JP2003509397A - ｎ−ブチルアクリレートの製造および精製方法 - Google Patents
ｎ−ブチルアクリレートの製造および精製方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
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- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
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- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
下記工程を含んでなる、ｎ−ブチルアクリレート（ＢｕＡｃＡ）の製造方法：アクリル酸（ＨＡｃＡ）をｎ−ブタノール（ｎ−ＢｕＯＨ）で反応ゾーンにおいてエステル化し、有機相および水性相に分離する反応ゾーンからのオーバーヘッド蒸気から凝縮物を得、主要部分のＢｕＡｃＡならびに少量部分のＢｕＯＨ、水および軽留分不純物を含む有機相を仕上分別ゾーンに供給してそれから完成高純度ＢｕＡｃＡの副流れならびにＢｕＡｃＡ、ＢｕＯＨ、水および軽留分を含むオーバーヘッド凝縮物を得、仕上ゾーンからのオーバーヘッド凝縮物のほとんどを反応ゾーンに再循環させ、そのような凝縮物の残りをメークアップ水の流れとともにパージ回収ゾーンに供給し、有機相および水性相に分離する前記パージ回収ゾーンからのオーバーヘッド凝縮物を得（それぞれの相が反応で生じた軽留分の一部を含む）、有機相の一部を還流としてパージ回収ゾーンに再循環させて残りを廃棄し、そして水性相の少なくとも一部を供給流としてパージ回収ゾーンに再循環させて残りを廃棄する。オーバーヘッド凝縮物の２つの相の一部を廃棄することは、系における軽留分蓄積を防止もしくは遅らせる効果を有し、一方水メークアップ流れにおける水およびパージ回収ゾーンへのオーバーヘッド凝縮物水性相の再循環部分の量は、軽留分成分と低沸点共沸混合物を形成し、かくて仕上ゾーンオーバーヘッドのパージ部分中のＢｕＡｃＡおよびＢｕＯＨからの軽留分の分離を容易にする。
Description
【０００１】
発明の分野
本発明は、ｎ−ブチルアクリレートの改善された製造および精製方法に関する
。 関連技術の背景情報および説明 ｎ−ブチルアクリレート（ＢｕＡｃＡ）は、ペイント製剤、溶媒コーティング
、繊維および革仕上剤、接着剤およびバインダー用としてアクリル樹脂ならびに
ポリマーおよびコポリマー製造することに関し有用な化学商品である。ＢｕＡｃ
Ａを合成する１つの方法は、ｎ−ブタノール（ＢｕＯＨ）を酸触媒、例えば、ス
ルホン酸の存在下、少なくとも１つの反応ゾーンでアクリル酸（ＨＡｃＡ）と反
応させて、ＢｕＡｃＡ、水およびいくつかの副産物不純物の混合物を製造し、生
成混合物を反応ゾーンおよび蒸留ゾーン中の還流および再循環流れの種々のスキ
ームのいずれかを伴い、少なくとも１つの蒸留ゾーンで精製に供し、比較的高純
度を有するＢｕＡｃＡを得ることである。これらのプロセスのいずれかを操作す
るとき、反応ゾーンで生成した低沸点不純物、すなわち、ブチルアセテートおよ
びジブチルエーテルなどＢｕＡｃＡに近い、もしくは低い沸点を有し、「軽留分
」あるいは「ライト」と特徴づけられるものは、それらが前述の反応を妨妨げた
り、ＢｕＡｃＡの純度を危うくすることを防止するためにシステム的に処理され
なければならない。しかし、例えば、過大量のＢｕＡｃＡ生成物および未反応Ｂ
ｕＯＨを失うことなく、および／またはそのような損失を防止するためにエネル
ギー消費もしくは精製設備に不都合に高い出費を招くことなく、適宜の流れをパ
ージすることによりこれを達成することはしばしば困難である。したがって、Ｂ
ｕＡｃＡおよび未反応ＢｕＯＨの損失および／またはエネルギーおよび設備の増
加費用を最低限に保持しながら軽留分の十分な処理を達成する改善されたプロセ
スは、非常に望ましい。
。 関連技術の背景情報および説明 ｎ−ブチルアクリレート（ＢｕＡｃＡ）は、ペイント製剤、溶媒コーティング
、繊維および革仕上剤、接着剤およびバインダー用としてアクリル樹脂ならびに
ポリマーおよびコポリマー製造することに関し有用な化学商品である。ＢｕＡｃ
Ａを合成する１つの方法は、ｎ−ブタノール（ＢｕＯＨ）を酸触媒、例えば、ス
ルホン酸の存在下、少なくとも１つの反応ゾーンでアクリル酸（ＨＡｃＡ）と反
応させて、ＢｕＡｃＡ、水およびいくつかの副産物不純物の混合物を製造し、生
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度を有するＢｕＡｃＡを得ることである。これらのプロセスのいずれかを操作す
るとき、反応ゾーンで生成した低沸点不純物、すなわち、ブチルアセテートおよ
びジブチルエーテルなどＢｕＡｃＡに近い、もしくは低い沸点を有し、「軽留分
」あるいは「ライト」と特徴づけられるものは、それらが前述の反応を妨妨げた
り、ＢｕＡｃＡの純度を危うくすることを防止するためにシステム的に処理され
なければならない。しかし、例えば、過大量のＢｕＡｃＡ生成物および未反応Ｂ
ｕＯＨを失うことなく、および／またはそのような損失を防止するためにエネル
ギー消費もしくは精製設備に不都合に高い出費を招くことなく、適宜の流れをパ
ージすることによりこれを達成することはしばしば困難である。したがって、Ｂ
ｕＡｃＡおよび未反応ＢｕＯＨの損失および／またはエネルギーおよび設備の増
加費用を最低限に保持しながら軽留分の十分な処理を達成する改善されたプロセ
スは、非常に望ましい。
【０００２】
１９７７年３月１５日にＥｒｐｅｎｂａｃｈ等に対して発行された米国特許第
４，０１２，４３９号は、アクリル酸を液相で、かつ触媒として酸カチオン交換
体と接触させてｎ−ブタノールと反応させることによりｎ−ブチルアクリレート
を製造する方法を開示している。このプロセスは、単一の反応ゾーンおよび３つ
の蒸留ゾーンを利用する。
４，０１２，４３９号は、アクリル酸を液相で、かつ触媒として酸カチオン交換
体と接触させてｎ−ブタノールと反応させることによりｎ−ブチルアクリレート
を製造する方法を開示している。このプロセスは、単一の反応ゾーンおよび３つ
の蒸留ゾーンを利用する。
【０００３】
１９８１年７月２１日にＥｒｐｅｎｂａｃｈ等に対して発行された米国特許第
４，２８０，０１０号は、Ｃ1〜Ｃ4アルカノールを１：１〜１：２のモル比で液
相中、８０〜１３０℃、触媒存在下１００〜７６０ｍｍＨｇの下で反応させるこ
とによりエーテルなしのアルキルアクリレートを製造する連続プロセスを開示し
ている。このプロセスは、アルキルアクリレートを未反応アルカノールおよびエ
ーテル副産物から分離するために単一の反応ゾーンおよび２つの蒸留ゾーンを用
いる。
４，２８０，０１０号は、Ｃ1〜Ｃ4アルカノールを１：１〜１：２のモル比で液
相中、８０〜１３０℃、触媒存在下１００〜７６０ｍｍＨｇの下で反応させるこ
とによりエーテルなしのアルキルアクリレートを製造する連続プロセスを開示し
ている。このプロセスは、アルキルアクリレートを未反応アルカノールおよびエ
ーテル副産物から分離するために単一の反応ゾーンおよび２つの蒸留ゾーンを用
いる。
【０００４】
１９８９年３月２１日にＤｏｕｇｈｅｒｔｙ等に対して発行された米国特許第
４，８１４，４９３号は、エステル化触媒および可溶性マンガンもしくはセリウ
ムの存在下、ｎ−ブタノールのアクリル酸との反応によるｎ−ブチルアクリレー
トの製造方法を教示している。このプロセスを実施する系には、反応器が含まれ
、それからブチルアクリレート反応生成物が仕上塔に送られ、そこで反応生成物
は、純ブチルアクリレート流れ、一部がブタノール回収塔に送られる揮発分流れ
、および反応器に再循環される残留物流れに分離される。ブタノール回収塔から
のブタノール流れは、反応器に再循環され、そのような塔からの残留物流れは、
系から除去される。
４，８１４，４９３号は、エステル化触媒および可溶性マンガンもしくはセリウ
ムの存在下、ｎ−ブタノールのアクリル酸との反応によるｎ−ブチルアクリレー
トの製造方法を教示している。このプロセスを実施する系には、反応器が含まれ
、それからブチルアクリレート反応生成物が仕上塔に送られ、そこで反応生成物
は、純ブチルアクリレート流れ、一部がブタノール回収塔に送られる揮発分流れ
、および反応器に再循環される残留物流れに分離される。ブタノール回収塔から
のブタノール流れは、反応器に再循環され、そのような塔からの残留物流れは、
系から除去される。
【０００５】
１９９８年３月２５日に発行された南アフリカ特許第９７０４６２８号は、ア
クリル酸（ＨＡｃＡ）とｎ−ブタノール（ＢｕＯＨ）とが連続した２つの反応器
で反応させられ、生成物が、２つの蒸留塔で分離されてブチルアクリレート（Ｂ
ｕＡｃＡ）、ジブチルエーテル（ＤＢＥ）、ブチルアセテート（ＢｕＡｃ）およ
びＢｕＯＨを含む流れを生成する方法を開示している。そのような流れは、さら
にスプリッター蒸留塔で分離されてＤＢＥ、ＢｕＡｃおよびＢｕＯＨを含むオー
バーヘッド留分、ならびにＢｕＡｃＡおよび重留分成分（「ヘビー」）を含むボ
トム留分、例えば、ＨＡｃＡおよび／またはＢｕＡｃＡの低分子量ポリマーなら
びにマイクル(Michael)添加生成物を与える。スプリッター塔からのオーバーヘ
ッド留分は、さらに水存在下蒸留に供され、ＢｕＯＨおよびＢｕＡｃＡをＤＢＥ
およびＢｕＡｃを含むライトから分離し、ＢｕＯＨおよびＢｕＡｃＡは、いずれ
か一方もしくは両方の反応器に再循環され、ライトは、廃棄物処理に送られ、一
方スプリッター蒸留からのボトム留分は、ブチルアクリレート蒸留塔で精留され
てＢｕＡｃＡ生成物をいずれか一方もしくは両方の反応器に再循環されるヘビー
から分離する。
クリル酸（ＨＡｃＡ）とｎ−ブタノール（ＢｕＯＨ）とが連続した２つの反応器
で反応させられ、生成物が、２つの蒸留塔で分離されてブチルアクリレート（Ｂ
ｕＡｃＡ）、ジブチルエーテル（ＤＢＥ）、ブチルアセテート（ＢｕＡｃ）およ
びＢｕＯＨを含む流れを生成する方法を開示している。そのような流れは、さら
にスプリッター蒸留塔で分離されてＤＢＥ、ＢｕＡｃおよびＢｕＯＨを含むオー
バーヘッド留分、ならびにＢｕＡｃＡおよび重留分成分（「ヘビー」）を含むボ
トム留分、例えば、ＨＡｃＡおよび／またはＢｕＡｃＡの低分子量ポリマーなら
びにマイクル(Michael)添加生成物を与える。スプリッター塔からのオーバーヘ
ッド留分は、さらに水存在下蒸留に供され、ＢｕＯＨおよびＢｕＡｃＡをＤＢＥ
およびＢｕＡｃを含むライトから分離し、ＢｕＯＨおよびＢｕＡｃＡは、いずれ
か一方もしくは両方の反応器に再循環され、ライトは、廃棄物処理に送られ、一
方スプリッター蒸留からのボトム留分は、ブチルアクリレート蒸留塔で精留され
てＢｕＡｃＡ生成物をいずれか一方もしくは両方の反応器に再循環されるヘビー
から分離する。
【０００６】
発明の簡単な説明
本発明によれば、一般にある量のｎ−ブタノール（ＢｕＯＨ）を反応ゾーンで
アクリル酸（ＨＡｃＡ）と反応させ、その反応ゾーンから、ＢｕＡｃＡ、ＢｕＯ
Ｈ、水および軽留分を含むオーバーヘッド蒸気混合物が取り出され、前記軽留分
は、ＢｕＡｃＡに近い、もしくはいくぶん低い沸点を有する有機副産物不純物で
、主にｎ−ブチルアセテート（ＢｕＡｃ）およびジ−ｎ−ブチルエーテル（ＤＢ
Ｅ）からなる、ことを含む方法によりｎ−ブチルアクリレート（ＢｕＡｃＡ）が
製造される。ＢｕＡｃＡ、ＢｕＯＨおよび水は、二成分もしくは三成分共沸混合
物の組合せによりオーバーヘッド蒸気混合物で除去される。蒸気混合物は、凝縮
され、主要の割合のＢｕＡｃＡならびに少量の割合のＢｕＯＨ、水および軽留分
を含む実質的有機液相、ならびに主に水および少量の割合のＢｕＯＨを含む実質
的水性液相を形成する。有機相は、仕上分別ゾーンに供給され、そこからＢｕＡ
ｃＡ生成物の副流れが取り出される。存在するＢｕＡｃＡおよびＢｕＯＨの全量
の一部ならびに少量部分の水および軽留分からなる仕上分別ゾーンのオーバーヘ
ッド流れのほとんどは、反応ゾーンに再循環される。しかし、系に望ましくない
軽留分の蓄積を防止するために、少量の割合のそのようなオーバーヘッド流れが
パージされ、水と軽留分成分との低沸点共沸混合物の生成が増大されて、かくて
パージ流れ中の価値あるＢｕＡｃＡおよびＢｕＯＨからの軽留分の分離を容易に
するように、一定量のメークアップ水とともにパージ回収分別ゾーンに送られる
。
アクリル酸（ＨＡｃＡ）と反応させ、その反応ゾーンから、ＢｕＡｃＡ、ＢｕＯ
Ｈ、水および軽留分を含むオーバーヘッド蒸気混合物が取り出され、前記軽留分
は、ＢｕＡｃＡに近い、もしくはいくぶん低い沸点を有する有機副産物不純物で
、主にｎ−ブチルアセテート（ＢｕＡｃ）およびジ−ｎ−ブチルエーテル（ＤＢ
Ｅ）からなる、ことを含む方法によりｎ−ブチルアクリレート（ＢｕＡｃＡ）が
製造される。ＢｕＡｃＡ、ＢｕＯＨおよび水は、二成分もしくは三成分共沸混合
物の組合せによりオーバーヘッド蒸気混合物で除去される。蒸気混合物は、凝縮
され、主要の割合のＢｕＡｃＡならびに少量の割合のＢｕＯＨ、水および軽留分
を含む実質的有機液相、ならびに主に水および少量の割合のＢｕＯＨを含む実質
的水性液相を形成する。有機相は、仕上分別ゾーンに供給され、そこからＢｕＡ
ｃＡ生成物の副流れが取り出される。存在するＢｕＡｃＡおよびＢｕＯＨの全量
の一部ならびに少量部分の水および軽留分からなる仕上分別ゾーンのオーバーヘ
ッド流れのほとんどは、反応ゾーンに再循環される。しかし、系に望ましくない
軽留分の蓄積を防止するために、少量の割合のそのようなオーバーヘッド流れが
パージされ、水と軽留分成分との低沸点共沸混合物の生成が増大されて、かくて
パージ流れ中の価値あるＢｕＡｃＡおよびＢｕＯＨからの軽留分の分離を容易に
するように、一定量のメークアップ水とともにパージ回収分別ゾーンに送られる
。
【０００７】
パージ回収分別ゾーンからのオーバーヘッド蒸気は、凝縮され、別々の有機相
と水性液相とを形成し、それぞれの相は、系で生成された軽留分の一部を含む。
軽留分不純物の大部分は、水性相に比較して有機相にとどまる。有機相の一部な
らびに任意に水性相の一部は、廃棄される部分中の軽留分の全量が反応中に生成
した軽留分の量に匹敵するように廃棄される。「廃棄する」という語で意味され
ることは、プロセスからの流れもしくはその一部を除去することである。流れを
、適宜の処理のためにさらに加工、もしくは回収および再利用のためにさらに処
理してもよい。有機相の残りは、還流としてパージ回収ゾーンに再循環され、水
性相の少なくとも一部は、供給流としてパージ回収ゾーンに再循環される。
と水性液相とを形成し、それぞれの相は、系で生成された軽留分の一部を含む。
軽留分不純物の大部分は、水性相に比較して有機相にとどまる。有機相の一部な
らびに任意に水性相の一部は、廃棄される部分中の軽留分の全量が反応中に生成
した軽留分の量に匹敵するように廃棄される。「廃棄する」という語で意味され
ることは、プロセスからの流れもしくはその一部を除去することである。流れを
、適宜の処理のためにさらに加工、もしくは回収および再利用のためにさらに処
理してもよい。有機相の残りは、還流としてパージ回収ゾーンに再循環され、水
性相の少なくとも一部は、供給流としてパージ回収ゾーンに再循環される。
【０００８】
仕上ゾーンから凝縮されたオーバーヘッドの有機相のパージされた部分中のＢ
ｕＡｃＡおよびＢｕＯＨの大半を含み、減少した軽留分含有量を有するパージ回
収ゾーンからの残留物は、反応ゾーンに再循環される。
ｕＡｃＡおよびＢｕＯＨの大半を含み、減少した軽留分含有量を有するパージ回
収ゾーンからの残留物は、反応ゾーンに再循環される。
【０００９】
本発明の方法は、ＢｕＡｃＡおよび未反応ＢｕＯＨの損失を最小限にしながら
、この目的を達成するためエネルギーおよび新しい装置の費用を比較的低レベル
に保持しながら、系における軽留分の蓄積防止を達成する。
、この目的を達成するためエネルギーおよび新しい装置の費用を比較的低レベル
に保持しながら、系における軽留分の蓄積防止を達成する。
【００１０】
発明の詳細な説明
本発明によるｎ−ブチルアクリレート（ＢｕＡｃＡ）の合成において、等モル
に近い量のアクリル酸（ＨＡｃＡ）およびｎ−ブタノール（ＢｕＯＨ）が、例え
ば、全反応混合物の重量に基づいて約１〜約５重量％の酸エステル化触媒ととも
に反応ゾーンに供給される。エステル化触媒の例には、メタンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸もしくはトルエンスルホン酸などのアルキルあるいはアリールス
ルホン酸が含まれる。等モルに近い量のＨＡｃＡおよびＢｕＯＨが、例えば、Ｈ
ＡｃＡ１モルにつきＢｕＯＨ約０．８５〜約１．３モルが、反応ゾーンに供給さ
れる。ＨＡｃＡに対するＢｕＯＨの化学量論的過剰、例えば、ＨＡｃＡ１モルに
つきＢｕＯＨ約０．９９〜約１．３モルは、系中の重合性遊離ＨＡｃＡを最小限
にするために好ましい。プロセスにおける重合を最小限にするために、好ましく
は重合抑制剤も供給され、ＨＡｃＡと混合されてもよい。当業者は、非重合を達
成するために必要な抑制剤の型および量を理解するであろう（前記型および量は
、種々の要因に基づく）。抑制剤は、例えば、フェノチアジンあるいはジヒドロ
キシベンゼンもしくはモノ低級アルキルジヒドロキシベンゼンなどのフェノール
系化合物、例えば、ヒドロキノンあるいはそのモノメチルもしくはモノエチルエ
ーテルであり得る。
に近い量のアクリル酸（ＨＡｃＡ）およびｎ−ブタノール（ＢｕＯＨ）が、例え
ば、全反応混合物の重量に基づいて約１〜約５重量％の酸エステル化触媒ととも
に反応ゾーンに供給される。エステル化触媒の例には、メタンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸もしくはトルエンスルホン酸などのアルキルあるいはアリールス
ルホン酸が含まれる。等モルに近い量のＨＡｃＡおよびＢｕＯＨが、例えば、Ｈ
ＡｃＡ１モルにつきＢｕＯＨ約０．８５〜約１．３モルが、反応ゾーンに供給さ
れる。ＨＡｃＡに対するＢｕＯＨの化学量論的過剰、例えば、ＨＡｃＡ１モルに
つきＢｕＯＨ約０．９９〜約１．３モルは、系中の重合性遊離ＨＡｃＡを最小限
にするために好ましい。プロセスにおける重合を最小限にするために、好ましく
は重合抑制剤も供給され、ＨＡｃＡと混合されてもよい。当業者は、非重合を達
成するために必要な抑制剤の型および量を理解するであろう（前記型および量は
、種々の要因に基づく）。抑制剤は、例えば、フェノチアジンあるいはジヒドロ
キシベンゼンもしくはモノ低級アルキルジヒドロキシベンゼンなどのフェノール
系化合物、例えば、ヒドロキノンあるいはそのモノメチルもしくはモノエチルエ
ーテルであり得る。
【００１１】
本発明の実施態様において、ＢｕＡｃＡを製造するためのＨＡｃＡのＢｕＯＨ
とのエステル化は、反応器の底反応部分で主に起こり、反応器の上部部分は、分
別段階を、例えば、トレーおよびバブルキャップもしくはパッキンの形で含み、
ＢｕＡｃＡおよび未反応ＢｕＯＨの大半を主にＨＡｃＡおよびＢｕＡｃＡの低分
子量ポリマー、触媒ならびに重合抑制剤を含む塔の底で残留物から分離する。や
はり反応器に残っているものは、いくらかの量の遊離ＨＡｃＡおよびＢｕＡｃＡ
である。反応器は、例えば、約２０〜約１５０℃の範囲の温度および約５０〜約
４００ｍｍ ＨｇＡの範囲の圧力で操作する。
とのエステル化は、反応器の底反応部分で主に起こり、反応器の上部部分は、分
別段階を、例えば、トレーおよびバブルキャップもしくはパッキンの形で含み、
ＢｕＡｃＡおよび未反応ＢｕＯＨの大半を主にＨＡｃＡおよびＢｕＡｃＡの低分
子量ポリマー、触媒ならびに重合抑制剤を含む塔の底で残留物から分離する。や
はり反応器に残っているものは、いくらかの量の遊離ＨＡｃＡおよびＢｕＡｃＡ
である。反応器は、例えば、約２０〜約１５０℃の範囲の温度および約５０〜約
４００ｍｍ ＨｇＡの範囲の圧力で操作する。
【００１２】
反応器からのオーバーヘッド蒸気は、主にＢｕＡｃＡ、低量のＢｕＯＨおよび
水、ならびに少量の軽留分、すなわち、ｎ−ブチルアセテート（ＢｕＡｃ）、ｎ
−ブチルプロピオネート（ＢｕＰｒ）、ＤＢＥ、第二ブチルアクリレート（ＳＢ
ｕＡｃＡ）およびイソブチルアクリレート（ＩＢｕＡｃＡ）などのＢｕＡｃＡよ
りもいくぶん低い沸点を有する副産物有機化合物からなる。オーバーヘッド蒸気
は、凝縮され、ＢｕＡｃＡの主要部分、減少された量のＢｕＯＨおよび水、なら
びに軽留分を含む実質的有機相、ならびに主に水およびＢｕＯＨを含む実質的水
性相の２つの相に分離される。有機相は、仕上分別ゾーン（仕上塔）に送られ、
水性相は、ブタノール回収ゾーン（ブタノール回収塔）に送られ、そこでＢｕＯ
Ｈは、反応器への再循環のために水から分離される。
水、ならびに少量の軽留分、すなわち、ｎ−ブチルアセテート（ＢｕＡｃ）、ｎ
−ブチルプロピオネート（ＢｕＰｒ）、ＤＢＥ、第二ブチルアクリレート（ＳＢ
ｕＡｃＡ）およびイソブチルアクリレート（ＩＢｕＡｃＡ）などのＢｕＡｃＡよ
りもいくぶん低い沸点を有する副産物有機化合物からなる。オーバーヘッド蒸気
は、凝縮され、ＢｕＡｃＡの主要部分、減少された量のＢｕＯＨおよび水、なら
びに軽留分を含む実質的有機相、ならびに主に水およびＢｕＯＨを含む実質的水
性相の２つの相に分離される。有機相は、仕上分別ゾーン（仕上塔）に送られ、
水性相は、ブタノール回収ゾーン（ブタノール回収塔）に送られ、そこでＢｕＯ
Ｈは、反応器への再循環のために水から分離される。
【００１３】
主にＨＡｃＡおよびＢｕＡｃＡの低分子量ポリマー、いくらかの遊離ＨＡｃＡ
、ＢｕＯＨ、触媒ならびに抑制剤を含む反応器からの残留物は、例えば、約１５
０〜約２５０℃の温度および、例えば、約８０〜約１５０ｐｓｉｇの圧力で操作
する熱処理器に供給され、そこでポリマーのいくつかはモノマーに転化される。
重留分成分に関するさらなる議論については、Ｈｏｒｌｅｎｋｏの米国特許第３
，８６８，４１０号を参照。例えば、約１〜約５０分の滞留時間の後、熱処理残
留物のほとんどは、反応器に再循環され、例えば、熱処理残留物の約５〜約２０
重量％のスリップ流れは、約１２５〜約２００℃の温度および約１００〜約７０
０ｍｍ ＨｇＡの圧力で操作する重留分除去蒸留ユニットへ除去される。重留分
除去ユニットからの揮発分は、反応器に再循環され、一方そのようなユニットか
らの残留物は、廃棄される。
、ＢｕＯＨ、触媒ならびに抑制剤を含む反応器からの残留物は、例えば、約１５
０〜約２５０℃の温度および、例えば、約８０〜約１５０ｐｓｉｇの圧力で操作
する熱処理器に供給され、そこでポリマーのいくつかはモノマーに転化される。
重留分成分に関するさらなる議論については、Ｈｏｒｌｅｎｋｏの米国特許第３
，８６８，４１０号を参照。例えば、約１〜約５０分の滞留時間の後、熱処理残
留物のほとんどは、反応器に再循環され、例えば、熱処理残留物の約５〜約２０
重量％のスリップ流れは、約１２５〜約２００℃の温度および約１００〜約７０
０ｍｍ ＨｇＡの圧力で操作する重留分除去蒸留ユニットへ除去される。重留分
除去ユニットからの揮発分は、反応器に再循環され、一方そのようなユニットか
らの残留物は、廃棄される。
【００１４】
反応器からのオーバーヘッド凝縮物の有機相は、主要量、例えば、約８０〜約
９５重量％のＢｕＡｃＡ、ならびに少量、例えば、約５〜約１５重量％のＢｕＯ
Ｈ、約１〜約３重量％の水、約１〜約１０重量％の軽留分、および約０．００１
〜約０．０５重量％のＨＡｃＡを含み、仕上塔、例えば、約２０〜約１５０℃の
温度および、例えば、約５０〜約４００ｍｍ ＨｇＡの圧力で操作するそのよう
な塔に供給される。例えば、約９９．０〜約９９．９９重量％の純度を有する仕
上ＢｕＡｃＡは、仕上塔から蒸気副流れとして取り出され、例えば、約１０〜約
８０重量％、好ましくは約３５〜約７０重量％のＢｕＡｃＡ、例えば、約１０〜
約８０重量％、好ましくは約２５〜約７０重量％のＢｕＯＨおよび、例えば、約
１〜約１０重量％の軽留分を含むオーバーヘッド蒸気は、仕上塔の上部から取り
出される。仕上塔からのオーバーヘッド蒸気は凝縮され、凝縮物の一部、例えば
、約０よりも多く〜約７５重量％、好ましくは約５〜約５０重量％が、パージさ
れ、パージ回収分別ゾーン（パージ回収塔）に送られ、残りは反応器に再循環さ
れる。本明細書において、「０よりも多く」とは、少なくともパージ回収塔を操
作するのに十分な少量を意味する。仕上塔からの残留物は、主要量のＢｕＡｃＡ
を含み、反応器に再循環される。
９５重量％のＢｕＡｃＡ、ならびに少量、例えば、約５〜約１５重量％のＢｕＯ
Ｈ、約１〜約３重量％の水、約１〜約１０重量％の軽留分、および約０．００１
〜約０．０５重量％のＨＡｃＡを含み、仕上塔、例えば、約２０〜約１５０℃の
温度および、例えば、約５０〜約４００ｍｍ ＨｇＡの圧力で操作するそのよう
な塔に供給される。例えば、約９９．０〜約９９．９９重量％の純度を有する仕
上ＢｕＡｃＡは、仕上塔から蒸気副流れとして取り出され、例えば、約１０〜約
８０重量％、好ましくは約３５〜約７０重量％のＢｕＡｃＡ、例えば、約１０〜
約８０重量％、好ましくは約２５〜約７０重量％のＢｕＯＨおよび、例えば、約
１〜約１０重量％の軽留分を含むオーバーヘッド蒸気は、仕上塔の上部から取り
出される。仕上塔からのオーバーヘッド蒸気は凝縮され、凝縮物の一部、例えば
、約０よりも多く〜約７５重量％、好ましくは約５〜約５０重量％が、パージさ
れ、パージ回収分別ゾーン（パージ回収塔）に送られ、残りは反応器に再循環さ
れる。本明細書において、「０よりも多く」とは、少なくともパージ回収塔を操
作するのに十分な少量を意味する。仕上塔からの残留物は、主要量のＢｕＡｃＡ
を含み、反応器に再循環される。
【００１５】
例えば、約１〜約１０重量％のＢｕＯＨおよび約９０〜約９９重量％の水を含
む反応器オーバーヘッド凝縮物の水性相は、例えば、約７０〜約１２０℃の温度
および、例えば、約１〜約５ｐｓｉｇの圧力で操作するブタノール回収塔に供給
される。代替的に、反応器オーバーヘッド凝縮物の水性相を廃棄してもよい。塔
の上部からの蒸気は、主としてＢｕＯＨと水との二成分共沸混合物であり、それ
は２つの不混和性相に凝縮され、一方は、主に反応器に再循環されるＢｕＯＨで
あり、他方は、水中少量のＢｕＯＨの溶液であり、還流としてブタノール回収塔
に再循環されるか、廃棄されるか、あるいは反応器に再循環される。塔からの残
留物は、主として微量のＢｕＯＨを含む水からなり、廃棄される。
む反応器オーバーヘッド凝縮物の水性相は、例えば、約７０〜約１２０℃の温度
および、例えば、約１〜約５ｐｓｉｇの圧力で操作するブタノール回収塔に供給
される。代替的に、反応器オーバーヘッド凝縮物の水性相を廃棄してもよい。塔
の上部からの蒸気は、主としてＢｕＯＨと水との二成分共沸混合物であり、それ
は２つの不混和性相に凝縮され、一方は、主に反応器に再循環されるＢｕＯＨで
あり、他方は、水中少量のＢｕＯＨの溶液であり、還流としてブタノール回収塔
に再循環されるか、廃棄されるか、あるいは反応器に再循環される。塔からの残
留物は、主として微量のＢｕＯＨを含む水からなり、廃棄される。
【００１６】
仕上塔オーバーヘッド凝縮物のパージされる部分は、一定量の軽留分を含み、
それは、廃棄されると、系における望ましくない軽留分の蓄積を防ぐに十分であ
る。しかし、プロセスで利用されるＢｕＯＨおよびＨＡｃＡの消耗を最小限にす
るために、パージ流れがパージ回収塔で共沸的に蒸留させられて、主要部分のＢ
ｕＯＨおよびＢｕＡｃＡを軽留分から分離する。より具体的には、パージ回収塔
は、例えば、約３０〜約１５０℃、好ましくは約６５〜約１１０℃の温度および
、例えば、約５０〜約５００ｍｍ ＨｇＡ、好ましくは約２００〜約３５０ｍｍ
ＨｇＡの減圧で操作する。パージ回収塔への主要供給流は、先に述べた仕上塔
オーバーヘッド凝縮物のパージ部分である。やはりパージ回収塔に入るのは、還
流としてのオーバーヘッド凝縮物の実質的有機相の一部、多くの場合、再循環と
してのオーバーヘッド凝縮物の水性相の一部（いずれもさらに詳細に後述する）
、および水のメークアップ供給である。オーバーヘッド凝縮物の再循環水性相中
の水ならびにメークアップ水は、供給流中の軽留分の共沸蒸留を助け、それらを
そのような供給流中のＢｕＯＨおよびＢｕＡｃＡから分離する。
それは、廃棄されると、系における望ましくない軽留分の蓄積を防ぐに十分であ
る。しかし、プロセスで利用されるＢｕＯＨおよびＨＡｃＡの消耗を最小限にす
るために、パージ流れがパージ回収塔で共沸的に蒸留させられて、主要部分のＢ
ｕＯＨおよびＢｕＡｃＡを軽留分から分離する。より具体的には、パージ回収塔
は、例えば、約３０〜約１５０℃、好ましくは約６５〜約１１０℃の温度および
、例えば、約５０〜約５００ｍｍ ＨｇＡ、好ましくは約２００〜約３５０ｍｍ
ＨｇＡの減圧で操作する。パージ回収塔への主要供給流は、先に述べた仕上塔
オーバーヘッド凝縮物のパージ部分である。やはりパージ回収塔に入るのは、還
流としてのオーバーヘッド凝縮物の実質的有機相の一部、多くの場合、再循環と
してのオーバーヘッド凝縮物の水性相の一部（いずれもさらに詳細に後述する）
、および水のメークアップ供給である。オーバーヘッド凝縮物の再循環水性相中
の水ならびにメークアップ水は、供給流中の軽留分の共沸蒸留を助け、それらを
そのような供給流中のＢｕＯＨおよびＢｕＡｃＡから分離する。
【００１７】
パージ回収塔からのオーバーヘッド蒸気は凝縮され、凝縮物は有機相および水
性相に分離され、有機相は、例えば、全オーバーヘッド流れの約７０〜約９５重
量％であり、例えば、約２０〜約６０重量％のＢｕＯＨ、約１０〜約６０重量％
のＢｕＡｃＡ、約５〜約２０重量％の軽留分、および約５〜約１０重量％の水を
含む。凝縮蒸気からの水性相は、例えば、約８５〜約９８重量％の水、約２〜約
１５重量％のＢｕＯＨ、および一般に約１．０重量％未満の軽留分を含む全オー
バーヘッドの残りを構成する。前述したように、凝縮物有機相の一部、例えば、
約１０〜約８０重量％は、還流としてパージ回収塔に再循環され、残りは廃棄さ
れ、凝縮物水性相の一部、例えば、約５０〜約１００重量％は、供給流としてパ
ージ回収塔に再循環され、この流れの残りも廃棄される。再循環水性相中の水の
量は、凝縮物水性相およびメークアップ流れ中の水の全量が、例えば、塔に行く
有機供給流の約０〜約５０重量％、好ましくは約１〜約４０重量％、もっとも好
ましくは約５〜約２０重量％であるように、塔に供給されるメークアップ流れ中
の水の量と相互関連づけられる。この水の量は、軽留分の成分、特にＢｕＡｃお
よびＤＢＥと低沸点共沸混合物を形成することにより、塔に入る流れ中のＢｕＯ
ＨおよびＢｕＡｃＡから軽留分を分離するのを助けることが観測された。
性相に分離され、有機相は、例えば、全オーバーヘッド流れの約７０〜約９５重
量％であり、例えば、約２０〜約６０重量％のＢｕＯＨ、約１０〜約６０重量％
のＢｕＡｃＡ、約５〜約２０重量％の軽留分、および約５〜約１０重量％の水を
含む。凝縮蒸気からの水性相は、例えば、約８５〜約９８重量％の水、約２〜約
１５重量％のＢｕＯＨ、および一般に約１．０重量％未満の軽留分を含む全オー
バーヘッドの残りを構成する。前述したように、凝縮物有機相の一部、例えば、
約１０〜約８０重量％は、還流としてパージ回収塔に再循環され、残りは廃棄さ
れ、凝縮物水性相の一部、例えば、約５０〜約１００重量％は、供給流としてパ
ージ回収塔に再循環され、この流れの残りも廃棄される。再循環水性相中の水の
量は、凝縮物水性相およびメークアップ流れ中の水の全量が、例えば、塔に行く
有機供給流の約０〜約５０重量％、好ましくは約１〜約４０重量％、もっとも好
ましくは約５〜約２０重量％であるように、塔に供給されるメークアップ流れ中
の水の量と相互関連づけられる。この水の量は、軽留分の成分、特にＢｕＡｃお
よびＤＢＥと低沸点共沸混合物を形成することにより、塔に入る流れ中のＢｕＯ
ＨおよびＢｕＡｃＡから軽留分を分離するのを助けることが観測された。
【００１８】
パージ回収塔は、系に軽留分の望ましくない蓄積がないように、オーバーヘッ
ド凝縮物有機相および水性相の廃棄部分における軽留分全量が系で生成した軽留
分の量に匹敵できるように、操作される。
ド凝縮物有機相および水性相の廃棄部分における軽留分全量が系で生成した軽留
分の量に匹敵できるように、操作される。
【００１９】
パージ回収塔からの残留物組成物は、約１０〜約８０重量％のＢｕＡｃＡおよ
び約１０〜約８０重量％のＢｕＯＨ、ならびに比較的少量の水および軽留分を含
み、反応器に再循環される。
び約１０〜約８０重量％のＢｕＯＨ、ならびに比較的少量の水および軽留分を含
み、反応器に再循環される。
【００２０】
本発明の方法をさらに図面を参照して説明するが、それは本発明の方法の好ま
しい実施態様の模式図である。反応器１にｎ−ブタノール（ＢｕＯＨ）、アクリ
ル酸（ＨＡｃＡ）およびメタンスルホン酸（ＭＳＡ）などの酸エステル化触媒を
、ライン２、４および５をそれぞれ通して供給する。重合抑制剤も、典型的に本
発明を通して用いられ、適宜の位置および適宜の濃度で添加される。当業者は、
利用するための適宜の位置および濃度を理解するであろう。温度および圧力条件
を、いくらか過剰で存在するＨＡｃＡおよびＢｕＯＨの反応を起こすために反応
器１で維持され、ｎ−ブチルアクリレート（ＢｕＡｃＡ）および水、ｎ−ブチル
アセテート（ＢｕＡｃ）およびジ−ｎ−ブチルエーテル（ＤＢＥ）を含む軽留分
ならびにＨＡｃＡおよびＢｕＡｃＡの低分子量ポリマーのような重留分など、少
量の種々の副産物を形成する。ＢｕＯＨ、ＢｕＡｃＡ、水および軽留分を含む存
在するより揮発性の化合物の蒸気は、反応器１の反応ゾーンのすぐ上に位置する
分別ゾーンに昇る。これらの蒸気は、ライン６を通して冷却器８に送られ、そこ
から液体凝縮物は、９を通って分離器１０に流れ、そこで凝縮物は、不混和性の
実質的有機相１１および水性相１２に分離される。主としてＢｕＡｃＡを含む有
機相凝縮物は、ライン１４を通して仕上塔１５に供給され、そこから高純度仕上
ＢｕＡｃＡは、ライン１８を通して副流れとして取り出される。有意な量のＢｕ
ＯＨおよびＢｕＡｃＡ、ならびに少量の水および軽留分を含む塔１５からのオー
バーヘッド蒸気は、ライン１９を通して冷却器２０に供給され、主としてＢｕＡ
ｃＡを含む塔１５からの残留物は、ライン２１を通して反応器１に再循環される
。図は、反応器１の底に送られた蒸気２１を示す。当業者は、この流れが適宜に
１中のいずれの位置へも送られることを理解するであろう。冷却器２０からの凝
縮物のほとんどは、ライン２２を通して反応器１に再循環される。しかし、凝縮
物の少量部分はパージされ、ライン２４を通して、ライン２６を通るメークアッ
プ水の供給とともにパージ回収塔２５に供給される。メークアップ水の添加は、
パージ回収塔における水含有量を、種々の軽留分と水共沸混合物を形成し、パー
ジ回収塔２５で軽留分の分離をより効率的にするに十分に保持する働きをする。
有意な量のＢｕＯＨ、水、軽留分およびＢｕＡｃＡを含むパージ回収塔２５から
のオーバーヘッド蒸気は、ライン２８を通して冷却器２９に供給される。有意な
量のＢｕＯＨおよびＢｕＡｃＡを含む塔２５からの残留物は、軽留分を取り除か
れ、ライン３０を通して反応器１に再循環される。冷却器２９からの凝縮物は、
ライン３１を通して分離器３２に供給され、そこでそれは、有機相および水性相
に分離する。有機相の一部は、還流としてライン３４を通してパージ回収塔２５
に再循環され、一方残りは、ライン３５を通して取り出され、廃棄される。同様
に、水性相の一部は、ライン３６を通してパージ回収塔２５に再循環され、残り
は、ライン３８を通して取り出され、廃棄される。分離器３２からの有機相およ
び水性相部分の前記廃棄は、全系の軽留分を平衡に保持する働きをする。
しい実施態様の模式図である。反応器１にｎ−ブタノール（ＢｕＯＨ）、アクリ
ル酸（ＨＡｃＡ）およびメタンスルホン酸（ＭＳＡ）などの酸エステル化触媒を
、ライン２、４および５をそれぞれ通して供給する。重合抑制剤も、典型的に本
発明を通して用いられ、適宜の位置および適宜の濃度で添加される。当業者は、
利用するための適宜の位置および濃度を理解するであろう。温度および圧力条件
を、いくらか過剰で存在するＨＡｃＡおよびＢｕＯＨの反応を起こすために反応
器１で維持され、ｎ−ブチルアクリレート（ＢｕＡｃＡ）および水、ｎ−ブチル
アセテート（ＢｕＡｃ）およびジ−ｎ−ブチルエーテル（ＤＢＥ）を含む軽留分
ならびにＨＡｃＡおよびＢｕＡｃＡの低分子量ポリマーのような重留分など、少
量の種々の副産物を形成する。ＢｕＯＨ、ＢｕＡｃＡ、水および軽留分を含む存
在するより揮発性の化合物の蒸気は、反応器１の反応ゾーンのすぐ上に位置する
分別ゾーンに昇る。これらの蒸気は、ライン６を通して冷却器８に送られ、そこ
から液体凝縮物は、９を通って分離器１０に流れ、そこで凝縮物は、不混和性の
実質的有機相１１および水性相１２に分離される。主としてＢｕＡｃＡを含む有
機相凝縮物は、ライン１４を通して仕上塔１５に供給され、そこから高純度仕上
ＢｕＡｃＡは、ライン１８を通して副流れとして取り出される。有意な量のＢｕ
ＯＨおよびＢｕＡｃＡ、ならびに少量の水および軽留分を含む塔１５からのオー
バーヘッド蒸気は、ライン１９を通して冷却器２０に供給され、主としてＢｕＡ
ｃＡを含む塔１５からの残留物は、ライン２１を通して反応器１に再循環される
。図は、反応器１の底に送られた蒸気２１を示す。当業者は、この流れが適宜に
１中のいずれの位置へも送られることを理解するであろう。冷却器２０からの凝
縮物のほとんどは、ライン２２を通して反応器１に再循環される。しかし、凝縮
物の少量部分はパージされ、ライン２４を通して、ライン２６を通るメークアッ
プ水の供給とともにパージ回収塔２５に供給される。メークアップ水の添加は、
パージ回収塔における水含有量を、種々の軽留分と水共沸混合物を形成し、パー
ジ回収塔２５で軽留分の分離をより効率的にするに十分に保持する働きをする。
有意な量のＢｕＯＨ、水、軽留分およびＢｕＡｃＡを含むパージ回収塔２５から
のオーバーヘッド蒸気は、ライン２８を通して冷却器２９に供給される。有意な
量のＢｕＯＨおよびＢｕＡｃＡを含む塔２５からの残留物は、軽留分を取り除か
れ、ライン３０を通して反応器１に再循環される。冷却器２９からの凝縮物は、
ライン３１を通して分離器３２に供給され、そこでそれは、有機相および水性相
に分離する。有機相の一部は、還流としてライン３４を通してパージ回収塔２５
に再循環され、一方残りは、ライン３５を通して取り出され、廃棄される。同様
に、水性相の一部は、ライン３６を通してパージ回収塔２５に再循環され、残り
は、ライン３８を通して取り出され、廃棄される。分離器３２からの有機相およ
び水性相部分の前記廃棄は、全系の軽留分を平衡に保持する働きをする。
【００２１】
主としてＨＡｃＡおよび／またはＢｕＡｃＡの低分子量ポリマーならびにマイ
クル(Michael)添加生成物を含む反応器１からの残留物は、ライン３９を通して
熱処理器４０に供給され、そこでヘビーの一部はＨＡｃＡおよび／またはＢｕＡ
ｃＡに転化される。増大した量のＨＡｃＡおよび／またはＢｕＡｃＡを含む熱処
理器４０からの熱処理流れのほとんどは、ライン４１を通して反応器１に再循環
される。しかし、系における重留分の蓄積を予防するために、熱処理器４０から
のスリップ流れが、ライン４２を通して重留分除去ユニット４４に供給される。
有意な量のＨＡｃＡおよび／またはＢｕＡｃＡを含むユニット４４からの蒸気は
、凝縮され、ライン４５を通して反応器１に再循環され、一方ユニット４４から
の残留物は、ライン４６を通して取り出され、廃棄される。
クル(Michael)添加生成物を含む反応器１からの残留物は、ライン３９を通して
熱処理器４０に供給され、そこでヘビーの一部はＨＡｃＡおよび／またはＢｕＡ
ｃＡに転化される。増大した量のＨＡｃＡおよび／またはＢｕＡｃＡを含む熱処
理器４０からの熱処理流れのほとんどは、ライン４１を通して反応器１に再循環
される。しかし、系における重留分の蓄積を予防するために、熱処理器４０から
のスリップ流れが、ライン４２を通して重留分除去ユニット４４に供給される。
有意な量のＨＡｃＡおよび／またはＢｕＡｃＡを含むユニット４４からの蒸気は
、凝縮され、ライン４５を通して反応器１に再循環され、一方ユニット４４から
の残留物は、ライン４６を通して取り出され、廃棄される。
【００２２】
いくらかのＢｕＯＨを含む分離器１０からの水性相１２は、ライン４８を通し
てブタノール回収塔４９の中間点に供給される。任意に、流れ４８を廃棄しても
よい。ＢｕＯＨの水との共沸混合物を含む４９からのオーバーヘッド蒸気は、ラ
イン５０を通して冷却器レシーバ５１に供給され、そこでそれは、ライン５２を
通して反応器１に再循環される増大した量のＢｕＯＨを含む有機相、および還流
としてブタノール回収塔４９にライン５４を通して供給されるか、もしくは廃棄
あるいは反応器に再循環されるいくらかの量のＢｕＯＨを含む水性相とに分離す
る。主として水を含む残留物は、ライン５５を通して取り出され、廃棄される。
てブタノール回収塔４９の中間点に供給される。任意に、流れ４８を廃棄しても
よい。ＢｕＯＨの水との共沸混合物を含む４９からのオーバーヘッド蒸気は、ラ
イン５０を通して冷却器レシーバ５１に供給され、そこでそれは、ライン５２を
通して反応器１に再循環される増大した量のＢｕＯＨを含む有機相、および還流
としてブタノール回収塔４９にライン５４を通して供給されるか、もしくは廃棄
あるいは反応器に再循環されるいくらかの量のＢｕＯＨを含む水性相とに分離す
る。主として水を含む残留物は、ライン５５を通して取り出され、廃棄される。
【図１】
本発明の方法全体の好ましい実施態様の模式図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
(72)発明者 シェプ，ダグラス・エドワード
アメリカ合衆国テキサス州75077，ハイラ
ンド・ヴィレッジ，ベアスタッド・ドライ
ブ 2613
Ｆターム(参考） 4D076 AA16 AA22 BB08 BC25 BC27
CB03 EA03 EA04 EA05 EA12
EA14 EA16 EA20 FA12 JA03
4H006 AA02 AC48 AD11 BA52 BA66
BC10 BC11 BC51 BC52 BD33
BD52 BD84 KA06 KC14 KE00
4H039 CA66 CD30
Claims (12)
- 【請求項１】 下記を含んでなる、ｎ−ブチルアクリレート（ＢｕＡｃＡ）
を製造する方法： （ａ）アクリル酸（ＨＡｃＡ）をｎ−ブタノール（ＢｕＯＨ）でオーバーヘッ
ド蒸気混合物が取り出される反応ゾーンにおいてエステル化し、前記蒸気混合物
は、ＢｕＡｃＡ、ＢｕＯＨ、水および軽留分成分を含み、前記軽留分成分は、Ｂ
ｕＡｃＡに近い、もしくはいくぶん低い沸点を有する、 （ｂ）前記蒸気混合物を凝縮してＢｕＡｃＡ、ＢｕＯＨ、軽留分を含む有機相
、ならびに主に水およびＢｕＯＨを含む水性相を形成し、 （ｃ）前記有機相を仕上分別ゾーンに供給し、 （ｄ）高純度を有するＢｕＡｃＡを前記仕上ゾーンから取り出し、 （ｅ）存在するＢｕＡｃＡおよびＢｕＯＨの全量の主要部分ならびに水および
軽留分の少量部分を含む前記仕上ゾーンからオーバーヘッド蒸気を取り出して凝
縮し、 （ｆ）仕上ゾーンの前記オーバーヘッド凝縮物の主要部分を反応ゾーンに再循
環させ、 （ｇ）仕上ゾーンの前記オーバーヘッド凝縮物の少量部分をメークアップ水の
流れとともにパージ回収分別ゾーンに供給し、 （ｈ）有意な量のＢｕＯＨ、ＢｕＡｃＡ、水および軽留分を含む前記パージ回
収ゾーンのオーバーヘッド蒸気を凝縮してＢｕＯＨ、ＢｕＡｃＡおよび軽留分を
含む有機相、ならびにいくらかのＢｕＯＨ、ＢｕＡｃＡおよび軽留分を含む水性
相を形成し、 （ｉ）パージ回収ゾーンからのオーバーヘッド凝縮物の前記有機相の一部を還
流として前記パージ回収ゾーンに再循環させ、 （ｊ）前記有機相の残りを廃棄し、 （ｋ）パージ回収ゾーンのオーバーヘッド凝縮物の前記水性相の少なくとも一
部を供給流としてパージ回収ゾーンに再循環させ、残りを廃棄し、ここでは、パ
ージ回収ゾーンのオーバーヘッド凝縮物の水性相の前記再循環部分中の水および
水の前記メークアップ流れの全量が、パージ回収ゾーンに入る軽留分の成分との
低沸点共沸混合物の生成を増大させる効果を有する。 - 【請求項２】 仕上ゾーンからの前記オーバーヘッド凝縮物が、約１０〜約
８０重量％のＢｕＡｃＡ、約１０〜約８０重量％のＢｕＯＨおよび約１〜約１０
重量％の軽留分を含む、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 ＢｕＡｃＡの前記範囲が、約３５〜約７０重量％であり、Ｂ
ｕＯＨの前記範囲が、約２５〜約７０重量％である、請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 仕上ゾーンからの前記オーバーヘッド凝縮物の約０より大で
約７５重量％までが、前記パージ回収ゾーンに供給され、前記凝縮物の残りが、
反応ゾーンに再循環される、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 仕上ゾーンからパージ回収ゾーンに供給される前記オーバー
ヘッド凝縮物の量が、約５〜約５０重量％である、請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 前記パージ回収ゾーンを、約３０〜約１５０℃の範囲の温度
、および約５０〜約５００ｍｍ ＨｇＡの範囲の圧力で操作する、請求項１に記
載の方法。 - 【請求項７】 パージ回収ゾーンにおける温度の前記範囲が、約６５〜約１
１０℃であり、前記ゾーンにおける圧力の前記範囲が、約２００〜約３５０ｍｍ
ＨｇＡである、請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 パージ回収ゾーンのオーバーヘッド凝縮物の前記有機相が、
全凝縮物の約７０〜約９５重量％であり、かつ約２０〜約６０重量％のＢｕＯＨ
、約１０〜約６０重量％のＢｕＡｃＡおよび約５〜約２０重量％の軽留分を含み
、前記有機相の約１０〜約８０重量％が、還流として前記パージ回収ゾーンに再
循環され、残りが廃棄される、請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 パージ回収ゾーンのオーバーヘッド凝縮物の前記水性相が、
約２〜約１５重量％のＢｕＯＨおよび約１．０重量％未満の軽留分を含み、前記
水性相の約５０〜約１００重量％が、供給流として前記パージ回収ゾーンに再循
環され、残りが廃棄され、パージ回収ゾーンのオーバーヘッド凝縮物の前記有機
相および水性相の廃棄部分中の軽留分量が、系において軽留分の蓄積を防止もし
くは遅らせるようなものである、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 パージ回収ゾーンへの水のメークアップ流れ中の水全量お
よびパージ回収ゾーンのオーバーヘッド凝縮物の水性相の再循環部分とが、２つ
の流れにおける水の全量がパージ回収ゾーンに供給される全流れの約０〜約５０
重量％の範囲にあるように相互関連づけられる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 水の前記範囲が、約５〜約２０重量％である、請求項１０
に記載の方法。 - 【請求項１２】 存在し軽留分が大部分取り除かれたＢｕＡｃＡおよびＢｕ
ＯＨの全量の主要量を含む前記パージ回収ゾーンからの残留物が、前記反応ゾー
ンに再循環される、請求項１に記載の方法。
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JP2014506235A (ja) * | 2010-11-22 | 2014-03-13 | ローム アンド ハース カンパニー | アクリレートの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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-
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-
2000
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