JPS6185417A - 新規なエチレン共重合体及びその製造方法 - Google Patents
新規なエチレン共重合体及びその製造方法Info
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- JPS6185417A JPS6185417A JP20759684A JP20759684A JPS6185417A JP S6185417 A JPS6185417 A JP S6185417A JP 20759684 A JP20759684 A JP 20759684A JP 20759684 A JP20759684 A JP 20759684A JP S6185417 A JPS6185417 A JP S6185417A
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- Japan
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- ethylene copolymer
- ethylene
- mol
- polymerization
- copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規なエチレン共重合体に関するもの改質等に
有用なエチレン共重合体を提供するものである。
有用なエチレン共重合体を提供するものである。
（従来技術）
オレフィン重合体、特にエチレン重合体、ノロピレン重
合体等は磯城的性質や加工性および屈気的性質等種々の
特性１てすぐれ、経済的にも安；曲であるところから、
電気、ｅ縁材料、発泡材料等の素材として、あるいはフ
ィルム、ノ！イブ、コンテナー等の加工製品として種々
の分野で利用されてぃる、 またＥ記オレフィン重合体の性能を改良するために該オ
レフィン重合体に官能基を導入したオレフィン共重合体
も良く知られている。
合体等は磯城的性質や加工性および屈気的性質等種々の
特性１てすぐれ、経済的にも安；曲であるところから、
電気、ｅ縁材料、発泡材料等の素材として、あるいはフ
ィルム、ノ！イブ、コンテナー等の加工製品として種々
の分野で利用されてぃる、 またＥ記オレフィン重合体の性能を改良するために該オ
レフィン重合体に官能基を導入したオレフィン共重合体
も良く知られている。
例えば、ポリエチレンはそれ自身誘電損失も少なく、高
い絶縁耐力を有し、かつ架橋させて、その耐熱性を大幅
に向上させ、すぐれた絶縁材料として利用されているが
、高電圧ケーブルあるいは高電圧機器等の絶縁体として
のより性能の向上が望１れている。
い絶縁耐力を有し、かつ架橋させて、その耐熱性を大幅
に向上させ、すぐれた絶縁材料として利用されているが
、高電圧ケーブルあるいは高電圧機器等の絶縁体として
のより性能の向上が望１れている。
上記の絶縁耐力を改良する試みとして、エチレン重合体
に芳香族環を導入する方法が提案されている。
に芳香族環を導入する方法が提案されている。
例えば、
１）２リエチレンまたはオレフィン重合体にポリスチレ
ン等の芳香族重合体を配合する方法（特公昭３８−２０
７１７号、特開昭５０−１４２６５１号、特開昭５２−
５４１８７号公報） ２）ポリエチレンにスチレンと共役ツエン類とのグロッ
ク共重合体を配合する方法（特開昭５２−４１８８４号
公報） ３）ポリエチレンにスチレンをグラフト重合させる方法
（特公昭５４−１８７６０号公報）４）ポリエチレンに
電気絶縁油を含浸させる方法（特開昭４９−３３９３８
号公報） 等の多くが開示されている。
ン等の芳香族重合体を配合する方法（特公昭３８−２０
７１７号、特開昭５０−１４２６５１号、特開昭５２−
５４１８７号公報） ２）ポリエチレンにスチレンと共役ツエン類とのグロッ
ク共重合体を配合する方法（特開昭５２−４１８８４号
公報） ３）ポリエチレンにスチレンをグラフト重合させる方法
（特公昭５４−１８７６０号公報）４）ポリエチレンに
電気絶縁油を含浸させる方法（特開昭４９−３３９３８
号公報） 等の多くが開示されている。
しかしながら、上記のいずれの方法においても充分な絶
縁耐力を向上せしめるには至っていないばかりでなく、
ｌ）の方法はポリエチレンもしくはポリオレフィンとス
チレン重合体との相溶性が悪い。２）の方法Ｖｉ耐熱性
の低下や押出加工性が悪化する。３）の方法はポリエチ
レンの高温域での衝撃電圧に対する破壊強度を改良する
ために、予め架橋したポリエチレンにスチレンをグラフ
ト重合するため繁雑な装置や工程を必要とするばかりで
なく、低温域での衝撃電圧による破壊強度が未処理の原
料ポリエチレンのそれよりも劣るという欠点を有する。
縁耐力を向上せしめるには至っていないばかりでなく、
ｌ）の方法はポリエチレンもしくはポリオレフィンとス
チレン重合体との相溶性が悪い。２）の方法Ｖｉ耐熱性
の低下や押出加工性が悪化する。３）の方法はポリエチ
レンの高温域での衝撃電圧に対する破壊強度を改良する
ために、予め架橋したポリエチレンにスチレンをグラフ
ト重合するため繁雑な装置や工程を必要とするばかりで
なく、低温域での衝撃電圧による破壊強度が未処理の原
料ポリエチレンのそれよりも劣るという欠点を有する。
４）の方法は長期に使用した場合、あるいは環境の変化
によって練り込んだ電気絶縁油がブリードしてきたり、
効果が前記３者の方法より劣る等、いずれの方法におい
ても充分な方法とはいえず、長期にわたり安定で、より
性能の良い絶縁材料の出現が望まれている。
によって練り込んだ電気絶縁油がブリードしてきたり、
効果が前記３者の方法より劣る等、いずれの方法におい
ても充分な方法とはいえず、長期にわたり安定で、より
性能の良い絶縁材料の出現が望まれている。
一方、発泡材の分野において、ポリエチレンの発泡体（
−ｊ：弾性が高く、繰り返しの応力に対しても歪の回復
力か大きいという利点を有するものの、型発泡成形では
板状体等の簡単な形状のものしか成形できず、複雑な形
状の発泡体を得ることができるビーズ発泡成形（予備発
泡粒子を用い、スチーム加熱により発泡成形する方法）
においては、発泡時のガスの拡散が速いため、成形条件
の設定が惟しく、広く成形できるに至っていなかった。
−ｊ：弾性が高く、繰り返しの応力に対しても歪の回復
力か大きいという利点を有するものの、型発泡成形では
板状体等の簡単な形状のものしか成形できず、複雑な形
状の発泡体を得ることができるビーズ発泡成形（予備発
泡粒子を用い、スチーム加熱により発泡成形する方法）
においては、発泡時のガスの拡散が速いため、成形条件
の設定が惟しく、広く成形できるに至っていなかった。
また、ビーズ発泡成形の良好なポリスチレンとポリエチ
レンに発泡剤を含浸させて予備発泡した粒子をブレンド
し、型発泡成形することも考えられるが、このような成
形法では異種のビーズ同志の融着が悪く、実用的な発泡
成形品を製造することができない。
レンに発泡剤を含浸させて予備発泡した粒子をブレンド
し、型発泡成形することも考えられるが、このような成
形法では異種のビーズ同志の融着が悪く、実用的な発泡
成形品を製造することができない。
近年、上記のような欠点を改ｊ隻し、発泡剤の逸散を防
止し、高培率の発泡体をｆＯることができる発泡性ポリ
エチレンビーズの製造法が提案されている。
止し、高培率の発泡体をｆＯることができる発泡性ポリ
エチレンビーズの製造法が提案されている。
例えば
１）ポリエチレン粒子とスチレンモノマーと重合触媒と
を水性媒体中に分散させ、これに常態で気体ないし液体
の物理的発泡剤を圧入し、加熱加圧下にスチレンを懸濁
重合させて発泡性改質ポリエチレン粒子を製造する方法
（特公昭・４４−２４６９号、特公昭４５−３２６２２
号、特公昭、＋５−３２６２３号公報） ２）ポリエチレン粒子とスチレンモノマーと重合触媒と
を水性媒体中に分散させ、加熱加圧下に懸濁重合後得ら
れたスチレン改質？リエチレン粒子に物理的発泡剤を含
浸させる方法（特公昭５２−１０１５０号、特開昭４９
−８５１８７号、％開昭４９−９７８８４号公報） ３）電離性放射線照射により、スチレンをグラフト重合
せしめた。７１Ｊオレフイン系樹脂に発泡剤を浸漬して
多孔性物質を製造する方法（特公昭４４−１９３８２号
公報） 等数多くの方法が提案されているが、いずれも繁雑な工
程と装置を必要とする。
を水性媒体中に分散させ、これに常態で気体ないし液体
の物理的発泡剤を圧入し、加熱加圧下にスチレンを懸濁
重合させて発泡性改質ポリエチレン粒子を製造する方法
（特公昭・４４−２４６９号、特公昭４５−３２６２２
号、特公昭、＋５−３２６２３号公報） ２）ポリエチレン粒子とスチレンモノマーと重合触媒と
を水性媒体中に分散させ、加熱加圧下に懸濁重合後得ら
れたスチレン改質？リエチレン粒子に物理的発泡剤を含
浸させる方法（特公昭５２−１０１５０号、特開昭４９
−８５１８７号、％開昭４９−９７８８４号公報） ３）電離性放射線照射により、スチレンをグラフト重合
せしめた。７１Ｊオレフイン系樹脂に発泡剤を浸漬して
多孔性物質を製造する方法（特公昭４４−１９３８２号
公報） 等数多くの方法が提案されているが、いずれも繁雑な工
程と装置を必要とする。
エチレンの耐衝１性や加工性等の改質剤としてスチレン
グラフトポリオレフィンまたはスチレン系取合体がしば
しば用いられている（％開昭５８−７重合体は本質的に
相溶性が悪い等の問題点を内蔵しており、より一層の改
善が望まれている。
グラフトポリオレフィンまたはスチレン系取合体がしば
しば用いられている（％開昭５８−７重合体は本質的に
相溶性が悪い等の問題点を内蔵しており、より一層の改
善が望まれている。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明（は上記の点に鑑み、鋭意検討した結果、前記の
電気絶縁材料、発泡材料およびポリマーの改質等に要求
される性能を従来の問題を生ずることなく、より効果的
に向上せしめることができる新規なエチレン共重合体を
提供するものである。
電気絶縁材料、発泡材料およびポリマーの改質等に要求
される性能を従来の問題を生ずることなく、より効果的
に向上せしめることができる新規なエチレン共重合体を
提供するものである。
（問題を解決するだめの手段）
本発明はエチレン単位８５．０〜９９．９９５モル多と
次式（１） で表わされる共単量体単位０．００５〜５モル多、なら
びにエチレン性不飽和単量体単位０〜１０モル係を含有
する、密度０．８６６〜０．９７０ ｔ／ｃｍ 、メル
トインデックスが０．０５〜１００ ｒ／１０分である
新規なエチレン共重合体を提供するものである。
次式（１） で表わされる共単量体単位０．００５〜５モル多、なら
びにエチレン性不飽和単量体単位０〜１０モル係を含有
する、密度０．８６６〜０．９７０ ｔ／ｃｍ 、メル
トインデックスが０．０５〜１００ ｒ／１０分である
新規なエチレン共重合体を提供するものである。
上記、エチレンと共重合をする式（＋）で表わされる具
体的な共単量体としては、１．１−ノフェニルエチレン
、１．１−ノ（メチルフェニル）エチレン、１．１−ノ
（７’口ビルフェニル）エチレン、１．１−シ（ブチル
フェニル）エチレン、ｌ、１−ノ（クロロフェニル）エ
チレン、１−フェニル−１−トｌ）ルエチレン、１，１
−ノトリルエチレン、Ｉ、１−ノクロロフェニルエチレ
／、１−フェニル−１−キシリルエチレン、ｌ−トリル
−１−キシリルエチレン等の群から選ばれた少なくとも
１種で、特にこれらの中の１．１−ノフェニルエチレン
が好ましい。
体的な共単量体としては、１．１−ノフェニルエチレン
、１．１−ノ（メチルフェニル）エチレン、１．１−ノ
（７’口ビルフェニル）エチレン、１．１−シ（ブチル
フェニル）エチレン、ｌ、１−ノ（クロロフェニル）エ
チレン、１−フェニル−１−トｌ）ルエチレン、１，１
−ノトリルエチレン、Ｉ、１−ノクロロフェニルエチレ
／、１−フェニル−１−キシリルエチレン、ｌ−トリル
−１−キシリルエチレン等の群から選ばれた少なくとも
１種で、特にこれらの中の１．１−ノフェニルエチレン
が好ましい。
上記共単量体の含有量は共重合体中に共単量体単位とし
て０．００５〜５モルモルましくはＯ８旧〜２モルチが
適当である。
て０．００５〜５モルモルましくはＯ８旧〜２モルチが
適当である。
上記共単量体量が０．００５モル係未満においては、エ
チレン共重合体の改質効果がほとんどみられず、５モル
係を超える場合においては、経済的にも高価なものとな
り、特に高圧ラノカル重合においてはラノカルの消費歌
が多くなり、工業的に生産をする優位性が失なわれる。
チレン共重合体の改質効果がほとんどみられず、５モル
係を超える場合においては、経済的にも高価なものとな
り、特に高圧ラノカル重合においてはラノカルの消費歌
が多くなり、工業的に生産をする優位性が失なわれる。
また本発明のエチレン性不飽和単量体とは、グロビン／
、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルにブテン−１
、オクテ／−１、デセン−１等の炭素数３〜ｌＯのオレ
フィン類、スチレ／、Ｃ２〜Ｃ３アルカンカルピン酸の
ビニルエステル類、アクリル酸またはメタアクリル酸メ
チル、アクリル酸またはメタアクリル酸エチル、アクリ
ル酸またはメタアクリル酸グロビル、グリシノルアクリ
レートまたはグリシツルメタアクリレート等のアクリル
酸またはメタアクリル酸エステル類、アクリル酸、メタ
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸および無水マレイン
酸等のエチレン註不飽和カルボン酸またはその無水物類
、アクリル酸アミド、メタアクリル酸アミド、マレイン
酸アミドおよびフマル酸アミド等のエチレン性不飽和カ
ルボ／酸アミドなどの群から選ばれた少なくともｌ Ｉ
Ｉである。
、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルにブテン−１
、オクテ／−１、デセン−１等の炭素数３〜ｌＯのオレ
フィン類、スチレ／、Ｃ２〜Ｃ３アルカンカルピン酸の
ビニルエステル類、アクリル酸またはメタアクリル酸メ
チル、アクリル酸またはメタアクリル酸エチル、アクリ
ル酸またはメタアクリル酸グロビル、グリシノルアクリ
レートまたはグリシツルメタアクリレート等のアクリル
酸またはメタアクリル酸エステル類、アクリル酸、メタ
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸および無水マレイン
酸等のエチレン註不飽和カルボン酸またはその無水物類
、アクリル酸アミド、メタアクリル酸アミド、マレイン
酸アミドおよびフマル酸アミド等のエチレン性不飽和カ
ルボ／酸アミドなどの群から選ばれた少なくともｌ Ｉ
Ｉである。
上記エチレン性不飽和単量体の含有量はＯ−１０モル係
、好ましくは０〜７モル係、更に好ましくはＯ〜５モル
モル範囲で使用される。
、好ましくは０〜７モル係、更に好ましくはＯ〜５モル
モル範囲で使用される。
本発明のエチレン共重合体の製造法はチグラー型触媒に
よるイオン重合法、あるいは高圧下におけるラノカル重
合法等公知の方法が用いら几るが、電気絶縁材料として
は触媒残渣等のない高圧ラノカル重合法が好ましい。
よるイオン重合法、あるいは高圧下におけるラノカル重
合法等公知の方法が用いら几るが、電気絶縁材料として
は触媒残渣等のない高圧ラノカル重合法が好ましい。
例えばチグラー型触媒によるイオン取合で、＝少すくト
モマグネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分、
たとえば金属マグ不ンウム、水酸化マグネ／ラム、炭酸
マグネ／ラム、酸化マグネ／ラム、塩化マグネシウムな
ど、またケイ素、アルミニウム、カルノウムから選は比
る金属とマグネ／ラム原子とを含有する複塩、核酸化物
、炭酸塩、塩化物あるいは水酸比換など、さらにはこれ
らの無機″１１１体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合
物、芳香族炭化水素、ノ・ロケ゛ン含有物質で処理又は
反応させたもの等のマグネシウムを含む無機質固体化合
物にチタン化合物を公知の方法により担持させたものに
有機アルミニウム化合物を組み合わせた触媒の存在下で
通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重合反応と固
唾に重合を行なうことによって得られる。
モマグネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分、
たとえば金属マグ不ンウム、水酸化マグネ／ラム、炭酸
マグネ／ラム、酸化マグネ／ラム、塩化マグネシウムな
ど、またケイ素、アルミニウム、カルノウムから選は比
る金属とマグネ／ラム原子とを含有する複塩、核酸化物
、炭酸塩、塩化物あるいは水酸比換など、さらにはこれ
らの無機″１１１体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合
物、芳香族炭化水素、ノ・ロケ゛ン含有物質で処理又は
反応させたもの等のマグネシウムを含む無機質固体化合
物にチタン化合物を公知の方法により担持させたものに
有機アルミニウム化合物を組み合わせた触媒の存在下で
通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重合反応と固
唾に重合を行なうことによって得られる。
すなわち反応はすべて実質的に酸素、水等を絶った状弗
で、気相まだは不活性溶媒の存在下、またはモノマー自
体を溶媒として行なわれる。上記オレフィンの重合条件
は温度２０〜３００℃１好ましくは１０〜２００℃であ
り、圧力は常圧ないし７０ Ｋｇ／α・７、好１しくは
２〜Ｌ５ＯＫ９／ａｎ２・１である。分子量の調節は重
合温度、触媒のモル比などの重合条件を変えることによ
ってもある程度調節できるが重合系中に水素を添加する
ことにより効果的に行応もなんら支障な〈実施できる。
で、気相まだは不活性溶媒の存在下、またはモノマー自
体を溶媒として行なわれる。上記オレフィンの重合条件
は温度２０〜３００℃１好ましくは１０〜２００℃であ
り、圧力は常圧ないし７０ Ｋｇ／α・７、好１しくは
２〜Ｌ５ＯＫ９／ａｎ２・１である。分子量の調節は重
合温度、触媒のモル比などの重合条件を変えることによ
ってもある程度調節できるが重合系中に水素を添加する
ことにより効果的に行応もなんら支障な〈実施できる。
一方、高圧下におけるラジカル重合法とは、重合圧力５
００〜４０００に９／ｃｒｎ、好ましくは１０００〜３
５００Ｋｇ／ｃｒｎ２、反応温度５０〜４００℃１好ま
しくは１００〜３５０℃の条件下、遊離基触媒および連
鎖移動剤、必要ならば助剤の存在下に種型または前型反
応器内で該単量体を同時に、あるいは段階的に接触、重
合させる方法をいう。
００〜４０００に９／ｃｒｎ、好ましくは１０００〜３
５００Ｋｇ／ｃｒｎ２、反応温度５０〜４００℃１好ま
しくは１００〜３５０℃の条件下、遊離基触媒および連
鎖移動剤、必要ならば助剤の存在下に種型または前型反
応器内で該単量体を同時に、あるいは段階的に接触、重
合させる方法をいう。
上記遊離基触媒としてはペルオキシド、ヒドロペルオキ
シド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、酸素等の通
例の開始剤が挙げられる。
シド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、酸素等の通
例の開始剤が挙げられる。
また連鎖移動剤としては水素、プロピレン、ブテン−１
％ Ｃ１〜Ｃ２０またはそれ以上の飽和脂肪族炭化水
素およびノ・ロケ゛ン置換炭化水素、例えば、メタン、
エタン、プロノぞン、ブタン、インダタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、シクロノやラフイン類、クロロホル
ムおよび四塩化炭素、Ｃ１〜Ｃ２０マたはそれ以上の飽
和脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、
グロノ等ノールおよびインダー・Ｐノール、Ｃ１〜Ｃ２
ｏまたはそれ以上の飽和脂肪族カルボニル化合物、例え
ば二酸化炭素、アセトンおよびメチルエチルケトンなら
びに芳香族化合物、例えばトルエン、ノエチルベンゼン
およびキ７レンの様な化合物等が挙げられる。
％ Ｃ１〜Ｃ２０またはそれ以上の飽和脂肪族炭化水
素およびノ・ロケ゛ン置換炭化水素、例えば、メタン、
エタン、プロノぞン、ブタン、インダタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、シクロノやラフイン類、クロロホル
ムおよび四塩化炭素、Ｃ１〜Ｃ２０マたはそれ以上の飽
和脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、
グロノ等ノールおよびインダー・Ｐノール、Ｃ１〜Ｃ２
ｏまたはそれ以上の飽和脂肪族カルボニル化合物、例え
ば二酸化炭素、アセトンおよびメチルエチルケトンなら
びに芳香族化合物、例えばトルエン、ノエチルベンゼン
およびキ７レンの様な化合物等が挙げられる。
（作用および発明の効果）
上述の如くして製造される本発明のエチレン共重合体、
特に高圧ラジカル重合法によって得られるエチレン共重
合体は、電気絶縁材料としてイオン重合に比較して触媒
残渣等の異物の混入によるトリー現象が少なく、格段の
絶縁耐力を向上せしめることができる。
特に高圧ラジカル重合法によって得られるエチレン共重
合体は、電気絶縁材料としてイオン重合に比較して触媒
残渣等の異物の混入によるトリー現象が少なく、格段の
絶縁耐力を向上せしめることができる。
更に本発明のエチレン共重合体は発泡材やポリマーの改
質剤としても優秀な材料であるが、該エチレン共重合体
の性質を著しく損わない範囲において、本発明のエチレ
ン共重合体以外のオレフィン重合体（共重合体も含む）
、ポリアクリロニトリル、ポリアミ ド、ポリカーボネ
ート、ＡＢ８樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱
可塑性樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂やフェノ
ール樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂、エチレン−
プロピレン系共重合体コム（ｗｐＲ。
質剤としても優秀な材料であるが、該エチレン共重合体
の性質を著しく損わない範囲において、本発明のエチレ
ン共重合体以外のオレフィン重合体（共重合体も含む）
、ポリアクリロニトリル、ポリアミ ド、ポリカーボネ
ート、ＡＢ８樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱
可塑性樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂やフェノ
ール樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂、エチレン−
プロピレン系共重合体コム（ｗｐＲ。
ＥＰ ＤＭ等）、ＳＢＲ，ＮＢＲ，ブタノエンゴム、エ
エＲ１クロロプレンゴム、インプレンゴム、スチレン−
ブタノエン−スチレンブロック共重合体等の合成ゴムま
たは天然ゴム等の少なくとも１種と混合して用いること
ができる。
エＲ１クロロプレンゴム、インプレンゴム、スチレン−
ブタノエン−スチレンブロック共重合体等の合成ゴムま
たは天然ゴム等の少なくとも１種と混合して用いること
ができる。
また本発明においては有機・無機系のフィラー、酸化防
止剤、滑剤、有機・無機系の各種顔料、紫外線防止剤、
帯電防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可
塑剤、気泡防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ性改良剤、ウ
ェルド強度改良剤、核剤等の添加剤を添加しても差支え
ない。
止剤、滑剤、有機・無機系の各種顔料、紫外線防止剤、
帯電防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可
塑剤、気泡防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ性改良剤、ウ
ェルド強度改良剤、核剤等の添加剤を添加しても差支え
ない。
（実施例）
以下実権例を示す。
各実施例は、内容積３．８ｔの攪拌機付き金属製オート
クレーブ型反応器を窒素及びエチレンで充分に置換した
後、所定量のエチレン、共単量体および連鎖浮動剤であ
るｎ−ヘキサ／を仕込み、更に重合開始剤であるノ・タ
ーンヤリ−ブチル・ぐ−オキシドを注入し、第１表に示
した重合条件で、重合圧力１６００ Ｋ９／ｃｙｎ２、
重合温度１７０°０１重合時間１時間の重合を行なった
。
クレーブ型反応器を窒素及びエチレンで充分に置換した
後、所定量のエチレン、共単量体および連鎖浮動剤であ
るｎ−ヘキサ／を仕込み、更に重合開始剤であるノ・タ
ーンヤリ−ブチル・ぐ−オキシドを注入し、第１表に示
した重合条件で、重合圧力１６００ Ｋ９／ｃｙｎ２、
重合温度１７０°０１重合時間１時間の重合を行なった
。
生成したポリマーの一部を加熱四塩化炭素に溶解し、こ
れを多量のアセトン中に投入して再沈し、更にアセトン
で洗浄して精製した後、真空乾燥した。
れを多量のアセトン中に投入して再沈し、更にアセトン
で洗浄して精製した後、真空乾燥した。
精製したポリマーを加熱圧縮により厚さ約５００μｍの
ソートに成形し、赤外分光分析により本発明のエチレン
共重合体を確認した。
ソートに成形し、赤外分光分析により本発明のエチレン
共重合体を確認した。
上記エチレン共重合体の確認は主として１６００ｃｍの
芳香環に帰属される吸収の有無により行ない、かつ、１
？ ＩＪママ−中共重合した共単量体の含量もこの１６
００ｍ−’の吸収の吸光度より定量し、その結果を第１
表に示した。また生成ポリマーのメルトインデックス及
び密度の測定はＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠して行なっ
た。
芳香環に帰属される吸収の有無により行ない、かつ、１
？ ＩＪママ−中共重合した共単量体の含量もこの１６
００ｍ−’の吸収の吸光度より定量し、その結果を第１
表に示した。また生成ポリマーのメルトインデックス及
び密度の測定はＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠して行なっ
た。
実施例５
実施例１の装置を用いて、エチレン１８００ ｒ、共ｆ
Ｐ、ｆｌｋ体、！ｌ、て１，１−ノフェニルエチレン２
０７、エチレン性不飽和単量体として酢階ビニル８５２
および連鎖移動剤（ｎ−へキサン）を仕込み、更に重合
開始剤（）・ターシャリーブチルノや一オキシド）を注
入して、圧力１６００ Ｋｖ／ｃｒｎ２、温合温度１７
０℃１東金時間１時間の重合条件で重合を行ない、その
生成ポリマーを、実施例１と同様に処理、分析し、その
結果を第２表に示した。
Ｐ、ｆｌｋ体、！ｌ、て１，１−ノフェニルエチレン２
０７、エチレン性不飽和単量体として酢階ビニル８５２
および連鎖移動剤（ｎ−へキサン）を仕込み、更に重合
開始剤（）・ターシャリーブチルノや一オキシド）を注
入して、圧力１６００ Ｋｖ／ｃｒｎ２、温合温度１７
０℃１東金時間１時間の重合条件で重合を行ない、その
生成ポリマーを、実施例１と同様に処理、分析し、その
結果を第２表に示した。
但し、共重合体中の酢酸ビニル含量の定量は、厚さ約；
３０μｍのシートを成形して、その赤外吸収スにクトル
をとり、１０２２ｃｒｎ の吸収ピークの吸光度より
定量した。
３０μｍのシートを成形して、その赤外吸収スにクトル
をとり、１０２２ｃｒｎ の吸収ピークの吸光度より
定量した。
実施汐り６
実砲ｆＦＩＪ １の装置を用いて、エチレ７１８００
？、共Ｌｆｆｉ体、！：して１．１−ソフェニルエチレ
ン２０２、エチレン性不飽和単量体としてアクリル酸エ
チル頷？および連鎖移動剤（ｎ−ヘキサン）を仕込み、
更に重合開始剤（ソ・ターシャリ−ブチル・母−オキ７
ド）を注入して、圧力１６００ ｈ／ｃｍ２、重合温度
１７０℃１重合時間１時間の重合条件で重合を行ない、
その生成Ｉリマーを実施例１と同様に処理、分析し、そ
の結果を第２表に示した。
？、共Ｌｆｆｉ体、！：して１．１−ソフェニルエチレ
ン２０２、エチレン性不飽和単量体としてアクリル酸エ
チル頷？および連鎖移動剤（ｎ−ヘキサン）を仕込み、
更に重合開始剤（ソ・ターシャリ−ブチル・母−オキ７
ド）を注入して、圧力１６００ ｈ／ｃｍ２、重合温度
１７０℃１重合時間１時間の重合条件で重合を行ない、
その生成Ｉリマーを実施例１と同様に処理、分析し、そ
の結果を第２表に示した。
但し、共重合体中のアクリル酸エチル含量の定量は、厚
さ約２００μｍのシートを成形して、その赤外吸収ス被
りトルをとり、８６０ ｃｍ−’の吸収ピークの吸光度
より定量した。
さ約２００μｍのシートを成形して、その赤外吸収ス被
りトルをとり、８６０ ｃｍ−’の吸収ピークの吸光度
より定量した。
Claims (3)
- （１）エチレン単位８５．０〜９９．９９５モル％と次
式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼・・・・
・・・・・（ I ） 〔但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、塩素原子または炭
素数１〜４の直鎖もしくは分岐のア ルキル基を表わす。〕 で表わされる共単量体単位０．００５〜５モル％、なら
びにエチレン性不飽和単量体単位０〜１０モル％を含有
する、密度０．８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ＾３、メル
トインデックスが０．０５〜１００ｇｇ／１０分である
新規なエチレン共重合体。 - （２）前記式（ I ）で表わされる共単量体が１，１′
−ジフエニルエチレンであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の新規なエチレン共重合体。 - （３）前記エチレン共重合体が圧力５００〜４０００Ｋ
ｇ／ｃｍ＾２、温度５０〜４００℃の高圧ラジカル重合
によつてえられる共重合体であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項または第２項記載の新規なエチレン共
重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20759684A JPS6185417A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | 新規なエチレン共重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20759684A JPS6185417A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | 新規なエチレン共重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6185417A true JPS6185417A (ja) | 1986-05-01 |
| JPH0481604B2 JPH0481604B2 (ja) | 1992-12-24 |
Family
ID=16542389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20759684A Granted JPS6185417A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | 新規なエチレン共重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6185417A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6196604A (ja) * | 1984-10-17 | 1986-05-15 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁材 |
| US6737468B1 (en) | 1999-07-02 | 2004-05-18 | Basf Coatings Ag | Base coat and its use for producing color and/or effect-producing base coatings and multi-layer coatings |
| CN110508211A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-11-29 | 陕西科技大学 | 一种双羧基表面活性剂及其制备方法 |
-
1984
- 1984-10-03 JP JP20759684A patent/JPS6185417A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6196604A (ja) * | 1984-10-17 | 1986-05-15 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁材 |
| US6737468B1 (en) | 1999-07-02 | 2004-05-18 | Basf Coatings Ag | Base coat and its use for producing color and/or effect-producing base coatings and multi-layer coatings |
| CN110508211A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-11-29 | 陕西科技大学 | 一种双羧基表面活性剂及其制备方法 |
| CN110508211B (zh) * | 2019-08-23 | 2021-07-27 | 陕西科技大学 | 一种双羧基表面活性剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0481604B2 (ja) | 1992-12-24 |
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