JP2003502351A - 重合性歯科用コンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（ａ）１０ないし９８．９９９重量％の少なくとも１種類の二官能価もしくはそれ以上の官能価の不飽和エチレンモノマー、（ｂ）０ないし８８．９９９重量％の少なくとも１種類の一官能価の不飽和エチレンモノマー、（ｃ）０ないし５重量％の促進剤、（ｄ）０．００１ないし５重量％のラジカル重合を開始させるレドックス開始剤系、（ｅ）０ないし８８．９９９重量％の充填剤、チキソトロープ剤、遅延剤およびその他の補助物質、及び（ｆ）１ないし３０重量％の通例の可塑剤を含んだ重合性歯科用コンパウンドであって、前記レドックス開始剤系は（ｉ）バルビツル酸誘導体および／またはマロニルスルファミドと（ii）一官能価もしくは多官能価のカルボン酸ペルオキシエステル・グループからセレクトされた有機過酸化物とを含み、前記配合剤（ａ）ないし（ｆ）は互いに空間的に分離された二種のペーストとして存在することを特徴とする重合性歯科用コンパウンドに関する。前記歯科用コンパウンドは充填材料、残根築盛材料、固定セメント、仮のクラウン・ブリッジ材料、歯科技工材料としてかまたはインレー、オンレー、ベニア、型の調製に適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は （ａ）１０〜９８．９９９重量％の少なくとも１種類の二官能もしくはそれ以上
多官能のエチレン系不飽和モノマーと、 （ｂ）０〜８８．９９９重量％の少なくとも１種類の一官能のエチレン系不飽和
モノマーと、 （ｃ）０〜５重量％の促進剤と、 （ｄ）０．００１〜５重量％のラジカル重合を開始させるレドックス開始剤系と
、 （ｅ）０〜８８．９９９重量％の充填剤、チキソトロープ剤、遅延剤およびその
他の補助物質と、 （ｆ）１〜３０重量％の通例の可塑剤 とを含む重合性歯科用コンパウンドに関する。

【０００２】 重合性歯科用コンパウンドは充填材料、残根築盛材料、固定セメント、仮のクラ
ウン・ブリッジ材料、歯科技工材料、型材料として特に適しており、あるいはイ
ンレー、オンレー、ベニア（つけ歯）および仮のクラウンやブリッジの調製に特
に適している。

【０００３】 この場合使用目的に応じ、有機または無機充填剤を含んでいてよく且つ重合中に
硬化する、流動性ある液体から粘塑な物質までの性状範囲におよぶ多様なコンパ
ウンドが扱われなければならない。

【０００４】 重合性歯科用コンパウンドのモノマーとしては特にエチレン系不飽和化合物、た
とえばアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルが使用される。

【０００５】 仮のクラウン−及びブリッジ材料は通例約１０〜７０重量％の無機充填剤を含ん
だ相対的に低充填系の材料である。使用される充填剤は１〜１５μｍの平均粒度
を有している。ただし、コンパウンドに十分な塑性とチキソトロピーを付与する
ために、前記充填剤に加えてさらに粒度範囲が０．０２〜０．０５μｍの遥かに
微細な充填剤も使用される。特に有機充填剤、たとえばポリメチルメタクリレー
トの使用も適切であることが判明している。

【０００６】 これらの材料の適用に際しモノマーは加工の直前に適切な開始剤系と混合され、
その際、ラジカル重合によって硬化するペースト状コンパウンドが生ずる。この
場合、特にモノマーおよび開始剤系を含んだ出発材料は同様に互いに空間的に分
離されたペーストの形でそれぞれ存在しているかあるいはまた粉末−液体−系と
して存在していてもよい。

【０００７】 ラジカル重合の触発剤としてはさまざまな開始剤系が使用される。その際、重合
が開始してから材料が硬化するまでの加工時間が十分に長く、歯科医が材料の適
合化および加工に十分な時間が得られるようにすることが必要である。しかし、
同時にゲル化の開始から材料が十分に硬化するまでの固化相は、この間に手を加
えることは不可能であるとともに歯科医ならびに患者にとっての待ち時間をでき
るだけ短くする必要があることから、できるだけ短時間であることが必要である
。

【０００８】 すでに以前から公知に属している開始剤系は、たとえば特許明細書ＤＥ−Ｃ−９
７５ ０７２に記載されているように、アミン成分と過酸化物成分とで構成され
ている。この場合、重合は過酸化化合物によって開始させられる。重合促進剤と
してはたとえば第三アミンが使用される。またさらに別なこの種の系がアルバー
ト・グロス［Ａｌｂｅｒｔ Ｇｒｏｓｓ］により“歯科技工のエッセンス［Ｑｕ
ｉｎｔｅｓｓｅｎｚ ｄｅｒ Ｚａｈｎｔｅｃｈｎｉｋ］”、１９７７年、７、
レポートＮｏ．２９３に述べられている。この場合には第二アミンまたは第三ア
ミンが材料の重合を開始させる過酸化物成分の分解を促進する。通例アミン成分
は、その際、ペースト、いわゆるベースペーストに混和される。このベースペー
ストは重合用に予定されたモノマーも含んでいる。過酸化物成分は別のペースト
、いわゆる触媒ペーストに混和される。双方の開始剤成分の空間的分離はモノマ
ー成分の早期の硬化を回避するために必要である。ドイツ特許明細書ＤＥ−Ｃ−
９５５ ６３３にも重金属ならびにアミンおよびスルホン成分を含んだ不飽和炭
化水素重合用の類似の開始剤系が記載されている。また欧州特許明細書ＥＰ−Ｂ
−０ ３７４ ８２４にも有機過酸化化合物とアクチベータ（促進剤）としての
第三芳香族アミンとで構成される開始剤系が挙げられている。

【０００９】 前記材料の短所は好適な固化相に適したアミンが変色傾向を有することである。
だがこの黄褐色を呈する変色は歯科分野ではまったく受け入れがたいものである
。さらに第三芳香族アミンはその保健上のリスクから限定的にしか使用すること
ができない。さらに問題なのは発熱反応に起因するこれらの系の重合時の温度上
昇である。過度の熱発生は患者の歯髄損傷を結果することがある。

【００１０】 ドイツ特許明細書ＤＥ−Ｃ−１４ ９５ ５２０に記載されている開始剤系の温
度発生は前記に比べてより好適であり、色調安定性も優れている。ＤＥ−Ｃ−１
４ ９５ ５２０から公知の組成は低温で短時間に重合し、外部エネルギーの適
用を必要としない。該明細書に記載の系はバルビツル酸誘導体ないしマロニルス
ルファミド、有機過酸化物、イオノゲン化合ハロゲンおよび／または重金属化合
物を含んでいる。欧州特許明細書ＥＰ−Ｂ−０ ３７４ ８２４にもバルビツル
酸誘導体、過酸化物、重金属化合物およびイオノゲンハロゲンから成るこの種の
開始剤系が記載されている。これらの開始剤系においてバルビツル酸誘導体ない
しマロニルスルファミドと過酸化物とは一緒に貯蔵保管することはできない。さ
らに前記の二つの開始剤系成分はいずれもモノマーから切り離して保管されなけ
ればならない。したがって、モノマー、バルビツル酸誘導体ないしマロニルスル
ファミド、有機過酸化物、イオノゲン化合ハロゲンおよび／または重金属化合物
を含んだ重合性歯科用コンパウンドの調製には互いに空間的に分離された三種の
ペーストでの保管が不可避である。

【００１１】 前記の事情により系の取扱いは相対的にコスト高なものとなる。それゆえ三成分
系は自動混合には不適である。したがって三つの成分から成るこの種の従来の歯
科用コンパウンドは人力によって混合されなければならず、その際空気が混入し
、各成分の配合はそれほど正確に行うことはできない。とりわけ空気の混入が回
避されなければならないが、それは混入した気泡によって硬化した材料内に空所
欠陥が生ずるからである。これによって脆性が高まり、表面性状は劣ったものと
なる。さらに調合の差は固化時間の変動、機械的特性の悪化および色調の不正確
さをもたらすこととなる。さらに手作業による混合は自動混合に比較して遥かに
手間を要する。

【００１２】 前記に代えて、たとえばＪＰ−Ａ−０２２４５０８０に記載されているように、
バルビツル酸誘導体と有機過酸化物とを粉末の形で利用に供する可能性が存在す
る。この種の粉末−液体−系はＤＥ−Ａ−１９７ ４２ ９８０およびＵＳ−Ａ
−５，６８８，８８３にも記載されている。過酸化物成分は液体中に含まれてお
り、他方粉末成分はバルビツル酸誘導体を含んでいる。

【００１３】 ドイツ特許明細書ＤＥ−Ｃ−３７ ２５ ５０２には前記成分を有した二成分系
が記載されている。この系はバルビツル酸誘導体ないしマロニルスルファミドと
過酸化物とが粉末として存在し、これら両成分が粉末状態では互いに取るに足る
ほどの反応性を有していないために十分な貯蔵保管安定性を有する粉末−液体−
系である。この種の粉末−液体−系の短所は取り扱いに手間がかかることである
。たとえばこれらの系は粉末成分が存在することにより、ペースト−ペースト−
系用に設計されている歯科分野の一般市販の混合器では使用できない。さらに粉
末と液体とから成る重合性歯科用コンパウンドの混合にはペースト同士の混合よ
りも多くの時間が要されると共に空気が混入して前記の短所が招来される危険が
ある。

【００１４】 前記明細書ＤＥ−Ｃ−３７ ２５ ５０２、ＤＥ−Ｃ−１４ ９５ ５２０およ
びＥＰ−Ｂ−０ ３７４ ８２４に記載された成分から成る自動混合可能な二成
分系のペースト−ペースト−系はこれまで十分な貯蔵保管安定性を備えたものと
して製造することはできなかった。

【００１５】 そこで本発明の目的は、開始剤系が（ｉ）バルビツル酸誘導体および／またはマ
ロニルスルファミドと（ｉｉ）有機過酸化物ならびに場合によりイオノゲンハロ
ゲンおよび重金属化合物とを含み、配合剤が互いに空間的に分離されたペースト
の形の二種の混合材料として存在し得ると同時に十分な貯蔵保管安定性を有する
重合性歯科用コンパウンドを提供することである。通例この種のコンパウンドは
歯科医への販売後にもなお適切な耐用期間と消費期間とが残されているようにす
るため少なくとも１年間の貯蔵保管に耐える必要があろう。

【００１６】 前記課題は、 （ａ）１０〜９８．９９９重量％の少なくとも１種類の二官能もしくはそれ以上
の多官能のエチレン系不飽和モノマーと、 （ｂ）０〜８８．９９９重量％の少なくとも１種類の一官能のエチレン系不飽和
モノマーと、 （ｃ）０〜５重量％の促進剤と、 （ｄ）０．００１〜５重量％のラジカル重合を開始させるレドックス開始剤系と
、 （ｅ）０〜８８．９９９重量％の充填剤、チキソトロープ剤、遅延剤およびその
他の補助物質と、 （ｆ）１〜３０重量％の通例の可塑剤 とを含んだ歯科用コンパウンドであって、前記レドックス開始剤系が（ｉ）バル
ビツル酸誘導体および／またはマロニルスルファミドと（ｉｉ）一官能もしくは
多官能のカルボン酸ペルオキシエステル類の群から選ばれる有機過酸化物とを含
み、前記配合剤（ａ）〜（ｆ）が互いに空間的に分離された二種のペーストとし
て存在することを特徴とする歯科用コンパウンドの提供によって解決される。

【００１７】 つまり、驚くべきことに、一官能もしくは多官能のカルボン酸ペルオキシエステ
ル類の群から選ばれた有機過酸化物の特別な使用によって重合性歯科用コンパウ
ンドの配合剤（ａ）〜（ｆ）は互いに空間的に分離された二種のペーストとして
存在し得ることが確認された。従来の技術から公知の調製品ではこうした提供形
態は不可能であったが、それは、すでに前述したように、（ｉ）バルビツル酸誘
導体および／またはマロニルスルファミドと（ｉｉ）通例の有機過酸化物とを同
時に含んだ配合剤中では短期の保管期間中にこれら２種の成分が互いに反応して
しまい、そのためモノマー含有配合剤を混和した後の固化がもはや適切な時間内
に行われなかったからである。

【００１８】 本発明による有機過酸化物を使用する場合には、予想に反し、（ｉ）バルビツル
酸誘導体および／またはマロニルスルファミドと（ｉｉ）有機過酸化物とを同時
に含んだ配合剤の十分な貯蔵保管安定性が見出され、その結果、互いに空間的に
分離された二種のペーストの形での提供が可能となるのである。

【００１９】 互いに空間的に分離された二種のペーストはベースペーストおよび触媒ペースト
として提供することが可能であり、その際ベースペーストは配合剤（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）を含み、触媒ペーストは配合剤（ｄ）および（ｆ）を含んでいる
。さらにベースペーストには前記の配合剤に加えて配合剤（ｅ）および／または
（ｆ）を含有させることが可能であり、触媒ペーストには前記の配合剤に加えて
配合剤（ｅ）を含有させることも可能である。

【００２０】 本発明の趣旨の“一官能”、または“二官能もしくはそれ以上の多官能のエチレ
ン系不飽和モノマー”とは、オリゴマー基礎骨格ないしポリマー基礎骨格を有し
、少なくとも１個のエチレン系不飽和基を有する類の重合性化合物を意味するも
のである。このエチレン系不飽和基はたとえば基礎骨格に共有結合しているアク
リレート基および／またはメタクリレート基として存在していてもよい。ポリマ
ー基礎骨格はたとえばポリエチレンオキシド、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リカーボネート、ポリアルコール、ポリスチロールまたは重合可能なエチレン系
不飽和化合物であってよい。

【００２１】 配合剤（ａ）または（ｂ）として記載の一官能または二官能もしくはそれ以上多
官能のエチレン系不飽和モノマーとして特に好ましいのは、メタクリレートモノ
マーおよびアクリレートモノマー、たとえばメチル（メタ）アクリレート、ｎ−
またはｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｉ−またはｔ−ブチル（メタ
）アクリレートおよび２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アク
リルオキシ−テトラヒドロフラン、２−（（（アルキルアミノ）−カルボニル）
−オキシ）エチル−（メタ）アクリレート；プロパンジオール、ブタンジオール
、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオールおよ
びエイコサンジオールの各ジ（メタ）アクリレート；エチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールの各ジ（メタ）アクリレート；
エトキシ化されたビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、たとえば２，２
’−ビス（４−（メタ）アクリルオキシ−テトラエトキシフェニル）プロパン；
ウレタン（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル−アミドである。

【００２２】 さらに配合剤（ａ）および（ｂ）のモノマーとして、α−シアノアクリル酸、ク
ロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸の各エステル；ビニルエーテル類、たとえばブチ
ルビニルエーテル；モノ−Ｎ−ビニル化合物、たとえばＮ−ビニルピロリドンを
使用することが可能である。

【００２３】 さらに欧州出願公開明細書ＥＰ−Ａ−０ ２３５ ８２６に挙げられているメタ
クリル酸エステル類、たとえばトリグリコール酸−ビス［３［４］−メタクリル
オキシメチル−８（９）−トリシクロ−［５．２．１．０^2,6 ］−デシルメチル
エステルも使用することが可能である。

【００２４】 特に適しているのは２，２−ビス−４（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシ
プロポキシ）フェニルプロパン（ビス−ＧＭＡ）、２，２−ビス−４（３−メタ
クリルオキシ−プロポキシ）フェニルプロパン、トリエチレングリコールジメタ
クリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、７，７，９−トリメチル−４，１３−ジオキソ−
３，１４，−ジオキサ−５，１２−ジアザヘキサデカン−１，１６−ジオキシ−
ジメタクリレート（ＵＤＭＡ）および、ビスヒドロキシメチルトリシクロ（５．
２．１．０^2,6 ）−デカンのジ（メタ）アクリレートである。

【００２５】 これらのエチレン系不飽和モノマーは、前記の歯科用コンパウンドに単独で、ま
たはその他のエチレン系不飽和モノマーと組み合わせて使用することができる。

【００２６】 本発明により二官能もしくはそれ以上多官能のエチレン系不飽和モノマーは配合
剤（ａ）〜（ｆ）の総質量を基準にしてそれぞれ１０〜９８．９９９重量％、好
ましくは３０〜８０重量％の濃度で使用される。特に好ましいのは、重合性歯科
用コンパウンド中、配合剤（ａ）を４５〜７０重量％の割合で使用することであ
る。

【００２７】 配合剤（ｂ）は配合剤（ａ）〜（ｆ）の総質量を基準にして０〜８８．９９９重
量％で使用される。配合剤（ｂ）における一官能のエチレン系不飽和モノマーの
濃度は０〜５８．９９重量％、特に０〜３３．９９重量％であるのが好ましい。

【００２８】 配合剤（ｃ）を成す促進剤としては重金属化合物、特に鉄または銅グループの金
属、好ましくは銅が適切である。この重金属は可溶性有機化合物の形で使用され
るのが適切である。さらにイオノゲン化合ハロゲンまたはハロゲノイド（プソイ
ドハロゲン）、たとえばＣｌ^- を含んだ好ましくは可溶塩の形の化合物、特に有
機の塩化アンモニウムまたは塩酸塩を促進剤として添加することが可能である。
これらの化合物は重合性歯科用コンパウンド中に０〜５重量％、好ましくは０〜
３重量％、特に好ましくは０．０５〜２重量％の濃度で含まれているのが好適で
ある。また複数の促進剤の混合物を使用することも可能である。

【００２９】 さらに本発明による重合性歯科用コンパウンドは配合剤（ｅ）として０〜８８．
９９９重量％、特に１０〜６８．９９重量％、特に好ましくは２０〜５３．９重
量％の通例の歯科材料用充填剤、たとえばガラスないし石英粉末、シリカゲル、
熱分解法高分散性珪酸または難溶性弗化物ならびにこれらの材料の混合物を含む
ことができる。これらの充填剤は適切な添加物たとえばバリウムまたはストロン
チウム含有ガラスによってエックス線非透過性を有していてよい。チキソトロー
プ剤としてはたとえば熱分解法高分散珪酸が適している。その他の助剤とはたと
えば色素、顔料、流動性向上剤、ポリマー増粘剤または安定剤である。歯科用コ
ンパウンドの柔軟性を向上させるために、可溶性有機重合体、例えばポリビニル
アセテート並びにその共重合体も添加することができる。

【００３０】 クリストバル石、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、モンモリロナイトたとえ
ばベントナイト、分子ふるいを含むゼオライトたとえば珪酸アルミニウムナトリ
ウム、金属酸化物粉末たとえば酸化アルミニウムまたは酸化亜鉛ないしそれらの
混合酸化物、硫酸バリウム、弗化イットリウム、炭酸カルシウム、石膏およびプ
ラスチック粉末も本発明による歯科用コンパウンドの充填剤として適している。

【００３１】 前記の充填剤はたとえばオルガノシランないしオルガノシロキサンによる処理か
またはヒドロキシ基のアルコキシ基へのエーテル化によって疎水化されていても
よい。

【００３２】 遅延剤としては欧州特許明細書ＥＰ−Ｂ−０ ３７４ ８２４に記載されている
化合物が適している。

【００３３】 本発明に基づいて使用されるレドックス開始剤系は（ｉ）バルビツル酸誘導体お
よび／またはマロニルスルファミドと（ｉｉ）一官能価または多官能価のカルボ
ン酸ペルオキシエステル・グループからセレクトされた有機過酸化物とで構成さ
れている。バルビツル酸誘導体としてはたとえば以下を使用することが可能であ
る：１，３，５−トリメチルバルビツル酸、１，３，５−トリエチルバルビツル
酸、１，３−ジメチル−５−エチルバルビツル酸、１，５−ジメチルバルビツル
酸、１−メチル−５−エチルバルビツル酸、１−メチル−５−プロピルバルビツ
ル酸、５−エチルバルビツル酸、５−プロピルバルビツル酸、５−ブチルバルビ
ツル酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツル酸、１−シクロヘキシル−５−
エチルバルビツル酸およびドイツ出願公開明細書ＤＥ−Ａ−４２ １９ ７００
に挙げられているチオバルビツル酸。

【００３４】 ドイツ特許明細書ＤＥ−Ｃ−１４ ９５ ５２０に記載されているバルビツル酸
およびバルビツル酸誘導体、ならびに欧州特許明細書ＥＰ−Ｂ−０ ０５９ ４
５１に挙げられているマロニルスルファミドも好適である。好ましいマロニルス
ルファミドは２，６−ジメチル−４−イソブチルマロニルスルファミド、２，６
−ジイソブチル−４−プロピルマロニルスルファミド、２，６−ジブチル−４−
プロピルマロニルスルファミド、２，６−ジメチル−４−エチルマロニルスルフ
ァミドまたは２，６−ジオクチル−４−イソブチルマロニルスルファミドである
。

【００３５】 本発明によるレドックス開始剤系は有機過酸化物として一官能価または多官能価
のカルボン酸ペルオキシエステルを含んでいる。本出願の趣旨における多官能価
のカルボン酸ペルオキシエステルとしては炭酸ペルオキシエステルも含まれると
理解されなければならない。

【００３６】 適切なのはたとえば炭酸−ジイソプロピル−ペルオキシジエステル、ネオデカン
酸−第三ブチル−ペルオキシエステル、ネオデカン酸−第三アミル−ペルオキシ
エステル、マレイン酸−第三ブチル−モノペルオキシエステル、安息香酸−第三
ブチル−ペルオキシエステル、２−エチルヘキサン酸−第三ブチル−ペルオキシ
エステル、２−エチルへキサン酸−第三アミル−ペルオキシエステル、炭酸−モ
ノイソプロピルエステル−モノ第三ブチル−ペルオキシエステル、炭酸−ジシク
ロヘキシル−ペルオキシエステル、炭酸−ジミリスチル−ペルオキシエステル、
炭酸−ジセチル−ペルオキシエステル、炭酸−ジ（２−エチルヘキシル）−ペル
オキシエステル、炭酸−第三ブチル−ペルオキシ−（２−エチルへキシル）エス
テルまたは３，５，５−トリメチルへキサン酸−第三ブチル−ペルオキシエステ
ル、安息香酸−第三アミル−ペルオキシエステル、酢酸−第三ブチル−ペルオキ
シエステル、炭酸−ジ（４−第三ブチル−シクロヘキシル）−ペルオキシエステ
ル、ネオデカン酸−クメン−ペルオキシエステル、ピバル酸−第三アミル−ペル
オキシエステルおよびピバル酸−第三ブチル−ペルオキシエステルである。

【００３７】 特に炭酸−第三ブチル−ペルオキシ−（２−エチルへキシル）エステルまたは３
，５，５−トリメチルへキサン酸−第三ブチル−ペルオキシエステルを本発明に
よる有機過酸化物として使用することが可能である。

【００３８】 本発明による歯科用コンパウンドはレドックス開始剤系を配合剤（ａ）〜（ｆ）
の総質量を基準にして０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％の
濃度で含んでいる。開始剤系の特に好ましい濃度は０．０５〜２重量％である。

【００３９】 本発明による重合性歯科用コンパウンドは配合剤（ｆ）として１〜３０重量％、
好ましくは１〜２０重量％、特に１〜１５重量％の通例の可塑剤ないし通例の可
塑剤の混合物を含んでいる。これはたとえばポリエチレングリコール誘導体、ポ
リプロピレングリコール、低分子ポリエステル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジフェニル、ジ（イソ−アジピン酸ノニ
ル）、リン酸トリクレジルおよびシリコン油である。

【００４０】 本発明による歯科用コンパウンドは以下に示す例につきベースペーストと触媒ペ
ーストの形の二成分系ペーストとして製造された。ベースペーストは配合剤（ａ
），（ｂ），（ｃ）および（ｅ）を表１に記載した量（重量％）で含んでいた。
このペーストには配合剤（ｆ）もオプショナルに添加することが可能である。触
媒ペーストは配合剤（ｄ），（ｅ）および（ｆ）を含んでいたが、（ｅ）は必ず
しも含まれている必要はない。前記の二種のペーストを造るためベースペースト
および触媒ペーストのそれぞれの配合剤が三翼混練機を用い真空中で捏和されて
均質なペーストが造られた。

【００４１】 触媒ペースト１，２および３は従来の技術から公知の通例の過酸化物を含んでい
た。これらのペーストは比較試験を行うために利用された。触媒ペースト４と５
は本発明による過酸化物を含んでいた。

【００４２】 以下に述べる試験を行うためベースペーストと触媒ペーストとの混合比は１０：
１が選択された。本発明に基づく二成分系はその他の混合比でも調製可能である
ことは言うまでもない。

【００４３】

【表１】

【００４４】 本発明による歯科用コンパウンドのさまざまな触媒ペーストはやや長期間にわた
って保管され、さまざまな保管時期に二種のペースト剤から混合調製された歯科
用コンパウンドの固化時間が測定された。

【００４５】 固化時間は室温にて最長３日間貯蔵保管した後に測定された。この値は表２にス
タート値として記載されている。触媒ペーストは続いて保温キャビネット中に５
０℃にて貯蔵保管され、記載の期間が経過した後の固化時間が検査された（表２
参照のこと）。ベースペーストは室温にて貯蔵保管された。５０℃での保温貯蔵
保管は相対的な高温時に得られる結果から標準温度下での貯蔵保管安定性を推定
することのできる、応力条件下で一般に認められたテストである。ただしこの温
度はまったく現実的でもある。というのも前記の歯科用コンパウンドはたとえば
輸送中にこうした温度に曝されることがあるからである。

【００４６】 固化時間は以下のようにして測定された。 ベースペースト（１．００ｇ）と当該触媒ペースト１〜５（０．１０ｇ）とが秤
量して混合ブロックに入れられ、均一に混合された。混合されたペーストの固化
時間はキュロメータ（Ｗａｌｌａｃｅ−Ｓｈａｗｂｕｒｙ社、英国）を用いて測
定された。

【００４７】 表２は測定された固化時間の結果を示したものであるが、表中の＞２０分なる表
現は２０分以内に完全な硬化が観察されなかったことからそれぞれのテストは中
止されたことを表わしている。

【００４８】

【表２】

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年９月７日（２００１．９．７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4C089 AA06 BC05 BC06 BC10 BD01 BD02 BD12 BD20 BE01 CA03

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記配合剤すなわち （ａ）１０ないし９８．９９９重量％の少なくとも１種類の二官能もしくはそれ
   以上の多官能のエチレン系不飽和モノマーと、 （ｂ）０ないし８８．９９９重量％の少なくとも１種類の一官能のエチレン系不
   飽和モノマーと、 （ｃ）０ないし５重量％の促進剤と、 （ｄ）０．００１ないし５重量％のラジカル重合を開始させるレドックス開始剤
   系と、 （ｅ）０ないし８８．９９９重量％の充填剤、チキソトロープ剤、遅延剤および
   その他の補助物質と、 （ｆ）１ないし３０重量％の通例の可塑剤 とを含む重合性歯科用コンパウンドにおいて、前記レドックス開始剤系が（ｉ）
   バルビツル酸誘導体および／またはマロニルスルファミドと（ii）一官能もしく
   は多官能のカルボン酸ペルオキシエステル類からなる群から選ばれる有機過酸化
   物とを含み、前記配合剤（ａ）ないし（ｆ）は互いに空間的に分離された二種の
   ペーストとして存在することを特徴とする重合性歯科用コンパウンド。
2. 【請求項２】 互いに空間的に分離された前記二種のペーストの一方が（ｉ）バ
   ルビツル酸誘導体および／またはマロニルスルファミドと（ii）一官能もしくは
   多官能のカルボン酸ペルオキシエステル類からなる群から選ばれる有機過酸化物
   とを含むことを特徴とする請求項１に記載の重合性歯科用コンパウンド。
3. 【請求項３】 前記有機過酸化物はカルボン酸第三ブチル−ペルオキシエステル
   であることを特徴とする請求項１または２に記載の重合性歯科用コンパウンド。
4. 【請求項４】 前記有機過酸化物は炭酸−第三ブチル−ペルオキシ−（２−エチ
   ルヘキシル）エステルまたは３，５，５−トリメチルへキサン酸−第三ブチル−
   ペルオキシエステルであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に
   記載の重合性歯科用コンパウンド。
5. 【請求項５】 前記配合剤（ａ）が３０ないし８０重量％の濃度、好ましくは４
   ５ないし７０重量％の濃度で含まれていることを特徴とする前記請求項のいずれ
   か１項に記載の重合性歯科用コンパウンド。
6. 【請求項６】 前記配合剤（ｂ）が０ないし５８．９９重量％の濃度、特に０な
   いし３３．９重量％の濃度で含まれていることを特徴とする前記請求項のいずれ
   か１項に記載の重合性歯科用コンパウンド。
7. 【請求項７】 前記配合剤（ｃ）が０ないし３重量％の濃度、特に０．０５ない
   し２重量％の濃度で含まれていることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に
   記載の重合性歯科用コンパウンド。
8. 【請求項８】 前記配合剤（ｄ）が０．０１ないし３重量％の濃度、好ましくは
   ０．０５ないし２重量％の濃度で含まれていることを特徴とする前記請求項のい
   ずれか１項に記載の重合性歯科用コンパウンド。
9. 【請求項９】 前記配合剤（ｅ）が１０ないし６８．９９重量％の濃度、好まし
   くは２０ないし５３．９重量％の濃度で含まれていることを特徴とする前記請求
   項のいずれか１項に記載の重合性歯科用コンパウンド。
10. 【請求項１０】 前記配合剤（ｆ）が１ないし２０重量％の濃度、好ましくは１
    ないし１５重量％の濃度で含まれていることを特徴とする前記請求項のいずれか
    １項に記載の重合性歯科用コンパウンド。
11. 【請求項１１】 充填材料、残根築盛材料、固定セメント、仮のクラウン・ブリ
    ッジ材料、歯科技工材料としてかまたはインレー、オンレー、ベニア、型の作製
    のための請求項１ないし１０に記載の重合性歯科用コンパウンドの使用。