JPH0633350B2 - オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH0633350B2 JPH0633350B2 JP30199888A JP30199888A JPH0633350B2 JP H0633350 B2 JPH0633350 B2 JP H0633350B2 JP 30199888 A JP30199888 A JP 30199888A JP 30199888 A JP30199888 A JP 30199888A JP H0633350 B2 JPH0633350 B2 JP H0633350B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はオルガノポリシロキサン組成物、特には高温で
のポットライフが長く、短時間の加熱で硬化できるので
剥離紙用として、またポツティング剤、型取り材、電気
絶縁性成形材料、光学用ゲル材などとして有用なオルガ
ノポリシロキサン組成物に関するものである。
のポットライフが長く、短時間の加熱で硬化できるので
剥離紙用として、またポツティング剤、型取り材、電気
絶縁性成形材料、光学用ゲル材などとして有用なオルガ
ノポリシロキサン組成物に関するものである。
（従来の技術） オルガノポリシロキサン組成物は耐熱性、耐寒性、電気
絶縁性にすぐていることから各種の用途に広く使用され
ているが、これは離型性にすぐれていることからセルロ
ース類、合成樹脂、合成繊維などから作られたフィル
ム、シート、不織布などの基材表面に塗布してこれを非
粘着性とする剥離紙用としても使用されている。
絶縁性にすぐていることから各種の用途に広く使用され
ているが、これは離型性にすぐれていることからセルロ
ース類、合成樹脂、合成繊維などから作られたフィル
ム、シート、不織布などの基材表面に塗布してこれを非
粘着性とする剥離紙用としても使用されている。
しかし、この剥離紙用オルガノポリシロキサン組成物は
通常ビニル基含有オルガノシロキサンとけい素−水素結
合を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを
白金系触媒の存在下で反応させる。いわゆる付加反応型
のものとされているが、このものはこれを塗布した基材
表面に剥離性の硬化皮膜を形成させるためには１３０〜
１５０℃、３０〜６０秒の加熱が必要とされることか
ら、耐熱性のわるい紙や合成樹脂フィルムを剥離性とす
るためにはより低温で硬化皮膜を形成させることができ
るオルガノポリシロキサン組成物の提供が求められてい
る。
通常ビニル基含有オルガノシロキサンとけい素−水素結
合を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを
白金系触媒の存在下で反応させる。いわゆる付加反応型
のものとされているが、このものはこれを塗布した基材
表面に剥離性の硬化皮膜を形成させるためには１３０〜
１５０℃、３０〜６０秒の加熱が必要とされることか
ら、耐熱性のわるい紙や合成樹脂フィルムを剥離性とす
るためにはより低温で硬化皮膜を形成させることができ
るオルガノポリシロキサン組成物の提供が求められてい
る。
そのため、この剥離紙用オルガノポリシロキサン組成物
については付加反応触媒としての白金系触媒を多量に添
加して１００℃以下の温度で短時間に硬化皮膜を形成さ
せる方法も考えられているが、これは経済的でないし、
またこのものは保存安定性がわるく、剥離力も安定しな
いという不利がある。
については付加反応触媒としての白金系触媒を多量に添
加して１００℃以下の温度で短時間に硬化皮膜を形成さ
せる方法も考えられているが、これは経済的でないし、
またこのものは保存安定性がわるく、剥離力も安定しな
いという不利がある。
したがって、この種の組成物については付加反応制御剤
としてＣＣｌ４を添加したもの（特公昭４７−６１１１
号公報）、アセチレンアルコールを添加したもの（特公
昭４４−３１４７６号公報）、アクリロニトリルを添加
したもの（特公昭４５−２２０１８号公報）、１，３−
ジクロロプロペンを添加したもの（特開昭６１−２３８
８５１号公報）、マレエート類を添加したもの（米国特
許公報第４，２５６，８０７号、同４，５３０，９８９
号、同４，５６２，０９６号）などが提案されている。
としてＣＣｌ４を添加したもの（特公昭４７−６１１１
号公報）、アセチレンアルコールを添加したもの（特公
昭４４−３１４７６号公報）、アクリロニトリルを添加
したもの（特公昭４５−２２０１８号公報）、１，３−
ジクロロプロペンを添加したもの（特開昭６１−２３８
８５１号公報）、マレエート類を添加したもの（米国特
許公報第４，２５６，８０７号、同４，５３０，９８９
号、同４，５６２，０９６号）などが提案されている。
（解決されるべき課題） しかし、上記したＣＣｌ４を制御剤として添加する場合
にはこれを大量に使用しないと付加反応制御効果が得ら
れないし、アセチレンアルコールの添加はこれがけい素
−水素結合と反応性をもつものであるために組成物中に
含有されている硬化官能基としてのけい素−水素結合が
経時と共に消費されて組成物の硬化性が低下するという
不利があるほか、このものは揮発性で引火点が低いため
に無溶剤布液とした場合には安全性の点からその添加量
に限界があるという問題点がある。また、アクリロニト
リルの添加はこのものが付加反応制御作用が弱く、少量
の添加では効果がないので多量に添加する必要がある
し、多量に添加すると組成物が硬化不良となるほか、ア
クリロニトリルは特異な臭いを発散するので環境上の問
題も生じ、マレエート類、例えばジアリルマレエートエ
ステル類またはマレイミド類、ハイドロカルボキシマレ
エートなどの使用はこれらがオルガノポリシロキサンに
対する溶解性の低いものであるためにこの組成物を均一
に薄膜として硬化させる場合の添加量に限界があり、満
足できる効果を与えるものではない。
にはこれを大量に使用しないと付加反応制御効果が得ら
れないし、アセチレンアルコールの添加はこれがけい素
−水素結合と反応性をもつものであるために組成物中に
含有されている硬化官能基としてのけい素−水素結合が
経時と共に消費されて組成物の硬化性が低下するという
不利があるほか、このものは揮発性で引火点が低いため
に無溶剤布液とした場合には安全性の点からその添加量
に限界があるという問題点がある。また、アクリロニト
リルの添加はこのものが付加反応制御作用が弱く、少量
の添加では効果がないので多量に添加する必要がある
し、多量に添加すると組成物が硬化不良となるほか、ア
クリロニトリルは特異な臭いを発散するので環境上の問
題も生じ、マレエート類、例えばジアリルマレエートエ
ステル類またはマレイミド類、ハイドロカルボキシマレ
エートなどの使用はこれらがオルガノポリシロキサンに
対する溶解性の低いものであるためにこの組成物を均一
に薄膜として硬化させる場合の添加量に限界があり、満
足できる効果を与えるものではない。
（課題を解決するための手段） 本発明はこのような不利を解決した、新規な反応制御剤
を添加したオルガノポリシロキサン組成物に関するもの
であり、これは1)分子中にけい素原子に結合した脂肪族
不飽和基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキ
サン１００重量部、2)分子中にけい素原子を結合した水
素原子（≡ＳｉＨ結合）を少なくとも２個含有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン０．１〜２０重量
部、3)触媒量の白金または白金化合物、 4) 式 （こゝにＲ１、Ｒ２は水素原子あるいは同一または異種
の非置換または置換の１価炭化水素基）で示されるフマ
ロニトリル誘導体０．０１〜５重量部とからなることを
特徴とするものである。
を添加したオルガノポリシロキサン組成物に関するもの
であり、これは1)分子中にけい素原子に結合した脂肪族
不飽和基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキ
サン１００重量部、2)分子中にけい素原子を結合した水
素原子（≡ＳｉＨ結合）を少なくとも２個含有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン０．１〜２０重量
部、3)触媒量の白金または白金化合物、 4) 式 （こゝにＲ１、Ｒ２は水素原子あるいは同一または異種
の非置換または置換の１価炭化水素基）で示されるフマ
ロニトリル誘導体０．０１〜５重量部とからなることを
特徴とするものである。
すなわち、本発明者らは付加反応型オルガノポリシロキ
サン組成物に添加される反応制御剤について種々検討し
た結果、この制御剤としては式 （こゝにＲ１、Ｒ２は水素原子あるいは同一または異種
の非置換または一価炭化水素基）で示されるフマロニト
リル誘導体が有用であり、これを添加するとこの付加反
応型オルガノポリシロキサン組成物は保存安定性、作業
性がよくなり、従来品にくらべて低温硬化性、紫外線照
射による速硬化性にすぐれたものとなるので、従来離型
処理が困難であった紙、プラスチック基材の離型処理が
容易になるという有利性が与えられるほか、無溶剤型と
することができるので溶剤に弱い種類のフィルムへの応
用が可能となり、さらには従来の制御剤のように触媒添
加時に黄色〜褐色に着色することがないということを見
出し、この化合物の種類、添加量などについての研究を
進めて本発明を完成させた。
サン組成物に添加される反応制御剤について種々検討し
た結果、この制御剤としては式 （こゝにＲ１、Ｒ２は水素原子あるいは同一または異種
の非置換または一価炭化水素基）で示されるフマロニト
リル誘導体が有用であり、これを添加するとこの付加反
応型オルガノポリシロキサン組成物は保存安定性、作業
性がよくなり、従来品にくらべて低温硬化性、紫外線照
射による速硬化性にすぐれたものとなるので、従来離型
処理が困難であった紙、プラスチック基材の離型処理が
容易になるという有利性が与えられるほか、無溶剤型と
することができるので溶剤に弱い種類のフィルムへの応
用が可能となり、さらには従来の制御剤のように触媒添
加時に黄色〜褐色に着色することがないということを見
出し、この化合物の種類、添加量などについての研究を
進めて本発明を完成させた。
（作用） 以下にこれをさらに詳述する。
本発明の組成物を構成する第１成分してのオルガノポリ
シロキサンは１分子中にけい素原子に結合した脂肪族不
飽和基を少なくとも２個含有するものとされる。このも
のは一般式 で示される単位を分子中に有し、この式中のＲ３はビニ
ル基、アリル基、ブテニル基、 ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ５（Ｒ５は２価の有機基）のよう
な脂肪族不飽和基、Ｒ４はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原
子の一部または全部をハロゲン原子などで置換したクロ
ロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基など
から選択される、好ましくは一分子中の全有機基のうち
その少なくとも７０％がメチル基、炭素数１〜８の同一
または異種の非置換または置換１価飽和炭化水素基であ
り、ａは１≦ａ≦３、ｂは０≦ｂ≦３で０≦ａ＋ｂ≦３
とされるものであるが、このオルガノポリシロキサンは
その分子中に≡Ｓｉ−Ｓｉ≡、≡Ｓｉ−Ｒ−Ｓｉ≡結合
（Ｒな２価の有機基）を含んだものとの共重合体であっ
てもよい。
シロキサンは１分子中にけい素原子に結合した脂肪族不
飽和基を少なくとも２個含有するものとされる。このも
のは一般式 で示される単位を分子中に有し、この式中のＲ３はビニ
ル基、アリル基、ブテニル基、 ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ５（Ｒ５は２価の有機基）のよう
な脂肪族不飽和基、Ｒ４はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原
子の一部または全部をハロゲン原子などで置換したクロ
ロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基など
から選択される、好ましくは一分子中の全有機基のうち
その少なくとも７０％がメチル基、炭素数１〜８の同一
または異種の非置換または置換１価飽和炭化水素基であ
り、ａは１≦ａ≦３、ｂは０≦ｂ≦３で０≦ａ＋ｂ≦３
とされるものであるが、このオルガノポリシロキサンは
その分子中に≡Ｓｉ−Ｓｉ≡、≡Ｓｉ−Ｒ−Ｓｉ≡結合
（Ｒな２価の有機基）を含んだものとの共重合体であっ
てもよい。
このオルガノポリシロキサンは好ましくは直鎖状で分子
鎖両末端がビニルシリル基で封鎖されたものとされる
が、この末端ビニル基は複数個であってもよいし、この
ビニル基などの不飽和基は鎖中に含まれていてもよい。
鎖両末端がビニルシリル基で封鎖されたものとされる
が、この末端ビニル基は複数個であってもよいし、この
ビニル基などの不飽和基は鎖中に含まれていてもよい。
つぎに第２成分としてのオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは上記した第１成分に対して架橋剤として作用
するものであることから、その分子中にけい素原子に結
合した水素原子（≡ＳｉＨ結合）を少なくとも２個有す
るものとする必要がある。このものは液状であれば低分
子のシラン化合物、≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合を含むシロ
キサン類のいずれであっても、さらには≡Ｓｉ−Ｓｉ≡
結合も含むものであってもよく、その構造も直鎖状、環
状、分岐鎖状、グラフト型のいずれであってもよい。ま
た、これは付加反応を促進させるためには第１成分と相
溶性をもつ、２５℃における粘度が５〜１，０００ｃｐ
ｓ程度のものとすることが好ましい。なお、この第２成
分の配合量は第２成分中の≡ＳｉＨ結合と第１成分中の
不飽和基が０．５〜２０．０（モル比）の範囲、好まし
くは１．０〜５．０の範囲となるようにすることがよい
が、第１成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に
対し０．１〜２０重量部とすることが好ましい。
ロキサンは上記した第１成分に対して架橋剤として作用
するものであることから、その分子中にけい素原子に結
合した水素原子（≡ＳｉＨ結合）を少なくとも２個有す
るものとする必要がある。このものは液状であれば低分
子のシラン化合物、≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合を含むシロ
キサン類のいずれであっても、さらには≡Ｓｉ−Ｓｉ≡
結合も含むものであってもよく、その構造も直鎖状、環
状、分岐鎖状、グラフト型のいずれであってもよい。ま
た、これは付加反応を促進させるためには第１成分と相
溶性をもつ、２５℃における粘度が５〜１，０００ｃｐ
ｓ程度のものとすることが好ましい。なお、この第２成
分の配合量は第２成分中の≡ＳｉＨ結合と第１成分中の
不飽和基が０．５〜２０．０（モル比）の範囲、好まし
くは１．０〜５．０の範囲となるようにすることがよい
が、第１成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に
対し０．１〜２０重量部とすることが好ましい。
また、第３成分としての白金または白金化合物は付加反
応触媒として公知のものでよく、これには白金黒または
白金をシリカ、カーボンブラックなどに担持させたも
の、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白
金酸とオレフィン、ビニルシロキサンとの錯塩などが例
示される。この添加量は触媒量とすればよいが、通常は
第１成分１００重量部に対し、白金分して０．０００１
〜０．１重量部の範囲とすればよい。
応触媒として公知のものでよく、これには白金黒または
白金をシリカ、カーボンブラックなどに担持させたも
の、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白
金酸とオレフィン、ビニルシロキサンとの錯塩などが例
示される。この添加量は触媒量とすればよいが、通常は
第１成分１００重量部に対し、白金分して０．０００１
〜０．１重量部の範囲とすればよい。
本発明の組成物における第４成分は上記した第１〜第３
成分からなるシロキサン組成物の室温における反応を制
御するための新規な制御剤であり、このものは式 で示され、Ｒ１、Ｒ２は水素原子あるいはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フエ
ニル基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基またはこれらの基の炭素原子に
結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子など
で置換した基などから選択される同一または異種の非置
換または置換１価炭化水素基であるものとされる。
成分からなるシロキサン組成物の室温における反応を制
御するための新規な制御剤であり、このものは式 で示され、Ｒ１、Ｒ２は水素原子あるいはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フエ
ニル基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基またはこれらの基の炭素原子に
結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子など
で置換した基などから選択される同一または異種の非置
換または置換１価炭化水素基であるものとされる。
この化合物は前記した第１成分、第２成分に対して不活
性であ、第３成分に不可逆的に配位されることもないの
で、この第１〜第３成分からなる組成物に対する制御剤
として有用とされ、これを添加した組成物には保存安定
性（ポツトライフ）が長くなり、すぐれた硬化性が与え
られる。このものの添加量は第１成分１００重量部に対
して０．０１重量部以下ではその添加効果がなく、５．
０重量部以上とするとこの組成物の硬化性が低下するの
で、これは０．０１〜５．０重量部の範囲とすることが
必要とされるが、好ましい範囲は０．１〜１．０重量部
とされる。なお、このものの使用法は従来公知の制御剤
に準じて行えばよく、したがって第１成分と第２成分と
の混合物、または第１〜第３成分の混合物に添加してエ
イジングしてもよいが、第３成分と混合したものを第１
〜第２成分の混合物に添加してもよい。また、この種の
制御剤では第２〜第４成分を予じめ混合すると急激な≡
ＳｉＨの自己反応を起したり、触媒の無機化、無効化を
起し易いのでこれらが予め混合されることがなかった
が、本発明の第４成分はこのような配合を行なうことが
できる。
性であ、第３成分に不可逆的に配位されることもないの
で、この第１〜第３成分からなる組成物に対する制御剤
として有用とされ、これを添加した組成物には保存安定
性（ポツトライフ）が長くなり、すぐれた硬化性が与え
られる。このものの添加量は第１成分１００重量部に対
して０．０１重量部以下ではその添加効果がなく、５．
０重量部以上とするとこの組成物の硬化性が低下するの
で、これは０．０１〜５．０重量部の範囲とすることが
必要とされるが、好ましい範囲は０．１〜１．０重量部
とされる。なお、このものの使用法は従来公知の制御剤
に準じて行えばよく、したがって第１成分と第２成分と
の混合物、または第１〜第３成分の混合物に添加してエ
イジングしてもよいが、第３成分と混合したものを第１
〜第２成分の混合物に添加してもよい。また、この種の
制御剤では第２〜第４成分を予じめ混合すると急激な≡
ＳｉＨの自己反応を起したり、触媒の無機化、無効化を
起し易いのでこれらが予め混合されることがなかった
が、本発明の第４成分はこのような配合を行なうことが
できる。
本発明の組成物は上記した第１〜第４成分の所定量を均
一に混合させることによって得ることができるが、これ
には必要に応じて非反応性のシロキサンまたはイソブチ
レンオリゴマーなどの有機ポリマーを、またこの組成物
から作られるシリコーン皮膜に筆記性を付与するための
セルロース誘導体類、さらにはシリカ、チタン白、ベン
ガラなどの充填剤、染料、顔料などの着色剤、皮膜改質
剤としての分子鎖末端が水酸基で封鎖された低分子シロ
キサンなどで添加したもよい。
一に混合させることによって得ることができるが、これ
には必要に応じて非反応性のシロキサンまたはイソブチ
レンオリゴマーなどの有機ポリマーを、またこの組成物
から作られるシリコーン皮膜に筆記性を付与するための
セルロース誘導体類、さらにはシリカ、チタン白、ベン
ガラなどの充填剤、染料、顔料などの着色剤、皮膜改質
剤としての分子鎖末端が水酸基で封鎖された低分子シロ
キサンなどで添加したもよい。
（実施例） つぎに本発明の実施例をあげるが、例中における部は重
量部を、また粘度は２５℃における測定値を示したもの
であり、さらに例中における物性値は下記の試験法によ
る測定値を示したものである。
量部を、また粘度は２５℃における測定値を示したもの
であり、さらに例中における物性値は下記の試験法によ
る測定値を示したものである。
組成物２５０ｇを５００mlのガラスビーカーに入れ、２
５℃あるいは４０℃で撹拌しながら放置し、所定時間ご
との粘度と硬化性を測定した。
５℃あるいは４０℃で撹拌しながら放置し、所定時間ご
との粘度と硬化性を測定した。
〔硬化性〕 組成物の所定量をポリエチレンラミネート紙に塗布した
のち、１２０℃の熱風循環式乾燥機中で完全に硬化皮膜
が形成されるまでの時間（秒）を測定した。たゞし、こ
の硬化の判定は塗工面を指でこすっても塗工面が脱落せ
ず、かつ曇らない時点とした。
のち、１２０℃の熱風循環式乾燥機中で完全に硬化皮膜
が形成されるまでの時間（秒）を測定した。たゞし、こ
の硬化の判定は塗工面を指でこすっても塗工面が脱落せ
ず、かつ曇らない時点とした。
組成物をポリエチレンラミネート紙に所定量塗布し、所
定温度の熱風式乾燥中で所定時間加熱して硬化皮膜を形
成させたのち、その硬化皮膜面にアクリル系溶剤粘着剤
・オリバインＢＰＳ−８１７０〔東洋インキ製造(株)製
商品名〕またはアクリル系エマルジョン型粘着剤・オリ
バインＢＰＷ−３１１０Ｈ（同社製商品名〕を塗布して
１００℃で３分間加熱処理した。
定温度の熱風式乾燥中で所定時間加熱して硬化皮膜を形
成させたのち、その硬化皮膜面にアクリル系溶剤粘着剤
・オリバインＢＰＳ−８１７０〔東洋インキ製造(株)製
商品名〕またはアクリル系エマルジョン型粘着剤・オリ
バインＢＰＷ−３１１０Ｈ（同社製商品名〕を塗布して
１００℃で３分間加熱処理した。
つぎにこの処理面に坪量６４ｇ／ｍ２の貼り合せ紙を貼
り合わせ、２５℃で２０時間エイジングさせ、エイジン
グ後の試料を５cm巾に切断し、引張り試験機を用いて１
８０゜の角度で剥離速度３００mm／分で貼り合せ紙を引
張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。
り合わせ、２５℃で２０時間エイジングさせ、エイジン
グ後の試料を５cm巾に切断し、引張り試験機を用いて１
８０゜の角度で剥離速度３００mm／分で貼り合せ紙を引
張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。
剥離抵抗の場合と同様にしてポリエチレンラミネート紙
に組成物の硬化皮膜を形成させたのち、その表面にポリ
エステルテープ・ルミラー３２Ｂ〔日東電気工業(株)製
商品名〕を貼り合せ、２０ｇ／cm2の荷重をのせて７０
℃で２０時間加熱処理してからそのテープをはがし、ス
テンレス板に貼りつけた。
に組成物の硬化皮膜を形成させたのち、その表面にポリ
エステルテープ・ルミラー３２Ｂ〔日東電気工業(株)製
商品名〕を貼り合せ、２０ｇ／cm2の荷重をのせて７０
℃で２０時間加熱処理してからそのテープをはがし、ス
テンレス板に貼りつけた。
つぎにこの処理テープをステンレス板から１８０℃の角
度で剥離速度３００mm／分ではがし、剥離するのに要す
る力（ｇ）を測定すると共に、未処理の標準テープをス
テンレス板から剥離するに要する力（ｇ）を測定し、こ
の未処理の標準テープを剥離するに要する力（ｇ）に対
する百分率で表わした。
度で剥離速度３００mm／分ではがし、剥離するのに要す
る力（ｇ）を測定すると共に、未処理の標準テープをス
テンレス板から剥離するに要する力（ｇ）を測定し、こ
の未処理の標準テープを剥離するに要する力（ｇ）に対
する百分率で表わした。
実施例１、比較例１〜４ 分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された、
粘度が４００ｃｐのジメチルポリシロキサン１００部
と、式 で示される粘度が２０ｃｐのメチルハイドロジェンポリ
シロキサン３部との混合物１０３部に、式 で示されるフマロニトリル０．１部（１．２８×１０-3
モル）を添加したのち、白金−ビニルシロキサン錯塩を
白金量が０．０１部となる量で添加してオルガノポリシ
ロキサン組成物Ａを作った。
粘度が４００ｃｐのジメチルポリシロキサン１００部
と、式 で示される粘度が２０ｃｐのメチルハイドロジェンポリ
シロキサン３部との混合物１０３部に、式 で示されるフマロニトリル０．１部（１．２８×１０-3
モル）を添加したのち、白金−ビニルシロキサン錯塩を
白金量が０．０１部となる量で添加してオルガノポリシ
ロキサン組成物Ａを作った。
ついで、この組成物の４０℃におけるポットライフを調
べると共に、これをポリエチレンラミネート紙にワイヤ
ードクターバーNo.０を用いて１．０ｇ／ｍ２に塗工
し、１２０℃での硬化性を触媒添加１時間後に１２０℃
で３０秒間加熱して硬化させた皮膜についての剥離力お
よび残留接着力を調べたところ、第１表に示した通りの
結果が得られた。
べると共に、これをポリエチレンラミネート紙にワイヤ
ードクターバーNo.０を用いて１．０ｇ／ｍ２に塗工
し、１２０℃での硬化性を触媒添加１時間後に１２０℃
で３０秒間加熱して硬化させた皮膜についての剥離力お
よび残留接着力を調べたところ、第１表に示した通りの
結果が得られた。
つぎに、比較のために上記したフマロニトリルに代えて
式 で示される３−メチル−１−ブチン−３オールを等モル
量である０．１１部としたほかは実施例１と同様に処理
してオルガノポリシロキサン組成物Ｂを、またこの−メ
チル−１−ブチン−３オールをそのシリル化物である式 で示されるものを等モル量である０．２０部としたほか
は実施例１と同様に処理してオルガノポリシロキサン組
成物を作り、さらに実施例１におけるフマロニトリルの
代わりに式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎで示されるアクリロニ
トリルを等モル量である０．０７部を加えたほかは実施
例１と同様に処理したオルガノポリシロキサン組成物Ｄ
を、また上記オルガノポリシロキサン組成物Ｃにおける
シリル化物の添加量を０．８部（５×１０-3モル）とし
たほかはこれと同様に処理してオルガノポリシロキサン
組成物Ｅを作り、これらのオルガノポリシロキサン組成
物Ｂ〜Ｅについて実施例１と同様にそのポットライフ、
硬化性、剥離力、残留接着力を調べたところ、第１表に
併記したとおりの結果が得られた。
式 で示される３−メチル−１−ブチン−３オールを等モル
量である０．１１部としたほかは実施例１と同様に処理
してオルガノポリシロキサン組成物Ｂを、またこの−メ
チル−１−ブチン−３オールをそのシリル化物である式 で示されるものを等モル量である０．２０部としたほか
は実施例１と同様に処理してオルガノポリシロキサン組
成物を作り、さらに実施例１におけるフマロニトリルの
代わりに式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎで示されるアクリロニ
トリルを等モル量である０．０７部を加えたほかは実施
例１と同様に処理したオルガノポリシロキサン組成物Ｄ
を、また上記オルガノポリシロキサン組成物Ｃにおける
シリル化物の添加量を０．８部（５×１０-3モル）とし
たほかはこれと同様に処理してオルガノポリシロキサン
組成物Ｅを作り、これらのオルガノポリシロキサン組成
物Ｂ〜Ｅについて実施例１と同様にそのポットライフ、
硬化性、剥離力、残留接着力を調べたところ、第１表に
併記したとおりの結果が得られた。
この結果から、本発明の実施例としてのオルガノポリシ
ロキサン組成物Ａは比較例のものにくらべてポットライ
フが長く、硬化性も経時で安定していること、また剥離
力、残留接着性に悪影響の与えられていないことが確認
された。
ロキサン組成物Ａは比較例のものにくらべてポットライ
フが長く、硬化性も経時で安定していること、また剥離
力、残留接着性に悪影響の与えられていないことが確認
された。
実施例２、比較例５〜６ 分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された、
全有機基の１．３モル％がビニル基で他がメチル基であ
る、３０重量％のトルエン溶液の粘度が５，０００ｃｐ
ｓであるオルガノポリシロキサン３０部に、式 で示される粘度が２０ｃｐｓであるメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン１．０部と式 で示されるフマロニトリル０．０５部（０．６４×１０
-3モル）を添加したのち、これをトルエンで希釈してシ
リコーン濃度が５％のトルエン溶液とし、ついでこれに
白金−ビニルシロキサン錯塩を白金量が０．００５部と
なる量で添加し、よく撹拌してオルガノポリシロキサン
組成物Ｆを作った。
全有機基の１．３モル％がビニル基で他がメチル基であ
る、３０重量％のトルエン溶液の粘度が５，０００ｃｐ
ｓであるオルガノポリシロキサン３０部に、式 で示される粘度が２０ｃｐｓであるメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン１．０部と式 で示されるフマロニトリル０．０５部（０．６４×１０
-3モル）を添加したのち、これをトルエンで希釈してシ
リコーン濃度が５％のトルエン溶液とし、ついでこれに
白金−ビニルシロキサン錯塩を白金量が０．００５部と
なる量で添加し、よく撹拌してオルガノポリシロキサン
組成物Ｆを作った。
つぎにこのオルガノポリシロキサン組成物Ｆのポットラ
イフ（２５℃でゲル化するまでの時間）を調べると共
に、このものをポリエチレンラミネート紙に塗工量が約
０．８ｇ／ｍ２となるようにワイヤードクターバーNo.
１４を用いて塗工し、１２０℃での硬化性を２５℃の経
時で追跡したところ、第２表に示した通りの結果が得ら
れた。
イフ（２５℃でゲル化するまでの時間）を調べると共
に、このものをポリエチレンラミネート紙に塗工量が約
０．８ｇ／ｍ２となるようにワイヤードクターバーNo.
１４を用いて塗工し、１２０℃での硬化性を２５℃の経
時で追跡したところ、第２表に示した通りの結果が得ら
れた。
また、比較のために上記した実施例２におけるフマロニ
トリルに代わりに比較例１で使用した３−メチル−１−
ブチン−３−オールを当モル量である０．０５部添加し
たほかは実施例２と同様に処理してオルガノポリシロキ
サン組成物Ｇを作り、さらに上記した実施例２における
フマロニトリルの代わりに式 Ｎ≡Ｃ−ＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ２−Ｃ≡Ｎ で示されるアジポニトリルを当モル量である０．０７部
添加したほかは実施例２と同様に処理してオルガノポリ
シロキサン組成物Ｈを作り、このオルガノポリシロキサ
ン組成物Ｇ，Ｈについても上記と同じ試験を行ったとこ
ろ、第２表に併記したような結果が得られた。
トリルに代わりに比較例１で使用した３−メチル−１−
ブチン−３−オールを当モル量である０．０５部添加し
たほかは実施例２と同様に処理してオルガノポリシロキ
サン組成物Ｇを作り、さらに上記した実施例２における
フマロニトリルの代わりに式 Ｎ≡Ｃ−ＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＨ２−Ｃ≡Ｎ で示されるアジポニトリルを当モル量である０．０７部
添加したほかは実施例２と同様に処理してオルガノポリ
シロキサン組成物Ｈを作り、このオルガノポリシロキサ
ン組成物Ｇ，Ｈについても上記と同じ試験を行ったとこ
ろ、第２表に併記したような結果が得られた。
この結果から、本発明の実施例におけるオルガノポリシ
ロキサン組成物Ｆは比較例としてのオルガノポリシロキ
サン組成物Ｇ、Ｈにくらべてその硬化性が溶剤タイプの
ものでも経時的に安定しており、ポットライフも長いも
のであることが確認された。
ロキサン組成物Ｆは比較例としてのオルガノポリシロキ
サン組成物Ｇ、Ｈにくらべてその硬化性が溶剤タイプの
ものでも経時的に安定しており、ポットライフも長いも
のであることが確認された。
（発明の効果） 本発明は上記したように付加反応型オルガノポリシロキ
サン組成物に反応制御剤としてフマロニトリル誘導体を
添加したオルガノポリシロキサン組成物に関するもので
あり、これによれば少量の添加でポットライフが長く、
硬化性もすぐれた付加反応型オルガノポリシロキサン組
成物を得ることができるので、剥離紙用ポッティング
剤、型取り用、電気絶縁性成形材料として有用とされる
オルガノポリシロキサン組成物を容易に得ることができ
る。
サン組成物に反応制御剤としてフマロニトリル誘導体を
添加したオルガノポリシロキサン組成物に関するもので
あり、これによれば少量の添加でポットライフが長く、
硬化性もすぐれた付加反応型オルガノポリシロキサン組
成物を得ることができるので、剥離紙用ポッティング
剤、型取り用、電気絶縁性成形材料として有用とされる
オルガノポリシロキサン組成物を容易に得ることができ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】1) 分子中にけい素原子に結合した脂肪族
不飽和基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキ
サン １００重量部、 2) 分子中にけい素原子に結合した水素原子（≡ＳｉＨ
結合）を少なくとも２個含有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン ０．１〜２０重量部、 3) 触媒量の白金または白金化合物、 4) 式 （こゝにＲ１、Ｒ２は水素原子あるいは同一または異種
の非置換または置換の１価炭化水素基）で示されるフマ
ロニトリル誘導体 ０．０１〜５重量部 とからなることを特徴とするオルガノポリシロキサン組
成物。 - 【請求項２】第4)成分におけるＲ１、Ｒ２が水素原子で
ある請求項１に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30199888A JPH0633350B2 (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | オルガノポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30199888A JPH0633350B2 (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02147663A JPH02147663A (ja) | 1990-06-06 |
| JPH0633350B2 true JPH0633350B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=17903654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30199888A Expired - Fee Related JPH0633350B2 (ja) | 1988-11-29 | 1988-11-29 | オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0633350B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5131464B2 (ja) * | 2008-03-14 | 2013-01-30 | 信越化学工業株式会社 | 付加型シリコーン接着剤組成物 |
-
1988
- 1988-11-29 JP JP30199888A patent/JPH0633350B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02147663A (ja) | 1990-06-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |