JP2003500204A - シリカゲルおよび多孔質の無定形混合酸化物の成形体 - Google Patents

シリカゲルおよび多孔質の無定形混合酸化物の成形体

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Abstract

(57)【要約】 本発明はシリカゲルおよび／または多孔質の無定形混合酸化物に基く成形体に関する。成形体は０．３〜２．０ｍｌ／ｇの比細孔容積、２０〜８００ｍ2／ｇの範囲のＢＥＴ表面積、および少なくとも４０Ｎの圧縮強度（シャティヨン法により測定）を有する。全細孔容積の少なくとも５０％は径が≦５０ｎｍのメソポアからなる。本発明はまた成形体の製造方法および、吸着剤または触媒担体としてのその使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は大きな細孔容積と同時に高い圧縮強度を有する成形体、ならびにこの
ような成形体の製造法およびその使用に関する。
【０００２】 シリカゲルおよび多孔質の無定形混合酸化物はとりわけ吸着剤として、および
工業用の懸濁、固定床、または流動床法における触媒または触媒担体として用い
られる。この目的のためには通常シリカゲルまたは多孔質の無定形混合酸化物の
粒状型が用いられる。上記の２つの物質の大きな欠点は、それらの不充分な機械
的安定性であり、これがとりわけ微砕片や微粉塵の生成につながる。これらの好
ましくない微粉成分は、気体または液体が流通する際に大きな圧力損失を生ずる
ため、たとえば固定床の操業を著しく阻害する。反応器または吸着床の平均操業
寿命は、大量の微細粒子の生成により大幅に短縮される。
【０００３】 シリカ含有成形体の製造のための一つの方法はたとえば米国特許第４，２５６
，６８２号に記述されている。シリカ乾膠体またはシリカエーロゲルは、水性ア
ンモニア性媒体によって接着され続いて圧縮され押出される。得られる成形体は
、比較的大きな細孔容積および低い圧縮強度、または比較的高い圧縮強度および
小さな細孔容積によって特徴づけられる。
【０００４】 欧州特許ＥＰ第３０９０４８号Ｂ１には、シリカまたはシリカ／二酸化チタン
またはシリカ／二酸化ジルコニウム混合物およびアンモニアまたはアンモニア放
出成分を含む結合剤から出発する押出物の製造が記述されている。得られる押出
物の細孔組織はメソポアおよびマクロポアから構成される。出発成分の細孔容積
およびＢＥＴ表面の相当部分は押出し工程中に失われる。
【０００５】 シリカ触媒担体の製造のための一つの方法が米国特許第４，９３７，３９４号
に記述されている。超微粒化沈降シリカが結合剤としてのシリカゾルと共に押出
される。
【０００６】 公知の方法は煙霧状（fumed）シリカ、沈降シリカまたは純シリカゲルの変形
に基く。得られる成形体は比較的高い圧縮強度または比較的大きな細孔容積によ
って特徴づけられる。しかしながら、吸着剤，触媒担体、および触媒に関しては
、大きな細孔容積および高い圧縮強度の組合せが望まれる。
【０００７】 上記の方法においては変形または押出し段階が細孔容積の損失につながる。
【０００８】 すなわち本発明の問題は、上記の欠点をもたないメソポア性成形体およびその
製造法を利用可能とすることである。
【０００９】 本発明によればこの問題は、 （ａ）比細孔容積が少なくとも０．３ｍｌ／ｇ、そして好ましくは０．３〜２．
０ｍｌ／ｇの範囲であり、そして特に好ましくは０．８〜２．０ｍｌ／ｇの範囲
であり、 （ｂ）全細孔容積の少なくとも５０％が≦５０ｎｍの径のメソポアからなり、 （ｃ）ＢＥＴ表面積が２０〜８００ｍ2／ｇの範囲であり （ｄ）圧縮強度が少なくとも４０Ｎ（シャティヨン法により測定）である、 ことを特徴とする、シリカゲルおよび／または多孔質の無定形混合酸化物に基く
成形体によって解決される。
【００１０】 用語マクロポア、メソポア、およびミクロポアは、本発明においては該当する
ＩＵＰＡＣの定義に従って用いられる。
【００１１】 成形体は、 （１）シリカゲルおよび／または多孔質の無定形混合酸化物、 （２）結合剤 （３）場合により可塑剤および／または潤滑剤および （４）極性溶媒 を混合し、続いて得られた混合物を成形，乾燥および焼成することによって得ら
れる。用語「乾燥」は、たとえば水のような、溶媒の除去を意味すると理解され
、一方「焼成」はたとえば結合剤の化学的改質のような化学反応を含む。
【００１２】 乾膠体、エーロゲル、およびヒドロゲルはいずれもシリカゲル（１）として用
いることができる。本発明の場合ヒドロゲルは固形物含量３０〜８０％で残りは
水分である無定形多孔製品を意味すると理解される。細孔容積を維持および／ま
たは増加するためにシリカゲルは好ましくは含浸された形で用いられる。含浸の
ためには水、ポリオール、グリコール、脂肪酸アミド、グリセリンエステルおよ
びワックスが、そしてより特にエルカ酸アミドが好適である。
【００１３】 好ましい混合酸化物はＳｉＯ2／ＴｉＯ2、ＳｉＯ2／ＺｒＯ2、ＳｉＯ2／Ａｌ2 Ｏ3である。これらの混合酸化物は公知の方法により、例えばゾル−ゲル法によ
り製造することができる。
【００１４】 シリカゲル（１）および／または多孔質の無定形混合酸化物は、好ましくは１
００〜１０００ｍ2／ｇ、特に好ましくは２００〜６００ｍ2／ｇの範囲のＢＥＴ
表面積を有し、一方細孔容積は好ましくは０．６〜５．０ｍｌ／ｇの範囲、特に
好ましくは０．６〜２．５ｍｌ／ｇの範囲である。該シリカゲルおよび混合酸化
物タイプの混合物もまた好適である。シリカゲル／混合酸化物の粒径は好ましく
は０．１〜１００μｍ、特に０．１〜１０μｍである。
【００１５】 シリカゲルおよび無定形混合酸化物を成形体に加工することが可能となるよう
に、それらは配合段階（混合）において、結合剤および、後続する成形工程のた
めの必要条件である一定の可塑性を材料に与える、可塑剤のような添加剤と混合
される。
【００１６】 好ましい結合剤はテトラアルキルオルトケイ酸塩、シリカゾル、シリカヒドロ
ゲル、特に超微粒化多孔質シリカヒドロゲル、シロキサン、およびこれらの成分
の混合物、特にシリコーン樹脂、超微粒化多孔質シリカ（いわゆるサブミクロン
シリカ）または式（Ｉ）
【００１７】
【化２】
【００１８】 のシロキサンであり、式中 Ｒ は置換基を持つかまたは持たないアルキル、アリール、アルケニル、アルキ
ニル、アルコキシ、またはアリーロキシを示し、ここでＲ基は同一でも異なって
もよく、 Ｒ’は置換基を持つかまたは持たないアルキル、アリール、アルケニル、または
アルキニルを示し、ここでＲ’基は同一でも異なってもよく、そして ｎ は１〜１０（分岐状または非分岐状の）、好ましくは３〜６、特に好ましく
は３または４の整数である。
【００１９】 ＲおよびＲ’についての、相互に独立的に選びうる、好ましい定義は次の通り
： Ｒ 置換基を持つかまたは持たないＣ1〜Ｃ20，好ましくはＣ1〜Ｃ10，そして特
にＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ6〜Ｃ20，好ましくはＣ6〜Ｃ15，そして特にＣ6〜Ｃ10
アリール、Ｃ2〜Ｃ20，好ましくはＣ2〜Ｃ10，そして特にＣ2〜Ｃ5アルケニル、
Ｃ2〜Ｃ20，好ましくはＣ2〜Ｃ10，そして特にＣ2〜Ｃ5アルキニル、Ｃ1〜Ｃ20
，好ましくはＣ1〜Ｃ10，そして特にＣ1〜Ｃ5アルコキシ、またはＣ6〜Ｃ20，好
ましくはＣ6〜Ｃ15，そして特にＣ6〜Ｃ10アリーロキシ、好ましくはフェノキシ
、そして Ｒ’ 置換基を持つかまたは持たないＣ1〜Ｃ20，好ましくはＣ1〜Ｃ10，そして
特にＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ6〜Ｃ20，好ましくはＣ6〜Ｃ15，そして特にＣ6〜Ｃ1 0 アリール、Ｃ2〜Ｃ20，好ましくはＣ2〜Ｃ10，そして特にＣ2〜Ｃ5アルケニル
、Ｃ2〜Ｃ20，好ましくはＣ2〜Ｃ10，そして特にＣ2〜Ｃ5アルキニル。
【００２０】 本発明において用語「超微粒化シリカ」は、固形物含量が１〜３０重量％の範
囲であり平均粒子径が０．０５〜３．０μｍの範囲である多孔質シリカ粒子の、
極性または非極性溶媒中、好ましくは水中のディスパージョンを意味すると理解
される。粒子は沈降シリカまたはシリカゲルであってよい。それらは内部多孔性
を有し、６０ｎｍまたはそれ以下の径をもつ細孔中に少なくとも０．５ｍｌ／ｇ
の窒素細孔容積（ＢＥＴ測定法）を有する乾燥粒子を導く。
【００２１】 結合剤として同様に適するシリコーン樹脂は好ましくは溶剤を含まず、粒子径
は好ましくは１〜１０μｍの範囲である。
【００２２】 本発明により用いられる結合剤は、後に続く乾燥および焼成時に反応して、固
体橋の生成を伴い、その結果成形体の高い機械的安定性を確保する。従来記述さ
れていないこれらの結合剤の使用により、同時に大きな細孔容積を有する成形体
を得ることが可能である。
【００２３】 場合により用いられる可塑剤は、成形終了後、たとえば焼成することによって
、製造される成形体から完全に除去すべきである。何故ならばたとえ少量の異質
物質でも、たとえば触媒特性および成形体の耐老化性を損ないうるからである。
適当な可塑剤は当業者には公知である。好ましい可塑剤はセルロースエーテル、
多糖類、ポリビニルアルコール、デンプンおよびデンプン誘導体、ならびにこれ
らの化合物の混合物である。特に好ましいのはメチルセルロースである。これら
の可塑剤は極性溶媒に可溶または膨潤可能である。
【００２４】 可塑剤に加えてまたはそれに代えて潤滑剤を使用することができる。好ましい
潤滑剤はグラファイト、ワックスエマルジョン、脂肪酸および／または脂肪酸混
合物である。潤滑剤は押出すべき物質のレオロジー的特性を精確に調整すること
を可能にする。
【００２５】 可塑剤または潤滑剤の使用は任意であり、本発明の方法は好ましくは可塑剤お
よび／または潤滑剤の添加なしに実施される。
【００２６】 好ましい極性溶媒は水、一価および多価アルコール、またはこれらの成分の混
合物である。溶媒は純粋な形でまたは触媒活性を有する成分と混合して用いるこ
とができる。適当な触媒活性成分は特にアルミニウムアセチルアセトネート、た
とえば硬化剤Ｆ１００（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）および結合剤
の架橋を促進することができるその他の化合物である。
【００２７】 溶媒の選択はまた用いられる結合剤に、また場合により可塑剤および潤滑剤に
依存する。溶媒はこれらの成分の時期尚早の反応を避けるように選ばなければな
らない。
【００２８】 本発明による成形体を製造するために用いられる混合物は好ましくは下記を含
む： − １〜９７重量％、特に２０〜８０重量％のシリカゲルおよび／または多孔質
の無定形混合酸化物、 − １〜９７重量％、特に５〜７５重量％の結合剤および − 場合により２〜３０重量％、特に５〜１５重量％の可塑剤（それぞれ溶媒を
除く全混合物重量を基準とする）。
【００２９】 この混合物は極性溶媒中、好ましくは水中で配合される、すなわち処理されて
可塑性の物質となる。
【００３０】 式（Ｉ）による結合剤は好ましくは２〜２５、特に５〜２５重量％の比率で、
超微粒化無定形シリカは好ましくは２〜２５、特に５〜２５重量％の比率で、そ
してシリカヒドロゲルは好ましくは２〜８５、好ましくは５〜７５重量％の比率
で（それぞれ溶媒を除く全反応混合物を基準とする）用いられる。これらの量の
範囲は、これらの物質の混合物を用いる際にも適用され、全結合剤量は上記で定
義された以内、すなわち好ましい範囲が１〜９７、特に５〜７５重量％である。
【００３１】 式（Ｉ）の結合剤の場合、結合剤のＳｉＯ2含量は、全結合剤重量基準で、好
ましくは少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも６０重量％である。
超微粒化多孔質シリカの場合は、ＳｉＯ2含量は少なくとも５重量％、そしてシ
リカヒドロゲルの場合は、少なくとも３０重量％である（それぞれ全結合剤を基
準とする）。これらの詳細は乾燥および焼成前の結合剤の組成と関係する。
【００３２】 用いられる可塑剤量は用いられる結合剤および結合剤含量、求められる細孔容
積および特にマクロポアの比率に依存する。可塑剤比率を増加することによりマ
クロポアの比率を増加することができる。
【００３３】 成形体は好ましくは次により製造する： （ｉ） 第一段階としてシリカゲルおよび／または多孔質の無定形混合酸化物に
、細孔容積を維持するのに適当な物質、好ましくは水または上記の成分の一つ、
を含浸させる、 （ｉｉ） このように処理したシリカゲルおよび／または混合酸化物を、第二段
階として結合剤および極性溶媒および場合により可塑剤および／または潤滑剤と
混合する、 （ｉｉｉ） 該反応混合物を次いで成形体に成形し、そして （ｉｖ） 第四段階として得られた成形体を乾燥し焼成する。
【００３４】 好ましくは本発明による方法の第一および第二段階は混練機または混合機中、
たとえばシグマパドルミキサー中で行う。
【００３５】 第三段階を実施するために反応混合物は変形装置、好ましくは押出機中に移す
。押出しはプランジャー押出機および一軸または二軸スクリュー押出機で行うこ
とができる。
【００３６】 これに続く乾燥は好ましくは１２０〜３００℃の範囲の温度で、焼成は少なく
とも３００℃、好ましくは３００〜１０００℃、特に３００〜６００℃の範囲の
温度で行う。
【００３７】 たとえばワックス、オイル、または脂肪酸のような補助剤または助剤の使用を
必要としないことは本発明による方法の特別な利点である。このような助剤は通
常少量用いられ、全体の材料中にこれらの成分の均一な分布を得るためには混合
費用が増加する。これは製造時間及び費用を増大させる。例えば成形体の耐老化
性に悪影響を与える可能性がある、不純物導入のリスクは減少する。
【００３８】 得られる成形体は、高い圧縮強度および大きな細孔容積の組合せによって特徴
づけられる。
【００３９】 シャティヨン法により測定された圧縮強度は、少なくとも４０Ｎ，好ましくは
少なくとも５０Ｎ、特に好ましくは少なくとも８０Ｎである。圧縮強度の測定の
ためには、面平行なプランジャー面を有するＪｏｈｎ Ｃｈａｔｉｌｌｏｎ ＆
Ｓｏｎｓ社のシャティヨン測定器を用いた。圧縮強度は５ｍｍ径、長さ／径の
比が１．５の同一長さの非中空円筒形押出物について行った。圧縮強度を円筒周
囲の表面に対して常温で測定した。
【００４０】 押出物の端面に対して測定した圧縮強度は、５Ｎ／ｍｍ2を越え、好ましくは
１０Ｎ／ｍｍ2を越え、特に好ましくは２０Ｎ／ｍｍ2を越え、より特に好ましく
は３０Ｎ／ｍｍ2を越える。端面に対する圧縮強度の測定のためには、Ｚｗｉｃ
ｋ社の引張／圧縮試験機ＵＰ１４５５型が用いられた。測定は５ｍｍ径、７ｍｍ
長の非中空円筒形押出物について行われた。精確で再現性ある圧縮強度測定のた
めには押出物の両端面は面平行であることを確保しなければならない。測定は常
温で行われた。予備圧縮力は１Ｎであった。測定は試験速度１ｍｍ／分で行った
。試験圧縮力は端面に加えた。
【００４１】 成形体は少なくとも０．３ｍｌ／ｇ、そして特に０．３〜２．０ｍｌ／ｇの細
孔容積を有する。上述の方法を有利に用いれば、０．８〜２．０ｍｌ／ｇの範囲
の細孔容積を有する成形体を製造することが可能である。細孔容積はＢＥＴ法で
測定される。
【００４２】 全細孔容積の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、そして特に好
ましくは少なくとも７０％は、径が≦５０ｎｍであるメソポアからなる。
【００４３】 成形体のＢＥＴ表面積は２０〜８００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜８００ｍ2 ／ｇ、特に好ましくは２００〜８００ｍ2／ｇ、そしてより特に好ましくは４０
０〜８００ｍ2／ｇの範囲である。
【００４４】 成形体は押出し可能な任意の形をとりうる。好ましくはそれらは円筒形または
三葉形をとるか、または中空環形である。
【００４５】 成形体は吸着剤、触媒、または触媒担体として、ならびにその製造用に特に適
し、特に工業用固定床法における触媒、または触媒担体として適する。
【００４６】 吸着剤はガス，液、または水蒸気の乾燥における吸着剤として、空調システム
における吸着剤／脱着剤として、および炭化水素回収における吸着剤として用い
られる。使用後吸着剤は熱処理および／または圧力スイング法により再生するこ
とができる。
【００４７】 触媒製造のためには成形体は公知の方法で、酸，塩基，各種金属、貴金属，金
属塩およびその他の触媒活性物質のような触媒活性物質により処理される。この
目的のために、望まれる触媒活性物質またはその適当な前駆体を本法の段階（ｉ
）〜（ｉｉｉ）の間に加えることができるが、しかし好ましくは段階（ｉｖ）の
後に、仕上った成形体に該物質を含浸させる。触媒活性成分の機能としては、成
形体は、たとえばアルコール合成、アルキル化、エポキシ化、水素化、エステル
化、酸化、カルボニル化、オリゴマー化および転位反応用触媒として適する。
【００４８】 以下の実施例により本発明をさらに例示する。
【００４９】
【実施例】
実施例１ シグマパドルミキサー中で１．５ｋｇの含水シリカゲルＡを０．２ｋｇのエチ
ルシリカ−エチルエステル（ＳＩＬＲＥＳ（商標）４３２２０）、０．１ｋｇの
メチルセルロース（ＭＥＴＨＯＣＥＬ）、および０．１５ｋｇの水と混合し均質
化した。この混合物を押出し、得られた押出物を２００℃の温度で乾燥し、次に
３５０℃の温度で焼成した。
【００５０】 実施例２ 実施例１と同様に１．５ｋｇのシリカゲルＢ、０．２６ｋｇのアルキルシリコ
ーン樹脂（シリコーン固形樹脂ＭＬ、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）
、０．０５ｋｇのメチルセルロース、および４．０ｋｇの水からなる混合物を製
造し、押出して、押出物Ｂを得た。乾燥を１２０℃で、焼成を４５０℃で行った
。
【００５１】 実施例３ エルカ酸アミドを含む（３０％アミド）シリカゲルＣ１．５ｋｇを超微粒化多
孔質シリカゲルの水サスペンジョン（固形分含量＞１５％）１．７５ｋｇおよび
０．２ｋｇのメチルセルロースと混練し、続いて押出して、成形体Ｃを得た。乾
燥を２００℃で、焼成を７００℃で行った。
【００５２】 シリカゲルＡ〜Ｃおよび得られた押出物Ａ〜Ｃの分析値を次表に示す。 シリカ 細孔容積 事前装入物 押出物 細孔容積 圧縮強度 圧縮強度 ゲル (ml/g） (ml/g） (N/mm2)' (N)” Ａ １.５ 水 Ａ １.４ ８ ５０ Ｂ １.２ Ｂ ０.８ １３ ８０ Ｃ １.８ エルカ酸 Ｃ １.０ １０ ６５ アミド ’ Ｚｗｉｃｋ社の引張／圧縮試験機ＵＰ１４５５によって測定した ” Ｊｏｈｎ Ｃｈａｔｉｌｌｏｎ ＆ Ｓｏｎｓ社のシャティヨン測定器によ
って測定した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ， ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，Ｋ Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ， ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ブリンクマン，ウルリヒ ドイツ・デー−67591メルスタツト・リー ズリンクシユトラーセ１アー (72)発明者 トレフツガー，クリステイアン ドイツ・デー−70199シユトウツトガル ト・ベプリンガーシユトラーセ70 Ｆターム(参考） 4G066 AA22B AA22D AB18D AC01D AC12D BA23 BA25 BA26 CA51 DA01 DA07 FA22 FA25 FA34 FA37 4G069 AA01 AA08 BA02A BA02B BA03A BA04A BA05A BB06A CB07 CB46 CB72 CB73 CB75 DA06 DA08 EC02X EC03X EC04X EC06X EC07X EC08X EC11X EC12X EC13X EC14X EC15X FB14 FB36 FB65 FC05 4G072 AA38 CC04 CC10 GG02 HH28 HH30 MM02 MM36 QQ02 TT06 TT08 TT09 UU15 UU17

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）比細孔容積が０．３〜２．０ｍｌ／ｇの範囲であり、 （ｂ）全細孔容積の少なくとも５０％が≦５０ｎｍのメソポアからなり、 （ｃ）ＢＥＴ表面積が２０〜８００ｍ2／ｇの範囲であり、そして （ｄ）圧縮強度が少なくとも４０Ｎ（シャティヨン(Chatillon)法により測定）
    である、 ことを特徴とする、シリカゲルおよび／または多孔質の無定形混合酸化物に基く
    成形体。
  2. 【請求項２】 比細孔容積が０．８〜２．０ｍｌ／ｇの範囲であることを特
    徴とする、請求項１記載の成形体。
  3. 【請求項３】 結合剤がテトラアルキルオルトケイ酸塩、シリカゾル、シリ
    カヒドロゲル、特に超微粒化多孔質シリカヒドロゲル、超微粒化多孔質シリカ、
    シロキサン、シリコーン樹脂またはそれらの混合物を含むことを特徴とし、 （１）シリカゲルおよび／または多孔質の無定形混合酸化物、 （２）結合剤 （３）場合により可塑剤および／または潤滑剤および （４）極性溶媒 を混合し、続いて混合物を成形し，乾燥し、かつ焼成することによって得られる
    、請求項１または２記載の成形体。
  4. 【請求項４】 結合剤が超微粒化多孔質シリカ、シリコーン樹脂または式（
    Ｉ） 【化１】 式中 Ｒ は置換基を持つかまたは持たないアルキル、アリール、アルケニル、アルキ
    ニル、アルコキシ、またはアリーロキシを示し、ここでＲ基は同一でも異なって
    もよく、 Ｒ’は置換基を持つかまたは持たないアルキル、アリール、アルケニル、または
    アルキニルを示し、ここでＲ’基は同一でも異なってもよく、そして ｎ は１〜１０（分岐状または非分岐状の）からの整数である、 によるシロキサン、またはそれらの混合物を含むことを特徴とする、請求項３記
    載の成形体。
  5. 【請求項５】 Ｒが置換基を持つかまたは持たないＣ1〜Ｃ20，好ましくは
    Ｃ1〜Ｃ10，そして特にＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ6〜Ｃ20，好ましくはＣ6〜Ｃ15，
    そして特にＣ6〜Ｃ10アリール、Ｃ2〜Ｃ20，好ましくはＣ2〜Ｃ10，そして特に
    Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20，好ましくはＣ2〜Ｃ10，そして特にＣ2〜Ｃ5ア
    ルキニル、Ｃ1〜Ｃ20，好ましくはＣ1〜Ｃ10，そして特にＣ1〜Ｃ5アルコキシ、
    またはＣ6〜Ｃ20，好ましくはＣ6〜Ｃ15，そして特にＣ6〜Ｃ10アリーロキシ、
    好ましくはフェノキシを示し、そして／または Ｒ’が置換基を持つかまたは持たないＣ1〜Ｃ20，好ましくはＣ1〜Ｃ10，そして
    特にＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ6〜Ｃ20，好ましくはＣ6〜Ｃ15，そして特にＣ6〜Ｃ1 0 アリール、Ｃ2〜Ｃ20，好ましくはＣ2〜Ｃ10，そして特にＣ2〜Ｃ5アルケニル
    、Ｃ2〜Ｃ20，好ましくはＣ2〜Ｃ10，そして特にＣ2〜Ｃ5アルキニルを示し、そ
    して／または ｎが３〜６に等しい、 ことを特徴とする、請求項４記載の成形体
  6. 【請求項６】 結合剤が超微粒化多孔質シリカ、シリコーン樹脂または式（
    Ｉ）のシロキサンを含むことを特徴とする、請求項４または５記載の成形体。
  7. 【請求項７】 シリカゲル（１）が乾膠体、エーロゲルまたはヒドロゲルで
    ありそして／または混合酸化物がＳｉＯ2／ＴｉＯ2、ＳｉＯ2／ＺｒＯ2、または
    ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3であることを特徴とする、請求項３〜６の一つに記載の成形
    体。
  8. 【請求項８】 シリカゲルに、ポリオール、グリコール、脂肪酸アミド、グ
    リセリンエステル、ワックスおよび／または特に水が含浸されることを特徴とす
    る、請求項７に記載の成形体。
  9. 【請求項９】 シリカゲルおよび／または多孔質の無定形混合酸化物が１０
    ０〜１０００ｍ2／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有することを特徴とする、請求項
    ３または８に記載の成形体。
  10. 【請求項１０】 シリカゲルまたは多孔質の無定形混合酸化物が０．６〜５
    ．０ｍｌ／ｇの範囲の細孔容積を有することを特徴とする、請求項３〜９の一つ
    に記載の成形体。
  11. 【請求項１１】 可塑剤が一つまたはそれ以上のセルロースエーテル、多糖
    類、ポリビニルアルコール、デンプン、デンプン誘導体またはこれらの化合物の
    混合物を含むことを特徴とする、請求項３〜１０の一つに記載の成形体。
  12. 【請求項１２】 潤滑剤としてグラファイト、ワックスエマルジョン、脂肪
    酸および／または脂肪酸混合物を含むことを特徴とする、請求項３〜１１の一つ
    に記載の成形体。
  13. 【請求項１３】 極性溶媒が水または一価もしくは多価アルコールまたはこ
    れらの成分の混合物であることを特徴とする、請求項３〜１１の一つに記載の成
    形体。
  14. 【請求項１４】 成分（１）、（２）および場合により（３）の混合物が − １〜９７重量％、特に２０〜８０重量％のシリカゲルおよび／または多孔質
    の無定形混合酸化物、 − １〜９７重量％、特に５〜７５重量％の結合剤および − 場合により２〜３０重量％、特に５〜１５重量％の可塑剤 を含むことを特徴とする、請求項３〜１３の一つに記載の成形体。
  15. 【請求項１５】 成分（１）、（２）および場合により（３）および（４）
    の混合物が、成形後、１２０〜３００℃で乾燥され、３００〜１０００℃で焼成
    されることを特徴とする、請求項３〜１４の一つに記載の成形体。
  16. 【請求項１６】 （１）シリカゲルおよび／または多孔質の無定形混合酸化物、 （２）結合剤 （３）場合により可塑剤および／または潤滑剤および （４）極性溶媒 の混合が行われ、続いて成形体への成形が行われ、これが乾燥焼成されることを
    特徴とする、請求項１〜１５に記載の成形体の製造方法。
  17. 【請求項１７】 （ｉ） シリカゲルおよび／または多孔質の無定形混合酸化物に、適当な細孔容
    積維持性物質を含浸させ、 （ｉｉ） このように処理したシリカゲルおよび／または混合酸化物を次に結合
    剤、極性溶媒および場合により可塑剤および／または潤滑剤と混合し、 （ｉｉｉ） 該反応混合物を次いで成形体に成形し、そして （ｉｖ） 得られた成形体を乾燥し焼成する ことを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 段階（ｉｉｉ）において反応混合物が押出しにより成形体
    に成形されることを特徴とする、請求項１７に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 段階（ｉｖ）において成形体が１２０〜３００℃の範囲の
    温度で乾燥され、３００〜１０００℃の範囲の温度で焼成されることを特徴とす
    る、請求項１６〜１８の一つに記載の方法。
  20. 【請求項２０】 成形体が触媒的活性をもつ成分により処理されることを特
    徴とする、請求項１６〜１９の一つに記載の方法。
  21. 【請求項２１】 触媒的活性をもつ成分が一つまたはそれ以上の酸、塩基、
    金属、貴金属または金属塩から構成されることを特徴とする、請求項２０に記載
    の方法。
  22. 【請求項２２】 固定床用の吸着剤としての、請求項１〜１５の一つに記載
    の成形体の使用。
  23. 【請求項２３】 ガス、液または水蒸気の乾燥のための、請求項１〜１５の
    一つに記載の成形体の使用。
  24. 【請求項２４】 空調システムにおける吸着剤／脱着剤としての、請求項１
    〜１５の一つに記載の成型体の使用。
  25. 【請求項２５】 炭化水素回収における吸着剤としての、請求項１〜１５の
    一つに記載の成形体の使用。
  26. 【請求項２６】 固定床または懸濁法のための触媒担体としての、請求項１
    〜１５の一つに記載の成形体の使用。
  27. 【請求項２７】 アルコール合成、アルキル化反応、エポキシ化反応、水素
    化反応、エステル化反応、酸化反応、カルボニル化反応、オリゴマー化反応およ
    び／または転位反応用触媒としての、請求項２０〜２１の一つに記載の成形体の
    使用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008511533A (ja) * 2004-08-31 2008-04-17 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー ケイ質結合剤を用いる構造体
JP2009523606A (ja) * 2006-01-17 2009-06-25 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー シリカ成形体の製造方法
KR101774365B1 (ko) * 2010-04-30 2017-09-05 주식회사 케이씨씨 실리카 펠렛 제조 방법

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10220086A1 (de) 2002-05-05 2003-11-13 Itn Nanovation Gmbh Verfestigung mineralischer Werkstoffe
DE10242039A1 (de) * 2002-09-11 2004-04-08 Degussa Ag Silikonkautschukmassen
DK2277799T3 (da) 2009-07-23 2012-05-21 Airsec Sas Hydreret fugtighedsbekæmpelsesstof og fremgangsmåde til fremstilling deraf
US10525448B2 (en) 2015-07-22 2020-01-07 Basf Corporation High geometric surface area catalysts for vinyl acetate monomer production
CN105854819A (zh) * 2016-03-24 2016-08-17 浙江海洋学院 一种用于吸附固定化微生物的气凝胶及其制备方法
DE102019122616A1 (de) 2019-08-22 2021-02-25 Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. Photokatalytisch aktiver Aerogelbeton
CN113289596A (zh) * 2021-06-11 2021-08-24 苏州岚露新材料科技有限公司 有机气凝胶负载Zr化合物制备ZrO2/C氟利昂催化剂的制备方法
CN113754462B (zh) * 2021-08-30 2022-07-26 常州大学 一种制备超轻且可快速降温的Cr2O3-Al2O3陶瓷气凝胶的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4937394A (en) * 1984-04-23 1990-06-26 Mallinckrodt, Inc. Silica catalyst supports for hydration of ethylene to ethanol
GB8722459D0 (en) * 1987-09-24 1987-10-28 Shell Int Research Silica extrudates
DE3803899C1 (ja) * 1988-02-09 1989-04-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE3803895C1 (ja) * 1988-02-09 1989-04-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
US5633217A (en) * 1994-09-12 1997-05-27 Corning Incorporated Method of making a high strength catalyst, catalyst support or adsorber
US5492883A (en) * 1994-11-21 1996-02-20 Corning Incorporated Molecular sieve structures using aqueous emulsions
AU762465B2 (en) * 1998-03-31 2003-06-26 Grace Gmbh & Co. Kg Shaped body of zeolite, a process for its production and its use

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008511533A (ja) * 2004-08-31 2008-04-17 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー ケイ質結合剤を用いる構造体
JP4887294B2 (ja) * 2004-08-31 2012-02-29 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー ケイ質結合剤を用いる構造体
JP2009523606A (ja) * 2006-01-17 2009-06-25 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー シリカ成形体の製造方法
KR101774365B1 (ko) * 2010-04-30 2017-09-05 주식회사 케이씨씨 실리카 펠렛 제조 방법

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