JP2003504449A - ベースコートおよび着色および/または効果を与えるベースコーティングおよび多層コーティングを製造するためのその使用 - Google Patents
ベースコートおよび着色および/または効果を与えるベースコーティングおよび多層コーティングを製造するためのその使用Info
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- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
着色および/または効果を与えるベースコーティングBLおよび多層コーティングMLを製造するために使用するベースコートにおける、次のもの:a)少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマーおよびb)オレフィン性不飽和モノマー(a)とは異なる、一般式IR1R2C=CR3R4 (I)[式中、基R1、R2、R3およびR4は、それぞれ相互に無関係に水素原子を表すか、置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基を表し、ただしその際、変項R1、R2、R3およびR4の少なくとも2つは置換もしくは非置換のアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基、特に置換もしくは非置換のアリール基を表す]の少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマーを、水性媒体中でラジカル重合することにより製造することができるコポリマー(A)の使用。
Description
【0001】
本発明は、新規のベースコート、特に水性ベースコートに関する。さらに本発
明は、新規のベースコートの製造方法に関する。さらに本発明は、特に自動車用
の着色および/または効果を与えるベースコーティングおよび多層コーティング
を製造するための新規のベースコートの使用に関する。さらに本発明は新規のベ
ースコーティングおよび多層コーティングならびにこれにより被覆した、プライ
マー被覆した支持体もしくはプライマー被覆していない支持体、特に自動車ボデ
ィーに関する。
明は、新規のベースコートの製造方法に関する。さらに本発明は、特に自動車用
の着色および/または効果を与えるベースコーティングおよび多層コーティング
を製造するための新規のベースコートの使用に関する。さらに本発明は新規のベ
ースコーティングおよび多層コーティングならびにこれにより被覆した、プライ
マー被覆した支持体もしくはプライマー被覆していない支持体、特に自動車ボデ
ィーに関する。
【0002】
バインダーとしてアクリレートコポリマーを含有しているベースコート、特に
水性ベースコートは、特許文献DE−A−3942804から公知である。アク
リレートコポリマーは2段階の乳化重合により製造する。ベースコートは高い貯
蔵安定性を有する。これにより製造されるベースコーティングは良好なメタリッ
ク効果、サーフェイサー層およびクリアーコーティングに対する良好な付着、良
好な光沢およびDIN50017による一定の結露条件(Schwitzwasserkonstant
klima)中での良好な耐性を有する。
水性ベースコートは、特許文献DE−A−3942804から公知である。アク
リレートコポリマーは2段階の乳化重合により製造する。ベースコートは高い貯
蔵安定性を有する。これにより製造されるベースコーティングは良好なメタリッ
ク効果、サーフェイサー層およびクリアーコーティングに対する良好な付着、良
好な光沢およびDIN50017による一定の結露条件(Schwitzwasserkonstant
klima)中での良好な耐性を有する。
【0003】
特許文献WO99/15597またはDE−A−19741554から同様に
水性ベースコートが公知であり、これはC1〜C8−アルキル(メタ)アクリレ
ートモノマー30〜60質量%、ビニル芳香族モノマー30〜60質量%および
(メタ)アクリル酸0.5〜10質量%をベースとする少なくとも1種のアクリ
レートコポリマー、C1〜C6−アルキル(メタ)アクリレートおよび(メタ)
アクリル酸をベースとする少なくとも1種のアクリレートコポリマーを含有する
、会合性の作用を持たない増粘剤、および少なくとも1個のイソシアネート反応
基を有する少なくとも1種の別のポリ(メタ)アクリレート樹脂を含有する。該
水性ベースコート層は、乾燥工程で亀裂を形成せず、かつ粉体クリアコートもし
くは粉末スラリークリアコートと良好な相容性がある。
水性ベースコートが公知であり、これはC1〜C8−アルキル(メタ)アクリレ
ートモノマー30〜60質量%、ビニル芳香族モノマー30〜60質量%および
(メタ)アクリル酸0.5〜10質量%をベースとする少なくとも1種のアクリ
レートコポリマー、C1〜C6−アルキル(メタ)アクリレートおよび(メタ)
アクリル酸をベースとする少なくとも1種のアクリレートコポリマーを含有する
、会合性の作用を持たない増粘剤、および少なくとも1個のイソシアネート反応
基を有する少なくとも1種の別のポリ(メタ)アクリレート樹脂を含有する。該
水性ベースコート層は、乾燥工程で亀裂を形成せず、かつ粉体クリアコートもし
くは粉末スラリークリアコートと良好な相容性がある。
【0004】
公知のベースコートは、自動車の量産塗装の際に有利に適用されるウェット・
オン・ウェット法により加工することができる。つまりプライマー被覆した支持
体もしくはプライマー被覆していない支持体上にベースコートを塗布し、このこ
とによりベースコート層が得られ、該層はその際に硬化させず、予備乾燥するの
みであり、かつクリアコート層により被覆し、その後、両方の層を一緒に硬化さ
せることができる。
オン・ウェット法により加工することができる。つまりプライマー被覆した支持
体もしくはプライマー被覆していない支持体上にベースコートを塗布し、このこ
とによりベースコート層が得られ、該層はその際に硬化させず、予備乾燥するの
みであり、かつクリアコート層により被覆し、その後、両方の層を一緒に硬化さ
せることができる。
【0005】
従ってベースコート、特に水性ベースコートは、これを経済的な利用にとって
魅力的なものにする数多くの利点を有している。
魅力的なものにする数多くの利点を有している。
【0006】
アクリレートコポリマー自体の製造は一般に周知の塊状重合、溶液重合または
乳化重合により行うことができる。アクリレートコポリマー、特にポリアクリレ
ート樹脂を製造するための重合法は周知であり、かつ数多く記載されている(た
とえばHouben Weyl, Methoden der organischen Chemie、第4版、第1/4巻、
第24〜255頁(1961)を参照のこと)。
乳化重合により行うことができる。アクリレートコポリマー、特にポリアクリレ
ート樹脂を製造するための重合法は周知であり、かつ数多く記載されている(た
とえばHouben Weyl, Methoden der organischen Chemie、第4版、第1/4巻、
第24〜255頁(1961)を参照のこと)。
【0007】
アクリレートコポリマーを製造するために適切な共重合法の別の例は、特許文
献DE−A−19709465、DE−C−19709476、DE−A−28
48906、DE−A−19524182、EP−A−0554783、EP−
B−0650979、WO95/27742、DE−A−3841540または
WO82/02387に記載されている。
献DE−A−19709465、DE−C−19709476、DE−A−28
48906、DE−A−19524182、EP−A−0554783、EP−
B−0650979、WO95/27742、DE−A−3841540または
WO82/02387に記載されている。
【0008】
共重合法のための反応器として、たとえば特許文献DE−B−1071241
またはEP−A−0498583またはK. Kataokaによる論文Chemical Enginee
ring Science、第50巻、第9号、1995年、第1409〜1416頁に記載
されているような、通例かつ公知の攪拌容器、攪拌容器カスケード、管型反応器
、ループ型反応器またはテイラー反応器を使用することが考慮される。
またはEP−A−0498583またはK. Kataokaによる論文Chemical Enginee
ring Science、第50巻、第9号、1995年、第1409〜1416頁に記載
されているような、通例かつ公知の攪拌容器、攪拌容器カスケード、管型反応器
、ループ型反応器またはテイラー反応器を使用することが考慮される。
【0009】
しかしアクリレートコポリマーを製造するために適用されるラジカル重合はし
ばしば極めて発熱性であり、かつ制御が困難である。このことは反応の実施に関
して、モノマーの高い濃度および/またはモノマーの全量を水性媒体中に装入し
、乳化させ、かつ引き続き重合させる、いわゆるバッチ式運転法を回避しなくて
はならないことを意味する。定義された分子量、分子量分布およびその他の特性
の適切な調整もまたしばしば困難である。しかし、アクリレートコポリマーの特
定の特性プロフィールを適切に調整することは、該アクリレートコポリマーをベ
ースコート、特に水性ベースコート中のバインダーとして使用するために重要な
意味がある。というのも、このことによりベースコートの適用技術的な特性プロ
フィールに直接影響を与えることができるからである。
ばしば極めて発熱性であり、かつ制御が困難である。このことは反応の実施に関
して、モノマーの高い濃度および/またはモノマーの全量を水性媒体中に装入し
、乳化させ、かつ引き続き重合させる、いわゆるバッチ式運転法を回避しなくて
はならないことを意味する。定義された分子量、分子量分布およびその他の特性
の適切な調整もまたしばしば困難である。しかし、アクリレートコポリマーの特
定の特性プロフィールを適切に調整することは、該アクリレートコポリマーをベ
ースコート、特に水性ベースコート中のバインダーとして使用するために重要な
意味がある。というのも、このことによりベースコートの適用技術的な特性プロ
フィールに直接影響を与えることができるからである。
【0010】
従ってオレフィン性不飽和モノマーのラジカル共重合を適切に制御するための
試みがなかったわけではない。
試みがなかったわけではない。
【0011】
たとえば国際特許出願WO98/01478は、ラジカル開始剤および連鎖移
動剤としてのチオカルボニルチオ化合物の存在下で共重合を実施する方法を記載
している。
動剤としてのチオカルボニルチオ化合物の存在下で共重合を実施する方法を記載
している。
【0012】
国際特許出願WO92/13903は、炭素−硫黄の二重結合を有する基移動
剤の存在下でラジカル連鎖重合により低い分子量を有するコポリマーを製造する
方法を記載している。該化合物は連鎖移動剤として働くのみではなく、連鎖生長
調整剤としても機能するので、低い分子量を有するコポリマーのみが得られる。
剤の存在下でラジカル連鎖重合により低い分子量を有するコポリマーを製造する
方法を記載している。該化合物は連鎖移動剤として働くのみではなく、連鎖生長
調整剤としても機能するので、低い分子量を有するコポリマーのみが得られる。
【0013】
国際特許出願WO96/15157から、比較的狭い分子量分布を有するコポ
リマーの製造方法が明らかにされており、この場合、モノマー1種と、ビニル末
端のマクロモノマーとを、ラジカル開始剤の存在下に反応させている。
リマーの製造方法が明らかにされており、この場合、モノマー1種と、ビニル末
端のマクロモノマーとを、ラジカル開始剤の存在下に反応させている。
【0014】
さらに、国際特許出願WO98/37104から、C−C二重結合および該二
重結合をモノマーのラジカル付加反応に関して活性化する基を有する連鎖移動剤
の存在下でラジカル重合により定義された分子量を有するアクリレートコポリマ
ーを製造することが明らかにされている。
重結合をモノマーのラジカル付加反応に関して活性化する基を有する連鎖移動剤
の存在下でラジカル重合により定義された分子量を有するアクリレートコポリマ
ーを製造することが明らかにされている。
【0015】
この分野での重要な進歩にも係わらず、いまなお、容易な方法で化学的に構造
化されたポリマー、特にアクリレートコポリマーが得られる方法、およびこれに
より、ベースコート、特に着色および/または効果を与える水性ベースコーティ
ングおよび多層コーティングの製造に使用することができる水性ベースコートに
おけるその適用に関して、ポリマーの特性プロフィールを適切に調整することが
できる、制御されたラジカル重合のために普遍的に使用することができる方法が
欠けている。
化されたポリマー、特にアクリレートコポリマーが得られる方法、およびこれに
より、ベースコート、特に着色および/または効果を与える水性ベースコーティ
ングおよび多層コーティングの製造に使用することができる水性ベースコートに
おけるその適用に関して、ポリマーの特性プロフィールを適切に調整することが
できる、制御されたラジカル重合のために普遍的に使用することができる方法が
欠けている。
【0016】
本発明の課題は、着色および/または効果を与える水性ベースコーティングお
よび多層コーティングの製造のために、および従来のベースコートの有利な代替
品として好適な新規のベースコート、特に水性ベースコートを提供することであ
る。さらに、本発明の課題は、ベースコートの特性プロフィールを容易な方法で
変更し、かつ多層コーティングのその他の層の特性プロフィールに正確に適合す
るベースコートを製造するための新規の製造方法を提案することである。これは
、制御されたラジカル重合により得られる化学的に構造化されたポリマーを使用
することによってベースコートの特性プロフィールを適切に調整することにより
、容易な方法で実施することができる。この新規のベースコートを用いて得られ
る新規の着色および/または効果を与える多層コーティングは、少なくとも公知
の多層コーティングの良好な特性プロフィールを有し、有利にはこれよりも優れ
ているべきである。特に該ベースコートは優れた光学的品質、中間層付着および
結露耐性を有しているべきであり、かつ亀裂(亀甲割れ)の形成、流れの障害ま
たは表面構造を示すべきではない。この化学的に構造化されたポリマーはさらに
、分散樹脂として使用することができるほうがよく、これは有利な方法で行い、
新規の着色および/または効果を与える多層コーティングの製造のために使用さ
れるサーフェイサー、ベースコートおよびクリアコートのために特に良好に混合
可能な顔料ペーストが得られる。
よび多層コーティングの製造のために、および従来のベースコートの有利な代替
品として好適な新規のベースコート、特に水性ベースコートを提供することであ
る。さらに、本発明の課題は、ベースコートの特性プロフィールを容易な方法で
変更し、かつ多層コーティングのその他の層の特性プロフィールに正確に適合す
るベースコートを製造するための新規の製造方法を提案することである。これは
、制御されたラジカル重合により得られる化学的に構造化されたポリマーを使用
することによってベースコートの特性プロフィールを適切に調整することにより
、容易な方法で実施することができる。この新規のベースコートを用いて得られ
る新規の着色および/または効果を与える多層コーティングは、少なくとも公知
の多層コーティングの良好な特性プロフィールを有し、有利にはこれよりも優れ
ているべきである。特に該ベースコートは優れた光学的品質、中間層付着および
結露耐性を有しているべきであり、かつ亀裂(亀甲割れ)の形成、流れの障害ま
たは表面構造を示すべきではない。この化学的に構造化されたポリマーはさらに
、分散樹脂として使用することができるほうがよく、これは有利な方法で行い、
新規の着色および/または効果を与える多層コーティングの製造のために使用さ
れるサーフェイサー、ベースコートおよびクリアコートのために特に良好に混合
可能な顔料ペーストが得られる。
【0017】
これに応じて、着色および/または効果を与えるベースコーティングおよび多
層コーティングを製造するために使用されるベースコート、特に水性ベースコー
ト中でのコポリマー(A)の新規の使用が判明し、その際、コポリマー(A)は
、次のもの: a)少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマーおよび b)オレフィン性不飽和モノマー(a)とは異なる、一般式I R1R2C=CR3R4 (I) [式中、基R1、R2、R3およびR4は、それぞれ相互に無関係に水素原子を
表すか、または置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアル
キル基を表し、ただしその際、変項R1、R2、R3およびR4の少なくとも2
つは置換もしくは非置換のアリール基、アリールアルキル基またはアリールシク
ロアルキル基、特に置換もしくは非置換のアリール基を表す]の少なくとも1種
のオレフィン性不飽和モノマー を、水性媒体中でラジカル重合することにより製造することができる。
層コーティングを製造するために使用されるベースコート、特に水性ベースコー
ト中でのコポリマー(A)の新規の使用が判明し、その際、コポリマー(A)は
、次のもの: a)少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマーおよび b)オレフィン性不飽和モノマー(a)とは異なる、一般式I R1R2C=CR3R4 (I) [式中、基R1、R2、R3およびR4は、それぞれ相互に無関係に水素原子を
表すか、または置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアル
キル基を表し、ただしその際、変項R1、R2、R3およびR4の少なくとも2
つは置換もしくは非置換のアリール基、アリールアルキル基またはアリールシク
ロアルキル基、特に置換もしくは非置換のアリール基を表す]の少なくとも1種
のオレフィン性不飽和モノマー を、水性媒体中でラジカル重合することにより製造することができる。
【0018】
以下ではコポリマー(A)の新規の使用を「本発明による使用」とよぶ。
【0019】
さらに、次のもの:
A)バインダーとして、または複数のバインダーの1つとして、次のもの:
a)少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマーおよび
b)オレフィン性不飽和モノマー(a)とは異なる、一般式I
R1R2C=CR3R4 (I)
[式中、基R1、R2、R3およびR4は、それぞれ相互に無関係に水素原子を
表すか、または置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアル
キル基を表し、ただしその際、変項R1、R2、R3およびR4の少なくとも2
つは置換もしくは非置換のアリール基、アリールアルキル基またはアリールシク
ロアルキル基、特に置換もしくは非置換のアリール基を表す]の少なくとも1種
のオレフィン性不飽和モノマー を、水性媒体中でラジカル重合することにより製造することができる、少なくと
も1種のコポリマー;および B)少なくとも1種の着色および/または効果を与える顔料 を含有する、新規のベースコート、特に水性ベースコートが判明した。
表すか、または置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアル
キル基を表し、ただしその際、変項R1、R2、R3およびR4の少なくとも2
つは置換もしくは非置換のアリール基、アリールアルキル基またはアリールシク
ロアルキル基、特に置換もしくは非置換のアリール基を表す]の少なくとも1種
のオレフィン性不飽和モノマー を、水性媒体中でラジカル重合することにより製造することができる、少なくと
も1種のコポリマー;および B)少なくとも1種の着色および/または効果を与える顔料 を含有する、新規のベースコート、特に水性ベースコートが判明した。
【0020】
以下では新規のベースコートを「本発明によるベースコート」とよぶ。
【0021】
さらに、
(I)支持体上へのベースコートの塗布によるベースコート層の製造、
(II)該ベースコート層の乾燥、
(III)ベースコート層上へのクリアコートの塗布によるクリアコート層の
製造、 (IV)ベースコート層およびクリアコート層の同時硬化、これによりベース
コーティングBLおよびクリアコーティングKLが得られる、 または (I)支持体上へのサーフェイサーの塗布によるサーフェイサーコート層の製
造、 (II)サーフェイサーコート層の硬化、これによりサーフェイサー層FLが
得られる、 (III)サーフェイサー層FL上へのベースコートの塗布によるベースコー
ト層の製造、 (IV)ベースコート層の乾燥、 (V)ベースコート層上へのクリアコートの塗布によるクリアコート層の製造
、 (VI)ベースコート層およびクリアコート層の同時硬化、これによりベース
コーティングBLおよびクリアコーティングKLが得られる ことにより、プライマー被覆した支持体またはプライマー被覆していない支持体
上での着色および/または効果を与える多層コーティングMLを製造する新規の
方法が判明し、その際、ベースコートとして、本発明によるベースコートを使用
する。
製造、 (IV)ベースコート層およびクリアコート層の同時硬化、これによりベース
コーティングBLおよびクリアコーティングKLが得られる、 または (I)支持体上へのサーフェイサーの塗布によるサーフェイサーコート層の製
造、 (II)サーフェイサーコート層の硬化、これによりサーフェイサー層FLが
得られる、 (III)サーフェイサー層FL上へのベースコートの塗布によるベースコー
ト層の製造、 (IV)ベースコート層の乾燥、 (V)ベースコート層上へのクリアコートの塗布によるクリアコート層の製造
、 (VI)ベースコート層およびクリアコート層の同時硬化、これによりベース
コーティングBLおよびクリアコーティングKLが得られる ことにより、プライマー被覆した支持体またはプライマー被覆していない支持体
上での着色および/または効果を与える多層コーティングMLを製造する新規の
方法が判明し、その際、ベースコートとして、本発明によるベースコートを使用
する。
【0022】
以下では、プライマー被覆した支持体もしくはプライマー被覆していない支持
体上に着色および/または効果を与える多層コーティングMLを製造するための
新規の方法を「本発明による方法」とよぶ。
体上に着色および/または効果を与える多層コーティングMLを製造するための
新規の方法を「本発明による方法」とよぶ。
【0023】
従来技術に関して、本発明の基礎となっている課題は、本発明によるベースコ
ート、特に本発明による水性ベースコートおよび本発明による方法の本発明によ
る使用により解決できたことは意外であった。
ート、特に本発明による水性ベースコートおよび本発明による方法の本発明によ
る使用により解決できたことは意外であった。
【0024】
特に、本発明によるベースコーティングBLおよび多層コーティングML自体
は比較的低い焼き付け温度で優れた特性を有することが意外であった。特に該コ
ーティングは、優れた光学的品質、良好な中間層付着および結露水耐性を有して
おり、かつ亀裂の形成(亀甲割れ)、流れの障害または表面構造化をもはや示さ
ない。さらに、パール光沢効果および/または二色効果の発生に役立つベースコ
ートで中のチキソトロープ剤またはレオロジー助剤の使用をほぼ、または場合に
より完全に断念できることが意外であった。
は比較的低い焼き付け温度で優れた特性を有することが意外であった。特に該コ
ーティングは、優れた光学的品質、良好な中間層付着および結露水耐性を有して
おり、かつ亀裂の形成(亀甲割れ)、流れの障害または表面構造化をもはや示さ
ない。さらに、パール光沢効果および/または二色効果の発生に役立つベースコ
ートで中のチキソトロープ剤またはレオロジー助剤の使用をほぼ、または場合に
より完全に断念できることが意外であった。
【0025】
本発明によれば、少なくとも1種のコポリマー(A)を本発明によるベースコ
ート中のバインダー(A)として、または複数種のバインダー(A)の1種とし
て使用する。
ート中のバインダー(A)として、または複数種のバインダー(A)の1種とし
て使用する。
【0026】
本発明によれば少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマー(a)およびモ
ノマー(a)とは異なる少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマー(b)と
のラジカル重合によりコポリマー(A)を製造する。
ノマー(a)とは異なる少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマー(b)と
のラジカル重合によりコポリマー(A)を製造する。
【0027】
適切なモノマー(a)の例は、
a1)実質的に酸基不含の(メタ)アクリル酸エステル、たとえばアルキル基
中に20個までの炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルまたは
(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、特にメチル−、エチル−、プロピ
ル−、n−ブチル−、s−ブチル−、t−ブチル−、ヘキシル−、エチルヘキシ
ル−、ステアリル−およびラウリルアクリレートまたは−メタクリレート;環式
脂肪族(メタ)アクリル酸エステル、特にシクロヘキシル−、イソボルニル−、
ジシクロペンタジエニル−、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−
メタノール−もしくはt−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート;(メタ
)アクリル酸オキサアルキルエステルもしくは−オキサシクロアルキルエステル
、たとえば有利に分子量Mn550を有するエチルトリグリコール(メタ)アク
リレートおよびメトキシオリゴグリコール(メタ)アクリレートまたはその他の
エトキシル化および/またはプロポキシル化されたヒドロキシル基不含の(メタ
)アクリル酸誘導体である。これは副次的な量で高官能性の(メタ)アクリル酸
アルキル−もしくは−シクロアルキルエステル、たとえばエチレングリコール−
、プロピレングリコール−、ジエチレングリコール−、ジプロピレングリコール
−、ブチレングリコール−、ペンタン−1,5−ジオール−、ヘキサン−1,6
−ジオール−、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノール
−もしくはシクロヘキサン−1,2−、−1,3−もしくは−1,4−ジオール
−ジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパン−ジ−もしくは−トリ(メ
タ)アクリレート;またはペンタエリトリット−ジ−、−トリ−もしくは−テト
ラ(メタ)アクリレートを含有していてもよい。本発明の範囲ではこの場合、副
次的な量の高官能性モノマーとは、コポリマー(A)の架橋もしくはゲル化につ
ながらない量と理解する。
中に20個までの炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルまたは
(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、特にメチル−、エチル−、プロピ
ル−、n−ブチル−、s−ブチル−、t−ブチル−、ヘキシル−、エチルヘキシ
ル−、ステアリル−およびラウリルアクリレートまたは−メタクリレート;環式
脂肪族(メタ)アクリル酸エステル、特にシクロヘキシル−、イソボルニル−、
ジシクロペンタジエニル−、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−
メタノール−もしくはt−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート;(メタ
)アクリル酸オキサアルキルエステルもしくは−オキサシクロアルキルエステル
、たとえば有利に分子量Mn550を有するエチルトリグリコール(メタ)アク
リレートおよびメトキシオリゴグリコール(メタ)アクリレートまたはその他の
エトキシル化および/またはプロポキシル化されたヒドロキシル基不含の(メタ
)アクリル酸誘導体である。これは副次的な量で高官能性の(メタ)アクリル酸
アルキル−もしくは−シクロアルキルエステル、たとえばエチレングリコール−
、プロピレングリコール−、ジエチレングリコール−、ジプロピレングリコール
−、ブチレングリコール−、ペンタン−1,5−ジオール−、ヘキサン−1,6
−ジオール−、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノール
−もしくはシクロヘキサン−1,2−、−1,3−もしくは−1,4−ジオール
−ジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパン−ジ−もしくは−トリ(メ
タ)アクリレート;またはペンタエリトリット−ジ−、−トリ−もしくは−テト
ラ(メタ)アクリレートを含有していてもよい。本発明の範囲ではこの場合、副
次的な量の高官能性モノマーとは、コポリマー(A)の架橋もしくはゲル化につ
ながらない量と理解する。
【0028】
a2)分子あたり少なくとも1つのヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシメ
チルアミノ基もしくはイミノ基を有し、かつ実質的に酸基不含のモノマー、たと
えばアクリル酸、メタクリル酸もしくは酸によりエステル化されているアルキレ
ングリコールから誘導されるか、またはα−、β−オレフィン性不飽和カルボン
酸とアルキレンオキシドとの反応により得られるその他のα−、β−オレフィン
性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、特にその中でヒドロキシア
ルキル基が20個までの炭素原子を有するアクリル酸、メタクリル酸、エタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸のヒドロキシアル
キルエステル、たとえば2−ヒドロキシエチル−、2−ヒドロキシプロピル−、
3−ヒドロキシプロピル−、3−ヒドロキシブチル−、4−ヒドロキシブチルア
クリレート、−メタクリレート、−エタクリレート、−クロトネート、−マレエ
ート、−フマレートもしくは−イタコネート;またはヒドロキシシクロアルキル
エステル、たとえば1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン−、オク
タヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノール−もしくはメチルプ
ロパンジオールモノアクリレート、−モノメタクリレート、−モノエタクリレー
ト、−モノクロトネート、−モノマレエート、−モノフマレートもしくは−モノ
イタコネート;または環式エステルからの反応生成物、たとえばε−カプロラク
トンおよびそのヒドロキシアルキルエステルもしくはヒドロキシシクロアルキル
エステル;またはオレフィン性不飽和アルコール、たとえばアリルアルコールも
しくはポリオール、たとえばトリメチロールプロパンモノ−もしくはジアリルエ
ーテルまたはペンタエリトリットモノ−、−ジ−もしくは−トリアリルエーテル
(この高官能性モノマー(a2)に関しては高官能性モノマー(a1)に関して
記載したことが同様に該当する);N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート
、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート、アリルアミンまたはN−メチ
ルイミノエチルアクリレートまたはN,N−ジ(メトキシメチル)アミノエチル
アクリレートおよび−メタクリレートまたはN,N−ジ(ブトキシメチル)アミ
ノプロピルアクリレートおよび−メタクリレート;この種のモノマーは有利には
自己架橋性成分(A)の製造のために使用する。
チルアミノ基もしくはイミノ基を有し、かつ実質的に酸基不含のモノマー、たと
えばアクリル酸、メタクリル酸もしくは酸によりエステル化されているアルキレ
ングリコールから誘導されるか、またはα−、β−オレフィン性不飽和カルボン
酸とアルキレンオキシドとの反応により得られるその他のα−、β−オレフィン
性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、特にその中でヒドロキシア
ルキル基が20個までの炭素原子を有するアクリル酸、メタクリル酸、エタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸のヒドロキシアル
キルエステル、たとえば2−ヒドロキシエチル−、2−ヒドロキシプロピル−、
3−ヒドロキシプロピル−、3−ヒドロキシブチル−、4−ヒドロキシブチルア
クリレート、−メタクリレート、−エタクリレート、−クロトネート、−マレエ
ート、−フマレートもしくは−イタコネート;またはヒドロキシシクロアルキル
エステル、たとえば1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン−、オク
タヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノール−もしくはメチルプ
ロパンジオールモノアクリレート、−モノメタクリレート、−モノエタクリレー
ト、−モノクロトネート、−モノマレエート、−モノフマレートもしくは−モノ
イタコネート;または環式エステルからの反応生成物、たとえばε−カプロラク
トンおよびそのヒドロキシアルキルエステルもしくはヒドロキシシクロアルキル
エステル;またはオレフィン性不飽和アルコール、たとえばアリルアルコールも
しくはポリオール、たとえばトリメチロールプロパンモノ−もしくはジアリルエ
ーテルまたはペンタエリトリットモノ−、−ジ−もしくは−トリアリルエーテル
(この高官能性モノマー(a2)に関しては高官能性モノマー(a1)に関して
記載したことが同様に該当する);N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート
、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート、アリルアミンまたはN−メチ
ルイミノエチルアクリレートまたはN,N−ジ(メトキシメチル)アミノエチル
アクリレートおよび−メタクリレートまたはN,N−ジ(ブトキシメチル)アミ
ノプロピルアクリレートおよび−メタクリレート;この種のモノマーは有利には
自己架橋性成分(A)の製造のために使用する。
【0029】
a3)分子あたり、相応する酸アニオン基に変換することができる酸基を少な
くとも1つ有するモノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸;オレフィン性不飽和ス
ルホン酸もしくはホスホン酸もしくはこれらの部分エステル;またはマレイン酸
モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノ(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルエステルまたはフタル酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエ
チルエステル。
くとも1つ有するモノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸;オレフィン性不飽和ス
ルホン酸もしくはホスホン酸もしくはこれらの部分エステル;またはマレイン酸
モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノ(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルエステルまたはフタル酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエ
チルエステル。
【0030】
a4)分子中に5〜18個の炭素原子を有する、α−位で分岐したモノカルボ
ン酸のビニルエステル。分枝鎖状のモノカルボン酸はギ酸もしくは一酸化炭素お
よび水とオレフィンとを液状の強酸性触媒の存在下で反応させることにより得ら
れる。オレフィンはパラフィン系炭化水素の分解生成物、たとえば鉱油フラクシ
ョンであってもよく、かつ分枝鎖状もしくは直鎖状の、非環式および/または環
式脂肪族オレフィンを有していてもよい。このようなオレフィンとギ酸との、も
しくは一酸化炭素および水との反応の際に、カルボン酸からなる混合物が生じ、
その際、カルボキシル基は主として第四級炭素原子に存在する。その他のオレフ
ィン性原料はたとえばプロピレントリマー、プロピレンテトラマーおよびジイソ
ブチレンである。あるいはまたビニルエステル(a4)は、酸とアセチレンとを
反応させることにより、公知の方法で酸から製造することもできる。特に有利に
は、良好な入手性に基づいて、9〜11個の炭素原子を有し、α−炭素原子のと
ころで分岐している飽和脂肪族のモノカルボン酸、特にバーサチック酸(Versati
c (R) Saeure)のビニルエステルを使用する。
ン酸のビニルエステル。分枝鎖状のモノカルボン酸はギ酸もしくは一酸化炭素お
よび水とオレフィンとを液状の強酸性触媒の存在下で反応させることにより得ら
れる。オレフィンはパラフィン系炭化水素の分解生成物、たとえば鉱油フラクシ
ョンであってもよく、かつ分枝鎖状もしくは直鎖状の、非環式および/または環
式脂肪族オレフィンを有していてもよい。このようなオレフィンとギ酸との、も
しくは一酸化炭素および水との反応の際に、カルボン酸からなる混合物が生じ、
その際、カルボキシル基は主として第四級炭素原子に存在する。その他のオレフ
ィン性原料はたとえばプロピレントリマー、プロピレンテトラマーおよびジイソ
ブチレンである。あるいはまたビニルエステル(a4)は、酸とアセチレンとを
反応させることにより、公知の方法で酸から製造することもできる。特に有利に
は、良好な入手性に基づいて、9〜11個の炭素原子を有し、α−炭素原子のと
ころで分岐している飽和脂肪族のモノカルボン酸、特にバーサチック酸(Versati
c (R) Saeure)のビニルエステルを使用する。
【0031】
a5)アクリル酸および/またはメタクリル酸と、分子あたり5〜18個の炭
素原子を有するα−位で分岐したモノカルボン酸、特にバーサチック酸のグリシ
ジルエステルとの反応生成物、または該反応生成物の代わりに1当量のアクリル
酸および/またはメタクリル酸、これを次いで重合反応の間もしくはその後で、
分子あたり5〜18個の炭素原子を有するα−位で分岐したモノカルボン酸、特
にバーサチック酸のグリシジルエステルと反応させる。
素原子を有するα−位で分岐したモノカルボン酸、特にバーサチック酸のグリシ
ジルエステルとの反応生成物、または該反応生成物の代わりに1当量のアクリル
酸および/またはメタクリル酸、これを次いで重合反応の間もしくはその後で、
分子あたり5〜18個の炭素原子を有するα−位で分岐したモノカルボン酸、特
にバーサチック酸のグリシジルエステルと反応させる。
【0032】
a6)環式および/または非環式オレフィン、たとえばエチレン、プロピレン
、ブト−1−エン、ペント−1−エン、へキス−1−エン、シクロヘキセン、シ
クロペンテン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエンお
よび/またはジシクロペンタジエン。
、ブト−1−エン、ペント−1−エン、へキス−1−エン、シクロヘキセン、シ
クロペンテン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエンお
よび/またはジシクロペンタジエン。
【0033】
a7)(メタ)アクリル酸アミド、たとえば(メタ)アクリル酸アミド、N−
メチル−、N,N−ジメチル−、N−エチル−、N,N−ジエチル−、N−プロ
ピル−、N,N−ジプロピル−、N−ブチル−、N,N−ジブチル−、N−シク
ロヘキシル−、N,N−シクロヘキシル−メチル−および/またはN−メチロー
ル−、N,N−ジメチロール−、N−メトキシメチル−、N,N−ジ(メトキシ
メチル)−、N−エトキシメチル−および/またはN,N−ジ(エトキシエチル
)−(メタ)アクリル酸アミド。後者の種類のモノマーは、特に自己架橋性バイ
ンダー(A)の製造のために使用する。
メチル−、N,N−ジメチル−、N−エチル−、N,N−ジエチル−、N−プロ
ピル−、N,N−ジプロピル−、N−ブチル−、N,N−ジブチル−、N−シク
ロヘキシル−、N,N−シクロヘキシル−メチル−および/またはN−メチロー
ル−、N,N−ジメチロール−、N−メトキシメチル−、N,N−ジ(メトキシ
メチル)−、N−エトキシメチル−および/またはN,N−ジ(エトキシエチル
)−(メタ)アクリル酸アミド。後者の種類のモノマーは、特に自己架橋性バイ
ンダー(A)の製造のために使用する。
【0034】
a8)エポキシド基を有するモノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸および/またはイタコン酸の
グリシジルエステル。
エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸および/またはイタコン酸の
グリシジルエステル。
【0035】
a9)ビニル芳香族炭化水素、たとえばスチレン、α−アルキルスチレン、特
にα−メチルスチレン、および/またはビニルトルエン;ビニル安息香酸(全て
の異性体)、N,N−ジエチルアミノスチレン(全ての異性体)、α−メチルビ
ニル安息香酸(全ての異性体)、N,N−ジエチルアミノ−α−メチルスチレン
(全ての異性体)および/またはp−ビニルベンゼンスルホン酸。
にα−メチルスチレン、および/またはビニルトルエン;ビニル安息香酸(全て
の異性体)、N,N−ジエチルアミノスチレン(全ての異性体)、α−メチルビ
ニル安息香酸(全ての異性体)、N,N−ジエチルアミノ−α−メチルスチレン
(全ての異性体)および/またはp−ビニルベンゼンスルホン酸。
【0036】
a10)ニトリル、たとえばアクリルニトリルおよび/またはメタクリルニト
リル。
リル。
【0037】
a11)ビニル化合物、特にビニルハロゲン化物および/またはビニリデン二
ハロゲン化物、たとえばビニルクロリド、ビニルフルオリド、ビニリデンジクロ
リドもしくはビニリデンジフルオリド;N−ビニルアミド、たとえばビニル−N
−メチルホルムアミド、N−ビニルカプロラクタム、1−ビニルイミダゾールま
たはN−ビニルピロリドン;ビニルエーテル、たとえばエチルビニルエーテル、
n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n−ブチルビニル
エーテル、イソブチルビニルエーテルおよび/またはビニルシクロヘキシルエー
テル;および/またはビニルエステル、たとえばビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネート、ビニルブチレート、ビニルピバレートおよび/または2−メチル−
2−エチルヘプタン酸のビニルエステル。
ハロゲン化物、たとえばビニルクロリド、ビニルフルオリド、ビニリデンジクロ
リドもしくはビニリデンジフルオリド;N−ビニルアミド、たとえばビニル−N
−メチルホルムアミド、N−ビニルカプロラクタム、1−ビニルイミダゾールま
たはN−ビニルピロリドン;ビニルエーテル、たとえばエチルビニルエーテル、
n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n−ブチルビニル
エーテル、イソブチルビニルエーテルおよび/またはビニルシクロヘキシルエー
テル;および/またはビニルエステル、たとえばビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネート、ビニルブチレート、ビニルピバレートおよび/または2−メチル−
2−エチルヘプタン酸のビニルエステル。
【0038】
a12)アリル化合物、特にアリルエーテルおよびアリルエステル、たとえば
アリルメチル−、−エチル−、−プロピル−もしくは−ブチルエーテルもしくは
アリルアセテート、−プロピオネートもしくは−ブチレート。
アリルメチル−、−エチル−、−プロピル−もしくは−ブチルエーテルもしくは
アリルアセテート、−プロピオネートもしくは−ブチレート。
【0039】
a13)数平均分子量Mn1000〜40000および分子あたり平均して0
.5〜2.5のエチレン性不飽和二重結合を有するポリシロキサンマクロモノマ
ー、特に数平均分子量Mn2000〜20000、特に有利には2500〜10
000および特に3000〜7000を有し、かつ分子あたり平均して0.5〜
2.5、有利には0.5〜1.5のエチレン性不飽和二重結合を有するポリシロ
キサンマクロモノマー、たとえばこれらはDE−A−3807571、第5〜7
頁、DE−A3706095、第3〜7欄、EP−B−0358153、第3〜
6頁、US−A4,754,014、第5〜9欄、DE−A−4421823ま
たは国際特許出願WO92/22615、第12頁、第18行〜第18頁、第1
0行に記載されている。
.5〜2.5のエチレン性不飽和二重結合を有するポリシロキサンマクロモノマ
ー、特に数平均分子量Mn2000〜20000、特に有利には2500〜10
000および特に3000〜7000を有し、かつ分子あたり平均して0.5〜
2.5、有利には0.5〜1.5のエチレン性不飽和二重結合を有するポリシロ
キサンマクロモノマー、たとえばこれらはDE−A−3807571、第5〜7
頁、DE−A3706095、第3〜7欄、EP−B−0358153、第3〜
6頁、US−A4,754,014、第5〜9欄、DE−A−4421823ま
たは国際特許出願WO92/22615、第12頁、第18行〜第18頁、第1
0行に記載されている。
【0040】
および/または
a14)ヒドロキシ官能性シランとエピクロロヒドリンとの反応および引き続
き該反応生成物と、(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸のヒ
ドロキシアルキル−および/または−シクロアルキルエステル(モノマーa2を
参照のこと)との反応により製造することができるアクリルオキシシランを含有
するビニルモノマー。
き該反応生成物と、(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸のヒ
ドロキシアルキル−および/または−シクロアルキルエステル(モノマーa2を
参照のこと)との反応により製造することができるアクリルオキシシランを含有
するビニルモノマー。
【0041】
前記のモノマー(a1)〜(a14)はそれぞれ、自体単独でモノマー(b)
と重合させることができる。しかし本発明によれば、少なくとも2種のモノマー
(a)を使用することが有利である。というのは、このことにより、得られるコ
ポリマー(A)の特性プロフィールを特に有利な方法で極めて広い範囲で変化さ
せ、かつベースコートのそれぞれの使用目的に適切に適合させることができるか
らである。特にこの方法でコポリマー(A)中へ官能基を組み込むことができ、
これによりコポリマー(A)は親水性になるので、これを水性媒体中に分散させ
るか、または溶解させることができる。さらに、以下に記載する、場合により使
用される架橋剤(C)の補足的な官能基(cfg)により熱的に架橋反応を開始
することができる官能基(afg)を組み込むことができる。さらに、コポリマ
ー(A)に自己架橋性の特性を付与する官能基、たとえばN−メチロール−もし
くはN−アルコキシメチル基を組み込むことができる。
と重合させることができる。しかし本発明によれば、少なくとも2種のモノマー
(a)を使用することが有利である。というのは、このことにより、得られるコ
ポリマー(A)の特性プロフィールを特に有利な方法で極めて広い範囲で変化さ
せ、かつベースコートのそれぞれの使用目的に適切に適合させることができるか
らである。特にこの方法でコポリマー(A)中へ官能基を組み込むことができ、
これによりコポリマー(A)は親水性になるので、これを水性媒体中に分散させ
るか、または溶解させることができる。さらに、以下に記載する、場合により使
用される架橋剤(C)の補足的な官能基(cfg)により熱的に架橋反応を開始
することができる官能基(afg)を組み込むことができる。さらに、コポリマ
ー(A)に自己架橋性の特性を付与する官能基、たとえばN−メチロール−もし
くはN−アルコキシメチル基を組み込むことができる。
【0042】
本発明によれば、モノマー(a)として、モノマー(a1)および(a2)な
らびに場合により(a3)を使用する場合に特別な利点が生じる。
らびに場合により(a3)を使用する場合に特別な利点が生じる。
【0043】
本発明によれば、モノマー(b)として一般式Iの化合物を使用する。
【0044】
一般式I中で、基R1、R2、R3およびR4は、それぞれ相互に無関係に、
水素原子または置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアル
キル基を表すが、ただしその際、変数R1、R2、R3およびR4の少なくとも
2つは、置換もしくは非置換のアリール基、アリールアルキル基またはアリール
シクロアルキル基、特に置換もしくは非置換のアリール基を表す。
水素原子または置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアル
キル基を表すが、ただしその際、変数R1、R2、R3およびR4の少なくとも
2つは、置換もしくは非置換のアリール基、アリールアルキル基またはアリール
シクロアルキル基、特に置換もしくは非置換のアリール基を表す。
【0045】
適切なアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブ
チル、イソ−ブチル、t−ブチル、アミル、ヘキシルまたは2−エチルヘキシル
である。
チル、イソ−ブチル、t−ブチル、アミル、ヘキシルまたは2−エチルヘキシル
である。
【0046】
適切なシクロアルキル基の例はシクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘ
キシルである。
キシルである。
【0047】
適切なアルキルシクロアルキル基の例はメチレンシクロヘキサン、エチレンシ
クロヘキサンまたはプロパン−1,3−ジイル−シクロヘキサンである。
クロヘキサンまたはプロパン−1,3−ジイル−シクロヘキサンである。
【0048】
適切なシクロアルキルアルキル基の例は、2−、3−もしくは4−メチル−、
−エチル−プロピル−もしくは−ブチルシクロヘキス−1−イルである。
−エチル−プロピル−もしくは−ブチルシクロヘキス−1−イルである。
【0049】
適切なアリール基の例は、フェニル、ナフチルまたはビフェニリルである。
【0050】
適切なアルキルアリール基の例は、ベンジルまたはエチレン−もしくはプロパ
ン−1,3−ジイル−ベンゼンである。
ン−1,3−ジイル−ベンゼンである。
【0051】
適切なシクロアルキルアリール基の例は、2−、3−もしくは4−フェニルシ
クロへキス−1−イルである。
クロへキス−1−イルである。
【0052】
適切なアリールアルキル基の例は、2−、3−もしくは4−メチル−、−エチ
ル−、−プロピル−もしくは−ブチルフェニル−1−イルである。
ル−、−プロピル−もしくは−ブチルフェニル−1−イルである。
【0053】
適切なアリールシクロアルキル基の例は、2−、3−もしくは4−シクロヘキ
シルフェン−1−イルである。
シルフェン−1−イルである。
【0054】
前記の基R1、R2、R3およびR4は、置換されていてもよい。このために
電子吸引性もしくは電子供与性の原子もしくは有機基を使用することができる。
電子吸引性もしくは電子供与性の原子もしくは有機基を使用することができる。
【0055】
適切な置換基の例は、ハロゲン原子、特に塩素およびフッ素、ニトリル基、ニ
トロ基、部分的に、もしくは完全にハロゲン化された、特に塩素化および/また
はフッ素化されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、
シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキル
アリール基、アリールアルキル基およびアリールシクロアルキル基であり、その
際、前記の例に挙げたもの、特にt−ブチルを含む;アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基およびシクロアルキルオキシ基、特にフェノキシ、ナフトキシ、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブチルオキシまたはシクロヘキシルオキシ;アリ
ールチオ基、アルキルチオ基およびシクロアルキルチオ基、特にフェニルチオ、
ナフチルチオ、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオまたはシク
ロヘキシルチオ;ヒドロキシル基;および/または第一級、第二級および/また
は第三級アミノ基、特にアミノ、N−メチルアミノ、N−エチルアミノ、N−プ
ロピルアミノ、N−フェニルアミノ、N−シクロヘキシルアミノ、N,N−ジメ
チルアミノ、N,N−ジエチルアミノ、N,N−ジプロピルアミノ、N,N−ジ
フェニルアミノ、N,N−ジシクロヘキシルアミノ、N−シクロヘキシル−N−
メチルアミノまたはN−エチル−N−メチルアミノである。
トロ基、部分的に、もしくは完全にハロゲン化された、特に塩素化および/また
はフッ素化されたアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、
シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキル
アリール基、アリールアルキル基およびアリールシクロアルキル基であり、その
際、前記の例に挙げたもの、特にt−ブチルを含む;アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基およびシクロアルキルオキシ基、特にフェノキシ、ナフトキシ、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブチルオキシまたはシクロヘキシルオキシ;アリ
ールチオ基、アルキルチオ基およびシクロアルキルチオ基、特にフェニルチオ、
ナフチルチオ、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオまたはシク
ロヘキシルチオ;ヒドロキシル基;および/または第一級、第二級および/また
は第三級アミノ基、特にアミノ、N−メチルアミノ、N−エチルアミノ、N−プ
ロピルアミノ、N−フェニルアミノ、N−シクロヘキシルアミノ、N,N−ジメ
チルアミノ、N,N−ジエチルアミノ、N,N−ジプロピルアミノ、N,N−ジ
フェニルアミノ、N,N−ジシクロヘキシルアミノ、N−シクロヘキシル−N−
メチルアミノまたはN−エチル−N−メチルアミノである。
【0056】
本発明により特に有利に使用されるモノマー(b)の例は、ジフェニルエチレ
ン、ジナフタリンエチレン、シス−もしくはトランス−スチルベン、ビニリデン
−ビス(4−N,N−ジメチルアミノベンゼン)、ビニリデン−ビス(4−アミ
ノベンゼン)またはビニリデン−ビス(4−ニトロベンゼン)である。
ン、ジナフタリンエチレン、シス−もしくはトランス−スチルベン、ビニリデン
−ビス(4−N,N−ジメチルアミノベンゼン)、ビニリデン−ビス(4−アミ
ノベンゼン)またはビニリデン−ビス(4−ニトロベンゼン)である。
【0057】
本発明によれば、モノマー(b)を単独で、または少なくとも2種のモノマー
(b)からなる混合物として使用することができる。
(b)からなる混合物として使用することができる。
【0058】
反応の実施および得られるコポリマー(A)の特性に関して、特にアクリレー
トコポリマー(A)に関して、ジフェニルエチレンが殊に有利であり、かつ従っ
て本発明により殊に有利に使用する。
トコポリマー(A)に関して、ジフェニルエチレンが殊に有利であり、かつ従っ
て本発明により殊に有利に使用する。
【0059】
本発明により使用すべきモノマー(a)および(b)は、少なくとも1種のラ
ジカル開始剤の存在下で、相互に反応させてコポリマー(A)が得られる。使用
可能な開始剤の例として次のものが挙げられる:ジアルキルペルオキシド、たと
えばジ−t−ブチルペルオキシドまたはジクミルペルオキシド;ヒドロキシペル
オキシド、たとえばクモールヒドロペルオキシドまたはt−ブチルヒドロペルオ
キシド;ペルエステル、たとえばt−ブチルペルベンゾエート、t−ブチルペル
ピバレート、t−ブチルペル−3,5,5−トリメチルヘキサノエートまたはt
−ブチルペル−2−エチルヘキサノエート;カリウム−、ナトリウム−もしくは
アンモニウムペルオキソジスルフェート;アゾジニトリル、たとえばアゾビスイ
ソブチロニトリル;C−C−分割開始剤、たとえばベンゾピナコールシリルエー
テル;または非酸化性の開始剤と過酸化水素との組合せ。
ジカル開始剤の存在下で、相互に反応させてコポリマー(A)が得られる。使用
可能な開始剤の例として次のものが挙げられる:ジアルキルペルオキシド、たと
えばジ−t−ブチルペルオキシドまたはジクミルペルオキシド;ヒドロキシペル
オキシド、たとえばクモールヒドロペルオキシドまたはt−ブチルヒドロペルオ
キシド;ペルエステル、たとえばt−ブチルペルベンゾエート、t−ブチルペル
ピバレート、t−ブチルペル−3,5,5−トリメチルヘキサノエートまたはt
−ブチルペル−2−エチルヘキサノエート;カリウム−、ナトリウム−もしくは
アンモニウムペルオキソジスルフェート;アゾジニトリル、たとえばアゾビスイ
ソブチロニトリル;C−C−分割開始剤、たとえばベンゾピナコールシリルエー
テル;または非酸化性の開始剤と過酸化水素との組合せ。
【0060】
有利には比較的大量のラジカル開始剤を添加し、その際、反応混合物における
開始剤の割合は、それぞれモノマー(a)および開始剤の全量に対して、特に有
利には0.5〜50質量%、殊に有利には1〜20質量%、および殊には2〜1
5質量%である。
開始剤の割合は、それぞれモノマー(a)および開始剤の全量に対して、特に有
利には0.5〜50質量%、殊に有利には1〜20質量%、および殊には2〜1
5質量%である。
【0061】
有利には開始剤対モノマー(b)の質量比は、4:1〜1:4、特に有利には
3:1〜1:3および特に2:1〜1:2である。その他の利点は、開始剤を記
載の範囲内で過剰量で使用する場合に生じる。
3:1〜1:3および特に2:1〜1:2である。その他の利点は、開始剤を記
載の範囲内で過剰量で使用する場合に生じる。
【0062】
有利にはラジカル共重合を冒頭に記載した装置で、特に攪拌容器またはテイラ
ー反応器中で実施し、その際、テイラー反応器は、反応媒体の動粘度が共重合に
基づいて著しく変化する場合、特に上昇する場合でも、全反応長さにわたってテ
イラー流の条件が満足されているように構成する。
ー反応器中で実施し、その際、テイラー反応器は、反応媒体の動粘度が共重合に
基づいて著しく変化する場合、特に上昇する場合でも、全反応長さにわたってテ
イラー流の条件が満足されているように構成する。
【0063】
本発明によれば、水性媒体中で共重合を実施する。
【0064】
水性媒体は実質的に水を含有する。この場合、共重合に否定的な影響を与えた
り、または妨げることがない限りにおいて、水性媒体は副次的な量で以下に詳細
に記載する架橋剤(C)、反応性希釈剤(G)、塗料添加剤(H)および/また
は有機溶剤(I)および/またはその他の溶解した固体状、液状もしくは気体状
の有機および/または無機の低分子および/または高分子の物質、特に表面活性
物質を含有していてもよい。本発明の範囲では、「副次的な量」とは、水性媒体
の水性を相殺しない量と理解する。
り、または妨げることがない限りにおいて、水性媒体は副次的な量で以下に詳細
に記載する架橋剤(C)、反応性希釈剤(G)、塗料添加剤(H)および/また
は有機溶剤(I)および/またはその他の溶解した固体状、液状もしくは気体状
の有機および/または無機の低分子および/または高分子の物質、特に表面活性
物質を含有していてもよい。本発明の範囲では、「副次的な量」とは、水性媒体
の水性を相殺しない量と理解する。
【0065】
しかしまた、水性媒体は純粋な水であってもよい。
【0066】
有利には少なくとも1種の塩基の存在下で共重合を実施する。特に有利には低
分子量の塩基、たとえば水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液、アンモニ
ア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ−、ジ−およびトリエチ
ルアミン、および/またはジメチルエタノールアミン、特にアンモニアおよび/
またはジ−および/またはトリエタノールアミンである。
分子量の塩基、たとえば水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液、アンモニ
ア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ−、ジ−およびトリエチ
ルアミン、および/またはジメチルエタノールアミン、特にアンモニアおよび/
またはジ−および/またはトリエタノールアミンである。
【0067】
共重合は有利には室温を上回り、かつその都度使用されるモノマーの最も低い
分解温度を下回る温度で実施し、その際、有利には10〜150℃の温度範囲、
特に有利には70〜120℃および殊には80〜110℃の温度範囲を選択する
。
分解温度を下回る温度で実施し、その際、有利には10〜150℃の温度範囲、
特に有利には70〜120℃および殊には80〜110℃の温度範囲を選択する
。
【0068】
特に易揮発性のモノマー(a)および/または(b)を使用する際には、共重
合を加圧下で、有利には1.5〜3000バール、好ましくには5〜1500バ
ールおよび特に10〜1000バールで実施することができる。
合を加圧下で、有利には1.5〜3000バール、好ましくには5〜1500バ
ールおよび特に10〜1000バールで実施することができる。
【0069】
分子量の分布に関して、成分(A)は、なんの制限も受けない。しかし有利に
は、ゲル透過クロマトグラフィーにより標準液としてポリスチレンを使用して測
定した分子量分布Mw/Mn≦4、有利には≦2、および殊には≦1.5、なら
びに個別の事例では≦1.3が得られるように共重合を実施する。成分(A)の
分子量は、モノマー(a)対モノマー(b)対ラジカル開始剤の比率を選択する
ことにより広い範囲で制御可能である。その際、特にモノマー(b)の含有率は
、分子量を決定するが、特に、モノマー(b)の割合が多いほど、得られる分子
量が小さくなる。
は、ゲル透過クロマトグラフィーにより標準液としてポリスチレンを使用して測
定した分子量分布Mw/Mn≦4、有利には≦2、および殊には≦1.5、なら
びに個別の事例では≦1.3が得られるように共重合を実施する。成分(A)の
分子量は、モノマー(a)対モノマー(b)対ラジカル開始剤の比率を選択する
ことにより広い範囲で制御可能である。その際、特にモノマー(b)の含有率は
、分子量を決定するが、特に、モノマー(b)の割合が多いほど、得られる分子
量が小さくなる。
【0070】
共重合により得られる成分(A)は、水性媒体との混合物として、通例、分散
液の形で生じる。該成分はこの形で直接さらに加工することができるが、あるい
はまた、第二段階(ii)で、少なくとも1種の別のモノマー(a)とのさらな
る反応のためのマクロ開始剤(macroinitiator)としても使用することもできる。
あるいは第一段階(i)で得られる成分(A)を固体として単離し、かつ次いで
さらに反応させてもよい。
液の形で生じる。該成分はこの形で直接さらに加工することができるが、あるい
はまた、第二段階(ii)で、少なくとも1種の別のモノマー(a)とのさらな
る反応のためのマクロ開始剤(macroinitiator)としても使用することもできる。
あるいは第一段階(i)で得られる成分(A)を固体として単離し、かつ次いで
さらに反応させてもよい。
【0071】
段階(ii)によるその後の反応は、有利にはラジカル重合にとって通例の条
件下で実施し、その際、適切な溶剤(H)および/または反応性希釈剤(F)が
存在していてもよい。その際、段階(i)および(ii)は本発明による方法の
範囲で空間的にも時間的にも相互に分離して実施することができる。あるいはさ
らに、段階(i)および(ii)を1つの反応器中で順次実施することもできる
。このためにまず、所望の適用および所望の特性に依存してモノマー(b)を少
なくとも1種のモノマー(a)と完全に、もしくは部分的に反応させ、その後、
少なくとも1種の別のモノマー(a)を添加し、かつラジカル重合させる。もう
1つの実施態様では、最初から少なくとも2種のモノマー(a)を使用し、その
際、モノマー(b)をまず少なくとも2種のモノマー(a)と反応させ、かつ引
き続き、得られる、特定の分子量を上回る反応生成物(A)を別のモノマー(a
)と反応させる。
件下で実施し、その際、適切な溶剤(H)および/または反応性希釈剤(F)が
存在していてもよい。その際、段階(i)および(ii)は本発明による方法の
範囲で空間的にも時間的にも相互に分離して実施することができる。あるいはさ
らに、段階(i)および(ii)を1つの反応器中で順次実施することもできる
。このためにまず、所望の適用および所望の特性に依存してモノマー(b)を少
なくとも1種のモノマー(a)と完全に、もしくは部分的に反応させ、その後、
少なくとも1種の別のモノマー(a)を添加し、かつラジカル重合させる。もう
1つの実施態様では、最初から少なくとも2種のモノマー(a)を使用し、その
際、モノマー(b)をまず少なくとも2種のモノマー(a)と反応させ、かつ引
き続き、得られる、特定の分子量を上回る反応生成物(A)を別のモノマー(a
)と反応させる。
【0072】
この場合、反応の実施に応じて、末端基を官能化したポリマー、ブロック−も
しくはマルチブロック(multiblock)−ならびに勾配(コ)ポリマー、星形のポリ
マー、グラフトコポリマーおよび分枝鎖状の(コ)ポリマーを成分(A)として
製造することが可能である。
しくはマルチブロック(multiblock)−ならびに勾配(コ)ポリマー、星形のポリ
マー、グラフトコポリマーおよび分枝鎖状の(コ)ポリマーを成分(A)として
製造することが可能である。
【0073】
コポリマー(A)は、少なくとも1つの、有利には少なくとも2つの官能基(
afg)を有していてもよく、これは以下に記載する、場合により使用される架
橋剤(C)の補足的な官能基(cfg)により熱的に架橋反応を開始することが
できる。この場合、官能基(afg)は、モノマー(a)により成分(A)中に
導入するか、またはその合成後にポリマー類似の反応によって導入することがで
きる。
afg)を有していてもよく、これは以下に記載する、場合により使用される架
橋剤(C)の補足的な官能基(cfg)により熱的に架橋反応を開始することが
できる。この場合、官能基(afg)は、モノマー(a)により成分(A)中に
導入するか、またはその合成後にポリマー類似の反応によって導入することがで
きる。
【0074】
架橋反応を開始する、適切な本発明により使用すべき補足的な反応性の官能基
(afg)および(cfg)の例を以下の概要にまとめる。概要中で変項R5は
、置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキ
ル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロア
ルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基を表し
、変項R6およびR7は、同一もしくは異なるアルキル基、シクロアルキル基、
アルキルシクロアルキル基またはシクロアルキルアルキル基を表すか、または相
互に結合して脂肪族もしくはヘテロ脂肪族環になっている。この種の適切な基の
例は、基R1、R2、R3およびR4において記載したものである。
(afg)および(cfg)の例を以下の概要にまとめる。概要中で変項R5は
、置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキ
ル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、シクロア
ルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアルキル基を表し
、変項R6およびR7は、同一もしくは異なるアルキル基、シクロアルキル基、
アルキルシクロアルキル基またはシクロアルキルアルキル基を表すか、または相
互に結合して脂肪族もしくはヘテロ脂肪族環になっている。この種の適切な基の
例は、基R1、R2、R3およびR4において記載したものである。
【0075】
【表1】
【0076】
それぞれの補足的な基(afg)および(cfg)の選択は、一方では貯蔵の
際に不所望の反応を開始する、および/または場合により化学線により行われる
硬化を妨げないか、または阻止しないように、また他方では、どの温度範囲で熱
硬化を行うべきかに依存する。
際に不所望の反応を開始する、および/または場合により化学線により行われる
硬化を妨げないか、または阻止しないように、また他方では、どの温度範囲で熱
硬化を行うべきかに依存する。
【0077】
この場合、本発明によれば、特に熱的に敏感な支持体、たとえばプラスチック
に関しては100℃、特に80℃を越えない温度範囲を選択することが有利であ
る。この範囲の条件に関して、ヒドロキシル基およびイソシアネート基またはカ
ルボキシル基およびエポキシ基が補足的な官能基として有利であることが判明し
、従って、2成分系または多成分系として存在している本発明によるベースコー
ト中で、本発明により有利に適用される。ヒドロキシル基を官能基(afg)と
して、およびイソシアネート基を官能基(cfg)として使用する場合に特別な
利点が生じる。
に関しては100℃、特に80℃を越えない温度範囲を選択することが有利であ
る。この範囲の条件に関して、ヒドロキシル基およびイソシアネート基またはカ
ルボキシル基およびエポキシ基が補足的な官能基として有利であることが判明し
、従って、2成分系または多成分系として存在している本発明によるベースコー
ト中で、本発明により有利に適用される。ヒドロキシル基を官能基(afg)と
して、およびイソシアネート基を官能基(cfg)として使用する場合に特別な
利点が生じる。
【0078】
比較的高い架橋温度、たとえば100〜160℃を適用することができる場合
、これは本発明により有利であり、ベースコートとして一成分系もまた考慮され
、その際、官能基(afg)は有利にはチオ基、アミノ基、ヒドロキシル基、カ
ルバメート基、アロファネート基、カルボキシ基および/または(メタ)アクリ
レート基、特にヒドロキシル基、および官能基(cfg)は有利には酸無水物基
、カルボキシ基、エポキシ基、ブロックトイソシアネート基、ウレタン基、メチ
ロール基、メチロールエーテル基、シロキサン基、アミノ基、ヒドロキシ基およ
び/またはβ−ヒドロキシアルキルアミド基である。
、これは本発明により有利であり、ベースコートとして一成分系もまた考慮され
、その際、官能基(afg)は有利にはチオ基、アミノ基、ヒドロキシル基、カ
ルバメート基、アロファネート基、カルボキシ基および/または(メタ)アクリ
レート基、特にヒドロキシル基、および官能基(cfg)は有利には酸無水物基
、カルボキシ基、エポキシ基、ブロックトイソシアネート基、ウレタン基、メチ
ロール基、メチロールエーテル基、シロキサン基、アミノ基、ヒドロキシ基およ
び/またはβ−ヒドロキシアルキルアミド基である。
【0079】
あるいはまた、コポリマー(A)もしくは該コポリマーを用いて製造されるベ
ースコートは架橋剤(C)を使用しなくても塗膜が得られ、かつ有利なベースコ
ーティングを形成することができる。この場合、コポリマー(A)は物理的に硬
化性である。本発明の範囲では、物理的な硬化および前記の補足的な基(afg
)および(cfg)による硬化は「熱硬化」の上位概念のもとにまとめる。
ースコートは架橋剤(C)を使用しなくても塗膜が得られ、かつ有利なベースコ
ーティングを形成することができる。この場合、コポリマー(A)は物理的に硬
化性である。本発明の範囲では、物理的な硬化および前記の補足的な基(afg
)および(cfg)による硬化は「熱硬化」の上位概念のもとにまとめる。
【0080】
本発明によるベースコートにおける本発明により使用すべきコポリマー(A)
の割合は、極めて広い範囲で変化してもよい。その割合は本発明によるベースコ
ートの全固体含有率に対して有利には1〜90質量%、好ましくは2〜80質量
%、特に有利には3〜75質量%および殊には4〜70質量%である。
の割合は、極めて広い範囲で変化してもよい。その割合は本発明によるベースコ
ートの全固体含有率に対して有利には1〜90質量%、好ましくは2〜80質量
%、特に有利には3〜75質量%および殊には4〜70質量%である。
【0081】
本発明によるベースコートは、さらに、少なくとも1つの官能基(afg)を
有する少なくとも1種の通例かつ公知のバインダー(A)を含有していてもよい
。適切な通例かつ公知のバインダー(A)の例は、直鎖状および/または分枝鎖
状および/またはブロック状、くし形、および/またはランダムに構成されたポ
リ(メタ)アクリレートまたはアクリレートコポリマー、ポリエステル、アルキ
ド、アミノプラスト樹脂、ポリウレタン、アクリル化されたポリウレタン、アク
リル化されたポリエステル、ポリラクトン、ポリカーボネート、ポリエーテル、
エポキシド樹脂−アミン−アダクト、(メタ)アクリレートジオール、部分的に
鹸化したポリビニルエステルまたはポリ尿素であり、これらは上記の官能基(a
fg)を有する。使用する場合には、これらは本発明によるベースコート中で、
それぞれ本発明によるベースコートの全固体含有率に対して、有利には1〜50
質量%、好ましくは2〜40質量%、特に有利には3〜30質量%および殊には
4〜25質量%の量で含有されている。
有する少なくとも1種の通例かつ公知のバインダー(A)を含有していてもよい
。適切な通例かつ公知のバインダー(A)の例は、直鎖状および/または分枝鎖
状および/またはブロック状、くし形、および/またはランダムに構成されたポ
リ(メタ)アクリレートまたはアクリレートコポリマー、ポリエステル、アルキ
ド、アミノプラスト樹脂、ポリウレタン、アクリル化されたポリウレタン、アク
リル化されたポリエステル、ポリラクトン、ポリカーボネート、ポリエーテル、
エポキシド樹脂−アミン−アダクト、(メタ)アクリレートジオール、部分的に
鹸化したポリビニルエステルまたはポリ尿素であり、これらは上記の官能基(a
fg)を有する。使用する場合には、これらは本発明によるベースコート中で、
それぞれ本発明によるベースコートの全固体含有率に対して、有利には1〜50
質量%、好ましくは2〜40質量%、特に有利には3〜30質量%および殊には
4〜25質量%の量で含有されている。
【0082】
本発明によるベースコートは、さらに、少なくとも1種の別の着色および/ま
たは効果を与える顔料、特に少なくとも1種の着色顔料と少なくとも1種の効果
を与える顔料(B)とを含有している。
たは効果を与える顔料、特に少なくとも1種の着色顔料と少なくとも1種の効果
を与える顔料(B)とを含有している。
【0083】
着色顔料(B)は、無機もしくは有機化合物からなる。
【0084】
適切な無機着色顔料(B)の例は、二酸化チタン、酸化鉄、シコトランスイエ
ローおよびカーボンブラックである。適切な有機着色顔料(B)の例は、インダ
ンスレンブルー、クロモフタルレッド、イルガジンオレンジおよびヘリオーゲン
グリーンである。
ローおよびカーボンブラックである。適切な有機着色顔料(B)の例は、インダ
ンスレンブルー、クロモフタルレッド、イルガジンオレンジおよびヘリオーゲン
グリーンである。
【0085】
エフェクトピグメント(B)として、金属フレーク顔料、たとえば市販のアル
ミニウムブロンズ、DE−A−3636183によりクロム処理したアルミニウ
ムブロンズ、および市販の特殊鋼ブロンズならびに非金属のエフェクトピグメン
ト、たとえばパール光沢顔料もしくは干渉顔料を使用することができる。適切な
エフェクトピグメントの別の例は、Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Ge
org Thieme Verlag, 1998、第176頁から明らかである。
ミニウムブロンズ、DE−A−3636183によりクロム処理したアルミニウ
ムブロンズ、および市販の特殊鋼ブロンズならびに非金属のエフェクトピグメン
ト、たとえばパール光沢顔料もしくは干渉顔料を使用することができる。適切な
エフェクトピグメントの別の例は、Roempp Lexikon Lacke und Druckfarben, Ge
org Thieme Verlag, 1998、第176頁から明らかである。
【0086】
本発明によるベースコートは、適切な顔料(B)の多様性に基づいて、特に多
数の色調および光学的効果の実現を可能にする。このことは、普遍的な使用分野
ならびに本発明によるベースコーティングBLおよび多層コーティングMLの、
常に変化し、かつ成長する市場の要求への極めて良好な適合性を保証する。
数の色調および光学的効果の実現を可能にする。このことは、普遍的な使用分野
ならびに本発明によるベースコーティングBLおよび多層コーティングMLの、
常に変化し、かつ成長する市場の要求への極めて良好な適合性を保証する。
【0087】
顔料(B)は、顔料ペーストにより本発明によるベースコートへと混入するこ
ともでき、その際、分散樹脂として特に上記のコポリマー(A)が考慮される。
ともでき、その際、分散樹脂として特に上記のコポリマー(A)が考慮される。
【0088】
ベースコートにおける、本発明により使用すべき顔料(B)の割合は、極めて
広い範囲で変化することができる。その割合は、その都度、本発明によるベース
コートの全固体含有率に対して、有利には1〜95質量%、好ましくは2〜90
質量%、特に有利には3〜85質量%および殊には4〜80質量%である。
広い範囲で変化することができる。その割合は、その都度、本発明によるベース
コートの全固体含有率に対して、有利には1〜95質量%、好ましくは2〜90
質量%、特に有利には3〜85質量%および殊には4〜80質量%である。
【0089】
さらにベースコートは少なくとも2つ、特に3つの、上記で詳細に記載した補
足的な官能基(cfg)を有する、少なくとも1種の架橋剤(C)を含有してい
てもよい。
足的な官能基(cfg)を有する、少なくとも1種の架橋剤(C)を含有してい
てもよい。
【0090】
ベースコートが2成分系または多成分系である場合、ポリイソシアネートおよ
び/またはポリエポキシド、特にポリイソシアネートを架橋剤(C)として使用
する。
び/またはポリエポキシド、特にポリイソシアネートを架橋剤(C)として使用
する。
【0091】
適切なポリイソシアネート(C)の例は、脂肪族、環式脂肪族、芳香族脂肪族
および/または芳香族結合した遊離イソシアネート基を有する有機ポリイソシア
ネート、特にいわゆる塗料ポリイソシアネートである。有利には分子あたり2〜
5個のイソシアネート基を有し、かつ粘度100〜10000mPas、有利に
は100〜5000mPas、および特に100〜2000mPas(23℃)
を有するポリイソシアネートを使用する。場合によりポリイソシアネートにさら
に、少量の有機溶剤(H)を、有利には純粋なポリイソシアネートに対して1〜
25質量%添加して、イソシアネートの加工性を改善し、かつ場合によりポリイ
ソシアネートの粘度を上記の範囲の値に低下させてもよい。添加剤として適切な
ポリイソシアネートのための溶剤は、たとえばエトキシエチルプロピオネート、
アミルメチルケトンまたはブチルアセテートである。さらに、ポリイソシアネー
ト(C)を通例かつ公知の方法で親水性もしくは疎水性に変性してもよい。
および/または芳香族結合した遊離イソシアネート基を有する有機ポリイソシア
ネート、特にいわゆる塗料ポリイソシアネートである。有利には分子あたり2〜
5個のイソシアネート基を有し、かつ粘度100〜10000mPas、有利に
は100〜5000mPas、および特に100〜2000mPas(23℃)
を有するポリイソシアネートを使用する。場合によりポリイソシアネートにさら
に、少量の有機溶剤(H)を、有利には純粋なポリイソシアネートに対して1〜
25質量%添加して、イソシアネートの加工性を改善し、かつ場合によりポリイ
ソシアネートの粘度を上記の範囲の値に低下させてもよい。添加剤として適切な
ポリイソシアネートのための溶剤は、たとえばエトキシエチルプロピオネート、
アミルメチルケトンまたはブチルアセテートである。さらに、ポリイソシアネー
ト(C)を通例かつ公知の方法で親水性もしくは疎水性に変性してもよい。
【0092】
適切なポリイソシアネート(C)のための例は、たとえば"Methoden der orga
nischen Chemie", Houben-Weyl、第14/2巻、第4版、Georg Thieme Verlag,
Stuttgart 1963,第61〜70頁およびW. Siefken, Liebigs Annalen der Chem
ie、第562巻、第75〜136頁に記載されている。
nischen Chemie", Houben-Weyl、第14/2巻、第4版、Georg Thieme Verlag,
Stuttgart 1963,第61〜70頁およびW. Siefken, Liebigs Annalen der Chem
ie、第562巻、第75〜136頁に記載されている。
【0093】
適切なポリイソシアネート(C)の別の例は、イソシアヌレート基、ビウレッ
ト基、アロファネート基、イミノオキサジアジンジオン基、ウレタン基、尿素基
および/またはウレトジオン基を有するポリイソシアネートである。ウレタン基
を有するポリイソシアネートは、たとえばイソシアネート基の一部をポリオール
、たとえばトリメチロールプロパンおよびグリセリンと反応させることにより得
られる。有利には脂肪族もしくは環式脂肪族ポリイソシアネート、特にヘキサメ
チレンジイソシアネート、二量化もしくは三量化されたヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、2−イソシアネートプロピルシクロヘ
キシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4′−ジイソシアネート
、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネートまたは1,3−ビス(
イソシアナトメチル)シクロヘキサン(BIC)、二量体脂肪酸から誘導され、
商品名DDI 1410でHenkel社から市販されているジイソシアネート、1,
8−ジイソシアナト−4−イソシアナトメチル−オクタン、1,7−ジイソシア
ナト−4−イソシアナトメチル−ヘプタンもしくは1−イソシアナト−2−(3
−イソシアナトプロピル)シクロヘキサンまたはこれらのポリイソシアネートか
らなる混合物を使用する。
ト基、アロファネート基、イミノオキサジアジンジオン基、ウレタン基、尿素基
および/またはウレトジオン基を有するポリイソシアネートである。ウレタン基
を有するポリイソシアネートは、たとえばイソシアネート基の一部をポリオール
、たとえばトリメチロールプロパンおよびグリセリンと反応させることにより得
られる。有利には脂肪族もしくは環式脂肪族ポリイソシアネート、特にヘキサメ
チレンジイソシアネート、二量化もしくは三量化されたヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、2−イソシアネートプロピルシクロヘ
キシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4′−ジイソシアネート
、ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネートまたは1,3−ビス(
イソシアナトメチル)シクロヘキサン(BIC)、二量体脂肪酸から誘導され、
商品名DDI 1410でHenkel社から市販されているジイソシアネート、1,
8−ジイソシアナト−4−イソシアナトメチル−オクタン、1,7−ジイソシア
ナト−4−イソシアナトメチル−ヘプタンもしくは1−イソシアナト−2−(3
−イソシアナトプロピル)シクロヘキサンまたはこれらのポリイソシアネートか
らなる混合物を使用する。
【0094】
適切なポリエポキシド(C)の例は、全ての公知の脂肪族および/または環式
脂肪族および/または芳香族ポリエポキシドであり、たとえばビスフェノール−
AまたはビスフェノールBをベースとするものである。ポリエポキシドとしてた
とえばShell社から商品名Epikote (R)で市販されているもの、Nagase Chemic
als Ltd社(日本)のDenacol (R)から得られるポリエポキシド、たとえばDen
acol EX-411(ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル)、Denacol EX-32
1(トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル)、Denacol EX-512(ポリ
グリセロールポリグリシジルエーテル)およびDenacol EX-521(ポリグリセロー
ルポリグリシジルエーテル)もまた適切である。
脂肪族および/または芳香族ポリエポキシドであり、たとえばビスフェノール−
AまたはビスフェノールBをベースとするものである。ポリエポキシドとしてた
とえばShell社から商品名Epikote (R)で市販されているもの、Nagase Chemic
als Ltd社(日本)のDenacol (R)から得られるポリエポキシド、たとえばDen
acol EX-411(ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル)、Denacol EX-32
1(トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル)、Denacol EX-512(ポリ
グリセロールポリグリシジルエーテル)およびDenacol EX-521(ポリグリセロー
ルポリグリシジルエーテル)もまた適切である。
【0095】
1成分系の場合、三次元的な架橋を構成するために、比較的高い温度でバイン
ダー(A)の官能基(afg)と反応する架橋剤(C)を使用する。このような
架橋剤(C)を多成分系中で副次的な量で併用できることは自明である。本発明
の範囲で「副次的な量」とは、主要な架橋反応が妨げられない、もしくは全く妨
げられない割合を意味する。
ダー(A)の官能基(afg)と反応する架橋剤(C)を使用する。このような
架橋剤(C)を多成分系中で副次的な量で併用できることは自明である。本発明
の範囲で「副次的な量」とは、主要な架橋反応が妨げられない、もしくは全く妨
げられない割合を意味する。
【0096】
この種の適切な架橋剤(C)の例は、ブロックトポリイソシアネートである。
ブロックトポリイソシアネートを製造するために適切なポリイソシアネートの例
は上記のものである。
ブロックトポリイソシアネートを製造するために適切なポリイソシアネートの例
は上記のものである。
【0097】
適切なブロック化剤のための例は、米国の特許文献US−A−4,444,9
54から公知のブロック化剤、たとえば次のものである: i)フェノール、たとえばフェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフ
ェノール、クロロフェノール、エチルフェノール、t−ブチルフェノール、ヒド
ロキシ安息香酸、該酸のエステルまたは2,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シトルエン; ii)ラクタム、たとえばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブ
チロラクタムまたはβ−プロピオラクタム; iii)活性なメチレン性化合物、たとえばジエチルマロネート、ジメチルマ
ロネート、アセト酢酸エチル−もしくは−メチルエステルまたはアセチルアセト
ン; iv)アルコール、たとえばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イ
ソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、t−ブタノール、n−アミ
ルアルコール、t−アミルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシメタノール、グリコール
酸、グリコール酸エステル、乳酸、乳酸エステル、メチロール尿素、メチロール
メラミン、ジアセトンアルコール、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒ
ドリン、1,3−ジクロロ−2−プロパノール、1,4−シクロヘキシルジメタ
ノールまたはアセトシアンヒドリン; v)メルカプタン、たとえばブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、t
−ブチルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、2−メルカプトベンゾチア
ゾール、チオフェノール、メチルチオフェノールまたはエチルチオフェノール; vi)酸アミド、たとえばアセトアニリド、アセトアニシジンアミド、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミドまたはベンズア
ミド; vii)イミド、たとえばスクシンイミド、フタルイミドまたはマレイミド; viii)アミン、たとえばジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キ
シリジン、N−フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン
、ブチルアミン、ジブチルアミンまたはブチルフェニルアミン; ix)イミダゾール、たとえばイミダゾールまたは2−エチルイミダゾール; x)尿素、たとえば尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素または
1,3−ジフェニル尿素; xi)カルバメート、たとえばN−フェニルカルバミド酸フェニルエステルま
たは2−オキサゾリドン; xii)イミン、たとえばエチレンイミン; xiii)オキシム、たとえばアセトキシム、ホルムアルドキシム、アセトア
ルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジイソブチルケトキシム
、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノキシムまたはクロロヘキサノンオキシ
ム; xiv)硫酸の塩、たとえば亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸水素カリウム
; xv)ヒドロキサム酸エステル、たとえばベンジルメタクリロヒドロキサメー
ト(BMH)またはアリルメタクリロヒドロキサメート;あるいは xvi)置換されたピラゾール、イミダゾールまたはトリアゾール;ならびに
これらのブロック化剤、特にジメチルピラゾールとトリアゾール、マロン酸エス
テルとアセト酢酸エステルまたはジメチルピラゾールとスクシンイミドの混合物
である。
54から公知のブロック化剤、たとえば次のものである: i)フェノール、たとえばフェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフ
ェノール、クロロフェノール、エチルフェノール、t−ブチルフェノール、ヒド
ロキシ安息香酸、該酸のエステルまたは2,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シトルエン; ii)ラクタム、たとえばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブ
チロラクタムまたはβ−プロピオラクタム; iii)活性なメチレン性化合物、たとえばジエチルマロネート、ジメチルマ
ロネート、アセト酢酸エチル−もしくは−メチルエステルまたはアセチルアセト
ン; iv)アルコール、たとえばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イ
ソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、t−ブタノール、n−アミ
ルアルコール、t−アミルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシメタノール、グリコール
酸、グリコール酸エステル、乳酸、乳酸エステル、メチロール尿素、メチロール
メラミン、ジアセトンアルコール、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒ
ドリン、1,3−ジクロロ−2−プロパノール、1,4−シクロヘキシルジメタ
ノールまたはアセトシアンヒドリン; v)メルカプタン、たとえばブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、t
−ブチルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、2−メルカプトベンゾチア
ゾール、チオフェノール、メチルチオフェノールまたはエチルチオフェノール; vi)酸アミド、たとえばアセトアニリド、アセトアニシジンアミド、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミドまたはベンズア
ミド; vii)イミド、たとえばスクシンイミド、フタルイミドまたはマレイミド; viii)アミン、たとえばジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キ
シリジン、N−フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン
、ブチルアミン、ジブチルアミンまたはブチルフェニルアミン; ix)イミダゾール、たとえばイミダゾールまたは2−エチルイミダゾール; x)尿素、たとえば尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素または
1,3−ジフェニル尿素; xi)カルバメート、たとえばN−フェニルカルバミド酸フェニルエステルま
たは2−オキサゾリドン; xii)イミン、たとえばエチレンイミン; xiii)オキシム、たとえばアセトキシム、ホルムアルドキシム、アセトア
ルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジイソブチルケトキシム
、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノキシムまたはクロロヘキサノンオキシ
ム; xiv)硫酸の塩、たとえば亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸水素カリウム
; xv)ヒドロキサム酸エステル、たとえばベンジルメタクリロヒドロキサメー
ト(BMH)またはアリルメタクリロヒドロキサメート;あるいは xvi)置換されたピラゾール、イミダゾールまたはトリアゾール;ならびに
これらのブロック化剤、特にジメチルピラゾールとトリアゾール、マロン酸エス
テルとアセト酢酸エステルまたはジメチルピラゾールとスクシンイミドの混合物
である。
【0098】
架橋剤(C)として、一般式:
【0099】
【化1】
【0100】
のトリス(アルコキシカルボニルアミノ)トリアジン(TACT)を使用するこ
ともできる。
ともできる。
【0101】
適切なトリス(アルコキシカルボニルアミノ)トリアジン(C)の例は、特許
文献US−A−4,939,213、US−A−5,084,541またはEP
−A−0624577に記載されている。特にトリス(メトキシ−、トリス(ブ
トキシ−および/またはトリス(2−エチルヘキソキシカルボニルアミノ)トリ
アジンを使用する。
文献US−A−4,939,213、US−A−5,084,541またはEP
−A−0624577に記載されている。特にトリス(メトキシ−、トリス(ブ
トキシ−および/またはトリス(2−エチルヘキソキシカルボニルアミノ)トリ
アジンを使用する。
【0102】
メチル−ブチル−混合エステル、ブチル−2−エチルヘキシル混合エステルま
たはブチルエステルは有利である。これらは純粋なメチルエステルに対して、ポ
リマー溶融液中でのより良好な溶解度という利点を有し、かつ晶出の傾向がわず
かである。
たはブチルエステルは有利である。これらは純粋なメチルエステルに対して、ポ
リマー溶融液中でのより良好な溶解度という利点を有し、かつ晶出の傾向がわず
かである。
【0103】
適切な架橋剤(C)別の例は、アミノプラスト樹脂、たとえばメラミン樹脂、
グアナミン樹脂または尿素樹脂である。補足的にRoempp Lexikon Lacke und Dru
ckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998、第29頁、"Aminoharze"およびJohan B
ielemanによる教科書"Lackadditiv", Wiley-VHC, Weinheim, New York, 1998、
第242頁以降または出版物"Paints, Coatings and Solvents"、第二版改訂版
、D. StoyeおよびW. Freitag編、Wiley-VHC, Weinheim, New York, 1998、第8
0頁以降を参照されたい。さらに、そのメチロール基および/またはメトキシメ
チル基が部分的にカルバメート基またはアロファネート基により脱官能化されて
いる通例かつ公知のアミノプラスト樹脂が考慮される。この種の架橋剤は、特許
文献US−A−4710542およびEP−B−0245700ならびにB. Sin
ghおよびその共同研究者による論文"Carbamylmethylated Melamines, Novel Cro
sslinkers for the Coatings Industry", Advanced Organic Coatings Science
and Technology Series, 1991、第13巻、第193〜207頁にも記載されて
いる。
グアナミン樹脂または尿素樹脂である。補足的にRoempp Lexikon Lacke und Dru
ckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998、第29頁、"Aminoharze"およびJohan B
ielemanによる教科書"Lackadditiv", Wiley-VHC, Weinheim, New York, 1998、
第242頁以降または出版物"Paints, Coatings and Solvents"、第二版改訂版
、D. StoyeおよびW. Freitag編、Wiley-VHC, Weinheim, New York, 1998、第8
0頁以降を参照されたい。さらに、そのメチロール基および/またはメトキシメ
チル基が部分的にカルバメート基またはアロファネート基により脱官能化されて
いる通例かつ公知のアミノプラスト樹脂が考慮される。この種の架橋剤は、特許
文献US−A−4710542およびEP−B−0245700ならびにB. Sin
ghおよびその共同研究者による論文"Carbamylmethylated Melamines, Novel Cro
sslinkers for the Coatings Industry", Advanced Organic Coatings Science
and Technology Series, 1991、第13巻、第193〜207頁にも記載されて
いる。
【0104】
適切な架橋剤(C)の別の例は、β−ヒドロキシアルキルアミド、たとえばN
,N,N′,N′−テトラキス(2−ヒドロキシエチル)アジパミドまたはN,
N,N′,N′−テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)−アジパミドである。
,N,N′,N′−テトラキス(2−ヒドロキシエチル)アジパミドまたはN,
N,N′,N′−テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)−アジパミドである。
【0105】
適切な架橋剤(C)の別の例は、シロキサン、特に少なくとも1つのトリアル
コキシシラン基またはジアルコキシシラン基を有するシロキサンである。
コキシシラン基またはジアルコキシシラン基を有するシロキサンである。
【0106】
適切な架橋剤(C)の別の例は、ポリ酸無水物、特にポリスクシン酸無水物で
ある。
ある。
【0107】
適切な架橋剤(C)の別の例は、平均して少なくとも2つの、エステル交換可
能な基を有する化合物、たとえばマロン酸ジエステルとポリイソシアネートの反
応生成物またはモノイソシアネートとエステルおよびマロン酸の部分エステルと
多価アルコールの反応生成物であり、これらはたとえば欧州特許文献EP−A−
0596460に記載されている。
能な基を有する化合物、たとえばマロン酸ジエステルとポリイソシアネートの反
応生成物またはモノイソシアネートとエステルおよびマロン酸の部分エステルと
多価アルコールの反応生成物であり、これらはたとえば欧州特許文献EP−A−
0596460に記載されている。
【0108】
ベースコート中の架橋剤(C)の量は、使用されている限りにおいて、広い範
囲で変化し、かつ特に一方では架橋剤(C)の官能性に、および他方ではバイン
ダー(A)中に存在する架橋性官能基(afg)の数に、ならびに達成すべき架
橋密度に依存する。従って当業者は架橋剤(C)の量を、自身の一般的な専門知
識に基づいて、場合により容易な方向付け実験を利用して確認することができる
。有利には架橋剤(C)は、本発明によるベースコート中に、その都度本発明に
よるベースコートの全固体含有率に対して1〜60質量%、好ましくは2〜50
質量%、特に有利には3〜45質量%および殊には4〜40質量%の量で含有さ
れている。この場合、さらに、該架橋剤を使用する場合には、架橋剤(C)とバ
インダー(A)との量を、ベースコート中で架橋剤(C)中の官能基(cfg)
とバインダー(A)中の官能基(afg)との比が2:1〜1:2、有利には1
.5:1〜1:1.5、特に有利には1.2:1〜1:1.2および殊には1.
1:1〜1:1.1となるように選択する。
囲で変化し、かつ特に一方では架橋剤(C)の官能性に、および他方ではバイン
ダー(A)中に存在する架橋性官能基(afg)の数に、ならびに達成すべき架
橋密度に依存する。従って当業者は架橋剤(C)の量を、自身の一般的な専門知
識に基づいて、場合により容易な方向付け実験を利用して確認することができる
。有利には架橋剤(C)は、本発明によるベースコート中に、その都度本発明に
よるベースコートの全固体含有率に対して1〜60質量%、好ましくは2〜50
質量%、特に有利には3〜45質量%および殊には4〜40質量%の量で含有さ
れている。この場合、さらに、該架橋剤を使用する場合には、架橋剤(C)とバ
インダー(A)との量を、ベースコート中で架橋剤(C)中の官能基(cfg)
とバインダー(A)中の官能基(afg)との比が2:1〜1:2、有利には1
.5:1〜1:1.5、特に有利には1.2:1〜1:1.2および殊には1.
1:1〜1:1.1となるように選択する。
【0109】
本発明によるベースコートが熱的にのみではなく、化学線によって、特にUV
線および/または電子線によっても硬化可能であるべき場合(Dual Cure)には
、該ベースコートは、化学線により硬化可能である少なくとも1種の成分(D)
を含有する。しかし、本発明によるベースコートが主として(Dual Cure)もし
くはもっぱら化学線により硬化可能であるべき場合には、該ベースコートは必然
的に成分(D)を含有する。
線および/または電子線によっても硬化可能であるべき場合(Dual Cure)には
、該ベースコートは、化学線により硬化可能である少なくとも1種の成分(D)
を含有する。しかし、本発明によるベースコートが主として(Dual Cure)もし
くはもっぱら化学線により硬化可能であるべき場合には、該ベースコートは必然
的に成分(D)を含有する。
【0110】
成分(D)として、基本的に化学線、特にUV線および/または電子線により
硬化可能な全てのオリゴマーおよびポリマー化合物が考慮され、これらは通常、
UV−硬化性もしくは電子線硬化性ベースコートの分野で使用されている。
硬化可能な全てのオリゴマーおよびポリマー化合物が考慮され、これらは通常、
UV−硬化性もしくは電子線硬化性ベースコートの分野で使用されている。
【0111】
有利には放射線硬化性バインダーを成分(D)として使用する。適切な放射線
硬化性バインダー(D)の例は、(メタ)アクリル官能性(メタ)アクリルコポ
リマー、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、不飽和ポリエ
ステル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アミノアクリレート、
メラミンアクリレート、シリコンアクリレート、イソシアナトアクリレートおよ
び相応するメタクリレートである。有利には、芳香族構造単位を含有していない
バインダー(D)を使用する。従って有利にはウレタン(メタ)アクリレートお
よび/またはポリエステル(メタ)アクリレート、特に有利には脂肪族ウレタン
アクリレートを使用する。
硬化性バインダー(D)の例は、(メタ)アクリル官能性(メタ)アクリルコポ
リマー、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、不飽和ポリエ
ステル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アミノアクリレート、
メラミンアクリレート、シリコンアクリレート、イソシアナトアクリレートおよ
び相応するメタクリレートである。有利には、芳香族構造単位を含有していない
バインダー(D)を使用する。従って有利にはウレタン(メタ)アクリレートお
よび/またはポリエステル(メタ)アクリレート、特に有利には脂肪族ウレタン
アクリレートを使用する。
【0112】
成分(D)を併用する場合、これはベースコート中に、その都度本発明による
ベースコートの全固体含有率に対して有利には1〜60質量%、好ましくは1.
5〜50質量%、特に有利には2〜40質量%および殊には2.5〜30質量%
の量で含有されている。
ベースコートの全固体含有率に対して有利には1〜60質量%、好ましくは1.
5〜50質量%、特に有利には2〜40質量%および殊には2.5〜30質量%
の量で含有されている。
【0113】
本発明によるベースコートはさらに、少なくとも1種の光開始剤(E)を含有
していてもよい。ベースコートもしくはここから製造される層を本発明による方
法の範囲で付加的にUV線により架橋させるべき場合には、一般に光開始剤(E
)の使用が必要である。光開始剤を使用する場合には、これは本発明によるベー
スコート中に、その都度本発明によるベースコートの全固体含有率に対して有利
には0.01〜10質量%、好ましくは0.1〜8質量%および特に0.5〜6
質量%の割合で含有されている。
していてもよい。ベースコートもしくはここから製造される層を本発明による方
法の範囲で付加的にUV線により架橋させるべき場合には、一般に光開始剤(E
)の使用が必要である。光開始剤を使用する場合には、これは本発明によるベー
スコート中に、その都度本発明によるベースコートの全固体含有率に対して有利
には0.01〜10質量%、好ましくは0.1〜8質量%および特に0.5〜6
質量%の割合で含有されている。
【0114】
適切な光開始剤(E)の例は、Norrish II-タイプのものであり、その作用機
構は、水素の引き抜き反応の分子内変種に起因しており、これは様々な方法で光
化学反応の際に現れる(たとえばここではRoempp Chemie Lexikon、第9版改訂
版、Georg Thieme Verlag, Stuttgart、第4巻、1991を参照されたい)か、
またはカチオン性光開始剤(たとえばここではRoempp Lexikon "Lacke und Druc
kfarben", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998、第444〜446頁を参照
されたい)、特にベンゾフェノン、ベンゾインまたはベンゾインエーテルまたは
ホスフィンオキシドである。たとえばIrgacure (R) 184、Irgacure (R) 1
800およびIrgacure (R) 500の名称でCiba Geigy社から市販のもの、Rahm社の
Grenocure (R) MBFおよびBASF AG社のLucirin (R) TPO二より得られる製
品を使用してもよい。
構は、水素の引き抜き反応の分子内変種に起因しており、これは様々な方法で光
化学反応の際に現れる(たとえばここではRoempp Chemie Lexikon、第9版改訂
版、Georg Thieme Verlag, Stuttgart、第4巻、1991を参照されたい)か、
またはカチオン性光開始剤(たとえばここではRoempp Lexikon "Lacke und Druc
kfarben", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998、第444〜446頁を参照
されたい)、特にベンゾフェノン、ベンゾインまたはベンゾインエーテルまたは
ホスフィンオキシドである。たとえばIrgacure (R) 184、Irgacure (R) 1
800およびIrgacure (R) 500の名称でCiba Geigy社から市販のもの、Rahm社の
Grenocure (R) MBFおよびBASF AG社のLucirin (R) TPO二より得られる製
品を使用してもよい。
【0115】
光開始剤(E)以外に、通例の増感剤(E)、たとえばアントラセンを効果的
な量で使用してもよい。
な量で使用してもよい。
【0116】
さらに該ベースコートは熱的な架橋の開始剤(F)を少なくとも1種含有して
いてもよい。これは80〜120℃でラジカルを形成し、該ラジカルが架橋反応
を開始する。熱に不安定なラジカル開始剤の例は、有機ペルオキシド、有機アゾ
化合物またはC−C分離開始剤、たとえばジアルキルペルオキシド、ペルオキソ
カルボン酸、ペルオキソジカーボネート、ペルオキシジエステル、ヒドロペルオ
キシド、ケトンペルオキシド、アゾジニトリルまたはベンズピナコールシリルエ
ーテルである。C−C分離開始剤は特に有利である。というのも、その熱的な分
離の際に、塗膜中での障害につながるような気体状の分解生成物が形成されない
からである。開始剤を併用する場合には、その量はその都度本発明によるベース
コートに対して一般に0.01〜10質量%、有利には0.05〜8質量%およ
び特に0.1〜5質量%である。
いてもよい。これは80〜120℃でラジカルを形成し、該ラジカルが架橋反応
を開始する。熱に不安定なラジカル開始剤の例は、有機ペルオキシド、有機アゾ
化合物またはC−C分離開始剤、たとえばジアルキルペルオキシド、ペルオキソ
カルボン酸、ペルオキソジカーボネート、ペルオキシジエステル、ヒドロペルオ
キシド、ケトンペルオキシド、アゾジニトリルまたはベンズピナコールシリルエ
ーテルである。C−C分離開始剤は特に有利である。というのも、その熱的な分
離の際に、塗膜中での障害につながるような気体状の分解生成物が形成されない
からである。開始剤を併用する場合には、その量はその都度本発明によるベース
コートに対して一般に0.01〜10質量%、有利には0.05〜8質量%およ
び特に0.1〜5質量%である。
【0117】
さらに該ベースコートは、化学線および/または熱的に硬化可能な反応性希釈
剤(G)を少なくとも1種含有していてもよい。
剤(G)を少なくとも1種含有していてもよい。
【0118】
適切な熱架橋性反応性希釈剤(G)の例は、少なくとも2つのヒドロキシル基
により官能化されている、分枝鎖状、環状および/または非環状のC9〜C16 −アルカンであり、有利にはジアルキルオクタンジオール、特に立体異性のジエ
チルオクタンジオールである。
により官能化されている、分枝鎖状、環状および/または非環状のC9〜C16 −アルカンであり、有利にはジアルキルオクタンジオール、特に立体異性のジエ
チルオクタンジオールである。
【0119】
適切な熱架橋性反応性希釈剤(G)の別の例は、非環状のモノオレフィンと環
状のモノオレフィンとのメタセシス反応により得られるオリゴマーの中間生成物
からヒドロホルミル化および引き続き水素化により得られるオリゴマーのポリオ
ールである。適切な環状モノオレフィンの例は、シクロブテン、シクロペンテン
、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロヘプテン、ノルボルネンまたは7−
オキサノルボルネンである;適切な非環状モノオレフィンの例は、石油加工にお
いて分解により得られる炭化水素混合物(C5−カット)中に含有されている;
本発明により使用すべき適切なオリゴマーのポリオールの例は、ヒドロキシル価
(OHZ)200〜450、数平均分子量Mn400〜1000および質量平均
分子量Mw600〜1100を有する。
状のモノオレフィンとのメタセシス反応により得られるオリゴマーの中間生成物
からヒドロホルミル化および引き続き水素化により得られるオリゴマーのポリオ
ールである。適切な環状モノオレフィンの例は、シクロブテン、シクロペンテン
、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロヘプテン、ノルボルネンまたは7−
オキサノルボルネンである;適切な非環状モノオレフィンの例は、石油加工にお
いて分解により得られる炭化水素混合物(C5−カット)中に含有されている;
本発明により使用すべき適切なオリゴマーのポリオールの例は、ヒドロキシル価
(OHZ)200〜450、数平均分子量Mn400〜1000および質量平均
分子量Mw600〜1100を有する。
【0120】
適切な熱架橋性の反応性希釈剤(G)の別の例は、四官能性の中心基を有する
過剰に分岐した(hyperbranched)化合物であり、これはジトリメチロールプロパ
ン、ジグリセリン、ジトリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、テトラキ
ス(2−ヒドロキシエチル)メタン、テトラキス(3−ヒドロキシプロピル)メ
タンまたは2,2−ビス−ヒドロキシメチル−ブタンジオール−(1,4)(ホ
モペンタエリトリトール)から誘導される。これらの反応性希釈剤の製造は、過
剰に分岐した化合物およびデンドリマー化合物を製造するための通例かつ公知の
方法により行うことができる。適切な合成法はたとえば特許文献WO93/17
060またはWO96/12754またはG. R. Newkome, C. N. Moorefieldお
よびF. Voegtleによる著作"Dendritic Molecules, Concepts, Syntheses, Persp
ectives", VCH, Weinheim, New York, 1996に記載されている。
過剰に分岐した(hyperbranched)化合物であり、これはジトリメチロールプロパ
ン、ジグリセリン、ジトリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、テトラキ
ス(2−ヒドロキシエチル)メタン、テトラキス(3−ヒドロキシプロピル)メ
タンまたは2,2−ビス−ヒドロキシメチル−ブタンジオール−(1,4)(ホ
モペンタエリトリトール)から誘導される。これらの反応性希釈剤の製造は、過
剰に分岐した化合物およびデンドリマー化合物を製造するための通例かつ公知の
方法により行うことができる。適切な合成法はたとえば特許文献WO93/17
060またはWO96/12754またはG. R. Newkome, C. N. Moorefieldお
よびF. Voegtleによる著作"Dendritic Molecules, Concepts, Syntheses, Persp
ectives", VCH, Weinheim, New York, 1996に記載されている。
【0121】
適切な反応性希釈剤(G)の別の例は、ポリカーボネートジオール、ポリエス
テルポリオール、ポリ(メタ)アクリレートジオールまたはヒドロキシル基含有
の重付加生成物である。
テルポリオール、ポリ(メタ)アクリレートジオールまたはヒドロキシル基含有
の重付加生成物である。
【0122】
反応性希釈剤(G)として使用することができる適切な反応性溶剤の例は、ブ
チルグリコール、2−メトキシプロパノール、n−ブタノール、メトキシブタノ
ール、n−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル−エーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリメチロールプロパン、2−ヒドロキシプロピオン酸−エチルエス
テルまたは3−メチル−3−メトキシブタノールならびにプロピレングリコール
をベースとする誘導体、たとえばイソプロポキシプロパノールが挙げられる。
チルグリコール、2−メトキシプロパノール、n−ブタノール、メトキシブタノ
ール、n−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル−エーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリメチロールプロパン、2−ヒドロキシプロピオン酸−エチルエス
テルまたは3−メチル−3−メトキシブタノールならびにプロピレングリコール
をベースとする誘導体、たとえばイソプロポキシプロパノールが挙げられる。
【0123】
化学線により架橋させることができる反応性希釈剤(G)として、たとえばポ
リシロキサンマクロモノマー、(メタ)アクリル酸およびこれらのその他のエス
テル、マレイン酸およびこれらのエステルもしくは半エステル、ビニルアセテー
ト、ビニルエーテル、ビニル尿素などを使用することができる。例としてアルキ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)
アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、グリセリン−トリ(メタ)アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプ
ロパンジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ス
チレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ペンタエリトリトールトリ(メタ
)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジプロピ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、エトキシエトキシエチルアクリレート、N−ビニルピロリドン、フェノキ
シエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、イソボルニル(メタ)ア
クリレート、ジメチルアクリルアミドおよびジシクロペンチルアクリレート、な
らびにEP−A−0250631に記載されている、分子量400〜4000、
有利には600〜2500を有する長鎖の直鎖状ジアクリレートが挙げられる。
たとえばアクリレート基はポリオキシブチレン構造により分離されていてもよい
。さらに、一般に36個の炭素原子を有する1,12−ドデシル−ジアクリレー
トおよび2モルのアクリル酸と1モルの二量体脂肪アルコールとの反応生成物も
また使用可能である。前記モノマーの混合物もまた適切である。
リシロキサンマクロモノマー、(メタ)アクリル酸およびこれらのその他のエス
テル、マレイン酸およびこれらのエステルもしくは半エステル、ビニルアセテー
ト、ビニルエーテル、ビニル尿素などを使用することができる。例としてアルキ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)
アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、グリセリン−トリ(メタ)アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプ
ロパンジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ス
チレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ペンタエリトリトールトリ(メタ
)アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジプロピ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、エトキシエトキシエチルアクリレート、N−ビニルピロリドン、フェノキ
シエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、イソボルニル(メタ)ア
クリレート、ジメチルアクリルアミドおよびジシクロペンチルアクリレート、な
らびにEP−A−0250631に記載されている、分子量400〜4000、
有利には600〜2500を有する長鎖の直鎖状ジアクリレートが挙げられる。
たとえばアクリレート基はポリオキシブチレン構造により分離されていてもよい
。さらに、一般に36個の炭素原子を有する1,12−ドデシル−ジアクリレー
トおよび2モルのアクリル酸と1モルの二量体脂肪アルコールとの反応生成物も
また使用可能である。前記モノマーの混合物もまた適切である。
【0124】
有利には反応性希釈剤(G)として、モノアクリレートおよび/またはジアク
リレート、たとえばイソボルニルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、BASF AG社のLaromer (R) 88
87およびAkcros Chemicals Ltd.社, GBのActilane (R) 423を使用する。特
に有利にはイソボルニルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートおよび
トリプロピレングリコールジアクリレートを使用する。
リレート、たとえばイソボルニルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、BASF AG社のLaromer (R) 88
87およびAkcros Chemicals Ltd.社, GBのActilane (R) 423を使用する。特
に有利にはイソボルニルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートおよび
トリプロピレングリコールジアクリレートを使用する。
【0125】
反応性希釈剤(G)を併用する場合、これをその都度本発明によるベースコー
トの全固体含有率に対して、有利には1〜70質量%、特に有利には2〜65質
量%および殊には3〜50質量%の量で適用する。
トの全固体含有率に対して、有利には1〜70質量%、特に有利には2〜65質
量%および殊には3〜50質量%の量で適用する。
【0126】
ベースコートは塗料に通例の添加剤(H)を効果的な量で含有していてもよい
。有利には添加剤(H)は、本発明によるベースコートの加工条件および適用条
件下で揮発性でない。
。有利には添加剤(H)は、本発明によるベースコートの加工条件および適用条
件下で揮発性でない。
【0127】
適切な添加剤(H)の例は、
− UV吸収剤;
− 遊離基補足剤;
− 架橋のための触媒、たとえばジブチルスズジラウレートまたはリチウムデ
カノエート; − スリップ添加剤; − 重合抑制剤; − 消泡剤; − 乾燥剤; − 皮ばり防止剤; − 中和剤、たとえばアンモニアまたはジメチルエタノールアミン; − 乳化剤、特に非イオン性乳化剤、たとえばアルコキシル化アルカノール、
ポリオール、フェノールおよびアルキルフェノールまたはアニオン性乳化剤、た
とえばアルカンカルボン酸、アルカンスルホン酸、およびアルコキシル化アルカ
ノール、ポリオール、フェノールおよびアルキルフェノールのスルホン酸のアル
カリ塩またはアンモニウム塩; − 湿潤剤、たとえばシロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸半エステル
、燐酸エステル、ポリアクリル酸およびこれらのコポリマーまたはポリウレタン
; − 粘着付与剤、たとえばトリシクロデカンジメタノール; − レベリング剤; − 塗膜形成助剤、たとえばセルロース誘導体; − 充填剤、たとえば白亜、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸塩、たと
えばタルクもしくはカオリン、珪酸、酸化物、たとえば水酸化アルミニウムもし
くは水酸化マグネシウムまたは有機充填剤、たとえばテキスタイル繊維、セルロ
ース繊維、ポリエチレン繊維もしくは木粉;補足的にRoempp Lexikon "Lacke un
d Druckfarben", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998、第250頁以降、"F
uellstoff"を参照のこと; − レオロジー調節剤、たとえば特許文献WO94/22968、EP−A−
0276501、EP−A−0249201またはWO97/12945から公
知のもの;架橋したポリマーミクロ粒子、たとえばEP−A−0008127に
開示されているもの;無機層状珪酸、たとえばアルミニウム−マグネシウム−ケ
イ酸塩、ナトリウム−マグネシウム−およびモンモリロナイトタイプのナトリウ
ム−マグネシウム−フッ素−リチウム−層状ケイ酸塩; − 珪酸、たとえばアエロジル;またはイオン性および/または会合性作用の
ある基を有する合成ポリマー、たとえばポリビニルアルコール、ポリ(メタ)ア
クリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレン−マ
レイン酸無水物−もしくはエチレン−マレイン酸無水物−コポリマーおよびこれ
らの誘導体または疎水性に変性されたエトキシル化ウレタンまたはポリアクリレ
ート; − 難燃剤および/または − 殺生物剤。
カノエート; − スリップ添加剤; − 重合抑制剤; − 消泡剤; − 乾燥剤; − 皮ばり防止剤; − 中和剤、たとえばアンモニアまたはジメチルエタノールアミン; − 乳化剤、特に非イオン性乳化剤、たとえばアルコキシル化アルカノール、
ポリオール、フェノールおよびアルキルフェノールまたはアニオン性乳化剤、た
とえばアルカンカルボン酸、アルカンスルホン酸、およびアルコキシル化アルカ
ノール、ポリオール、フェノールおよびアルキルフェノールのスルホン酸のアル
カリ塩またはアンモニウム塩; − 湿潤剤、たとえばシロキサン、フッ素含有化合物、カルボン酸半エステル
、燐酸エステル、ポリアクリル酸およびこれらのコポリマーまたはポリウレタン
; − 粘着付与剤、たとえばトリシクロデカンジメタノール; − レベリング剤; − 塗膜形成助剤、たとえばセルロース誘導体; − 充填剤、たとえば白亜、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸塩、たと
えばタルクもしくはカオリン、珪酸、酸化物、たとえば水酸化アルミニウムもし
くは水酸化マグネシウムまたは有機充填剤、たとえばテキスタイル繊維、セルロ
ース繊維、ポリエチレン繊維もしくは木粉;補足的にRoempp Lexikon "Lacke un
d Druckfarben", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998、第250頁以降、"F
uellstoff"を参照のこと; − レオロジー調節剤、たとえば特許文献WO94/22968、EP−A−
0276501、EP−A−0249201またはWO97/12945から公
知のもの;架橋したポリマーミクロ粒子、たとえばEP−A−0008127に
開示されているもの;無機層状珪酸、たとえばアルミニウム−マグネシウム−ケ
イ酸塩、ナトリウム−マグネシウム−およびモンモリロナイトタイプのナトリウ
ム−マグネシウム−フッ素−リチウム−層状ケイ酸塩; − 珪酸、たとえばアエロジル;またはイオン性および/または会合性作用の
ある基を有する合成ポリマー、たとえばポリビニルアルコール、ポリ(メタ)ア
クリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルピロリドン、スチレン−マ
レイン酸無水物−もしくはエチレン−マレイン酸無水物−コポリマーおよびこれ
らの誘導体または疎水性に変性されたエトキシル化ウレタンまたはポリアクリレ
ート; − 難燃剤および/または − 殺生物剤。
【0128】
適切な塗料添加剤(H)の別の例は、Johan Bieleman著の教科書"Lackadditiv
e", Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998に記載されている。
e", Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998に記載されている。
【0129】
有利にはベースコートはこれらの添加剤(H)を被覆材料の全固体含有率に対
して40質量%までの量で、特に有利には30質量%まで、および殊には20質
量%までの量で含有している。
して40質量%までの量で、特に有利には30質量%まで、および殊には20質
量%までの量で含有している。
【0130】
とりわけ本発明によるベースコートは、水と混合可能な、および水と混合不可
能な有機溶剤(I)、たとえば脂肪族、芳香族および/または環式脂肪族炭化水
素、たとえばトルエンまたはメチルシクロヘキサンまたはデカリン;酢酸もしく
はプロピオン酸のアルキルエステル;アルカノール、たとえばエタノール;ケト
ン、たとえばメチルイソブチルケトン;グリコールエーテル;グリコールエーテ
ルエステル、および/またはエーテル、たとえばテトラヒドロフランを、特に非
水性のベースコートの場合、塗布可能な本発明によるベースコートに対して1〜
70質量%、有利には2〜60質量%および特に3〜50質量%含有している。
あるいはまた、本発明の範囲では、二酸化炭素を溶剤(I)として使用してもよ
い。
能な有機溶剤(I)、たとえば脂肪族、芳香族および/または環式脂肪族炭化水
素、たとえばトルエンまたはメチルシクロヘキサンまたはデカリン;酢酸もしく
はプロピオン酸のアルキルエステル;アルカノール、たとえばエタノール;ケト
ン、たとえばメチルイソブチルケトン;グリコールエーテル;グリコールエーテ
ルエステル、および/またはエーテル、たとえばテトラヒドロフランを、特に非
水性のベースコートの場合、塗布可能な本発明によるベースコートに対して1〜
70質量%、有利には2〜60質量%および特に3〜50質量%含有している。
あるいはまた、本発明の範囲では、二酸化炭素を溶剤(I)として使用してもよ
い。
【0131】
本発明によるベースコートは、異なった形で存在していてもよい。
【0132】
たとえば前記の成分(A)および(B)ならびに場合によりその成分(A;通
例かつ公知のバインダー)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)および/
または(H)の少なくとも1種を相応して選択する際には、液状のベースコート
として存在し、これは実質的に有機溶剤および/または水不含である(100%
系)。
例かつ公知のバインダー)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)および/
または(H)の少なくとも1種を相応して選択する際には、液状のベースコート
として存在し、これは実質的に有機溶剤および/または水不含である(100%
系)。
【0133】
あるいはベースコートが、有機溶剤(I)および/または水中の前記の成分の
溶液または分散液であってもよい。この場合、ベースコートに対して固体含有率
を80質量%以上までに調整できることが本発明によるベースコートのもう1つ
の利点である。
溶液または分散液であってもよい。この場合、ベースコートに対して固体含有率
を80質量%以上までに調整できることが本発明によるベースコートのもう1つ
の利点である。
【0134】
さらに、本発明によるベースコートは、前記の成分を相応して選択する場合に
、粉体塗料であってもよい。この目的のために成分(C)は、ポリイソシアネー
トの場合には、マイクロカプセル化されていてもよい。次いでこの粉体塗料を場
合により水中に分散させ、このことにより粉末スラリー−ベースコートが得られ
る。
、粉体塗料であってもよい。この目的のために成分(C)は、ポリイソシアネー
トの場合には、マイクロカプセル化されていてもよい。次いでこの粉体塗料を場
合により水中に分散させ、このことにより粉末スラリー−ベースコートが得られ
る。
【0135】
本発明によるベースコートは、2成分系または多成分系であってもよく、その
際、少なくとも成分(C)をその他の成分から分けて貯蔵し、かつ使用の直前に
これらの成分に添加する。この場合、本発明によるベースコートは水性であって
もよく、その際、成分(C)は有利には溶剤(I)を含有する成分中に存在する
。本発明によるベースコートのこの変法は、特に自動車修理塗装のために適用す
る。
際、少なくとも成分(C)をその他の成分から分けて貯蔵し、かつ使用の直前に
これらの成分に添加する。この場合、本発明によるベースコートは水性であって
もよく、その際、成分(C)は有利には溶剤(I)を含有する成分中に存在する
。本発明によるベースコートのこの変法は、特に自動車修理塗装のために適用す
る。
【0136】
さらに、本発明によるベースコートは、いわゆるミキサー系(mixer system)ま
たはモジュラー系(modular system)の成分であってもよく、これはたとえば特許
文献DE−A−4110520、EP−A−0608773、EP−A−061
4951またはEP−A−0471972に記載されている。
たはモジュラー系(modular system)の成分であってもよく、これはたとえば特許
文献DE−A−4110520、EP−A−0608773、EP−A−061
4951またはEP−A−0471972に記載されている。
【0137】
有利には本発明によるベースコートは、水溶液、分散液および/またはエマル
ジョンとして、特に分散液として存在する。というのは、その際、本発明により
使用すべきコポリマー(A)の分離を省略することができるからである。
ジョンとして、特に分散液として存在する。というのは、その際、本発明により
使用すべきコポリマー(A)の分離を省略することができるからである。
【0138】
その成分(A)および(B)、ならびに場合によりその成分(A;通例かつ公
知のバインダー)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)および/
または(I)の少なくとも1種からの本発明によるベースコートの製造は、特殊
なものではなく、通例かつ公知の方法で、それぞれのベースコートの製造のため
に適切な方法により、適切な混合装置、たとえば攪拌容器、溶解機または押出機
中で成分を混合することによって行う。
知のバインダー)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)および/
または(I)の少なくとも1種からの本発明によるベースコートの製造は、特殊
なものではなく、通例かつ公知の方法で、それぞれのベースコートの製造のため
に適切な方法により、適切な混合装置、たとえば攪拌容器、溶解機または押出機
中で成分を混合することによって行う。
【0139】
本発明によるベースコートを、プライマー被覆した支持体もしくはプライマー
被覆していない支持体上で本発明によるベースコーティングBLおよび多層コー
ティングMLを製造するために使用する。
被覆していない支持体上で本発明によるベースコーティングBLおよび多層コー
ティングMLを製造するために使用する。
【0140】
支持体として基本的に、その上に存在するコーティングを熱および場合により
化学線の適用下に硬化させることより損傷されない全ての塗装すべき表面、たと
えば金属、プラスチック、木材、セラミック、石、繊維織物、繊維複合材料、皮
革、ガラス、ガラス繊維、ガラスウールおよび石綿、無機−および樹脂結合した
建築材料、たとえば石膏−およびセメントプレートまたは屋根瓦、ならびにこれ
らの材料の複合材料が考慮される。本発明によるベースコートはさらに、家具の
塗装のためにも考慮される。
化学線の適用下に硬化させることより損傷されない全ての塗装すべき表面、たと
えば金属、プラスチック、木材、セラミック、石、繊維織物、繊維複合材料、皮
革、ガラス、ガラス繊維、ガラスウールおよび石綿、無機−および樹脂結合した
建築材料、たとえば石膏−およびセメントプレートまたは屋根瓦、ならびにこれ
らの材料の複合材料が考慮される。本発明によるベースコートはさらに、家具の
塗装のためにも考慮される。
【0141】
従って本発明によるベースコートは基本的に自動車塗装以外の適用にとっても
、たとえばコイルコーティングおよびコンテナコーティングを含む工業用の塗装
においても適切である。工業用の塗装の範囲では、該ベースコートは、個人用も
しくは工業用の使用のための実質的に全ての部材および物品、たとえばラジエー
タ、家庭用器具、金属製の小さいな部材、ホイールキャップまたはリムの塗装の
ために適切である。
、たとえばコイルコーティングおよびコンテナコーティングを含む工業用の塗装
においても適切である。工業用の塗装の範囲では、該ベースコートは、個人用も
しくは工業用の使用のための実質的に全ての部材および物品、たとえばラジエー
タ、家庭用器具、金属製の小さいな部材、ホイールキャップまたはリムの塗装の
ために適切である。
【0142】
導電性の支持体の場合はプライマーを使用することができ、これは通例かつ公
知の方法で電着塗料(ETL)から製造する。このためにアノード電着塗料(A
TL)もカソード電着塗料(KTL)も考慮されるが、しかし特にKTLが考え
られる。
知の方法で電着塗料(ETL)から製造する。このためにアノード電着塗料(A
TL)もカソード電着塗料(KTL)も考慮されるが、しかし特にKTLが考え
られる。
【0143】
本発明によるベースコートにより特にプライマー被覆したプラスチックもしく
はプライマー被覆していないプラスチックたとえばABS、AMMA、ASA、
CA、CAB、EP、UF、CF、MF、MPF、PF、PAN、PA、PE、
HDPE、LDPE、LLDPE、UHMWPE、PET、PMMA、PP、P
S、SB、PUR、PVC、RF、SAN、PBT、PPE、POM、PUR−
RIM、SMC、BMC、PP−EPDMおよびUP(DIN7728T1によ
る略号)を塗装することができる。塗装すべきプラスチックがポリマーブレンド
、変性プラスチックまたは繊維強化プラスチックであってもよいことは自明であ
る。通常の車両製造、特に自動車製造において使用されるプラスチックを使用す
ることもできる。非官能化された、および/または無極性の支持体表面の場合、
これらを被覆する前に公知の方法で前処理、たとえばプラズマ処理もしくはフレ
ーム処理を行うか、または水性プライマーを備えていてもよい。
はプライマー被覆していないプラスチックたとえばABS、AMMA、ASA、
CA、CAB、EP、UF、CF、MF、MPF、PF、PAN、PA、PE、
HDPE、LDPE、LLDPE、UHMWPE、PET、PMMA、PP、P
S、SB、PUR、PVC、RF、SAN、PBT、PPE、POM、PUR−
RIM、SMC、BMC、PP−EPDMおよびUP(DIN7728T1によ
る略号)を塗装することができる。塗装すべきプラスチックがポリマーブレンド
、変性プラスチックまたは繊維強化プラスチックであってもよいことは自明であ
る。通常の車両製造、特に自動車製造において使用されるプラスチックを使用す
ることもできる。非官能化された、および/または無極性の支持体表面の場合、
これらを被覆する前に公知の方法で前処理、たとえばプラズマ処理もしくはフレ
ーム処理を行うか、または水性プライマーを備えていてもよい。
【0144】
本発明によるベースコートの塗布は、方法上の特殊性を有しておらず、全ての
通例の塗布方法、たとえば噴霧塗布、ナイフ塗布、刷毛塗り、流し塗り、浸漬ま
たはローラー塗布により行うことができる。有利には噴霧塗布法、たとえば圧縮
空気による噴霧、エアーレス噴霧、高速回転、静電吹付塗装(ESTA)を、場
合によりホットスプレー塗布、たとえばホット・エアー・噴霧と共に適用する。
塗布は最大70〜80℃の温度で行うことができるので、短時間作用する熱的な
負荷の際にベースコートおよび場合により再度処理すべきそのオーバースプレー
の変化もしくは損傷を生じることなく、適切な適用粘度が得られる。従ってホッ
トスプレーは、ベースコートが噴霧ノズルの前でごく短時間もしくは短時間加熱
されるのみであるように構成させることができる。
通例の塗布方法、たとえば噴霧塗布、ナイフ塗布、刷毛塗り、流し塗り、浸漬ま
たはローラー塗布により行うことができる。有利には噴霧塗布法、たとえば圧縮
空気による噴霧、エアーレス噴霧、高速回転、静電吹付塗装(ESTA)を、場
合によりホットスプレー塗布、たとえばホット・エアー・噴霧と共に適用する。
塗布は最大70〜80℃の温度で行うことができるので、短時間作用する熱的な
負荷の際にベースコートおよび場合により再度処理すべきそのオーバースプレー
の変化もしくは損傷を生じることなく、適切な適用粘度が得られる。従ってホッ
トスプレーは、ベースコートが噴霧ノズルの前でごく短時間もしくは短時間加熱
されるのみであるように構成させることができる。
【0145】
塗布のために使用される噴霧室は、たとえば場合により調温可能な循環流によ
って運転することができ、該循環流をオーバースプレーのための適切な吸収媒体
、たとえばベースコート自体によって運転する。
って運転することができ、該循環流をオーバースプレーのための適切な吸収媒体
、たとえばベースコート自体によって運転する。
【0146】
本発明によるベースコートが、化学線によって架橋可能な成分(D)を含有し
ている場合、550nmを越える波長の可視光を照射して、または光の排除下で
塗布する。このことによりベースコートおよびオーバースプレーの物質的な変化
もしくは損傷を回避する。
ている場合、550nmを越える波長の可視光を照射して、または光の排除下で
塗布する。このことによりベースコートおよびオーバースプレーの物質的な変化
もしくは損傷を回避する。
【0147】
前記の塗布方法は、本発明による方法の範囲で全ての層FLおよびKLならび
に場合により本発明による多層コーティングMLの別の塗料層を製造するために
適用することができる。
に場合により本発明による多層コーティングMLの別の塗料層を製造するために
適用することができる。
【0148】
本発明によればベースコート層はその物質的な組成に応じて熱的に、および/
または化学線により硬化可能であってもよい。
または化学線により硬化可能であってもよい。
【0149】
硬化は一定の休止時間の後で行ってもよい。これは30秒〜2時間、有利には
1分〜1時間および特に1分〜30分の時間を有していてもよい。休止時間はた
とえば塗料層の流延および脱気のため、または揮発性成分、たとえば溶剤、水ま
たは溶剤(I)として超臨界二酸化炭素を用いてベースコートを塗布した場合に
は二酸化炭素の蒸発のために役立つ。休止時間は80℃まで高めた温度の適用に
より支援する、および/または短縮することができるので、その限りでこの場合
、塗料層の損傷もしくは変化、たとえば早すぎる完全な架橋が生じない。
1分〜1時間および特に1分〜30分の時間を有していてもよい。休止時間はた
とえば塗料層の流延および脱気のため、または揮発性成分、たとえば溶剤、水ま
たは溶剤(I)として超臨界二酸化炭素を用いてベースコートを塗布した場合に
は二酸化炭素の蒸発のために役立つ。休止時間は80℃まで高めた温度の適用に
より支援する、および/または短縮することができるので、その限りでこの場合
、塗料層の損傷もしくは変化、たとえば早すぎる完全な架橋が生じない。
【0150】
熱硬化は方法上の特殊性を有しておらず、通例かつ公知の方法、たとえば換気
炉中での加熱またはIRランプによる照射により行う。この場合、熱硬化は段階
的に行ってもよい。有利には熱硬化を50〜100℃、特に有利には80〜10
0℃および特に90〜100℃の温度で、1分〜2時間、特に有利には2分〜1
時間および特に3分〜30分行う。熱的に著しい負荷をかけることができる支持
体を使用する場合、熱架橋は100℃を超える温度で実施することができる。こ
の場合、一般に160℃、有利には140℃および特に130℃の温度を超えな
いことが推奨される。
炉中での加熱またはIRランプによる照射により行う。この場合、熱硬化は段階
的に行ってもよい。有利には熱硬化を50〜100℃、特に有利には80〜10
0℃および特に90〜100℃の温度で、1分〜2時間、特に有利には2分〜1
時間および特に3分〜30分行う。熱的に著しい負荷をかけることができる支持
体を使用する場合、熱架橋は100℃を超える温度で実施することができる。こ
の場合、一般に160℃、有利には140℃および特に130℃の温度を超えな
いことが推奨される。
【0151】
熱硬化はベースコートの相応する物質組成の場合、化学線による硬化によって
補助することができ、その際、UV線および/または電子線を使用することがで
きる。場合によりその他の光線源からの化学線により実施するか、または補助す
ることができる。電子線の場合、有利には不活性ガス雰囲気下で作業する。これ
はたとえば二酸化炭素および/または窒素を直接、塗料層の表面に供給すること
により保証することができる。
補助することができ、その際、UV線および/または電子線を使用することがで
きる。場合によりその他の光線源からの化学線により実施するか、または補助す
ることができる。電子線の場合、有利には不活性ガス雰囲気下で作業する。これ
はたとえば二酸化炭素および/または窒素を直接、塗料層の表面に供給すること
により保証することができる。
【0152】
UV線による硬化の場合も、オゾンの形成を回避するために不活性ガス下で作
業してもよい。
業してもよい。
【0153】
化学線による硬化のために、通例かつ公知の放射源および光学的な補助手段を
適用する。適切な放射源の例は、場合により405nmまでの照射ウィンドウを
開くために鉛がドープされた水銀高圧ランプまたは水銀低圧ランプ、あるいは電
子線源である。その配置は原則として公知であり、かつ加工品の状態および方法
パラメータに適合させることができる。複雑な形状の加工品、たとえば自動車ボ
ディの場合、直接的な放射によって届かない範囲(影部分)、たとえば中空、溝
およびその他の構造的に条件付けられたアンダーカットを、中空またはエッジの
照射のための、自動運動装置と結合したポイント照射装置、小面積照射装置また
はラウンド照射装置を用いて硬化させることができる。
適用する。適切な放射源の例は、場合により405nmまでの照射ウィンドウを
開くために鉛がドープされた水銀高圧ランプまたは水銀低圧ランプ、あるいは電
子線源である。その配置は原則として公知であり、かつ加工品の状態および方法
パラメータに適合させることができる。複雑な形状の加工品、たとえば自動車ボ
ディの場合、直接的な放射によって届かない範囲(影部分)、たとえば中空、溝
およびその他の構造的に条件付けられたアンダーカットを、中空またはエッジの
照射のための、自動運動装置と結合したポイント照射装置、小面積照射装置また
はラウンド照射装置を用いて硬化させることができる。
【0154】
これらの硬化方法の装置および条件はたとえばR. Holmes, U.V. and E.B. Cur
ing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology
, Academic Press, London, United Kingdom 1984に記載されている。
ing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology
, Academic Press, London, United Kingdom 1984に記載されている。
【0155】
この場合、硬化を段階的に、つまり数回照射することにより、または化学線に
よる照射により行ってもよい。これは交互に行ってもよい、つまりUV放射と電
子線放射とを交互に用いて硬化させる。
よる照射により行ってもよい。これは交互に行ってもよい、つまりUV放射と電
子線放射とを交互に用いて硬化させる。
【0156】
熱硬化および化学線による硬化を一緒に適用する(Dual Cure)場合、これら
の方法を同時に、または交互に使用することができる。両方の硬化法を交互に使
用する場合、たとえば熱硬化により開始し、かつ化学線による硬化で終了しても
よい。別の場合には、化学線により硬化を開始し、かつ化学線により終了するこ
とが有利な場合もある。当業者は、個別の事例にとって特に好適な硬化法を、自
身の一般的な専門知識に基づいて、場合により容易な予備試験を用いて確認する
ことができる。
の方法を同時に、または交互に使用することができる。両方の硬化法を交互に使
用する場合、たとえば熱硬化により開始し、かつ化学線による硬化で終了しても
よい。別の場合には、化学線により硬化を開始し、かつ化学線により終了するこ
とが有利な場合もある。当業者は、個別の事例にとって特に好適な硬化法を、自
身の一般的な専門知識に基づいて、場合により容易な予備試験を用いて確認する
ことができる。
【0157】
特に熱硬化および化学線による硬化の組合せ(Dual Cure)は、本発明による
ベースコートの場合、極めて高い顔料含有率によってさらに利点を有しており、
これは特に、ベースコート層がその支持体近傍領域で主として熱的に、およびそ
の表面範囲で付加的に放射線により硬化することにあり、このことは特に高い表
面品質を有するベースコーティングBLにつながる。
ベースコートの場合、極めて高い顔料含有率によってさらに利点を有しており、
これは特に、ベースコート層がその支持体近傍領域で主として熱的に、およびそ
の表面範囲で付加的に放射線により硬化することにあり、このことは特に高い表
面品質を有するベースコーティングBLにつながる。
【0158】
これらの硬化法は本発明による方法の範囲では、全ての層FLおよびKL、な
らびに場合により本発明による多層コーティングMLの別の塗料層の製造のため
に適用することができる。
らびに場合により本発明による多層コーティングMLの別の塗料層の製造のため
に適用することができる。
【0159】
得られる本発明によるベースコーティングBLは、層厚さ5〜50、有利には
10〜40、特に有利には12〜30および殊には15〜25μmを有する。
10〜40、特に有利には12〜30および殊には15〜25μmを有する。
【0160】
本発明によるサーフェイサー層またはストーンガードプライマーFLは、本発
明による多層コーティングMLの実質的な成分である。
明による多層コーティングMLの実質的な成分である。
【0161】
本発明による多層コーティングMLは、本発明による方法により異なった方法
で製造することができる。
で製造することができる。
【0162】
第一の有利な変法では、本発明による方法は、次の方法工程を有する:
(I)支持体上へのベースコートの塗布によるベースコート層の製造、
(II)ベースコート層の乾燥、
(III)ベースコート層上へのクリアコートの適用によるクリアコートの製
造、 (IV)ベースコート層とクリアコート層との同時硬化、これによりベースコ
ーティングBLおよびクリアコーティングKLが得られる(ウェット・オン・ウ
ェット法)。
造、 (IV)ベースコート層とクリアコート層との同時硬化、これによりベースコ
ーティングBLおよびクリアコーティングKLが得られる(ウェット・オン・ウ
ェット法)。
【0163】
本発明による方法の第二の有利な変法は、次の方法工程を有する:
(I)支持体上へのサーフェイサーの適用によるサーフェイサーコート層の製
造、 (II)サーフェイサーコート層の硬化、これによりサーフェイサー層FLが
得られる、 (III)サーフェイサー層FL上へのベースコートの適用によるベースコー
ト層の製造、 (IV)ベースコート層の乾燥、 (V)ベースコート層上へのクリアコートの適用によるクリアコート層の製造
、 (VI)ベースコート層およびクリアコート層の同時硬化、これによりベース
コーティングBLおよびクリアコーティングKLが得られる(ウエット・オン・
ウェット法)。
造、 (II)サーフェイサーコート層の硬化、これによりサーフェイサー層FLが
得られる、 (III)サーフェイサー層FL上へのベースコートの適用によるベースコー
ト層の製造、 (IV)ベースコート層の乾燥、 (V)ベースコート層上へのクリアコートの適用によるクリアコート層の製造
、 (VI)ベースコート層およびクリアコート層の同時硬化、これによりベース
コーティングBLおよびクリアコーティングKLが得られる(ウエット・オン・
ウェット法)。
【0164】
有利な変法のいずれを選択するかは、本発明による多層コーティングMLの使
用目的に依存する。たとえば特に第二の変法が自動車大量生産塗装の際に特に有
利に使用される。
用目的に依存する。たとえば特に第二の変法が自動車大量生産塗装の際に特に有
利に使用される。
【0165】
サーフェイサー層の製造のために使用される水性被覆材料は、バインダーとし
てたとえば水中で溶解性もしくは分散性のポリエステルおよび/またはポリウレ
タンを含有する。この種の水性被覆材料は、特許文献DE−A−4337961
、DE−A−4438504、DE−C−4142816またはEP−A−04
27028から公知である。
てたとえば水中で溶解性もしくは分散性のポリエステルおよび/またはポリウレ
タンを含有する。この種の水性被覆材料は、特許文献DE−A−4337961
、DE−A−4438504、DE−C−4142816またはEP−A−04
27028から公知である。
【0166】
クリアコーティングKLを製造するためのクリアコートとして、全ての通例か
つ公知の1成分(1K)−、2成分(2K)−もしくは多成分(3K、4K)−
クリアコート、粉体クリアコート、粉末スラリー−クリアコートまたはUV硬化
性クリアコートが考慮される。
つ公知の1成分(1K)−、2成分(2K)−もしくは多成分(3K、4K)−
クリアコート、粉体クリアコート、粉末スラリー−クリアコートまたはUV硬化
性クリアコートが考慮される。
【0167】
適切な公知の1成分系(1K)−、2成分系(2K)−もしくは多成分系(3
K、4K)−クリアコートの例は、特許文献DE−A−4204518、US−
A−5,474,811、US−A−5,356,669、US−A−5,60
5,965、WO94/10211、WO94/10212、WO94/102
13、EP−A−0594068、EP−A−0594071、EP−A−05
94142、EP−A−0604992、WO94/22969、EP−A−0
596460またはWO92/22615から公知である。
K、4K)−クリアコートの例は、特許文献DE−A−4204518、US−
A−5,474,811、US−A−5,356,669、US−A−5,60
5,965、WO94/10211、WO94/10212、WO94/102
13、EP−A−0594068、EP−A−0594071、EP−A−05
94142、EP−A−0604992、WO94/22969、EP−A−0
596460またはWO92/22615から公知である。
【0168】
1成分(1K)クリアコートは、公知のとおり、ヒドロキシル基含有のバイン
ダーおよび架橋剤、たとえばブロックトポリイソシアネート、トリス(アルコキ
シカルボニルアミノ)トリアジン、および/またはアミノプラスト樹脂を含有し
ている。別の変法では、該クリアコートはバインダーとして側鎖にカルバメート
基および/またはアロファネート基を有するポリマーを、およびカルバメートお
よび/またはアロファネート変性されたアミノプラスト樹脂を架橋剤として含有
している(US−A−5,474,811、US−A−5,356,669、U
S−A−5,605,965、WO94/10211、WO94/10212、
WO94/10213、EP−A−0594068、EP−A−0594071
またはEP−A−0594142を参照のこと)。
ダーおよび架橋剤、たとえばブロックトポリイソシアネート、トリス(アルコキ
シカルボニルアミノ)トリアジン、および/またはアミノプラスト樹脂を含有し
ている。別の変法では、該クリアコートはバインダーとして側鎖にカルバメート
基および/またはアロファネート基を有するポリマーを、およびカルバメートお
よび/またはアロファネート変性されたアミノプラスト樹脂を架橋剤として含有
している(US−A−5,474,811、US−A−5,356,669、U
S−A−5,605,965、WO94/10211、WO94/10212、
WO94/10213、EP−A−0594068、EP−A−0594071
またはEP−A−0594142を参照のこと)。
【0169】
2成分(2K)クリアコートまたは多成分(3K、4K)クリアコートは公知
のとおり、実質的な成分としてヒドロキシル基含有のバインダーおよびポリイソ
シアネートを架橋剤として含有しており、これはその使用まで別々に貯蔵する。
のとおり、実質的な成分としてヒドロキシル基含有のバインダーおよびポリイソ
シアネートを架橋剤として含有しており、これはその使用まで別々に貯蔵する。
【0170】
適切な粉体クリアコートの例は、たとえばドイツ国特許文献DE−A−422
2194から、またはBASAF Lacke + Farben AG社の製品情報誌"Pulverlacke"、
1990から公知である。
2194から、またはBASAF Lacke + Farben AG社の製品情報誌"Pulverlacke"、
1990から公知である。
【0171】
粉体クリアコートは公知のとおり、実質的な成分としてエポキシド基含有のバ
インダーおよびポリカルボン酸を架橋剤として含有している。
インダーおよびポリカルボン酸を架橋剤として含有している。
【0172】
適切な粉末スラリー−クリアコートの例は、たとえば米国の特許文献US−A
−4,268,542およびドイツ国特許出願公開DE−A−19518392
.4およびDE−A−19613547から公知であるか、または予め公開され
ていないドイツ国特許出願DE−A−19814471.7に記載されている。
−4,268,542およびドイツ国特許出願公開DE−A−19518392
.4およびDE−A−19613547から公知であるか、または予め公開され
ていないドイツ国特許出願DE−A−19814471.7に記載されている。
【0173】
粉末スラリー−クリアコートは公知のとおり、水性媒体中に分散した粉体クリ
アコートを含有している。
アコートを含有している。
【0174】
UV硬化性クリアコートはたとえば特許文献EP−A−0540884、EP
−A−0568967またはUS−A−4,675,234から明らかになる。
−A−0568967またはUS−A−4,675,234から明らかになる。
【0175】
従って本発明による多成分コーティングMLは異なった構成を有していてもよ
い。
い。
【0176】
本発明による多層コーティングMLの有利な1変法では、
(1)機械的なエネルギーを吸収するサーフェイサー層FL、
(2)本発明によるベースコーティングBLおよび
(3)クリアコーティングKL
が上記の順序で重なっている。
【0177】
本発明による多層コーティングMLの有利な第二の変法では、
(1)本発明によるベースコーティングBLおよび
(2)クリアコーティングKL
が上記の順序で重なっている。
【0178】
この場合、クリアコーティングKLはさらに引掻耐性の高い被覆、たとえば有
機的に変性されたセラミック材料を備えていてもよい。
機的に変性されたセラミック材料を備えていてもよい。
【0179】
本発明による方法の場合、サーフェイサー層およびクリアコート層を、その機
能のために必要であり、かつ有利な層厚さを有する層FLおよびKLがその硬化
後に得られるような湿潤層厚さで塗布する。サーフェイサー層FLの場合、この
層厚さは10〜150、有利には15〜120、特に有利には20〜100、お
よび特に25〜90μmであり、かつクリアコーティングKLの場合、10〜1
00、有利には15〜80、特に有利には20〜70および殊には25〜60μ
mである。
能のために必要であり、かつ有利な層厚さを有する層FLおよびKLがその硬化
後に得られるような湿潤層厚さで塗布する。サーフェイサー層FLの場合、この
層厚さは10〜150、有利には15〜120、特に有利には20〜100、お
よび特に25〜90μmであり、かつクリアコーティングKLの場合、10〜1
00、有利には15〜80、特に有利には20〜70および殊には25〜60μ
mである。
【0180】
本発明による多層コーティングMLは、本発明によるベースコーティングBL
の特に有利な特性に基づいて優れた特性プロフィールを有しており、これは機械
工学、光学、耐食性および付着に関して極めて良好にバランスがとれている。従
って本発明による多層コーティングMLは、市場により要求される高い光学的品
質および中間層被覆を有しており、かつ結露耐性の不足、本発明によるベースコ
ーティングBLにおける亀裂の形成(亀甲割れ)またはレベリングの妨げまたは
クリアコーティングKL中の表面構造のような問題をもはや有していない。特に
本発明による多層コーティングMLは、顕著なフロップ(Flop、著しく角度に依
存した明度および色差)を有する優れたメタリック効果、優れたD.O.I.(
depth of image)および優れた表面平滑さを有している。
の特に有利な特性に基づいて優れた特性プロフィールを有しており、これは機械
工学、光学、耐食性および付着に関して極めて良好にバランスがとれている。従
って本発明による多層コーティングMLは、市場により要求される高い光学的品
質および中間層被覆を有しており、かつ結露耐性の不足、本発明によるベースコ
ーティングBLにおける亀裂の形成(亀甲割れ)またはレベリングの妨げまたは
クリアコーティングKL中の表面構造のような問題をもはや有していない。特に
本発明による多層コーティングMLは、顕著なフロップ(Flop、著しく角度に依
存した明度および色差)を有する優れたメタリック効果、優れたD.O.I.(
depth of image)および優れた表面平滑さを有している。
【0181】
しかし、とりわけ本発明によるベースコートおよび本発明による方法を用いて
容易な方法で、もっぱら水性塗料および場合により粉末状のベースコートをベー
スとする多層コーティングMLが得られることは特別な利点であることが判明し
た。
容易な方法で、もっぱら水性塗料および場合により粉末状のベースコートをベー
スとする多層コーティングMLが得られることは特別な利点であることが判明し
た。
【0182】
実施例
製造例1
コポリマー(A)の分散液の製造
撹拌機、還流冷却器および3つの供給容器を備えた、分散液を製造するために
通常使用されるスチール製反応器中に完全脱塩水52.563質量部を装入し、
かつ90℃に加熱した。第一の供給容器中にアクリル酸10.182質量部、メ
チルメタクリレート18.345質量部およびジフェニルエチレン1.493質
量部を装入した。第二の供給容器中に25パーセントのアンモニア溶液9.91
4質量部を装入した。第三の供給容器中に完全脱塩水5.25質量部およびペル
オキソ二硫酸アンモニウム2.253質量部を装入した。スチール製の反応器中
の装入物を強力に攪拌しながら、3つの供給流を同時に開始した。第一および第
二の供給流を1時間以内に計量供給した。第三の供給流を1.25時間以内に計
量供給した。得られる反応混合物を90℃で4時間保持し、かつ引き続き40℃
以下に冷却し、かつ100μm−GAF−バッグにより濾別した。得られる分散
液は、固体含有率32〜34質量%(1時間、130℃)および遊離モノマーの
含有率0.2質量%未満(ガスクロマトグラフィーにより測定)を有していた。
通常使用されるスチール製反応器中に完全脱塩水52.563質量部を装入し、
かつ90℃に加熱した。第一の供給容器中にアクリル酸10.182質量部、メ
チルメタクリレート18.345質量部およびジフェニルエチレン1.493質
量部を装入した。第二の供給容器中に25パーセントのアンモニア溶液9.91
4質量部を装入した。第三の供給容器中に完全脱塩水5.25質量部およびペル
オキソ二硫酸アンモニウム2.253質量部を装入した。スチール製の反応器中
の装入物を強力に攪拌しながら、3つの供給流を同時に開始した。第一および第
二の供給流を1時間以内に計量供給した。第三の供給流を1.25時間以内に計
量供給した。得られる反応混合物を90℃で4時間保持し、かつ引き続き40℃
以下に冷却し、かつ100μm−GAF−バッグにより濾別した。得られる分散
液は、固体含有率32〜34質量%(1時間、130℃)および遊離モノマーの
含有率0.2質量%未満(ガスクロマトグラフィーにより測定)を有していた。
【0183】
分散液(A)をブロックコポリマー(A)の製造のために使用した。
【0184】
製造例2
ブロックコポリマー(A)の分散液の製造
撹拌機、還流冷却器および1つの供給容器を備えた、分散液を製造するために
通常使用されるスチール製反応器中に完全脱塩水51.617質量部および製造
例1による分散液9.907質量部を装入し、かつ撹拌下で90℃に加熱した。
その後、供給容器から6時間以内に、n−ブチルメタクリレート9.856質量
部、スチレン7.884質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート12.661
質量部およびエチルヘキシルメタクリレート8.885質量部からなる混合物を
供給した。得られる反応混合物を90℃で2時間攪拌した。引き続き得られる分
散液を40℃以下に冷却し、かつ50μm−GAF−バッグにより濾別した。分
散液(A)は、固体含有率41〜42質量%(1時間、130℃)および遊離モ
ノマーの含有率0.2質量%未満(ガスクロマトグラフィーにより測定)を有し
ていた。
通常使用されるスチール製反応器中に完全脱塩水51.617質量部および製造
例1による分散液9.907質量部を装入し、かつ撹拌下で90℃に加熱した。
その後、供給容器から6時間以内に、n−ブチルメタクリレート9.856質量
部、スチレン7.884質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート12.661
質量部およびエチルヘキシルメタクリレート8.885質量部からなる混合物を
供給した。得られる反応混合物を90℃で2時間攪拌した。引き続き得られる分
散液を40℃以下に冷却し、かつ50μm−GAF−バッグにより濾別した。分
散液(A)は、固体含有率41〜42質量%(1時間、130℃)および遊離モ
ノマーの含有率0.2質量%未満(ガスクロマトグラフィーにより測定)を有し
ていた。
【0185】
例1
1.2 本発明によるメタリックベースコートの製造
1.2.1 着色ペーストの製造
メタリック−ベースコートを製造するためにまず、製造例2に記載の分散液(
A)50質量部、Pluriol (R) P900(BASF AG) 2質量部、Sicopalgelb (R ) L1100(BASF AG) 43質量部、Agitan (R) 281(市販の消泡剤、Muenzing
Chemie GmbH) 0.4質量部から着色ペーストを製造した。該混合物を溶解機
中で10分間、前分散させ、かつ引き続きサンドミル中でヘグマンの粉末度<5
μmまで粉砕した。得られる着色ペーストの粘度は剪断速度1000s- 1およ
び23℃で424mPasであった。
A)50質量部、Pluriol (R) P900(BASF AG) 2質量部、Sicopalgelb (R ) L1100(BASF AG) 43質量部、Agitan (R) 281(市販の消泡剤、Muenzing
Chemie GmbH) 0.4質量部から着色ペーストを製造した。該混合物を溶解機
中で10分間、前分散させ、かつ引き続きサンドミル中でヘグマンの粉末度<5
μmまで粉砕した。得られる着色ペーストの粘度は剪断速度1000s- 1およ
び23℃で424mPasであった。
【0186】
メタリック・ペーストと混合するために、着色ペースト37.2質量部に、製
造例2による分散液(A)62.8質量部ならびに水5質量部を添加した。
造例2による分散液(A)62.8質量部ならびに水5質量部を添加した。
【0187】
1.2.2 チキソトロープ剤の製造
メタリック・ベースコートを製造するためにさらに、完全脱塩水94質量部、
Laponite (R) RD(Solvay Alkali GmbH)3.0質量部およびPluriol (R) P900(BASF AG)からチキソトロープ剤を製造した。
Laponite (R) RD(Solvay Alkali GmbH)3.0質量部およびPluriol (R) P900(BASF AG)からチキソトロープ剤を製造した。
【0188】
1.2.3 ポリエステル分散液の製造
メタリック・ベースコートを製造するためにさらに、通例かつ公知の方法で、
二量体脂肪酸(Pripol (R) 1009)23.23質量部、1,6−ヘキサンジオ
ール 10.43質量部、ヘキサヒドロフタル酸無水物 6.28質量部、ネオ
ペンチルグリコール9.9質量部およびトリメリト酸無水物10.43質量部か
らポリエステルを製造した。共留剤としてシクロヘキサン1質量部を使用した。
二量体脂肪酸(Pripol (R) 1009)23.23質量部、1,6−ヘキサンジオ
ール 10.43質量部、ヘキサヒドロフタル酸無水物 6.28質量部、ネオ
ペンチルグリコール9.9質量部およびトリメリト酸無水物10.43質量部か
らポリエステルを製造した。共留剤としてシクロヘキサン1質量部を使用した。
【0189】
得られるポリエステルを完全脱塩水 17.48質量部、ブチルグリコール
18.9質量部およびジメチルエタノールアミン 2.25質量部と共に分散さ
せた。
18.9質量部およびジメチルエタノールアミン 2.25質量部と共に分散さ
せた。
【0190】
1.2.4 メタリック・ペーストの製造
メタリック・ベースコートを製造するために、例1.2.1によるチキソトロ
ープ剤 378.7質量部、市販のポリエステル(Maprenal (R) VM 3924)
74質量部、ブチルグリコール70質量部、製造例2による分散液(A)334
.5質量部、市販の湿潤剤(BYK (R) 346)5質量部、市販のアルミニウムペ
ースト50.6質量部(Stapa Hydrolux (R) 8154)50.6質量部、例1.
2.3によるポリエステル86質量部、および完全脱塩水33質量部からメタリ
ック・ペーストを製造した。
ープ剤 378.7質量部、市販のポリエステル(Maprenal (R) VM 3924)
74質量部、ブチルグリコール70質量部、製造例2による分散液(A)334
.5質量部、市販の湿潤剤(BYK (R) 346)5質量部、市販のアルミニウムペ
ースト50.6質量部(Stapa Hydrolux (R) 8154)50.6質量部、例1.
2.3によるポリエステル86質量部、および完全脱塩水33質量部からメタリ
ック・ペーストを製造した。
【0191】
該メタリック・ペーストのpH値を10%のジメチルエタノールアミン溶液を
用いて7.8に調整した。メタリック・ペーストの粘度を水をさらに添加するこ
とにより80mPasに調整した。
用いて7.8に調整した。メタリック・ペーストの粘度を水をさらに添加するこ
とにより80mPasに調整した。
【0192】
1.2.5 メタリック・ベースコートの製造
メタリック・ベースコートを、例1.2.1による着色ペーストおよび例1.
2.4によるメタリック・ペーストを2:10の質量比で混合することにより製
造した。
2.4によるメタリック・ペーストを2:10の質量比で混合することにより製
造した。
【0193】
例2
本発明による多層コーティングMLの製造
本発明による多層コーティングMLを製造するために、市販の電着塗料から製
造された電着コーティングにより、および市販のサーフェイサーから製造された
サーフェイサー層により塗装されている通例かつ公知のスチール製試験パネルを
使用した。
造された電着コーティングにより、および市販のサーフェイサーから製造された
サーフェイサー層により塗装されている通例かつ公知のスチール製試験パネルを
使用した。
【0194】
例1の本発明によるベースコートを100μmのボックス型のナイフを用いて
サーフェイサー層上に塗布した。得られたベースコート層を室温で10分間、お
よび80℃で10分間、前乾燥させ、かつ引き続き100μmのボックスブレー
ドを用いて市販のクリアコート(BASF Coatings AGのFQ 240016により被覆した
。
サーフェイサー層上に塗布した。得られたベースコート層を室温で10分間、お
よび80℃で10分間、前乾燥させ、かつ引き続き100μmのボックスブレー
ドを用いて市販のクリアコート(BASF Coatings AGのFQ 240016により被覆した
。
【0195】
その後、クリアコート層を室温で15分間、前乾燥させ、その後、クリアコー
ト層とベースコート層とを一緒に135℃で30分間焼き付けた。
ト層とベースコート層とを一緒に135℃で30分間焼き付けた。
【0196】
得られた本発明による多層コーティングMLは、優れた光学的特性プロフィー
ル、特に優れたフロップを有していた。
ル、特に優れたフロップを有していた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考)
C08F 2/16 C08F 2/16
C09D 4/00 C09D 4/00
5/00 5/00 D
123/02 123/02
125/00 125/00
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY,
DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I
T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ
,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML,
MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K
E,LS,MW,MZ,SD,SL,SZ,TZ,UG
,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,
RU,TJ,TM),AE,AG,AL,AM,AT,
AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,BZ,C
A,CH,CN,CR,CU,CZ,DE,DK,DM
,DZ,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH,
GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP,K
E,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS
,LT,LU,LV,MA,MD,MG,MK,MN,
MW,MX,MZ,NO,NZ,PL,PT,RO,R
U,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM
,TR,TT,TZ,UA,UG,US,UZ,VN,
YU,ZA,ZW
Fターム(参考) 4D075 AE03 AE10 DB02 DC12 EA06
EA41 EA43 EB13
4J011 BB07 BB09 JB26
4J038 CB001 CC001 CE051 CF011
CG031 CG141 CG16 CG171
CH071 CH121 CH171 CK031
CM001 CR071 DL031 DL101
KA03 PA07 PA17 PA19 PB07
Claims (11)
- 【請求項1】 着色および/または効果を与えるベースコーティングBLお
よび多層コーティングMLを製造するために使用するベースコートにおける、次
のもの: a)少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマーおよび b)オレフィン性不飽和モノマー(a)とは異なる、一般式I R1R2C=CR3R4 (I) [式中、基R1、R2、R3およびR4は、それぞれ相互に無関係に水素原子を
表すか、または置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアル
キル基を表し、ただしその際、変項R1、R2、R3およびR4の少なくとも2
つは置換もしくは非置換のアリール基、アリールアルキル基またはアリールシク
ロアルキル基、特に置換もしくは非置換のアリール基を表す]の少なくとも1種
のオレフィン性不飽和モノマー を、水性媒体中でラジカル重合することにより製造することができるコポリマー
(A)の使用。 - 【請求項2】 次のもの: A)バインダーとして、または複数のバインダーの1つとして、次のもの: a)少なくとも1種のオレフィン性不飽和モノマーおよび b)オレフィン性不飽和モノマー(a)とは異なる、一般式I R1R2C=CR3R4 (I) [式中、基R1、R2、R3およびR4は、それぞれ相互に無関係に水素原子を
表すか、または置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール
基、シクロアルキルアリール基、アリールアルキル基またはアリールシクロアル
キル基を表し、ただしその際、変項R1、R2、R3およびR4の少なくとも2
つは置換もしくは非置換のアリール基、アリールアルキル基またはアリールシク
ロアルキル基、特に置換もしくは非置換のアリール基を表す]の少なくとも1種
のオレフィン性不飽和モノマー を、水性媒体中でラジカル重合することにより製造することができる、少なくと
も1種のコポリマー;および B)少なくとも1種の着色および/または効果を与える顔料 を含有するベースコート。 - 【請求項3】 コポリマー(A)が、 (i)少なくとも1種のモノマー(a)および少なくとも1種のモノマー(b
)を水性媒体中でラジカル重合させ、その後、 (ii)得られる反応生成物をラジカル条件下で少なくとも1種の別のモノマ
ー(a)と反応させる ことにより得られる、請求項1に記載の使用および請求項2に記載のベースコー
ト。 - 【請求項4】 化合物(B)のアリール基R1、R2、R3および/または
R4が、フェニル基またはナフチル基、特にフェニル基である、請求項1または
3に記載の使用および請求項2または3に記載のベースコート。 - 【請求項5】 化合物(b)の基R1、R2、R3および/またはR4中の
置換基が、電子吸引性もしくは電子供与性の原子もしくは有機基、特にハロゲン
原子、ニトリル基、ニトロ基、部分的もしくは完全にハロゲン化されたアルキル
基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基
、アリール基、アルキルアリール基、シクロアルキルアリール基、アリールアル
キル基およびアリールシクロアルキル基;アリールオキシ基、アルキルオキシ基
およびシクロアルキルオキシ基;アリールチオ基、アルキルチオ基およびシクロ
アルキルチオ基;ヒドロキシル基および/または第一級、第二級および/または
第三級アミノ基である、請求項1、3または4に記載の使用および請求項2から
4までのいずれか1項に記載のベースコート。 - 【請求項6】 モノマー(a)として、 a1)実質的に酸基不含の(メタ)アクリル酸エステル; a2)分子あたり少なくとも1個のヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシメ
チルアミノ基またはイミノ基を有し、かつ実質的に酸基不含のモノマー; a3)分子あたり少なくとも1個の、相応する酸アニオン基に変換することが
できる酸基を有するモノマー; a4)分子中に5〜18個の炭素原子を有し、α−位で分岐したモノカルボン
酸のビニルエステル; a5)アクリル酸および/またはメタクリル酸と、分子あたり5〜18個の炭
素原子を有し、α−位で分岐したモノカルボン酸のグリシジルエステルとの反応
生成物; a6)環式および/または非環式オレフィン; a7)(メタ)アクリル酸アミド; a8)エポキシド基を有するモノマー; a9)ビニル芳香族の炭化水素; a10)ニトリル; a11)ビニル化合物、特にビニル−および/またはビニリデン二ハロゲン化
物、N−ビニルピロリドン、ビニルエーテルおよび/またはビニルエステル; a12)アリル化合物、特にアリルエーテルおよびアリルエステル; a13)数平均分子量Mn1000〜40000および分子あたり平均して0
.5〜2.5のエチレン性不飽和二重結合を有するポリシロキサンマクロモノマ
ー;および/または a14)ヒドロキシ官能性シランとエピクロロヒドリンとの反応および引き続
き該反応生成物と(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステルおよび/またはシクロアルキルエステル(モノマーa2
)との反応により製造することができるアクリルオキシシラン含有のビニルモノ
マー、 を使用する、請求項1または3から5までのいずれか1項に記載の使用および請
求項2から5までのいずれか1項に記載のベースコート。 - 【請求項7】 ベースコートが次の成分: A)コポリマー(A)とは異なる、少なくとも1つの官能基(afg)を有す
る少なくとも1種のバインダー、これは架橋剤(C)中の補足的な官能基(cf
g)により熱的な架橋反応を開始することができる; C)少なくとも2つの官能基(cfg)を有する少なくとも1種の架橋剤、こ
れは成分(A)中の補足的な官能基(afg)により熱的な架橋反応を開始する
ことができる; D)化学線により架橋可能な、少なくとも1種の成分; E)少なくとも1種の光開始剤; F)少なくとも1種の熱架橋の開始剤; G)化学線により、および/または熱により硬化可能な、少なくとも1種の反
応性希釈剤; H)少なくとも1種の塗料添加剤および/または I)少なくとも1種の有機溶剤 の少なくとも1種を含有する、請求項1または3から6までのいずれか1項に記
載の使用および請求項2から6までのいずれか1項に記載のベースコート。 - 【請求項8】 (I)支持体上へのベースコートの塗布によるベースコート
層の製造、 (II)該ベースコート層の乾燥、 (III)ベースコート層上へのクリアコートの塗布によるクリアコート層の
製造、 (IV)ベースコート層およびクリアコート層の同時硬化、これによりベース
コーティングBLおよびクリアコーティングKLが得られる、 または (I)支持体上へのサーフェイサーの塗布によるサーフェイサーコート層の製
造、 (II)サーフェイサーコート層の硬化、これによりサーフェイサー層FLが
得られる、 (III)サーフェイサー層FL上へのベースコートの塗布によるベースコー
ト層の製造、 (IV)ベースコート層の乾燥、 (V)ベースコート層上へのクリアコートの塗布によりクリアコート層の製造
、 (VI)ベースコート層およびクリアコート層の同時硬化、これによりベース
コーティングBLおよびクリアコーティングKLが得られる ことにより、プライマー被覆した支持体またはプライマー被覆していない支持体
上での着色および/または効果を与える多層コーティングMLを製造する方法に
おいて、サーフェイサーとして請求項2から7までのいずれか1項記載のベース
コートを使用することを特徴とする、多層コーティングMLの製造方法。 - 【請求項9】 以下のものを記載の順序: (1)着色および/または効果を与えるベースコーティングBLおよび (2)クリアコーティングKL または (1)機械的なエネルギーを吸収するサーフェイサー層FL、 (2)着色および/または効果を与えるベースコーティングBLおよび (3)クリアコーティングKL で重なり合って含有する、プライマー被覆した支持体またはプライマー被覆して
いない支持体のための、着色および/または効果を与える多層コーティングML
において、ベースコーティングBLを、請求項2から7までのいずれか1項記載
のベースコートを用いて製造することを特徴とする、着色および/または効果を
与える多層コーティングML。 - 【請求項10】 自動車塗装および自動車修理塗装、コイルコーティングお
よびコンテナコーティングを含む工業用の塗装、プラスチックの塗装および家具
の塗装のための請求項9に記載の多層コーティングMLまたは請求項8に記載の
方法の使用。 - 【請求項11】 請求項9に記載の多層コーティングML少なくとも1つ、
または請求項8に記載の方法により製造した多層コーティングML少なくとも1
つを有する、プライマー被覆した支持体またはプライマー被覆していない支持体
。
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