JP2003345065A

JP2003345065A - 静電荷像現像用黒色トナー、静電荷像現像用黒色トナーの製造方法及び、二成分現像剤

Info

Publication number: JP2003345065A
Application number: JP2002147553A
Authority: JP
Inventors: Kishiomi Tamura; 希志臣田村; Asao Matsushima; 朝夫松島
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-05-22
Filing date: 2002-05-22
Publication date: 2003-12-03

Abstract

(57)【要約】【課題】１０％網点濃度、ライン幅、文字つぶれ、微
細ドットのチリ等の諸特性が良好であり、色差が少な
く、低カブリであり、且つ、トナー飛散の発生も少ない
二成分現像剤を提供する。【解決手段】樹脂と着色剤を含有するトナー粒子を含
む静電荷像現像用黒色トナーにおいて、該トナー粒子
が、平均一次粒子径が８ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子を
カーボンブラックで被覆して得られる複合着色剤粒子を
用いて作製されたことを特徴とする静電荷像現像用黒色
トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用黒
色トナー、静電荷像現像用黒色トナーの製造方法及び、
二成分現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、静電潜像現像方式を用いた黒白画
像形成方法は、長期使用においても安定的に高速高画質
を達成することが出来るので広く用いられている。最近
では、カラー画像形成にも静電潜像現像方式を適用する
ことが盛んに行われている。

【０００３】しかし、従来の黒白画像の形成に用いられ
ている静電潜像現像方式をカラー画像形成方法として採
用した場合には、種々の問題点が指摘され、現在でも多
くの検討が成されているにも係わらず、尚、解決されて
いないのが現状である。

【０００４】上記記載の問題点の中も、大きな問題点と
しては、例えば、黒色トナーに着色剤としてカーボン
（カーボンブラックともいう）を用いることが通常であ
るが、黒色画像形成用の着色剤である、カーボンブラッ
クの抵抗は、黒色以外の有彩色用の着色剤に比して低い
ため、高温高湿条件下においてカブリが発生しやすく、
更に、放置条件下での帯電量低下が大きく、トナー帯電
後長く放置された後、現像に用いられると、現像過多に
よる文字つぶれ、ハーフトーンの画像濃度上昇、階調性
変動が起こりやすいと言う問題点があった。

【０００５】また、一方、有彩色トナー（具体的には、
イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー）は、
黒色トナーに比較してトナーの抵抗が高いため、低温低
湿下では現像トナー量が低下し易いため、相対的に黒色
トナーとの現像トナー量が低下し、その結果、色バラン
スがくずれやすいという問題があった。

【０００６】上記記載の問題点への対応としては、例え
ば、特開平５−８４２１２号、同５−２４９７４２号で
は、黒色トナーは磁性トナーとして、有彩色トナーは非
磁性トナーとして、各々異なる調製法を適用してトナー
調製する技術が開示されている。

【０００７】しかしながら、上記記載の問題点の解決に
は至らず、前記問題点の解決が要望されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
高湿条件下での黒色画像形成時に、放置条件下での帯電
量低下が少なく、トナー帯電後の放置条件下でも、低カ
ブリであり、現像時の現像過多による文字つぶれがな
く、ハーフトーンの画像濃度上昇、階調性変動の少ない
静電荷像現像用（黒色）トナーを提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成１〜１７により達成された。

【００１０】１．樹脂と着色剤を含有するトナー粒子を
含む静電荷像現像用黒色トナーにおいて、該トナー粒子
が、平均一次粒子径が８ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子を
カーボンブラックで被覆して得られる複合着色剤粒子を
用いて作製されたことを特徴とする静電荷像現像用黒色
トナー。

【００１１】２．複合着色剤粒子の母体となる無機粒子
の平均一次粒子径をｒ、該複合着色剤粒子の平均一次粒
子径をＲとした時、前記一般式（１）を満たすことを特
徴とする前記１に記載の静電荷像現像用黒色トナー。

【００１２】３．水系媒体中で、樹脂粒子を形成させる
工程を経て製造されたことを特徴とする前記１または２
に記載の静電荷像現像用黒色トナー。

【００１３】４．水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤
粒子とを融着させる工程を経て製造されたことを特徴と
する前記１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用
黒色トナー。

【００１４】５．水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤
粒子とを塩析、融着させる工程を経て製造されたことを
特徴とする前記４に記載の静電荷像現像用黒色トナー。

【００１５】６．複合着色粒子の平均一次粒子径（ｂ）
が、樹脂粒子の平均一次粒子径（ａ）より小さいことを
特徴とする前記５に記載の静電荷像現像用黒色トナー。

【００１６】７．真密度が２．３ｇ／ｃｍ³〜４．９ｇ
／ｃｍ³の複合着色剤粒子を水系媒体中で塩析、融着さ
せる工程を経て製造されたことを特徴とする前記１〜６
のいずれか１項に記載の静電荷像現像用黒色トナー。

【００１７】８．トナー粒子の体積平均粒子径が３μｍ
〜６μｍであることを特徴とする前記１〜７のいずれか
１項に記載の静電荷像現像用黒色トナー。

【００１８】９．前記１〜８のいずれか１項に記載の静
電荷像現像用黒色トナーと磁性キャリアとを少なくとも
含むことを特徴とする二成分現像剤。

【００１９】１０．樹脂、着色剤を含有するトナー粒子
を含む静電荷像現像用黒色トナーの製造方法において、
該トナー粒子が、平均一次粒子径が８ｎｍ〜２００ｎｍ
の無機粒子をカーボンブラックで被覆して得られる複合
着色剤粒子を用いて作製する工程を経て製造されること
を特徴とする静電荷像現像用黒色トナーの製造方法。

【００２０】１１．複合着色剤粒子の母体となる無機粒
子の平均一次粒子径をｒ、該複合着色剤粒子の平均一次
粒子径をＲとした時、前記一般式（１）を満たすことを
特徴とする前記１０に記載の静電荷像現像用黒色トナー
の製造方法。

【００２１】１２．水系媒体中で、樹脂粒子を形成させ
る工程を有することを特徴とする前記１０または１１に
記載の静電荷像現像用黒色トナーの製造方法。

【００２２】１３．水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色
剤粒子とを融着させる工程を有することを特徴とする前
記１０〜１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用黒
色トナーの製造方法。

【００２３】１４．水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色
剤粒子とを塩析、融着させる工程を有することを特徴と
する前記１０〜１３のいずれか１項に記載の静電荷像現
像用黒色トナーの製造方法。

【００２４】１５．複合着色粒子の平均一次粒子径
（ｂ）が、樹脂粒子の平均一次粒子径（ａ）より小さい
ことを特徴とする前記１０〜１４のいずれか１項に記載
の静電荷像現像用黒色トナーの製造方法。

【００２５】１６．真密度が２．３ｇ／ｃｍ³〜４．９
ｇ／ｃｍ³の複合着色剤粒子を水系媒体中で塩析、融着
させる工程を有することを特徴とする前記１０〜１５の
いずれか１項に記載の静電荷像現像用黒色トナーの製造
方法。

【００２６】１７．トナー粒子の体積平均粒子径が３μ
ｍ〜６μｍであることを特徴とする前記１０〜１６のい
ずれか１項に記載の静電荷像現像用黒色トナーの製造方
法。

【００２７】本発明者等は、種々検討の結果、請求項１
に記載のように、樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像
用黒色トナーにおいて、トナー粒子が、平均一次粒子径
が８ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子をカーボンブラックで
被覆して得られる複合着色剤粒子を用いて作製された静
電荷像現像用黒色トナーを用いることにより、本発明に
記載の効果を奏する、黒色トナーが提供できることを見
出した。

【００２８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明等
は上記記載の問題点を詳細に検討した結果、請求項１に
記載のように、樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用
黒色トナーのトナー粒子の作製にあたり、平均一次粒子
径が８ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子をカーボンブラック
（単にカーボンともいう）で被覆した複合着色剤粒子を
用いることにより、カーボンブラックの分散径を従来公
知のものと比べて格段に小粒径化し、且つ、カーボンブ
ラックの分散粒子径の分布のシャープ化をも達成し、上
記の問題を解決することが出来た。

【００２９】従来のカーボンブラックを含むトナー粒子
においては、カーボンブラックに起因する、放置条件下
での帯電量低下が大きく、その原因のひとつとして、カ
ーボンブラックのストラクチャー構造（ここで、ストラ
クチャーとは、カーボンブラックの鎖状構造を表す）が
比較的大きく、前記ストラクチャーを介してトナー粒子
の電荷が次第にリークしやすいことが挙げられた。

【００３０】本発明では、ストラクチャー構造を有す
る、従来のカーボンブラックをそのまま用いるのではな
く、無機粒子上にカーボンブラックを被覆することでカ
ーボンブラックのストラクチャー構造を破壊し、黒色の
複合着色粒子を得た。

【００３１】得られた黒色の複合着色粒子を用いて作製
したトナー粒子は、放置条件下においても電荷のリーク
が顕著に減少することがわかった。また、前記無機粒子
としても、後述するような高抵抗な素材を選択すること
により、従来よりも更に帯電性能の良好なトナー粒子を
得ることができた。

【００３２】《複合着色剤粒子》本発明に係る複合着色
剤粒子について説明する。

【００３３】本発明に係る複合着色剤粒子は、平均一次
粒子径が８ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子をカーボンブラ
ックで被覆した複合着色剤粒子を用いて作製されるが、
母体となる無機粒子の平均一次粒子径をｒ、該複合着色
剤粒子の平均一次粒子径をＲとしたときに、下記式を満
たすことが好ましい。

【００３４】０．５（ｎｍ）≦Ｒ−ｒ≦１０（ｎｍ）（複合着色剤粒子の真密度）本発明に係る複合着色剤粒
子の真密度は、２．３ｇ／ｃｍ³〜４．９ｇ／ｃｍ³の範
囲が好ましいが、更に好ましくは、２．５ｇ／ｃｍ³〜
３．５ｇ／ｃｍ³の範囲である。

【００３５】ここで、複合着色剤粒子の真密度は、オー
トトルーデンサーＭＡＴ−５０００（セイシン企業製）
により求めることが出来る。測定にあたり、溶剤として
メタノールまたはエタノールが用いられるが、ヘリウム
ガス置換式の真密度計を用いてもよい。

【００３６】（複合着色剤粒子の作製方法）本発明に係
る複合着色剤粒子は、後述する無機粒子とカーボンブラ
ックを混合、攪拌することによって得られるが、混合、
攪拌の手段としては、具体的には、振動ミル、ボールミ
ル、サンドミル、チューブミル、コニカルミル、ロッド
ミル、ジョークラッシャー、ロール粉砕機、エッジラン
ナー粉砕機、リングロールミル、オングミル、ハイブリ
ダイザー等の使用が好ましい。

【００３７】中でも特に好ましく用いられるのは、エッ
ジランナー粉砕機である。前記エッジランナー粉砕機を
用いる場合の具体的条件としては、線加重が１４７Ｎ／
ｃｍ〜７８４Ｎ／ｃｍが好ましく、更に好ましくは、２
９４Ｎ／ｃｍ〜５８８Ｎ／ｃｍである。また、処理時間
としては、１時間〜１２時間の範囲が好ましく、更に好
ましくは、３時間〜８時間である。

【００３８】攪拌、混合に当たり、無機粒子とカーボン
ブラックの混合比は、１００：１０〜１００：１５０が
好ましく、更に好ましくは、１００：５０〜１００：１
２０である。

【００３９】混合、攪拌後の複合着色剤粒子は透過型電
子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて各々の粒子のフェレ水平径
を測定し、約１００個程度の粒子の測定データを市販の
画像処理装置を用いて平均一次粒子径を求めた。尚、後
述する無機粒子の平均一次粒子径も同様にして求めるこ
とが出来る。

【００４０】本発明で用いられるフェレ水平径とは、電
子顕微鏡でデータ取り込みをした粒子の投影像を任意の
状態で置いたときにおける粒子の水平方向の長さ、即
ち、Ｘ軸方向の長さを表す。

【００４１】また、無機粒子と複合されないで残留して
いる着色剤粒子の数が個数基準で１％未満になるまで、
上記の攪拌処理を行うことが好ましい。

【００４２】《無機粒子》本発明に係る無機粒子につい
て説明する。

【００４３】本発明に係る無機粒子としては、金属酸化
物が好ましく、例えば、シリカ、酸化チタン、アルミ
ナ、硫酸バリウムが挙げられる。

【００４４】無機粒子は、カーボンブラックとの密着性
を高めるためにカップリング剤処理したものが好まし
く、例えば、チタンカップリング剤、シランカップリン
グ剤が好ましく用いられるが、特に好ましく用いられる
のはチタンカップリング剤である。

【００４５】チタンカップリング剤としては、具体的に
は、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネー
ト、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート
及びビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシア
セテートチタネート等が挙げられる。

【００４６】シランカップリング剤としては、具体的に
は、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β−ビニルベンジルアミノエ
チル−Ｎ−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸
塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリ
メトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシル
トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ
−メチルフェニルトリメトキシシラン及びｐ−メチルフ
ェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００４７】（シリカ）本発明に用いられるシリカは一
般に、湿式法もしくは乾式法で生成されたものがある
が、特に乾式法（ケイ素化ハロゲン化合物の蒸気相酸
化）により生成されたいわゆるヒュームドシリカと称さ
れるものが流動性の面から好ましい。これは従来公知の
技術によって製造されるものである。例えば四塩化ケイ
素ガスの酸水素焔中における熱分解酸化反応を利用する
もので、基礎となる反応式は次のようなものである。

【００４８】ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ又、この製造工程において例えば、塩化アルミニウム又
は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、本発明
におけるシリカ核体とはそれらも包含する。

【００４９】使用する小径シリカ（ａ）平均一次粒子径が０．００５〜０．０１５μｍの
シリカは、添加部数は（外部添加剤未添加の）トナー１
００質量部に対し０．１〜０．８質量部添加することが
好ましい。

【００５０】市販のシリカ微粉体としては、例えば以下
のような商品名で市販されているものがある。

【００５１】ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社）１３
０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３
００、３００ＣＦ、８０、及びＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（Ｃ
ＡＢＯＴ社）Ｍ−５、ＭＳ−７Ｄ、ＭＳ−７５Ｄ、Ｈ−
５、ＨＳ−５、ＥＨ−５、及びＷａｃｋｅｒＨＤＫ
（ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＦＭＩＥＧＭＢＨ社）Ｎ２０、Ｓ
１３、Ｖ１５、Ｔ３０、Ｔ４０がある。

【００５２】又、疎水化処理のされたシリカとしては以
下のようなものがある。ＨＤＫＨ２０００（クラリアント社）ＨＤＫＨ２０００／４（クラリアント社）ＨＤＫＨ３００４（クラリアント社）ＨＤＫＨ２０５０ＥＰ（クラリアント社）ＨＶＫ２１（クラリアント社）Ｒ９７２（日本アエロジル社）Ｒ９７４（日本アエロジル社）ＲＸ２００（日本アエロジル社）ＲＹ２００（日本アエロジル社）Ｒ２０２（日本アエロジル社）Ｒ８０５（日本アエロジル社）Ｒ８１２（日本アエロジル社）等。

【００５３】使用する大径シリカ（ｂ）平均一次粒子径が０．０２０μｍ〜０．０８０μ
ｍのシリカの添加部数は（外部添加剤未添加の）トナー
１００質量部に対し０．２〜１．２質量部添加すること
が好ましい。さらに好ましくは０．３〜０．８質量部で
ある。

【００５４】市販のシリカ粉体としては、例えば以下の
ような商品名で市販されているものがある。

【００５５】ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社）ＯＸ
５０、ＡＥＲＯＳＩＬ５０、ＴＴ６００、ＭＯＸ８０、
ＭＯＸ１７０等。

【００５６】又、疎水化処理のされたシリカとしては以
下が挙げられる。ＴＳ６３０（キャボット社）ＮＡ−５０Ｈ（花王社）ＲＹ−５０（日本アエロジル社）ＮＹ−５０（日本アエロジル社）ＮＡＸ−５０（日本アエロジル社）ＲＸ−５０（日本アエロジル社）ＲＭ−５０（日本アエロジル社）（酸化チタン粒子）本発明で用いられる酸化チタン粒子
としては、硫酸法と塩素法により製造されたものがあ
り、ルチル型、アナターゼ型、アモルファス等が挙げら
れる。

【００５７】チタンの結晶としては、ルチル、アナター
ゼ、ルチル、アナターゼの混晶、アモルファス、及びそ
の混合型等があり、全てが使用可能である。しかし、流
動性を確保し帯電の環境依存性を縮小する観点から、ル
チル型酸化チタンとアナターゼ酸化チタンとの割合が質
量比で２：９８〜４５：５５の範囲にある酸化チタンが
好ましく用いられる。また、前記含ルチル／アナターゼ
混合酸化チタンの粒子表面を、アルミニウム、ケイ素、
チタニウム、ジルコニウム及び錫のうちの一種又は二種
以上を元素を含む層で被覆することが好ましい。すなわ
ち、シランカップリング剤で処理する前の粒子表面を、
前記所定の元素を含む層で被覆することが好ましい。

【００５８】シランカップリング剤処理を行う前に前記
層を被覆するのは、帯電性と抵抗を調整するためであ
る。前記元素の処理量は３質量％〜２０質量％が好まし
い。

【００５９】使用する小径酸化チタン（ｃ）平均一次粒子径が０．０１５μｍ〜０．０７０μ
ｍの酸化チタンの添加部数は（外部添加剤未添加の）ト
ナー１００質量部に対し０．１質量部〜１．０質量部添
加することが好ましい。さらに好ましくは０．２質量部
〜０．８質量部である。

【００６０】酸化チタン微粒子の具体例としては以下の
ようなものがある。Ｐ−２５（デグッサ社製）；ＩＴ−
Ｓ、ＩＴ−ＰＡ、ＩＴ−ＰＢ（いずれも出光興産社
製）；Ｒ−８２０、Ｒ−８３０、Ｒ−６８０、ＣＲ−５
０、ＣＲ−６０、Ａ−１００、Ａ−２２０（いずれも石
原産業社製）；ＭＴ−１００ＳＡ，ＭＴ−１５０Ｗ、Ｍ
Ｔ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ（いずれもテイカ社製）
等。また、特に疎水化処理された酸化チタン微粒子の例
としては以下のようなものがある。

【００６１】ＳＴＴ−３０Ａ（チタン工業社）ＳＴＴ−３０ＡＳ（チタン工業社）ＳＴＴ−３０Ｓ（チタン工業社）Ｔ−８０５（日本アエロジル社）ＴＴＯ−５１（石原産業社）ＴＡＦ−１５００Ｓ（富士チタン工業社）ＭＴ−１００Ｓ（テイカ社）ＭＴ−１００Ｔ（テイカ社）等。

【００６２】使用する大径酸化チタン（ｄ）平均一次粒子径が０．０８〜０．２μｍの酸化チ
タンの添加部数は（外部添加剤未添加の）トナー１００
質量部に対し０．２〜１．２質量部添加することが好ま
しい。さらに好ましくは０．３〜１．０質量部である。

【００６３】市販の酸化チタン粒子としては、例えば以
下のような商品名で市販されているものがある。

【００６４】ＴＴＯ−５１（Ａ）（石原産業社）ＴＴＯ−５１（Ｂ）（石原産業社）ＴＡＦ−６２０（富士チタン工業社）。

【００６５】また、特に疎水化処理された酸化チタン微
粒子の例を以下に示す。ＳＴＴ−６０Ｊ（チタン工業社）ＪＡ−１（テイカ社製）ＪＡ−３（テイカ社製）ＪＡ−４（テイカ社製）ＪＡ−５（テイカ社製）ＴＡＦ−５２０（富士チタン工業社）ＴＡＦ−５２０ＡＳ（富士チタン工業社）ＴＡＦ−５２０Ｋ（富士チタン工業社）。

【００６６】《カーボンブラック（カーボン）》本発明
に係るカーボンブラックについて説明する。

【００６７】カーボンブラックとしては、例えば、ファ
ーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラ
ック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボン
ブラックが好ましく用いられる。

【００６８】カーボンブラックの具体例としては、三菱
化学社製Ｎｏ．２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ−８
８，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５
２，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００，Ｎｏ．２２００Ｂ、
コロンビア社製Ｒａｖｅｎ７００，Ｒａｖｅｎ５７
５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００，
Ｒａｖｅｎ３５００，Ｒａｖｅｎ１２５５、キャボ
ット社製Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０
Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，ＭｏｇｕｌＬ，Ｍｏｎａ
ｒｃｈ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ８００，Ｍｏｎａｒ
ｃｈ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ９００，Ｍｏｎａｒｃ
ｈ１０００，Ｍｏｎａｒｃｈ１１００，Ｍｏｎａｒ
ｃｈ１３００，Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、デグサ社
製ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１，ＣｏｌｏｒＢｌａ
ｃｋＦＷ２，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ，Ｃ
ｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８，ＣｏｌｏｒＢｌａ
ｃｋＦＷ２００，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１５０，
ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０，ＣｏｌｏｒＢｌ
ａｃｋＳ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔ
ｅｘＵ，ＰｒｉｎｔｅｘＶ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４
０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，ＳｐｅｃｉａｌＢｌ
ａｃｋ６，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５，Ｓｐｅｃ
ｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃ
ｋ４、関西熱化学（株）社製マックスソーブＧ−４
０、マックスソーブＧ−１５、マックスソーブＧ−
０８等の市販品を入手、使用することが出来る。

【００６９】《着色剤》本発明に用いられる着色剤につ
いて説明する。

【００７０】本発明において、カラー画像を形成する場
合、黒色トナーと併せて使用されるカラートナーの着色
剤としては、有機顔料、染料等、従来公知のものを用い
ることが出来る。

【００７１】（有機顔料、染料）有機顔料及び染料とし
ても従来公知のものを用いることができる。具体的な有
機顔料及び染料を以下に例示する。

【００７２】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２
等が挙げられる。

【００７３】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１５６等が挙げられる。

【００７４】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が
挙げられる。

【００７５】また、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、
同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１
９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９
３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６
２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、
同７０、同９３、同９５等を用いることができ、またこ
れらの混合物も用いることができる。

【００７６】本発明に係る樹脂（結着樹脂ともいう）に
ついて説明する。本発明に係る樹脂を造るための重合性
単量体としては、疎水性単量体を必須の構成成分とし、
必要に応じて架橋性単量体が用いられる。また、下記の
様に構造中に酸性極性基を有する単量体または塩基性極
性基を有する単量体を少なくとも１種類含有するのが望
ましい。

【００７７】（１）疎水性単量体単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種また
は２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【００７８】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。

【００７９】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００８０】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２
−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリ
ル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、
メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。

【００８１】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られ、ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。

【００８２】又、モノオレフィン系単量体としては、エ
チレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、ジ
オレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン等が挙げられる。

【００８３】（２）架橋性単量体樹脂粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加し
ても良い。架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエ
チレングリコールメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有
するものが挙げられる。

【００８４】（３）酸性極性基を有する単量体酸性極性基を有する単量体としては、（ａ）カルボキシ
ル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和
化合物、及び、（ｂ）スルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）を有する
α，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができ
る。

【００８５】（ａ）のカルボキシル基を有するα，β−
エチレン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸、メ
タアクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、
ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸
モノオクチルエステル、およびこれらのＮａ、Ｚｎ等の
金属塩類等を挙げることができる。

【００８６】（ｂ）のスルホン基を有するα，β−エチ
レン性不飽和化合物の例としては、スルホン化スチレ
ン、及びそのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルス
ルホコハク酸オクチル、及びこれらのＮａ塩等を挙げる
ことができる。

【００８７】（４）塩基性極性基を有するモノマー塩基性極性基を有するモノマーとしては、（ａ）アミン
基或いは４級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１
２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２の脂肪族アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、（ｂ）（メタ）
アクリル酸アミドあるいは、随意Ｎ上で炭素原子数１〜
１８のアルキル基でモノ又はジ置換された（メタ）アク
リル酸アミド、（ｃ）Ｎを環員として有する複素環基で
置換されたビニール化合物及び（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジアリル
−アルキルアミン或いはその四級アンモニウム塩を例示
することができる。中でも、（ａ）のアミン基或いは四
級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）
アクリル酸エステルが塩基性極性基を有するモノマーと
して好ましい。

【００８８】（ａ）のアミン基或いは四級アンモニウム
基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テルの例としては、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、上記４化合物の四級アンモニウム塩、３−ジ
メチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−
３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
塩等を挙げることができる。

【００８９】（ｂ）の（メタ）アクリル酸アミド或いは
Ｎ上で随意モノ又はジアルキル置換された（メタ）アク
リル酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペ
リジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチル
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることができ
る。

【００９０】（ｃ）のＮを環員として有する複素環基で
置換されたビニル化合物としては、ビニルピリジン、ビ
ニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロ
リド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド等を挙
げることができる。

【００９１】（ｄ）のＮ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミ
ンの例としては、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウム
クロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリ
ド等を挙げることができる。

【００９２】《本発明の静電荷像現像用黒色トナーの製
造方法》本発明の静電荷像現像用黒色トナーの製造方法
について説明する。

【００９３】本発明の静電荷像現像用黒色トナーは、複
合樹脂粒子を形成し、当該複合樹脂粒子の分散液と上記
記載の複合着色剤粒子の分散液を加え、当該複合樹脂粒
子と複合着色剤粒子とを塩析、融着させて凝集粒子を調
製し、次いで、該凝集粒子と別途用意した樹脂粒子とを
塩析、融着するという工程を経て調製されるものであ
る。

【００９４】本発明のトナーを構成する「複合樹脂粒
子」とは、樹脂からなる核粒子の表面を覆うように、当
該核粒子を形成する樹脂とは分子量および／または組成
の異なる樹脂からなる１または２以上の被覆層が形成さ
れている多層構造の樹脂粒子を表す。

【００９５】複合樹脂粒子の「中心部（核）」とは、複
合樹脂粒子を構成する「核粒子」を表し、複合樹脂粒子
の「外層（殻）」とは、複合樹脂粒子を構成する「１ま
たは２以上の被覆層」のうち最外層をいう。また、複合
樹脂粒子の「中間層」とは、中心部（核）と外層（殻）
の間に形成される被覆層を表す。

【００９６】複合樹脂粒子の分子量分布は単分散ではな
く、また、複合樹脂粒子は、通常、その中心部（核）か
ら外層（殻）にかけて分子量勾配を有している。

【００９７】複合樹脂粒子を得るためには、後述する
「多段重合法」を用いることが、分子量分布制御の観点
から、すなわち定着強度、耐オフセット性を確保する観
点から好ましい。本発明において、複合樹脂粒子を得る
ための「多段重合法」とは、単量体（ｎ）を重合処理
（第ｎ段）して得られた樹脂粒子（ｎ）の存在下に、単
量体（ｎ＋１）を重合処理（第ｎ＋１段）して、当該樹
脂粒子（ｎ）の表面に、単量体（ｎ＋１）の重合体（樹
脂粒子（ｎ）の構成樹脂とは分散および／または組成の
異なる樹脂）からなる被覆層（ｎ＋１）を形成する方法
を示す。

【００９８】ここに、樹脂粒子（ｎ）が核粒子である場
合（ｎ＝１）には、「二段重合法」となり、樹脂粒子
（ｎ）が複合樹脂粒子である場合（ｎ≧２）には、三段
以上の多段重合法となる。

【００９９】多段重合法によって得られる複合樹脂粒子
中には、組成および／または分子量が異なる複数の樹脂
が存在することになる。従って、当該複合樹脂粒子と複
合着色剤粒子とを塩析、融着させることにより得られる
トナーは、トナー粒子間において、組成・分子量・表面
特性のバラツキがきわめて小さい。

【０１００】このようなトナー粒子間における組成・分
子量・表面特性が均質であるトナーによれば、接触加熱
方式による定着工程を含む画像形成方法において、画像
支持体に対する良好な接着性（高い定着強度）を維持し
ながら、耐オフセット性および巻き付き防止特性の向上
を図ることができ、適度の光沢を有する画像を得ること
ができる。

【０１０１】本発明の静電荷像現像用黒色トナーの製造
方法の一例を具体的に示すと、（１）離型剤及び／又は
結晶性ポリエステルが、最外層以外の領域（中心部また
は中間層）に含有されるように調製された複合樹脂粒子
を得るための多段重合工程（Ｉ）、（２）複合樹脂粒子
と複合着色剤粒子とを塩析、融着させて、凝集粒子を得
る塩析、融着する工程（II）、（３）前記凝集粒子に更
に樹脂粒子の分散液を加え、塩析、融着させ、着色粒子
を得る工程、（４）着色粒子の分散系から着色粒子を濾
別し、着色粒子から界面活性剤などを除去する濾過、洗
浄工程、（５）洗浄処理された着色粒子を乾燥する工
程、（６）乾燥処理された着色粒子に外添剤を添加し、
トナー粒子を調製する工程から構成される。

【０１０２】以下、各工程について説明する。《多段重合工程（Ｉ）》多段重合工程（Ｉ）は、樹脂粒
子（ｎ）の表面に、単量体（ｎ＋１）の重合体からなる
被覆層（ｎ＋１）を形成する多段重合法により、複合樹
脂粒子を製造する工程である。ここで、製造の安定性、
および得られるトナーの破砕強度の観点から三段重合以
上の多段重合法を採用することが好ましい。

【０１０３】以下に、多段重合法の代表例である二段重
合法および三段重合法について説明する。

【０１０４】《二段重合法の説明》二段重合法は、離型
剤を含有する高分子量樹脂から形成される中心部（核）
と、低分子量樹脂から形成される外層（殻）とにより構
成される複合樹脂粒子を製造する方法である。すなわ
ち、二段重合法で得られる複合樹脂粒子は核と一層の被
覆層から構成される。

【０１０５】この方法を具体的に説明すると、先ず、離
型剤を単量体（Ｈ）に溶解させて得られた単量体溶液を
水系媒体（界面活性剤の水溶液）中に油滴分散させた
後、この系を重合処理（第１段重合）することにより、
離型剤を含有する高分子量の樹脂粒子（Ｈ）の分散液を
調製する。

【０１０６】次いで、この樹脂粒子（Ｈ）の分散液に、
重合開始剤と、低分子量樹脂を得るための単量体（Ｌ）
とを添加し、当該樹脂粒子（Ｈ）の存在下に単量体
（Ｌ）を重合処理（第二段重合）することにより、当該
樹脂粒子（Ｈ）の表面に、低分子量の樹脂（単量体
（Ｌ）の重合体）からなる被覆層（Ｌ）を形成する。

【０１０７】《三段重合法の説明》三段重合法は、高分
子量樹脂から形成される中心部（核）と、離型剤を含有
する中間層と、低分子量樹脂から形成される外層（殻）
とにより構成される複合樹脂粒子を製造する方法であ
る。すなわち、三段重合法で得られる複合樹脂粒子は核
と２層の被覆層から構成される。

【０１０８】この方法を具体的に説明すると、先ず、常
法に従った重合処理（第１段重合）により得られた樹脂
粒子（Ｈ）の分散液を、水系媒体（界面活性剤の水溶
液）に添加するとともに、当該水系媒体中に、離型剤を
単量体（Ｍ）に溶解させてなる単量体溶液を油滴分散さ
せた後、この系を重合処理（第二段重合）することによ
り、当該樹脂粒子（Ｈ）（核粒子）の表面に、離型剤を
含有する樹脂（単量体（Ｍ）の重合体）からなる被覆層
（Ｍ）（中間層）を形成してなる複合樹脂粒子〔高分子
量樹脂（Ｈ）−中間分子量樹脂（Ｍ）〕の分散液を調製
する。

【０１０９】次いで、得られた複合樹脂粒子の分散液
に、重合開始剤と、低分子量樹脂を得るための単量体
（Ｌ）とを添加し、当該複合樹脂粒子の存在下に単量体
（Ｌ）を重合処理（第三段重合）することにより、当該
複合樹脂粒子の表面に、低分子量の樹脂（単量体（Ｌ）
の重合体）からなる被覆層（Ｌ）を形成する。

【０１１０】この三段重合法において、樹脂粒子（Ｈ）
の表面に被覆層（Ｍ）を形成する際に、当該樹脂粒子
（Ｈ）の分散液を水系媒体（界面活性剤の水溶液）に添
加するとともに、当該水系媒体中に、離型剤を単量体
（Ｍ）に溶解させてなる単量体溶液を油滴分散させた
後、この系を重合処理（第二段重合）する方法を採用す
ることにより、離型剤を微細かつ均一に分散させること
ができる。

【０１１１】尚、樹脂粒子（Ｈ）の分散液の添加処理お
よび、単量体溶液の油滴分散処理については、下記に記
載のように何れを先行して実施してもよいし、同時に行
ってもよい。

【０１１２】（ａ）複合樹脂粒子を構成する中間層を形
成する際に、複合樹脂粒子の中心部（核）となる樹脂粒
子を界面活性剤の水溶液中に添加した後、当該水溶液中
に、離型剤／結晶性ポリエステルを含有する単量体組成
物を分散させ、この系を重合処理する態様、（ｂ）複合
樹脂粒子を構成する中間層を形成する際に、離型剤／結
晶性ポリエステルを含有する単量体組成物を界面活性剤
の水溶液中に分散させた後、当該水溶液中に、複合樹脂
粒子の中心部（核）となる樹脂粒子を添加し、この系を
重合処理する態様、（ｃ）複合樹脂粒子を構成する中間
層を形成する際に、複合樹脂粒子の中心部（核）となる
樹脂粒子を界面活性剤の水溶液中に添加すると同時に、
当該水溶液中に、離型剤／結晶性ポリエステルを含有す
る単量体組成物を分散させ、この系を重合処理する態様
が含まれる。

【０１１３】離型剤を含有する樹脂粒子（核粒子）また
は被覆層（中間層）を形成する方法としては、離型剤を
単量体に溶解させ、得られる単量体溶液を水系媒体中に
油滴分散させ、この系を重合処理することにより、ラテ
ックス粒子として得る方法を採用することができる。

【０１１４】ここで、「水系媒体」とは、水５０質量％
〜１００質量％と、水溶性の有機溶媒０質量％〜５０質
量％とからなる媒体をいう。水溶性の有機溶媒として
は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロ
フランを例示することができ、得られる樹脂を溶解しな
いアルコール系有機溶媒が好ましい。

【０１１５】離型剤を含有する樹脂粒子または被覆層を
形成するために好適な重合法としては、臨界ミセル濃度
以下の濃度の界面活性剤を溶解してなる水系媒体中に、
離型剤を単量体に溶解してなる単量体溶液を、機械的エ
ネルギーを利用して油滴分散させて分散液を調製し、得
られた分散液に水溶性重合開始剤を添加して、油滴内で
ラジカル重合させる方法（以下、「ミニエマルジョン
法」という）を挙げることができる。なお、水溶性重合
開始剤を添加することに代えて、または、当該水溶性重
合開始剤を添加するとともに、油溶性の重合開始剤を前
記単量体溶液中に添加してもよい。

【０１１６】機械的に油滴を形成するミニエマルジョン
法によれば、通常の乳化重合法とは異なり、油相に溶解
させた離型剤が脱離することがなく、形成される樹脂粒
子または被覆層内に十分な量の離型剤を導入することが
できる。

【０１１７】ここに、機械的エネルギーによる油滴分散
を行うための分散機としては、特に限定されるものでは
なく、高速回転するローターを備えた攪拌装置「クレア
ミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック
（株）製）、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マ
ントンゴーリンおよび圧力式ホモジナイザーなどを挙げ
ることができる。また、分散粒子径としては、１０〜１
０００ｎｍとされ、好ましくは５０〜１０００ｎｍ、更
に好ましくは３０〜３００ｎｍとされる。

【０１１８】尚、離型剤を含有する樹脂粒子または被覆
層を形成するための重合法として、乳化重合法、懸濁重
合法、シード重合法などの公知の方法を採用することも
できる。また、これらの重合法は、複合樹脂粒子を構成
する樹脂粒子（核粒子）または被覆層であって、離型剤
及び結晶性ポリエステルを含有しないものを得るために
も採用することができる。

【０１１９】この重合工程（Ｉ）で得られる複合樹脂粒
子の粒子径は、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８０
０」（大塚電子社製）を用いて測定される重量平均粒径
で１０〜１０００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【０１２０】また、複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は４８〜７４℃の範囲にあることが好ましく、更に
好ましくは５２〜６４℃である。複合樹脂粒子の軟化点
は９５〜１４０℃の範囲にあることが好ましい。

【０１２１】《塩析、融着する工程（II）》この塩析、
融着する工程（II）は、多段重合工程（Ｉ）によって得
られた複合樹脂粒子と、複合着色剤粒子とを塩析、融着
させる（塩析と融着とを同時に起こさせる）ことによっ
て、不定形（非球形）のトナー粒子を得る工程である。

【０１２２】この塩析、融着する工程（II）において
は、複合樹脂粒子および着色剤粒子とともに、荷電制御
剤などの内添剤粒子（数平均一次粒子径が１０〜１００
０ｎｍ程度の微粒子）を塩析、融着させてもよい。

【０１２３】着色剤粒子は、表面改質されていてもよ
い。ここに、表面改質剤としては、従来公知のものを使
用することができる。

【０１２４】着色剤粒子は、水性媒体中に分散された状
態で塩析、融着処理に供される。着色剤粒子が分散され
る水性媒体は、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の濃度で
界面活性剤が溶解されている水溶液を挙げることができ
る。

【０１２５】ここに界面活性剤としては、多段重合工程
（Ｉ）で使用した界面活性剤と同一のものを使用するこ
とができる。

【０１２６】着色剤粒子の分散処理に使用する分散機は
特に限定されないが、好ましくは、高速回転するロータ
ーを備えた攪拌装置「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩ
Ｘ）」（エム・テクニック（株）製）、超音波分散機、
機械的ホモジナイザー、マントンゴーリン、圧力式ホモ
ジナイザー等の加圧分散機、ゲッツマンミル、ダイヤモ
ンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。

【０１２７】複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析、融着
させるためには、複合樹脂粒子および着色剤粒子が分散
している分散液中に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を添加
するとともに、この分散液を、複合樹脂粒子のガラス転
移温度（Ｔｇ）以上に加熱することが好ましい。

【０１２８】更に好ましくは、凝集剤により複合樹脂粒
子が所望の粒径に達した段階で凝集停止剤が用いられ
る。その凝集停止剤としては、１価の金属塩、中でも塩
化ナトリウムが好ましく用いられる。

【０１２９】塩析、融着させるために好適な温度範囲と
しては、（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋５０℃）とされ、特
に好ましくは（Ｔｇ＋１５）〜（Ｔｇ＋４０℃）とされ
る。また、融着を効果的に行なわせるために、水に無限
溶解する有機溶媒を添加してもよい。

【０１３０】ここに、塩析、融着の際に使用する「凝集
剤」としては、前述のようなアルカリ金属塩およびアル
カリ土類金属塩を挙げることができる。

【０１３１】本発明に係る塩析、融着について説明す
る。本発明において、「塩析、融着」するとは、塩析
（粒子の凝集）と融着（粒子間の界面消失）とが同時に
起こること、または、塩析と融着とを同時に起こさせる
行為をいう。

【０１３２】塩析と融着とを同時に行わせるためには、
複合樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
以上の温度条件下において粒子（複合樹脂粒子、着色剤
粒子）を凝集させることが好ましい。

【０１３３】本発明の静電荷像現像用黒色トナーの製造
においては、複合樹脂粒子を形成し、当該複合樹脂粒子
の分散液に着色剤粒子の分散液を加え、当該複合樹脂粒
子と着色剤粒子とを塩析、融着させて凝集粒子を形成
し、次いで、該凝集粒子と新たに添加した樹脂粒子とを
更に塩析、融着させ、着色粒子を調製することが好まし
い。

【０１３４】このようにして得られた着色粒子は、粒子
中の着色剤の分散径が従来に比べて極めて小さく、且
つ、着色粒子中に均一に分散される為、トナー粒子の帯
電の不均一性に基因するトナー飛散、カブリの発生を大
幅に低減することができ、且つ、帯電量分布もシャープ
となるため、鮮鋭性に優れた画像を長期にわたり形成す
ることができる。

【０１３５】本発明のトナーに用いられる離型剤につい
て説明する。本発明の静電荷像現像用黒色トナーを構成
する離型剤の含有割合としては、通常１〜３０質量％と
され、好ましくは２〜２０質量％、更に好ましくは３〜
１５質量％とされる。

【０１３６】離型剤は低分子量ポリプロピレン（数平均
分子量＝１５００〜９０００）や低分子量ポリエチレン
等を添加してもよく、好ましい離型剤は下記一般式で表
されるエステル系化合物が好ましい。

【０１３７】一般式Ｒ₁−（ＯＣＯ−Ｒ₂）_n 式中、ｎは１〜４の整数を表し、好ましくは２〜４、更
に好ましくは３〜４であり、特に好ましくは４である。

【０１３８】Ｒ₁、Ｒ₂は置換基を有しても良い炭化水素
基を示す。Ｒ₁：炭素数＝１〜４０、好ましくは１〜２０、更に好
ましくは２〜５Ｒ₂：炭素数＝１〜４０、好ましくは１６〜３０、更に
好ましくは１８〜２６以下に、上記一般式で表されるエステル化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【０１３９】

【化１】

【０１４０】

【化２】

【０１４１】上記記載の離型剤、一般式で表される定着
改良剤の添加量としては、静電荷像現像用黒色トナー全
体に１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、さら
に好ましくは３〜１５質量％である。

【０１４２】本発明の静電荷像現像用黒色トナーを構成
する樹脂成分の好ましい分子量、分子量範囲、ピーク分
子量等について説明する。

【０１４３】本発明のトナーは、ピークまたはショルダ
ーが１００，０００〜１，０００，０００、および１，
０００〜５０，０００に存在することが好ましく、さら
にピークまたはショルダーが１００，０００〜１，００
０，０００と、２５，０００〜１５０，０００と、１，
０００〜５０，０００の範囲に存在することがさらに好
ましい。

【０１４４】トナーの樹脂の分子量は、１００，０００
〜１，０００，０００の領域にピークもしくは肩（ショ
ルダー）を有する高分子量成分と、１，０００〜５０，
０００未満の領域にピークもしくは肩（ショルダー）を
有する低分子量成分の両成分を少なくとも含有する樹脂
が好ましい。さらに好ましくは、ピーク分子量で１５，
０００〜１００，０００の部分にピークまたは肩を有す
る中間分子量体の樹脂を使用することである。

【０１４５】上記の分子量の測定は、ＴＨＦ（テトラヒ
ドロフラン）をカラム溶媒として用いるＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）を用いて分子量測
定を行う。

【０１４６】具体的には、測定試料を１ｍｇに対してＴ
ＨＦを１ｍｌ加え、室温下にてマグネチックスターラー
を用いて撹拌を行い、充分に溶解させる。ついで、ポア
サイズ０．４５〜０．５０μｍのメンブランフィルター
で処理した後に、ＧＰＣへ注入する。ＧＰＣの測定条件
は、４０℃にてカラムを安定化させ、ＴＨＦを毎分１ｍ
ｌの流速で流し、１ｍｇ／ｍｌの濃度の試料を約１００
μｌ注入して測定する。カラムとしては、市販のポリス
チレンジェルカラムを組み合わせて使用することが好ま
しい。例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘＧＰＣ
ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０
６、８０７の組合せや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１
０００Ｈ、Ｇ２０００Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００
Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、Ｇ６０００Ｈ、Ｇ７０００Ｈ、ＴＳ
Ｋｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組合せなどをあげるこ
とができる。

【０１４７】検出器としては、屈折率検出器（ＩＲ検出
器）、あるいはＵＶ検出器が好ましく用いられる。試料
の分子量測定では、試料の有する分子量分布を単分散の
ポリスチレン標準粒子を用いて作成した検量線を用いて
算出する。検量線作成用のポリスチレンとしては１０点
程度用いることが好ましい。

【０１４８】本発明の静電荷像現像用黒色トナーの製造
に係る、濾過・洗浄工程について説明する。

【０１４９】この濾過・洗浄工程では、上記の工程で得
られたトナー粒子の分散系からトナー粒子を濾別する濾
過処理と、濾別されたトナー粒子（ケーキ状の集合物）
から界面活性剤や凝集剤などの付着物を除去する洗浄処
理とが施される。

【０１５０】ここに、濾過処理方法としては、遠心分離
法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルター
プレス等を使用して行う濾過法など特に限定されるもの
ではない。

【０１５１】《乾燥工程》この工程は、洗浄処理された
トナー粒子を乾燥処理する工程である。

【０１５２】この工程で使用される乾燥機としては、ス
プレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを
挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流
動層乾燥機、回転式乾燥機、攪拌式乾燥機などを使用す
ることが好ましい。

【０１５３】乾燥処理されたトナー粒子の水分は、５質
量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量
％以下とされる。

【０１５４】尚、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱
い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解
砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジ
ェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フー
ドプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することが
できる。

【０１５５】（重合開始剤）本発明のトナーの製造方法
に用いられる重合開始剤について説明する。

【０１５６】本発明に用いられるラジカル重合開始剤
は、水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば、過
硫酸塩（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（例えば、４，４′−アゾビス４−
シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げ
られる。更に、上記ラジカル重合開始剤は、必要に応じ
て還元剤と組み合せレドックス系開始剤とする事が可能
である。レドックス系開始剤を用いることにより、重合
活性を上昇させ、重合温度の低下が図れ、更に、重合時
間の短縮が達成できる等好ましい面を有している。

【０１５７】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であれば、特に限定されるものではないが例
えば５０℃から９０℃の範囲である。但し、過酸化水素
−還元剤（アスコルビン酸等）を組み合わせた常温開始
の重合開始剤を用いることで、室温またはそれ以上の温
度で重合することも可能である。

【０１５８】（連鎖移動剤）分子量を調整することを目
的として、公知の連鎖移動剤を用いることができる。連
鎖移動剤としては、特に限定されるものではないが、例
えば、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、
ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプト基を有
する化合物が用いられる。特に、メルカプト基を有する
化合物は、加熱定着時の臭気を抑制し、分子量分布がシ
ャープであるトナーが得られ、保存性、定着強度、耐オ
フセット性に優れることから好ましく用いられる。好ま
しいものとしては、例えば、チオグリコール酸エチル、
チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸プロピ
ル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブ
チル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリ
コール酸オクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリ
コール酸ドデシル、エチレングリコールのメルカプト基
を有する化合物、ネオペンチルグリコールのメルカプト
基を有する化合物、ペンタエリストールのメルカプト基
を有する化合物を挙げることができる。このうち、トナ
ー加熱定着時の臭気を抑制する観点で、ｎ−オクチル−
３−メルカプトプロピオン酸エステルが、特に好まし
い。

【０１５９】（界面活性剤）前述の重合性単量体を使用
して、特にミニエマルジョン重合を行うためには、界面
活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行うことが好
ましい。この際に使用することのできる界面活性剤とし
ては、特に限定されるものでは無いが、下記のイオン性
界面活性剤を好適な化合物の例として挙げることができ
る。

【０１６０】イオン性界面活性剤としては、例えば、ス
ルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、
３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−
ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリ
ウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルア
ニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニル
メタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−
スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル
硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタ
デシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、
脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カ
プロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン
酸カルシウム等）が挙げられる。

【０１６１】本発明においては、下記一般式（ａ）、
（ｂ）の界面活性剤が特に好ましく用いられる。

【０１６２】一般式（ａ）Ｒ¹（ＯＲ²）_nＯＳＯ₃Ｍ一般式（ｂ）Ｒ¹（ＯＲ²）_nＳＯ₃Ｍ一般式（ａ）、（ｂ）において、Ｒ¹は炭素数６〜２２
のアルキル基またはアリールアルキル基を表すが、好ま
しくは炭素数８〜２０のアルキル基またはアリールアル
キル基であり、更に好ましくは炭素数９〜１６のアルキ
ル基またはアリールアルキル基である。

【０１６３】Ｒ¹で表される炭素数６〜２２のアルキル
基としては、例えば、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、Ｒ¹で表さ
れるアリールアルキル基としては、ベンジル基、ジフェ
ニルメチル基、シンナミル基、スチリル基、トリチル
基、フェネチル基等が挙げられる。

【０１６４】一般式（ａ）、（ｂ）において、Ｒ²は炭
素数２〜６のアルキレン基を表すが、好ましくは炭素数
２〜３のアルキレン基である。Ｒ²で表される炭素数２
〜６のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレ
ン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレ
ン基等が挙げられる。

【０１６５】一般式（ａ）、（ｂ）において、ｎは１〜
１１の整数であるが、好ましくは２〜１０、更に好まし
くは２〜５であり、特に好ましくは２〜３である。

【０１６６】一般式（ａ）、（ｂ）において、Ｍで表さ
れる１価の金属元素としてはナトリウム、カリウム、リ
チウムが挙げられる。中でも、ナトリウムが好ましく用
いられる。

【０１６７】以下に、一般式（ａ）、（ｂ）で表される
界面活性剤の具体例を示すが本発明はこれらに限定され
ない。

【０１６８】化合物（１０１）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂）₂ＯＳＯ₃Ｎａ化合物（１０２）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₃ＯＳＯ₃
Ｎａ化合物（１０３）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＳＯ₃Ｎ
ａ化合物（１０４）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₃ＳＯ₃Ｎ
ａ化合物（１０５）：Ｃ₈Ｈ₁₇（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））₂
ＯＳＯ₃Ｎａ化合物（１０６）：Ｃ₁₈Ｈ₃₇（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＯＳＯ₃
Ｎａ本発明にお−４いては、トナーの帯電保持機能を良好な
状態に保ち、高温高湿下でのカブリ発生を抑え、転写性
を向上させる観点から、また、低温低湿下での帯電量上
昇を抑え、現像量を安定化させる観点から、上記記載の
一般式（ａ）、（ｂ）で表される界面活性剤の静電荷像
現像用黒色トナー中の含有量は、１〜１０００ｐｐｍが
好ましく、更に好ましくは５〜５００ｐｐｍであり、特
に好ましくは７〜１００ｐｐｍである。

【０１６９】本発明において、トナーに含有させる界面
活性剤の量を上記記載範囲とすることで、本発明の静電
荷像現像用黒色トナーの帯電性は、環境の影響に左右さ
れることなく、常に、均一で安定な状態で付与され維持
されることが可能である。

【０１７０】また、本発明の静電荷像現像用黒色トナー
中に含有される上記記載の一般式（ａ）、（ｂ）で表さ
れる界面活性剤の含有量は以下に示す方法によって算出
される。

【０１７１】トナー１ｇを５０ｍｌのクロロホルムに溶
解させ、１００ｍｌのイオン交換水でクロロホルム層よ
り界面活性剤を抽出する。更に抽出を行ったクロロホル
ム層を１００ｍｌのイオン交換水でもう一度抽出を行い
合計２００ｍｌの抽出液（水層）を得、この抽出液を５
００ｍｌまで希釈する。

【０１７２】この希釈液を試験液として、ＪＩＳ３３
６３６項に規定された方法に従い、メチレンブルーで呈
色させ、吸光度を測定し、別途作成した検量線より、ト
ナー中の界面活性剤の含有量を測定するものである。

【０１７３】また、一般式（ａ）、（ｂ）で表される界
面活性剤の構造は、上記の抽出物を ¹Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析し、構造決定した。

【０１７４】本発明では、水系媒体中で調製した樹脂粒
子の分散液から、樹脂粒子を塩析、融着する工程におい
て、金属塩を凝集剤として好ましく用いることができる
が、２価または３価の金属塩を凝集剤として用いること
が更に好ましい。その理由は、１価の金属塩よりも２
価、３価の金属塩の方が臨界凝集濃度（凝析値あるいは
凝析点）が小さいため好ましい。

【０１７５】また、本発明では、ノニオン性界面活性剤
を使用することもでき、具体的には、ポリエチレンオキ
サイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオ
キサイドとポリエチレンオキサイドの組合せ、ポリエチ
レングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフ
ェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエ
チレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピ
レンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等が挙
げられる。

【０１７６】本発明では、これらの界面活性剤は、主に
乳化重合時の乳化剤として使用されるが他の工程または
他の目的で使用してもよい。

【０１７７】（樹脂粒子、トナーの分子量分布）本発明
のトナーは、その分子量分布のピーク又は肩が、１０
０，０００〜１，０００，０００、及び１，０００〜５
０，０００に存在することが好ましく、更に分子量分布
のピーク又は肩が、１００，０００〜１，０００，００
０、２５，０００〜１５０，０００及び１，０００〜５
０，０００に存在するものであることが好ましい。

【０１７８】樹脂粒子の分子量は、１００，０００〜
１，０００，０００の領域にピークもしくは肩を有する
高分子量成分と、１，０００から５０，０００未満の領
域にピークもしくは肩を有する低分子量成分の両成分を
少なくとも含有する樹脂が好ましく、更に好ましくは、
１５，０００〜１００，０００の部分にピーク又は肩を
有する中間分子量体の樹脂を使用することが好ましい。

【０１７９】前述のトナーあるいは樹脂の分子量測定方
法は、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒としたＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による
測定がよい。すなわち、測定試料０．５〜５ｍｇ、より
具体的には１ｍｇに対してＴＨＦを１．０ｍｌ加え、室
温にてマグネチックスターラーなどを用いて撹拌を行
い、充分に溶解させる。次いで、ポアサイズ０．４５〜
０．５０μｍのメンブランフィルターで処理した後に、
ＧＰＣへ注入する。ＧＰＣの測定条件は、４０℃にてカ
ラムを安定化させ、ＴＨＦを毎分１．０ｍｌの流速で流
し、１ｍｇ／ｍｌの濃度の試料を約１００μｌ注入して
測定する。カラムは、市販のポリスチレンジェルカラム
を組み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭和
電工社製のＳｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１、８０
２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の組合せ
や、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ、Ｇ２００
０Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、Ｇ
６０００Ｈ、Ｇ７０００Ｈ、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏ
ｌｕｍｎの組合せなどを挙げることができる。又、検出
器としては、屈折率検出器（ＩＲ検出器）、あるいはＵ
Ｖ検出器を用いるとよい。試料の分子量測定では、試料
の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を
用いて作成した検量線を用いて算出する。検量線作成用
のポリスチレンとしては１０点程度用いるとよい。

【０１８０】（凝集剤）本発明では、水系媒体中で調製
した樹脂粒子の分散液から、樹脂粒子を塩析、融着する
工程において、金属塩を凝集剤として好ましく用いるこ
とができるが、２価または３価の金属塩を凝集剤として
用いることが更に好ましい。その理由は、１価の金属塩
よりも２価、３価の金属塩の方が臨界凝集濃度（凝析値
あるいは凝析点）が小さいため好ましい。

【０１８１】本発明で用いられる凝集剤は、例えばナト
リウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩であ
る１価の金属塩、例えばカルシウム、マグネシウム等の
アルカリ土類金属の塩やマンガン、銅等の２価の金属
塩、鉄やアルミニウム等の３価の金属塩等が挙げられ
る。

【０１８２】これら金属塩の具体的な例を以下に示す。
１価の金属塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化リチウム、２価の金属塩としては、塩化カルシ
ウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マン
ガン等が挙げられ、３価の金属塩としては、塩化アルミ
ニウム、塩化鉄等が挙げられる。これらは、目的に応じ
て適宜選択されるが臨界凝集濃度の小さい２価や３価の
金属塩が好ましい。

【０１８３】本発明で云う臨界凝集濃度とは、水性分散
液中の分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添
加し、凝集が起こるときの凝集剤の添加濃度を示すもの
である。この臨界凝集濃度は、ラテックス自身及び分散
剤により大きく変化する。例えば、岡村誠三他著高分
子化学１７，６０１（１９６０）等に記述されており、
これらの記載に従えば、その値を知ることが出来る。
又、別の方法として、目的とする粒子分散液に所望の塩
を濃度を変えて添加し、その分散液のζ電位を測定し、
ζ電位が変化し出す点の塩濃度を臨界凝集濃度とするこ
とも可能である。

【０１８４】本発明では、金属塩を用いて臨界凝集濃度
以上の濃度になるように重合体微粒子分散液を処理す
る。この時、当然の事ながら、金属塩を直接加えるか、
水溶液として加えるかは、その目的に応じて任意に選択
される。水溶液として加える場合には、重合体粒子分散
液の容量と金属塩水溶液の総容量に対し、添加した金属
塩が重合体粒子の臨界凝集濃度以上になる必要がある。

【０１８５】本発明では、金属塩の濃度は、臨界凝集濃
度以上であれば良いが、好ましくは臨界凝集濃度の１．
２倍以上、更に好ましくは１．５倍以上添加される。

【０１８６】《静電荷像現像用黒色トナーの粒径》本発
明の静電荷像現像用黒色トナーの粒径について説明す
る。

【０１８７】本発明のトナーの粒径は、体積平均粒子径
で３μｍ〜８μｍであることが好ましく、更に好ましく
は４μｍ〜７μｍとされる。この粒径は、後に詳述する
トナーの製造方法において、凝集剤の濃度や有機溶媒の
添加量、融着時間、重合体の組成によって制御すること
ができる。

【０１８８】体積平均粒子径が３μｍ〜８μｍであるこ
とにより、定着工程において、飛翔して加熱部材に付着
しオフセットを発生させる付着力の大きいトナー微粒子
が少なくなり、また、転写効率が高くなってハーフトー
ンの画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。

【０１８９】トナーの体積平均粒子径は、コールターカ
ウンターＴＡ−II、コールターマルチサイザー、ＳＬＡ
Ｄ１１００（島津製作所社製レーザー回折式粒径測定装
置）等を用いて測定することができる。

【０１９０】本発明においては、コールターマルチサイ
ザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日
科機製）、パーソナルコンピューターを接続して使用し
た。前記コールターマルチサイザーにおけるアパーチャ
ーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上（例
えば２〜４０μｍ）のトナーの体積分布を測定して粒度
分布および平均粒径を算出した。

【０１９１】《静電荷像現像用黒色トナーの形状係数》
本発明のトナー粒子の形状係数について説明する。

【０１９２】本発明のトナーの形状係数は、下記式によ
り示されるものであり、トナー粒子の丸さの度合いを示
す。

【０１９３】形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を
２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒
子の平面上への投影像の面積をいう。

【０１９４】本発明では、この形状係数は、走査型電子
顕微鏡により２０００倍にトナー粒子を拡大した写真を
撮影し、ついでこの写真に基づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ
ＩＭＡＧＥＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日本電子社製）を
使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。こ
の際、１００個のトナー粒子を使用して本発明の形状係
数を上記算出式にて測定したものである。

【０１９５】前記構成の（１）および（９）において
は、この形状係数が１．０〜１．６の範囲にあるトナー
粒子が６５個数％以上とすることが好ましく、より好ま
しくは、７０個数％以上である。さらに好ましくは、こ
の形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー粒子が
６５個数％以上とすることであり、より好ましくは、７
０個数％以上である。

【０１９６】この形状係数が１．０〜１．６の範囲にあ
るトナー粒子が６５個数％以上であることにより、現像
剤搬送部材などでの摩擦帯電性がより均一となり、過度
に帯電したトナーの蓄積が無く、現像剤搬送部材表面よ
りトナーがより交換しやすくなるために、現像ゴースト
等の問題も発生しにくくなる。さらに、トナー粒子が破
砕しにくくなって帯電付与部材の汚染が減少し、トナー
の帯電性が安定する。

【０１９７】また、前記構成の（１６）においては、こ
の形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー粒子が
６５個数％以上とすることが必要であり、好ましくは、
７０個数％以上である。

【０１９８】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えばトナー粒子を熱気流中に噴霧
する方法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力に
よる機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、ある
いはトナーを溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与す
る方法等により、形状係数を１．０〜１．６、または
１．２〜１．６にしたトナーを調製し、これを通常のト
ナー中へ本発明の範囲内になるように添加して調整する
方法がある。また、いわゆる重合法トナーを調整する段
階で全体の形状を制御し、形状係数を１．０〜１．６、
または１．２〜１．６に調整したトナーを同様に通常の
トナーへ添加して調整する方法がある。

【０１９９】本発明のトナーとしては、トナー粒子の粒
径をＤ（μｍ）とするとき、自然対数ｌｎＤを横軸にと
り、この横軸を０．２３間隔で複数の階級に分けた個数
基準の粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級
に含まれるトナー粒子の相対度数（ｍ１）と、前記最頻
階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対
度数（ｍ２）との和（Ｍ）が７０％以上であるトナーで
あることが好ましい。

【０２００】相対度数（ｍ１）と相対度数（ｍ２）との
和（Ｍ）が７０％以上であることにより、トナー粒子の
粒度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成
工程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制す
ることができる。

【０２０１】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数ｌｎＤ（Ｄ：個々の
トナー粒子の粒径）を０．２３間隔で複数の階級（０〜
０．２３：０．２３〜０．４６：０．４６〜０．６９：
０．６９〜０．９２：０．９２〜１．１５：１．１５〜
１．３８：１．３８〜１．６１：１．６１〜１．８４：
１．８４〜２．０７：２．０７〜２．３０：２．３０〜
２．５３：２．５３〜２．７６・・・）に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、Ｉ／Ｏユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成された
ものである。

【０２０２】《測定条件》（１）アパーチャー：１００μｍ（２）サンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮＲ−１
１（コールターサイエンティフィックジャパン社製）〕
５０〜１００ｍｌに界面活性剤（中性洗剤）を適量加え
て攪拌し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加える。こ
の系を超音波分散機にて１分間分散処理することにより
調製する。

【０２０３】本発明に係る『角のないトナー粒子』につ
いて図１を用いて説明する。本発明に係るトナーにおい
ては、トナーを構成するトナー粒子中、角がないトナー
粒子の割合は５０個数％以上であることが好ましく、更
に好ましくは、７０個数％以上である。

【０２０４】角がないトナー粒子の割合が５０個数％以
上であることにより、転写されたトナー層（粉体層）の
空隙が減少して定着性が向上し、オフセットが発生しに
くくなる。また、摩耗、破断しやすいトナー粒子および
電荷の集中する部分を有するトナー粒子が減少すること
となり、帯電量分布がシャープとなって、帯電性も安定
し、良好な画質を長期にわたって形成できる。

【０２０５】ここに、「角がないトナー粒子」とは、電
荷の集中するような突部またはストレスにより摩耗しや
すいような突部を実質的に有しないトナー粒子を言い、
具体的には以下のトナー粒子を角がないトナー粒子とい
う。すなわち、図１（ａ）に示すように、トナー粒子Ｔ
の長径をＬとするときに、半径（Ｌ／１０）の円Ｃで、
トナー粒子Ｔの周囲線に対し１点で内側に接しつつ内側
をころがした場合に、当該円ＣがトナーＴの外側に実質
的にはみださない場合を「角がないトナー粒子」とい
う。「実質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円が
存在する突起が１箇所以下である場合をいう。また、
「トナー粒子の長径」とは、当該トナー粒子の平面上へ
の投影像を２本の平行線ではさんだとき、その平行線の
間隔が最大となる粒子の幅をいう。なお、図１（ｂ）お
よび（ｃ）は、それぞれ角のあるトナー粒子の投影像を
示している。

【０２０６】角がないトナー粒子の割合の測定は次のよ
うにして行った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー
粒子を拡大した写真を撮影し、さらに拡大して１５，０
００倍の写真像を得る。次いでこの写真像について前記
の角の有無を測定する。この測定を１００個のトナー粒
子について行った。

【０２０７】角がないトナーを得る方法は特に限定され
るものではない。例えば、形状係数を制御する方法とし
て前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方
法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機
械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはト
ナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与するこ
とによって得ることができる。

【０２０８】《二成分現像剤》本発明に係る現像剤とし
ては、本発明の静電荷像現像用黒色トナーと磁性キャリ
アとを少なくとも有する二成分現像剤が好ましく用いら
れる。

【０２０９】ここで、磁性キャリアとしては、従来公知
のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、
ニッケル粉、マグネタイト粉の如き磁性粒子あるいはこ
れら磁性粒子の表面を樹脂で処理したもの、あるいは磁
性粒子が樹脂中に分散されている磁性粒子分散樹脂粒子
等が挙げられる。

【０２１０】これら磁性キャリアの平均粒径は３５μｍ
〜８０μｍが好ましい。これらの中で、磁性粒子の表面
にコート層として、シリコーン樹脂層を設けたもの或い
はカーボンブラックを含むシリコーン樹脂層を設けたも
のが、耐スペント性に最も優れている。

【０２１１】コート層を形成する樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、
クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹
脂；ポリスチレン、アクリル（例えばポリメチルメタク
リレート）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、
ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニル
エーテル、ポリビニルケトン等のポリビニル及びポリビ
ニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素
樹脂；ポリアミド；ポリエステル；ポリウレタン；ポリ
カーボネート；尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ
樹脂；エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。

【０２１２】シリコーン掛脂としては、従来から知られ
ているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、下記式
で示されるオルガノシロキサン結合のみからなるストレ
ートシリコーンおよびアルキド、ポリエステル、エポキ
シ、ウレタンなどで変成したシリコーン樹脂が挙げられ
る。

【０２１３】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されない。尚、文中「部」とは「質
量部」を表す。

【０２１４】実施例１《複合着色剤粒子の調製》（複合着色剤粒子１の調製）母材となるシリカ粒子：ＡＥＲＯＳＩＬ２００（日本アエロジル社製）にテトラオクチルチタネートを１０％処理したもの１００質量部被覆するカーボンブラック：ＭＡ１００（三菱化学社製）１１０質量部上記の素材をエッジランナー式粉砕機（松本鉄工所製）
で線加重４４１Ｎ／ｃｍ（４５ｋｇ／ｃｍ）の条件で１
０時間混合し、複合着色剤粒子１を調製した。

【０２１５】尚、ここで、用いたシリカ粒子は、疎水化
処理していないヒュームドシリカ（平均一時粒子径１２
ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｇ／ｍ²、嵩密度５０ｇ／
リットル）である。

【０２１６】（複合着色剤粒子２〜９の調製）複合着色
剤粒子１の調製において、着色剤（カーボンブラッ
ク）、無機粒子を表１の組み合わせに変更した以外は、
同様にして複合着色剤粒子２〜９を各々調製した。

【０２１７】得られた複合着色剤粒子１〜９の特徴、物
性等を表１、表２に示す。

【０２１８】

【表１】

【０２１９】

【表２】

【０２２０】《トナー用樹脂粒子の製造例》（ラテックス１ＨＭＬの調製）（１）ラテックス（１Ｈ）の調製：核粒子の調製（第一
段重合）攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り
付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに、下記のア
ニオン系界面活性剤（１０１）７．０８ｇをイオン交換
水３０１０ｇに溶解させた界面活性剤溶液（水系媒体）
を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌し
ながら、内温を８０℃に昇温させた。

【０２２１】（１０１）（Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＯＳＯ₃Ｎａこの界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：
ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた
開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン
７０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１９．９ｇ、メタ
クリル酸１０．９ｇからなる単量体混合液を１時間かけ
て滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、攪
拌することにより重合（第一段重合）を行い、ラテック
ス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分散液）を調製し
た。これを「ラテックス（１Ｈ）」とする。

【０２２２】（２）ラテックス（１ＨＭ）の調製：中間
層の形成（第二段重合）攪拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１
０５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタ
クリル酸６．２ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロ
ピオン酸エステル５．６ｇからなる単量体混合液に、結
晶性物質として、上記１９）で表される化合物（以下、
「例示化合物（１９）」という。）９８．０ｇを添加
し、９０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。

【０２２３】一方、アニオン系界面活性剤（上記（１０
１））１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解させ
た界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶
液に、核粒子の分散液である前記ラテックス（１Ｈ）を
固形分換算で２８ｇ添加した後、循環経路を有する機械
式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エ
ム・テクニック（株）製）により、前記例示化合物（１
９）の単量体溶液を８時間混合分散させ、分散粒子径
（２８４ｎｍ）を有する乳化粒子（油滴）を含む分散液
（乳化液）を調製した。

【０２２４】次いで、この分散液（乳化液）に、重合開
始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶
解させた開始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添
加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱攪拌す
ることにより重合（第二段重合）を行い、ラテックス
（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹
脂により被覆された構造の複合樹脂粒子の分散液）を得
た。これを「ラテックス（１ＨＭ）」とする。

【０２２５】（３）ラテックス（１ＨＭＬ）の調製：外
層の形成（第三段重合）上記の様にして得られたラテックス（１ＨＭ）に、重合
開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水２００ｍｌに
溶解させた開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下
に、スチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９５
ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−３−メル
カプトプロピオン酸エステル１０．４ｇからなる単量体
混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間に
わたり加熱攪拌することにより重合（第三段重合）を行
った後、２８℃まで冷却しラテックス（高分子量樹脂か
らなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低
分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に例示化
合物（１９）が含有されている複合樹脂粒子の分散液を
得た。このラテックスを「ラテックス（１ＨＭＬ）」と
する。

【０２２６】このラテックス（１ＨＭＬ）を構成する複
合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００および１
３，０００にピーク分子量を有するものであり、また、
この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１２２ｎｍであっ
た。

【０２２７】（ラテックス（２Ｌ）の調製）攪拌装置を
取り付けたフラスコ内に、重合開始剤（ＫＰＳ）１４．
８ｇをイオン交換水４００ｍｌに溶解させた開始剤溶液
を仕込み、８０℃の温度条件下に、スチレン６００ｇ、
ｎ−ブチルアクリレート１９０ｇ、メタクリル酸３０．
０ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エス
テル２０．８ｇからなる単量体混合液を１時間かけて滴
下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱攪拌すること
により重合を行った後、２７℃まで冷却しラテックス
（低分子量樹脂からなる樹脂粒子の分散液）を得た。こ
のラテックスを「ラテックス（２Ｌ）」とする。

【０２２８】このラテックス（２Ｌ）を構成する樹脂粒
子は１１，０００にピーク分子量を有するものであり、
また、この樹脂粒子の重量平均粒径は１２８ｎｍであっ
た。

【０２２９】《静電荷現像用黒色トナーの製造》（静電荷現像用黒色トナー１の製造）アニオン系界面活
性剤（１０１）５９．０ｇをイオン交換水１６００ｍｌ
に攪拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、３２０．０
ｇの複合着色剤粒子１を徐々に添加し、攪拌装置「クレ
アミックス」（エム・テクニック（株）製）を用いて分
散処理することにより、着色剤粒子の分散液を調製し
た。

【０２３０】ラテックス１ＨＭＬ４２０．７ｇ（固形分
換算）と、イオン交換水９００ｇと複合着色剤粒子分散
液２００ｇとを、温度センサー、冷却管、窒素導入装
置、攪拌装置を取り付けた反応容器（四つ口フラスコ）
に入れ攪拌した。容器内の温度を３０℃に調整した後、
この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨを８．５〜１１．０に調整した。

【０２３１】次いで、塩化マグネシウム・６水和物１
２．１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液
を、攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分
間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて
９０℃まで昇温した。その状態で、「コールターカウン
ターＴＡ−II」にて会合粒子の粒径を測定し、個数平均
粒径が４μｍ〜７μｍになった時点で、塩化ナトリウム
４０．２ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶
液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、熟成処理と
して液温度９８℃にて６時間にわたり加熱攪拌すること
により融着を継続させた。

【０２３２】更に、ラテックス（２Ｌ）（樹脂粒子の分
散液）９６ｇを添加し、３時間にわたり加熱攪拌を継続
し、ラテックス（１ＨＭＬ）の凝集粒子表面にラテック
ス（２Ｌ）を融着させた。ここで、塩化ナトリウム４
０．２ｇを加え、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、
塩酸を添加してｐＨを２．０に調整し、攪拌を停止し
た。生成した塩析、融着粒子を濾過し、４５℃のイオン
交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥
することにより、着色粒子１を得た。

【０２３３】得られた着色粒子１Ｙに、平均一次粒子径
３５ｎｍの疎水性シリカ０．８質量部、平均一次粒子径
２５ｎｍの疎水性酸化チタン１．０質量部を添加し、１
０ｌヘンシェルミキサーの回転翼周速を３０ｍ／ｓに設
定し２５分間混合して、静電荷像現像用黒色トナー１を
得た。

【０２３４】（静電荷像現像用黒色トナー２〜９の製
造）静電荷像現像用黒色トナー１の製造において、複合
着色剤粒子１の代わりに、表３に記載の複合着色剤粒子
を用いた以外は同様にして、静電荷像現像用黒色トナー
２〜９を各々製造した。

【０２３５】（比較用静電荷像現像用黒色トナー１、
２、３の製造）静電荷像現像用黒色トナー１、２、３の
各々の製造において、複合着色剤粒子１、２、３の代わ
りに表３に記載の着色剤粒子を使用した以外は同様にし
て比較用静電荷像現像用黒色トナー１、２及び３を各々
得た。

【０２３６】上記で得られた黒色トナーを表３に示す。

【０２３７】

【表３】

【０２３８】《黒色現像剤（Ｂｋ）１〜９、比較用黒色
現像剤１〜３の製造》上記の静電荷像現像用黒色トナー
１〜９、比較用静電荷像現像用黒色トナー１、２、３の
各々と、スチレン−メタクリレート共重合体で被覆した
４５μｍフェライトキャリアとを、質量比６：９４で混
合することにより、現像剤１〜９、比較用現像剤１、
２、３を各々製造した。

【０２３９】《有彩色トナーの製造》また、有彩色トナ
ーについては下記のようにして、イエロー、マゼンタ、
シアンの各々のトナーを製造した。

【０２４０】《イエロートナー１Ｙの製造》（着色粒子１Ｙの調製）下記のアニオン系界面活性剤
（１０１）９０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに攪拌溶
解した。

【０２４１】（１０１）Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＯＳＯ₃Ｎａこの溶液を攪拌しながら、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１８０）４２０ｇを徐々に添加し、次いで、前述
の攪拌装置「クレアミックス」（エム・テクニック
（株）製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒
子の分散液（以下、「着色剤分散液（Ｙ）」という。）
を調製した。この着色剤分散液（Ｙ）における着色剤粒
子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８０
０」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、重量平
均粒子径で２５０ｎｍであった。

【０２４２】次いで、静電荷現像用黒色トナー１の製造
において、２００ｇの複合着色剤分散液に代えて１６８
ｇの着色剤分散液（Ｙ）を使用する以外は同様にして、
着色粒子１Ｙを得た。

【０２４３】（イエロートナー１Ｙの製造）得られた着
色粒子１Ｙを疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１０ｎ
ｍ、疎水化度＝６３）を１．０質量％となる割合で添加
するとともに、疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径＝
２５ｎｍ、疎水化度＝６０）を１．２質量％となる割合
で各々添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、イ
エロートナー１Ｙを得た。

【０２４４】《マゼンタトナー１Ｍの製造》（着色粒子１Ｍの調製）アニオン系界面活性剤（１０
１）９０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに攪拌溶解し
た。この溶液を攪拌しながら、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１８４）４２０ｇを徐々に添加し、次いで、前
述の攪拌装置「クレアミックス」（エム・テクニック
（株）製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒
子の分散液（以下、「着色剤分散液（Ｍ）」という。）
を調製した。

【０２４５】次いで、静電荷現像用黒色トナー１の製造
において、２００ｇの複合着色剤分散液に代えて１６６
ｇの着色剤分散液（Ｍ）を使用する以外は同様にして着
色粒子１Ｍを得た。

【０２４６】（マゼンタトナー１Ｍの製造）得られた着
色粒子１Ｍを疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１０ｎ
ｍ、疎水化度＝６３）を１．０質量％となる割合で添加
するとともに、疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径＝
２５ｎｍ、疎水化度＝６０）を１．２質量％の割合でそ
れぞれ添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、マ
ゼンタトナー１Ｍを得た。

【０２４７】《シアントナー１Ｃの製造》（着色粒子１Ｃの調製）アニオン系界面活性剤（１０
１）９０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに攪拌溶解し
た。この溶液を攪拌しながら、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー１５：３）４００ｇを徐々に添加し、次いで、
「クレアミックス」（エム・テクニック（株）製）を用
いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液（以
下、「着色剤分散液（Ｃ）」という。）を調製した。

【０２４８】次いで、静電荷現像用黒色トナー１の製造
において、２００ｇの複合着色剤分散液に代えて１６６
ｇの着色剤分散液（Ｃ）を使用したこと以外は同様にし
て、着色粒１Ｃを得た。

【０２４９】（シアントナー１Ｃの製造）得られた着色
粒子１Ｃを疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１０ｎ
ｍ、疎水化度＝６３）を１．０質量％となる割合で添加
するとともに、疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径＝
２５ｎｍ、疎水化度＝６０）を１．２質量％となる割合
でそれぞれ添加し、ヘンシェルミキサーにより混合し
て、シアントナー１Ｃを得た。

【０２５０】《樹脂被覆キャリアの製造》（フェライト芯材の製造）ＭｎＯを１８ｍｏｌ％、Ｍｇ
Ｏを４ｍｏｌ％、Ｆｅ２Ｏ３を７８ｍｏｌ％を、湿式ボ
ールミルで２時間粉砕、混合し乾燥させた後に、９００
℃で２時間保持することにより仮焼成し、これをボール
ミルで３時間粉砕しスラリー化した。分散剤及びバイン
ダーを添加し、スプレードライヤーにより造粒、乾燥
し、その後１２００℃、３時間本焼成を行い、比抵抗
４．３×１０Ω・ｃｍのフェライト芯材粒子を得た。

【０２５１】（被覆用樹脂の製造）まず、界面活性剤と
して炭素数１２のアルキル基を有するベンゼンスルホン
酸ナトリウムを用いた水溶液媒体中の濃度を０．３質量
％とした乳化重合法により、シクロヘキシルメタクリレ
ート／メチルメタクリレート（共重合比５／５）の共重
合体を合成し、体積平均一次粒径０．１μｍ、重量平均
分子量（Ｍｗ）２００，０００、数平均分子量（Ｍｎ）
９１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、軟化点温度（Ｔｓ
ｐ）２３０℃及びガラス転移温度（Ｔｇ）１１０℃の樹
脂微粒子を得た。なお、前記樹脂微粒子は、乳化状態に
おいて、水と共沸し、残存モノマー量を５１０ｐｐｍに
調整した。

【０２５２】（芯材粒子への樹脂の被覆工程）次に、フ
ェライト芯材粒子１００質量部と前記樹脂微粒子２質量
部とを撹拌羽根付き高速撹拌混合機に投入し、１２０℃
で３０分間撹拌混合して機械的衝撃力の作用を使用して
体積平均粒径３９μｍの樹脂被覆キャリアを得た。

【０２５３】《カラー現像剤の製造）前記イエロートナ
ー１Ｙ、マゼンタトナー１Ｍ、シアントナー１Ｃの各々
と、キャリアとを混合し、トナーの含有濃度が６質量％
の現像剤１Ｙ、１Ｍ、１Ｃを各々調製した。

【０２５４】《試料１〜９（本発明）、比較の試料１０
〜１２の作製》次に、上記で得られたカラー現像剤（１
Ｙ、１Ｍ、１Ｃ）と黒色現像剤１〜９、比較の黒色現像
剤１〜３の各々とを組み合わせて、中間転写方式のデジ
タルカラー複写機「７８２３」（コニカ（株）製）の改
造機に投入し、高温高湿環境下（温度３３℃、相対湿度
８０％）において下記に示す項目について評価実験を行
った。評価方法は、先ず、フルカラー画像（Ｙ／Ｍ／Ｃ
／Ｂｋ各々の画素率が１５％）について連続１００万枚
の実写形成を行った後、下記評価を行い、更に７２時間
放置後、前記と同様の評価を行った。

【０２５５】《１０％網点濃度》２０ｍｍ×２０ｍｍの
１０％網点画像部（黒色）を用いてマクベス反射濃度計
「ＲＤ−９１８」により、白地部に対する相対画像濃度
を測定した。１０％網点濃度の評価は、ドットの再現性
およびハーフトーンの再現性を評価するために行ったも
ので、濃度変化が０．１０以内であれば画質変化は少な
く問題ない（実用可である）といえる。

【０２５６】《ライン幅》２ドットラインの画像信号に
対応するライン画像のライン幅を印字評価システム「Ｒ
Ｔ２０００」（ヤーマン（株）製）によって測定した。
１枚目の形成画像のライン幅および２００００枚目の形
成画像のライン幅の何れもが２００μｍ以下であり、か
つ、ライン幅の変化が１０μｍ未満であれば、細線再現
性は問題ないといえる。

【０２５７】《文字つぶれ》３ポイント、５ポイントの
文字画像を形成し、下記の判断基準に従ってランク評価
を行った。

【０２５８】 ◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭であり、容易に判
読可能 ○：３ポイントは、一部判読不能な文字が発生、５ポイ
ントは明瞭であり、容易に判読可能 ×：３ポイントは殆どの文字が判読不能、５ポイント
も、一部あるいは全部が判読不能な状態《微細ドットのチリ》黒色トナーで画像全面に１０％網
点画像を形成し、ルーペにてドット周辺のチリを観察
し、下記のようにランク評価した。

【０２５９】 ◎：チリがほとんど検知できない ○：微かにチリがあるが、注視しなければ気づかない程
度 ×：チリが容易に検知できる《色差》二次色（レッド、ブルー、グリーン）に黒色ト
ナーでシャドーを掛けたソリッド画像部の色を「Ｍａｃ
ｂｅｔｈＣｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００」により測定
し、ＣＭＣ（２：１）色差式を用いて色差を算出した。
ＣＭＣ（２：１）色差式で求められた色差が、５以下の
ものを許容範囲内のものとした。

【０２６０】カラートナーの二次色の評価ついては、表
３に示すトナーの組み合わせにより画像を形成して評価
した。

【０２６１】《カブリの発生状況》高温高湿環境下（温
度３３℃、相対湿度８０％）において、黒色トナー画像
（素率が１５％）を連続して１００万枚印字した後「サ
クラデンシトメーター」コニカ社製をもちいて転写紙の
白地部分に対する相対濃度を測定した。カブリ０．００
５以下であれば、実用上問題ない。

【０２６２】《トナー飛散の発生状況》高温高湿環境下
（温度３３℃、相対湿度８０％）において、フルカラー
画像（Ｙ／Ｍ／Ｃ／Ｂｋそれぞれの画素率が１５％）を
連続して１００万枚印字した後、Ｂｋ黒色トナーの現像
器上蓋にたまったトナーが、画像上にこぼれて画像欠陥
となるものを×、画像欠陥のないものを○とした。

【０２６３】得られた結果を表４に示す。

【０２６４】

【表４】

【０２６５】表４から、比較に比べて、本発明の試料
は、１０％網点濃度、ライン幅、文字つぶれ、微細ドッ
トのチリ等の諸特性が良好であり、色差が少なく、低カ
ブリであり、且つ、トナー飛散の発生も少ないことが明
らかである。

【０２６６】

【発明の効果】本発明により、１０％網点濃度、ライン
幅、文字つぶれ、微細ドットのチリ等の諸特性が良好で
あり、色差が少なく、低カブリであり、且つ、トナー飛
散の発生も少ない静電荷像現像用黒色トナー、前記トナ
ーの製造方法及び二成分現像剤を提供することが出来
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】角がないトナー粒子、角があるトナー粒子を説
明する模式図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂と着色剤を含有するトナー粒子を含
む静電荷像現像用黒色トナーにおいて、該トナー粒子が、平均一次粒子径が８ｎｍ〜２００ｎｍ
の無機粒子をカーボンブラックで被覆して得られる複合
着色剤粒子を用いて作製されたことを特徴とする静電荷
像現像用黒色トナー。
【請求項２】複合着色剤粒子の母体となる無機粒子の
平均一次粒子径をｒ、該複合着色剤粒子の平均一次粒子
径をＲとした時、下記一般式（１）を満たすことを特徴
とする請求項１に記載の静電荷像現像用黒色トナー。一般式（１）０．５（ｎｍ）≦Ｒ−ｒ≦１０（ｎｍ）
【請求項３】水系媒体中で、樹脂粒子を形成させる工
程を経て製造されたことを特徴とする請求項１または２
に記載の静電荷像現像用黒色トナー。
【請求項４】水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤粒
子とを融着させる工程を経て製造されたことを特徴とす
る請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用
黒色トナー。
【請求項５】水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤粒
子とを塩析、融着させる工程を経て製造されたことを特
徴とする請求項４に記載の静電荷像現像用黒色トナー。
【請求項６】複合着色粒子の平均一次粒子径（ｂ）
が、樹脂粒子の平均一次粒子径（ａ）より小さいことを
特徴とする請求項５に記載の静電荷像現像用黒色トナ
ー。
【請求項７】真密度が２．３ｇ／ｃｍ³〜４．９ｇ／
ｃｍ³の複合着色剤粒子を水系媒体中で塩析、融着させ
る工程を経て製造されたことを特徴とする請求項１〜６
のいずれか１項に記載の静電荷像現像用黒色トナー。
【請求項８】トナー粒子の体積平均粒子径が３μｍ〜
６μｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか
１項に記載の静電荷像現像用黒色トナー。
【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載の静
電荷像現像用黒色トナーと磁性キャリアとを少なくとも
含むことを特徴とする二成分現像剤。
【請求項１０】樹脂、着色剤を含有するトナー粒子を
含む静電荷像現像用黒色トナーの製造方法において、該トナー粒子が、平均一次粒子径が８ｎｍ〜２００ｎｍ
の無機粒子をカーボンブラックで被覆して得られる複合
着色剤粒子を用いて作製する工程を経て製造されること
を特徴とする静電荷像現像用黒色トナーの製造方法。
【請求項１１】複合着色剤粒子の母体となる無機粒子
の平均一次粒子径をｒ、該複合着色剤粒子の平均一次粒
子径をＲとした時、前記一般式（１）を満たすことを特
徴とする請求項１０に記載の静電荷像現像用黒色トナー
の製造方法。
【請求項１２】水系媒体中で、樹脂粒子を形成させる
工程を有することを特徴とする請求項１０または１１に
記載の静電荷像現像用黒色トナーの製造方法。
【請求項１３】水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤
粒子とを融着させる工程を有することを特徴とする請求
項１０〜１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用黒
色トナーの製造方法。
【請求項１４】水系媒体中で、樹脂粒子と複合着色剤
粒子とを塩析、融着させる工程を有することを特徴とす
る請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の静電荷像現
像用黒色トナーの製造方法。
【請求項１５】複合着色粒子の平均一次粒子径（ｂ）
が、樹脂粒子の平均一次粒子径（ａ）より小さいことを
特徴とする請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の静
電荷像現像用黒色トナーの製造方法。
【請求項１６】真密度が２．３ｇ／ｃｍ³〜４．９ｇ
／ｃｍ³の複合着色剤粒子を水系媒体中で塩析、融着さ
せる工程を有することを特徴とする請求項１０〜１５の
いずれか１項に記載の静電荷像現像用黒色トナーの製造
方法。
【請求項１７】トナー粒子の体積平均粒子径が３μｍ
〜６μｍであることを特徴とする請求項１０〜１６のい
ずれか１項に記載の静電荷像現像用黒色トナーの製造方
法。