JP2003508601A - 架橋ポリアリルアミンポリマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 塩を減少させたポリアリルアミンポリマー組成物、塩を減少させたポリアリルアミンの水溶液と多官能性架橋剤からの架橋ポリアリルアミンポリマーの製造方法、およびそれから製造される架橋ポリアリルアミンポリマーを開示する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、塩を減少させたポリアリルアミンポリマー組成物、塩を減少させた
ポリアリルアミンポリマーの水溶液と多官能性架橋剤からの架橋ポリアリルアミ
ンポリマーの製造方法およびそれから製造される架橋ポリアリルアミンポリマー
組成物に関する。

【０００２】 架橋ポリアリルアミンポリマーに、多くの治療用途があることが見出されてい
る。例えば、胆汁酸の再吸収を減少させることにより血液中のコレステロールレ
ベルを減少させることについては国際公開第９８／５７６５２号、特開平７−３
０９７６６号公報並びに米国特許第５，６１８，５３０号、第５，６７９，７１
７号、第５，６９３，６７５号および第５，６０７，６６９号明細書を、胃腸管
からの食物中の鉄分の吸収を減少させることについては米国特許第５，７０２，
６９６号明細書を、並びに胃腸管からホスフェートを除去することについては国
際公開９６／２１４５４号および米国特許第５，４９６，５４５号明細書を参照
されたい。さらに、特開平５−２４４９１５号公報には、食品防腐剤として架橋
ポリアミンポリマーを使用することが開示されている。

【０００３】 架橋ポリアミンポリマーの製造方法は公知である。例えば、上記の参考文献お
よび米国特許第４，６０５，７０１号、ドイツ国特許出願公開第４２２７０１９
Ａ１号およびヨーロッパ特許出願公開第７３２３５２ Ａ１号を参照されたい
。これらの参考文献には、ポリアリルアミンポリマーと適切な架橋剤とを苛性ア
ルカリ水溶液中または苛性アルカリ水溶液と不混和性溶剤との混合物中で反応さ
せることによりポリアリルアミンポリマーを架橋させることが開示されている。

【０００４】 架橋ポリアミンポリマーを製造するための現存する方法は、特に工業的生産プ
ロセスで、困難で費用のかかる取扱いおよび浄化手順をもたらす。例えば、米国
特許第５，６１８，５３０号、第５，６７９，７１７号、第５，６９３，６７５
号、第５，７０２，６９６号および第５，６０７，６６９号において、架橋ポリ
アリルアミンは、凝固した後に反応容器内で連続的な塊を形成し、これは大規模
では実際的でない。さらに、架橋反応が塩基性水溶液中で起きる場合に、塩、例
えば塩化ナトリウム、並びに未反応のアリルアミンモノマー、低分子量ポリアリ
ルアミンポリマー、アリルアミンモノマーの遊離基重合の間および後における開
始剤の分解に由来する低分子量化合物、溶剤等の望ましくない不純物の除去は、
固体の不溶性架橋ポリアリルアミンポリマーに対して行わなければならないため
に、非常に複雑である。さらに、国際公開第９８／５７６５２号に開示されてい
るような塩基性水溶液と分散体の溶剤混合物を使用する場合、溶剤、例えばアセ
トニトリルを再生するか処分しなくてはならない。本発明は、これらの問題に取
り組んだものであり、これらの問題に対するより実際的な解決法を与える。

【０００５】 従って、本発明は、塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液と多官
能性架橋剤、好ましくはエピクロロヒドリンとを反応させて架橋ポリアリルアミ
ンポリマーを生じさせる工程を含む架橋ポリアリルアミンポリマーの製造方法に
関する。

【０００６】 本発明の１つの態様は、ポリアリルアミン酸塩ポリマー、好ましくはポリアリ
ルアミン塩酸塩ポリマーの水溶液をイオン交換または電気脱イオン化により中和
して、塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液を生じさせる工程を含
む。

【０００７】 さらなる態様において、本発明は、ポリアリルアミンポリマーの中和した水溶
液をナノ濾過または限外濾過して、塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの
水溶液を生じさせる工程を含む。 さらなる態様において、本発明は、上記工程により製造される塩を減少させた
ポリアリルアミンポリマーの水溶液の組成物に関する。 さらなる態様において、本発明は、架橋に先立って、塩を減少させたポリアリ
ルアミンポリマーの水溶液を濃縮する工程を含む。

【０００８】 さらなる態様において、本発明は、架橋ポリアリルアミンポリマーをアルコー
ルまたはアルコール／水の溶液で洗浄する工程を含む。 さらなる態様において、本発明は、架橋ポリアリルアミンポリマーを乾燥させ
る工程を含む。 さらなる態様において、本発明は、高粘度加工用に設計された反応器、好まし
くはＬＩＳＴ反応器を前記架橋および／または乾燥工程で使用することを含む。 さらなる態様において、本発明は、上記方法により製造される架橋ポリアリル
アミンポリマーの組成物を含む。

【０００９】 本発明は、架橋した水不溶性であるが膨潤性であるポリアリルアミンポリマー
の製造方法を提供する。この方法は、塩を減少させたポリアリルアミンポリマー
の水溶液中に存在するアミノ基の一部を、分子中に第１級アミノ基と反応し得る
官能基を少なくとも２個有する化合物と架橋反応させること、および前記架橋し
たポリアリルアミンポリマーを提供することを含む。

【００１０】 本発明において使用されるポリアリルアミン酸塩ポリマーは、上記の参考文献
および米国特許第４，５２８，３４７号明細書から周知である。一般的に、モノ
アリルアミンは、アゾ型遊離基開始剤の存在下で、モノアリルアミンの単量体無
機酸塩（例えば、塩酸塩、硫酸塩等）として重合する。本発明において使用され
るポリアリルアミン酸塩ポリマーは、典型的には約２，０００を超える分子量（
Ｍ_w）を有し、より好ましくは約２０，０００を超える分子量を有する。本発明
において使用されるポリアリルアミンポリマーは、典型的には約２００，０００
以下、より好ましくは約１００，０００以下の分子量を有する。モノアリルアミ
ンの塩酸塩から得られる重合生成物であるポリアリルアミン塩酸塩ポリマーが好
ましいポリアリルアミン酸塩ポリマーである。

【００１１】 架橋に先立ってポリアリルアミン酸塩ポリマーを中和することが好ましい。中
和されたポリアリルアミンポリマーは、時にはポリアリルアミンポリマーと呼ば
れる。本発明において使用されるポリアリルアミンポリマーの水溶液は、上記方
法により得られたポリアリルアミン酸塩ポリマーを水または他の適切な溶剤に溶
解させることにより調製される。任意の適切な塩基、例えば水酸化アンモニウム
、好ましくは水酸化ナトリウムを用いて、イオン交換、電気脱イオン化により、
または他の適切な方法によって中和を達成できる。

【００１２】 架橋に先立つポリアリルアミン酸塩ポリマーの完全な中和が常に必要なわけで
はない。その意図する用途に応じて、部分中和も差し支えなく、望ましい架橋レ
ベル、ｐＨ、架橋ポリアリルアミンポリマーの特性および有効性をもたらすには
往々にして望ましい。ポリアリルアミン酸塩ポリマーを中和することによって、
ポリアリルアミン酸塩ポリマー中のアミノ基の少なくとも約５０％が中和される
ことが好ましく、少なくとも約６０％が中和されることがより好ましく、少なく
とも約６５％が中和されることがさらに好ましく、少なくとも約７０％が中和さ
れることがよりいっそう好ましく、少なくとも約７１％が中和されることが最も
好ましい。ポリアリルアミン酸塩ポリマーを中和することによって、ポリアリル
アミン酸塩ポリマー中のアミノ基の約１００％が中和されることが好ましく、約
９０％以下が中和されることがより好ましく、約８０％以下が中和されることが
さらに好ましく、約７５％以下が中和されることがよりいっそう好ましく、約７
３％以下が中和されることがさらにいっそう好ましく、約７２％が中和されるこ
とが最も好ましい。

【００１３】 塩基によるポリアリルアミン酸塩ポリマーの中和、例えば、水酸化ナトリウム
によるポリアリルアミン塩酸塩の中和、特に商業規模での中和は、多量の無機酸
塩、例えば塩化ナトリウムの形成をもたらす。塩化ナトリウム等の塩は最終的な
架橋ポリアリルアミン、特に治療用途用のポリアリルアミンにおいて望ましくな
い。本発明において、架橋に先立つ塩化ナトリウム等の塩の除去によって、架橋
ポリアリルアミンからの困難かつ費用のかかる塩を除去するプロセスが除かれる
。

【００１４】 本発明における架橋させるポリアリルアミンポリマーの水溶液は、塩を減少さ
せたポリアリルアミンポリマーの水溶液である。塩を減少させたポリアリルアミ
ンの水溶液を架橋させることによって、架橋ポリアリルアミンポリマーの取扱い
、浄化および単離が容易になる。塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水
溶液が、未反応のアリルアミンモノマー、低分子量ポリアリルアミンポリマー、
アリルアミンモノマーの遊離基重合の間および後の開始剤の分解に由来する低分
子量化合物および溶剤等の不純物を低いレベルで有することが好ましい。

【００１５】 イオン交換または電気脱イオン化によるポリアリルアミン酸塩水溶液の中和は
、ポリアリルアミン塩酸塩から直接、塩が減少したポリアリルアミンポリマーの
水溶液を与える。イオン交換による中和は良く知られている。イオン交換ポリマ
ーおよび用途についての詳しい論説は、Encyclopedia of Polymer Science and
Engineering, 1988, Volume 8, pp. 341-393に含まれている。

【００１６】 時によって電気透析と呼ばれる電気脱イオン化（“ＥＤＩ”）により中和が達
成されることが好ましい。電気脱イオン化は、回分式操作または連続式プロセス
として行うことができる。電気脱イオン化は、望ましい溶液を中和（または脱塩
）するためにイオン選択膜を通してイオンを移動させる起電力（“ＥＭＦ”）の
使用を含む。例えば、水の脱塩および塩の付随生産（concomitant production）
は電気脱イオン化のよく知られた用途である。別の用途には、オレンジジュース
のような柑橘ジュースの脱酸（スイートニング）がある（Voss, J. Membrane Sc
i., 27, 165-171 (1986)およびHwang and Kammermeyer, Techniques of Chemist
ry, Wiley, vol VII, 494 (1975)）。電気脱イオン化の別の用途は、エチレンジ
アミン二塩酸塩についてエチレンジアミンへの変換（Chang, J. App. Electroch
em., 9, 731-736 (1976)）が行われたように、ポリアンモニウム塩をアミン類に
変換するものである。さらに別の例である有機物分離技術が、発酵培養液中のラ
クテートから乳酸を回収し精製することに関して米国特許第４，８８５，２４７
号明細書に開示されている。柑橘ジュースの脱酸、アミン類の生産および乳酸の
精製において、有機アニオンが膜を横切って処理実施時の流れ効率（current ef
ficiency）を低下させる。好ましくは、本発明の電気脱イオン化方法は、高分子
アミンを２枚のアニオン交換膜の間に留める。ＥＭＦは、これら２枚のアニオン
交換膜の１つから出る塩化物イオンの移動をもたらすとともに、水酸化物イオン
を別の膜に通過させ、ポリアリルアミン塩酸塩を正味で中和させる（図１に例示
したセル構成）。水分離膜を具備する他のセル構成（例えば、Chang）も可能で
あり、水酸化ナトリウムの消費の代わって酸が生成するであろう。いずれの構成
においても電気脱イオン化は、塩濃度が減少した高ｐＨポリアリルアミンポリマ
ー溶液を与える。

【００１７】 適切な塩基（例えば、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等
）によるポリアリルアミン塩酸塩ポリマーの水溶液の中和は、高レベルの塩（例
えば、塩化ナトリウム）を含むポリアリルアミンポリマーの水溶液をもたらす。
しかしながら、本発明に係る塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液
を提供するために、塩を除去するための手段、例えばイオン交換、透析、ナノ濾
過または限外濾過を使用することができる。

【００１８】 塩を減少させたポリアリルアミンポリマーを提供するためのポリアリルアミン
ポリマー中の塩のレベルを減少させることが限外濾過により行われることが好ま
しい。限外濾過は、分子スケールで起こる圧力駆動式の濾過分離法であり、当該
技術分野でよく知られている。典型的には、溶解および／または懸濁した物質を
含むプロセス流体が多孔質膜の片側に接触する。膜を横切る方向に圧力勾配を生
じさせる。小さな溶解した分子（例えば、未反応のアリルアミンおよび低分子量
のポリアリルアミンポリマー）およびイオン（例えば、塩）を含む液体を細孔に
強制的に通過させる。コロイド、懸濁した固形物、および大きな溶解した分子（
例えば、ポリアリルアミンポリマー）は篩分け作用により保持される。限外濾過
についての詳しい論説はEncyclopedia of Polymer Science and Engineering, 1
988, Volume 17, pp. 75-107に含まれている。

【００１９】 塩含有量は、中性子活性化またはイオン選択的電気化学等の任意の周知の分析
法によりポリアリルアミンポリマーおよび／または水溶液に対して実験的に求め
ることができる。さらに、塩含有量は、反応物と生成物の物質収支に基づいて理
論的に計算することにより求めることができる。さらに、電気脱イオン化および
／または限外濾過により中和される場合に、塩含有量は、電気脱イオン化および
限外濾過プロセスの既知の操作条件により求めることができる。例えば、電気脱
イオン化の場合、塩濃度は、製造者により示された膜のイオン選択性により求め
られ、連続添加モード（con-add mode）での限外濾過の場合には、塩の濃度は系
を溶出させるために使用される反応器容積数に対して指数関数的に減少する（En
cyclopedia of Polymer Science and Engineering, 1988, Volume 17, page 97,
式(13)参照）。

【００２０】 本発明の塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液中に塩が存在する
場合、ポリアリルアミン酸塩ポリマー中のアミノ基の（部分）中和から生じる理
論量未満の量で塩が存在することが好ましく、例えば、水酸化ナトリウムによる
ポリアリルアミン塩酸塩の１００％中和は、中和したポリアリルアミンポリマー
の質量を基準にして約５１％の塩化ナトリウムをもたらすであろう。中和の後で
あるが架橋前に、ポリアリルアミンポリマー水溶液中の塩の量は、（部分）中和
したポリアリルアミンポリマーの質量を基準にして約５１％以下であり、好まし
くは約４５％以下であり、より好ましくは約３５％以下であり、さらに好ましく
は約２５％以下であり、いっそう好ましくは約１５％以下であり、もっと好まし
くは約１０％以下であり、よりいっそう好ましくは約５％以下であり、さらにい
っそう好ましくは約３％以下であり、それ以上に好ましくは約１％以下であり、
さらに好ましくは約０．５％以下であり、さらにいっそう好ましくは約０．３％
以下であり、最も好ましくは約０．１％以下である。

【００２１】 さらに、膜透過性等の電気脱イオン化装置の操作条件、および／または膜の分
子量カットオフ等の限外濾過装置の操作条件をもとに、電気脱イオン化および／
または限外濾過によりポリアリルアミンポリマーの水溶液から低分子量不純物を
除去することができる。低分子量不純物の例は、アリルアミンモノマー、開始剤
分解生成物、例えばテトラメチルスクシンアミド（“ＴＭＳ”）、および統計的
には望ましい水不溶性生成物を形成するように架橋しにくいポリアリルアミンポ
リマーの低分子量画分である。

【００２２】 塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液は、中和後であって架橋前
に、濃縮限外濾過または減圧下高温でのフラッシュ蒸発等の当該技術分野で周知
の任意の手段により濃縮することが好ましい。塩を減少させた水溶液が、少なく
とも約１．５ミリ当量毎溶液１グラム（“meq/g”）のポリアリルアミンポリマ
ーを含むことが好ましく、少なくとも約２．０meq/gのポリアリルアミンポリマ
ーを含むことがより好ましく、少なくとも約２．５meq/gのポリアリルアミンポ
リマーを含むことがさらに好ましく、少なくとも約３．０meq/gのポリアリルア
ミンポリマーを含むことがいっそう好ましく、少なくとも約３．５meq/gのポリ
アリルアミンポリマーを含むことがもっと好ましく、少なくとも約４．０meq/g
のポリアリルアミンポリマーを含むことがよりいっそう好ましく、少なくとも約
４．５meq/gのポリアリルアミンポリマーを含むことがさらにいっそう好ましい
。塩を減少させた水溶液が、溶液１グラム当たり約９．０meq以下のポリアリル
アミンポリマーを含むことが好ましく、約８．５meq/g以下のポリアリルアミン
ポリマーを含むことがより好ましく、約８．０meq/g以下のポリアリルアミンポ
リマーを含むことがさらに好ましく、約７．５meq/g以下のポリアリルアミンポ
リマーを含むことがよりいっそう好ましく、約７．０meq/g以下のポリアリルア
ミンポリマーを含むことがもっと好ましく、約６．５meq/g以下のポリアリルア
ミンポリマーを含むことがよりいっそう好ましく、約６．０meq/g以下のポリア
リルアミンポリマーを含むことが最も好ましい。

【００２３】 架橋剤と、塩を減少させたポリアリルアミンの水溶液、好ましくは塩を減少さ
せ、濃縮したポリアリルアミンの水溶液とを、混合（好ましくは室温で）し、反
応させる。適切な架橋剤の例としては、塩化アクリロール、エピクロロヒドリン
、ブタンジオールジグリシジルエーテル、好ましくは、１，４−ブタンジオール
ジグリシジルエーテル、エタンジオールジグリシジルエーテル、好ましくは１，
２−エタンジオールジグリシジルエーテル、１，３−ジクロロプロパン、１，２
−ジクロロエタン、１，３−ジブロモプロパン、１，２−ジブロモエタン、スク
シニルジクロリド、ジメチルスクシネート、トルエンジイソシアネート、および
ピロメリト酸二無水物が挙げられる。好ましい架橋剤はエピクロロヒドリンであ
る。なぜなら、エピクロロヒドリンが安価であるからである。エピクロロヒドリ
ンは、それが低分子量であることおよび親水性であり、ポリアリルアミンポリマ
ーゲルの水膨潤性およびホスフェート結合能を維持する点からも有利である。

【００２４】 胆汁酸のキレート化または胃腸管内のホスフェートの結合等の治療用途で使用
される場合に、架橋のレベルはポリマーを不溶性にするとともに吸収および分解
に対して実質的に抵抗性のあるものにするものである。架橋剤は、（部分）中和
したポリアリルアミンポリマーと架橋剤の合計質量を基準にして約０．１質量％
以上の量で存在することが好ましく、約０．５質量％以上の量で存在することが
より好ましく、約１．０質量％以上の量で存在することがさらに好ましく、約２
．０質量％以上の量で存在することがさらにいっそう好ましく、約５．０質量％
以上の量で存在することが最も好ましい。架橋剤は、（部分）中和したポリアリ
ルアミンポリマーと架橋剤の合計質量を基準にして、典型的には約７５質量％以
下の量で存在し、約５０質量％以下の量で存在することがより好ましく、約２５
質量％以下の量で存在することがさらに好ましく、約２０質量％以下の量で存在
することがさらにいっそう好ましく、約１０質量％以下の量で存在することが最
も好ましい。

【００２５】 架橋反応は任意の適切な容器または反応器内で行うことができる。好ましい反
応器は、反応を回分式または連続式で行えるものである。ゲル化に先立って反応
物を混合することができるとともに、ゲル化後にゲルを小さな断片またはかけら
に破壊することのできる攪拌手段を有する高粘度加工用に設計された反応器がよ
り好ましい。高粘度加工用に設計された好ましい反応器の１つの例はList Inc.
により製造されたLIST-DISCOTHERM Bである。このLIST-DISCOTHERM Bは、回分式
または連続式操作に合わせて供給されることがある。これは、架橋ポリアリルア
ミンポリマーのような粘稠、ペースト状、固いまたはゲル状の物質を加工するの
に混合または混練が必要な、乾燥または反応等の熱プロセスに特に有用である。
基本ユニットは、水平なシリンダー状ハウジングと、周縁混合／混練棒を有する
軸に対して垂直なディスク要素を具備する同心攪拌機シャフトとから成る。シェ
ル内に据え付けられた固定されたフック形状の棒は、シャフトおよびディスク要
素が回転している際にそれらのシャフトおよびディスク要素と相互作用して、そ
れらのシャフトおよびディスク要素を浄化する。シェル、シャフトおよびディス
ク要素は、全て熱伝達に寄与し、加熱または冷却することができる。このユニッ
トは、概して、反応器容量の６０〜７５％の充填レベルで動作する。典型的なシ
ャフト速度は、高いインストールトルク（installed torque）で５〜１００回転
毎分（“ｒｐｍ”）である。強力混合混練作用と熱交換面の自己浄化との複合効
果は、高い熱および物質移動速度をもたらす。回分式ユニットでは、混合棒は、
任意の混合を行うように配列される。連続工程の場合に、内部構造の配列の仕方
で材料のプラグフロー移動がもたらされる。しかしながら、軸方向の搬送速度は
攪拌機回転速度にほとんど依存せず、熱および物質移動を最適化する高攪拌機回
転速度で運転することができる。さらに、ディスク要素の位置決めによって、乾
燥生成物の再循環をせずに液体供給原料を固体フリーの流動性物質に直接加工す
ることができる。ＬＩＳＴ反応器の他に類のない設計によって、単一の連続的な
凝固した塊の形成がなくなる。ゲル化が起こる際、自己浄化作用のある同心攪拌
シャフトおよびディスク要素はゲルの凝集塊の処理を容易にする。

【００２６】 架橋剤と塩を減少させたポリアリルアミンの水溶液との混合物を、その混合物
がゲル化するまで、好ましくは約６０〜約１００ｒｐｍ、より好ましくは約８０
ｒｐｍで攪拌する。混合物がいったんゲル化したら、反応を続けさせる。これは
時によって硬化と呼ばれる。硬化の間に、架橋ポリマーの剪断分解を最低限に抑
えるために、攪拌速度を減少させるか、断続的または不連続的にし、攪拌を約２
０ｒｐｍで連続的および／または断続的（オン／オフ）に行うことが好ましい。
硬化の間に、長時間、例えば５〜２０時間の間、反応温度を増加、例えば約７０
℃〜８０℃の間に増加させることが好ましい。

【００２７】 未反応またはわずかに反応した出発物質は時によって可溶性オリゴマーと呼ば
れる。剪断分解した架橋ポリアリルアミンポリマーは、可溶性オリゴマーの別の
供給源である。常法、すなわちポリアリルアミンの高塩水溶液から生じた架橋ポ
リアリルアミンポリマーは、特に、ポリマーから塩を除去するために必要な困難
な浄化処理からもたらされる剪断分解を受けやすい。可溶性オリゴマーは最終的
な架橋ポリアリルアミンポリマーにおいては望ましくない。架橋ポリアリルアミ
ンポリマーを洗浄して望ましくない可溶性オリゴマーを除去することが好ましい
。いかなる媒体も使用できるが、架橋ポリアリルアミンが媒体に可溶でない一方
で、可溶性オリゴマーが可溶であることを条件とする。水、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロピルアルコール等の１種以上のアルコール、およ
びこれらの１種以上の混合物を使用することが好ましい。可溶性オリゴマーを所
望のレベルまで減少させるため、架橋ポリアリルアミンポリマーを１回以上洗浄
することが好ましい。可溶性オリゴマーが最終的な架橋ポリアリルアミンポリマ
ー中に存在する場合には、可溶性オリゴマーが、ポリアリルアミンポリマーの質
量を基準にして、約１質量％未満の量で存在することが好ましく、約０．８質量
％未満の量で存在することが好ましく、約０．６質量％未満の量で存在すること
がさらに好ましく、約０．５質量％未満の量で存在することが最も好ましい。

【００２８】 架橋ポリアリルアミンポリマーを水溶液から分離し、そして任意の適切な手段
により乾燥させる。例えば、架橋ポリアリルアミンポリマーを濾過または遠心分
離により水溶液から分離し、次に減圧オーブンまたはＬＩＳＴ乾燥機内で乾燥さ
せる。架橋ポリアリルアミンポリマーを、減圧下、約８０℃未満の温度で乾燥さ
せることが好ましい。乾燥したポリアリルアミンポリマーを任意の適切な方法、
例えば乳鉢と乳棒、Retsch Mill、またはFitzMillにより粉砕することが好まし
い。 本発明の実施態様を示すために、好ましい態様の例を以下に示す。しかしなが
ら、これらの例は、けっして本発明の範囲を限定するものではない。

【００２９】 例 比較例Ａ〜Ｏおよび例１〜１５のポリアリルアミン塩酸塩ポリマーの中和およ
び／または限外濾過条件をまとめたものを下記表１に示す。表１において： “ＰＡＡ_HCl”は、約１０，０００〜約３０，０００の平均分子量を有し、Ｈ
Ｃｌ塩として約９３．６ｇ毎モル（g/mol）であり、ポリアリルアミン塩酸塩ポ
リマーを基準にして約５質量％の量の単量体アリルアミンを含むポリアリルアミ
ン塩酸塩ポリマーの５０質量％水溶液である。ポリアリルアミンポリマーは、Al
drich Chemical Company, Inc.（米国ワイオミング州ミルウォーキー，ウェスト
・セイントポール・アヴェニュー，1001）から市販されている。

【００３０】 “ＥＤＩ₁”は、黒鉛アノードとニッケルカソードから構成され、約５平方セ
ンチメートル（ｃｍ²）の活性領域を有する２区画フロースルーセルを形成する
ようにIonac MA3475アニオン交換膜がゴムガスケットの間に挟まれた実験室用セ
ル内でポリアリルアミン塩酸塩ポリマーを中和するために使用した電気脱イオン
化方法である。アノード液は２５％ギ酸ナトリウム（“ホルメート”）水溶液か
ら成っていた。カソード液は、水で稀釈した市販の５０％ＰＡＡ_HCl水溶液から
成っていた。このＰＡＡ_HClを中和してアミン塩酸塩の約７２質量％を遊離アミ
ンに変換した。時によって定電流条件と呼ばれる電流規制条件のもとで電気脱イ
オン化を行った。望ましい反応時間に応じて、規制電流（“Ｉ”）を一定に保つ
か（例えば０．９ミリアンペア（“ｍＡ”））、または中和の間変化させた（例
えば０．９〜０．６ｍＡ）。ＰＡＡ_HClをその終点の７２％まで中和するための
電荷の計算はファラデーの法則： Ｑ＝０．７２×ｎＦmols （式中、Ｑは、ＰＡＡ_HClを中和させるために電荷量（クーロン）であり、ｎは
中和される物質の当量／モル（ｅｑ／モル）であり（ＰＡＡ_HClの場合にｎ＝１
）、molsは中和されるモル数であり、Ｆはファラデー定数（９６４８５Ｃ／モル
）である） を使用した。

【００３１】 “ＵＦ₁”限外濾過は、Gelman Scientific Co.（ミシガン州アン・アーバー（
Ann Arbor））から入手可能なAmicon 8400磁気攪拌槽内で、約５０ポンド毎平方
インチ（“ｐｓｉ”）の圧力を加えて、後述する限外濾過膜の１つを使用して行
った。各限外濾過工程は、水性ポリアリルアミンポリマーを水で容積約３５０ｍ
ｌ（初期容積“Ｖ_I”）に稀釈し、そして約６０ｍｌの溶液（最終容積“Ｖ_F”）
または未透過物（retenate）が残るまで溶液を濾過することから成っていた。濃
縮係数はＶ_I／Ｖ_Fである。

【００３２】 “ＹＭ１０”は、Gelmanから市販されている分子量（Ｍ_w）カットオフ１０，
０００のAmicon YM10限外濾過膜であり； “ＹＭ３０”は、Gelmanから市販されているＭ_wカットオフ３０，０００のAmi
con YM30限外濾過膜であり； “ＰＷ”は、Osmonicsから市販されているＭ_wカットオフ１０，０００のOSM-P
W限外濾過膜であり； “ＭＸ５０”は、Osmonicsから市販されているＭ_wカットオフ１０，０００のO
SM-MX50限外濾過膜であり；

【００３３】 “ＧＭ”は、Osmonicsから市販されているＭ_wカットオフ８，０００のDESAL-G
M限外濾過膜であり； ＥＤＩおよび／またはＵＦにより調製したポリアリルアミンポリマー（“ＰＡ
Ａ”）の塩を減少させた水溶液の“フラッシュ”濃度は、減圧下高温でのフラッ
シュ蒸発により得られたものであり； “固形分（％）”は、Mettler LJ16湿度分析器により１２０℃で求めたもので
、ＥＤＩおよび／またはＵＦにより調製した後にフラッシュ蒸発によりＰＡＡの
塩を減少させた最終濃度の水溶液の固形分（％）であり；

【００３４】 ポリアリルアミンポリマーの塩化ナトリウム含有量（“ＮａＣｌ_PAA”）は、
反応物と生成物の物質収支をもとにして、電気脱イオン化および／または限外濾
過により中和した場合に、電気脱イオン化および限外濾過プロセスの既知の操作
条件でポリアリルアミンポリマーの水溶液について計算したもので、ＰＡＡの質
量を基準にした質量％として表したものである。

【００３５】 ポリアリルアミンポリマー濃度、エピクロロヒドリンの量、およびポリアリル
アミンポリマーを架橋させるための反応条件、並びに例１〜１５および比較例Ａ
〜Ｏの得られた架橋ポリアリルアミンポリマーの特性を下記表２に示す。表２に
おいて、 “［ＰＡＡ］”は水溶液１グラム当たりのアミンのミリ当量（ｍｅｑ）で表し
たポリアリルアミンポリマーの濃度である。アミンの当量は、ポリマー（すなわ
ち、アリルアミン／アリルアミン塩酸塩分子）中のアミン含有反復単位の分子量
に等しい。アリルアミンは５７．１のＭ_wを有し、アリルアミン塩酸塩は９３．
６のＭ_wを有するため、７２％中和したＰＡＡ水溶液の１meq/gのアミンは、溶液
１ｇ当たり０．０６７ｇのＰＡＡに等しい。 [(0.72×57)+(0.28×93.5)]/1000=0.067 “ＥＰＩ”はAldrich and Acrosから市販されている９９％エピクロロヒドリ
ンであり； 架橋ポリアリルアミンポリマー（“ＰＡＡ_x”）試料を、乳鉢と乳棒（“Ｍ＆
Ｐ”）または４インチRetschミル（“Retsch”）により粉砕して粉末にした。

【００３６】 架橋ポリアリルアミンポリマーに対して以下の分析法を行い、結果を表３にま
とめた。 膨潤度は、０．１ｇの乾燥ポリアリルアミンポリマーを２個構成の遠心分離管
に入れ、そして５ｍｌの水と２時間攪拌することにより求めた。その後、スラリ
ーを遠心分離し、得られたゲル塊の質量を量って膨潤度を求めた。 膨潤度＝（最終質量−初期質量）／初期質量

【００３７】 この膨潤からの遠心分離物（抽出物）を、可溶性オリゴマーと塩化ナトリウム
の両方の濃度の決定に使用した。 可溶性オリゴマー（ＳＯ）は、McLeanにより発表された方法（J. D. McLean,V
. A. Stenger, R. E. Reim, M. W. LongおよびT. A. Hiller, Anal. Chem., 50,
1309 (1978)）の変法により求めた。抽出物の一部をホルムアルデヒドにより誘
導体化し、次にシッフ塩基の還元によりポーラログラフ法で求め、スパイク試料
(spiked sample）と比較した。 架橋ポリアリルアミンポリマー中の塩化ナトリウム（“ＮａＣｌ”）を、抽出
物の一部についてナトリウムイオン選択電極を用いる分析によって求めた。 ホスフェート結合能（“ＰＯ₄”）は、分光光度法というよりはむしろクロマ
トグラフ法によって検出を行ったことを除き、米国特許第５，４９６，５４５号
明細書で公開されたものと同じ方法により求めた。

【００３８】 比較例Ａ〜Ｆ １０００ミリリットル（ｍｌ）容器内で２５０ｇのポリアリルアミン塩酸塩ポ
リマー溶液を３３７ｇの水で稀釈した。混合物を攪拌し、そして７６．５ｇの５
０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加することによりｐＨを調節して前記アミ
ン塩酸塩の約７２質量％を遊離アミンに変換した。得られた混合物を室温に冷却
し、そして溶液のｐＨを求めたところ１０．２であった。６つの１２０ｍｌガラ
ス容器（比較例Ａ〜Ｆ）の各々に６６．４ｇ（１３４ｍｅｑ）の部分的に中和さ
れたポリアリルアミンポリマーの水溶液を加えた。各容器に攪拌しながらエピク
ロロヒドリン架橋剤を一度に加えた。得られた混合物を、それらがゲル化するま
で攪拌した。容器に蓋をし、そして室温（“ｒｔ”）で１５時間反応させて硬化
させた。ゲルを減圧下９０℃で２４時間乾燥させた。冷却後、固形物を乳鉢と乳
棒を使用して粉砕した。

【００３９】 比較例Ｇ〜Ｎ ５００ｍｌ容器に２５０ｇのポリアリルアミン塩酸塩ポリマー溶液を入れた。
混合物を攪拌し、そして７６．５ｇの５０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加
することによりｐＨを調節して前記アミン塩酸塩の約７２質量％を遊離アミンに
変換した。得られた混合物を室温に冷却し、そして溶液のｐＨを求めたところ１
０．１であった。８つの１２０ｍｌガラス容器の各々に３７．７ｇ（１３４ｍｅ
ｑ）の部分的に中和されたポリアリルアミンポリマーの水溶液を加え、そして水
で稀釈して望ましい濃度にした（比較例Ｇ〜Ｎ）。各容器に攪拌しながらエピク
ロロヒドリン架橋剤を一度に加えた。得られた混合物を、それらがゲル化するま
で攪拌した。例Ｇ〜Ｊを、蓋をして室温で１５時間硬化させた。例Ｋ〜Ｎを、７
０℃で１５時間蓋をして硬化させた。ゲルを減圧下９０℃で７１時間乾燥させた
。冷却後、固形物を乳鉢と乳棒を使用して粉砕した。

【００４０】 比較例Ｏ ４５°ピッチの羽根タービン攪拌機を備え窒素ブランケットを施した２リット
ル水ジャケット付き容器内に入れた３３７ｇの水で２５０ｇのポリアリルアミン
塩酸塩ポリマー溶液を稀釈した。混合物を２００ｒｐｍで攪拌し、そして７６．
５ｇの５０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加することによりｐＨを調節して
前記アミン塩酸塩の約７２質量％を遊離アミンに変換した。得られた混合物を室
温に冷却し、そして溶液のｐＨを求めたところ１０．１であった。６００ｇのア
セトニトリルを加え、続いて１１．８ｇのエピクロロヒドリンを一度に加えた。
攪拌速度を５００ｒｐｍに増加させ、温度を２５℃に調節した。２時間後、２相
の液／液反応分散体はゲル／液分散体に変化した。反応を室温で合計２１時間続
け、その後、容器を分解して内容物を３リットルの粗いフリットフィルター漏斗
に注ぎ入れ、減圧濾過した。５４０ｇの母液を回収した。この母液は、２．３mS
/cmの電導度を有し、約８４％のアセトニトリル（アセトニトリル回収率７５％
）と大きな百分率でアリルアミンを含み、このアセトニトリルは約３０ｐｐｍの
エピクロロヒドリンを含んでいた。濾過により単離して得られた架橋ＰＡＡ（６
８０ｇ）は不純物を高レベルで含んでいた（例えば、塩化ナトリウム約５６ｇ、
残留アセトニトリル、未反応アリルアミン、未架橋ポリアリルアミン等）。不純
物を除去するために、架橋ＰＡＡを５リットルの水中に懸濁させて３０分間磁気
攪拌し、続いて粗いガラスフリット３リットル漏斗を通して濾過することを５回
繰り返すことにより洗浄した。それぞれ１６mS/cm、２．６mS/cm、０．４mS/cm
、０．０３mS/cmおよび０．０１mS/cmの電導度を有する得られた濾液を各５リッ
トルの水で洗浄した。洗浄したポリアリルアミン（２２５０ｇ）を減圧下６０℃
で乾燥させると１０５．５ｇの架橋ポリアリルアミンが得られた。冷却後、固形
物を乳鉢と乳棒で粉砕した。

【００４１】 例１〜４ アミン塩酸塩の約７２質量％を遊離アミンに変換するためのＰＡＡ_HClの水溶
液の電気脱イオン化を上記方法（ＥＤＩ₁）により行った。ＰＡＡ_HClを中和する
のに必要な電荷をファラデーの法則を用いて計算した。 0.72×1eq/mol×(122g×0.518g/g/93.56g/mol)×96485C/eq)/=46924C ７２％クーロメトリック中和の理論電荷の９６．３％が達成されるまで、規制
電流を０．９ｍＡから０．６ｍＡまでで変化させた。カソード液をセルの外に出
して、計量し（２０４ｇ）、９．８０のｐＨを有すると求められた。溶液が２０
．８質量％の固形分を含むこと、または理論物質収支の９３％を含むと求められ
た。中和したポリアリルアミンポリマー水溶液の一部８６．４ｇを７０℃でのフ
ラッシュ蒸発により濃縮し、固形分濃度を２６．７質量％（６７．３ｇの溶液）
とした。中和したポリアリルアミンポリマー水溶液の別の一部４３．２ｇを７０
℃でのフラッシュ蒸発により濃縮し、固形分濃度を３０．６質量％（２９．４ｇ
の溶液）とした。得られた塩を減少させた溶液、すなわち３０．６質量％溶液（
例１）、２６．７質量％溶液を２等分にしたもの（例２および４）、および２０
．８質量％溶液（例３）を、各容器が１３４ｍｅｑのＰＡＡを含むように４つの
１２０ｍｌガラス容器に入れた。各容器に、エピクロロヒドリン架橋剤を攪拌し
ながら一度に入れた。得られた混合物を、それらがゲル化するまで攪拌した。例
１〜４を、蓋をして８０℃で一晩硬化させた。ゲルを減圧下８０℃で２４時間乾
燥させた。冷却後、固形物を乳鉢と乳棒を用いて粉砕した。

【００４２】 例５〜７ ＰＡＡ_HCl水溶液の電気脱イオン化を上記方法により成し遂げた。７２％クー
ロメトリック中和の理論電荷の１００％が実現するまで０．５ｍＡの規制電流を
流した。カソード液をセルの外に出して、計量し（２１１．９ｇ）、９．９０の
ｐＨを有すると求められた。溶液は１６．８９質量％の固形分を含むか、または
理論物質収支の９６．０％を含むと求められた。ＥＤＩにより中和したポリアリ
ルアミンポリマー水溶液に由来する水を７０℃でのフラッシュ蒸発により除去し
、次に、水を再添加して固形分２９．３質量％の溶液を得た。３つの１２０ｍｌ
ガラス容器（例５〜７）に、３０．７ｇのポリアリルアミンポリマーの部分的に
中和した塩を減少させた水溶液を加えた（１３４ｍｅｑ）。各容器にエピクロロ
ヒドリン架橋剤を攪拌しながら一度に加えた。得られた混合物を、それらがゲル
化するまで攪拌した。例５〜７を、蓋をして７０℃で６時間硬化させた。ゲルを
減圧下８０℃で一晩乾燥させた。冷却後、固形物をスパチュラにより砕き、４イ
ンチRetschミルで粉砕した。

【００４３】 例８ １０００ｍｌ容器内で２５０ｇのポリアリルアミン塩酸塩ポリマー溶液を２５
０ｇの水で稀釈した。混合物を攪拌し、そして７６．５ｇの５０質量％水酸化ナ
トリウム水溶液を添加することによりｐＨを調節して約７２質量％のアミン塩酸
塩を遊離アミンに変換した。得られた混合物の１０分の１（１３４ｍｅｑ）を、
６の濃縮係数（Ｖ_I／Ｖ_F）を有するAmicon YM10膜を使用して上記のように限外
濾過（ＵＦ₁）した。最終的な濾液の電導度は０．１２ミリシーメンス（ｍＳ）
であった。ポリアリルアミン水溶液をセルから出して、固形分７．５７質量％ま
たは理論収量の８３％で溶液１０２ｇが得られた。減圧下７０℃でのフラッシュ
蒸発により水を除去した。水の添加により固形分を再び溶解させて、固形分３１
．０質量％の溶液とした。部分的に中和したポリアリルアミンポリマーの塩を減
少させた水溶液の一部（１１１ｍｅｑ）を１２０リットルガラス容器に入れた。
エピクロロヒドリン架橋剤を攪拌しながら一度に加えた。得られた混合物を、そ
れがゲル化するまで攪拌した。蓋をして反応を８０℃で１６時間進行させた。ゲ
ルを減圧下８０℃で７２時間乾燥させた。冷却後、固形物をスパチュラで砕き、
そして４インチRetschミルで粉砕した。

【００４４】 例９〜１１ ＰＡＡ_HCl水溶液の電気脱イオン化を上記の方法により成し遂げた。７２％ク
ーロメトリック中和の理論電荷の１００％が達成されるまで規制電流を０．９ｍ
Ａから０．２ｍＡまでで変化させた。カソード液をセルの外に出して、計量し（
１８１．２ｇ）、９．９８のｐＨを有すると求められた。溶液は１８．２７質量
％の固形分を含むか、または理論物質収支の９４．０％を含むと求められた。Ｅ
ＤＩにより中和したポリアリルアミンポリマー水溶液６３．８ｇを、３の濃縮係
数（Ｖ_I／Ｖ_F）を有するＹＭ１０膜（例９、１７１ｍｅｑ）を使用して限外濾過
した。ＥＤＩにより中和したポリアリルアミンポリマー水溶液４４．３ｇを、３
の濃縮係数（Ｖ_I／Ｖ_F）を有するＹＭ３０膜（例１０、１２０ｍｅｑ）を使用し
て限外濾過した。ポリアリルアミンポリマーの水溶液を、７０℃でのフラッシュ
蒸発により見かけ上固形分３０質量％に濃縮した。残りのＥＤＩ中和したポリア
リルアミンポリマー水溶液を限外濾過を用いずに７０℃でのフラッシュ蒸発によ
り固形分３２．４質量％に濃縮し、２９．１ｇ（１４０ｍｅｑ）の試料を例１１
として使用した。ポリアリルアミンポリマーの部分的に中和した塩を減少させた
水溶液の各々を１２０ｍｌガラス容器に入れた。例９として移し入れた部分は１
３０ｍｅｑのＰＡＡを含み、例１０として移し入れた部分は８１ｍｅｑのＰＡＡ
を含み、例１１として定量的に移し入れた部分は１４０ｍｅｑのＰＡＡを含んで
いた。各容器にエピクロロヒドリン架橋剤を攪拌しながら一度に加えた。得られ
た混合物を、それらがゲル化するまで攪拌した。例９〜１１を、蓋をして８０℃
で１６時間硬化させた。ゲルを減圧下８０℃で７２時間乾燥させた。冷却後、固
形物をスパチュラにより砕き、４インチRetschミルで粉砕した。

【００４５】 例１２〜１５ ＰＡＡ_HCl水溶液の電気脱イオン化を上記の方法により成し遂げた。７２％ク
ーロメトリック中和の理論電荷の１００％が達成されるまで０．９ｍＡの規制電
流を流した。カソード液をセルの外に出して、計量し（２５３．２ｇ）、９．９
８のｐＨを有すると求められた。溶液は１７．３質量％の固形分を含むか、また
は理論物質収支の９４．０％を含むと求められた。ポリアリルアミンポリマー水
溶液の部分を、濃縮係数（Ｖ_I／Ｖ_F）がそれぞれ２．８、４．２および３である
OSM-PW膜（例１２、１６７ｍｅｑ）、OSM-MX50膜（例１３、１５６ｍｅｑ）およ
びDESAL-GM膜（例１４、１６１ｍｅｑ）を使用して限外濾過した。未透過物は見
かけ上約１０質量％の固形分を含み、それらを８０℃でのフラッシュ蒸発により
２８〜３０質量％の固形分に濃縮した。ポリアリルアミンポリマー水溶液の一部
を、限外濾過を用いずに８０℃でのフラッシュ蒸発により固形分３０．８質量％
に濃縮した（例１５、１２５ｍｅｑ）。塩を減少させたポリアリルアミンポリマ
ーの水溶液を１２０ｍｌガラス容器に入れた。例１２として移し入れた部分は１
０７ｍｅｑのＰＡＡを含み、例１３として移し入れた部分は１１９ｍｅｑのＰＡ
Ａを含み、例１４として移し入れた部分は１３７ｍｅｑのＰＡＡを含み、例１５
として定量的に移し入れた部分は１２５ｍｅｑのＰＡＡを含んでいた。各容器に
エピクロロヒドリン架橋剤を攪拌しながら一度に加えた。得られた混合物を、そ
れらがゲル化するまで攪拌した。反応物を、蓋をして８０℃で１２時間硬化させ
た。ゲルを減圧下８０℃で１６時間乾燥させた。冷却後、固形物をスパチュラに
より砕き、４インチRetschミルで粉砕した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】 例１６〜２８の電気脱イオン化および限外濾過条件の要約を表４にまとめた。
表４において、“ＥＤＩ₂”は、市販のセルスタック（Electrosynthesis Co.製
のElectroSyn-A/B Cell）から作り上げたＥＤＩ装置でポリアリルアミン塩酸塩
ポリマーを中和するために使用した電気脱イオン化方法である。このプレート−
フレームセルを、バイポーラー設定の３０アンペア、８０ボルトの整流器を用い
て動作させた。活性電極（および単一膜）面積は１００ｃｍ²であった。セル構
成を図２に示す。ステンレススチールカソードおよびニッケルアノードを使用し
た。Nafionカチオン交換膜（＋）およびIonac MA3475アニオン交換膜（−）を使
用した。 それぞれ遠心ポンプを備え付けた３つの１８．９リットル容器から溶液をＥＤ
Ｉセルを通して再循環させた。アノード液、カソード液およびＮａＯＨを１つの
１８．９リットル容器（“Ｖ−１”）に入れ、セル隔壁１，４および７を通して
並流的に循環させた（図２参照）。ＰＡＡ_HClを別の１８．９リットル容器（“
Ｖ−２”）に入れ、隔壁３および６を通して並流的に循環させた。ＮａＣｌ溶出
液を第３の１８．９リットル容器（“Ｖ−３”）に入れ、隔壁２および５を通し
て並流的に循環させた。 ＥＤＩ₂中和ＰＡＡのＮａＣｌレベルは、イオン選択電極により求めたＰＡＡ
（ＮａＣｌ_PPA）の塩を減少させた水溶液中のナトリウム含有量から導き出した
。ＮａＣｌレベルは、部分的に中和したポリアリルアミンポリマーの質量に基づ
く質量％として表した。

【００５０】 “ＵＦ₂”は、Osmonics製の公称分子量カットオフ１０，０００のらせん巻き
２５４０ＰＷ限外濾過要素を使用して行う限外濾過方法である。１１４リットル
ポリプロピレン貯蔵容器をWilden空気ポンプに利用した。供給圧力を調節するた
めに要素の後方に、背圧調節器を供給流れに対して使用した。透過物流量（“流
束”）を調節するために、透過物アウトプット側にバルブを使用した。供給流れ
が１８．９リットル毎分（“ｌｐｍ”）となるように操作条件を設定した。限外
濾過の間に、ＰＡＡの濃度は、（１）透過物の減少分を埋め合わせるようにリザ
ーバーに水を添加することによりほぼ一定に保ち（“連続添加”）、および／ま
たは（２）透過物−水の減少分を補わないことにより濃縮した（“濃縮”）。限
外濾過を使用する例の場合に、連続添加モードで添加した水の量を、１ｋｇのＰ
ＡＡ当たりの水のｋｇ数として報告する。限外濾過前の水溶液のmeq/g単位での
ＰＡＡ濃度（ＰＡＡ_initial）および限外濾過後の水溶液のmeq/g単位でのＰＡＡ
濃度（ＰＡＡ_final）を報告する。 例１６〜２８の架橋条件の要約を表５にまとめた。表５において、LIST Inc.
製のステンレススチールDisco Therm B-6.3 LIST反応器をブロックゲル化、硬化
および乾燥に利用した。 “IPA WASH”はイソプロピルアルコール（“ｉｐａ”）洗浄である。２０リッ
トルガラス容器内のイソプロピルアルコールと水の混合物に、ＬＩＳＴ反応器か
らのゲルを加えた。混合物をおだやかに１時間攪拌した。イソプロピルアルコー
ルが約６０〜８０質量％、好ましくは約６９質量％となるように上澄みの濃度を
調節した。その後、ＩＰＡで湿っているゲルをガラスフリット・ブフナー漏斗で
濾過した。この材料を、乾燥のためにＬＩＳＴ反応器に戻した。 Fitzpatrick Companyから入手したミニプラントL1AベンチトップFitzMillを使
用して例１６〜２７を粉砕した。この装置を３５メッシュスクリーンを用いて８
７１５ｒｐｍで動作させた。各乾燥したポリマーバッチの１２５ｇ分を粉砕し、
続いて８０メッシュスクリーンで篩い分けした。大きすぎるものを再粉砕し、材
料の７５％超が８０メッシュスクリーンを通り抜けるようにこのプロセスを合計
６回繰り返した。 １２５ｇの試料の一部を、塩化ナトリウム、可溶性オリゴマー、膨潤度および
ホスフェート結合について分析した。結果を表６にまとめた。

【００５１】 例１６ アミン塩酸塩の約７２質量％を遊離アミンに変換するためのＰＡＡ_HCl水溶液
の電気脱イオン化を、上記方法により成し遂げた。ただし、Ｖ−１は１６ｋｇの
水と１．５０ｋｇのＮａＯＨを含み、Ｖ−２は１６．０ｋｇの水と３．３ｋｇの
ＰＡＡ_HClを含み（５０％溶液）、Ｖ−３を水１６ｋｇ中の１００ｇのＮａＣｌ
により播種した。温度調節せずに規制電流電解（１０．０アンペア）を行った。
膜および電解液中を流れる電流によって抵抗加熱が起こり、このため温度が室温
から約３５℃まで上昇した。脱イオン化時間は１７．７時間であった。ＰＡＡ溶
液が９．６４のｐＨを有し、１．８０meq/gのＰＡＡ（理論物質収支の９２．５
％）を含み、溶液１ｇ当たり０．９１ｍｇのＮａＣｌ（ＰＡＡ中にＮａＣｌが０
．７５質量％）を含むと求められた。塩を減少させ濃縮した得られたＰＡＡ水溶
液をさらに１０リットルのロトエバポレーターにより減圧下５２℃で４．３６me
q/gに濃縮した。１．９５ｋｇの得られた溶液をＬＩＳＴ反応器に移し入れた。
この溶液に８９１ｇの脱イオン水を加え、続いて７７．２ｇのエピクロロヒドリ
ンを加えた。反応器を２３℃に保ち、そしてゲル化の時まで攪拌機を約８０ｒｐ
ｍで回転させた。ゲル化時間は２３分間であった。攪拌を２０ｒｐｍに減少させ
、反応を６０℃で２．５時間続けて硬化させた。架橋ポリアリルアミンをＬＩＳ
Ｔ反応器内で２００水銀柱ミリメートル（mmHg）減圧下８０℃で３時間、そして
５０mmHg減圧下でさらに２時間乾燥させて、架橋ポリアリルアミンポリマーを得
た。ＰＡＡ_xの１２５ｇの試料をFitzMill粉砕機で粉砕した。

【００５２】 例１７ 例１６の手順に従ってＰＡＡ_HClを部分的に中和し、濃縮し、架橋させた。脱
イオン化時間は１８時間であった。溶液が９．６５のｐＨを有し、１．８１meq/
gのＰＡＡ（理論物質収支の９１．１％）を含み、溶液１ｇ当たり０．６８ｍｇ
のＮａＣｌ（ＰＡＡ中にＮａＣｌが０．５６質量％）を含むと求められた。塩を
減少させたＰＡＡ水溶液をさらに１０リットルのロトエバポレーターにより減圧
下５２℃で５．８０meq/gに濃縮した。２．３９ｋｇの得られた溶液をＬＩＳＴ
反応器に移し入れた。この溶液に７７１．６ｇの脱イオン水を加え、続いて１２
３．２ｇのエピクロロヒドリンを加えた。反応器を２５℃に保ち、そしてゲル化
の時まで攪拌機を約８０ｒｐｍで回転させた。ゲル化時間は９分間であった。攪
拌を２０ｒｐｍに減少させ、反応を６０℃で３時間続けて硬化させた。架橋ポリ
アリルアミンをＬＩＳＴ反応器内で７０mmHg減圧下６５℃で５．５時間乾燥させ
ると、７８７ｇの架橋ポリアリルアミンポリマーが得られた。ＰＡＡ_xの１２５
ｇの試料をFitzMill粉砕機で粉砕した。

【００５３】 例１８ ７．５アンペアの電流を用いて例１６の手順によりＰＡＡ_HClを部分的に中和
した。脱イオン化時間は２４．６時間であった。溶液が９．９０のｐＨを有し、
１．８８meq/gのＰＡＡ（理論物質収支の９０．１％）を含み、溶液１ｇ当たり
０．５８ｍｇのＮａＣｌ（ＰＡＡ中にＮａＣｌが０．４６質量％）を含むと求め
られた。塩を減少させた得られたＰＡＡ水溶液８．６４リットル（１６．２５当
量（“ｅｑ”）のＰＡＡ）を上記ＵＦ₂法による限外濾過のために８７リットル
（溶液１ｇ当たりＰＡＡが０．１８７ｍｅｑ）に稀釈した。流束を０．５８ｇｐ
ｍに設定し、温度を１７℃に一定に保った。塩を減少させたＰＡＡ水溶液を１．
５時間を要して０．９９meq/g（固形分６．６２％）に濃縮した。塩を減少させ
濃縮した得られたＰＡＡ水溶液を１０リットルのロトエバポレーターにより減圧
下５２℃で５．３４meq/gにさらに濃縮した。１．９６ｋｇの得られた溶液をＬ
ＩＳＴ反応器に移し入れた。この溶液に４１８．２ｇの脱イオン水を加え、続い
て９１．９ｇのエピクロロヒドリンを加えた。反応器を２０℃に保ち、そしてゲ
ル化の時まで攪拌機を約８０ｒｐｍで回転させた。ゲル化時間は１０分間であっ
た。攪拌を２０ｒｐｍに減少させ、反応を６０℃で３時間続けて硬化させた。架
橋ポリアリルアミンをＬＩＳＴ反応器内で２００mmHg減圧下８０℃で８時間乾燥
させ、２５mmHgの減圧下さらに３時間乾燥させると、７８６ｇの架橋ポリアリル
アミンポリマーが得られた。ＰＡＡ_xの１２５ｇの試料をFitzMill粉砕機で粉砕
した。

【００５４】 例１９ 例１６の手順によりＰＡＡ_HClを部分的に中和した。脱イオン化時間は１７．
６時間であった。溶液が９．６９のｐＨを有し、１．８０meq/gのＰＡＡ（理論
物質収支の８９．２％）を含み、溶液１ｇ当たり０．５６ｍｇのＮａＣｌ（ＰＡ
Ａ中にＮａＣｌが０．４６質量％）を含むと求められた。塩を減少させたＰＡＡ
水溶液を１０リットルのロトエバポレーターにより減圧下７７℃で５．０６meq/
gに濃縮した。２．３３ｋｇの得られた溶液をＬＩＳＴ反応器に移し入れた。こ
の溶液に３５５．５ｇの脱イオン水を加え、続いて１０４ｇのエピクロロヒドリ
ンを加えた。反応器を２０℃に保ち、そしてゲル化の時まで攪拌機を約８０ｒｐ
ｍで回転させた。ゲル化時間は１３分間であった。攪拌を２０ｒｐｍに減少させ
、反応を６０℃で３時間続けて硬化させた。２．１２４ｋｇの架橋ポリアリルア
ミンポリマーゲルを３．５ｋｇのイソプロピルアルコールおよび８９３ｇの水で
洗浄し、１．８０４ｋｇのＩＰＡで湿ったゲルを得、このゲルをＬＩＳＴ反応器
内で２０mmHg減圧下８０℃で３．５時間乾燥させると、８０４．７ｇの架橋ポリ
アリルアミンポリマーが得られた。ＰＡＡ_xの１２５ｇの試料をFitzMill粉砕機
で粉砕した。

【００５５】 例２０ 例１６の手順によりＰＡＡ_HClの３つのバッチを部分的に中和した。各バッチ
の脱イオン化時間は１７．６時間であった。組み合わせた溶液が９．８５の平均
ｐＨを有し、平均して１．８３meq/gのＰＡＡ（理論物質収支の９０．７％）を
含み、溶液１ｇ当たり０．５７ｍｇのＮａＣｌ（ＰＡＡ中にＮａＣｌが０．４６
質量％）を含むと求められた。塩を減少させた得られたＰＡＡの水溶液２６．７
リットルを、上記ＵＦ₂法による限外濾過のために、８７リットル（溶液１ｇ当
たり０．５６ｍｅｑのＰＡＡ）に稀釈した。流束を０．２５ｇｐｍに設定し、そ
して温度を４０℃に一定に保った。限外濾過を連続添加モードで６．５時間行い
、その間、１ｋｇのＰＡＡ当たり１１３ｋｇの水を加えた。塩を減少させたＰＡ
Ａの水溶液を、次に、２．８時間を要して０．９０meq/g（固形分６．０４％）
に濃縮した。塩を減少させ濃縮した得られたＰＡＡの水溶液を１０リットルのロ
トエバポレーターにより減圧下５２℃で６．２２meq/gに濃縮した。

【００５６】 例２１ 例２０からの６．２２meq/gのＰＡＡ溶液１．６７３ｋｇをＬＩＳＴ反応器に
移し入れた。この溶液に６９１ｇの脱イオン水を加え、続いて９１．５ｇのエピ
クロロヒドリンを加えた。反応器を２０℃に保ち、そしてゲル化の時まで攪拌機
を約８０ｒｐｍで回転させた。ゲル化時間は９分間であった。攪拌を２０ｒｐｍ
で断続的に行い、反応物を６０℃で３時間硬化させた。２．２７８ｋｇの架橋ポ
リアリルアミンポリマーゲルを７．９ｋｇのイソプロピルアルコールおよび２．
７ｋｇの水で洗浄し、１．９９５ｋｇのＩＰＡで湿ったゲルを得、このゲルをＬ
ＩＳＴ反応器内で５０mmHgの減圧下８０℃で３．５時間乾燥させると、８２９．
２ｇの架橋ポリアリルアミンポリマーが得られた。ＰＡＡ_xの１２５ｇの試料をF
itzMill粉砕機で粉砕した。

【００５７】 例２２ 例２０からの６．２２meq/gのＰＡＡ溶液１．１６９ｋｇをＬＩＳＴ反応器に
移し入れた。この溶液に１．２５ｋｇの脱イオン水を加え、続いて６４．２ｇの
エピクロロヒドリンを加えた。反応器を２０℃に保ち、そしてゲル化の時まで攪
拌機を約８０ｒｐｍで回転させた。ゲル化時間は２５分間であった。攪拌を２０
ｒｐｍで断続的に行い、反応物を６０℃で３時間硬化させた。２．２２５ｋｇの
架橋ポリアリルアミンポリマーゲルを５．０ｋｇのイソプロピルアルコールおよ
び１．０ｋｇの水で洗浄し、１．３５２ｋｇのＩＰＡで湿ったゲルを得、このゲ
ルをＬＩＳＴ反応器内で１００mmHgの減圧下８０℃で４時間乾燥させると、５２
０ｇの架橋ポリアリルアミンポリマーが得られた。ＰＡＡ_xの１２５ｇの試料をF
itzMill粉砕機で粉砕した。

【００５８】 例２３ 例２０からの６．２２meq/gのＰＡＡ溶液１．０６９ｋｇをＬＩＳＴ反応器に
移し入れた。この溶液に１．５９ｋｇの脱イオン水を加え、続いて５８．８ｇの
エピクロロヒドリンを加えた。反応器を２０℃に保ち、そしてゲル化の時まで攪
拌機を約８０ｒｐｍで回転させた。ゲル化時間は２７分間であった。攪拌を２０
ｒｐｍで断続的に行い、反応物を６０℃で３時間硬化させた。２．４７ｋｇの架
橋ポリアリルアミンポリマーゲルを５．２ｋｇのイソプロピルアルコールおよび
７７７ｇの水で洗浄し、１．４１９ｋｇのＩＰＡで湿ったゲルを得、このゲルを
ＬＩＳＴ反応器内で２００mmHgの減圧下１００℃で３．５時間乾燥させると、４
７６．３ｇの架橋ポリアリルアミンポリマーが得られた。ＰＡＡ_xの１２５ｇの
試料をFitzMill粉砕機で粉砕した。

【００５９】 例２４ 例２０からの６．２２meq/gのＰＡＡ溶液１．７３８ｋｇをＬＩＳＴ反応器に
移し入れた。この溶液に７１７ｇの脱イオン水を加え、続いて９５．４ｇのエピ
クロロヒドリンを加えた。反応器を２０℃に保ち、そしてゲル化の時まで攪拌機
を約８０ｒｐｍで回転させた。ゲル化時間は１０分間であった。攪拌を２０ｒｐ
ｍで断続的に行い、反応物を６０℃で３時間硬化させた。２．３３ｋｇの架橋ポ
リアリルアミンポリマーゲルを８．６ｋｇのイソプロピルアルコールおよび３．
１ｋｇの水で洗浄し、２．０５ｋｇのＩＰＡで湿ったゲルを得、このゲルをＬＩ
ＳＴ反応器内で２００mmHgの減圧下６０℃で３．５時間、１００mmHgの減圧下６
０℃で１時間、５０mmHgの減圧下８０℃で１時間、次いで２５mmHgの減圧下８０
℃で１時間乾燥させると、６８７．８ｇの架橋ポリアリルアミンポリマーが得ら
れた。ＰＡＡ_xの１２５ｇの試料をFitzMill粉砕機で粉砕した。

【００６０】 例２５ ２．０６ｋｇの５０％溶液ＰＡＡ_HClを８７リットルの水に加え、そして６３
６ｇの５０％水酸化ナトリウムにより中和した。得られたＰＡＡ水溶液（１１．
０４ｅｑのＰＡＡ、溶液１ｇ当たり０．１３ｍｅｑのＰＡＡ）を上記ＵＦ₂法に
より限外濾過した。流束を０．５３ｇｐｍに設定し、温度を２３℃に一定に保っ
た。限外濾過を連続添加モードで３時間行い、その間、１ｋｇのＰＡＡ当たり４
８６ｋｇの水を加えた。塩を減少させたＰＡＡの水溶液を、次に、２．５時間を
要して０．７８meq/g（固形分５．２６％）に濃縮した。塩を減少させた得られ
たＰＡＡの水溶液を１０リットルのロトエバポレーターにより減圧下５２℃で５
．２９meq/gにさらに濃縮した。１．３８ｋｇの得られた溶液をＬＩＳＴ反応器
に移し入れた。この溶液に２７９ｇの脱イオン水を加え、続いて６４．９ｇのエ
ピクロロヒドリンを加えた。反応器を２０℃に保ち、そしてゲル化の時まで攪拌
機を約８０ｒｐｍで回転させた。ゲル化時間は１１分間であった。攪拌を２０ｒ
ｐｍに減少させ、反応物を６０℃で３時間硬化させた。架橋ポリアリルアミンを
ＬＩＳＴ反応器内で２０mmHgの減圧下８０℃で２時間乾燥させると、５７２ｇの
架橋ポリアリルアミンポリマーが得られた。ＰＡＡ_xの１２５ｇの試料をFitzMil
l粉砕機で粉砕した。

【００６１】 例２６ ７．７６ｋｇの５０％溶液ＰＡＡ_HClを８７リットルの水に加え、そして２．
３９ｋｇの５０％水酸化ナトリウムにより中和した。得られたＰＡＡ水溶液（４
１．４７ｅｑのＰＡＡ、溶液１ｇ当たり０．４７ｍｅｑのＰＡＡ）を上記ＵＦ₂
法により限外濾過した。流束を０．２９ｇｐｍに設定し、温度を２３℃に一定に
保った。限外濾過を連続添加モードで５時間行い、その間、１ｋｇのＰＡＡ当た
り１１８ｋｇの水を加えた。塩を減少させたＰＡＡの水溶液を、次に、８．５時
間を要して０．７９meq/g（固形分５．２８％）に濃縮した。塩を減少させ濃縮
した得られたＰＡＡの水溶液を１０リットルのロトエバポレーターにより減圧下
５４℃で６．９２meq/gにさらに濃縮した。

【００６２】 例２７ 例２６からの塩を減少させた６．９２meq/gのＰＡＡ_HCl水溶液１．５５７ｋｇ
をＬＩＳＴ反応器に移し入れた。この溶液に８９０ｇの脱イオン水を加え、続い
て９５．５ｇのエピクロロヒドリンを加えた。反応器を２０℃に保ち、そしてゲ
ル化の時まで攪拌機を約８０ｒｐｍで回転させた。ゲル化時間は１１分間であっ
た。攪拌を２０ｒｐｍに減少させ、反応物を６０℃で３時間硬化させた。架橋ポ
リアリルアミンをＬＩＳＴ反応器内で３０mmHgの減圧下８０℃で５時間乾燥させ
ると、８７６ｇの架橋ポリアリルアミンポリマーが得られた。ＰＡＡ_xの１２５
ｇの試料をFitzMill粉砕機で粉砕した。

【００６３】 例２８ 例２６からの塩を減少させた６．９２meq/gのＰＡＡ_HCl水溶液１．５５０ｋｇ
をＬＩＳＴ反応器に移し入れた。この溶液に８８７ｇの脱イオン水を加え、続い
て９４．９ｇのエピクロロヒドリンを加えた。反応器を１０℃に保ち、そしてゲ
ル化の時まで攪拌機を約８０ｒｐｍで回転させた。ゲル化時間は２５分間であっ
た。攪拌を２０ｒｐｍに減少させ、反応物を６０℃で３時間硬化させた。架橋ポ
リアリルアミンをＬＩＳＴ反応器内で２０mmHgの減圧下８０℃で２．５時間乾燥
させると、８３６ｇの架橋ポリアリルアミンポリマーが得られた。ＰＡＡ_xの１
２５ｇの試料をFitzMill粉砕機で粉砕した。

【００６４】 例２９ 例２６からの塩を減少させた６．９２meq/gのＰＡＡ_HCl水溶液１．４９０ｋｇ
をＬＩＳＴ反応器に移し入れた。この溶液に１．０９ｋｇの脱イオン水を加え、
続いて９１．１ｇのエピクロロヒドリンを加えた。反応器を２０℃に保ち、そし
てゲル化の時まで攪拌機を約８０ｒｐｍで回転させた。ゲル化時間は１３分間で
あった。攪拌を２０ｒｐｍに減少させ、反応物を６０℃で３時間硬化させた。架
橋ポリアリルアミンをＬＩＳＴ反応器内で２０mmHgの減圧下８０℃で４時間乾燥
させると、８２３ｇの架橋ポリアリルアミンポリマーが得られた。ＰＡＡ_xの１
２５ｇの試料をFitzMill粉砕機で粉砕した。

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、水酸化ナトリウムの消費によりポリアリルアミン塩酸塩を中和するた
めの電気脱イオン化セル構成を示す略図である。

【図２】 図２は、水酸化ナトリウムの消費によりポリアリルアミン塩酸塩を中和するた
めの反復単位を有する電気脱イオン化プレートとフレームのセルスタックの略図
である。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年１０月１６日（２００１．１０．１６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA38 AC14 AC33 AC36 AC48 AC66 AC87 AE08 AE28 AE30 BA07 BB05 DA44 DA47 DA48 DC16 GA10 GB06

Claims (34)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液と多官能
   性架橋剤とを反応させて架橋ポリアリルアミンポリマーを生じさせる工程を含む
   架橋ポリアリルアミンポリマーの製造方法。
2. 【請求項２】 イオン交換または電気脱イオン化によりポリアリルアミン塩
   酸塩ポリマーの水溶液を部分的に中和して、塩を減少させたポリアリルアミンポ
   リマーの水溶液を生じさせる工程をさらに含む請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液をナノ濾
   過または限外濾過する工程をさらに含む請求項２記載の方法。
4. 【請求項４】 塩を減少させたポリアリルアミンの水溶液を限外濾過する工
   程をさらに含む請求項２記載の方法。
5. 【請求項５】 ポリアリルアミン塩酸塩ポリマーの水溶液を電気脱イオン化
   により部分的に中和して、塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液を
   生じさせる工程をさらに含む請求項１記載の方法。
6. 【請求項６】 塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液をナノ濾
   過または限外濾過する工程をさらに含む請求項５記載の方法。
7. 【請求項７】 塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液を限外濾
   過する工程をさらに含む請求項５記載の方法。
8. 【請求項８】 （ａ）ポリアリルアミン塩酸塩ポリマーを適切な塩基により
   部分的に中和する工程；および （ｂ）部分的に中和したポリアリルアミンポリマーの水溶液を限外濾過して塩
   を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液を生じさせる工程； をさらに含む請求項１記載の方法。
9. 【請求項９】 塩基が水酸化ナトリウムである請求項８記載の方法。
10. 【請求項１０】 塩を減少させたポリアリルアミンポリマー組成物。
11. 【請求項１１】 ポリアリルアミン塩酸塩の水溶液を電気脱イオン化、イオ
    ン交換または適切な塩基の添加により中和した後、限外濾過またはナノ濾過する
    ことにより製造される、塩を減少させたポリアリルアミンポリマー組成物。
12. 【請求項１２】 塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液を濃縮
    する工程をさらに含む請求項１記載の方法。
13. 【請求項１３】 架橋ポリアリルアミンポリマーをアルコールまたはアルコ
    ール／水の溶液で洗浄する工程をさらに含む請求項１記載の方法。
14. 【請求項１４】 架橋ポリアリルアミンポリマーを乾燥させる工程をさらに
    含む請求項１記載の方法。
15. 【請求項１５】 架橋ポリアリルアミンポリマーを減圧下で乾燥させる工程
    をさらに含む請求項１記載の方法。
16. 【請求項１６】 架橋ポリアリルアミンポリマーを粉砕して篩分けする工程
    をさらに含む請求項１記載の方法。
17. 【請求項１７】 反応が高粘度加工用に設計された反応器内で起こる請求項
    １記載の方法。
18. 【請求項１８】 反応器がＬＩＳＴ反応器である請求項１７記載の方法。
19. 【請求項１９】 乾燥が高粘度加工用に設計された反応器内で起こる請求項
    １４記載の方法。
20. 【請求項２０】 反応器がＬＩＳＴ反応器である請求項１９記載の方法。
21. 【請求項２１】 減圧下での乾燥が高粘度加工用に設計された反応器内で起
    こる請求項１５記載の方法。
22. 【請求項２２】 反応器がＬＩＳＴ反応器である請求項２１記載の方法。
23. 【請求項２３】 （ａ）ポリアリルアミン塩酸塩ポリマーの水溶液を水酸化
    ナトリウムにより部分的に中和する工程； （ｂ）部分的に中和したポリアリルアミンポリマーの水溶液を限外濾過し、塩
    を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液を生じさせる工程； （ｃ）塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液を濃縮する工程； （ｄ）塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液と多官能性架橋剤と
    を高粘度加工用に設計された反応器内で反応させて架橋ポリアリルアミンポリマ
    ーを生じさせる工程； （ｅ）高粘度加工用に設計された反応器内で架橋ポリアリルアミンポリマーを
    乾燥させる工程； （ｆ）架橋ポリアリルアミンポリマーを粉砕し篩分けする工程；及び （ｇ）架橋ポリアリルアミンポリマーを単離する工程； を含む架橋ポリアリルアミンポリマーの製造方法。
24. 【請求項２４】 （ａ）ポリアリルアミン塩酸塩ポリマーの水溶液を電気脱
    イオン化により部分的に中和し、塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水
    溶液を生じさせる工程； （ｂ）任意選択的に、塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液を限
    外濾過する工程； （ｃ）塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液を濃縮する工程； （ｄ）塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液と多官能性架橋剤と
    を高粘度加工用に設計された反応器内で反応させて架橋ポリアリルアミンポリマ
    ーを生じさせる工程； （ｄ）任意選択的に、架橋ポリアリルアミンポリマーの水溶液をアルコール／
    水の溶液で洗浄する工程； （ｅ）高粘度加工用に設計された反応器内で架橋ポリアリルアミンポリマーを
    乾燥させる工程； （ｆ）架橋ポリアリルアミンポリマーを粉砕し篩分けする工程；及び （ｇ）架橋ポリアリルアミンポリマーを単離する工程； を含む架橋ポリアリルアミンポリマーの製造方法。
25. 【請求項２５】 ポリマーと架橋剤の合計質量を基準にして約０．１〜約７
    ５質量％の量で架橋剤が存在する請求項１記載の方法。
26. 【請求項２６】 ポリマーと架橋剤の合計質量を基準にして約２〜約２０質
    量％の量で架橋剤が存在する請求項１記載の方法。
27. 【請求項２７】 架橋剤が塩化アクリロール、エピクロロヒドリン、ブタン
    ジオールジグリシジルエーテル、またはエタンジオールジグリシジルエーテルか
    らなる群から選ばれる請求項１記載の方法。
28. 【請求項２８】 架橋剤がエピクロロヒドリンである請求項１記載の方法。
29. 【請求項２９】 アルコールがエチルアルコール、ｎ−プロパノールまたは
    イソプロピルアルコールからなる群から選ばれる請求項１３記載の方法。
30. 【請求項３０】 アルコールがイソプロピルアルコールである請求項１３記
    載の方法。
31. 【請求項３１】 架橋剤がエピクロロヒドリンであり、高粘度加工用に設計
    された反応器がＬＩＳＴ反応器である請求項２３記載の方法。
32. 【請求項３２】 架橋剤がエピクロロヒドリンであり、高粘度加工用に設計
    された反応器がＬＩＳＴ反応器であり、アルコールがイソプロピルアルコールで
    ある請求項２４記載の方法。
33. 【請求項３３】 塩を減少させたポリアリルアミンポリマーの水溶液と多官
    能性架橋剤との反応により製造される架橋ポリアリルアミンポリマー組成物。
34. 【請求項３４】 架橋剤がエピクロロヒドリンである請求項３３記載の架橋
    ポリアリルアミンポリマー組成物。