JPS59203613A - 両性イオン交換膜を用いた有機化合物の脱塩方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はブロック共重合体を用いて作製した両性イオン
交換膜を用いて行う無機塩と有機化合物の混合物から無
機塩を除去する方法に関する。

糖類、抗生物質、オリゴペプチド、補酵素。

ビタミン、アミノ酸、核酸等の低分子量の有機化イ）物
と無機塩とを含む水溶液から、低コストでしかも必要成
分の活性を損なわないように、無機塩を除去する工程ｄ
１、現在、益々、工業的に重要になりつつある。現在一
般に行われている晶析分離法やイオン交換樹脂によ、る
方法では、酸、アルカリ、塩類、水等を多量に消費し、
電気透析法では、電力を多量に消費する。さらに、これ
らの方法では、装置や操作も複雑化する他、熱あるいは
樹脂との接触あるいは電圧の影響で必要成分を変質させ
る危険性も高い。一方、限外沖過膜や逆浸透膜を用いた
場合、通常、低分子量の雨後化合物と無機塩とを効率良
く分離することは不用能である。近年、判しい分離膜の
研９犯も活発に行われているが、い１だ従来法に取って
代わるのに決め手となる方法は見出されていない。

本発明者らは、陽イオン交換基をもつ高分子ｐｏｌｙＡ
７′と陰イオン交換基をもつ高分子ｐｏｌｙ７３”　（
！：を構成成分の一部とするブロック共重合体からなる
両性〈１イオン交換膜を用いて、高分子量山桜化合物や
低分子量有機化合物と無機塩とを含有する水溶液から無
機塩を除去する手段について研究を行った結果、このよ
うな両性イオン交換膜の片面を有機化合物と無機塩とを
含有する水溶液であるＩ相に接し、他の面を水またはＩ
相より薄い無機塩の水溶液または適当な濃度の有機化合
物と１相より低い濃度の無ｍ塩を含む水溶液である■相
に接し、必要に応じて■相に圧力を加えるならば、■相
の有機化合物を１相に残しつつ無機塩を病態率で膜を透
過させＩ相がら■相に移動させるのが可能であることを
見出し本発明に到達した。

以下に本発明の方法を詳細に記述する。

本発明で用いられる両性イオン交換膜は、陽イオン交換
基の導入可能な高分子ｐｏｌｙ　Ａと陰イオン交換基の
導入１丁能な高分子ｐｏｌｙＢとイオン交換基を導入さ
せない高分子ｐｏｌｙ　Ｃとが、例えば、ｐｏｌｙ　Ａ
−ｐｏｌｙ　Ｃ−ｐｏｌｙ　Ｂ　、　ｐｏｌｙ　Ｃ−ｐ
ｏｌｙ　Ａ−ｐｏｌｙｃ−ｐｏｌｙ　Ｂ　＋　ｐｏｌｙ
Ａ−ｐｏｌｙｃ−ｐｏｌｙ　Ｂ−ｐｏｌｙｃ　、　ｐｏ
ｌ、ｙｃ−ｐｏｌｙ　Ａ−ｐｏｌｙ　Ｃ＝ｐｏｌｙ　Ｂ
　−ｐｏｌｙ　Ｃのように連結してなる丸；、多元ブロ
ック共重合体を用い１、製膜前々・るいは製粉後に、ｐ
ｏｌｙ　Ａ部分とｐｏｌｙ　Ｂ部分に七）′１そ！ｔ１
（〜・づ３ン交換基表陰イオン交換基を私人し、必要に
Ｌｃ、じてｐｏｌｙ　Ａ　、　ｐｏｌｙ　Ｂ　、　ｐｏ
ｌｙ　Ｃ部分を架橋することによって得られる。

一般に、ブロック共重合体の」８合、固体状態において
、１１１種モノマーからなる成分フロック（ま互いに混
じり合わず各々のブロック毎にブロックの升合庶から決
められる球状あるいは棒状あるいに１層状のミクロドメ
インを形成することが知られている。本発明で用いる両
性イオン交換触でに１、かかるミクロ相分齢現象を第１
」川１′ることによって［福イ牙ン父換基をもつドメイ
ンと陰イオン交換基をもつドメインを互いに分は隔てて
存在させ、ポリイオンコンプレックスの形成を妨げてい
るのが特徴である。

これ壕で、このようなブロック共重合体から作製された
両性イオン交換膜では、その両面間に生じる圧力差を駆
動力として、膝に接する高圧側の塩溶液をそれよりも高
い濃度にして低月冨狽１ｊへ押し出すことができ、これ
を利用すれば有機物の脱塩・精製が可能となることが知
ら−ｈていた。この場合、効率を上げる為にけが庁り慄
１い圧力を必要とする。本発明者は、同様なフロック共
重合体から作製された両性イオン交換膜の両面ＩＨ」の
圧力差が無い時、塩が塩濃度の涜〕い浴液側ｊから低い
浴液側へ高速度で膜を通って移動し、さらに、塩の娘度
差を生じさせた状態で塩濃度が高い溶成に圧力を加える
か、あるいは塩濃度の低い溶液に電離しない有機化合物
を加えるかすれば塩の透過が促進沁れることを発見し、
これらの現象を有機化合物の脱塩に応用したものである
。すなわち、本発明ではそのような両性イオン交換膜の
両面間に牛しさせた塩の濃度差を駆動力として利用１７
ているのが特徴であり、膜の片面を脱塩を竹いたい有機
化合物の水溶液（Ｉ相）に接し、他の面を水あるいは■
相の水内液より低い濃度の塩を含む水溶液あるいはこれ
に任意の電離しない有機化合物を加えた水溶液（■相）
に接すれば圧力を加えないかあるいは■相に比較的低い
圧力を加えることにより効率良く塩を■相から■相へ移
動することが可能となる。この場合、塩の濃度差のみを
駆動力として用いると、■相の有機化合物濃度が高くな
るに従って、その浸透圧のために塩の透過が大きく妨害
されるようになる。このような時、■相への加圧あるい
は■相への任意の有機化合物の添加が有効となる。

■相に加圧を行って脱塩の効率を良くしたい場合、その
圧力は有機化合物が引き起こす浸透圧と同程度かあるい
はそれ以上であることが望ましく、また、■相に有機化
合物を添加して脱塩の効率を良くしたい場合、その重量
モル濃度は■相に含まれる廟機化合物のそれと同程度か
あるいはそれ以上であることが望ましい。しかし、■相
の圧力や■相の有機化合物濃度が上記の値より低くとも
、それらの値に応じた効果を発揮し祠る。

本発明で用いられる原フＯｙり共重合体を構成する高分
子のうち、陽イオン交換基が導入用能な高分子ｐｏｌｙ
　Ａ　Ｋ　ｉｆｌ、カルボキシル基あるいはスルホン基
あるいはリン酸基等を容易に導入できることが必要であ
る。これらのうちカルホキシル基は、不飽和カルホン酸
エステル（例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、クロトン酸ニスデル、共役ジエン系プＪルホ
ン戯エステル等）あるいはアクリロニトリル。

メタクリ口ニトリル、ビニリチンシアニド等のシアン基
をもつモノマーあるいはアルキルテンマロン酸エステル
類やα−シアンアクリル酸エステル等の重合体を加水分
解すれば得ることがテキ、スルホン基はスチレンスルホ
ニルクロリドの重合体を加水分解することによりあるい
はスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンある
いはジフェニルブタジェン等の重合体を公知の方法でス
ルホン化することによって得られる。

陰イオン交換基を導入可能な高分子ｐｏｌｙ　Ｂは、ア
ンモニウム基あるいはスルホニウム基アルいはホスホニ
ウム基等の官能基をｄ導入できることが必侠である。こ
れらの官能基は例えば窒素原子を含有する複累猿をもつ
ビニル化合物であるビニルピリジン類（２−ビニルピリ
ジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピ
リジン等）、ヒニルピリミソン類、ビニルキノリン類、
ヒニルカルバゾール類、ビニルイミダゾ（ｎ＝　１〜３
１ＲＩ　２は、各々炭素数が１〜１２のアルキル基）で
表わされるｏ　、ｍ、ｐ−ビニルヘンシルジアルキルア
ミン類等のスチレン誘導体アミン類の重合体を四級化す
るかまたは三級アンモニウム塩とすることによって得ら
れる。

（Ｒ＋は水素あるいは炭素数１〜１２のアルキル基、Ｒ
，、Ｒ８は各々炭素数１〜１２のアルキル基）で表わさ
れるアルキルアミノアクリレート類や（Ｒ，は水素ある
いは炭素数１〜１２のアルキル基、Ｒ２，Ｒａは各々炭
素数１〜１２のアルキル基）で表わされるジアルキルア
クリルアミドの重合体を四級化するか貰たけ三級アンモ
ニウム塩とすることによっても導入できる。さらに、ク
ロロメチル化スチレンを始めとするハロメチルスチレン
の重合体にも公知の方法にょυ容易に四級アミンまたは
三級アミンを導入できる。

残るイオン交換基を導入しない高分子四ｌｙｃを構成す
るモノマ一種としては、ジエン系モノマーが適しており
、例えば、ブタジェンインプレン、ペンタジェン、シク
ロへキサジエン等力ある。

゛このようなジエン系モノマーがら構成された中性ブロ
ックをもっブロック共重合体の場合、この部分を過酸化
物、硫黄、−塩化硫黄、濃硫酸あるいは紫外線等を用い
て公知の手法により容易に架橋することができる。１ノ
で、公知の方法で水素添加することもできる。これらに
より羽ネ−１の強度は増大する。

不発ヅ］で用いられるブロック共重合体を構成するｐｏ
ｌｙ　Ａ　、　ｐｏｌｙ　Ｂ　、　ｐｏｌ）ｙ　Ｃ各々
がブロック共重合体の構成成分として板数ケ含まれる場
合、これら各々は同じ高分子でも異なった高分子でもよ
い。成分高分子ｐｏｌｙ　Ａ　、　ｐｏｌｙ　Ｂ　、　
ｐｏｌｙ　Ｃ各々の分子量：は１０３〜１０６ソ７ｒｎ
ｏｌであることが望丑しい。さらに望ましくは１０４〜
５×１ゲｇ／ｍｏｌである。一般によく知られているよ
うに、フロック共重合体では、分子量が低くなるにした
がいミクロ相分離により形成された隣り合う二つのドメ
インの間に生ずる相溶界面領域の体積分率は増加する。

このため、分子量の低い試料ではポリイオンコンプレッ
クスの形成が大きく、ミクロ相分離によってカチオンド
メインとアニオンドメインを同時に存在させる効果が薄
れる。

種々のブロック共１゛合体に対してこれ才で公表された
実験事実によれば、各々のブロックの分子量が１０３以
下では相分離構造はほとんど形成されないと考えられる
。一方、分子量が大きな試料の場合、その固体または溶
液状態における粘性が増大し７、成型が困難になる恐れ
が生ずる。

原ブロック共゛く１合体は、陽イオン交換基を導入する
成分高分子ｐｏｌｙＡおよび陰イオン交換基を導入する
成分高分子ｐｏｌｙ　Ｂを各々重量分率で５％以上含有
する必要がある。その理由は、最終的に得られる両性イ
オン交換膜の陶ま／こけ陰イオン交換基をもつ成分セグ
メントが５チ未満となった場合、両性のイオンが同時に
存在することによる効果が著しく低下してし壕うからで
ある。また、中性の成分高分子ｐｏｌｙ　Ｃは、膜の強
度の点とミクロ相分離したｐｏｌｙ　Ａ　、　ｐｏｌｙ
　Ｂ部分を隔てるため重量分率で３０％以」二含有芒れ
ていることが望まし２い。

本発明で用いるブロック共重合体はりピングアニオン重
合法によって製造される。この方法によれば、重合度の
均一なブロック共重合体をイ４Ｉることが用能である。

リビングアニオン重合開始剤としては、公知のブチルリ
ジウム　（ｎ　、　ｓｅｅ　、　ｔｅｒｔ等がある）や
２−メチルブチルリジウムあるいはナトリウムナフタレ
ン、すトリウム−アントラセン、α−メチルスチレンテ
トラマーナトリウム、すトリウムヒフェニル委が用いら
れ、芳香族炭化水素。

環状エーテル、脂肪族炭化水素（一般にはヘンセン、ト
ルエン、テトラヒドロフシン１ｎ−ヘキツン、シクロヘ
キッン等が用いられる）中、貞−窄もしく　ｉＪ窒素ガ
ス、アルコンカス等の不Ｙ占件カス雰囲気下で重合が行
なわれる。

原ブロック共重合体からの製膜は、溶媒蒸発法ｑ−によ
り容易に行なうことができる。この際、ヘンゼン、トル
エン、キシレン、シクロヘキザン、ジオキヅン、デトラ
ヒド口フラン、クロロポルム、ジクロルエタン等多くの
有機溶剤が使用用能である。捷た、膜の強度を増すため
には適当な却１目状のスクリーン、多孔性の薄膜、布等
を支持体として用いれば良い。これらの支持体は、ポリ
塩化ビニル、テフロン、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ガラス等耐溶剤性に優れた材料からなるものであるこ
とが望督しい。両性イオン交換膜は、原ブロック共重合
体を製膜したのち、または製膜前、または製膜と同時に
、窒素部分を四級あるいは三級アンモニウム塩とし、続
いてこの処理が製膜前の場合は製膜して架橋、水素添加
、スルホン化、加水分解等を施して得ることができる。

窒素の四級化は公知の方法、すなわち、アルキルハロケ
ン化合物と反応させることによるが、アルキルハロケン
化合物を含有する溶剤を用いれは製１１７ａｔと同時に
四級化が１」能である。ハロメナルスチレンけトリメチ
ルアミン等により四級アミンにすることができる。丑だ
、窒素部分を塩酸等によって三級アンモニウム塩とする
こともできる。芳香族環のスルホン化は、濃硫酸９発煙
硫酸、三酸化硫黄。

クロルスルホン酸等で（新実験化学講座、１４−ｍ５　
、　Ｐ１７７６　）、また、カルボン酸エステルの加水
分解は水酸化すｌ−ＩＪウム水溶液等で、各々公知の手
法で行なうことができる。

さらに、イオン交換基をもつ部分の水の膨潤を抑えて、
よシ緻密な側を得るために―゛、それらの部分を架橋す
れば良い。陽イオン交捩基をもつ部分を架橋するには、
フリデル・クラフッ触媒（例えば、Ｍ（Ｊｓ　、　Ｓｂ
Ｃ＆　、５ｎＣｌｉ　、ＴｉＣ４＠）を用いて、ホリス
チレン等芳香族猿をもつ部分とＣ１１（ＣＨｔ　）　ｎ
　Ｃ１ｌで表わされる１１が２以上の化合物や例えば下
記の式で表わされる芳香族多官能化合物 などと反応させれば良く、陰イオン交換基をもつ部分を
架橋するには、窒素部分の四級化を例えばＢｒ　（ＣＨ
，）ｎＢｒやＩ（ＣＬ）ｎＩで表わされるｎが２以上の
化合物を用いて行えば良い。

以上、収明したように前記のブロック共重合体を原料と
して用いれば、最初に形成されたミクロ相分離構造が保
持されたまま化学修飾が可能であり、最終的に緻密で欠
陥のない両性イオン交換膜を得ることができる。実際こ
のような膜で陰及び陰イオン交換容量を独立に一般に知
られた滴定法によって測定すれば、そわそれ乾燥膜１ｇ
当シ０゜３ミリ当量以上得られ、陰と陽イオン交換基領
域が同時に存在していることが確認された。

本発明で■相に入れて脱塩を行うことのできる有機化合
物とは、グルコーヌ、フシクトース。

マルトース、キシロース、ザッカロース、ラフィノース
、およびその他オリゴ砧などの糖妬。

各種ビタミン類、オリゴペプチド、抗生物質。

補酵素、アミノ酸、アルコール類、アミン類。

有機酸などを始めとして食品添加物、医薬品。

香料、午化学物質およびその他−膜化成品として知られ
ている低分子量有機化合物、あるいは、でんぷんを始め
とする高分子多糖類、各種タンパク質、核酸、ｒ＃素な
どの天然高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレン
グリコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性の合成
高分子である。また脱塩効率を上げるために■相に添加
する有機化合物は、目的に応じて適当に上記から選べば
よい。。

以下、本発明を笑施例にょシ説明する。

実ｈｍＶリ　Ｊ。

ナトリウム鋭全通して精製したベンゼン中で、５ｅｃ−
ブチルリチウム３．４　Ｘ　１０−’ｌＴｌ０Ｉ　ｆ開
始剤として、スチレンと４−ビニルベンジルジメチルア
ミン（以下、４−ＶＢＤＭＡと略記ンとイソブレンヲ、
インプレン７！ｉ、スチレン１５ｇ。

イソプレン７　Ｆ　、　４−ＶＢＤＭＡ２５　Ｐ　、イ
ソプＬ／　７７９　（７）ＩｌｔＫ、５段階で順次モノ
マーヲ投入して重合を行ない、ｐｏｌｙ　ｃｌ　　ｐｏ
ｌｙ　Ａ　−ｐｏｌｙ　Ｃ＋−ｐｏｌｙ　Ｂ　　ｐｏｌ
ｙ　Ｃ＋型の原ブロック共重合体を祠だ。

沖合に先立ってスチレンは水素化カルシウムで乾燥し減
圧蒸留した後さらにベンゾフェノンナトリウムで精製し
、真空蒸留葡行なった。イソプレンは、水素化カルシウ
ムとナトリウムで乾燥後蒸留した。４　　Ｖ　Ｂ　Ｄ　
Ｍ　Ａは、水素化カルシウムで乾燥し、減圧蒸留した後
、さらにトリフェニルメチルリジウム−臭化リシウノ、
系でＭ　”Ｍし真空蒸留を行なった。

このようにして得られた原ブロック共重合体の５　＊　
ｉ　％のヘンイン溶液を用いて水銀上で溶媒蒸発法によ
り厚さ約５０μｍの原フィルムを作製した。この原フィ
ルムをヨウ化メチル蒸気中でアミン部分を四級化し、さ
らに、体積濃度が２０％の一塩化イオウのニトロメタン
浴液でイソプレン部分を架橋した後、さらに、２チのク
ロルスルホン酸の１．２ジクロロ工タン浴液テスチレン
部分をスルホン化した。

これらのイヒ学処理の一つのスデソブ毎にフィルムを透
過型電子顕微鏡で観察したところ、原フィルムの３相ミ
クロ構造は本質的に変化することなく最後まで保たれて
いることがわかった。

また、最終的に得られた膜の陽イオン交換容薫は乾燥し
た樹脂１ｇ当、Ｃ０，９５ミ１．Ｉ　Ｍ量であり、陰イ
オン交換容量は０．６０ミリ当飯であった。

透析試験に用いたセルは、膜によって仕切られた■室と
Ｉｉ室からなり、■家には脱塩を行いたいイＩ′’ｆｊ
、　第２１を含む水溶液を入れ、ＩＩ室には遮析液金外
部から希、ずように工夫さハ、ている。得られ／こ画＋
′−ｉイオン交換膜ｄ゛この透析セルに装着さ第１．１
室Ｋ　０．１０　ｒｎｏｌ／ｊｌ’　（７）サッカロー
スと０．１０ｍａ　１／ｌの食ねｔを含む水浴液をｆｉ
＋４たし、この敢を撹拌しつつ、１１室に］−０−”ｍ
ｏｌＡの食塩水を流し３’ｆｆｉ’；栢試駒を行つ／こ
。この萌、それぞれの室の水浴層には人気Ｊ（−が双１
わるようにした。透析を臥１始してから２０１１イＩｕ
ｌ後、■室の水浴層の食堪龜度ｆｃＩ’、　０．０２１
１ＴＩＯＩ／Ｊ！！と約１１５　Ｋ　？Ｘ　少Ｌ　ｆｃ
　ｆｒ’、サッカＯ−ス濃度は０．０９７　ｍｏｌ／ｅ
と１・介とんど俊ら〕なかった。また、この助、■室の
水綱牟・の体′ｈｉも幻、とんと変らなかった。

実施例 天が（・例１の透析試験において、ＩＩ室に純水を流し
て透析試験を行ったところ、実か［１汐１］１とほとん
ど同じ結果が府１られた。

実施例３ 実施例１の子析試、馳において、■室に０．３０ｍｏｌ
／７のサッカロースと０．１０　ｍｏｌ、／ｌの食塩を
含む水溶液を満たし、■室に０．３０　ｍｏｌ／ｌのザ
７・力ロースと１０　’ｍｏｌ／ｌの食塩を含む水溶／
ｉｄ　’ｃ流して透析を行ったところ、２０［時間後に
、■室の食塩濃度とサッカロース濃度はそれぞれ０、０
　］、　６　ｍｏｌ／′ｌと０．３０　ｍｏｊ／７と乃
：す、■室の水溶液の体積は１・１とんど変らなかった
。

実施例４ 実施例３の透析試験において、ステンレスの網を用いて
膜を支持しつつ、■室に１０　′−′ｍｏｌ／７の食塩
水を流し、１字に５気圧の圧力をＪＪ＋−＋えて透析実
験を行ったところ、２０萌間懐に、■室の食塩とサッカ
ロースの嫉度（＝：］、ぞれぞれ０．０１８ｍｏｌ／ｌ
と０．２９　ｍｏｌ／ｌ　　となった。

実施例５ 実施例１の透析実験において、■室に０１０ｍｏｌ／／
ｌのビタミンＢａｔと０．１０　ｍｏｌ、／ｌの食塩を
含む水浴液を満たし、同じ％件で透析試験を行ったとこ
ろ、２０時間後、■室のビタミンＢｌｔ　　と食塩の７
＜度はそノ１．ぞれ０．０９９　ｍｏｌ／ｌと０．０２
２ｍｏｌ／ｌとなった。

実施例６ ｓｅｃ−ブチルリチウム１．３　Ｘ　１０　’ｒｎｏｌ
　　を開始剤として用い、実施例１と同様々方法で、ブ
タジェン３．４９．スチレン６６ｇ、イソプレン６．８
９　、４−ＶＢＤＭＡ　９．８９　、ブタジェン３．５
ｇを１１、ｌｌｆに投入して、ｐｏｌｙ　ｃ、−ｐｏｌ
ｙ　Ａ　−ｐｏｌｙ　Ｃ２−ｐｏｌ、ｙ　Ｂ−ｐｏｌｙ
Ｃ，型の５元ブロック共重合を合成したところ、沖合収
率はほぼ１００％であり、中間重合体と最終重合体の数
平均分子量及び最終重合体についての元素分析の結果は
計舞値とよく一致した。この５元ブロック共重合体のジ
オキザンｆ箸液から作製したフィルムに実施例１と同様
な方法でイ」ン交換基の導入及び架橋全行ったところ、
乾燥した膜１９あだ、！ｌ）　１．２　、？　！Ｊ当量
の１ｉ＋４１オン交換基と０９８ミリ当量の陰イオン交
換基金もつ両性イオン交換膜が得られた。

この両性イオン交換膜を実施例１で用いた透ｔＩｒセル
に装着し、■室に分子量１０４のポリビニルアルコール
と塩化カリウムをそれぞれ１ｏｙ７；ａｔと０．１　ｒ
ｎｏｌ／ｌ含む水溶液を満たし、■室に１０−”ｍｏｌ
／ｌの塩化カリウム水溶液を流して透析試験を行ったと
ころ、透析を開始してから２０時間後に１室の塩化カリ
ウムとポリビニルアルコールの濃度はそれぞれ０．０２
０　ｍｏｌ、今と９．９ｙβとなり、■室の水溶液の体
積はほとんど変らなかった。

実施例７ 実施例６の透析試験において、■室にｏ、ｏｓ。

ｍｏｌ／ｌのグリシンと０．１０　ｍｏｌＡ　　の食塩
を含む水浴液を満たし、同じ条件で透析試験を行ったと
ころ、２０閣間後に■室のクリシンと食塩の濃度はそれ
ぞれ０．０４７　ｍｏｌ／′ｌと０．０１９　ｍｏｌ／
Ａとなり、その水溶液の体積はほとんど変らなかった。

特許出願人　東洋曹達工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　陽イオン交換基をもつ高分子ｐｏｌｙｉと隙イオン
   交換基をもつ高分子四１ｙ１３とを構成成分の一部とす
   るブロック共重合体からなる両性イオン交換膜の片方の
   面を無機塩を含む有機化合物の水溶液であるＩ相に接し
   、他の面を水またば■相よシ薄い無機塩の水溶液または
   任意の濃度の電離をしない有機化合物とＩ相よシ低い濃
   度の無機塩を含む水溶液である■相に接し、■相の無機
   塩な含む有機化合物の水溶液から無機塩を選択的に取シ
   除くことを特徴とする両性イオン交換膜を用いた有機化
   合物の脱塩方法。 ２、無機塩を含む有機化合物の水溶液であるＩ相に圧力
   を加えることを特徴とする特許請求の範囲１記載の方法
   。 ３、　両性イオン交換膜が、陽イオン交換基を導入可能
   な高分子と陰イオン交換基を導入可能な高分子とイオン
   交換基を導入させない高分子からなる原ブロック共重合
   体に陽イオン交換基と陰イオン交換基とを導入し２て得
   られるものである特許請求の範囲第１項または第２項に
   記載の方法。 ４、　両性イオン交換膜のイオン交換基を導入させない
   高分子部分が架橋されでいる特許請求の範囲第３項に記
   載の方法。 ５、　両性イオン交換膜の陽イオン交換基を導入した高
   分子部分が架橋されている特許請求の範囲第３項に記載
   の方法。 ６、　両性イオン交換膜の陰イオン交換基を導入した高
   分子部分が架橋されている特許請求の範囲第３項に記載
   の方法。