100重量部あたり約5〜約50部の、(CHSiO1/2単位
およびSiO単位からなり、(CHSiO1/2単位とSiO単位の
比が約0.6:1〜約1.2:1であるシロキサン樹脂、および (iii) (i) 100重量部あたり約1〜約20部の、固体シリカゲル からなる発泡調整剤である。
【0278】 ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤では、連続相用の溶剤が、ある
種のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共
重合体またはそれらの混合物(好ましい)、またはポリプロピレングリコールか
らなる。第1級シリコーン発泡抑制剤は枝分れ/架橋しており、線状ではない。
【0279】 この点をさらに説明するために、発泡を調節した代表的な液体洗濯洗剤組成物
は、所望により約0.001〜約1、好ましくは約0.01〜約0.7、最も好
ましくは約0.05〜約0.5重量%の該シリコーン発泡抑制剤を含むが、これ
は(1)(a) ポリオルガノシロキサン、(b) 樹脂状シロキサンまたはシリコーン
樹脂を製造するシリコーン化合物、(c) 細かく分割した充填材、および(d) 混合
物成分(a) 、(b) および(c) の、シラノレートを形成する反応を促進する触媒、
の混合物である主要消泡剤の非水性エマルション、(2)少なくとも1種の非イ
オン系シリコーン界面活性剤、および(3)ポリエチレングリコールまたは室温
における水溶性が約2重量%を超えるポリエチレン−ポリプロピレングリコール
の共重合体(ポリプロピレングリコールは含まない)、を含んでなる。顆粒状組
成物、ゲル、等には類似の量を使用できる。米国特許第4,978,471号、
Starch、1990年12月18日公布、および第4,983,316号、Starch
、1991年1月8日公布、第5,288,431号、Huber et al.、1994
年2月22日公布、および第4,639,489号および第4,749,740
号、Aizawa et al.、段落1、46行〜段落4、35行、の各明細書も参照。
【0280】 シリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべて平均分子量が約1,000未満
、好ましくは約100〜800である、ポリエチレングリコールおよびポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体を含んでなる。ここで、
ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコ
ールの共重合体は、室温における水溶性が約2重量%を超え、好ましくは約5重
量%を超える。
【0281】 ここで好ましい溶剤は、平均分子量が約1,000未満、より好ましくは約1
00〜800、最も好ましくは200〜400のポリエチレングリコール、およ
びポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール、好ましくはPPG20
0/PEG300の共重合体である。ポリエチレングリコール:ポリエチレン−
ポリプロピレングリコール共重合体の重量比は、好ましくは約1:1〜1:10
、最も好ましくは1:3〜1:6である。
【0282】 ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤は、特に分子量4,000のポ
リプロピレングリコールを含まない。これらの発泡抑制剤は、好ましくはエチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体、例えばPLURONIC L101 、
も含まない。
【0283】 ここで有用な他の発泡抑制剤は、第2級アルコール(例えば2−アルキルアル
カノール)およびその様なアルコールとシリコーン油の混合物、例えば米国特許
第4,798,679号、第4,075,118号、およびヨーロッパ特許第1
50,872号の各明細書に記載されているシリコーン、を含んでなる。第2級
アルコールは、C〜C16鎖を有するC〜C16アルキルアルコールを含む
。好ましいアルコールは、CondeaからISOFOL 12 の商品名で市販されている2−
ブチルオクタノールである。第2級アルコールの混合物は、Enichem からISALCH
EM 123の商品名で市販されている。混合発泡抑制剤は一般的にアルコール+シリ
コーンの、重量比1:5〜5:1の混合物を含んでなる。
【0284】 自動洗濯機で使用する洗剤組成物に関して、泡は、洗濯機から溢れる程度にま
で発生すべきではない。発泡抑制剤は、使用する場合、「発泡抑制量」で存在す
るのが好ましい。「発泡抑制量」とは、組成物の処方者が、この発泡調整剤の、
泡立ちを十分に制御し、自動洗濯機で使用する低発泡性洗濯洗剤を形成できる量
を選択できることを意味する。
【0285】 本発明の組成物は、一般的に0%〜約10%の発泡抑制剤を含んでなる。発泡
抑制剤として使用する場合、モノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、洗剤組成
物の約5重量%までの量で存在する。好ましくは、約0.5%〜約3%の脂肪モ
ノカルボン酸塩発泡抑制剤を使用する。シリコーン発泡抑制剤は一般的に洗剤組
成物の約2.0重量%までの量で使用されるが、より大量に使用することもでき
る。この上限は、本来現実的なものであり、第一にコストを最小に抑え、少量で
発泡を効果的に抑制するために設定する。好ましくは約0.01%〜約1%、よ
り好ましくは約0.25%〜約0.5%、のシリコーン発泡抑制剤を使用する。
ここで使用するこれらの重量百分率値は、ポリオルガノシロキサンとの組合せで
使用されるシリカ、ならびに使用できる付随物質を含む。モノステアリルホスフ
ェート発泡抑制剤は一般的に組成物の約0.1〜約2重量%の量で使用する。炭
化水素発泡抑制剤は、一般的に約0.01%〜約5.0%の量で使用するが、よ
り大量に使用することもできる。アルコール発泡抑制剤は、一般的に最終組成物
の0.2〜3重量%の量で使用する。
【0286】 アルコキシル化ポリカルボキシレート−アルコキシル化ポリカルボキシレート
、例えばポリアクリレートから製造する物質、は脱脂性能を強化するのに有用で
ある。その様な材料は、ここに参考として含める国際特許第WO91/0828
1号明細書およびPCT90/01815号明細書の4頁以降に記載されている
。化学的には、これらの材料は7〜8アクリレート単位毎に1個のエトキシ側鎖
を有するポリアクリレートを含んでなる。側鎖は式−(CHCHO)(C
CH を有し、mは2〜3であり、nは6〜12である。側鎖は、ポ
リアクリレート「骨格」にエステル結合し、「櫛」重合体型構造を与える。分子量は
変えられるが、典型的には約2000〜約50,000である。その様なアルコ
キシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約0.05〜約10重量%を構成
することができる。
【0287】 抗菌剤−抗菌剤は、微生物を殺すか、またはその成長および再生を阻止または
抑制する化合物または物質である。適切に選択された抗菌剤は、使用および貯蔵
条件(pH、温度、光、等)下で安定性を必要な期間保持する。抗菌剤の望まし
い特性は、取扱い、処方および使用の際に安全であり、環境的に受け入れられ、
コスト的に有効であることである。抗菌剤の群には、クロロフェノール、アルデ
ヒド、ビグアニド、抗生物質および生物学的に活性な塩が挙げられるが、これら
に限定するものではない。好ましい抗菌剤はブロノポル、クロロヘキシジンジア
セテート、TRICOSAN.TM、ヘキセチジンまたはパラクロロメタキシレノール(P
CMX)である。より好ましくは、抗菌剤はTRICOSAN.TM、クロロヘキシジンジ
アセテートまたはヘキセチジンである。
【0288】 抗菌剤は、使用する場合、抗菌剤的に有効な量、より好ましくは組成物の約0
.01〜約10.0重量%、より好ましくは約0.1〜約8.0重量%、さらに
好ましくは約0.5〜約2.0重量%の量で存在する。
【0289】 溶剤 所望により、本発明の組成物は1種以上の溶剤をさらに含んでなることができ
る。これらの溶剤は、水性液体キャリヤーとの組合せで使用するか、または水性
液体キャリヤーが存在しない状態で使用することができる。溶剤は、温度20℃
〜25℃で液体である化合物としておおまかに定義することができ、界面活性剤
とは見なされない。顕著な特徴の一つは、溶剤には、化合物の広範囲な混合物と
してではなく、個別の物として存在する傾向があることである。本発明の硬質表
面洗浄組成物に有用なある種の溶剤は、炭素数が1〜35であり、炭素数が8以
下の連続した線状の、分岐した、または環状の炭化水素部分を含む。本発明に好
適な溶剤の例には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール
、2−メチルピロリドン、ベンジルアルコールおよびモルホリンn−オキシドが
挙げられる。これらの溶剤の中で、メタノールおよびイソプロパノールが好まし
い。
【0290】 ここで使用する組成物は、所望により炭素数が8〜18、好ましくは12〜1
6である炭化水素鎖を有するアルコールを含むことができる。炭化水素鎖は分岐
しているか、または線状でよく、モノ、ジまたはポリアルコールでよい。ここで
使用する組成物は、所望により、組成物全体の0.1〜3重量%、好ましくは0
.1〜1重量%のその様なアルコールまたはそれらの混合物を含んでなることが
できる。
【0291】 ここで使用できる溶剤は、硬質表面洗浄組成物の分野における当業者には公知
のすべての溶剤を包含する。ここで使用するのに好適な溶剤は、炭素数が4〜1
4、好ましくは6〜12、より好ましくは8〜10であるエーテルおよびジエー
テルを包含する。他の好適な溶剤は、グリコールまたはアルコキシル化グリコー
ル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族の分岐したア
ルコール、アルコキシル化脂肪族の分岐したアルコール、アルコキシル化線状C
1〜C5アルコール、線状C1〜C5アルコール、C18〜C14アルキルおよびシクロ
アルキル炭化水素およびハロ炭化水素、C6〜C16グリコールエーテルおよびそ
れらの混合物である。
【0292】 ここで使用できる好適なグリコールは、式HO−CR1R2−OHに従い、式中
、R1およびR2は、独立して、HまたはC2〜C10の飽和化された、または不飽
和化された脂肪族炭化水素鎖および/または環である。ここで使用するのに好適
なグリコールは、ドデカングリコールおよび/またはプロパンジオールである。
【0293】 ここで使用できる好適なアルコキシル化グリコールは、式R−(A)n−R1−
OHに従い、式中、RはH、OH、炭素数が1〜20、好ましくは2〜15、よ
り好ましくは2〜10である線状の飽和化された、または不飽和化されたアルキ
ルであり、R1はHまたは炭素数が1〜20、好ましくは2〜15、より好まし
くは2〜10である線状の飽和化された、または不飽和化されたアルキルであり
、Aはアルコキシ基、好ましくはエトキシ、メトキシ、および/またはプロポキ
シであり、nは1〜5、好ましくは1〜2である。ここで使用するのに好適なア
ルコキシル化グリコールは、メトキシオクタデカノールおよび/またはエトキシ
エトキシエタノールである。
【0294】 ここで使用できる好適なアルコキシル化芳香族アルコールは、式R−(A)n
−OHに従い、式中、Rは、炭素数が1〜20、好ましくは2〜15、より好ま
しくは2〜10であるアルキル置換された、またはアルキル置換されていないア
リール基であり、Aはアルコキシ基、好ましくはブトキシ、プロポキシおよび/
またはエトキシであり、nは1〜5、好ましくは1〜2の整数である。好適なア
ルコキシル化芳香族アルコールは、ベンズオキシエタノールおよび/またはベン
ズオキシプロパノールである。
【0295】 ここで使用できる好適な芳香族アルコールは、式R−OHに従い、式中、Rは
、炭素数が1〜20、好ましくは1〜15、より好ましくは1〜10であるアル
キル置換された、またはアルキル置換されていないアリール基である。例えば、
ここで使用するのに好適な芳香族アルコールはベンジルアルコールである。
【0296】 ここで使用できる好適な脂肪族の分岐したアルコールは、式R−OHに従い、
式中、Rは、炭素数が1〜20、好ましくは2〜15、より好ましくは5〜12
ある分岐した、飽和化された、または不飽和化されたアルキル基である。ここで
使用するのに特に好適な脂肪族の分岐したアルコールは、2−エチルブタノール
および/または2−メチルブタノールを包含する。
【0297】 ここで使用できる好適なアルコキシル化された脂肪族の分岐したアルコールは
、式R−(A)−OHに従い、式中、Rは、炭素数が1〜20、好ましくは2
〜15、より好ましくは5〜12である分岐した、飽和化された、または不飽和
化されたアルキル基であり、Aはアルコキシ基、好ましくはブトキシ、プロポキ
シおよび/またはエトキシであり、nは1〜5、好ましくは1〜2の整数である
。好適なアルコキシル化された脂肪族の分岐したアルコールは、1−メチルプロ
ポキシエタノールおよび/または2−メチルブトキシエタノールを包含する。
【0298】 ここで使用できる好適なアルコキシル化された線状C1〜C5アルコールは、式
R−(A)−OHに従い、式中、Rは、炭素数が1〜5、好ましくは2〜4で
ある線状の飽和化された、または不飽和化されたアルキル基であり、Aはアルコ
キシ基、好ましくはブトキシ、プロポキシおよび/またはエトキシであり、nは
1〜5、好ましくは1〜2の整数である。好適なアルコキシル化された脂肪族線
状C1〜C5アルコールは、ブトキシプロポキシプロパノール(n−BPP)、ブ
トキシエタノール、ブトキシプロパノール、エトキシエタノールまたはそれらの
混合物である。ブトキシプロポキシプロパノールは、Dow Chemicalからn-BPPの
商品名で市販されている。
【0299】 ここで使用できる好適な線状C1〜C5アルコールは、式R−OHに従い、式中
、Rは、炭素数が1〜5、好ましくは2〜4である線状の飽和化された、または
不飽和化されたアルキル基である。好適な線状C1〜C5アルコールは、メタノー
ル、エタノール、プロパノールまたはそれらの混合物である。
【0300】 他の好適な溶剤には、ブチルジグリコールエーテル(BDGE)、ブチルトリ
グリコールエーテル、ter アミリックアルコール、等が挙げられるが、これらに
限定するものではない。ここで使用するのに特に好ましい溶剤は、ブトキシプロ
ポキシプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブト
キシプロパノール、エタノール、メタノール、イソプロパノール、およびそれら
の混合物である。
【0301】 典型的には、本発明の方法で使用する組成物は、好ましくは組成物全体の20
重量%まで、より好ましくは0.5〜10重量%、さらに好ましくは3〜10重
量%、さらに好ましくは1〜8重量%、の溶剤またはそれらの混合物を含んでな
る。
【0302】 ここで使用するのに好適な他の溶剤は、プロピレングリコール誘導体、例えば
n−ブトキシプロパノールまたはn−ブトキシプロポキシプロパノール、水溶性
CARBITOL(商品名)溶剤または水溶性CELLOSOLVE(商品名)溶剤を包含し、水溶
性CARBITOL(商品名)溶剤は、2−(2−アルコキシエトキシ)エタノール区分
の化合物であり、その際、アルコキシ基はエチル、プロピルまたはブチルに由来
し、好ましい水溶性カルビトールは、ブチルカルビトールとも呼ばれる2−(2
−ブトキシエトキシ)エタノールである。水溶性CELLOSOLVE(商品名)溶剤は、
2−アルコキシエトキシエタノール区分の化合物であり、2−ブトキシエトキシ
エタノールが好ましい。他の好適な溶剤には、ベンジルアルコール、およびジオ
ール、例えば2−エチル−1,3−ヘキサンジオールおよび2,2,4−トリメ
チル−1,3−プロパンジオールおよびそれらの混合物が挙げられる。ここで使
用するのに好ましい溶剤は、n−ブトキシプロポキシプロパノール、BUTYL CARB
ITOL(商品名)およびそれらの混合物である。
【0303】 溶剤は、モノ−、ジ−およびトリ−エチレングリコール、プロピレングリコー
ルのエーテル誘導体、ブチレングリコールエーテル、およびそれらの混合物を含
んでなる化合物の群からも選択することができる。これらの溶剤の分子量は、好
ましくは350未満、より好ましくは100〜300、さらに好ましくは115
〜250である。好ましい溶剤の例には、例えばモノ−エチレングリコールn−
ヘキシルエーテル、モノ−プロピレングリコールn−ブチルエーテル、およびト
リプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。エチレングリコールおよ
びプロピレングリコールエーテルはDow Chemical Companyから商品名「Dowanol」
で、およびArco Chemical Companyから商品名「Arcosolv」で市販されている。モ
ノ−およびジ−エチレングリコールn−ヘキシルエーテルを包含する他の好まし
い溶剤は、Union Carbide社から市販されている。
【0304】 疎水性溶剤 液体組成物における洗浄を改良するために、洗浄活性を有する疎水性溶剤を使
用することができる。本発明の硬質表面洗浄組成物に使用できる疎水性溶剤は、
例えばドライクリーニング工業、硬質表面洗浄剤工業および金属加工工業で一般
的に使用されている、良く知られている「脱脂」溶剤のいずれかでよい。
【0305】 その様な溶剤の有用な定義は、ここに参考として含めるUnion Carbideの出版
物「The Hoy」に記載されている溶解度パラメータから導くことができる。最も
有用なパラメータは、下記の式により計算される水素結合パラメータであると考
えられる。
【0306】
【数1】 式中、γHは水素結合パラメータであり、aは凝集数であり、 (Logα=3.39066T/T−0.15848−Log)、および d γTは下記の式から得られる溶解度パラメータである。
【0307】
【数2】 式中、ΔH25は25℃における気化熱であり、Rは気体定数(1.987cal/
mole/deg)であり、Tは絶対温度(°K)であり、Tは沸点(°K)であり、
は臨界温度(°K)であり、dは密度(g/ml)であり、Mは分子量である。
【0308】 本発明の組成物に関して、水素結合パラメータは、好ましくは7.7未満、よ
り好ましくは2〜7、または7.7、さらに好ましくは3〜6である。溶剤は数
値が低くなるにつれて、組成物中に益々溶解し難くなり、ガラス上でヘーズを引
き起こす傾向が高くなる。数値が高くなるにつれて、良好なグリース状/油性汚
れの洗浄を行なうためには、より多くの溶剤が必要になる。
【0309】 存在する場合、疎水性溶剤は、0.5%〜30%、好ましくは2%〜15%、
より好ましくは3%〜8%の量で使用する。希釈組成物は、典型的には溶剤を1
%〜10%、好ましくは3%〜6%の量で有する。濃縮組成物は、10%〜30
%、好ましくは10%〜20%の溶剤を含む。
【0310】 その様な溶剤の多くは、アルキルまたはシクロアルキルの型の炭化水素または
ハロゲン化炭化水素部分を含んでなり、室温より十分に高い、すなわち20℃よ
り高い沸点を有する。
【0311】 非常に好ましい溶剤の1種は、脱脂性が良いのみならず、快い臭気特性も有す
るリモネンである。
【0312】 この型の組成物の処方者は、一部、良好な脱脂特性を得るために、一部美感的
考慮から、溶剤を選択することになる。例えば、燈油は、本組成物で、脱脂には
極めて良く機能するが、悪臭を与えることがある。燈油は、使用する前に、商業
用途でも、非常に清浄でなければならない。悪臭が嫌われる家庭で使用するには
、処方者は、香料添加により適宜改良できる、比較的快い臭気を有する溶剤を選
択することになろう。
【0313】 C〜Cアルキル芳香族溶剤、特にC〜Cアルキルベンゼン、好ましく
はオクチルベンゼン、は脱脂特性が優れ、低い、快い臭気を有する。同様に、沸
点が少なくとも100℃であるオレフィン溶剤、特にアルファ−オレフィン、好
ましくは1−デセンまたは1−ドデセン、は、優れた脱脂溶剤である。
【0314】 一般的に、ここで有用なグリコールエーテルは式R11O−(R12O−) 1Hを有し、式中、各R11は炭素数が3〜8であるアルキル基であり、各R
はエチレンまたはプロピレンであり、mは1〜3の数である。最も好ましい
グリコールエーテルは、モノプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、モノプロピレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、モノエチレング
リコールモノヘキシルエーテル、モノエチレングリコールモノブチルエーテル、
およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0315】 これらの硬質表面洗浄剤組成物に特に好ましい型の溶剤は、分子構造中の炭素
数が6〜16であるジオールを含んでなる。好ましいジオール溶剤は、水中溶解
度が20℃で0.1〜20g/100g水である。ジオール溶剤は、良好な脱脂特
性に加えて、表面、例えば浴槽やシャワー室の壁、からカルシウムセッケン汚れ
を除去する優れた能力を組成物に与える。これらの汚れは、特に組成物が研磨材
を含まない場合、除去するのが特に困難である。他の溶剤、例えばベンジルアル
コール、n−ヘキサノール、およびC1−4アルコールのフタル酸エステル、も
使用できる。
【0316】 パイン油、オレンジテルペン、ベンジルアルコール、n−ヘキサノール、C −4 アルコールのフタル酸エステル、ブトキシプロパノール、Butyl Carbitol(
商品名)および1(2−n−ブトキシ−1−メチルエトキシ)プロパン−2−オ
ール(ブトキシプロポキシプロパノールまたはジプロピレングリコールモノブチ
ルエーテルとも呼ばれる)、ヘキシルジグリコール(Hexyl Carbitol(商品名)
)、ブチルトリグリコール、ジオール、例えば2,2,4−トリメチル−1,3
−ペンタンジオール、およびそれらの混合物、の様な溶剤を使用できる。ブトキ
シ−プロパノール溶剤は、20%を超える、好ましくは10%を超える、より好
ましくは7%を超える第2級異性体(臭気を改良するために、ブトキシ基がプロ
パノールの第2級原子に付加している)を含むべきではない。
【0317】 存在する場合、疎水性溶剤の量は、好ましくは1%〜15%、より好ましくは
2%〜12%、さらに好ましくは5%〜10%である。
【0318】 ヒドロトロピー剤 本発明の方法で使用する組成物は、所望により、ヒドロトロピー剤である1種
以上の材料を含んでなることができる。本発明の組成物に好適なヒドロトロピー
剤には、C〜Cアルキルアリールスルホネート、C〜C12アルカノール
、C〜Cカルボキシルサルフェートおよびスルホネート、尿素、C〜C ヒドロカルボキシレート、C〜Cカルボキシレート、C〜C有機ジ酸お
よびこれらのヒドロトロピー剤材料の混合物が挙げられる。本発明の組成物は、
好ましくは液体洗剤組成物の0.5〜8重量%の、アルカリ金属およびカルシウ
ムのキシレンおよびトルエンスルホン酸塩を含んでなる。
【0319】 好適なC〜Cアルキルアリールスルホネートには、ナトリウム、カリウム
、カルシウムおよびアンモニウムのキシレンスルホン酸塩、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウムおよびアンモニウムのトルエンスルホン酸塩、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウムおよびアンモニウムのクメンスルホン酸塩、およびナトリウム
、カリウム、カルシウムおよびアンモニウムの、置換された、または置換されて
いないナフタレンスルホン酸塩、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0320】 好適なC〜Cカルボキシル硫酸塩またはスルホン酸塩は、炭素数が1〜8
(置換基を除いて)であり、サルフェートまたはスルホネートで置換され、少な
くとも1個のカルボキシル基を有する水溶性塩または有機化合物である。置換さ
れた有機化合物は、環状、非環式または芳香族、すなわちベンゼン誘導体でよい
。好ましいアルキル化合物は、サルフェートまたはスルホネートで置換された1
〜4個の炭素原子を有し、1〜2個のカルボキシル基を有する。この種のヒドロ
トロピー剤の例には、スルホコハク酸塩、スルホフタル酸塩、スルホ酢酸塩、m
−スルホ安息香酸塩およびジエステルスルホコハク酸塩、好ましくは米国特許第
3,915,903号明細書に記載されているナトリウムまたはカリウム塩が挙
げられる。
【0321】 ここで使用するのに好適なC〜CヒドロカルボキシレートおよびC〜C カルボキシレートには、アセテートおよびプロピオネートおよびシトレートが
挙げられる。ここで使用するのに好適なC〜Cジ酸には、コハク酸、グルタ
ル酸およびアジピン酸が挙げられる。
【0322】 ヒドロトロピー剤としてここで使用するのに好適なヒドロトロピー効果を与え
る他の化合物は、C〜C12アルカノールおよび尿素を包含する。
【0323】 ここで使用するのに好ましいヒドロトロピー剤は、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウムおよびアンモニウムのクメンスルホン酸塩、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウムおよびアンモニウムのキシレンスルホン酸塩、ナトリウム、カリウム、
カルシウムおよびアンモニウムのトルエンスルホン酸塩、およびそれらの混合物
である。クメンスルホン酸ナトリウムおよびキシレンスルホン酸カルシウムおよ
びそれらの混合物が最も好ましい。これらの好ましいヒドロトロピー剤は組成物
中に0.5〜8重量%の量で存在することができる。
【0324】 諸例 下記の例は本発明をさらに例示するが、これらに限定するものではない。
【0325】
【表1】
【図面の簡単な説明】
【図1】 装置に着脱できる様に設計された洗浄溶液貯蔵手段を含む、手で保持する超音
波装置の透視図である。着脱可能な洗浄ヘッドおよび追加の洗浄溶液貯蔵手段も
示す。
【図2】 本発明で使用し、染みまたは汚れ上に超音波を作用させる、2種類の異なった
、手で保持するペン形状の超音波装置の透視図である。
【図3】 手で保持するペン形状の超音波装置の、汚れ上に超音波を作用させている様子
を示す透視図である。
【図4】 本発明で使用し、染みまたは汚れ上に超音波を作用させる、超音波装置の透視
図である。第一ハウジング中にある洗浄ヘッドと関連する超音波発生装置および
動力源は第二ハウジング中にある。
【図5】 4種類の異なった、手で保持する、接着剤ガンおよび真空掃除機型の超音波装
置の透視図である。着脱式の、洗浄溶液を収容するカートリッジも示す。
【図6】 手で保持するペン形状の超音波装置、および洗浄溶液用の追加貯蔵部として機
能する再充電固定枠の透視図である。ペン形状の超音波装置は、再充電固定枠に
着脱できる様に取り付ける。
【図7】 手で保持する接着剤ガンまたはドリル状の超音波装置の透視図および分解組立
図である。着脱式貯蔵部を装置に取り付ける方法、並びに洗浄溶液が装置から洗
浄すべき表面上へ出る様式を示す。
【図8】 手で保持するペン形状の超音波装置を示す透視図であり、洗浄溶液を収容する
カートリッジの装置への着脱方法をさらに示す。
【図9】 手で保持するペン形状の超音波装置の透視図および2種類の分解組立図であり
、洗浄溶液を収容するカートリッジの装置への着脱方法、および洗浄すべき表面
上に洗浄溶液をどの様に、および何処に供給するかを示す。
【図10】 2種類の手で保持するペン形状の超音波装置の、表面上に超音波を当てている
様子を示す透視図である。また、それぞれの末端が異なった型の表面、例えば布
地(衣類、家具の様な)および硬質の台所表面、例えば床、食器、等、に使用す
る様に設計された、両側超音波装置も示す。
【図11】 手で保持する超音波装置、および再充電固定枠の透視図であり、この組合せを
主要電源の壁ソケットに差し込む様式を示す。超音波装置は再充電固定枠に着脱
できる。
【図12】 手で保持する超音波装置の透視図であり、手で保持する超音波装置に給電する
ための着脱式で再充電可能なバッターを示し、再充電可能なバッターを主要電源
の壁ソケットに差し込んで再充電する様式を示す。
【図13】 図11と類似の手で保持する超音波装置の透視図であるが、手で保持する超音
波装置および再充電固定枠が自立式であり、この組合せを、電気リード線を経由
して主要電源の壁ソケットに差し込む。超音波装置は再充電固定枠に着脱できる
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 17/04 C11D 17/04 D06B 13/00 D06B 13/00 D06F 19/00 D06F 19/00 D06L 1/20 D06L 1/20 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE,TR),OA(BF ,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW, ML,MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,G M,KE,LS,MW,MZ,SD,SL,SZ,TZ ,UG,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ, MD,RU,TJ,TM),AE,AG,AL,AM, AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,B Z,CA,CH,CN,CR,CU,CZ,DE,DK ,DM,DZ,EE,ES,FI,GB,GD,GE, GH,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,J P,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR ,LS,LT,LU,LV,MA,MD,MG,MK, MN,MW,MX,MZ,NO,NZ,PL,PT,R O,RU,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ ,TM,TR,TT,TZ,UA,UG,US,UZ, VN,YU,ZA,ZW (72)発明者 シャノン、ニコル、パワーズ アメリカ合衆国オハイオ州、メインビル ダコタ、ラン、464 (72)発明者 ウィリアム、マイケル、シェパー アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ピクニック、ウッズ、ドライ ブ、2393 (72)発明者 ジャン‐フランソワ、ボデ アメリカ合衆国オハイオ州、メイソン、プ ランテーション、コート、5067 Fターム(参考) 3B154 AB20 AB31 BA17 BB28 BB39 BB70 BD03 BF30 DA30 3B155 AA01 CA11 MA02 3B201 AA08 AA21 AB54 BB09 BB46 BB83 BB95 4H003 AB27 AB31 AC08 AC15 DA01 DA04 DA19 DC04 EA15 EA16 EA21 EB07 EB16 EB22 ED03 ED28 EE08 FA26 FA30

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 汚れまたは染みを表面から除去する方法であって、 (a)汚れを洗浄組成物と接触させる工程と、 (b)(a)と同時に、または(a)に続いて、超音波エネルギーの発生源を
    前記汚れに作用させる工程とを少なくとも含んでなり、 前記洗浄組成物が、超音波エネルギーを汚れに作用させる際のガスの捕獲を最
    少に抑えるのに十分な表面張力を有するものである、方法。
  2. 【請求項2】 表面を洗浄する方法であって、 (a)表面を洗浄組成物と接触させる工程と、 (b)(a)と同時に、または(a)に続いて、超音波エネルギーの発生源を
    前記表面に作用させる工程とを少なくとも含んでなり、 前記洗浄組成物が、超音波エネルギーを汚れに作用させる際のガスの捕獲を最
    少に抑えるのに十分な表面張力を有するものである、方法。
  3. 【請求項3】 前記洗浄組成物の表面張力が15〜60mN/mである、請求項1または2に
    記載の方法。
  4. 【請求項4】 超音波洗浄の際のガスの捕獲を最少に抑える方法であって、 (a)所望により、洗浄組成物を水性溶剤系で希釈する工程と、 (b)超音波エネルギーの発生源を前記洗浄組成物に作用させる工程少なくと
    もを含んでなり、 該超音波エネルギーの発生源が15〜200kHzの周波数、および10〜
    100ミクロンの振幅を有するものであり、 前記洗浄組成物の動的界面張力が30秒間で70mN/m未満である、方法。
  5. 【請求項5】 洗浄方法であって、 (a)所望により、洗浄組成物を水性溶剤系で希釈する工程と、 (b)洗浄する必要がある表面に前記洗浄組成物を塗布する工程と、 (c)超音波エネルギーの発生源を前記表面に作用させる工程と、 該超音波エネルギーの発生源が15〜200kHzの周波数、および10〜
    100ミクロンの振幅を有するものであり、 (d)所望により、前記表面を前記水性溶剤系で濯ぐ工程とを少なくとも含ん
    でなり、 前記洗浄組成物の動的界面張力が30秒間で70mN/m未満である、方法。
  6. 【請求項6】 布地から染みを除去する方法であって、 (a)所望により、洗浄組成物を水性溶剤系で希釈する工程と、 (b)布地上の染みに前記洗浄組成物を塗布する工程と、 (c)超音波エネルギーの発生源を前記染みに作用させる工程とを少なくとも
    含んでなり、 該超音波エネルギーの発生源が15〜200kHzの周波数、および10〜1
    00ミクロンの振幅を有するものであり、 前記洗浄組成物の動的界面張力が30秒間で70mN/m未満である、方法。
  7. 【請求項7】 酵素を実質的に含まない超音波洗浄組成物であって、、 (a)有効量の過酸化水素供給源と、 (b)有効量の界面活性剤と、 (c)有効量の溶剤と、 (d)所望により、有効量の安定剤とを含んでなり、 前記組成物の粘度が0.8cps〜100,000cpsであり、 前記組成物が超音波洗浄条件下でガスの溶解を最少に抑えるものである、組成
    物。
  8. 【請求項8】 超音波洗浄製品であって、 (i)酵素を実質的に含まない超音波洗浄組成物と、 該超音波洗浄組成物が、 (a)有効量の過酸化水素供給源と、 (b)有効量の界面活性剤と、 (c)所望により、有効量の安定剤とを含んでなり、 前記組成物の粘度が0.8cps〜100,000cpsであり、前記組成物
    は超音波洗浄条件下でガスの溶解を最少に抑えるものであり、 (ii)超音波を作用させるための超音波発生源とを含んでなる、製品。
  9. 【請求項9】 布地を洗浄する方法であって、 (a)有効量の洗浄組成物を投与することにより布地を前処理する工程と、 (b)(a)と同時に、または(a)に続いて、超音波エネルギーの発生源を
    汚れに作用させる工程とを少なくとも含んでなり、 前記洗浄組成物が超音波エネルギーを汚れに作用させる際のガスの捕獲を最少
    に抑えるのに十分な表面張力を有するものである、方法。
  10. 【請求項10】 卓上食器類を洗浄する方法であって、 (a)有効量の洗浄組成物を投与することにより卓上食器類を前処理する工程
    と、 (b)(a)と同時に、または(a)に続いて、超音波エネルギーの発生源を
    汚れに作用させる工程とを少なくとも含んでなり、 前記洗浄組成物が超音波エネルギーを汚れに作用させる際のガスの捕獲を最少
    に抑えるのに十分な表面張力を有するものである、方法。
  11. 【請求項11】 カーペットを洗浄する方法であって、 (a)有効量の洗浄組成物を投与することにより卓上食器類を前処理する工程
    と、 (b)(a)と同時に、または(a)に続いて、超音波エネルギーの発生源を
    汚れに作用させる工程とを少なくとも含んでなり、 前記洗浄組成物が、超音波エネルギーを汚れに作用させる際のガスの捕獲を最
    少に抑えるのに十分な表面張力を有するものである、方法。
  12. 【請求項12】 投与装置であって、 1個以上の表面を洗浄するための洗浄組成物と、超音波エネルギーの発生源と
    を含んでなり、 洗浄組成物および超音波エネルギーの発生源の両方が、少なくとも有効量の洗
    浄組成物を塗布し、1個以上の表面を洗浄することを消費者に指示する使用説明
    書と共に包装されており、 前記組成物の粘度が0.8cps〜100,000cpsであり、前記組成物
    が超音波洗浄条件下でガスの溶解を最少に抑えるものである、装置。
  13. 【請求項13】 キット形態にある布地洗浄組成物であって、 下記の構成要素、即ち、 a)1個以上の表面を前処理するための前処理組成物、および超音波エネルギ
    ーの発生源を含んでなり、 洗浄組成物および超音波エネルギーの発生源の両方が、少なくとも有効量の前
    処理組成物を塗布し、1個以上の表面を前処理することを消費者に指示する使用
    説明書と共に包装されており、 前記前処理組成物の粘度が0.8cps〜100,000cpsであり、前記
    前処理組成物が超音波洗浄条件下でガスの溶解を最少に抑える投与装置と b)布地の洗浄に好適な洗浄組成物と、 c)構成要素a)およびb)を含む外側包装物とを含んでなる、組成物。
  14. 【請求項14】 キット形態にある卓上食器類洗浄組成物であって、 下記の構成要素、即ち、 a)1個以上の表面を前処理するための前処理組成物と、超音波エネルギーの
    発生源とを含んでなり、 洗浄組成物および超音波エネルギーの発生源の両方が、少なくとも有効量の前
    処理組成物を塗布し、1個以上の表面を前処理することを消費者に指示する使用
    説明書と共に包装されており、 前記前処理組成物の粘度が0.8cps〜100,000cpsであり、前記
    前処理組成物が超音波洗浄条件下でガスの溶解を最少に抑える、投与装置と、 b)卓上食器類の洗浄に好適な洗浄組成物と、 c)構成要素a)およびb)を含む外側包装物とを含んでなる、組成物。
  15. 【請求項15】 超音波エネルギーを含んでなる超音波洗浄機構であって、 前記超音波洗浄機構がガスの溶解を最少に抑えるものである、機構。
  16. 【請求項16】 超音波エネルギーおよび洗浄系を含んでなる超音波洗浄機構であって、 前記超音波洗浄機構が、(a)0.8cps〜100,000cpsの粘度を
    有するか、または(b)ガスの溶解を最少に抑えるものである、機構。
  17. 【請求項17】 前記超音波エネルギーの発生源が手で保持されてなる、請求項1〜16のいず
    れか一項に記載の方法。
  18. 【請求項18】 前記超音波エネルギーの発生源が20kHz〜100kHzの周波数を有する
    ものである、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
  19. 【請求項19】 前記超音波エネルギーの発生源が20ミクロン〜60ミクロンの振幅を有する
    ものである、請求項1〜18のいずれか一項に記載の方法。
  20. 【請求項20】 前記超音波エネルギーの発生源が10ワットを超える出力を有するものである
    、請求項1〜19のいずれか一項に記載の方法。
  21. 【請求項21】 前記洗浄組成物が、ビルダー、界面活性剤、酵素、漂白剤活性剤、漂白剤触媒
    、漂白剤増強剤、漂白剤、アルカリ度供給源、抗細菌剤、着色剤、香料、石灰セ
    ッケン分散剤、重合体状染料移動防止剤、結晶成長抑制剤、光漂白剤、重金属イ
    オン封鎖剤、曇り防止剤、抗菌剤、酸化防止剤、再付着防止剤、汚れ遊離重合体
    、電解質、pH調整剤、増粘剤、研磨剤、金属イオン塩、酵素安定剤、腐食防止
    剤、ジアミン、気泡安定化重合体、溶剤、処理助剤、布地柔軟性付与剤、光学ブ
    ライトナー、ヒドロトロピー剤、およびそれらの混合物からなる群から選択され
    た少なくとも1種の補助成分を含んでなる、請求項1〜20のいずれか一項に記
    載の方法。
  22. 【請求項22】 (A)有効量の前記洗浄組成物を前記表面に塗布する工程と、 (B)前記超音波エネルギーの発生源を使用して前記表面に超音波を作用させ
    る工程とを含んでなる前記製品の使用説明書をさらに含んでなる、請求項1〜2
    1のいずれか一項に記載の超音波洗浄製品。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012508606A (ja) * 2008-11-17 2012-04-12 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 対象物の洗浄方法
JP2012126884A (ja) * 2010-11-24 2012-07-05 Kao Corp 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JP2012126883A (ja) * 2010-11-24 2012-07-05 Kao Corp 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JP2013221043A (ja) * 2012-04-13 2013-10-28 Kao Corp 硬質表面用洗浄剤組成物
JP2016540855A (ja) * 2013-12-05 2016-12-28 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company 迅速な泡つぶれを有する洗浄組成物
WO2019225092A1 (ja) * 2018-05-24 2019-11-28 シャープ株式会社 洗濯機

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2241673T3 (es) * 1999-11-16 2005-11-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Procedimiento de limpieza que usa ondas ultrasonicas.
US20030084916A1 (en) * 2001-10-18 2003-05-08 Sonia Gaaloul Ultrasonic cleaning products comprising cleaning composition having dissolved gas
BR0214088A (pt) * 2001-11-20 2004-09-28 Unilever Nv Processo de limpeza de um substrato
US7109157B2 (en) * 2003-02-27 2006-09-19 Lawnie Taylor Methods and equipment for removing stains from fabrics using a composition comprising hydroxide and hypochlorite
US7582596B1 (en) * 2002-11-06 2009-09-01 Taylor Lawnie H Products, methods and equipment for removing stains from fabrics using an alkali metal hydroxide/hypochlorite salt mixture
US20050236012A1 (en) * 2004-04-05 2005-10-27 Thomas Josefsson Apparatus and method for cleaning surfaces
US20060130243A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Maytag Corporation Continuous laundry cleaning appliance
US7628822B2 (en) * 2005-04-08 2009-12-08 Taylor Lawnie H Formation of patterns of fades on fabrics
US20070287652A1 (en) * 2006-06-07 2007-12-13 Lhtaylor Assoc, Inc. Systems and methods for making stable, cotton-gentle chlorine bleach and products thereof
EP2041253A4 (en) * 2006-07-03 2012-06-06 Novozymes Biologicals Inc CLEANING COMPOSITION
US7449072B1 (en) * 2006-07-20 2008-11-11 Tpl, Inc. Ultrasonic removal of materials from containers
US8287755B2 (en) 2008-12-09 2012-10-16 The Clorox Company Solid-layered bleach compositions
US8361944B2 (en) 2008-12-09 2013-01-29 The Clorox Company Solid-layered bleach compositions and methods of use
US8361945B2 (en) 2008-12-09 2013-01-29 The Clorox Company Solid-layered bleach compositions and methods of use
US8361942B2 (en) 2008-12-09 2013-01-29 The Clorox Company Hypochlorite denture compositions and methods of use
US9247855B2 (en) 2013-07-16 2016-02-02 Bissell Homecare, Inc. Surface cleaning apparatus
US10688536B2 (en) 2014-02-24 2020-06-23 The Boeing Company System and method for surface cleaning
US10018113B2 (en) * 2015-11-11 2018-07-10 General Electric Company Ultrasonic cleaning system and method
AT521320A1 (de) * 2018-06-13 2019-12-15 Wcr Tech Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Ionenaustauschermaterials
CN110470564A (zh) * 2019-08-22 2019-11-19 江苏省纺织产品质量监督检验研究院 用于羊毛混纺产品的超声快速定量方法
DE102022004467A1 (de) 2022-11-30 2024-06-06 ultraTEC innovation GmbH Suspension zur Verwendung als Ultraschallübertragungsmedium, sowie Vorrichtung und Verfahren zur Ultraschallbehandlung eines Gegenstandes mit einem solchen Ultraschallübertragungsmedium

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US37537A (en) * 1863-01-27 Improved knife-cleaning machine
US36444A (en) * 1862-09-16 Improved miller s stone-staff
US3357033A (en) * 1965-08-17 1967-12-12 Beehler Vernon D Sonic surface cleaner
US3342076A (en) * 1965-10-15 1967-09-19 Albert G Bodine Sonic resonator for use with sonically driven apparatus
US4032803A (en) * 1971-09-14 1977-06-28 Durr-Dental Kg. Hand tool for creating and applying ultrasonic vibration
US3849195A (en) * 1972-08-03 1974-11-19 D Floyd Ultrasonic cleaning
US3946599A (en) * 1974-11-08 1976-03-30 Jacob Patt Liquid applicator for ultra-sonic transducer
DK150679B (da) * 1975-07-04 1987-05-25 Sven Karl Lennart Goof Apparat til fjernelse af materialebelaegninger i det indre af en beholder
US4069541A (en) * 1976-04-23 1978-01-24 U.S. Floor Systems, Inc. Cleaning method and apparatus
US4103519A (en) * 1977-03-18 1978-08-01 Byron W. Boyd Apparatus for ultrasonic cleaning of carpet, upholstery, and similar materials
US4183011A (en) * 1977-12-22 1980-01-08 Fred M. Dellorfano, Jr. Ultrasonic cleaning systems
US4168560A (en) * 1978-10-12 1979-09-25 Doyel John S Battery-driven cleaning device
US4250586A (en) * 1979-03-07 1981-02-17 Timian Martin R Vibratory paint applicator and system
US4307484A (en) * 1979-09-28 1981-12-29 U.S. Floor Systems, Inc. Cleaning apparatus and method
US4308229A (en) * 1980-09-04 1981-12-29 Voit J Kenneth Sterilization apparatus and method
US4448750A (en) * 1981-06-05 1984-05-15 Fuesting Michael L Sterilization method
DE3606729A1 (de) * 1986-03-01 1987-09-03 Henkel Kgaa Wasch- und reinigungsmittel mit verringertem chemikalienbedarf
GB2237504A (en) * 1989-11-01 1991-05-08 Kerry Ultrasonics Ultrasonic cleaning
JPH0450361A (ja) * 1990-06-20 1992-02-19 Tokyo Kinguran Kk カーペットの脱塵方法および洗浄方法
DE69110359T2 (de) * 1990-07-10 1996-03-21 Kao Corp Zusammensetzung zur Reinigung von elektronischen und Präzisionsteilen und Reinigungsverfahren.
ES2114557T3 (es) * 1990-12-13 1998-06-01 Gemtech Inc Cepillo de dientes para entregar dentifrico/medicacion.
US5546624A (en) * 1991-03-25 1996-08-20 Sonex International Corporation Apparatus to selectively couple ultransonic energy in a therapeutic ultransonic toothbrush
US5138733A (en) * 1991-03-25 1992-08-18 Sonex International Corporation Ultrasonic toothbrush
US5369831A (en) * 1991-03-25 1994-12-06 Sonex International Corporation Therapeutic ultrasonic toothbrush
US5202523A (en) * 1991-07-29 1993-04-13 Grossman Dennis L Firearm cleaning system
US5218980A (en) * 1991-10-10 1993-06-15 Evans David H Ultrasonic dishwasher system
US6004403A (en) * 1991-11-05 1999-12-21 Gebhard Gray Associates Solvent cleaning system
US5372741A (en) * 1991-11-27 1994-12-13 Ethone-Omi, Inc. Aqueous degreasing composition and process
US5464477A (en) * 1992-09-18 1995-11-07 Crest Ultrasonics Corporation Process for cleaning and drying ferrous surfaces without causing flash rusting
US5377709A (en) * 1992-10-22 1995-01-03 Shibano; Yoshihide Ultrasonic vibrator device for ultrasonically cleaning workpiece
US5311632A (en) * 1993-05-12 1994-05-17 Center Leslie T Ultrasonic plaque removal device
US5297512A (en) * 1993-05-13 1994-03-29 Okanagan House Inc. Vibrating and ultrasonic sound emitting grooming device apparatus and method
GB9317476D0 (en) * 1993-08-23 1993-10-06 Ici Plc Surfactants
US5467492A (en) * 1994-04-29 1995-11-21 Hughes Aircraft Company Dry-cleaning of garments using liquid carbon dioxide under agitation as cleaning medium
US5450646A (en) * 1994-07-25 1995-09-19 Mchugh; Hugh M. Pot washer
US5529788A (en) * 1994-10-07 1996-06-25 Southland, Ltd. Enzyme containing effervescent cleaning tablet
US5454659A (en) * 1994-10-14 1995-10-03 Quickie Manufacturing Corporation Liquid dispensing implement
US5640960A (en) * 1995-04-18 1997-06-24 Imex Medical Systems, Inc. Hand-held, battery operated, doppler ultrasound medical diagnostic device with cordless probe
US5770801A (en) * 1995-04-25 1998-06-23 Abbott Laboratories Ultrasound transmissive pad
US5697115A (en) * 1996-04-29 1997-12-16 Black & Decker Inc. Cleaning apparatus with triangular shaped mount for attachment and quick disconnect
US5718014A (en) * 1996-04-29 1998-02-17 Black & Decker Inc. Hand held motorized tool with over-molded cover
US5891197A (en) * 1996-08-02 1999-04-06 The Proctor & Gamble Company Stain receiver for dry cleaning process
JP3278590B2 (ja) * 1996-08-23 2002-04-30 株式会社東芝 超音波洗浄装置及び超音波洗浄方法
US5872090A (en) * 1996-10-25 1999-02-16 The Procter & Gamble Company Stain removal with bleach
US5849039A (en) * 1997-01-17 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Spot removal process
US5890249A (en) * 1997-05-20 1999-04-06 Hoffman; Gary P. Multi-purpose vibration cleaning device
US5863299A (en) * 1998-01-16 1999-01-26 The Procter & Gamble Company Method for removing water spots from fabrics
EP1056830B1 (en) * 1998-02-20 2005-04-20 The Procter & Gamble Company Garment stain removal product which uses sonic or ultrasonic waves
ES2217778T3 (es) * 1998-02-20 2004-11-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Producto para eliminar manchas de alfombras que usa ondas sonicas o ultrasonicas.

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012508606A (ja) * 2008-11-17 2012-04-12 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 対象物の洗浄方法
JP2012126884A (ja) * 2010-11-24 2012-07-05 Kao Corp 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JP2012126883A (ja) * 2010-11-24 2012-07-05 Kao Corp 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JP2013221043A (ja) * 2012-04-13 2013-10-28 Kao Corp 硬質表面用洗浄剤組成物
JP2020128557A (ja) * 2013-12-05 2020-08-27 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company 迅速な泡つぶれを有する洗浄組成物
JP2016540855A (ja) * 2013-12-05 2016-12-28 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company 迅速な泡つぶれを有する洗浄組成物
WO2019225092A1 (ja) * 2018-05-24 2019-11-28 シャープ株式会社 洗濯機
CN112189067A (zh) * 2018-05-24 2021-01-05 夏普株式会社 洗衣机
JPWO2019225092A1 (ja) * 2018-05-24 2021-06-10 シャープ株式会社 洗濯機
JP7177153B2 (ja) 2018-05-24 2022-11-22 シャープ株式会社 洗濯機
TWI794434B (zh) * 2018-05-24 2023-03-01 日商夏普股份有限公司 洗衣機
CN112189067B (zh) * 2018-05-24 2023-10-20 夏普株式会社 洗衣机
JP7492570B2 (ja) 2018-05-24 2024-05-29 シャープ株式会社 洗濯機

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