JP2003513143A - 安定化用添加剤を有する付着防止性シリコーン／接着剤複合体 - Google Patents

安定化用添加剤を有する付着防止性シリコーン／接着剤複合体

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Abstract

(57)【要約】 発明は、第一支持体に塗布された少なくとも一種のシリコーンコーティング及び第二支持体に塗布された接着剤コーティングを含む付着防止性シリコーン／接着剤複合体に関する。発明は、該接着剤コーティングが、アンモニウム塩或は周期表のＩＡ又はＩＩＡ族の元素を、下記：フルオロホスフェート、フルオロスルホネート、リン酸のエステル又は塩、モノ−又はポリ−カルボキシレートの中から選ぶ化合物と共に、シリコーン／接着剤界面の剥離力を時間経過中安定化するための添加剤として含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、総括的に言えば、架橋された又は重合されたシリコーンマトリック
スを接着剤に組み合わせたいわゆるセルフシール性複合体に関する。このシリコ
ーンマトリックスは、特に支持体の表面に、接着剤に対して付着防止性又は不粘
着性にさせるように適用することができる。そのような接着剤／シリコーン複合
体は、一層特にラベル、装飾紙及び接着テープのような接着剤保護紙を製造する
ために使用される。
【０００２】 （従来技術） これらの複合体は、一層特に架橋可能な及び／又は重合可能なオルガノポリシ
ロキサン組成物を支持体タイプ材料上に付着させ、その架橋及び／又は重合は、
エネルギーを供給してシリコーンコーティングを形成するようにし、該コーティ
ングに接着剤を、通常湿式エマルションの形態で適用し、該エマルションを乾燥
させ、第二の支持体を適用することを含む連続段階を含むいわゆるインラインプ
ロセスに従って調製されることができる。このようにして形成された接着剤／シ
リコーン複合体は、通常リール上に様々な長さの期間貯蔵される。
【０００３】 従って、これらの複合体のシリコーンコーティングは、支持体と接着剤との間
の界面を保護する主機能を有する。しかし、それは、また、該接着剤と、支持体
と接着剤とを互いに容易に分離させることを可能にする程に弱い結合を確立しな
ければならない。
【０００４】 従って、これらの複合体の必須の性質は、接着剤に対して、十分に低くかつ複
合体を製造した後のリール上の複合体を長く貯蔵する間安定化させることができ
る剥離力を与えることである。そのようなリールは、時には直径が１メートルよ
りも大きくなることができ、次いで非常に強い圧力が接着剤上に加えられる。接
着剤は、かかる圧力の作用下で、シリコーンと相互作用して、そのような複合体
の最終用途、一層特に容易に剥離可能なセルフシール性ラベル又は接着テープと
しての最終用途に不適合な剥離困難性を生じ得る。
【０００５】 この結合力は、また剥離力としても知られ、定量化されることができる。それ
は、採用される測定方法の関数として有意に変わり得るが、およそ３０ｃｍ／ｍ
ｎの低い剥離レートについて、下記のようにして広範な形態で特性表示すること
ができる： ２３．６２ｇ／ｃｍよりも小さい剥離力は、弱いと考える、 ２３．６２ｇ／ｃｍを越えかつ５９．０５ｇ／ｃｍよりも小さい剥離力は、平
均であると考える、 ５９．０５を越えかつ好ましくは１５７．４８ｇ／ｃｍよりも小さい剥離力は
、高いと考える。
【０００６】 本発明は、一層特に、剥離力を、剥離速度およそ３０ｃｍ／ｍｎについて評価
して５９．０５ｇ／ｃｍよりも小さい値で安定化させることができるシリコーン
／接着剤複合体を提案することを目的とする。
【０００７】 一層特に、発明の目的は、剥離力が、また、複合体をエージする間、従ってそ
れらを貯蔵する間、特に本明細書中以降で言う環境下で貯蔵する間安定なままで
ある付着防止性シリコーンシステムを提案するにある。
【０００８】 この目的は、本発明に従い、少なくとも一種の安定化剤を接着剤成分中に、接
着剤とシリコーンとの間の界面上で作用するように導入することによって達成さ
れる。
【０００９】 （発明の開示） 一層特に、本発明は、第一支持体に塗布された少なくとも一種のシリコーンコ
ーティング及び第二支持体に塗布された接着剤コーティングを含む付着防止性シ
リコーン／接着剤複合体であって、該接着剤コーティングが、少なくとも一種の
アンモニウム塩或は周期表のＩＡ又はＩＩＡ族の元素を、下記： カリウムヘキサフルオロホスフェートのようなフルオロホスフェート、 カリウムトリフルオロメタンスルホネートのようなフルオロスルホネート、 Ｋ3ＰＯ4、Ｋ4Ｐ2Ｏ7、
【化７】 （式中、ｎ’＝１又は２）、ＨＫ2ＰＯ4、ＫＨ2ＰＯ4のようなリン酸のエステル
又は塩、 ［Ｒ（ＣＯＯ）］n］n-式（式中、 Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２枝分れ、枝分かれしていない又は環状の、飽和、不飽和又は
芳香族アルキル基を表し、該アルキル基は、適するならば１つ以上のハロゲン原
子及び／又はカルボキシリック機能で置換され及び／又はそれの炭化水素鎖は、
１つ以上の酸素、イオウ又は窒素原子によって割り込まれることができ、 ｎは、１〜６、好ましくは１〜４の整数であり、いくつかのカルボキシレート機
能の場合、該機能は、Ｒによって表されるアルキル基の同じ原子又は別の原子上
に、好ましくはＲによって表される枝分れ又は枝分かれしていない炭化水素鎖の
端部に位置される可能性がある）モノ−又はポリ−カルボキシレート の中から選ぶ化合物と共に、シリコーン／接着剤界面の剥離力をある期間にわた
って安定化するための接着剤として含むことを特徴とする付着防止性シリコーン
／接着剤複合体に関する。
【００１０】 （発明の具体的な説明） 本発明の意味において、モノ−及びポリ−カルボキシレートは、カルボキシレ
ートの定義によって含まれる。ポリカルボキシレートは、一部又は全部塩化され
たポリカルボン酸にすることができる。塩化度は、対応するカルボキシレートに
、接着剤成分への満足すべき溶解度を与えるように調節する。カルボキシレート
の例として、下記を挙げることができる：アセテート及びホルメートのようなモ
ノカルボキシレート；コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸及びマレイ
ン酸のようなジ酸のカルボキシレート、ポリアクリル系誘導体のようなポリ酸の
カルボキシレート、ＥＤＴＡのようなポリアミド及びポリアミン、並びにポリエ
ステル、特に脂肪酸のポリエステルのようなポリカルボンキシレート。
【００１１】 発明の好適な変種に従えば、添加剤を、下記の中から選ぶ： Ｒ’ＣＯＯθ（式中、Ｒ’は、Ｃ1〜Ｃ12枝分れ、枝分かれしていない又は環
状の、飽和、不飽和又は芳香族アルキルラジカルを表し、該アルキルラジカルは
、適するならば、１つ以上のハロゲン原子で置換される）のカルボキシレート、 ＥＤＴＡ Ｋ3、ＥＤＴＡＮａ4、ＥＤＴＡ Ｋ2及びＥＤＴＡ（ＮＨ4）2のよ
うなＥＤＴＡの塩、 カリウムヘキサフルオロホスフェートのようなフルオロホスフェート、 カリウムトリフルオロメタンスルホネートのようなフルオロスルホネート並び
に Ｋ3ＰＯ4、Ｋ4Ｐ2Ｏ7、
【化８】 （式中、ｎ’＝１又は２）、ＨＫ2ＰＯ4、ＫＨ2ＰＯ4のようなリン酸のエステル
又は塩。
【００１２】 発明に従って使用する添加剤は、周期表のＩＡ族又はＩＩＡ族の元素を少なく
とも一種有するのが好ましい。
【００１３】 ＩＡ族又はＩＩＡ族の元素は、カリウム又はカルシウムの中から選ぶのが好ま
しい。
【００１４】 発明の目的から、下記のカルボキシレートが、一層特に適している：（Ｃ2Ｈ5 ）（Ｃ4Ｈ9）ＣＨＣＯＯＫ、（ＣＨ3）（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）7ＣＯＯ
Ｋ、（ＣＨ3ＣＯＯ）2Ｃａ、ＣＨ3−ＣＯＯＫ、ＣＦ3ＣＯＯＫ、（ＣＨ3Ｏ）2Ｐ
（Ｏ）ＣＨ2ＣＯＯＫ、ＥＤＴＡ Ｋ3、ＥＤＴＡＮａ4、ＥＤＴＡ Ｋ2、ＥＤＴ
Ａ （ＮＨ4）3、Ｋ2ＣＯ3及びＨＫ2ＰＯ4の塩。
【００１５】 本発明の意味において、添加剤の作用は、シリコーンコーティングと接着剤コ
ーティングとの界面において、例えば該複合体を容易に剥離することができるセ
ルフシール性ラベル又は接着テープとして最終的に使用する間のように、２つの
コーティングを次いで分離するのを相いれるのに適した剥離力を長い期間安定化
させることになる。
【００１６】 第一変種に従えば、２つの支持体は、第一支持体のシリコーンコーティングが
第二支持体の接着剤コーティングと接触するように配置された２つの異なる材料
によって構成される。この実施態様は、一層特にいわゆるセルフシール性ラベル
システムによって例示する。この特定の場合では、シリコーン／接着剤界面の剥
離力は、２つの支持体を分離する間、発揮される。
【００１７】 第二の変種では、２つの支持体は、それぞれ同じ材料によって２つの面の各々
について構成される。この第二の実施態様は、一層特に接着テープシステムによ
って例示する。不粘着性コーティング、すなわちシリコーンコーティングをベー
スにしたもの及び接着剤コーティングは、支持体を巻き取る際に、接触される。
この場合では、剥離力は、物質の下面を上面から分離する作用下でシリコーン／
接着剤界面において発揮される。
【００１８】 本発明の意味において、剥離力は、剥離力が、圧力７０ｇ／ｃｍ2条件下で２
０℃で３〜６ヶ月エージングすることを表わすいわゆるＦＩＮＡＴ １０エージ
ングテストの終わりに、元の大きさに対して８倍よりも大きく発達しない、好ま
しくは５倍よりも大きく発達しない、特に好適な様式では３倍よりも大きく発達
しないならば、安定化されると考える。
【００１９】 圧力７０ｇ／ｃｍ2条件下で２０℃で２０時間エージングすることを表わすＦ
ＩＮＡＴ ３テストに従って評価しかつシリコーン／接着剤界面において発揮さ
れる初期の剥離力は、３１．４９ｇ／ｃｍよりも小さい、好ましくは２３．６２
ｇ／ｃｍよりも小さいのが好ましい。
【００２０】 剥離力を安定化する際に発明の目的に適した添加剤を例示するのに、特に、下
記を挙げることができる：カリウム又はカルシウムカーボネート及びバイカーボ
ネート、カリウムヒドロゲノフタレート、カリウムジメチルホスホノアセテート
、カリウムヒドロゲノタートレート、カリウムヒドロゲノホスフェート、カリウ
ムアセテート、カリウムオキサレート、カリウムトリフルオロメタンスルホネー
ト並びにＥＤＴＡ Ｋ3、ＥＤＴＡＮａ4、ＥＤＴＡ Ｋ2及びＥＤＴＡ（ＮＨ4） 3 のようなＥＤＴＡ塩。
【００２１】 添加剤は、それの採用する添加剤成分への溶解度を考慮して選ぶのは自明であ
る。
【００２２】 添加剤は、接着剤中に５重量％までで導入することができる。これより、添加
剤の量は、０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の範囲にする
ことができる。
【００２３】 本発明の範囲内で、下記のタイプの添加剤を選ぶことが可能である： ホットメルト又は光架橋可能な、水性相又は溶媒相中のアクリル系、 ホットメルト又は光架橋可能な、水性相又は溶媒相中の天然又は人工ゴムタイ
プのガム、 ラテックス又はその他の適した接着剤。
【００２４】 一般的に、ラベル、テープ又は任意のその他のセルフシール性物質を得るため
の広範囲の材料上に表面被覆される接着剤は、感圧接着剤（ＰＳＡ）であり、Ｐ
ＳＡは、主にアクリル系ポリマーから誘導される。これらのエマルションの利点
は、その物質に、限られた圧力の他の活性を何ら要しないで支持体の表面に接着
する可能性を与えるにある。従来、ＰＳＡは、アルキルアクリレートモノマーを
、通常５０〜およそ９９重量％、好ましくは８０〜９９重量％のレートで存在さ
せ、これに適するならば、例えばアクリル酸のような共重合可能な極性モノマー
を一層少ない割合で混合したものを主重合させることによって得られる。
【００２５】 これより、該ＰＳＡは、シリコーンコーティング上の官能基であって、それら
と該ＰＳＡが並置されるはずのものと相互作用し、従って接着剤／シリコーン剥
離力を妨げることができる配合を有する残留活性又は接着剤を有する。接着剤の
作用の内の一つが、そのような望ましくない相互作用を少なくとも一部中和する
にあることは、明らかであろう。
【００２６】 発明に従う添加剤のＩＡ族又はＩＩＡ族元素は、特に接着剤、一層特にＰＳＡ
のカルボキシリック又はカルボキシレート鎖端と作用することができる。
【００２７】 そのような感圧接着剤（ＰＳＡ）は、本明細書中以降に指摘する通りに、アル
キルアクリレートモノマーの主重合によって得られる。
【００２８】 ＰＳＡを調製する際に使用するモノマーは、ＰＳＡに組み込むポリマーに粘着
性及び粘弾性に関して期待する挙動を与えるために、ガラス転移点Ｔｇの関数と
して選ぶ。このため、モノマーは、通常−７０〜−１０℃、好ましくは−３０℃
よりも低い十分に低いガラス転移点を有するのが好ましい。
【００２９】 一層詳細には、これらのモノマーは、下記によって構成される群内から選ぶ： アクリル酸及びメタクリル酸と水素含有又はフッ素含有Ｃ1〜Ｃ12、好ましく
はＣ1〜Ｃ8アルカノールとのエステルのような（メタ）アクリル酸エステル、特
にメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｔブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート及びイソブチルメタクリレート； ビニルニトリル、一層特に炭素原子３〜１２を有するもの、例えば特にアクリ
ロニトリル及びメタクリロニトリルのようなもの； カルボン酸のビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルバーサテート
及びビニルプロピオネートのようなもの； アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸のような不
飽和エチレンモノ−及びジ−カルボン酸並びに示したタイプのモノ−及びジ−カ
ルボン酸とアルカノール、好ましくは炭素原子１〜８を有するものとのモノ−及
びジ−アルキルエステル並びにそれらのＮ置換された誘導体； アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド又はメタ
クリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミドのような不飽和カルボン酸のアミド
； スルホン酸基を有するエチレンモノマー及びそれらのアンモニウム又はアルカ
リ金属塩、例えばビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、アルファ−ア
クリルアミドメチルプロパンスルホン酸及び２−スルホエチレンメタクリレート
； 第二、第三もしくは第四アミノ基又は窒素を含有する複素環式基を有する不飽
和エチレンモノマー、例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジｔブチルア
ミノエチルアクリレート、ジｔブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルア
ミノメチルアクリルアミド又はジメチルアミノメチルメタクリルアミドのような
アミノアルキルの（メタ）アクリレート及びアミノアルキルの（メタ）アクリル
アミドのようなもの； 双性イオン性モノマー、例えばスルホプロピル（ジメチル）アミノプロピルア
クリレートのようなもの； スルフェート基を有するエチレンモノマー； ホスフェート又はホスホネート機能を有するエチレンモノマー； 並びにそれらの混合物。
【００３０】 乳化重合において使用するモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマ
ーが、エマルション中のモノマーの重量に基づいて５０〜およそ９９重量％、好
ましくは８０〜９９重量％のレートで存在する大多数形態であるのが好ましい。
【００３１】 これらのアルキルアクリレートモノマーは、アルキル鎖中に炭素原子４〜およ
そ８を有するのが好ましい。
【００３２】 一層特に、これらのアルキルアクリレートモノマーは、２−エチルヘキシルア
クリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、
イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートの
ようなメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸及
び／又はアクリルアミドの中から選ぶ。
【００３３】 また、光架橋可能な又は光架橋不可能なホットメルトタイプの接着剤組成物、
例えば米国特許第５ ５３６ ７７２号及びＷＯ ９７／００３００出願に記載
されているものも適している。
【００３４】 発明に適したＰＳＡは、対応するモノマーを大気圧及び温度通常１０〜９０℃
でラジカル乳化重合させることによって得られる。従来、そのような重合手順は
、ラジカル開始剤の他に、該エマルションを安定化させるために、アニオン性及
び／又は非イオン性乳化剤の混合物を要する。同じようにして、重合は、架橋剤
と呼ばれるモノマーを少なくとも一種存在させて行うことができる。モノマーの
乳化重合は、少なくとも一種のラジカル開始剤及び適するならば、移動剤の存在
において、モノマー濃度をエマルションのおよそ２０〜７５重量％にして行うこ
とができる。モノマーは、反応媒体中に予備エマルションの形態で導入すること
ができる。乳化重合において通常用いられる任意の遊離基開始剤が適することが
できる。開始剤の例は、過酸化水素、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシ
ドのようなヒドロペルオキシド、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリリウム、過硫酸
アンモニウム、並びにアゾビス（イソブチロニトリル）及び４−４’アゾビス（
４−シアノバレイン酸）のようなカチオン性開始剤である。開始剤の量は、モノ
マーの量を基準にして０．０５〜２重量％であるのが普通である。
【００３５】 発明に従う添加剤は、シリコーン／接着剤複合体を調製するための接着剤成分
として、該重合の終わりに、すなわち最終のエマルション中に又はホットメルト
中に、前もって又はそれを使用する直前に導入することができる。
【００３６】 接着剤と組み合わせることができるシリコーンに関しては、それらは、オルガ
ノポリシロキサンタイプのモノマー、オリゴマー又はポリマーの架橋及び／又は
重合から誘導される。該モノマー、オリゴマー又はポリマーの性質は、広く変え
ることができる。それらの熱的、光化学的又は電子ビーム活性化手順を、使用す
るシリコーン系統の関数として採用する。
【００３７】 熱的活性化、ＵＶ及び／又は電子ビームによってカチオン的に架橋可能なオル
ガノポリシロキサンモノマー、オリゴマー及びポリマーに関しては、それらは、
下記によって表される（１）式の単位で構成されかつ（１１）式の単位を末端基
とし或は環状形態でありかつ（１）式の単位で構成されるのが普通である：
【化９】 式中、 記号Ｒ1及びＲ2は、同じであり又は異なり、下記を表わす： 炭素原子１〜８を含有する枝分れ又は枝分かれしていないアルキルラジカル、該
アルキルラジカルは、随意に少なくとも１つのハロゲン、好ましくはフッ素で置
換され、アルキルラジカルは、メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３
，３−トリフルオロプロピルであるのが好ましい、 環状炭素原子５〜８を含有するシクロアルキルラジカル、該シクロアルキルラジ
カルは、随意に置換され、 炭素原子６〜１２を含有するアリールラジカル、該アリールラジカルは置換され
ることができ、好ましくはフェニル又はジクロロフェニル、 炭素原子５〜１４を含有するアルキル部及び炭素原子６〜１２を含有するアリー
ル部を有するアラルキル部、該アラルキル部は、随意にアリール部上でハロゲン
、炭素原子１〜３を含有するアルキル及び／又はアルコキシルで置換され、 記号Ｚは、同じであり又は異なり、下記を表わす： Ｒ1及び／又はＲ2基、 水素ラジカル、 及び／又はポリオルガノシロキサンのケイ素に炭素原子２〜２０を含有する二価
ラジカルで結合されるかつ少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくは酸素を含有
することができる架橋可能なオルガノ官能基、好ましくはエポキシ及び／又はア
ルケニルエーテル及び／又はオキセタン及び／又はジオキソラン、 記号Ｚの内の少なくとも１つは、架橋可能な、官能性の有機基を表わす。
【００３８】 発明の有利な変種に従えば、使用するポリオルガノシロキサンは、マクロ分子
鎖当たりオルガノ官能基を１〜１０個有する。エポキシ官能基については、これ
は、エポキシド含量２０〜２０００モルｍ当量／ポリオルガノシロキサン１００
ｇに相当する。
【００３９】 枝分かれしていないポリオルガノシロキサンは、２５℃における動的粘度がお
よそ１０〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、通常２５℃においておよそ５０〜５，００
０ｍＰａ．ｓ、更に一層好適な様式では２５℃においておよそ１００〜６００ｍ
Ｐａ．ｓの油、又は分子量がおよそ１，０００，０００のガムにすることができ
る。
【００４０】 ポリオルガノシロキサンの場合では、それらは、単位（１）によって構成され
、例えばジアルキルシロキシ又はアルキルアリールシロキシタイプのものにする
ことができる。これらの環状ポリオルガノシロキサンは、粘度およそ１〜５，０
００ｍＰａ．ｓを有する。
【００４１】 エポキシタイプオルガノ官能基を結合する二価ラジカルの例として、下記式に
含まれるものを挙げることができる：
【化１０】
【００４２】 それらはアルケニルエーテルタイプのオルガノ官能基であるので、下記式に含
有されるものを挙げることができる：
【化１１】 式中、 ｎ’は、０又は１を表わし、ｎ”は、１〜５の整数を表わし、 Ｒ3は、下記を表わす： 随意に置換されるＣ1〜Ｃ12枝分れ、枝分かれしていない又は環状のアルキレ
ンラジカル、 或はＣ5〜Ｃ12アリーレンラジカル、好ましくはフェニレン、該アリーレンラ
ジカルは、随意に、好ましくはＣ1〜Ｃ5アルキル基１〜３で置換される、 Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ6枝分れ又は枝分かれしていないアルキルラジカルである。
【００４３】 エポキシ又はアルケニルエーテル官能性ポリオルガノシロキサンは、２５℃に
おける粘度が１０〜１０，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは１００〜６００ｍｍ2／
ｓの流体の形態であるのが普通である。
【００４４】 本記述において検討するすべてのシリコーンの２５℃における動的粘度は、１
９７２年２月のＡＦＮＯＲ ＮＦＴ ７６ １０２規格に従い、ＢＲＯＯＫＦＩ
ＥＬＤ粘度計の助けによって測定することができる。
【００４５】 そのような化合物は、一層特に特許ＤＥ−Ａ−４，００９，８８９、ＥＰＡ−
３９６，１３０、ＥＰ−Ａ−３５５，３８１、ＥＰ−Ａ−１０５，３４１、ＥＰ
−Ａ−２，１１０，１１５及びＥＰ−Ａ−２，５２６，８００に記載されている
。
【００４６】 アルケニルエーテル官能性ポリオルガノシロキサンは、Ｓｉ−Ｈ単位を有する
油とアリルビニルエーテル、アリルビニルオキシエトキシベンゼンのようなビニ
ルオキシ官能性化合物との間のヒドロシリル化反応によって調製することができ
る。
【００４７】 エポキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、Ｓｉ−Ｈ単位を有する油とビニル
−４−シクロヘキセンオキシド、アリルグリシジルエーテルのようなエポキシ官
能性化合物との間のヒドロシリル化反応によって調製することができる。
【００４８】 発明の目的を最も良く満足するシリコーンを本明細書中以降に記載し、該シリ
コーンは、少なくとも１つのエポキシド、アルケニルエーテル又はオキセタン基
を有する。
【００４９】 本明細書中以降に挙げる式中、Ｘはアルキル、シクロヘキシル、トリフルオロ
プロピル、ペルフルオロアルキル、アルコキシ又はヒドロキシプロピル基を表わ
すことができ、Ｒは水素原子又はアルキル又はシクロアルキル、アルセニル又は
アルケニル基を表わすことができ、（０≦ａ≦１０００）；（１≦ｂ≦１０００
）。
【化１２】
【化１３】
【００５０】 熱的活性化によって架橋可能な及び／又は重合可能なその他のシリコーンは、
一層特に、分子当たり少なくとも１つの反応性Ｓｉ−Ｈラジカルを有しかつ２つ
よりも多くの水素原子に結合されたケイ素原子が存在しないポリオルガノシロキ
サンＡ及び化合物Ｂ、好ましくは分子当たり少なくとも１つの不飽和の脂肪族反
応性基及び少なくとも１つの反応性機能を有する、ポリオルガノシロキサンの中
から選ぶ化合物Ｂから誘導する。
【００５１】 化合物Ａを、下記を有するポリオルガノヒドロゲノシロキサンの中から選ぶの
が有利である： 下記式の単位：
【化１４】 （式中、 記号Ｗは、同じであり又は異なり、一価炭化水素を表わし、炭素原子１〜１８（
１及び１８を含む）を有する（シクロ）アルキル基の中から選ぶのが好ましく、
メチル、エチル、プロピル、オクチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルの
中から選ぶのが有利であり、かつＣ6〜Ｃ12アリール又はアラルキル基の中から
選ぶのが好ましく、キシリル、トリル及びフェニルラジカルの中から選ぶのが有
利であり、 すべての該基は、随意にハロゲン（例えば、塩素）を含有し及び／又はヒドロキ
シを含有し及び／又はアルコキシを含有し、 ａは１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、（ａ＋ｂ）の合計は１〜３の値
を有する） 並びに随意に下記の平均式のその他の単位：
【化１５】 （式中、Ｗは本明細書中前と同じ意味を有し、ｃは０〜３の値を有する。）。
【００５２】 オルガノシロキサンＡは、（１）式の単位だけによって形成されることができ
又はまた（２）式の単位を有することもできる。
【００５３】 オルガノシロキサンＡは、枝分れ、枝分かれしていない、環状又は格子構造を
有することができる。重合度は、２に等しいか又はそれよりも大きくかつ５，０
００よりも小さいのが一層一般的である。
【００５４】 （１）式の単位の例は、下記である： Ｈ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2、Ｈ（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2、Ｈ（Ｃ5Ｈ6）ＳｉＯ2/2。
【００５５】 枝分かれしていないポリマーの場合、枝分かれしていないポリマーは、本質的
に”Ｄ”単位Ｗ2ＳｉＯ2/2、ＷＨＳｉＯ2/2及び”Ｍ”単位Ｗ3ＳｉＯ1/2、ＷＨ2 ＳｉＯ1/2によって構成され、末端ブロッキング単位”Ｍ”は、トリアルキルシ
ロキシ又はジアルキルアリールシロキシ基になる可能性がある。
【００５６】 末端”Ｍ”単位の例として、下記を挙げることができる：トリメチルシロキシ
、ジメチルフェニルシロキシ、ジメチルエトキシシロキシ及びジメチルエチルト
リエトキシシリルシロキシ基。
【００５７】 ”Ｄ”単位の例として、下記を挙げることができる：ジメチルシロキシ及びメ
チルフェニルシロキシ基。
【００５８】 これらの枝分かれしていないポリオルガノシロキサンは、２５℃における動的
粘度がおよそ１〜１００，０００ｍＰａ．ｓ、通常１０〜５，０００ｍＰａ．ｓ
の油又は分子量がおよそ１，０００，０００のガムにすることができる。
【００５９】 環状ポリオルガノシロキサンの場合では、それらは、”Ｄ”単位Ｗ2ＳｉＯ2/2 及びＷＨＳｉＯ2/2によって構成され、動的粘度がおよそ１〜５，０００ｍＰａ
．ｓのジアルキルシロキシ又はアルキルアリールシロキシタイプのものにするこ
とができる。
【００６０】 本出願において検討するすべてのポリマーの２５℃における動的粘度は、１９
７２年２月のＡＦＮＯＲ ＮＦＴ ７６ １０２規格に従い、ＢＲＯＯＫＦＩＥ
ＬＤ粘度計の助けによって測定することができる。
【００６１】 オルガノポリシロキサンＡの例は、下記である： ヒドロゲノジメチルシリル末端を有するジメチルポリシロキサン、 トリメチルシリル末端を有するジメチルヒドロゲノメチルポリシロキサンコポ
リマー、 ヒドロゲノジメチルシリル末端を有するジメチルヒドロゲノメチルポリシロキ
サンコポリマー、 トリメチルシリル末端を有するヒドロゲノメチルポリシロキサン、 環状ヒドロゲノメチルポリシロキサン。
【００６２】 それらは、オルガノポリシロキサンＢ、すなわち分子当たり少なくとも１つの
不飽和の脂肪族反応性基及び／又は少なくとも１つの反応性機能を有するもので
あるので、それらは、下記式の同じ又は異なる単位を有するポリオルガノシロキ
サンの中から選ぶのが好ましい：
【化１６】 式中、 記号Ｗ’は、本明細書中先にＷについて挙げた定義に従い、 記号Ｘは、同じであり又は異なり、水素原子又は二価ラジカルによって、例え
ばＣ1〜Ｃ20位においてケイ素に結合され、随意に少なくとも１つのヘテロ原子
を有する反応性機能、好ましくはエポキシ官能性機能を表し、一層特に好適なＸ
ラジカルは３−グリシドキシプロピル、４−エタンジイル（１，２−エポキシシ
クロヘキシル）であり、 記号Ｙは、同じであり又は異なり、鎖端に及び／又は端中に及び随意に少なく
とも１つのヘテロ原子に少なくとも１つのエチレン不飽和を有するＣ1〜Ｃ12枝
分れ又は枝分かれしていないアルケニル基を表し、 ｄ、ｅ及びｆは０、１、２又は３に等しく、 ｄ＋ｅ＋ｆ＝０、１、２又は３、 ＳｉＯ4/2の含量は３０モル％よりも少ない。
【００６３】 これらはＹ基であるので、それらは、ビニル、プロペニル、３−ブテニル、５
−ヘキセニル、９−デセニル、１０−ウンデセニル、５，９−デカジエニル、及
び６，１１−ドデカジエニルの中から選ぶのが有利である。
【００６４】 これらのオルガノポリシロキサンは、線状構造（枝分れ又は枝分かれしていな
い）、環状又は格子構造を有することができる。それらの重合度は、２〜５，０
００であるのが好ましい。
【００６５】 枝分かれしていないポリマーの場合、枝分かれしていないポリマーは、本質的
に”Ｄ”単位Ｗ2ＳｉＯ2/2、ＸＳｉＯ2/2、ＹＳｉＯ2/2並びに”Ｍ”単位Ｗ3Ｓ
ｉＯ1/2、ＷＹＳｉＯ1/2、及びＷ2ＸＳｉＯ1/2によって構成され、”Ｍ”末端ブ
ロッキング単位は、トリアルコキシシロキシ、ジアルキルアリールシロキシ、ジ
アルキルビニルシロキシ又はジアルキルアルケニルシロキシ基である。
【００６６】 末端”Ｍ”単位の例は、トリメチルシロキシ、ジメチルフェニルシロキシ、ジ
メチルビニルシロキシ、ジメチルヘキセニルシロキシ、ジメチルエトキシシロキ
シ及びジメチルエチルトリエトキシシリルシロキシ基である。
【００６７】 ”Ｄ”単位の例として、下記を挙げることができる：ジメチルシロキシ、メチ
ルフェニルシロキシ、メチルビニルシロキシ、メチルブテニルシロキシ、メチル
ヘキセニルシロキシ、メチルデカニルシロキシ、メチルデカジエニルシロキシ、
メチル−３−ヒドロプロピルシロキシ、メチル−３−グリシドキシプロピルシロ
キシ、メチル−２−（３’，４’−エポキシシクロヘキシル）エチルシロキシ、
メチルブトキシシロキシ、メチル−β−トリメトキシシリルエチルシロキシ及び
メチル−β−トリエトキシシリルエチルシロキシ基。
【００６８】 該枝分かれしていないポリオルガノシロキサンは、２５℃における動的粘度が
およそ１〜１００，０００ｍＰａ．ｓ、通常１０〜５，０００ｍＰａ．ｓの油、
又は分子量がおよそ１，０００，０００のガムにすることができる。
【００６９】 環状ポリオルガノシロキサンの場合では、それらは、”Ｄ”単位Ｗ2ＳｉＯ2/2 、ＷＳｉＯ2/2及びＷＹＳｉＯ2/2構成され、ジアルキルシロキシ、アルキルアリ
ールシロキシ、アルキルビニルシロキシ、アルキルシロキシ又はアルキルＸシロ
キシタイプにすることができ、それらの例は、本明細書中前に挙げている。
【００７０】 環状Ｂポリオルガノシロキサンは、粘度およそ１〜５，０００ｍＰａ．ｓを有
する。
【００７１】 発明に従うプロセスにおいて使用可能な脂肪族不飽和を有するＢ化合物は、オ
レフィン又はアセチレン不飽和を有するもので、当分野で良く知られている。こ
れに関し、米国特許第３ １５９ ６６２号、同第３ ２２０ ２７２号及び同
第３ ４１０ ８８６号を参照することができ、これらの米国特許は、そのよう
な化合物について記載している。
【００７２】 発明の興味のある変種に従えば、反応混合物は、化合物Ａ及び化合物Ｂを、Ｓ
ｉ−Ｈ／不飽和基及び／又は反応性機能、すなわちエポキシ機能のモル比が０．
４〜１０、好ましくは１〜４、一層特に１．７になるような量で含む。
【００７３】 熱活性化ベースのヒドロシリル化反応条件は、慣用の性質のものであり、白金
の感熱性複合体によって触媒されるのが普通である。そのような触媒の例として
、ＫＡＲＳＴＥＤＴ触媒を挙げることができ、該触媒を、使用するポリオルガノ
シロキサン化合物をベースにした重量によって表して白金金属１〜４００ｐｐｍ
、好ましくは１０〜３００ｐｐｍ、一層特に２０〜２００ｐｐｍの割合で存在さ
せる。
【００７４】 シリコーンコーティングの成分は、該触媒の他に、反応抑制剤を含有する。こ
れより、該抑制剤を失活させるために熱を用い、熱は、架橋の開始を可能にする
ことができる。適した抑制剤は、ジアリルマレエート又はフマレートのようなジ
アルキルカルボン酸エステル、α−アセチレンアルコール又はヒドロペルオキシ
ドである。
【００７５】 発明に従う複合体は、顔料、光増感剤、殺カビ剤、殺菌剤、抗微生物剤、腐食
防止剤、等のようなその他の成分を組み込むことができる。
【００７６】 支持体上に付着させるコーティング量は、変わる。シリコーンコーティング量
は、０．１〜５ｇ／処理表面１ｍ2の範囲であるのが普通である。これらの量は
、支持体の性質及び求める不粘着性に依存する。これらの量は、非多孔質支持体
について０．５〜１．５ｇ／ｍ2であるのが普通である。
【００７７】 接着剤コーティング量に関しては、接着剤コーティング量は、２００ｇ／ｍ2
よりも少ないのが好ましく、一層特に１００ｇ／ｍ2以下である。
【００７８】 支持体は、金属性材料、例えば紙又は厚紙タイプ、セルローススズプレートの
ようなもの、或はビニルタイプポリマー材料にすることができる。ポリエチレン
、ポリプロピレン及びポリエステルのような熱可塑性ポリマーフィルムが特に有
利である。
【００７９】 接着剤コーティングが第二材料によって構成される支持体に接触する実施態様
では、第二材料は、第一支持体について提案した材料の中から選ぶことができ、
第一支持体と同じでも又は同じでなくてもよい。
【００８０】 最後に、シリコーン及び／又は接着剤コーティングを適用する支持体は、すで
に初めのコーティングであって、その上に発明に従うコーティングを重ねたもの
で被覆することができる。その結果、それは、ビチューメンタイプコーティング
を有するシートにすることができる。
【００８１】 本発明は、また、発明に従う複合体を組み込んだ物品（例えば、テープ）にも
関する。物品は、一層特にラベル、セルフシール性シート又は接着テープにする
ことができる。
【００８２】 本発明の第二の態様は、本明細書中前に定義したような添加剤の、該添加剤を
接着剤コーティングの中に組み込むことによって、本明細書中前に定義したタイ
プのシリコーン／接着剤複合体の剥離力を安定化するための使用に関する。
【００８３】 発明は、また、本明細書中前に定義したタイプの接着剤コーティングの、発明
に従うシリコーン／接着剤複合体を形成するための使用であって、本明細書中前
に定義したタイプの少なくとも一種の化合物を、シリコーン／複合体界面におけ
る剥離力を安定化するための添加剤として含有することを特徴とする使用にも及
ぶ。
【００８４】 下記の例は、本発明を、限定しない様式で例示するものである。方法 下記の例に記載する組成物は、構造（Ｓ１）のシリコーンをベースにする。
【化１７】
【００８５】 二種のポリマーは、一層詳細には、下記のような平均のランダム分布構造の中
から選びかつ一致する： Ａ1／ａ＝８０；ｂ＝７ Ａ2／ａ＝２２２；ｂ＝３
【００８６】 これらのシリコーンを、５０ｇ／ｍ2ポリプロピレンフィルムに塗布した後に
、光重合させる。５つのロールで形成されるコーティングヘッドを使用して、シ
リコーンをプラスチック上に０．５〜１ｇ／ｍ2及び紙上に１〜２ｇ／ｍ2の量付
着させる塗布を行う。次いで、塗布された生成物を、紫外線照射下で置換速度５
０〜１００ｍ／分の範囲、好ましくは１００ｍ／分を越える範囲の置換速度にか
つＦｕｓｉｏｎ社により販売される動力１２０又は２４０Ｗ／ｃｍを有するＨ+
と呼ばれる水銀蒸気ランプの存在において、好ましくは主に２００〜３００ｍ発
せられる照射の性質の関数として暴露する。使用するランプの数は、物質幅に依
存し、１つのランプは、幅２０ｃｍを占める。
【００８７】 使用するランプの数は、プロセスの速度に依存し、単一の１２０Ｗ／ｃｍラン
プが、１００ｍ／分で重合するのに十分である。２つのランプが、２００ｍ／分
以上のプロセスについて有効である。
【００８８】 紫外線暴露した後に、コーティングは完全に乾燥し、水中５０％のアクリル系
接着剤であって、それのベースポリマーは下記の組成を有するものの塗布を行う
： Ｐ1：ブチルアクリレート＞７０％及び２−エチルヘキシルアクリレート＜２５
％ Ｐ2：２−エチルヘキシルアクリレート＞８０％及びメチルメタクリレート＜１
０％。
【００８９】 この塗布は、５分よりも短い時間の後に及び機能シリコーンを架橋した後に、
直接オンライン又はオフラインのいずれかの接着化（ａｄｈｅｓｉｖａｔｉｏｎ
）機上でインライン（１０〜２０ｇ／ｍ2乾燥）で行う。
【００９０】 次いで、接着剤を、接着剤から水を除くように、１００〜１５０℃で、好まし
くは１００℃で２分よりも短い時間加熱し、次いで、これをトランスファーシリ
ンダーによって紙又はプラスチック支持体にトランスファーする。
【００９１】 ２０℃で２０時間貯蔵した後に得られる異なる複合体の剥離力の測定を、標準
化されたテスト（ＦＩＮＡＴ ３）に従い、７０ｇ／ｃｍ2の力の下で、置換速
度３００ｍｍ／分により、かつ７０℃で２０時間した後に（ＦＩＮＡＴ １０）
、圧力７０ｇ／ｃｍ2の条件下で２０℃において３及び６ヶ月間エージすること
をシミュレートして行う。
【００９２】例１／２ 使用するポリマーＰ1のベーシック接着剤に０．４５％のレートで加えかつ粘
着付与剤を用いない添加剤の使用。 ポリプロピレンフィルムに０．８ｇ／ｍ2のレートで付着させるシリコーンに
インラインで塗布した後に、２つのＦｕｓｉｏｎ １２０Ｗ／ｃｍ（Ｈ+）ラン
プを使用して２００ｍ／分で乾燥させる接着剤の剥離力の測定を行う。ポリマー
Ａ1９５部と光開始剤Ｐｌ1：
【化１８】 のイソプロパノール中１８％溶液２．５部と、ポリマーＡ2５部とを混合した後
に、激しく撹拌することによって、シリコーン配合物を得た後に、コーティング
浴の形態でコーティング又はアプリケーターロール上に使用する。
【００９３】 光架橋されるシリコーンに塗布するのに使用する接着剤は、ポリマーＰ1をベ
ースにし、ＲＨＯＤＯＴＡＫ ３１５Ｐの名前で販売されている。それを、乾燥
エキストラクトおよそ５０％（１５〜２０ｇ／ｍ2）のエマルションの形態で塗
布する。対照テストは、接着剤中に添加剤を含まず、添加剤０と表示する。下記
の例で使用するその他の添加剤は、カリの他はすべて直接０．４５％のレートで
エマルションの形態の接着剤に加え、カリは、接着剤のｐＨを４〜６の間に調整
し、１，０００ｐｐｍよりも多いレベルで加えることができない。
【００９４】 得られた結果を下記の表Ｉに挙げる。
【００９５】
【表１】
【００９６】例３〜８ Ｐ1又はＰ2を使用し、粘着付与剤（Ｔａｃｏｌｙｎ ３１７９ ２５％）を用
いる又は用いない例 使用するポリマーＰ2は、大部分ＢＡＳＦによりＡｃｒｏｎａｌ Ｖ２１０の
名前で販売されている２−エチルアクリレートを重合させることから生じるベー
シック単位から形成される。シリコーンコーティングを、先の例と同じようにし
て塗布する。
【００９７】 接着剤を同じようにしてオーブン中で１００℃で乾燥させた後に、それをセル
フシール性ラベル支持体紙にトランスファーする。
【００９８】 得られた結果を下記の表ＩＩに挙げる。
【００９９】
【表２】
【０１００】例９〜１７ 例１及び２を、ポリマーＰ1を使用し、使用する添加剤の量及び性質を変えて
、繰り返す。シリコーンをポリエステルフィルムに０．８ｇ／ｍ2のレートで塗
布し、シリコーンを、１つの１２０Ｗ／ｃｍ Ｆｕｓｉｏｎ ”Ａ”ランプを使
用して１００ｍ／分で乾燥させる。
【０１０１】
【表３】
【０１０２】例１８〜２６ 例９〜１７を、支持体を変え、シリコーンを支持体に１．５ｇ／ｍ2のレート
で塗布して、繰り返す。
【０１０３】 ＬＯＨＴＡＮ社により販売されている被覆された紙を使用する。
【０１０４】
【表４】
【０１０５】例２７〜３６ 本例は、下記のエチレンジアミンテトラ酢酸及びカーボネート複合体を添加剤
としてテストするために使用した： ＥＤＴＡ Ｋ3 ＥＤＴＡＮａ4 ＥＤＴＡ Ｋ2 ＥＤＴＡ （ＮＨ4）2 Ｋ2ＣＯ3
【０１０６】 添加剤を脱ミネラル水中５０％溶液の形態で可変量で、発明に従うポリマーＰ 1 のベーシック接着剤に加える。
【０１０７】 ポリマーＰ1をベースに使用し、ＲＨＯＤＯＴＡＫ ３１５Ｐの名前で販売さ
れ、粘着付与剤を用いない添加剤を、乾燥エキストラクトおよそ５０％のエマル
ション形態で光架橋されるシリコーンに塗布する。
【０１０８】 ポリマーＡ1９５部を光開始剤Ｐｌ1のイソプロパノール中１８％溶液２．５部
及びポリマーＡ2５部と混合した後に、激しく撹拌することによって、シリコー
ン配合物を得た後に、これをコーティング浴の形態でコーティング又はアプリケ
ーターロール上に使用する。
【０１０９】 ポリプロピレンフィルム上に０．８ｇ／ｍ2のレートで或はＡＨＬＳＴＲＯＭ
により販売されているグラシン紙又はＬＯＨＪＡＮにより販売されている被覆さ
れた紙上に１．５ｇ／ｍ2のレートで付着させるシリコーンにインラインで塗布
した後に、２つのＦｕｓｉｏｎランプ［２４０Ｗ／ｃｍ＋１２０Ｗ／ｃｍ（Ｈ+
）］を使用して速度２００ｍ／分で乾燥させる接着剤の剥離力の測定を行う。
【０１１０】 接着剤中に添加剤を用いない対照テストを添加剤０と表示する。
【０１１１】
【表５】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年９月１０日（２００１．９．１０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、ｎ’＝１又は２）、ＨＫ2ＰＯ4、ＫＨ2ＰＯ4のようなリン酸のエステル
又は塩 カリウム又はカルシウムカーボネート及びバイカーボネート の中から選ぶことを特徴とする請求項１又は２の複合体。
【化２】 （式中、 記号Ｒ1及びＲ2は、同じであり又は異なり、かつ下記を表わす： 炭素原子１〜８を含有し、随意に少なくとも１つのハロゲンで置換される枝分れ
又は枝分かれしていないアルキルラジカル、 環状炭素原子５〜８を含有し、随意に置換されるシクロアルキルラジカル、 炭素原子６〜１２を含有する、置換されることができるアリールラジカル、 炭素原子５〜１４を含有するアルキル部及び炭素原子６〜１２を含有するアリー
ル部を有するアラルキル部、該アラルキル部は、随意にアリール部上でハロゲン
、炭素原子１〜３を含有するアルキル及び／又はアルコキシルで置換され、 記号Ｚは、同じであり又は異なり、かつ下記を表わす： Ｒ1及び／又はＲ2基、 水素ラジカル、 及び／又はポリオルガノシロキサンのケイ素と炭素原子２〜２０を含有する二価
ラジカルで結合されるかつ少なくとも１つのヘテロ原子を含有することができる
、オキセタン、ジオキソラン、エポキシ及び／又はアルケニルエーテルのような
架橋可能なオルガノ官能基、 記号Ｚの内の少なくとも１つは、架橋可能な、官能性の有機基を表わす） の単位で構成されかつ（ＩＩ）式の単位を末端基とし或は環状でありかつ（Ｉ）
式の単位で構成されることを特徴とする請求項１３の複合体。
【化３】 の中から選び、アルケニルエーテルタイプのオルガノ官能基を下記：
【化４】 （式中、 ｎ’は、０又は１を表わし、ｎ”は、１〜５の整数を表わし、 Ｒ3は、下記を表わす： 随意に置換されるＣ1〜Ｃ12枝分れ、枝分かれしていない又は環状のアルキレ
ンラジカル、 或はＣ5〜Ｃ12アリーレンラジカル、好ましくはフェニレン、該アリーレンラ
ジカルは、随意に、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル基１〜３で置換される、 Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ6枝分れ又は枝分かれしていないアルキルラジカルを表わす）
の中から選ぶことを特徴とする請求項１４の複合体。
【化５】 （式中、 記号Ｗは、同じであり又は異なり、かつ炭素原子１〜１８（１及び１８を含む）
を有する（シクロ）アルキル基及びＣ6〜Ｃ12アリール又はアラルキル基の中か
ら選ぶ一価炭化水素基を表わし、 ａは１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、（ａ＋ｂ）の合計は１〜３の値
を有する） を有するポリオルガノヒドロゲノシロキサンの中から選ぶことを特徴とする請求
項１６の複合体。
【化６】 （式中、 記号Ｗ’は、請求項１６に挙げるのと同じ定義に一致し、 記号Ｘは、同じであり又は異なり、かつ水素原子又は二価ラジカルによってケイ
素に結合され、随意に少なくとも１つのヘテロ原子を有する反応性機能、好まし
くはエポキシ官能性機能を表し、 記号Ｙは、同じであり又は異なり、かつ鎖端に及び／又は端中に及び随意に少な
くとも１つのヘテロ原子に少なくとも１つのエチレン不飽和を有するＣ1〜Ｃ12
枝分れ又は枝分かれしていないアルケニル基を表し、 ｄ、ｅ及びｆは０、１、２又は３に等しく、 ｄ＋ｅ＋ｆ＝０、１、２又は３、 ＳｉＯ4/2単位の含量は３０モル％よりも少ない） の同じ又は異なる単位を含むポリオルガノシロキサンであることを特徴とする請
求項１６〜１８の一に記載の複合体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ジョン ホワイト フランス国 エフ69380 シェシ レ ミ ヌ、レ ブリュイエル、５ Ｆターム(参考） 4J004 AA08 AA10 AA16 AB01 DA04 4J040 DE011 DF011 DF041 DF051 DF081 DF091 DH001 GA01 GA08 GA10 GA11 GA25

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 第一支持体に塗布された少なくとも一種のシリコーンコーテ
    ィング及び第二支持体に塗布された接着剤コーティングを含む付着防止性シリコ
    ーン／接着剤複合体であって、該接着剤コーティングが、少なくとも一種のアン
    モニウム塩或は周期表のＩＡ又はＩＩＡ族の元素を、下記： フルオロホスフェート、 フルオロスルホネート、 リン酸のエステル又は塩、 ［Ｒ（ＣＯＯ）］n］n-式（式中、 Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２枝分れ、枝分かれしていない又は環状の、飽和、不飽和又は
    芳香族アルキル基を表し、該アルキル基は、適するならば、１つ以上のハロゲン
    原子及び／又はカルボキシリック機能で置換され及び／又はそれの炭化水素鎖は
    、１つ以上の酸素、イオウ又は窒素原子が割り込まれることができ、 ｎは、１〜６、好ましくは１〜４の整数を表し、いくつかのカルボキシレート機
    能の場合に、該機能は、Ｒによって表されるアルキル基の同じ原子又は別の原子
    上に、好ましくはＲによって表される枝分れ又は枝分かれしていない炭化水素鎖
    の端部に位置される可能性がある）のモノ−又はポリ−カルボキシレート の中から選ぶ化合物と共に、シリコーン／接着剤界面の剥離力を時間経過にわた
    って安定化するための添加剤として含むことを特徴とする付着防止性シリコーン
    ／接着剤複合体。
  2. 【請求項２】 モノ−及びポリ−カルボキシレートをジ酸のモノカルボキシ
    レート、カルボキシレート、ポリアクリル酸のようなポリ酸のカルボキシレート
    及び／又はポリアミド又はポリアミンの中から選ぶことを特徴とする請求項１の
    複合体。
  3. 【請求項３】 添加剤を、下記： Ｒ’ＣＯＯθ（式中、Ｒ’は、Ｃ1〜Ｃ12枝分れ、枝分かれしていない又は環
    状の、飽和、不飽和又は芳香族アルキルラジカルを表し、該アルキルラジカルは
    、適するならば、１つ以上のハロゲン原子で置換される）のカルボキシレート、 ＥＤＴＡ Ｋ3、ＥＤＴＡＮａ4、ＥＤＴＡ Ｋ2及びＥＤＴＡ（ＮＨ4）2のよ
    うなＥＤＴＡの塩、 カリウムヘキサフルオロホスフェートのようなフルオロホスフェート、 カリウムトリフルオロメタンスルホネートのようなフルオロスルホネート並び
    に Ｋ3ＰＯ4、Ｋ4Ｐ2Ｏ7、 【化１】 （式中、ｎ’＝１又は２）、ＨＫ2ＰＯ4、ＫＨ2ＰＯ4のようなリン酸のエステル
    又は塩 の中から選ぶことを特徴とする請求項１又は２の複合体。
  4. 【請求項４】 第一支持体及び第二支持体が、第一支持体のシリコーンコー
    ティングが第二支持体の接着剤コーティングと接触するように配置された２つの
    異なる材料から形成されることを特徴とする請求項１〜３の一に記載の複合体。
  5. 【請求項５】 第一支持体及び第二支持体が、それぞれ同じ材料の２つの面
    の各々によって構成されることを特徴とする請求項１〜３の一に記載の複合体。
  6. 【請求項６】 添加剤を、（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ4Ｈ9）ＣＨＣＯＯＫ、（ＣＨ3）
    （ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）7ＣＯＯＫ、（ＣＨ3ＣＯＯ）2Ｃａ、ＣＨ3−Ｃ
    ＯＯＫ、（ＣＨ3Ｏ）2Ｐ（Ｏ）ＣＨ2ＣＯＯＫ、ＣＦ3ＣＯＯＫ、ＥＤＴＡ Ｋ3
    、ＥＤＴＡＮａ4、ＥＤＴＡ Ｋ2、ＣＯ3及びＨＫ2ＰＯ4の塩の中から選ぶこと
    を特徴とする請求項１〜５の一に記載の複合体。
  7. 【請求項７】 添加剤が、接着剤中に５重量％までで存在することを特徴と
    する請求項１〜６の一に記載の複合体。
  8. 【請求項８】 添加剤量が０．０１〜１重量％の範囲であることを特徴とす
    る請求項７の複合体。
  9. 【請求項９】 接着剤コーティングが、感圧接着剤ＰＳＡエマルションに由
    来することを特徴とする先の請求項の一に記載の複合体。
  10. 【請求項１０】 感圧接着剤エマルションが、５０〜およそ９０重量％、好
    ましくは８０〜９９重量％のレートで存在するアクリレートモノマー及び適する
    ならば、共重合性ラジカルモノマーを主重合させることによって得られることを
    特徴とする請求項９の複合体。
  11. 【請求項１１】 モノマーを、下記： アクリル酸及びメタクリル酸と水素含有又はフッ素含有Ｃ1〜Ｃ12、好ましく
    はＣ1〜Ｃ8アルカノールとのエステルのような（メタ）アクリル酸エステル、特
    にメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
    ルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
    ｔブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチ
    ルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルア
    クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
    リレート及びイソブチルメタクリレート； ビニルニトリル、一層特に炭素原子３〜１２を有するもの、例えば特にアクリ
    ロニトリル及びメタクリロニトリルのようなもの； カルボン酸のビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルバーサテート
    及びビニルプロピオネートのようなもの； アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸のようなエ
    チレン不飽和モノ−及びジ−カルボン酸並びに該モノ−及びジ−カルボン酸とア
    ルカノール、好ましくは炭素原子１〜８を有するものとのモノ−及びジ−アルキ
    ルエステル並びにそれらのＮ置換された誘導体； アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド又はメタ
    クリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミドのような不飽和カルボン酸のアミド
    ； スルホン酸基を組み込んだエチレンモノマー及びそれらのアンモニウム又はア
    ルカリ金属塩、例えばビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、アルファ
    −アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸及び２−スルホエチレンメタクリレ
    ート； 第二、第三もしくは第四アミノ基又は窒素を含有する複素環式基を有する不飽
    和エチレンモノマー、例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ジメチルア
    ミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジｔブチルア
    ミノエチルアクリレート、ジｔブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルア
    ミノメチルアクリルアミド又はジメチルアミノメチルメタクリルアミドのような
    アミノアルキルの（メタ）アクリレート及びアミノアルキルの（メタ）アクリル
    アミドのようなもの； 双性イオン性モノマー、例えばスルホプロピル（ジメチル）アミノプロピルア
    クリレートのようなもの； スルフェート基を有するエチレンモノマー； ホスフェート又はホスホネート機能を有するエチレンモノマー； 並びにそれらの混合物 によって構成される群内から選ぶことを特徴とする請求項１０の複合体。
  12. 【請求項１２】 モノマーを、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルア
    クリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレ
    ート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソブチルアクリレー
    ト、ドデシルアクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン
    酸及びアクリルアミドの中から選ぶことを特徴とする請求項１０又は１１の一に
    記載の複合体。
  13. 【請求項１３】 シリコーンコーティングが、オルガノ官能基を有するポリ
    オルガノシロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーの重合及び／又は
    架橋から生じることを特徴とする先の請求項の一に記載の複合体。
  14. 【請求項１４】 ポリオルガノシロキサンタイプのモノマー、オリゴマー及
    び／又はポリマーが、エポキシ、オキセタン、ジオキソラン及び／又はアルケニ
    ルエーテル基をオルガノ官能基として有することを特徴とする請求項１２の複合
    体。
  15. 【請求項１５】 オルガノ官能基を有するポリオルガノシロキサンモノマー
    、オリゴマー及び／又はポリマーが、下記によって表される（Ｉ）式： 【化２】 （式中、 記号Ｒ1及びＲ2は、同じであり又は異なり、かつ下記を表わす： 炭素原子１〜８を含有し、随意に少なくとも１つのハロゲンで置換される枝分れ
    又は枝分かれしていないアルキルラジカル、 環状炭素原子５〜８を含有し、随意に置換されるシクロアルキルラジカル、 炭素原子６〜１２を含有する、置換されることができるアリールラジカル、 炭素原子５〜１４を含有するアルキル部及び炭素原子６〜１２を含有するアリー
    ル部を有するアラルキル部、該アラルキル部は、随意にアリール部上でハロゲン
    、炭素原子１〜３を含有するアルキル及び／又はアルコキシルで置換され、 記号Ｚは、同じであり又は異なり、かつ下記を表わす： Ｒ1及び／又はＲ2基、 水素ラジカル、 及び／又はポリオルガノシロキサンのケイ素と炭素原子２〜２０を含有する二価
    ラジカルで結合されるかつ少なくとも１つのヘテロ原子を含有することができる
    、オキセタン、ジオキソラン、エポキシ及び／又はアルケニルエーテルのような
    架橋可能なオルガノ官能基、 記号Ｚの内の少なくとも１つは、架橋可能な、官能性の有機基を表わす） の単位で構成されかつ（Ｉ）式の単位を末端基とし或は（Ｉ）式の単位で構成さ
    れる環状形態であることを特徴とする請求項１３又は１４の複合体。
  16. 【請求項１６】 エポキシタイプのオルガノ官能基を結合する二価のラジカ
    ルを下記： 【化３】 の中から選び、アルケニルエーテルタイプのオルガノ官能基を下記： 【化４】 （式中、 ｎ’は、０又は１を表わし、ｎ”は、１〜５の整数を表わし、 Ｒ3は、下記を表わす： 随意に置換されるＣ1〜Ｃ12枝分れ、枝分かれしていない又は環状のアルキレ
    ンラジカル、 或はＣ5〜Ｃ12アリーレンラジカル、好ましくはフェニレン、該アリーレンラ
    ジカルは、随意に、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル基１〜３で置換される、 Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ6枝分れ又は枝分かれしていないアルキルラジカルを表わす）
    の中から選ぶことを特徴とする請求項１５の複合体。
  17. 【請求項１７】 シリコーンコーティングが、分子当たり少なくとも１つの
    反応性Ｓｉ−Ｈラジカルを有しかつ２つよりも多くの水素原子に結合されたケイ
    素原子が存在しないポリオルガノシロキサンＡ及び分子当たり少なくとも１つの
    不飽和の脂肪族反応性基及び／又は少なくとも１つの反応性機能を有する、ポリ
    オルガノシロキサンの中から選ぶ化合物Ｂを架橋及び／又は重合させることから
    生じることを特徴とする請求項１〜１２の一に記載の複合体。
  18. 【請求項１８】 化合物Ａを、下記： 下記式の単位： 【化５】 （式中、 記号Ｗは、同じであり又は異なり、かつ炭素原子１〜１８（１及び１８を含む）
    を有する（シクロ）アルキル基及びＣ6〜Ｃ12アリール又はアラルキル基の中か
    ら選ぶ一価炭化水素基を表わし、 ａは１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、（ａ＋ｂ）の合計は１〜３の値
    を有する） を有するポリオルガノヒドロゲノシロキサンの中から選ぶことを特徴とする請求
    項１７の複合体。
  19. 【請求項１９】 オルガノポリシロキサンＡを、下記： ヒドロゲノジメチルシリル末端を有するジメチルポリシロキサン、 トリメチルシリル末端を有するジメチルヒドロゲノメチルポリシロキサンコポ
    リマー、 ヒドロゲノジメチルシリル末端を有するジメチルヒドロゲノメチルポリシロキ
    サンコポリマー、 環状ヒドロゲノメチルポリシロキサン の中から選ぶことを特徴とする請求項１７又は１８の複合体。
  20. 【請求項２０】 オルガノポリシロキサンＢが、下記式： 【化６】 （式中、 記号Ｗ’は、請求項１６に挙げるのと同じ定義に一致し、 記号Ｘは、同じであり又は異なり、かつ水素原子又は二価ラジカルによってケイ
    素に結合され、随意に少なくとも１つのヘテロ原子を有する反応性機能、好まし
    くはエポキシ官能性機能を表し、 記号Ｙは、同じであり又は異なり、かつ鎖端に及び／又は端中に及び随意に少な
    くとも１つのヘテロ原子に少なくとも１つのエチレン不飽和を有するＣ1〜Ｃ12
    枝分れ又は枝分かれしていないアルケニル基を表し、 ｄ、ｅ及びｆは０、１、２又は３に等しく、 ｄ＋ｅ＋ｆ＝０、１、２又は３、 ＳｉＯ4/2単位の含量は３０モル％よりも少ない） の同じ又は異なる単位を含むポリオルガノシロキサンであることを特徴とする請
    求項１７〜１９の一に記載の複合体。
  21. 【請求項２１】 シリコーンマトリックスが、化合物Ａ及び化合物Ｂを、Ｓ
    ｉ−Ｈ／不飽和基及び／又は反応性機能、例えばエポキシ機能のモル比が０．４
    〜１０、好ましくは１〜４になるような量で含むことを特徴とする請求項１７〜
    １９の一に記載の複合体。
  22. 【請求項２２】 シリコーンマトリックスが、また、白金感熱性の複合体タ
    イプ触媒を含むことを特徴とする請求項１７〜２１の一に記載の複合体。
  23. 【請求項２３】 先の請求項の一に記載の複合体を含むことを特徴とする物
    品。
  24. 【請求項２４】 ラベル、セルフシール性シート又は接着テープによって構
    成されることを特徴とする請求項２３の物品。
  25. 【請求項２５】 シリコーン／接着剤界面の剥離力を時間安定化するための
    請求項１〜８の一に記載の化合物の、請求項１及び９〜１３に記載する接着剤コ
    ーティングにおける及び請求項１〜２２の一に記載のシリコーン／接着剤複合体
    を形成する意図の使用。
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