JP2003336050A - 蛍光体 - Google Patents
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- H01L2924/01068—Erbium [Er]
Abstract
(57)【要約】
【課題】 発光効率の良好なやや赤みを帯びた暖色系の
白色の発光装置を提供すること、青色発光素子等と組み
合わせて使用する黄から赤領域に発光スペクトルを有す
る蛍光体を提供すること。 【解決手段】 青色発光素子１０により励起された発光
スペクトルの一部を波長変換し、黄から赤色領域に発光
スペクトルを有するＭｎが添加されたＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ
−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライド蛍光体１１を有する
発光装置。
白色の発光装置を提供すること、青色発光素子等と組み
合わせて使用する黄から赤領域に発光スペクトルを有す
る蛍光体を提供すること。 【解決手段】 青色発光素子１０により励起された発光
スペクトルの一部を波長変換し、黄から赤色領域に発光
スペクトルを有するＭｎが添加されたＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ
−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライド蛍光体１１を有する
発光装置。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ディスプレイ、液
晶用バックライト、蛍光ランプ等の照明に使用される発
光装置、特に発光装置に使用される蛍光体に関する。
晶用バックライト、蛍光ランプ等の照明に使用される発
光装置、特に発光装置に使用される蛍光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】発光装置は、小型で電力効率が良く鮮や
かな色の発光をする。また、発光素子ランプに用いられ
る発光素子は、半導体素子であるため球切れなどの心配
がない。さらに初期駆動特性が優れ、振動やオン・オフ
点灯の繰り返しに強いという特徴を有する。このような
優れた特性を有するため、発光装置は、各種の光源とし
て利用されている。
かな色の発光をする。また、発光素子ランプに用いられ
る発光素子は、半導体素子であるため球切れなどの心配
がない。さらに初期駆動特性が優れ、振動やオン・オフ
点灯の繰り返しに強いという特徴を有する。このような
優れた特性を有するため、発光装置は、各種の光源とし
て利用されている。
【０００３】発光素子の光の一部を蛍光体により波長変
換し、当該波長変換された光と波長変換されない発光素
子の光とを混合して放出することにより、発光素子の光
と異なる発光色を発光する発光装置が開発されている。
例えば、白色の発光装置の場合、発光源の発光素子表面
には、蛍光体が薄くコーディングされている。該発光素
子は、ＩｎＧａＮ系材料を使った青色発光素子である。
また、コーディング層には、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇ
ａ）５Ｏ１２の組成式で表されるＹＡＧ系蛍光体が使わ
れている。白色の発光装置の発光色は、光の混色の原理
によって得られる。発光素子から放出された青色光は、
蛍光体層の中へ入射した後、層内で何回かの吸収と散乱
を繰り返した後、外へ放出される。一方、蛍光体に吸収
された青色光は励起源として働き、黄色の蛍光を発す
る。この黄色光と青色光が混ぜ合わされて人間の目には
白色として見える。
換し、当該波長変換された光と波長変換されない発光素
子の光とを混合して放出することにより、発光素子の光
と異なる発光色を発光する発光装置が開発されている。
例えば、白色の発光装置の場合、発光源の発光素子表面
には、蛍光体が薄くコーディングされている。該発光素
子は、ＩｎＧａＮ系材料を使った青色発光素子である。
また、コーディング層には、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇ
ａ）５Ｏ１２の組成式で表されるＹＡＧ系蛍光体が使わ
れている。白色の発光装置の発光色は、光の混色の原理
によって得られる。発光素子から放出された青色光は、
蛍光体層の中へ入射した後、層内で何回かの吸収と散乱
を繰り返した後、外へ放出される。一方、蛍光体に吸収
された青色光は励起源として働き、黄色の蛍光を発す
る。この黄色光と青色光が混ぜ合わされて人間の目には
白色として見える。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、公知の白色に
発光する発光装置は、可視光領域の長波長側の発光が得
られにくいため、やや青白い白色の発光装置となってい
た。特に、店頭のディスプレイ用の照明や、医療現場用
の照明などおいては、やや赤みを帯びた暖色系の白色の
発光装置が、強く求められている。また、発光素子は、
電球と比べて、一般に寿命が長く、人の目にやさしいた
め、電球色に近い白色の発光装置が、強く求められてい
る。
発光する発光装置は、可視光領域の長波長側の発光が得
られにくいため、やや青白い白色の発光装置となってい
た。特に、店頭のディスプレイ用の照明や、医療現場用
の照明などおいては、やや赤みを帯びた暖色系の白色の
発光装置が、強く求められている。また、発光素子は、
電球と比べて、一般に寿命が長く、人の目にやさしいた
め、電球色に近い白色の発光装置が、強く求められてい
る。
【０００５】通常、赤みが増すと、発光装置の発光特性
が低下する。人間の目が感じる色みは、３８０〜７８０
ｎｍ領域の電磁波に明るさの感覚を生じる。それを表す
ものの一つの指標として、視感度特性がある。視感度特
性は、山型になっており、５５０ｎｍがピークになって
いる。赤み成分の波長域である５８０ｎｍ〜６８０ｎｍ
付近と、５５０ｎｍ付近とに、同じ電磁波が入射してき
た場合、赤み成分の波長域の方が、暗く感じることによ
るものである。そのため、緑色、青色領域と同じ程度の
明るさを感じるためには、赤色領域は、高密度の電磁波
の入射が必要となる。
が低下する。人間の目が感じる色みは、３８０〜７８０
ｎｍ領域の電磁波に明るさの感覚を生じる。それを表す
ものの一つの指標として、視感度特性がある。視感度特
性は、山型になっており、５５０ｎｍがピークになって
いる。赤み成分の波長域である５８０ｎｍ〜６８０ｎｍ
付近と、５５０ｎｍ付近とに、同じ電磁波が入射してき
た場合、赤み成分の波長域の方が、暗く感じることによ
るものである。そのため、緑色、青色領域と同じ程度の
明るさを感じるためには、赤色領域は、高密度の電磁波
の入射が必要となる。
【０００６】また、従来の赤色発光の蛍光体は、近紫外
から青色光励起による効率及び耐久性が十分でなく、実
用化するまでに至っていない。
から青色光励起による効率及び耐久性が十分でなく、実
用化するまでに至っていない。
【０００７】従って、本発明は、発光効率の良好なやや
赤みを帯びた暖色系の白色の発光装置を提供することを
目的とする。また、青色発光素子等と組み合わせて使用
する黄から赤領域に発光スペクトルを有する蛍光体を提
供することを目的とする。さらに、効率、耐久性の向上
が図られた蛍光体を提供することを目的とする。
赤みを帯びた暖色系の白色の発光装置を提供することを
目的とする。また、青色発光素子等と組み合わせて使用
する黄から赤領域に発光スペクトルを有する蛍光体を提
供することを目的とする。さらに、効率、耐久性の向上
が図られた蛍光体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、第１の発光スペクトルの少なくとも一部
を波長変換し、前記第１の発光スペクトルと異なる領域
に第２の発光スペクトルを少なくとも１以上有する蛍光
体であって、前記蛍光体は、Ｍｎが添加されたＳｒ−Ｃ
ａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドであること
を特徴とする蛍光体に関する。これにより、長波長側に
第２の発光スペクトルを有する蛍光体を提供することが
できる。この原理は、４６０ｎｍ近傍の第１の発光スペ
クトルを有する光を蛍光体に照射すると該第１の発光ス
ペクトルの波長変換が行われ、５８０〜７００ｎｍ近傍
の長波長側に第２の発光スペクトルを有するからであ
る。製造工程においてＭｎ若しくはＭｎ化合物を添加し
たＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライド
の蛍光体を用いた場合、Ｍｎが添加されていないＳｒ−
Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドの蛍光体
よりも、発光輝度、量子効率、エネルギー効率等の発光
効率の向上が図られた。これは、Ｍｎ若しくはＭｎ化合
物が付活剤であるＥｕ２＋の拡散を促進させ、粒径を大
きくし、結晶性の向上が図られたためであると考えられ
る。また、Ｅｕ２＋を付活剤とする蛍光体において、Ｍ
ｎが増感剤として働き、付活剤Ｅｕ２＋の発光強度の増
大を図ったためと考えられる。蛍光増感とは、エネルギ
ー伝達作用を利用して発光強度を高める目的でエネルギ
ードナーとなる増感剤を共付活することをいう。第１の
発光スペクトルは、３６０〜４９５ｎｍの短波長側に発
光スペクトルを有する発光素子、発光素子ランプ等から
の光である。主に４４０〜４８０ｎｍ近傍の発光スペク
トルを有する青色発光素子であることが好ましい。一
方、第２の発光スペクトルは、第１の発光スペクトルの
少なくとも一部を波長変換し、第１の発光スペクトルと
異なる領域に１以上の発光スペクトルを有する。この第
２の発光スペクトルの少なくとも１部は、５６０〜７０
０ｎｍ近傍にピーク波長を有することが好ましい。本発
明に係る蛍光体は、６００〜６８０ｎｍ近傍にピーク波
長を有する。上述及び後述するシリコンナイトライドの
蛍光体は、その製造工程においてＭｎ若しくはＭｎ化合
物を添加するが、焼成の工程でＭｎが飛散してしまい、
最終生成物であるシリコンナイトライドの蛍光体の組成
中に当初添加量よりも微量のＭｎしか含まれない場合も
ある。従って、最終生成物であるシリコンナイトライド
の蛍光体の組成中には、添加当初の配合量よりも少ない
量が組成中に含まれるにすぎない。本発明は、第１の発
光スペクトルの少なくとも一部を波長変換し、前記第１
の発光スペクトルと異なる領域に第２の発光スペクトル
を少なくとも１以上有する蛍光体であって、前記蛍光体
は、Ｍｎが添加されたＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコン
ナイトライドであることを特徴とする蛍光体に関する。
製造工程においてＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイ
トライドにＭｎを添加することにより、Ｍｎが添加され
ていないときよりも、発光効率の向上を図ることができ
る。ＭｎがＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライ
ドに及ぼす効果は上述と同様で、Ｍｎが付活剤であるＥ
ｕ２＋の拡散を促進させ、粒径を大きくし、結晶性の向
上が図られたためであると考えられる。Ｅｕ２＋を付活
剤とする蛍光体において、Ｍｎが増感剤として働き、付
活剤Ｅｕ２＋の発光強度の増大を図ったためと考えられ
る。本発明に係るＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイ
トライドの蛍光体は、上述のＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅ
ｕ系シリコンナイトライドの蛍光体と異なる組成及び発
光スペクトルを有し、６１０〜６３０近傍にピーク波長
を有する。
め、本発明は、第１の発光スペクトルの少なくとも一部
を波長変換し、前記第１の発光スペクトルと異なる領域
に第２の発光スペクトルを少なくとも１以上有する蛍光
体であって、前記蛍光体は、Ｍｎが添加されたＳｒ−Ｃ
ａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドであること
を特徴とする蛍光体に関する。これにより、長波長側に
第２の発光スペクトルを有する蛍光体を提供することが
できる。この原理は、４６０ｎｍ近傍の第１の発光スペ
クトルを有する光を蛍光体に照射すると該第１の発光ス
ペクトルの波長変換が行われ、５８０〜７００ｎｍ近傍
の長波長側に第２の発光スペクトルを有するからであ
る。製造工程においてＭｎ若しくはＭｎ化合物を添加し
たＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライド
の蛍光体を用いた場合、Ｍｎが添加されていないＳｒ−
Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドの蛍光体
よりも、発光輝度、量子効率、エネルギー効率等の発光
効率の向上が図られた。これは、Ｍｎ若しくはＭｎ化合
物が付活剤であるＥｕ２＋の拡散を促進させ、粒径を大
きくし、結晶性の向上が図られたためであると考えられ
る。また、Ｅｕ２＋を付活剤とする蛍光体において、Ｍ
ｎが増感剤として働き、付活剤Ｅｕ２＋の発光強度の増
大を図ったためと考えられる。蛍光増感とは、エネルギ
ー伝達作用を利用して発光強度を高める目的でエネルギ
ードナーとなる増感剤を共付活することをいう。第１の
発光スペクトルは、３６０〜４９５ｎｍの短波長側に発
光スペクトルを有する発光素子、発光素子ランプ等から
の光である。主に４４０〜４８０ｎｍ近傍の発光スペク
トルを有する青色発光素子であることが好ましい。一
方、第２の発光スペクトルは、第１の発光スペクトルの
少なくとも一部を波長変換し、第１の発光スペクトルと
異なる領域に１以上の発光スペクトルを有する。この第
２の発光スペクトルの少なくとも１部は、５６０〜７０
０ｎｍ近傍にピーク波長を有することが好ましい。本発
明に係る蛍光体は、６００〜６８０ｎｍ近傍にピーク波
長を有する。上述及び後述するシリコンナイトライドの
蛍光体は、その製造工程においてＭｎ若しくはＭｎ化合
物を添加するが、焼成の工程でＭｎが飛散してしまい、
最終生成物であるシリコンナイトライドの蛍光体の組成
中に当初添加量よりも微量のＭｎしか含まれない場合も
ある。従って、最終生成物であるシリコンナイトライド
の蛍光体の組成中には、添加当初の配合量よりも少ない
量が組成中に含まれるにすぎない。本発明は、第１の発
光スペクトルの少なくとも一部を波長変換し、前記第１
の発光スペクトルと異なる領域に第２の発光スペクトル
を少なくとも１以上有する蛍光体であって、前記蛍光体
は、Ｍｎが添加されたＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコン
ナイトライドであることを特徴とする蛍光体に関する。
製造工程においてＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイ
トライドにＭｎを添加することにより、Ｍｎが添加され
ていないときよりも、発光効率の向上を図ることができ
る。ＭｎがＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライ
ドに及ぼす効果は上述と同様で、Ｍｎが付活剤であるＥ
ｕ２＋の拡散を促進させ、粒径を大きくし、結晶性の向
上が図られたためであると考えられる。Ｅｕ２＋を付活
剤とする蛍光体において、Ｍｎが増感剤として働き、付
活剤Ｅｕ２＋の発光強度の増大を図ったためと考えられ
る。本発明に係るＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイ
トライドの蛍光体は、上述のＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅ
ｕ系シリコンナイトライドの蛍光体と異なる組成及び発
光スペクトルを有し、６１０〜６３０近傍にピーク波長
を有する。
【０００９】本発明は、第１の発光スペクトルの少なく
とも一部を波長変換し、前記第１の発光スペクトルと異
なる領域に第２の発光スペクトルを少なくとも１以上有
する蛍光体であって、前記蛍光体は、Ｍｎが添加された
Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドであるこ
とを特徴とする蛍光体に関する。Ｍｎを添加したときの
効果は上述と同様である。ただし、Ｍｎが添加されたＣ
ａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドは、６００
〜６２０近傍にピーク波長を有する。
とも一部を波長変換し、前記第１の発光スペクトルと異
なる領域に第２の発光スペクトルを少なくとも１以上有
する蛍光体であって、前記蛍光体は、Ｍｎが添加された
Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドであるこ
とを特徴とする蛍光体に関する。Ｍｎを添加したときの
効果は上述と同様である。ただし、Ｍｎが添加されたＣ
ａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドは、６００
〜６２０近傍にピーク波長を有する。
【００１０】上述のシリコンナイトライドの蛍光体に添
加するＭｎは、通常、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ
４、ＭｎＯＯＨ等の酸化物、若しくは酸化水酸化物で加
えられるが、これに限定されるものではなく、Ｍｎメタ
ル、Ｍｎ窒化物、イミド、アミド、若しくはその他の無
機塩類でも良く、また、予め他の原料に含まれている状
態でも良い。前記シリコンナイトライドは、その組成中
にＯが含有されている。Ｏは、原料となる各種Ｍｎ酸化
物から導入されるか、本発明のＭｎによるＥｕ拡散、粒
成長、結晶性向上の効果を促進すると考えられる。すな
わち、Ｍｎ添加の効果は、Ｍｎ化合物をメタル、窒化
物、酸化物と変えても同様の効果が得られ、むしろ酸化
物を用いた場合の効果が大きい。結果としてシリコンナ
イトライドの組成中に微量のＯが含有されたものが製造
される。従って、基本構成元素は、Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−
Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｓｒ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｃａ−Ｓｉ
−Ｏ−Ｎ：Ｅｕになる。これにより、Ｍｎ化合物に酸素
を含有していないものを用いる場合でも、Ｅｕ２Ｏ３等
のその他原料、雰囲気等によりＯが導入され、Ｏが含有
している化合物を使わなくても上記課題を解決できる。
加するＭｎは、通常、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ
４、ＭｎＯＯＨ等の酸化物、若しくは酸化水酸化物で加
えられるが、これに限定されるものではなく、Ｍｎメタ
ル、Ｍｎ窒化物、イミド、アミド、若しくはその他の無
機塩類でも良く、また、予め他の原料に含まれている状
態でも良い。前記シリコンナイトライドは、その組成中
にＯが含有されている。Ｏは、原料となる各種Ｍｎ酸化
物から導入されるか、本発明のＭｎによるＥｕ拡散、粒
成長、結晶性向上の効果を促進すると考えられる。すな
わち、Ｍｎ添加の効果は、Ｍｎ化合物をメタル、窒化
物、酸化物と変えても同様の効果が得られ、むしろ酸化
物を用いた場合の効果が大きい。結果としてシリコンナ
イトライドの組成中に微量のＯが含有されたものが製造
される。従って、基本構成元素は、Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−
Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｓｒ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｃａ−Ｓｉ
−Ｏ−Ｎ：Ｅｕになる。これにより、Ｍｎ化合物に酸素
を含有していないものを用いる場合でも、Ｅｕ２Ｏ３等
のその他原料、雰囲気等によりＯが導入され、Ｏが含有
している化合物を使わなくても上記課題を解決できる。
【００１１】前記Ｏの含有量は、全組成量に対して３重
量％以下であることが好ましい。これにより発光効率の
向上を図ることができるからである。
量％以下であることが好ましい。これにより発光効率の
向上を図ることができるからである。
【００１２】前記シリコンナイトライドは、Ｍｇ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及
びＮｉからなる群より選ばれる少なくとも１種以上が含
有されていることが好ましい。前記シリコンナイトライ
ドにＭｎ、Ｍｇ、Ｂ等の成分構成元素を少なくとも含有
することにより、発光輝度、量子効率等の発光効率の向
上を図ることができる。この理由は定かではないが、上
記基本構成元素にＭｎ、Ｂ等の成分構成元素を含有させ
ることにより粉体の粒径が均一かつ大きくなり、結晶性
が著しく良くなるためであると考えられる。結晶性を良
くすることにより、第１の発光スペクトルを高効率に波
長変換し、発光効率の良好な第２の発光スペクトルを有
する蛍光体にすることができる。また、蛍光体の残光特
性を任意に調整することができる。ディスプレイ、ＰＤ
Ｐ等のように表示が連続して繰り返し行われるような表
示装置では、残光特性が問題となる。そのため、蛍光体
の基本構成元素に、Ｂ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌなどを
微量に含有させることにより、残光を抑えることができ
る。これにより、ディスプレイ等の表示装置に本発明に
係る蛍光体を使用することができる。また、Ｍｎ、Ｂ等
の添加剤は、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４や、Ｈ
３ＢＯ３のような酸化物を加えても、発光特性を低下さ
せることとならず、前述したようにＯもまた、拡散過程
において、重要な役割を示すと考えられる。このよう
に、前記シリコンナイトライドにＭｎ、Ｍｇ、Ｂ等の成
分構成元素を含有することにより、蛍光体の粒径、結晶
性、エネルギー伝達経路が変わり、吸収、反射、散乱が
変化し、発光及び光の取り出し、残光などの発光装置に
おける発光特性に大きく影響を及ぼすからである。
ｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及
びＮｉからなる群より選ばれる少なくとも１種以上が含
有されていることが好ましい。前記シリコンナイトライ
ドにＭｎ、Ｍｇ、Ｂ等の成分構成元素を少なくとも含有
することにより、発光輝度、量子効率等の発光効率の向
上を図ることができる。この理由は定かではないが、上
記基本構成元素にＭｎ、Ｂ等の成分構成元素を含有させ
ることにより粉体の粒径が均一かつ大きくなり、結晶性
が著しく良くなるためであると考えられる。結晶性を良
くすることにより、第１の発光スペクトルを高効率に波
長変換し、発光効率の良好な第２の発光スペクトルを有
する蛍光体にすることができる。また、蛍光体の残光特
性を任意に調整することができる。ディスプレイ、ＰＤ
Ｐ等のように表示が連続して繰り返し行われるような表
示装置では、残光特性が問題となる。そのため、蛍光体
の基本構成元素に、Ｂ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌなどを
微量に含有させることにより、残光を抑えることができ
る。これにより、ディスプレイ等の表示装置に本発明に
係る蛍光体を使用することができる。また、Ｍｎ、Ｂ等
の添加剤は、ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４や、Ｈ
３ＢＯ３のような酸化物を加えても、発光特性を低下さ
せることとならず、前述したようにＯもまた、拡散過程
において、重要な役割を示すと考えられる。このよう
に、前記シリコンナイトライドにＭｎ、Ｍｇ、Ｂ等の成
分構成元素を含有することにより、蛍光体の粒径、結晶
性、エネルギー伝達経路が変わり、吸収、反射、散乱が
変化し、発光及び光の取り出し、残光などの発光装置に
おける発光特性に大きく影響を及ぼすからである。
【００１３】Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナ
イトライドは、ＳｒとＣａとのモル比が、Ｓｒ：Ｃａ＝
１〜９：９〜１であることが好ましい。特に、Ｓｒ−Ｃ
ａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドは、Ｓｒと
Ｃａとのモル比が、Ｓｒ：Ｃａ＝１：１であることが好
ましい。ＳｒとＣａとのモル比を変えることにより、第
２の発光スペクトルを長波長側にシフトすることができ
る。後述する表１において、Ｓｒ：Ｃａ＝９：１、Ｓ
ｒ：Ｃａ＝１：９の組成を有する蛍光体では、ピーク波
長が６２４ｎｍ、６０９ｎｍであるのに対し、Ｓｒ：Ｃ
ａ＝７：３、Ｓｒ：Ｃａ＝６：４及びＳｒ：Ｃａ＝３：
７、Ｓｒ：Ｃａ＝４：６と徐々にＳｒとＣａのモル比を
変えていくと、ピーク波長が６３９ｎｍ、６４３ｎｍ及
び６３６ｎｍ、６４２ｎｍと長波長側にピーク波長をシ
フトすることができる。このように、より長波長側にピ
ーク波長を有する蛍光体を製造することができる。さら
に、ＳｒとＣａのモル比を変えていくと、Ｓｒ：Ｃａ＝
１：１の時に、ピーク波長が６４４ｎｍと最も長波長側
にピーク波長を有する蛍光体を製造することができる。
また、ＳｒとＣａとのモル比を変えることにより、発光
輝度の向上を図ることができる。表１では、Ｓｒ：Ｃａ
＝９：１のときの発光特性を１００％とする。Ｓｒに対
してＣａのモル量を増やしていくと、Ｓｒ：Ｃａ＝１：
９のとき１７０．３％と７０．３％もの発光輝度の向上
が図られている。また、ＳｒとＣａとのモル比を変える
ことにより、量子効率の向上を図ることができる。表１
では、Ｓｒ：Ｃａ＝９：１のとき１００％であった量子
効率が、Ｓｒ：Ｃａ＝５：５のとき１６７．７％と量子
効率の向上が図られている。このようにＳｒとＣａとの
モル比を変えることにより、発光効率の向上を図ること
ができる。
イトライドは、ＳｒとＣａとのモル比が、Ｓｒ：Ｃａ＝
１〜９：９〜１であることが好ましい。特に、Ｓｒ−Ｃ
ａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドは、Ｓｒと
Ｃａとのモル比が、Ｓｒ：Ｃａ＝１：１であることが好
ましい。ＳｒとＣａとのモル比を変えることにより、第
２の発光スペクトルを長波長側にシフトすることができ
る。後述する表１において、Ｓｒ：Ｃａ＝９：１、Ｓ
ｒ：Ｃａ＝１：９の組成を有する蛍光体では、ピーク波
長が６２４ｎｍ、６０９ｎｍであるのに対し、Ｓｒ：Ｃ
ａ＝７：３、Ｓｒ：Ｃａ＝６：４及びＳｒ：Ｃａ＝３：
７、Ｓｒ：Ｃａ＝４：６と徐々にＳｒとＣａのモル比を
変えていくと、ピーク波長が６３９ｎｍ、６４３ｎｍ及
び６３６ｎｍ、６４２ｎｍと長波長側にピーク波長をシ
フトすることができる。このように、より長波長側にピ
ーク波長を有する蛍光体を製造することができる。さら
に、ＳｒとＣａのモル比を変えていくと、Ｓｒ：Ｃａ＝
１：１の時に、ピーク波長が６４４ｎｍと最も長波長側
にピーク波長を有する蛍光体を製造することができる。
また、ＳｒとＣａとのモル比を変えることにより、発光
輝度の向上を図ることができる。表１では、Ｓｒ：Ｃａ
＝９：１のときの発光特性を１００％とする。Ｓｒに対
してＣａのモル量を増やしていくと、Ｓｒ：Ｃａ＝１：
９のとき１７０．３％と７０．３％もの発光輝度の向上
が図られている。また、ＳｒとＣａとのモル比を変える
ことにより、量子効率の向上を図ることができる。表１
では、Ｓｒ：Ｃａ＝９：１のとき１００％であった量子
効率が、Ｓｒ：Ｃａ＝５：５のとき１６７．７％と量子
効率の向上が図られている。このようにＳｒとＣａとの
モル比を変えることにより、発光効率の向上を図ること
ができる。
【００１４】前記蛍光体のＥｕの配合量は、対応するＳ
ｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．００３〜０．５モル
であることが好ましい。特に、前記蛍光体のＥｕの配合
量は、対応するＳｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．０
０５〜０．１モルであることが好ましい。Ｅｕの配合量
を変えることによりピーク波長を長波長側にシフトする
ことができる。また、発光輝度、量子効率等の発光効率
の向上を図ることができる。後述する表２乃至４では、
Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕのシリコンナイトライドに
おけるＥｕの配合量を変えた試験結果を示す。表２で
は、例えばＳｒ：Ｃａ＝７：３において、Ｓｒ−Ｃａに
対してＥｕが０．００５モルであるときピーク波長が６
２４ｎｍ、発光輝度が１００％、量子効率が１００％で
あるのに対して、Ｅｕが０．０３モルであるときピーク
波長が６３７ｎｍ、発光輝度が１３９．５％、量子効率
が１９９．２％と、発光効率が極めて良好になってい
る。
ｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．００３〜０．５モル
であることが好ましい。特に、前記蛍光体のＥｕの配合
量は、対応するＳｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．０
０５〜０．１モルであることが好ましい。Ｅｕの配合量
を変えることによりピーク波長を長波長側にシフトする
ことができる。また、発光輝度、量子効率等の発光効率
の向上を図ることができる。後述する表２乃至４では、
Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕのシリコンナイトライドに
おけるＥｕの配合量を変えた試験結果を示す。表２で
は、例えばＳｒ：Ｃａ＝７：３において、Ｓｒ−Ｃａに
対してＥｕが０．００５モルであるときピーク波長が６
２４ｎｍ、発光輝度が１００％、量子効率が１００％で
あるのに対して、Ｅｕが０．０３モルであるときピーク
波長が６３７ｎｍ、発光輝度が１３９．５％、量子効率
が１９９．２％と、発光効率が極めて良好になってい
る。
【００１５】前記蛍光体のＭｎの添加量は、対応するＳ
ｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．００１〜０．３モル
であることが好ましい。特に、前記蛍光体のＭｎの添加
量は、対応するＳｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．０
０２５〜０．０３モルであることが好ましい。原料中若
しくは製造工程中、シリコンナイトライドの蛍光体にＭ
ｎを添加することにより、発光輝度、エネルギー効率、
量子効率等の発光効率の向上を図ることができる。後述
する表５乃至９では、Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕのシリコン
ナイトライドにおけるＭｎの添加量を変えた試験結果を
示す。表５乃至９では、例えばＭｎが無添加のシリコン
ナイトライドの蛍光体を基準として、発光輝度が１００
％、量子効率が１００％とすると、Ｃａに対してＭｎを
０．０１５モル添加したシリコンナイトライドの蛍光体
は、発光輝度が１１５．３％、量子効率が１１７．４％
である。このように、発光輝度、量子効率等の発光効率
の向上を図ることができる。
ｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．００１〜０．３モル
であることが好ましい。特に、前記蛍光体のＭｎの添加
量は、対応するＳｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．０
０２５〜０．０３モルであることが好ましい。原料中若
しくは製造工程中、シリコンナイトライドの蛍光体にＭ
ｎを添加することにより、発光輝度、エネルギー効率、
量子効率等の発光効率の向上を図ることができる。後述
する表５乃至９では、Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕのシリコン
ナイトライドにおけるＭｎの添加量を変えた試験結果を
示す。表５乃至９では、例えばＭｎが無添加のシリコン
ナイトライドの蛍光体を基準として、発光輝度が１００
％、量子効率が１００％とすると、Ｃａに対してＭｎを
０．０１５モル添加したシリコンナイトライドの蛍光体
は、発光輝度が１１５．３％、量子効率が１１７．４％
である。このように、発光輝度、量子効率等の発光効率
の向上を図ることができる。
【００１６】前記蛍光体は、請求項１及び２、請求項１
及び３、請求項１乃至３のいずれかの組合せからなる蛍
光体を用いていることが好ましい。例えば、請求項１及
び２の蛍光体とは、Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリ
コンナイトライドの蛍光体とＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シ
リコンナイトライドの蛍光体とを混合した蛍光体をい
う。例えばＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイ
トライドの蛍光体では、６５０ｎｍ近傍に発光スペクト
ルを有するのに対し、Ｓｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコン
ナイトライドの蛍光体は、６２０ｎｍ近傍に発光スペク
トルを有する。これを所望量混合することにより６２０
〜６５０ｎｍの波長範囲の所望の位置にピーク波長を有
する蛍光体を製造することができるからである。ここで
上記組合せに限られず、Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系
シリコンナイトライドの蛍光体とＣａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ
系シリコンナイトライドの蛍光体とを混合した蛍光体、
Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドの
蛍光体とＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライド
の蛍光体とＣａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライ
ドの蛍光体とを混合した蛍光体も製造することができ
る。これらの組合せでも、６００〜６８０ｎｍの波長範
囲の所望の位置にピーク波長を有する蛍光体を製造する
ことができる。前記蛍光体は、平均粒径が３μｍ以上で
あることを特徴とする蛍光体であることが好ましい。Ｍ
ｎが添加されていないＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系、
Ｓｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系、Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリ
コンナイトライドの蛍光体は、平均粒径が１〜２μｍ程
度であるが、Ｍｎを添加する上記シリコンナイトライド
は、平均粒径が３μｍ以上である。この粒径の違いによ
り、粒径が大きいと発光輝度が向上し、光取り出し効率
が上昇するなどの利点がある。前記蛍光体は、Ｍｎの残
留量が５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。前記
蛍光体に、Ｍｎを添加することにより上記効果が得られ
るからである。但し、Ｍｎは焼成時等に飛散してしまう
ため、原料中に添加するＭｎ量と、製造後の組成中にお
けるＭｎ量は、異なる。
及び３、請求項１乃至３のいずれかの組合せからなる蛍
光体を用いていることが好ましい。例えば、請求項１及
び２の蛍光体とは、Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリ
コンナイトライドの蛍光体とＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シ
リコンナイトライドの蛍光体とを混合した蛍光体をい
う。例えばＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイ
トライドの蛍光体では、６５０ｎｍ近傍に発光スペクト
ルを有するのに対し、Ｓｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコン
ナイトライドの蛍光体は、６２０ｎｍ近傍に発光スペク
トルを有する。これを所望量混合することにより６２０
〜６５０ｎｍの波長範囲の所望の位置にピーク波長を有
する蛍光体を製造することができるからである。ここで
上記組合せに限られず、Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系
シリコンナイトライドの蛍光体とＣａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ
系シリコンナイトライドの蛍光体とを混合した蛍光体、
Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドの
蛍光体とＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライド
の蛍光体とＣａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライ
ドの蛍光体とを混合した蛍光体も製造することができ
る。これらの組合せでも、６００〜６８０ｎｍの波長範
囲の所望の位置にピーク波長を有する蛍光体を製造する
ことができる。前記蛍光体は、平均粒径が３μｍ以上で
あることを特徴とする蛍光体であることが好ましい。Ｍ
ｎが添加されていないＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系、
Ｓｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系、Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリ
コンナイトライドの蛍光体は、平均粒径が１〜２μｍ程
度であるが、Ｍｎを添加する上記シリコンナイトライド
は、平均粒径が３μｍ以上である。この粒径の違いによ
り、粒径が大きいと発光輝度が向上し、光取り出し効率
が上昇するなどの利点がある。前記蛍光体は、Ｍｎの残
留量が５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。前記
蛍光体に、Ｍｎを添加することにより上記効果が得られ
るからである。但し、Ｍｎは焼成時等に飛散してしまう
ため、原料中に添加するＭｎ量と、製造後の組成中にお
けるＭｎ量は、異なる。
【００１７】本発明は、第１の発光スペクトルを有する
発光素子と、前記第１の発光スペクトルの少なくとも一
部を波長変換し、前記第１の発光スペクトルと異なる領
域に第２の発光スペクトルを少なくとも１以上有してい
る蛍光体と、を少なくとも有する発光装置であって、前
記蛍光体は、本発明に係る蛍光体を用いていることを特
徴とする発光装置に関する。４４０〜４８０ｎｍ近傍の
第１の発光スペクトルを有する青色発光素子を使用し、
該第１の発光スペクトルを波長変換し６００〜６６０ｎ
ｍの第２の発光スペクトルを有する本発明に係る蛍光体
を用いることにより、青色発光素子から発光する青色光
と、蛍光体により波長変換された黄赤色光とが混合し、
やや赤みを帯びた暖色系の白色に発光する発光装置を提
供することができる。
発光素子と、前記第１の発光スペクトルの少なくとも一
部を波長変換し、前記第１の発光スペクトルと異なる領
域に第２の発光スペクトルを少なくとも１以上有してい
る蛍光体と、を少なくとも有する発光装置であって、前
記蛍光体は、本発明に係る蛍光体を用いていることを特
徴とする発光装置に関する。４４０〜４８０ｎｍ近傍の
第１の発光スペクトルを有する青色発光素子を使用し、
該第１の発光スペクトルを波長変換し６００〜６６０ｎ
ｍの第２の発光スペクトルを有する本発明に係る蛍光体
を用いることにより、青色発光素子から発光する青色光
と、蛍光体により波長変換された黄赤色光とが混合し、
やや赤みを帯びた暖色系の白色に発光する発光装置を提
供することができる。
【００１８】前記蛍光体は、セリウムで付活されたイッ
トリウム・アルミニウム酸化物蛍光体、セリウムで付活
されたイットリウム・ガドリニウム・アルミニウム酸化
物蛍光体、及びセリウムで付活されたイットリウム・ガ
リウム・アルミニウム酸化物蛍光体を含有していること
が好ましい。セリウムで付活されたイットリウム・アル
ミニウム酸化物蛍光体の一例としては、Ｙ３Ａｌ５Ｏ
１２：Ｃｅがある。セリウムで付活されたイットリウム
・ガドリニウム・アルミニウム酸化物蛍光体の一例とし
ては、（Ｙ０．８Ｇｄ０．２）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅが
ある。セリウムで付活されたイットリウム・ガリウム・
アルミニウム酸化物蛍光体の一例としては、Ｙ３（Ａｌ
０．８Ｇａ０．２）５Ｏ１２：Ｃｅがある。本発明に係
る蛍光体とセリウムで付活されたイットリウム・アルミ
ニウム酸化物蛍光体等とを前記青色発光素子と組み合わ
せることにより、所望の白色に発光する発光装置を提供
することができる。青色発光素子とセリウムで付活され
たイットリウム・アルミニウム酸化物蛍光体との組合せ
から構成される発光装置は、やや青白い白色を示し、暖
色系の色味が不足していたため、本発明に係る蛍光体を
含有することにより、暖色系の色味を補うことができ、
また蛍光体の配合量を適宜変えることにより種々の色味
の白色発光装置を提供することができる。
トリウム・アルミニウム酸化物蛍光体、セリウムで付活
されたイットリウム・ガドリニウム・アルミニウム酸化
物蛍光体、及びセリウムで付活されたイットリウム・ガ
リウム・アルミニウム酸化物蛍光体を含有していること
が好ましい。セリウムで付活されたイットリウム・アル
ミニウム酸化物蛍光体の一例としては、Ｙ３Ａｌ５Ｏ
１２：Ｃｅがある。セリウムで付活されたイットリウム
・ガドリニウム・アルミニウム酸化物蛍光体の一例とし
ては、（Ｙ０．８Ｇｄ０．２）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅが
ある。セリウムで付活されたイットリウム・ガリウム・
アルミニウム酸化物蛍光体の一例としては、Ｙ３（Ａｌ
０．８Ｇａ０．２）５Ｏ１２：Ｃｅがある。本発明に係
る蛍光体とセリウムで付活されたイットリウム・アルミ
ニウム酸化物蛍光体等とを前記青色発光素子と組み合わ
せることにより、所望の白色に発光する発光装置を提供
することができる。青色発光素子とセリウムで付活され
たイットリウム・アルミニウム酸化物蛍光体との組合せ
から構成される発光装置は、やや青白い白色を示し、暖
色系の色味が不足していたため、本発明に係る蛍光体を
含有することにより、暖色系の色味を補うことができ、
また蛍光体の配合量を適宜変えることにより種々の色味
の白色発光装置を提供することができる。
【００１９】以上のように、本発明に係る発光装置は、
発光効率の良好なやや赤みを帯びた暖色系の白色の発光
装置を提供することができるという技術的意義を有す
る。また、青色発光素子等と組み合わせて使用する黄か
ら赤領域に発光スペクトルを有する蛍光体を提供するこ
とができるという技術的意義を有する。
発光効率の良好なやや赤みを帯びた暖色系の白色の発光
装置を提供することができるという技術的意義を有す
る。また、青色発光素子等と組み合わせて使用する黄か
ら赤領域に発光スペクトルを有する蛍光体を提供するこ
とができるという技術的意義を有する。
【００２０】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る蛍光体及びそ
の製造方法を、実施の形態及び実施例を用いて説明す
る。だたし、本発明は、この実施の形態及び実施例に限
定されない。
の製造方法を、実施の形態及び実施例を用いて説明す
る。だたし、本発明は、この実施の形態及び実施例に限
定されない。
【００２１】本発明に係る発光装置は、第１の発光スペ
クトルを有する発光素子と、前記第１の発光スペクトル
の少なくとも一部を変換し、前記第１の発光スペクトル
と異なる領域に第２の発光スペクトルを少なくとも１以
上有している蛍光体と、を少なくとも有する発光装置で
ある。具体的な発光装置の一例として、図１を用いて説
明する。図１は、本発明に係る発光装置を示す図であ
る。
クトルを有する発光素子と、前記第１の発光スペクトル
の少なくとも一部を変換し、前記第１の発光スペクトル
と異なる領域に第２の発光スペクトルを少なくとも１以
上有している蛍光体と、を少なくとも有する発光装置で
ある。具体的な発光装置の一例として、図１を用いて説
明する。図１は、本発明に係る発光装置を示す図であ
る。
【００２２】発光装置は、サファイア基板１の上部に積
層された半導体層２と、該半導体層２に形成された正負
の電極３から延びる導電性ワイヤ１４で導電接続された
リードフレーム１３と、該サファイア基板１と該半導体
層２とから構成される発光素子１０の外周を覆うように
リードフレーム１３ａのカップ内に設けられた蛍光体１
１とコーティング部材１２と、該蛍光体１１及び該リー
ドフレーム１３の外周面を覆うモールド部材１５と、か
ら構成されている。
層された半導体層２と、該半導体層２に形成された正負
の電極３から延びる導電性ワイヤ１４で導電接続された
リードフレーム１３と、該サファイア基板１と該半導体
層２とから構成される発光素子１０の外周を覆うように
リードフレーム１３ａのカップ内に設けられた蛍光体１
１とコーティング部材１２と、該蛍光体１１及び該リー
ドフレーム１３の外周面を覆うモールド部材１５と、か
ら構成されている。
【００２３】サファイア基板１上に半導体層２が形成さ
れ、該半導体層２の同一平面側に正負の電極３が形成さ
れている。前記半導体層２には、発光層（図示しない）
が設けられており、この発光層から出力される発光ピー
クは、青色領域にある４６０ｎｍ近傍の発光スペクトル
を有する。この発光素子１０をダイボンダーにセット
し、カップが設けられたリードフレーム１３ａにフェイ
スアップしてダイボンド（接着）する。ダイボンド後、
リードフレーム１３をワイヤーボンダーに移送し、発光
素子の負電極３をカップの設けられたリードフレーム１
３ａに金線でワイヤーボンドし、正電極３をもう一方の
リードフレーム１３ｂにワイヤーボンドする。次に、モ
ールド装置に移送し、モールド装置のディスペンサーで
リードフレーム１３のカップ内に蛍光体１１及びコーテ
ィング部材１２を注入する。蛍光体１１とコーティング
部材１２とは、予め所望の割合に均一に混合しておく。
蛍光体１１注入後、予めモールド部材１５が注入された
モールド型枠の中にリードフレーム１３を浸漬した後、
型枠をはずして樹脂を硬化させ、図１に示すような砲弾
型の発光装置とする。
れ、該半導体層２の同一平面側に正負の電極３が形成さ
れている。前記半導体層２には、発光層（図示しない）
が設けられており、この発光層から出力される発光ピー
クは、青色領域にある４６０ｎｍ近傍の発光スペクトル
を有する。この発光素子１０をダイボンダーにセット
し、カップが設けられたリードフレーム１３ａにフェイ
スアップしてダイボンド（接着）する。ダイボンド後、
リードフレーム１３をワイヤーボンダーに移送し、発光
素子の負電極３をカップの設けられたリードフレーム１
３ａに金線でワイヤーボンドし、正電極３をもう一方の
リードフレーム１３ｂにワイヤーボンドする。次に、モ
ールド装置に移送し、モールド装置のディスペンサーで
リードフレーム１３のカップ内に蛍光体１１及びコーテ
ィング部材１２を注入する。蛍光体１１とコーティング
部材１２とは、予め所望の割合に均一に混合しておく。
蛍光体１１注入後、予めモールド部材１５が注入された
モールド型枠の中にリードフレーム１３を浸漬した後、
型枠をはずして樹脂を硬化させ、図１に示すような砲弾
型の発光装置とする。
【００２４】以下、本発明に係る発光装置の構成部材に
ついて詳述する。
ついて詳述する。
【００２５】（蛍光体）本発明に係る蛍光体は、Ｍｎが
添加されたＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ、Ｃａ−Ｓｉ−
Ｎ：Ｅｕ、Ｓｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ、Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−
Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｃａ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｓｒ−Ｓｉ
−Ｏ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドである。この蛍
光体の基本構成元素は、一般式ＬＸＳｉＹＮ
（２／３Ｘ＋４／３Ｙ ）：Ｅｕ若しくはＬＸＳｉＹＯＺ
Ｎ（２／３Ｘ＋４／３Ｙ−２／３Ｚ）：Ｅｕ（Ｌは、Ｓ
ｒ、Ｃａ、ＳｒとＣａのいずれか。）で表される。一般
式中、Ｘ及びＹは、Ｘ＝２、Ｙ＝５又は、Ｘ＝１、Ｙ＝
７であることが好ましいが、任意のものも使用できる。
具体的には、基本構成元素は、Ｍｎが添加された（Ｓｒ
ＸＣａ１ −Ｘ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、Ｓｒ２Ｓｉ
５Ｎ８：Ｅｕ、Ｃａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、ＳｒＸＣａ
１−ＸＳｉ７Ｎ１０：Ｅｕ、ＳｒＳｉ７Ｎ１０：Ｅｕ、
ＣａＳｉ７Ｎ１０：Ｅｕで表される蛍光体を使用するこ
とが好ましいが、この蛍光体の組成中には、Ｍｇ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及
びＮｉからなる群より選ばれる少なくとも１種以上が含
有されていてもよい。但し、本発明は、この実施の形態
及び実施例に限定されない。Ｌは、Ｓｒ、Ｃａ、Ｓｒと
Ｃａのいずれかである。ＳｒとＣａは、所望により配合
比を変えることができる。蛍光体の組成にＳｉを用いる
ことにより安価で結晶性の良好な蛍光体を提供すること
ができる。
添加されたＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ、Ｃａ−Ｓｉ−
Ｎ：Ｅｕ、Ｓｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ、Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−
Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｃａ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｓｒ−Ｓｉ
−Ｏ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドである。この蛍
光体の基本構成元素は、一般式ＬＸＳｉＹＮ
（２／３Ｘ＋４／３Ｙ ）：Ｅｕ若しくはＬＸＳｉＹＯＺ
Ｎ（２／３Ｘ＋４／３Ｙ−２／３Ｚ）：Ｅｕ（Ｌは、Ｓ
ｒ、Ｃａ、ＳｒとＣａのいずれか。）で表される。一般
式中、Ｘ及びＹは、Ｘ＝２、Ｙ＝５又は、Ｘ＝１、Ｙ＝
７であることが好ましいが、任意のものも使用できる。
具体的には、基本構成元素は、Ｍｎが添加された（Ｓｒ
ＸＣａ１ −Ｘ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、Ｓｒ２Ｓｉ
５Ｎ８：Ｅｕ、Ｃａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、ＳｒＸＣａ
１−ＸＳｉ７Ｎ１０：Ｅｕ、ＳｒＳｉ７Ｎ１０：Ｅｕ、
ＣａＳｉ７Ｎ１０：Ｅｕで表される蛍光体を使用するこ
とが好ましいが、この蛍光体の組成中には、Ｍｇ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及
びＮｉからなる群より選ばれる少なくとも１種以上が含
有されていてもよい。但し、本発明は、この実施の形態
及び実施例に限定されない。Ｌは、Ｓｒ、Ｃａ、Ｓｒと
Ｃａのいずれかである。ＳｒとＣａは、所望により配合
比を変えることができる。蛍光体の組成にＳｉを用いる
ことにより安価で結晶性の良好な蛍光体を提供すること
ができる。
【００２６】発光中心に希土類元素であるユウロピウム
Ｅｕを用いる。ユウロピウムは、主に２価と３価のエネ
ルギー準位を持つ。本発明の蛍光体は、母体のアルカリ
土類金属系窒化ケイ素に対して、Ｅｕ２＋を付活剤とし
て用いる。Ｅｕ２＋は、酸化されやすく、３価のＥｕ２
Ｏ３の組成で市販されている。しかし、市販のＥｕ２Ｏ
３では、Ｏの関与が大きく、良好な蛍光体が得られにく
い。そのため、Ｅｕ２Ｏ３からＯを、系外へ除去したも
のを使用することが好ましい。たとえば、ユウロピウム
単体、窒化ユウロピウムを用いることが好ましい。但
し、Ｍｎを添加した場合は、その限りではない。
Ｅｕを用いる。ユウロピウムは、主に２価と３価のエネ
ルギー準位を持つ。本発明の蛍光体は、母体のアルカリ
土類金属系窒化ケイ素に対して、Ｅｕ２＋を付活剤とし
て用いる。Ｅｕ２＋は、酸化されやすく、３価のＥｕ２
Ｏ３の組成で市販されている。しかし、市販のＥｕ２Ｏ
３では、Ｏの関与が大きく、良好な蛍光体が得られにく
い。そのため、Ｅｕ２Ｏ３からＯを、系外へ除去したも
のを使用することが好ましい。たとえば、ユウロピウム
単体、窒化ユウロピウムを用いることが好ましい。但
し、Ｍｎを添加した場合は、その限りではない。
【００２７】添加物であるＭｎは、Ｅｕ２＋の拡散を促
進し、発光輝度、エネルギー効率、量子効率等の発光効
率の向上を図る。Ｍｎは、原料中に含有させるか、又
は、製造工程中にＭｎ単体若しくはＭｎ化合物を含有さ
せ、原料と共に焼成する。但し、Ｍｎは、焼成後の基本
構成元素中に含有されていないか、含有されていても当
初含有量と比べて少量しか残存していない。これは、焼
成工程において、Ｍｎが飛散したためであると思われ
る。蛍光体には、基本構成元素中に、若しくは、基本構
成元素とともに、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、
Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｏ及びＮｉからなる群より選
ばれる少なくとも１種以上を含有する。これらの元素
は、粒径を大きくしたり、発光輝度を高めたりする等の
作用を有している。また、Ｂ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃｒ及びＮ
ｉは、残光を抑えることができるとういう作用を有して
いる。通常、Ｂ、Ｍｇ、Ｃｒ等の添加物が添加されてい
ない蛍光体の方が、添加物が添加されている蛍光体より
も残光を１／１０に要する時間を１／２から１／４程度
まで短縮することができる。
進し、発光輝度、エネルギー効率、量子効率等の発光効
率の向上を図る。Ｍｎは、原料中に含有させるか、又
は、製造工程中にＭｎ単体若しくはＭｎ化合物を含有さ
せ、原料と共に焼成する。但し、Ｍｎは、焼成後の基本
構成元素中に含有されていないか、含有されていても当
初含有量と比べて少量しか残存していない。これは、焼
成工程において、Ｍｎが飛散したためであると思われ
る。蛍光体には、基本構成元素中に、若しくは、基本構
成元素とともに、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、
Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｏ及びＮｉからなる群より選
ばれる少なくとも１種以上を含有する。これらの元素
は、粒径を大きくしたり、発光輝度を高めたりする等の
作用を有している。また、Ｂ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃｒ及びＮ
ｉは、残光を抑えることができるとういう作用を有して
いる。通常、Ｂ、Ｍｇ、Ｃｒ等の添加物が添加されてい
ない蛍光体の方が、添加物が添加されている蛍光体より
も残光を１／１０に要する時間を１／２から１／４程度
まで短縮することができる。
【００２８】本発明に係る蛍光体１１は、発光素子１０
によって発光された青色光の一部を吸収して黄から赤色
領域の光を発光する。この蛍光体１１を上記の構成を有
する発光装置に使用して、発光素子１０により発光され
た青色光と、蛍光体の赤色光とが混色により暖色系の白
色に発光する発光装置を提供する。
によって発光された青色光の一部を吸収して黄から赤色
領域の光を発光する。この蛍光体１１を上記の構成を有
する発光装置に使用して、発光素子１０により発光され
た青色光と、蛍光体の赤色光とが混色により暖色系の白
色に発光する発光装置を提供する。
【００２９】特に蛍光体１１には、本発明に係る蛍光体
の他に、セリウムで付活されたイットリウム・アルミニ
ウム酸化物蛍光物質が含有されていることが好ましい。
前記イットリウム・アルミニウム酸化物蛍光物質を含有
することにより、所望の色度に調節することができるか
らである。セリウムで付活されたイットリウム・アルミ
ニウム酸化物蛍光物質は、発光素子１０により発光され
た青色光の一部を吸収して黄色領域の光を発光する。こ
こで、発光素子１０により発光された青色光と、イット
リウム・アルミニウム酸化物蛍光物質の黄色光とが混色
により青白い白色に発光する。従って、このイットリウ
ム・アルミニウム酸化物蛍光物質と前記蛍光体とを透光
性を有するコーティング部材と一緒に混合した蛍光体１
１と、発光素子１０により発光された青色光とを組み合
わせることにより暖色系の白色の発光装置を提供するこ
とができる。この暖色系の白色の発光装置は、平均演色
評価数Ｒａが７５乃至９５であり色温度が２０００乃至
８０００Ｋである。特に好ましいのは、平均演色評価数
Ｒａ及び色温度が色度図における黒体放射の軌跡上に位
置する白色の発光装置である。但し、所望の色温度及び
平均演色評価数の発光装置を提供するため、イットリウ
ム・アルミニウム酸化物蛍光物質及び蛍光体の配合量
を、適宜変更することもできる。この暖色系の白色の発
光装置は、特殊演色評価数Ｒ９の改善を図っている。従
来の青色発光素子とセリウムで付活されたイットリウム
・アルミニウム酸化物蛍光物質との組合せの白色に発光
する発光装置は、特殊演色評価数Ｒ９がほぼ０に近く、
赤み成分が不足していた。そのため特殊演色評価数Ｒ９
を高めることが解決課題となっていたが、本発明に係る
蛍光体をイットリウム・アルミニウム酸化物蛍光物質中
に含有することにより、特殊演色評価数Ｒ９を６０乃至
７０まで高めることができる。
の他に、セリウムで付活されたイットリウム・アルミニ
ウム酸化物蛍光物質が含有されていることが好ましい。
前記イットリウム・アルミニウム酸化物蛍光物質を含有
することにより、所望の色度に調節することができるか
らである。セリウムで付活されたイットリウム・アルミ
ニウム酸化物蛍光物質は、発光素子１０により発光され
た青色光の一部を吸収して黄色領域の光を発光する。こ
こで、発光素子１０により発光された青色光と、イット
リウム・アルミニウム酸化物蛍光物質の黄色光とが混色
により青白い白色に発光する。従って、このイットリウ
ム・アルミニウム酸化物蛍光物質と前記蛍光体とを透光
性を有するコーティング部材と一緒に混合した蛍光体１
１と、発光素子１０により発光された青色光とを組み合
わせることにより暖色系の白色の発光装置を提供するこ
とができる。この暖色系の白色の発光装置は、平均演色
評価数Ｒａが７５乃至９５であり色温度が２０００乃至
８０００Ｋである。特に好ましいのは、平均演色評価数
Ｒａ及び色温度が色度図における黒体放射の軌跡上に位
置する白色の発光装置である。但し、所望の色温度及び
平均演色評価数の発光装置を提供するため、イットリウ
ム・アルミニウム酸化物蛍光物質及び蛍光体の配合量
を、適宜変更することもできる。この暖色系の白色の発
光装置は、特殊演色評価数Ｒ９の改善を図っている。従
来の青色発光素子とセリウムで付活されたイットリウム
・アルミニウム酸化物蛍光物質との組合せの白色に発光
する発光装置は、特殊演色評価数Ｒ９がほぼ０に近く、
赤み成分が不足していた。そのため特殊演色評価数Ｒ９
を高めることが解決課題となっていたが、本発明に係る
蛍光体をイットリウム・アルミニウム酸化物蛍光物質中
に含有することにより、特殊演色評価数Ｒ９を６０乃至
７０まで高めることができる。
【００３０】（蛍光体の製造方法）次に、図２を用い
て、本発明に係る蛍光体（（ＳｒＸＣａ１−Ｘ）２Ｓｉ
５Ｎ ８：Ｅｕ）の製造方法を説明するが、本製造方法に
限定されない。上記蛍光体には、Ｍｎ、Ｏが含有されて
いる。
て、本発明に係る蛍光体（（ＳｒＸＣａ１−Ｘ）２Ｓｉ
５Ｎ ８：Ｅｕ）の製造方法を説明するが、本製造方法に
限定されない。上記蛍光体には、Ｍｎ、Ｏが含有されて
いる。
【００３１】原料のＳｒ、Ｃａを粉砕する（Ｐ１）。原
料のＳｒ、Ｃａは、単体を使用することが好ましいが、
イミド化合物、アミド化合物などの化合物を使用するこ
ともできる。また原料Ｓｒ、Ｃａには、Ｂ、Ａｌ、Ｃ
ｕ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ａｌ２Ｏ３などを含有するものでもよ
い。原料のＳｒ、Ｃａは、アルゴン雰囲気中、グローブ
ボックス内で粉砕を行う。粉砕により得られたＳｒ、Ｃ
ａは、平均粒径が約０．１μｍから１５μｍであること
が好ましいが、この範囲に限定されない。Ｓｒ、Ｃａの
純度は、２Ｎ以上であることが好ましいが、これに限定
されない。より混合状態を良くするため、金属Ｃａ、金
属Ｓｒ、金属Ｅｕのうち少なくとも１以上を合金状態と
したのち、窒化し、粉砕後、原料として用いることもで
きる。
料のＳｒ、Ｃａは、単体を使用することが好ましいが、
イミド化合物、アミド化合物などの化合物を使用するこ
ともできる。また原料Ｓｒ、Ｃａには、Ｂ、Ａｌ、Ｃ
ｕ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ａｌ２Ｏ３などを含有するものでもよ
い。原料のＳｒ、Ｃａは、アルゴン雰囲気中、グローブ
ボックス内で粉砕を行う。粉砕により得られたＳｒ、Ｃ
ａは、平均粒径が約０．１μｍから１５μｍであること
が好ましいが、この範囲に限定されない。Ｓｒ、Ｃａの
純度は、２Ｎ以上であることが好ましいが、これに限定
されない。より混合状態を良くするため、金属Ｃａ、金
属Ｓｒ、金属Ｅｕのうち少なくとも１以上を合金状態と
したのち、窒化し、粉砕後、原料として用いることもで
きる。
【００３２】原料のＳｉを粉砕する（Ｐ２）。原料のＳ
ｉは、単体を使用することが好ましいが、窒化物化合
物、イミド化合物、アミド化合物などを使用することも
できる。例えば、Ｓｉ３Ｎ４、Ｓｉ（ＮＨ２）２、Ｍｇ
２Ｓｉなどである。原料のＳｉの純度は、３Ｎ以上のも
のが好ましいが、Ａｌ２Ｏ３、Ｍｇ、金属ホウ化物（Ｃ
ｏ３Ｂ、Ｎｉ３Ｂ、ＣｒＢ）、酸化マンガン、Ｈ３ＢＯ
３、Ｂ２Ｏ３、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯなどの化合物が含有さ
れていてもよい。Ｓｉも、原料のＳｒ、Ｃａと同様に、
アルゴン雰囲気中、若しくは、窒素雰囲気中、グローブ
ボックス内で粉砕を行う。Ｓｉ化合物の平均粒径は、約
０．１μｍから１５μｍであることが好ましい。
ｉは、単体を使用することが好ましいが、窒化物化合
物、イミド化合物、アミド化合物などを使用することも
できる。例えば、Ｓｉ３Ｎ４、Ｓｉ（ＮＨ２）２、Ｍｇ
２Ｓｉなどである。原料のＳｉの純度は、３Ｎ以上のも
のが好ましいが、Ａｌ２Ｏ３、Ｍｇ、金属ホウ化物（Ｃ
ｏ３Ｂ、Ｎｉ３Ｂ、ＣｒＢ）、酸化マンガン、Ｈ３ＢＯ
３、Ｂ２Ｏ３、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯなどの化合物が含有さ
れていてもよい。Ｓｉも、原料のＳｒ、Ｃａと同様に、
アルゴン雰囲気中、若しくは、窒素雰囲気中、グローブ
ボックス内で粉砕を行う。Ｓｉ化合物の平均粒径は、約
０．１μｍから１５μｍであることが好ましい。
【００３３】次に、原料のＳｒ、Ｃａを、窒素雰囲気中
で窒化する（Ｐ３）。この反応式を、化１に示す。
で窒化する（Ｐ３）。この反応式を、化１に示す。
【００３４】
【化１】３Ｓｒ ＋ Ｎ２ → Ｓｒ３Ｎ２
３Ｃａ ＋ Ｎ２ → Ｃａ３Ｎ２
Ｓｒ、Ｃａを、窒素雰囲気中、６００〜９００℃、約５
時間、窒化する。Ｓｒ、Ｃａは、混合して窒化しても良
いし、それぞれ個々に窒化しても良い。これにより、Ｓ
ｒ、Ｃａの窒化物を得ることができる。Ｓｒ、Ｃａの窒
化物は、高純度のものが好ましいが、市販のものも使用
することができる。
時間、窒化する。Ｓｒ、Ｃａは、混合して窒化しても良
いし、それぞれ個々に窒化しても良い。これにより、Ｓ
ｒ、Ｃａの窒化物を得ることができる。Ｓｒ、Ｃａの窒
化物は、高純度のものが好ましいが、市販のものも使用
することができる。
【００３５】原料のＳｉを、窒素雰囲気中で窒化する
（Ｐ４）。この反応式を、化２に示す。
（Ｐ４）。この反応式を、化２に示す。
【００３６】
【化２】３Ｓｉ ＋ ２Ｎ２ → Ｓｉ３Ｎ４
ケイ素Ｓｉも、窒素雰囲気中、８００〜１２００℃、約
５時間、窒化する。これにより、窒化ケイ素を得る。本
発明で使用する窒化ケイ素は、高純度のものが好ましい
が、市販のものも使用することができる。
５時間、窒化する。これにより、窒化ケイ素を得る。本
発明で使用する窒化ケイ素は、高純度のものが好ましい
が、市販のものも使用することができる。
【００３７】Ｓｒ、Ｃａ若しくはＳｒ−Ｃａの窒化物を
粉砕する（Ｐ５）。Ｓｒ、Ｃａ、Ｓｒ−Ｃａの窒化物
を、アルゴン雰囲気中、若しくは、窒素雰囲気中、グロ
ーブボックス内で粉砕を行う。同様に、Ｓｉの窒化物を
粉砕する（Ｐ６）。また、同様に、Ｅｕの化合物Ｅｕ２
Ｏ３を粉砕する（Ｐ７）。Ｅｕの化合物として、酸化ユ
ウロピウムを使用するが、金属ユウロピウム、窒化ユウ
ロピウムなども使用可能である。このほか、原料のＺ
は、イミド化合物、アミド化合物を用いることもでき
る。酸化ユウロピウムは、高純度のものが好ましいが、
市販のものも使用することができる。粉砕後のアルカリ
土類金属の窒化物、窒化ケイ素及び酸化ユウロピウムの
平均粒径は、約０．１μｍから１５μｍであることが好
ましい。
粉砕する（Ｐ５）。Ｓｒ、Ｃａ、Ｓｒ−Ｃａの窒化物
を、アルゴン雰囲気中、若しくは、窒素雰囲気中、グロ
ーブボックス内で粉砕を行う。同様に、Ｓｉの窒化物を
粉砕する（Ｐ６）。また、同様に、Ｅｕの化合物Ｅｕ２
Ｏ３を粉砕する（Ｐ７）。Ｅｕの化合物として、酸化ユ
ウロピウムを使用するが、金属ユウロピウム、窒化ユウ
ロピウムなども使用可能である。このほか、原料のＺ
は、イミド化合物、アミド化合物を用いることもでき
る。酸化ユウロピウムは、高純度のものが好ましいが、
市販のものも使用することができる。粉砕後のアルカリ
土類金属の窒化物、窒化ケイ素及び酸化ユウロピウムの
平均粒径は、約０．１μｍから１５μｍであることが好
ましい。
【００３８】上記原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｏ及びＮｉか
らなる群より選ばれる少なくとも１種以上が含有されて
いてもよい。また、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂ等の上記元素を以下
の混合工程（Ｐ８）において、配合量を調節して混合す
ることもできる。これらの化合物は、単独で原料中に添
加することもできるが、通常、化合物の形態で添加され
る。この種の化合物には、Ｈ３ＢＯ３、Ｃｕ２Ｏ３、Ｍ
ｇＣｌ２、ＭｇＯ・ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３、金属ホウ化物
（ＣｒＢ、Ｍｇ３Ｂ２、ＡｌＢ２、ＭｎＢ）、Ｂ
２Ｏ３、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯなどがある。
ａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｏ及びＮｉか
らなる群より選ばれる少なくとも１種以上が含有されて
いてもよい。また、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂ等の上記元素を以下
の混合工程（Ｐ８）において、配合量を調節して混合す
ることもできる。これらの化合物は、単独で原料中に添
加することもできるが、通常、化合物の形態で添加され
る。この種の化合物には、Ｈ３ＢＯ３、Ｃｕ２Ｏ３、Ｍ
ｇＣｌ２、ＭｇＯ・ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３、金属ホウ化物
（ＣｒＢ、Ｍｇ３Ｂ２、ＡｌＢ２、ＭｎＢ）、Ｂ
２Ｏ３、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯなどがある。
【００３９】上記粉砕を行った後、Ｓｒ、Ｃａ、Ｓｒ−
Ｃａの窒化物、Ｓｉの窒化物、Ｅｕの化合物Ｅｕ２Ｏ３
を混合し、Ｍｎを添加する（Ｐ８）。これらの混合物
は、酸化されやすいため、Ａｒ雰囲気中、又は、窒素雰
囲気中、グローブボックス内で、混合を行う。
Ｃａの窒化物、Ｓｉの窒化物、Ｅｕの化合物Ｅｕ２Ｏ３
を混合し、Ｍｎを添加する（Ｐ８）。これらの混合物
は、酸化されやすいため、Ａｒ雰囲気中、又は、窒素雰
囲気中、グローブボックス内で、混合を行う。
【００４０】最後に、Ｓｒ、Ｃａ、Ｓｒ−Ｃａの窒化
物、Ｓｉの窒化物、Ｅｕの化合物Ｅｕ ２Ｏ３の混合物を
アンモニア雰囲気中で、焼成する（Ｐ９）。焼成によ
り、Ｍｎが添加された（ＳｒＸＣａ１−Ｘ）２Ｓｉ５Ｎ
８：Ｅｕで表される蛍光体を得ることができる（Ｐ１
０）。この焼成による基本構成元素の反応式を、化３に
示す。
物、Ｓｉの窒化物、Ｅｕの化合物Ｅｕ ２Ｏ３の混合物を
アンモニア雰囲気中で、焼成する（Ｐ９）。焼成によ
り、Ｍｎが添加された（ＳｒＸＣａ１−Ｘ）２Ｓｉ５Ｎ
８：Ｅｕで表される蛍光体を得ることができる（Ｐ１
０）。この焼成による基本構成元素の反応式を、化３に
示す。
【００４１】
【化３】
【００４２】ただし、各原料の配合比率を変更すること
により、目的とする蛍光体の組成を変更することができ
る。
により、目的とする蛍光体の組成を変更することができ
る。
【００４３】焼成は、管状炉、小型炉、高周波炉、メタ
ル炉などを使用することができる。焼成温度は、１２０
０から１７００℃の範囲で焼成を行うことができるが、
１４００から１７００℃の焼成温度が好ましい。焼成
は、徐々に昇温を行い１２００から１５００℃で数時間
焼成を行う一段階焼成を使用することが好ましいが、８
００から１０００℃で一段階目の焼成を行い、徐々に加
熱して１２００から１５００℃で二段階目の焼成を行う
二段階焼成（多段階焼成）を使用することもできる。蛍
光体１１の原料は、窒化ホウ素（ＢＮ）材質のるつぼ、
ボートを用いて焼成を行うことが好ましい。窒化ホウ素
材質のるつぼの他に、アルミナ（Ａｌ２Ｏ ３）材質のる
つぼを使用することもできる。
ル炉などを使用することができる。焼成温度は、１２０
０から１７００℃の範囲で焼成を行うことができるが、
１４００から１７００℃の焼成温度が好ましい。焼成
は、徐々に昇温を行い１２００から１５００℃で数時間
焼成を行う一段階焼成を使用することが好ましいが、８
００から１０００℃で一段階目の焼成を行い、徐々に加
熱して１２００から１５００℃で二段階目の焼成を行う
二段階焼成（多段階焼成）を使用することもできる。蛍
光体１１の原料は、窒化ホウ素（ＢＮ）材質のるつぼ、
ボートを用いて焼成を行うことが好ましい。窒化ホウ素
材質のるつぼの他に、アルミナ（Ａｌ２Ｏ ３）材質のる
つぼを使用することもできる。
【００４４】以上の製造方法を使用することにより、目
的とする蛍光体を得ることが可能である。
的とする蛍光体を得ることが可能である。
【００４５】（発光素子）発光素子１０は、ＩＩＩ属窒
化物系化合物発光素子であることが好ましい。発光素子
１０は、例えばサファイア基板１上にＧａＮバッファ層
を介して、Ｓｉがアンドープのｎ型ＧａＮ層、Ｓｉがド
ープされたｎ型ＧａＮからなるｎ型コンタクト層、アン
ドープＧａＮ層、多重量子井戸構造の発光層（ＧａＮ障
壁層／ＩｎＧａＮ井戸層の量子井戸構造）、Ｍｇがドー
プされたｐ型ＧａＮからなるｐ型ＧａＮからなるｐクラ
ッド層、Ｍｇがドープされたｐ型ＧａＮからなるｐ型コ
ンタクト層が順次積層された積層構造を有し、以下のよ
うに電極が形成されている。但し、この構成と異なる発
光素子１０も使用できる。
化物系化合物発光素子であることが好ましい。発光素子
１０は、例えばサファイア基板１上にＧａＮバッファ層
を介して、Ｓｉがアンドープのｎ型ＧａＮ層、Ｓｉがド
ープされたｎ型ＧａＮからなるｎ型コンタクト層、アン
ドープＧａＮ層、多重量子井戸構造の発光層（ＧａＮ障
壁層／ＩｎＧａＮ井戸層の量子井戸構造）、Ｍｇがドー
プされたｐ型ＧａＮからなるｐ型ＧａＮからなるｐクラ
ッド層、Ｍｇがドープされたｐ型ＧａＮからなるｐ型コ
ンタクト層が順次積層された積層構造を有し、以下のよ
うに電極が形成されている。但し、この構成と異なる発
光素子１０も使用できる。
【００４６】ｐオーミック電極は、ｐ型コンタクト層上
のほぼ全面に形成され、そのｐオーミック電極上の一部
にｐパッド電極３が形成される。
のほぼ全面に形成され、そのｐオーミック電極上の一部
にｐパッド電極３が形成される。
【００４７】また、ｎ電極は、エッチングによりｐ型コ
ンタクト層からアンドープＧａＮ層を除去してｎ型コン
タクト層の一部を露出させ、その露出された部分に形成
される。
ンタクト層からアンドープＧａＮ層を除去してｎ型コン
タクト層の一部を露出させ、その露出された部分に形成
される。
【００４８】なお、本実施の形態では、多重量子井戸構
造の発光層を用いたが、本発明は、これに限定されるも
のではなく、例えば、ＩｎＧａＮを利用した単一量子井
戸構造としても良いし、Ｓｉ、ＺｎがドープされたＧａ
Ｎを利用しても良い。
造の発光層を用いたが、本発明は、これに限定されるも
のではなく、例えば、ＩｎＧａＮを利用した単一量子井
戸構造としても良いし、Ｓｉ、ＺｎがドープされたＧａ
Ｎを利用しても良い。
【００４９】また、発光素子１０の発光層は、Ｉｎの含
有量を変化させることにより、４２０ｎｍから４９０ｎ
ｍの範囲において主発光ピークを変更することができ
る。また、発光波長は、上記範囲に限定されるものでは
なく、３６０〜５５０ｎｍに発光波長を有しているもの
を使用することができる。
有量を変化させることにより、４２０ｎｍから４９０ｎ
ｍの範囲において主発光ピークを変更することができ
る。また、発光波長は、上記範囲に限定されるものでは
なく、３６０〜５５０ｎｍに発光波長を有しているもの
を使用することができる。
【００５０】（コーティング部材）コーティング部材１
２（光透光性材料）は、リードフレーム１３のカップ内
に設けられるものであり発光素子１０の発光を変換する
蛍光体１１と混合して用いられる。コーティング部材１
２の具体的材料としては、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、
シリコーン樹脂などの温度特性、耐候性に優れた透明樹
脂、シリカゾル、ガラス、無機バインダーなどが用いら
れる。また、蛍光体１１と共に拡散剤、チタン酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化アルミニウムなどを含有させても
良い。また、光安定化剤や着色剤を含有させても良い。
２（光透光性材料）は、リードフレーム１３のカップ内
に設けられるものであり発光素子１０の発光を変換する
蛍光体１１と混合して用いられる。コーティング部材１
２の具体的材料としては、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、
シリコーン樹脂などの温度特性、耐候性に優れた透明樹
脂、シリカゾル、ガラス、無機バインダーなどが用いら
れる。また、蛍光体１１と共に拡散剤、チタン酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化アルミニウムなどを含有させても
良い。また、光安定化剤や着色剤を含有させても良い。
【００５１】（リードフレーム）リードフレーム１３
は、マウントリード１３ａとインナーリード１３ｂとか
ら構成される。マウントリード１３ａは、発光素子１０
を配置させるものである。マウントリード１３ａの上部
は、カップ形状になっており、カップ内に発光素子１０
をダイボンドし、該発光素子１０の外周面を、カップ内
を前記蛍光体１１と前記コーティング部材１２とで覆っ
ている。カップ内に発光素子１０を複数配置しマウント
リード１３ａを発光素子１０の共通電極として利用する
こともできる。この場合、十分な電気伝導性と導電性ワ
イヤ１４との接続性が求められる。発光素子１０とマウ
ントリード１３ａのカップとのダイボンド（接着）は、
熱硬化性樹脂などによって行うことができる。熱硬化性
樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、イミド樹
脂などが挙げられる。また、フェースダウン発光素子１
０などによりマウントリード１３ａとダイボンドすると
共に電気的接続を行うには、Ａｇ―エースと、カーボン
ペースト、金属バンプなどを用いることができる。ま
た、無機バインダーを用いることもできる。インナーリ
ード１３ｂは、マウントリード１３ａ上に配置された発
光素子１０の電極３から延びる導電性ワイヤ１４との電
気的接続を図るものである。インナーリード１３ｂは、
マウントリード１３ａとの電気的接触によるショートを
避けるため、マウントリード１３ａから離れた位置に配
置することが好ましい。マウントリード１３ａ上に複数
の発光素子１０を設けた場合は、各導電性ワイヤ同士が
接触しないように配置できる構成にする必要がある。イ
ンナーリード１３ｂは、マウントリード１３ａと同様の
材質を用いることが好ましく、鉄、銅、鉄入り銅、金、
白金、銀などを用いることができる。
は、マウントリード１３ａとインナーリード１３ｂとか
ら構成される。マウントリード１３ａは、発光素子１０
を配置させるものである。マウントリード１３ａの上部
は、カップ形状になっており、カップ内に発光素子１０
をダイボンドし、該発光素子１０の外周面を、カップ内
を前記蛍光体１１と前記コーティング部材１２とで覆っ
ている。カップ内に発光素子１０を複数配置しマウント
リード１３ａを発光素子１０の共通電極として利用する
こともできる。この場合、十分な電気伝導性と導電性ワ
イヤ１４との接続性が求められる。発光素子１０とマウ
ントリード１３ａのカップとのダイボンド（接着）は、
熱硬化性樹脂などによって行うことができる。熱硬化性
樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、イミド樹
脂などが挙げられる。また、フェースダウン発光素子１
０などによりマウントリード１３ａとダイボンドすると
共に電気的接続を行うには、Ａｇ―エースと、カーボン
ペースト、金属バンプなどを用いることができる。ま
た、無機バインダーを用いることもできる。インナーリ
ード１３ｂは、マウントリード１３ａ上に配置された発
光素子１０の電極３から延びる導電性ワイヤ１４との電
気的接続を図るものである。インナーリード１３ｂは、
マウントリード１３ａとの電気的接触によるショートを
避けるため、マウントリード１３ａから離れた位置に配
置することが好ましい。マウントリード１３ａ上に複数
の発光素子１０を設けた場合は、各導電性ワイヤ同士が
接触しないように配置できる構成にする必要がある。イ
ンナーリード１３ｂは、マウントリード１３ａと同様の
材質を用いることが好ましく、鉄、銅、鉄入り銅、金、
白金、銀などを用いることができる。
【００５２】（導電性ワイヤ）導電性ワイヤ１４は、発
光素子１０の電極３とリードフレーム１３とを電気的に
接続するものである。導電性ワイヤ１４は、電極３とオ
ーミック性、機械的接続性、電気導電性及び熱伝導性が
良いものが好ましい。導電性ワイヤ１４の具体的材料と
しては、金、銅、白金、アルミニウムなどの金属及びそ
れらの合金などが好ましい。
光素子１０の電極３とリードフレーム１３とを電気的に
接続するものである。導電性ワイヤ１４は、電極３とオ
ーミック性、機械的接続性、電気導電性及び熱伝導性が
良いものが好ましい。導電性ワイヤ１４の具体的材料と
しては、金、銅、白金、アルミニウムなどの金属及びそ
れらの合金などが好ましい。
【００５３】（モールド部材）モールド部材１５は、発
光素子１０、蛍光体１１、コーティング部材１２、リー
ドフレーム１３及び導電性ワイヤ１４などを外部から保
護するために設けられている。モールド部材１５は、外
部からの保護目的の他に、視野角を広げたり、発光素子
１０からの指向性を緩和したり、発光を収束、拡散させ
たりする目的も併せ持っている。これらの目的を達成す
るためモールド部材は、所望の形状にすることができ
る。また、モールド部材１５は、凸レンズ形状、凹レン
ズ形状の他、複数積層する構造であっても良い。モール
ド部材１５の具体的材料としては、エポキシ樹脂、ユリ
ア樹脂、シリコーン樹脂、シリカゾル、ガラスなどの透
光性、耐候性、温度特性に優れた材料を使用することが
できる。モールド部材１５には、拡散剤、着色剤、紫外
線吸収剤や蛍光物質を含有させることもできる。拡散剤
としては、チタン酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミ
ニウム等が好ましい。コーティング部材１２との材質の
反発性を少なくするため、屈折率を考慮するため、同材
質を用いることが好ましい。
光素子１０、蛍光体１１、コーティング部材１２、リー
ドフレーム１３及び導電性ワイヤ１４などを外部から保
護するために設けられている。モールド部材１５は、外
部からの保護目的の他に、視野角を広げたり、発光素子
１０からの指向性を緩和したり、発光を収束、拡散させ
たりする目的も併せ持っている。これらの目的を達成す
るためモールド部材は、所望の形状にすることができ
る。また、モールド部材１５は、凸レンズ形状、凹レン
ズ形状の他、複数積層する構造であっても良い。モール
ド部材１５の具体的材料としては、エポキシ樹脂、ユリ
ア樹脂、シリコーン樹脂、シリカゾル、ガラスなどの透
光性、耐候性、温度特性に優れた材料を使用することが
できる。モールド部材１５には、拡散剤、着色剤、紫外
線吸収剤や蛍光物質を含有させることもできる。拡散剤
としては、チタン酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミ
ニウム等が好ましい。コーティング部材１２との材質の
反発性を少なくするため、屈折率を考慮するため、同材
質を用いることが好ましい。
【００５４】以下、本発明に係る蛍光体、発光装置につ
いて実施例を挙げて説明するが、この実施例に限定され
るものではない。
いて実施例を挙げて説明するが、この実施例に限定され
るものではない。
【００５５】なお、温度特性は、２５℃の発光輝度を１
００％とする相対輝度で示す。粒径は、Ｆ．Ｓ．Ｓ．
Ｓ．Ｎｏ．（Fisher Sub Sieve Sizer's No.）という空
気透過法による値である。
００％とする相対輝度で示す。粒径は、Ｆ．Ｓ．Ｓ．
Ｓ．Ｎｏ．（Fisher Sub Sieve Sizer's No.）という空
気透過法による値である。
【００５６】
【実施例】＜実施例１乃至７＞表１は、本発明に係る蛍
光体の実施例１乃至７の化学的特性及び物理的特性を示
す。また、図３乃至５は、実施例４の蛍光体の発光特性
を示したものである。図３は、実施例４の蛍光体をＥｘ
＝４６０ｎｍで励起したときの発光スペクトルを示す図
である。図４は、実施例４の蛍光体の励起スペクトルを
示す図である。図５は、実施例４の蛍光体の反射スペク
トルを示す図である。図６は、実施例１乃至７の蛍光体
を、Ｅｘ＝４６０ｎｍで励起したときの発光スペクトル
を示す図である。
光体の実施例１乃至７の化学的特性及び物理的特性を示
す。また、図３乃至５は、実施例４の蛍光体の発光特性
を示したものである。図３は、実施例４の蛍光体をＥｘ
＝４６０ｎｍで励起したときの発光スペクトルを示す図
である。図４は、実施例４の蛍光体の励起スペクトルを
示す図である。図５は、実施例４の蛍光体の反射スペク
トルを示す図である。図６は、実施例１乃至７の蛍光体
を、Ｅｘ＝４６０ｎｍで励起したときの発光スペクトル
を示す図である。
【００５７】
【表１】
【００５８】実施例１乃至７は、本発明に係るＭｎを添
加したＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体の
化学的特性や物理的特性を調べた結果である。表１にお
ける原料混合比は、原料をモル比で表したものである。
この蛍光体は、Ｍｎが添加された一般式ＳｒＸＣａ
（１．９４−Ｘ）Ｅｕ０．０６Ｓｉ５Ｎ８（０≦Ｘ≦
１．９４）で表される、若しくは微量の酸素を含有する
ものを使用する。実施例１乃至７において、Ｅｕ濃度は
０．０３である。Ｅｕ濃度は、Ｓｒ−Ｃａのモル濃度に
対してのモル比である。また、Ｓｉの５に対してＭｎの
添加量は０．０１５である。実施例１乃至７は、Ｓｒ濃
度とＣａ濃度との比を適宜変更した結果である。まず、
窒化ストロンチウム、窒化カルシウム、窒化ケイ素、酸
化ユウロピウムを、窒素雰囲気中、グローブボックス内
で混合する。実施例１において、原料の混合比率（モル
比）は、窒化ストロンチウムＳｒ３Ｎ２：窒化カルシウ
ムＣａ３Ｎ ２：窒化ケイ素Ｓｉ３Ｎ４：酸化ユウロピウ
ムＥｕ２Ｏ３＝Ｘ：１．９４−Ｘ：５：０．０６であ
る。Ｍｎは、モル比で０．０１５添加した。該原料中に
は、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、
Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのうち少なくとも１種以上が数ｐｐ
ｍから数百ｐｐｍ含有されていてもよい。
加したＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体の
化学的特性や物理的特性を調べた結果である。表１にお
ける原料混合比は、原料をモル比で表したものである。
この蛍光体は、Ｍｎが添加された一般式ＳｒＸＣａ
（１．９４−Ｘ）Ｅｕ０．０６Ｓｉ５Ｎ８（０≦Ｘ≦
１．９４）で表される、若しくは微量の酸素を含有する
ものを使用する。実施例１乃至７において、Ｅｕ濃度は
０．０３である。Ｅｕ濃度は、Ｓｒ−Ｃａのモル濃度に
対してのモル比である。また、Ｓｉの５に対してＭｎの
添加量は０．０１５である。実施例１乃至７は、Ｓｒ濃
度とＣａ濃度との比を適宜変更した結果である。まず、
窒化ストロンチウム、窒化カルシウム、窒化ケイ素、酸
化ユウロピウムを、窒素雰囲気中、グローブボックス内
で混合する。実施例１において、原料の混合比率（モル
比）は、窒化ストロンチウムＳｒ３Ｎ２：窒化カルシウ
ムＣａ３Ｎ ２：窒化ケイ素Ｓｉ３Ｎ４：酸化ユウロピウ
ムＥｕ２Ｏ３＝Ｘ：１．９４−Ｘ：５：０．０６であ
る。Ｍｎは、モル比で０．０１５添加した。該原料中に
は、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、
Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのうち少なくとも１種以上が数ｐｐ
ｍから数百ｐｐｍ含有されていてもよい。
【００５９】上記化合物を混合し、焼成を行う。焼成条
件は、アンモニア雰囲気中、窒化ホウ素るつぼに投入
し、室温から約５時間かけて徐々に昇温して、約１３５
０℃で５時間、焼成を行い、ゆっくりと５時間かけて室
温まで冷却した。焼成後のＳｒ ＸＣａ（１．９４−Ｘ）
Ｅｕ０．０６Ｓｉ５Ｎ８（０≦Ｘ≦１．９４）中には、
Ｍｎが数ｐｐｍ〜数十ｐｐｍ程度残存している。
件は、アンモニア雰囲気中、窒化ホウ素るつぼに投入
し、室温から約５時間かけて徐々に昇温して、約１３５
０℃で５時間、焼成を行い、ゆっくりと５時間かけて室
温まで冷却した。焼成後のＳｒ ＸＣａ（１．９４−Ｘ）
Ｅｕ０．０６Ｓｉ５Ｎ８（０≦Ｘ≦１．９４）中には、
Ｍｎが数ｐｐｍ〜数十ｐｐｍ程度残存している。
【００６０】実施例１は、Ｓｒ：Ｃａのモル比が、９：
１である。実施例１のシリコンナイトライド蛍光体の発
光輝度を１００％、量子効率は１００％とし、この配合
割合のときを基準に実施例２乃至７の発光効率を規定す
る。Ｓｒに対するＣａの配合割合を増やしていくと、Ｓ
ｒ：Ｃａのモル比が、７：３のとき、シリコンナイトラ
イド蛍光体の量子効率は１２６．９％、ピーク波長は６
３９ｎｍである。このことから量子効率の向上が図られ
ており、特にピーク波長が、より長波長側にシフトして
いる。さらに、Ｓｒに対するＣａの配合割合を増やして
いき、Ｓｒ：Ｃａのモル比が、５：５つまり１：１のと
き、シリコンナイトライド蛍光体の発光輝度は１１１．
２％、量子効率は１６７．７％、ピーク波長は６４４ｎ
ｍである。この結果から、Ｓｒ：Ｃａ＝９：１のときよ
りも発光輝度、量子効率等の発光効率の向上が図られて
いる。特に、ピーク波長が、より長波長側にシフトして
いるため、赤味を帯びた蛍光体を製造することができ
る。また、温度特性も極めて良好である。さらにＳｒに
対するＣａの配合割合を増やしていくと、ピーク波長が
短波長側にシフトする。この場合でも発光輝度、量子効
率は低下しておらず、良好な発光特性を得ることができ
る。特に、Ｓｒは、Ｃａに比べて高価であるため、Ｃａ
の配合割合を増やすことにより製造コストの低減を図る
ことができる。
１である。実施例１のシリコンナイトライド蛍光体の発
光輝度を１００％、量子効率は１００％とし、この配合
割合のときを基準に実施例２乃至７の発光効率を規定す
る。Ｓｒに対するＣａの配合割合を増やしていくと、Ｓ
ｒ：Ｃａのモル比が、７：３のとき、シリコンナイトラ
イド蛍光体の量子効率は１２６．９％、ピーク波長は６
３９ｎｍである。このことから量子効率の向上が図られ
ており、特にピーク波長が、より長波長側にシフトして
いる。さらに、Ｓｒに対するＣａの配合割合を増やして
いき、Ｓｒ：Ｃａのモル比が、５：５つまり１：１のと
き、シリコンナイトライド蛍光体の発光輝度は１１１．
２％、量子効率は１６７．７％、ピーク波長は６４４ｎ
ｍである。この結果から、Ｓｒ：Ｃａ＝９：１のときよ
りも発光輝度、量子効率等の発光効率の向上が図られて
いる。特に、ピーク波長が、より長波長側にシフトして
いるため、赤味を帯びた蛍光体を製造することができ
る。また、温度特性も極めて良好である。さらにＳｒに
対するＣａの配合割合を増やしていくと、ピーク波長が
短波長側にシフトする。この場合でも発光輝度、量子効
率は低下しておらず、良好な発光特性を得ることができ
る。特に、Ｓｒは、Ｃａに比べて高価であるため、Ｃａ
の配合割合を増やすことにより製造コストの低減を図る
ことができる。
【００６１】上記実施例１乃至７の蛍光体と、後述する
Ｍｎを添加したＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ、Ｍｎを添加した
Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ、又は、Ｍｎを添加したＳｒ−Ｃ
ａ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｍｎを添加したＳｒ−Ｓｉ−
Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｍｎを添加したＣａ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ：Ｅ
ｕを適宜組み合わせることにより、所望のピーク波長を
有する蛍光体を製造することができる。これらは、ほぼ
同様な組成を有するため、互いに緩衝しあうことがない
ため、良好な発光特性を有するものである。実施例に係
る蛍光体は、窒化ホウ素材質のるつぼを用い、アンモニ
ア雰囲気中で焼成を行っている。この焼成条件下では、
炉及びるつぼが浸食されることはないため、焼成品に不
純物が混入することはない。窒化ホウ素材質のるつぼを
使用することができるが、モリブデンるつぼを使用する
ことはあまり好ましいとはいえない。モリブデンるつぼ
を使用した場合、るつぼが浸食されモリブデンが蛍光体
中に含有し、発光特性の低下を引き起こすことが考えら
れる。このように、発光特性の向上は、より鮮やかな白
色に発光する発光材料を提供することができる。また、
発光特性の向上は、エネルギー効率を高めるため、省電
力化も図ることができる。また、温度特性は、発光素子
の表面に該蛍光体を設けたとき、蛍光体の組成が変化せ
ずに、高い発光特性を示しているかを表すものであり、
温度特性が高いものほど安定であることを示している。 ＜実施例８乃至１１＞表２は、本発明に係る蛍光体の実
施例８乃至１１の化学的特性及び物理的特性を示す。図
７は、実施例８、９、１１、１２、１３、１５、２１、
２２、２４の蛍光体を、Ｅｘ＝４６０ｎｍで励起したと
きの発光スペクトルを示す図である。
Ｍｎを添加したＳｒ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ、Ｍｎを添加した
Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ、又は、Ｍｎを添加したＳｒ−Ｃ
ａ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｍｎを添加したＳｒ−Ｓｉ−
Ｏ−Ｎ：Ｅｕ、Ｍｎを添加したＣａ−Ｓｉ−Ｏ−Ｎ：Ｅ
ｕを適宜組み合わせることにより、所望のピーク波長を
有する蛍光体を製造することができる。これらは、ほぼ
同様な組成を有するため、互いに緩衝しあうことがない
ため、良好な発光特性を有するものである。実施例に係
る蛍光体は、窒化ホウ素材質のるつぼを用い、アンモニ
ア雰囲気中で焼成を行っている。この焼成条件下では、
炉及びるつぼが浸食されることはないため、焼成品に不
純物が混入することはない。窒化ホウ素材質のるつぼを
使用することができるが、モリブデンるつぼを使用する
ことはあまり好ましいとはいえない。モリブデンるつぼ
を使用した場合、るつぼが浸食されモリブデンが蛍光体
中に含有し、発光特性の低下を引き起こすことが考えら
れる。このように、発光特性の向上は、より鮮やかな白
色に発光する発光材料を提供することができる。また、
発光特性の向上は、エネルギー効率を高めるため、省電
力化も図ることができる。また、温度特性は、発光素子
の表面に該蛍光体を設けたとき、蛍光体の組成が変化せ
ずに、高い発光特性を示しているかを表すものであり、
温度特性が高いものほど安定であることを示している。 ＜実施例８乃至１１＞表２は、本発明に係る蛍光体の実
施例８乃至１１の化学的特性及び物理的特性を示す。図
７は、実施例８、９、１１、１２、１３、１５、２１、
２２、２４の蛍光体を、Ｅｘ＝４６０ｎｍで励起したと
きの発光スペクトルを示す図である。
【００６２】
【表２】
【００６３】実施例８乃至１１は、本発明に係るＭｎを
添加したＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体
のＥｕ濃度を変化させたときの化学的特性や物理的特性
を調べた結果である。この蛍光体は、Ｍｎが添加された
一般式ＳｒＸＣａ（２−Ｔ−Ｘ ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８（０
≦Ｘ＜２）で表される、若しくは、微量の酸素を含有す
るものを使用する。ＳｒとＣａとの原料の配合割合は、
Ｓｒ：Ｃａ＝Ｘ：２−Ｔ−Ｘ＝７：３である。Ｅｕの配
合割合は、Ｔ＝０．０１、０．０３、０．０６及び０．
１２のものを使用する。この場合のＥｕ濃度は、０．０
０５、０．０１５、０．０３、０．０６である。Ｅｕ濃
度は、Ｓｒ−Ｃａのモル濃度に対してのモル比である。
また、Ｓｉの５に対してＭｎの添加量は０．０１５であ
る。実施例８乃至１１は、実施例１乃至７と同様の製造
工程を行うため、同様な構成を経るところは、省略す
る。該原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、
Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのうち少なくとも
１種以上が数ｐｐｍから数百ｐｐｍ含有されていてもよ
い。実施例８の蛍光体を基準に発光効率を示す。Ｅｕ濃
度が０．０３の実施例１０とき、最も発光輝度の向上が
見られた。Ｅｕ濃度が少ないと十分に発光が行われず、
また、Ｅｕ濃度が多すぎると濃度消光、若しくはＳｒ２
Ｎ３、Ｃａ２Ｎ３と反応し、目的となる基本構成元素と
異なる組成のものを造るため、発光効率の低下が生じて
いる。実施例１１では、量子効率が最も良好である。一
方、Ｅｕ濃度を増加させるにつれてピーク波長が長波長
側にシフトしている。この原理は定かではないが、Ｅｕ
濃度増加に伴い、ＭｎがＳｒ２Ｎ３とＣａ２Ｎ３との拡
散を促進することにより、ＳｒとＣａとの混晶がさらに
促進され、ピーク波長が長波長側にシフトされたものと
考えられる。温度特性は、実施例８乃至１１のいずれも
極めて良好である。
添加したＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体
のＥｕ濃度を変化させたときの化学的特性や物理的特性
を調べた結果である。この蛍光体は、Ｍｎが添加された
一般式ＳｒＸＣａ（２−Ｔ−Ｘ ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８（０
≦Ｘ＜２）で表される、若しくは、微量の酸素を含有す
るものを使用する。ＳｒとＣａとの原料の配合割合は、
Ｓｒ：Ｃａ＝Ｘ：２−Ｔ−Ｘ＝７：３である。Ｅｕの配
合割合は、Ｔ＝０．０１、０．０３、０．０６及び０．
１２のものを使用する。この場合のＥｕ濃度は、０．０
０５、０．０１５、０．０３、０．０６である。Ｅｕ濃
度は、Ｓｒ−Ｃａのモル濃度に対してのモル比である。
また、Ｓｉの５に対してＭｎの添加量は０．０１５であ
る。実施例８乃至１１は、実施例１乃至７と同様の製造
工程を行うため、同様な構成を経るところは、省略す
る。該原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、
Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのうち少なくとも
１種以上が数ｐｐｍから数百ｐｐｍ含有されていてもよ
い。実施例８の蛍光体を基準に発光効率を示す。Ｅｕ濃
度が０．０３の実施例１０とき、最も発光輝度の向上が
見られた。Ｅｕ濃度が少ないと十分に発光が行われず、
また、Ｅｕ濃度が多すぎると濃度消光、若しくはＳｒ２
Ｎ３、Ｃａ２Ｎ３と反応し、目的となる基本構成元素と
異なる組成のものを造るため、発光効率の低下が生じて
いる。実施例１１では、量子効率が最も良好である。一
方、Ｅｕ濃度を増加させるにつれてピーク波長が長波長
側にシフトしている。この原理は定かではないが、Ｅｕ
濃度増加に伴い、ＭｎがＳｒ２Ｎ３とＣａ２Ｎ３との拡
散を促進することにより、ＳｒとＣａとの混晶がさらに
促進され、ピーク波長が長波長側にシフトされたものと
考えられる。温度特性は、実施例８乃至１１のいずれも
極めて良好である。
【００６４】＜実施例１２乃至２０＞表３は、本発明に
係る蛍光体の実施例１２乃至２０の化学的特性及び物理
的特性を示す。
係る蛍光体の実施例１２乃至２０の化学的特性及び物理
的特性を示す。
【００６５】
【表３】
【００６６】実施例１２乃至２０は、本発明に係るＭｎ
を添加したＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光
体のＥｕ濃度を変化させたときの化学的特性や物理的特
性を調べた結果である。この蛍光体は、Ｍｎが添加され
た一般式ＳｒＸＣａ（２−Ｔ− Ｘ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ
８（０≦Ｘ＜２）で表される、若しくは、微量の酸素を
含有するものを使用する。ＳｒとＣａとの原料の配合割
合は、Ｓｒ：Ｃａ＝Ｘ：２−Ｔ−Ｘ＝５：５である。実
施例１２乃至１５におけるＥｕの配合割合は、Ｔ＝０．
０１、０．０３、０．０６、０．１２のものを使用す
る。この場合のＥｕ濃度は、０．００５、０．０１５、
０．０３、０．０６である。Ｅｕ濃度は、Ｓｒ−Ｃａの
モル濃度に対してのモル比である。実施例１６乃至２０
は、実施例１２乃至１５と異なり市販の原料を使用し
た。実施例１６乃至２０におけるＥｕの配合割合は、Ｔ
＝０．１２、０．２、０．３、０．４、０．６のものを
使用する。この場合のＥｕ濃度は、０．０６、０．１、
０．１５、０．２、０．３である。実施例１２乃至２０
におけるＭｎの添加量は、Ｓｉの５に対してＭｎの添加
量は０．０１５である。実施例１２乃至２０は、実施例
１乃至７と同様の製造工程を行うため、同様な構成を経
るところは、省略する。該原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃ
ａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉ
のうち少なくとも１種以上が数ｐｐｍから数百ｐｐｍ含
有されていてもよい。実施例１２の蛍光体を基準に発光
効率を示す。Ｅｕ濃度が０．０３の実施例１４とき、最
も発光輝度の向上が見られた。Ｅｕ濃度が少ないと十分
に発光が行われず、また、Ｅｕ濃度が多すぎると濃度消
光、若しくはＳｒ２Ｎ３、Ｃａ２Ｎ３と反応し、目的と
なる基本構成元素と異なる組成のものを造るため、発光
効率の低下が生じている。実施例１５では、量子効率が
最も良好である。実施例１６乃至２０は、発光輝度の低
下を生じているが、これは、市販の原料を使用したた
め、該原料中に不純物が含まれており発光特性の低下を
生じたものと考えられる。実施例１２乃至１６におい
て、実施例１６乃至２０において、Ｅｕ濃度を増加させ
るにつれてピーク波長が長波長側にシフトしている。こ
の原理は定かではないが、Ｅｕ濃度増加に伴い、Ｍｎが
Ｓｒ２Ｎ３とＣａ２Ｎ３との拡散を促進することによ
り、ＳｒとＣａとの混晶がさらに促進され、ピーク波長
が長波長側にシフトされたものと考えられる。温度特性
は、実施例１２乃至２０のいずれも極めて良好である。
を添加したＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光
体のＥｕ濃度を変化させたときの化学的特性や物理的特
性を調べた結果である。この蛍光体は、Ｍｎが添加され
た一般式ＳｒＸＣａ（２−Ｔ− Ｘ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ
８（０≦Ｘ＜２）で表される、若しくは、微量の酸素を
含有するものを使用する。ＳｒとＣａとの原料の配合割
合は、Ｓｒ：Ｃａ＝Ｘ：２−Ｔ−Ｘ＝５：５である。実
施例１２乃至１５におけるＥｕの配合割合は、Ｔ＝０．
０１、０．０３、０．０６、０．１２のものを使用す
る。この場合のＥｕ濃度は、０．００５、０．０１５、
０．０３、０．０６である。Ｅｕ濃度は、Ｓｒ−Ｃａの
モル濃度に対してのモル比である。実施例１６乃至２０
は、実施例１２乃至１５と異なり市販の原料を使用し
た。実施例１６乃至２０におけるＥｕの配合割合は、Ｔ
＝０．１２、０．２、０．３、０．４、０．６のものを
使用する。この場合のＥｕ濃度は、０．０６、０．１、
０．１５、０．２、０．３である。実施例１２乃至２０
におけるＭｎの添加量は、Ｓｉの５に対してＭｎの添加
量は０．０１５である。実施例１２乃至２０は、実施例
１乃至７と同様の製造工程を行うため、同様な構成を経
るところは、省略する。該原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃ
ａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉ
のうち少なくとも１種以上が数ｐｐｍから数百ｐｐｍ含
有されていてもよい。実施例１２の蛍光体を基準に発光
効率を示す。Ｅｕ濃度が０．０３の実施例１４とき、最
も発光輝度の向上が見られた。Ｅｕ濃度が少ないと十分
に発光が行われず、また、Ｅｕ濃度が多すぎると濃度消
光、若しくはＳｒ２Ｎ３、Ｃａ２Ｎ３と反応し、目的と
なる基本構成元素と異なる組成のものを造るため、発光
効率の低下が生じている。実施例１５では、量子効率が
最も良好である。実施例１６乃至２０は、発光輝度の低
下を生じているが、これは、市販の原料を使用したた
め、該原料中に不純物が含まれており発光特性の低下を
生じたものと考えられる。実施例１２乃至１６におい
て、実施例１６乃至２０において、Ｅｕ濃度を増加させ
るにつれてピーク波長が長波長側にシフトしている。こ
の原理は定かではないが、Ｅｕ濃度増加に伴い、Ｍｎが
Ｓｒ２Ｎ３とＣａ２Ｎ３との拡散を促進することによ
り、ＳｒとＣａとの混晶がさらに促進され、ピーク波長
が長波長側にシフトされたものと考えられる。温度特性
は、実施例１２乃至２０のいずれも極めて良好である。
【００６７】＜実施例２１乃至２４＞表４は、本発明に
係る蛍光体の実施例２１乃至２４の化学的特性及び物理
的特性を示す。
係る蛍光体の実施例２１乃至２４の化学的特性及び物理
的特性を示す。
【００６８】
【表４】
【００６９】実施例２１乃至２４は、本発明に係るＭｎ
を添加したＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光
体のＥｕ濃度を変化させたときの化学的特性や物理的特
性を調べた結果である。この蛍光体は、Ｍｎが添加され
た一般式ＳｒＸＣａ（２−Ｔ− Ｘ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ
８（０≦Ｘ＜２）で表される、若しくは、微量の酸素を
含有するものを使用する。ＳｒとＣａとの原料の配合割
合は、Ｓｒ：Ｃａ＝Ｘ：２−Ｔ−Ｘ＝３：７である。実
施例１２乃至１５におけるＥｕの配合割合は、Ｔ＝０．
０１、０．０３、０．０６、０．１２のものを使用す
る。この場合のＥｕ濃度は、０．００５、０．０１５、
０．０３、０．０６である。Ｅｕ濃度は、Ｓｒ−Ｃａの
モル濃度に対してのモル比である。実施例２１乃至２４
におけるＭｎの添加量は、Ｓｉの５に対してＭｎの添加
量は０．０１５である。実施例２１乃至２４は、実施例
１乃至７と同様の製造工程を行うため、同様な構成を経
るところは、省略する。該原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃ
ａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉ
のうち少なくとも１種以上が数ｐｐｍから数百ｐｐｍ含
有されていてもよい。実施例２１の蛍光体を基準に発光
効率を示す。表１乃至３おける実施例と同じように、Ｅ
ｕ濃度が０．０３のとき、実施例２１乃至２４では２３
とき、最も発光輝度の向上が見られた。発光輝度の観点
からは、Ｅｕ濃度が０．０３のときに、最適の蛍光体を
製造することができると思われる。また、実施例２３
は、発光輝度と共に量子効率が最も良好である。実施例
２１乃至２４において、Ｅｕ濃度を増加させるにつれて
ピーク波長が長波長側にシフトしている。温度特性は、
実施例２１乃至２４のいずれも極めて良好である。
を添加したＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光
体のＥｕ濃度を変化させたときの化学的特性や物理的特
性を調べた結果である。この蛍光体は、Ｍｎが添加され
た一般式ＳｒＸＣａ（２−Ｔ− Ｘ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ
８（０≦Ｘ＜２）で表される、若しくは、微量の酸素を
含有するものを使用する。ＳｒとＣａとの原料の配合割
合は、Ｓｒ：Ｃａ＝Ｘ：２−Ｔ−Ｘ＝３：７である。実
施例１２乃至１５におけるＥｕの配合割合は、Ｔ＝０．
０１、０．０３、０．０６、０．１２のものを使用す
る。この場合のＥｕ濃度は、０．００５、０．０１５、
０．０３、０．０６である。Ｅｕ濃度は、Ｓｒ−Ｃａの
モル濃度に対してのモル比である。実施例２１乃至２４
におけるＭｎの添加量は、Ｓｉの５に対してＭｎの添加
量は０．０１５である。実施例２１乃至２４は、実施例
１乃至７と同様の製造工程を行うため、同様な構成を経
るところは、省略する。該原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃ
ａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉ
のうち少なくとも１種以上が数ｐｐｍから数百ｐｐｍ含
有されていてもよい。実施例２１の蛍光体を基準に発光
効率を示す。表１乃至３おける実施例と同じように、Ｅ
ｕ濃度が０．０３のとき、実施例２１乃至２４では２３
とき、最も発光輝度の向上が見られた。発光輝度の観点
からは、Ｅｕ濃度が０．０３のときに、最適の蛍光体を
製造することができると思われる。また、実施例２３
は、発光輝度と共に量子効率が最も良好である。実施例
２１乃至２４において、Ｅｕ濃度を増加させるにつれて
ピーク波長が長波長側にシフトしている。温度特性は、
実施例２１乃至２４のいずれも極めて良好である。
【００７０】＜実施例２５乃至３２＞表５は、本発明に
係る蛍光体の実施例２５乃至３２の化学的特性及び物理
的特性を示す。
係る蛍光体の実施例２５乃至３２の化学的特性及び物理
的特性を示す。
【００７１】
【表５】
【００７２】実施例２５乃至３２は、本発明に係るＣａ
−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体のＭｎの添加量を変
化させたときの化学的特性や物理的特性を調べた結果で
ある。表５における原料混合比は、原料をモル比で表し
たものである。このようにして造られた蛍光体は、Ｍｎ
が添加された一般式Ｃａ（２−Ｔ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８若
しくは、微量の酸素を含有する形で表される。Ｍｎを添
加していないものを実施例２５に示す。実施例２６乃至
３２の蛍光体は、Ｍｎの添加量を、０．００５、０．０
１、０．０１５、０．０３、０．０６、０．１及び０．
２のものを使用する。この場合のＭｎ濃度は、０．００
２５、０．００５、０．００７５、０．０１５、０．０
３、０．０５及び０．１であり、Ｍｎ濃度は、Ｃａのモ
ル濃度に対してのモル比である。Ｅｕ濃度は、０．００
７５と一定である。実施例２５乃至３２は、実施例１乃
至７と同様の製造工程を行うため、同様な構成を経ると
ころは、省略する。該原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、
Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのう
ち少なくとも１種以上が数ｐｐｍから数百ｐｐｍ含有さ
れていてもよい。実施例２５のＭｎを添加していない蛍
光体を基準に発光効率を示す。Ｍｎ濃度が０．００７５
の実施例２８及びＭｎ濃度が０．０１５の実施例２９の
とき、最も発光輝度の向上が見られた。これは、Ｍｎ濃
度が少ないと原料の拡散が十分に行われず、粒子の成長
があまり行われていない。一方、Ｍｎ濃度が多すぎる
と、ＭｎがＣａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕの組成形成、結晶成長
を妨げるためと考えられる。実施例２６乃至２９では、
量子効率が極めて良好である。実施例２５乃至３１にお
ける温度特性は、Ｍｎの添加量を変化させた場合でも、
極めて良好である。ピーク波長は、Ｍｎの添加量を変化
させた場合でも一定である。
−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体のＭｎの添加量を変
化させたときの化学的特性や物理的特性を調べた結果で
ある。表５における原料混合比は、原料をモル比で表し
たものである。このようにして造られた蛍光体は、Ｍｎ
が添加された一般式Ｃａ（２−Ｔ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８若
しくは、微量の酸素を含有する形で表される。Ｍｎを添
加していないものを実施例２５に示す。実施例２６乃至
３２の蛍光体は、Ｍｎの添加量を、０．００５、０．０
１、０．０１５、０．０３、０．０６、０．１及び０．
２のものを使用する。この場合のＭｎ濃度は、０．００
２５、０．００５、０．００７５、０．０１５、０．０
３、０．０５及び０．１であり、Ｍｎ濃度は、Ｃａのモ
ル濃度に対してのモル比である。Ｅｕ濃度は、０．００
７５と一定である。実施例２５乃至３２は、実施例１乃
至７と同様の製造工程を行うため、同様な構成を経ると
ころは、省略する。該原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、
Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのう
ち少なくとも１種以上が数ｐｐｍから数百ｐｐｍ含有さ
れていてもよい。実施例２５のＭｎを添加していない蛍
光体を基準に発光効率を示す。Ｍｎ濃度が０．００７５
の実施例２８及びＭｎ濃度が０．０１５の実施例２９の
とき、最も発光輝度の向上が見られた。これは、Ｍｎ濃
度が少ないと原料の拡散が十分に行われず、粒子の成長
があまり行われていない。一方、Ｍｎ濃度が多すぎる
と、ＭｎがＣａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕの組成形成、結晶成長
を妨げるためと考えられる。実施例２６乃至２９では、
量子効率が極めて良好である。実施例２５乃至３１にお
ける温度特性は、Ｍｎの添加量を変化させた場合でも、
極めて良好である。ピーク波長は、Ｍｎの添加量を変化
させた場合でも一定である。
【００７３】＜実施例３３乃至３５＞表６は、本発明に
係る蛍光体の実施例３３乃至３５の化学的特性及び物理
的特性を示す。
係る蛍光体の実施例３３乃至３５の化学的特性及び物理
的特性を示す。
【００７４】
【表６】
【００７５】実施例３３乃至３５は、本発明に係るＣａ
−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体のＭｎの添加量を変
化させたときの化学的特性や物理的特性を調べた結果で
ある。表６における原料混合比は、原料をモル比で表し
たものである。Ｅｕ濃度は、０．０１５と一定である。
このようにして造られた蛍光体は、Ｍｎが添加された一
般式Ｃａ（２−Ｔ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８若しくは、微量の
酸素を含有する形で表される。Ｍｎを添加していないも
のを実施例３３に示す。実施例３３乃至３５の蛍光体に
おけるＭｎの添加量は、原料の総重量に対して１００ｐ
ｐｍ及び５００ｐｐｍのものを使用する。実施例３３乃
至３５は、実施例１乃至７と同様の製造工程を行うた
め、同様な構成を経るところは、省略する。まず、窒化
カルシウム、窒化ケイ素、酸化ユウロピウムを、窒素雰
囲気中、グローブボックス内で混合する。該原料中に
は、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、
Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのうち少なくとも１種以上が数ｐｐ
ｍから数百ｐｐｍ含有されていてもよい。実施例３３の
Ｍｎを添加していない蛍光体を基準に発光効率を示す。
Ｍｎの添加量が１００ｐｐｍ及び５００ｐｐｍのいずれ
も、発光輝度及び量子効率の向上が見られた。また、温
度特性の向上も図られている。このようにＭｎの添加量
が少量であっても、発光輝度、量子効率、温度特性など
の発光特性の向上を図ることができる。
−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体のＭｎの添加量を変
化させたときの化学的特性や物理的特性を調べた結果で
ある。表６における原料混合比は、原料をモル比で表し
たものである。Ｅｕ濃度は、０．０１５と一定である。
このようにして造られた蛍光体は、Ｍｎが添加された一
般式Ｃａ（２−Ｔ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８若しくは、微量の
酸素を含有する形で表される。Ｍｎを添加していないも
のを実施例３３に示す。実施例３３乃至３５の蛍光体に
おけるＭｎの添加量は、原料の総重量に対して１００ｐ
ｐｍ及び５００ｐｐｍのものを使用する。実施例３３乃
至３５は、実施例１乃至７と同様の製造工程を行うた
め、同様な構成を経るところは、省略する。まず、窒化
カルシウム、窒化ケイ素、酸化ユウロピウムを、窒素雰
囲気中、グローブボックス内で混合する。該原料中に
は、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、
Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのうち少なくとも１種以上が数ｐｐ
ｍから数百ｐｐｍ含有されていてもよい。実施例３３の
Ｍｎを添加していない蛍光体を基準に発光効率を示す。
Ｍｎの添加量が１００ｐｐｍ及び５００ｐｐｍのいずれ
も、発光輝度及び量子効率の向上が見られた。また、温
度特性の向上も図られている。このようにＭｎの添加量
が少量であっても、発光輝度、量子効率、温度特性など
の発光特性の向上を図ることができる。
【００７６】＜実施例３６及び３７＞表７は、本発明に
係る蛍光体の実施例３６及び３７の化学的特性及び物理
的特性を示す。図８は、（ａ）は実施例３６、（ｂ）は
実施例３７の蛍光体の粒径を撮影した写真である。
係る蛍光体の実施例３６及び３７の化学的特性及び物理
的特性を示す。図８は、（ａ）は実施例３６、（ｂ）は
実施例３７の蛍光体の粒径を撮影した写真である。
【００７７】
【表７】
【００７８】実施例３６及び３７は、本発明に係るＣａ
−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体のＭｎの添加量を変
化させたときの化学的特性や物理的特性を調べた結果で
ある。表７における原料混合比は、原料をモル比で表し
たものである。このようにして造られた蛍光体は、Ｍｎ
が添加された一般式Ｃａ（２−Ｔ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８若
しくは、微量の酸素を含有する形で表される。Ｍｎを添
加していないものを実施例３６に示す。実施例３７の蛍
光体は、Ｍｎの添加量を、０．０４モルのものを使用す
る。この場合のＭｎ濃度は、０．０２であり、Ｍｎ濃度
は、Ｃａのモル濃度に対してのモル比である。Ｅｕ濃度
は、０．０２と一定である。実施例３６及び３７は、実
施例１乃至７と同様の製造工程を行うため、同様な構成
を経るところは、省略する。該原料中には、Ｍｇ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及
びＮｉのうち少なくとも１種以上が数ｐｐｍから数百ｐ
ｐｍ含有されていてもよい。実施例３６のＭｎを添加し
ていない蛍光体を基準に発光効率を示す。Ｍｎ濃度が
０．０２の実施例３７のとき、発光輝度、量子効率の向
上が見られた。この理由は上記と同様であると考えられ
る。実施例３６及び３７の平均粒径を測定すると、実施
例３６の平均粒径は、２．９μｍであるのに対し、実施
例３７の平均粒径は、６．４μｍである。この平均粒径
の差により、発光輝度に差が生じていると思われる。図
８では、Ｍｎを添加していない蛍光体と、Ｍｎを添加し
た蛍光体の粒径を撮影した写真を示す。Ｍｎを添加して
いない実施例３６の蛍光体の平均粒径は、２．８μｍで
あるのに対し、Ｍｎを添加した実施例３７の蛍光体の平
均粒径は、６．４μｍである。このようにＭｎを添加し
た蛍光体は、Ｍｎを添加していない蛍光体と比較して粒
径が比較的大きい。この粒径の違いが、発光輝度を高め
ていると考えられる。
−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体のＭｎの添加量を変
化させたときの化学的特性や物理的特性を調べた結果で
ある。表７における原料混合比は、原料をモル比で表し
たものである。このようにして造られた蛍光体は、Ｍｎ
が添加された一般式Ｃａ（２−Ｔ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８若
しくは、微量の酸素を含有する形で表される。Ｍｎを添
加していないものを実施例３６に示す。実施例３７の蛍
光体は、Ｍｎの添加量を、０．０４モルのものを使用す
る。この場合のＭｎ濃度は、０．０２であり、Ｍｎ濃度
は、Ｃａのモル濃度に対してのモル比である。Ｅｕ濃度
は、０．０２と一定である。実施例３６及び３７は、実
施例１乃至７と同様の製造工程を行うため、同様な構成
を経るところは、省略する。該原料中には、Ｍｇ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及
びＮｉのうち少なくとも１種以上が数ｐｐｍから数百ｐ
ｐｍ含有されていてもよい。実施例３６のＭｎを添加し
ていない蛍光体を基準に発光効率を示す。Ｍｎ濃度が
０．０２の実施例３７のとき、発光輝度、量子効率の向
上が見られた。この理由は上記と同様であると考えられ
る。実施例３６及び３７の平均粒径を測定すると、実施
例３６の平均粒径は、２．９μｍであるのに対し、実施
例３７の平均粒径は、６．４μｍである。この平均粒径
の差により、発光輝度に差が生じていると思われる。図
８では、Ｍｎを添加していない蛍光体と、Ｍｎを添加し
た蛍光体の粒径を撮影した写真を示す。Ｍｎを添加して
いない実施例３６の蛍光体の平均粒径は、２．８μｍで
あるのに対し、Ｍｎを添加した実施例３７の蛍光体の平
均粒径は、６．４μｍである。このようにＭｎを添加し
た蛍光体は、Ｍｎを添加していない蛍光体と比較して粒
径が比較的大きい。この粒径の違いが、発光輝度を高め
ていると考えられる。
【００７９】＜実施例３８乃至４２＞表８は、本発明に
係る蛍光体の実施例３８乃至４２の化学的特性及び物理
的特性を示す。
係る蛍光体の実施例３８乃至４２の化学的特性及び物理
的特性を示す。
【００８０】
【表８】
【００８１】実施例３８乃至４２は、本発明に係るＳｒ
−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体のＭｎの添加量を変
化させたときの化学的特性や物理的特性を調べた結果で
ある。表８における原料混合比は、原料をモル比で表し
たものである。このようにして造られた蛍光体は、Ｍｎ
が添加された一般式Ｓｒ（２−Ｔ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８若
しくは、微量の酸素を含有する形で表される。Ｍｎを添
加していないものを実施例３８に示す。実施例３９乃至
４２の蛍光体は、Ｍｎの添加量を、０．０１、０．０
３、０．１及び０．２のものを使用する。この場合のＭ
ｎ濃度は、０．００５、０．０１５、０．０５及び０．
１であり、Ｍｎ濃度は、Ｓｒのモル濃度に対してのモル
比である。Ｅｕ濃度は、０．０３と一定である。実施例
３８乃至４２は、実施例１乃至７と同様の製造工程を行
うため、同様な構成を経るところは、省略する。該原料
中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃ
ｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのうち少なくとも１種以上が数
ｐｐｍから数百ｐｐｍ含有されていてもよい。実施例３
８のＭｎを添加していない蛍光体を基準に発光効率を示
す。実施例３９乃至４１のとき発光輝度の向上が見ら
れ、特にＭｎ濃度が０．０１５の実施例４０のとき、最
も発光輝度の向上が見られた。また実施例３９乃至４１
は、量子効率が極めて良好である。さらに、実施例３９
乃至４２における温度特性は、Ｍｎの添加量を変化させ
た場合でも、極めて良好である。ピーク波長は、Ｍｎの
添加量を増やしていくと長波長側にシフトしている。こ
の理由は定かではないが、Ｍｎが原料、特にＥｕの拡散
を促進しているためと考えられる。
−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体のＭｎの添加量を変
化させたときの化学的特性や物理的特性を調べた結果で
ある。表８における原料混合比は、原料をモル比で表し
たものである。このようにして造られた蛍光体は、Ｍｎ
が添加された一般式Ｓｒ（２−Ｔ）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８若
しくは、微量の酸素を含有する形で表される。Ｍｎを添
加していないものを実施例３８に示す。実施例３９乃至
４２の蛍光体は、Ｍｎの添加量を、０．０１、０．０
３、０．１及び０．２のものを使用する。この場合のＭ
ｎ濃度は、０．００５、０．０１５、０．０５及び０．
１であり、Ｍｎ濃度は、Ｓｒのモル濃度に対してのモル
比である。Ｅｕ濃度は、０．０３と一定である。実施例
３８乃至４２は、実施例１乃至７と同様の製造工程を行
うため、同様な構成を経るところは、省略する。該原料
中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃ
ｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのうち少なくとも１種以上が数
ｐｐｍから数百ｐｐｍ含有されていてもよい。実施例３
８のＭｎを添加していない蛍光体を基準に発光効率を示
す。実施例３９乃至４１のとき発光輝度の向上が見ら
れ、特にＭｎ濃度が０．０１５の実施例４０のとき、最
も発光輝度の向上が見られた。また実施例３９乃至４１
は、量子効率が極めて良好である。さらに、実施例３９
乃至４２における温度特性は、Ｍｎの添加量を変化させ
た場合でも、極めて良好である。ピーク波長は、Ｍｎの
添加量を増やしていくと長波長側にシフトしている。こ
の理由は定かではないが、Ｍｎが原料、特にＥｕの拡散
を促進しているためと考えられる。
【００８２】＜実施例４３乃至５１＞表９は、本発明に
係る蛍光体の実施例４３乃至５１の化学的特性及び物理
的特性を示す。
係る蛍光体の実施例４３乃至５１の化学的特性及び物理
的特性を示す。
【００８３】
【表９】
【００８４】実施例４３乃至５１は、本発明に係るＳｒ
−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体のＭｎの添加
量を変化させたときの化学的特性や物理的特性を調べた
結果である。表９における原料混合比は、原料をモル比
で表したものである。このようにして造られた実施例４
３乃至５１の蛍光体は、一般式ＳｒＸＣａ（２−Ｘ−Ｔ
）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８若しくは、微量の酸素を含有する形
で表される。実施例４３乃至５１は、実施例１乃至７と
同様の製造工程を行うため、同様な構成を経るところ
は、省略する。該原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのうち
少なくとも１種以上が数ｐｐｍから数百ｐｐｍ含有され
ていてもよい。実施例４３乃至４７におけるＳｒとＣａ
のモル比は、Ｓｒ：Ｃａ＝５：５である。Ｍｎを添加し
ていないものを実施例４３に示す。実施例４４乃至４７
の蛍光体は、Ｍｎの添加量を、０．０１、０．０３、
０．１及び０．２のものを使用する。この場合のＭｎ濃
度は、０．００５、０．０１５、０．０５及び０．１で
あり、Ｍｎ濃度は、Ｓｒ−Ｃａのモル濃度に対してのモ
ル比である。Ｅｕ濃度は、０．０２と一定である。実施
例４３のＭｎを添加していない蛍光体を基準に発光効率
を示す。Ｍｎ濃度は、０．００５、０．０１５、０．０
５及び０．１の実施例４４乃至４７においては、いずれ
も発光輝度の向上が見られた。また、量子効率の向上も
図られている。さらに、温度特性も極めて良好である。
このようにＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光
体にＭｎを添加することにより、発光特性の向上を図る
ことができる。実施例４８及び４９は、市販の原料を用
いて本発明に係る蛍光体の製造を行った。実施例４８及
び４９におけるＳｒとＣａのモル比は、Ｓｒ：Ｃａ＝
５：５である。Ｍｎを添加していないものを実施例４８
に示す。実施例４９の蛍光体は、Ｍｎの添加量を、０．
０４のものを使用する。この場合のＭｎ濃度は、０．０
２であり、Ｍｎ濃度は、Ｓｒ−Ｃａのモル濃度に対して
のモル比である。Ｅｕ濃度は、０．０２である。実施例
４８のＭｎを添加していない蛍光体を基準に発光効率を
示す。市販の原料を使用し製造を行った場合でも、Ｍｎ
を添加することにより、発光特性の向上を図ることがで
きる。実施例５０及び５１は、市販の原料を用いて本発
明に係る蛍光体の製造を行った。実施例５０及び５１に
おけるＳｒとＣａのモル比は、Ｓｒ：Ｃａ＝７：３であ
る。Ｍｎを添加していないものを実施例５０に示す。実
施例５１の蛍光体は、Ｍｎの添加量を、０．０２のもの
を使用する。この場合のＭｎ濃度は、０．０１であり、
Ｍｎ濃度は、Ｓｒ−Ｃａのモル濃度に対してのモル比で
ある。Ｅｕ濃度は、０．０１である。実施例５０のＭｎ
を添加していない蛍光体を基準に発光効率を示す。Ｍｎ
濃度が０．０１の実施例５１は、発光特性の向上を図る
ことができる。＜実施例４８及び４９＞表１０は、本発
明に係る実施例４８及び４９のＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：
Ｅｕで表される蛍光体の組成分析を行った結果を示す。
−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光体のＭｎの添加
量を変化させたときの化学的特性や物理的特性を調べた
結果である。表９における原料混合比は、原料をモル比
で表したものである。このようにして造られた実施例４
３乃至５１の蛍光体は、一般式ＳｒＸＣａ（２−Ｘ−Ｔ
）ＥｕＴＳｉ５Ｎ８若しくは、微量の酸素を含有する形
で表される。実施例４３乃至５１は、実施例１乃至７と
同様の製造工程を行うため、同様な構成を経るところ
は、省略する。該原料中には、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＮｉのうち
少なくとも１種以上が数ｐｐｍから数百ｐｐｍ含有され
ていてもよい。実施例４３乃至４７におけるＳｒとＣａ
のモル比は、Ｓｒ：Ｃａ＝５：５である。Ｍｎを添加し
ていないものを実施例４３に示す。実施例４４乃至４７
の蛍光体は、Ｍｎの添加量を、０．０１、０．０３、
０．１及び０．２のものを使用する。この場合のＭｎ濃
度は、０．００５、０．０１５、０．０５及び０．１で
あり、Ｍｎ濃度は、Ｓｒ−Ｃａのモル濃度に対してのモ
ル比である。Ｅｕ濃度は、０．０２と一定である。実施
例４３のＭｎを添加していない蛍光体を基準に発光効率
を示す。Ｍｎ濃度は、０．００５、０．０１５、０．０
５及び０．１の実施例４４乃至４７においては、いずれ
も発光輝度の向上が見られた。また、量子効率の向上も
図られている。さらに、温度特性も極めて良好である。
このようにＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕで表される蛍光
体にＭｎを添加することにより、発光特性の向上を図る
ことができる。実施例４８及び４９は、市販の原料を用
いて本発明に係る蛍光体の製造を行った。実施例４８及
び４９におけるＳｒとＣａのモル比は、Ｓｒ：Ｃａ＝
５：５である。Ｍｎを添加していないものを実施例４８
に示す。実施例４９の蛍光体は、Ｍｎの添加量を、０．
０４のものを使用する。この場合のＭｎ濃度は、０．０
２であり、Ｍｎ濃度は、Ｓｒ−Ｃａのモル濃度に対して
のモル比である。Ｅｕ濃度は、０．０２である。実施例
４８のＭｎを添加していない蛍光体を基準に発光効率を
示す。市販の原料を使用し製造を行った場合でも、Ｍｎ
を添加することにより、発光特性の向上を図ることがで
きる。実施例５０及び５１は、市販の原料を用いて本発
明に係る蛍光体の製造を行った。実施例５０及び５１に
おけるＳｒとＣａのモル比は、Ｓｒ：Ｃａ＝７：３であ
る。Ｍｎを添加していないものを実施例５０に示す。実
施例５１の蛍光体は、Ｍｎの添加量を、０．０２のもの
を使用する。この場合のＭｎ濃度は、０．０１であり、
Ｍｎ濃度は、Ｓｒ−Ｃａのモル濃度に対してのモル比で
ある。Ｅｕ濃度は、０．０１である。実施例５０のＭｎ
を添加していない蛍光体を基準に発光効率を示す。Ｍｎ
濃度が０．０１の実施例５１は、発光特性の向上を図る
ことができる。＜実施例４８及び４９＞表１０は、本発
明に係る実施例４８及び４９のＳｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：
Ｅｕで表される蛍光体の組成分析を行った結果を示す。
【００８５】
【表１０】
【００８６】上記分析結果から、上記蛍光体におけるＭ
ｎの有無を明確にすることができた。また、上記組成中
には、Ｏが１〜２％含有されている。
ｎの有無を明確にすることができた。また、上記組成中
には、Ｏが１〜２％含有されている。
【００８７】＜発光装置１＞発光装置１は、赤味成分を
付加した白色発光装置に関する。図１は、本発明に係る
発光装置１を示す図である。図９は、本発明に係る発光
装置１の発光スペクトルを示す図である。図１０は、本
発明に係る発光装置の演色性評価を示す図である。
付加した白色発光装置に関する。図１は、本発明に係る
発光装置１を示す図である。図９は、本発明に係る発光
装置１の発光スペクトルを示す図である。図１０は、本
発明に係る発光装置の演色性評価を示す図である。
【００８８】発光装置１は、サファイア基板１上にｎ型
及びｐ型のＧａＮ層の半導体層２が形成され、該ｎ型及
びｐ型の半導体層２に電極３が設けられ、該電極３は、
導電性ワイヤ１４によりリードフレーム１３と導電接続
されている。発光素子１０の上部は、蛍光体１１及びコ
ーティング部材１２で覆われ、リードフレーム１３、蛍
光体１１及びコーティング部材１２等の外周をモールド
部材１５で覆っている。半導体層２は、サファイア基板
１上にｎ＋ＧａＮ：Ｓｉ、ｎ−ＡｌＧａＮ：Ｓｉ、ｎ−
ＧａＮ、ＧａＩｎＮ ＱＷｓ、ｐ−ＧａＮ：Ｍｇ、ｐ−
ＡｌＧａＮ：Ｍｇ、ｐ−ＧａＮ：Ｍｇの順に積層されて
いる。該ｎ＋ＧａＮ：Ｓｉ層の一部はエッチングされて
ｎ型電極が形成されている。該ｐ−ＧａＮ：Ｍｇ層上に
は、ｐ型電極が形成されている。リードフレーム１３
は、鉄入り銅を用いる。マウントリード１３ａの上部に
は、発光素子１０を積載するためのカップが設けられて
おり、該カップのほぼ中央部の底面に該発光素子１０が
ダイボンドされている。導電性ワイヤ１４には、金を用
い、電極３と導電性ワイヤ１４を導電接続するためのバ
ンプ４には、Ｎｉメッキを施す。蛍光体１１には、実施
例４９の蛍光体とＹＡＧ系蛍光体とを混合する。コーテ
ィング部材１２には、エポキシ樹脂と拡散剤、チタン酸
バリウム、酸化チタン及び前記蛍光体１１を所定の割合
で混合したものを用いる。モールド部材１５は、エポキ
シ樹脂を用いる。この砲弾型の発光装置１は、モールド
部材１５の半径２〜４ｍｍ、高さ約７〜１０ｍｍの上部
が半球の円筒型である。発光装置１に電流を流すと、ほ
ぼ４６０ｎｍで励起する第１の発光スペクトルを有する
青色発光素子１０が発光し、この第１の発光スペクトル
を、半導体層２を覆う蛍光体１１が色調変換を行い、前
記第１の発光スペクトルと異なる第２の発光スペクトル
を有する。また、蛍光体１１中に含有されているＹＡＧ
系蛍光体は、第１の発光スペクトルにより、第３の発光
スペクトルを示す。この第１、第２及び第３の発光スペ
クトルが互いに混色となり赤みを帯びた白色に発光する
発光装置１を提供することができる。表１１は、本発明
に係る発光装置１及び比較対象となる発光装置２の発光
特性を示す。図９、図１０、表１１は、本発明に係る発
光装置１及び比較対象となる発光装置２の測定結果も併
せて示す。
及びｐ型のＧａＮ層の半導体層２が形成され、該ｎ型及
びｐ型の半導体層２に電極３が設けられ、該電極３は、
導電性ワイヤ１４によりリードフレーム１３と導電接続
されている。発光素子１０の上部は、蛍光体１１及びコ
ーティング部材１２で覆われ、リードフレーム１３、蛍
光体１１及びコーティング部材１２等の外周をモールド
部材１５で覆っている。半導体層２は、サファイア基板
１上にｎ＋ＧａＮ：Ｓｉ、ｎ−ＡｌＧａＮ：Ｓｉ、ｎ−
ＧａＮ、ＧａＩｎＮ ＱＷｓ、ｐ−ＧａＮ：Ｍｇ、ｐ−
ＡｌＧａＮ：Ｍｇ、ｐ−ＧａＮ：Ｍｇの順に積層されて
いる。該ｎ＋ＧａＮ：Ｓｉ層の一部はエッチングされて
ｎ型電極が形成されている。該ｐ−ＧａＮ：Ｍｇ層上に
は、ｐ型電極が形成されている。リードフレーム１３
は、鉄入り銅を用いる。マウントリード１３ａの上部に
は、発光素子１０を積載するためのカップが設けられて
おり、該カップのほぼ中央部の底面に該発光素子１０が
ダイボンドされている。導電性ワイヤ１４には、金を用
い、電極３と導電性ワイヤ１４を導電接続するためのバ
ンプ４には、Ｎｉメッキを施す。蛍光体１１には、実施
例４９の蛍光体とＹＡＧ系蛍光体とを混合する。コーテ
ィング部材１２には、エポキシ樹脂と拡散剤、チタン酸
バリウム、酸化チタン及び前記蛍光体１１を所定の割合
で混合したものを用いる。モールド部材１５は、エポキ
シ樹脂を用いる。この砲弾型の発光装置１は、モールド
部材１５の半径２〜４ｍｍ、高さ約７〜１０ｍｍの上部
が半球の円筒型である。発光装置１に電流を流すと、ほ
ぼ４６０ｎｍで励起する第１の発光スペクトルを有する
青色発光素子１０が発光し、この第１の発光スペクトル
を、半導体層２を覆う蛍光体１１が色調変換を行い、前
記第１の発光スペクトルと異なる第２の発光スペクトル
を有する。また、蛍光体１１中に含有されているＹＡＧ
系蛍光体は、第１の発光スペクトルにより、第３の発光
スペクトルを示す。この第１、第２及び第３の発光スペ
クトルが互いに混色となり赤みを帯びた白色に発光する
発光装置１を提供することができる。表１１は、本発明
に係る発光装置１及び比較対象となる発光装置２の発光
特性を示す。図９、図１０、表１１は、本発明に係る発
光装置１及び比較対象となる発光装置２の測定結果も併
せて示す。
【００８９】
【表１１】
【００９０】本発明に係る発光装置１の蛍光体１１は、
実施例４９の蛍光体と、コーティング部材１２と、セリ
ウムで付活されたイットリウム・ガドリニウム・アルミ
ニウム酸化物蛍光物質（Ｙ−Ｇｄ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅ）と
を混合した蛍光体を用いる。本発明に係る発光装置１及
び２は、（Ｙ０．８Ｇｄ０．２）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ
の蛍光体を使用する。
実施例４９の蛍光体と、コーティング部材１２と、セリ
ウムで付活されたイットリウム・ガドリニウム・アルミ
ニウム酸化物蛍光物質（Ｙ−Ｇｄ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅ）と
を混合した蛍光体を用いる。本発明に係る発光装置１及
び２は、（Ｙ０．８Ｇｄ０．２）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ
の蛍光体を使用する。
【００９１】Ｅｘ＝４６０ｎｍで励起するとＹ−Ｇｄ−
Ａｌ−Ｏ：Ｃｅの蛍光体のピーク波長が５６２ｎｍであ
る。同様に、実施例４９の蛍光体のピーク波長は、６５
０ｎｍである。これら蛍光体１１の重量比は、コーティ
ング部材：（Ｙ−Ｇｄ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅ）の蛍光体：実
施例４９の蛍光体＝１０：３．８：０．６である。一
方、青色発光素子とＹ−Ｇｄ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅの蛍光体
との組合せの発光装置２の蛍光体は、コーティング部
材：（Ｙ−Ｇｄ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅ）の蛍光体＝１０：
３．６の重量比で混合している。
Ａｌ−Ｏ：Ｃｅの蛍光体のピーク波長が５６２ｎｍであ
る。同様に、実施例４９の蛍光体のピーク波長は、６５
０ｎｍである。これら蛍光体１１の重量比は、コーティ
ング部材：（Ｙ−Ｇｄ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅ）の蛍光体：実
施例４９の蛍光体＝１０：３．８：０．６である。一
方、青色発光素子とＹ−Ｇｄ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅの蛍光体
との組合せの発光装置２の蛍光体は、コーティング部
材：（Ｙ−Ｇｄ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅ）の蛍光体＝１０：
３．６の重量比で混合している。
【００９２】本発明に係る発光装置１と、青色発光素子
及びＹ−Ｇｄ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅの蛍光体とを用いた発光
装置２とを比較する。発光装置２と比較して色調はほと
んど変化していないが、演色性が改善されている。図１
０から明らかなように、発光装置２では、特殊演色評価
数Ｒ９が不足していたが、発光装置１では、Ｒ９の改善
が行われている。また、他の特殊演色評価数Ｒ８、Ｒ１
０等もより１００％に近い値に改善されている。ランプ
効率は、２４．９ｌｍ／Ｗと高い数値を示している。
及びＹ−Ｇｄ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅの蛍光体とを用いた発光
装置２とを比較する。発光装置２と比較して色調はほと
んど変化していないが、演色性が改善されている。図１
０から明らかなように、発光装置２では、特殊演色評価
数Ｒ９が不足していたが、発光装置１では、Ｒ９の改善
が行われている。また、他の特殊演色評価数Ｒ８、Ｒ１
０等もより１００％に近い値に改善されている。ランプ
効率は、２４．９ｌｍ／Ｗと高い数値を示している。
【００９３】＜発光装置３＞発光装置３は、電球色の発
光装置に関する。図１１は、本発明に係る発光装置３の
発光スペクトルを示す図である。図１２は、本発明に係
る発光装置３の演色性評価を示す図である。図１３は、
本発明に係る発光装置３の色度座標を示す図である。表
１２は、本発明に係る発光装置３の発光特性を示す。発
光装置３は、図１の発光装置１と同じ構成をとる。
光装置に関する。図１１は、本発明に係る発光装置３の
発光スペクトルを示す図である。図１２は、本発明に係
る発光装置３の演色性評価を示す図である。図１３は、
本発明に係る発光装置３の色度座標を示す図である。表
１２は、本発明に係る発光装置３の発光特性を示す。発
光装置３は、図１の発光装置１と同じ構成をとる。
【００９４】
【表１２】
【００９５】本発明に係る発光装置３の蛍光体１１は、
実施例４９の蛍光体と、コーティング部材１２と、セリ
ウムで付活されたイットリウム・ガリウム・アルミニウ
ム酸化物蛍光物質（Ｙ−Ｇａ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅ）とを混
合した蛍光体を用いる。本発光装置３では、Ｙ３（Ａｌ
０．８Ｇａ０．２）５Ｏ１２：Ｃｅの組成の蛍光体を使
用する。
実施例４９の蛍光体と、コーティング部材１２と、セリ
ウムで付活されたイットリウム・ガリウム・アルミニウ
ム酸化物蛍光物質（Ｙ−Ｇａ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅ）とを混
合した蛍光体を用いる。本発光装置３では、Ｙ３（Ａｌ
０．８Ｇａ０．２）５Ｏ１２：Ｃｅの組成の蛍光体を使
用する。
【００９６】Ｅｘ＝４６０ｎｍで励起するとＹ−Ｇａ−
Ａｌ−Ｏ：Ｃｅの蛍光体のピーク波長が５３３ｎｍであ
る。同様に、実施例４９の蛍光体のピーク波長は、６５
０ｎｍである。これら蛍光体１１の重量比は、コーティ
ング部材：（Ｙ−Ｇａ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅ）の蛍光体：実
施例４９の蛍光体＝１０：４．０：１．０８の重量比で
混合している。このようにして混合した蛍光体を用いた
発光装置３は、電球色に発光している。発光装置３の色
度座標を示す図１３によると、暖色系の白色発光の領域
に色調Ｘ及び色調Ｙが位置している。発光装置３の特殊
演色評価数Ｒ９も６０％と演色性が改善されている。ピ
ーク波長も６２０．７ｎｍと赤色領域に位置しており、
電球色の白色発光装置を得ることができる。色温度は、
２８３２Ｋ．演色性Ｒａは、９０．４であり、電球色に
近い発光特性を有している。また、発光装置３は、１
９．２ｌｍ／Ｗという高い発光特性を有している。
Ａｌ−Ｏ：Ｃｅの蛍光体のピーク波長が５３３ｎｍであ
る。同様に、実施例４９の蛍光体のピーク波長は、６５
０ｎｍである。これら蛍光体１１の重量比は、コーティ
ング部材：（Ｙ−Ｇａ−Ａｌ−Ｏ：Ｃｅ）の蛍光体：実
施例４９の蛍光体＝１０：４．０：１．０８の重量比で
混合している。このようにして混合した蛍光体を用いた
発光装置３は、電球色に発光している。発光装置３の色
度座標を示す図１３によると、暖色系の白色発光の領域
に色調Ｘ及び色調Ｙが位置している。発光装置３の特殊
演色評価数Ｒ９も６０％と演色性が改善されている。ピ
ーク波長も６２０．７ｎｍと赤色領域に位置しており、
電球色の白色発光装置を得ることができる。色温度は、
２８３２Ｋ．演色性Ｒａは、９０．４であり、電球色に
近い発光特性を有している。また、発光装置３は、１
９．２ｌｍ／Ｗという高い発光特性を有している。
【００９７】＜発光装置４＞図１４は、本発明に係る発
光装置４を示す図である。
光装置４を示す図である。
【００９８】発光層として発光ピークが青色領域にある
４６０ｎｍのＩｎＧａＮ系半導体層を有する発光素子１
０１を用いる。該発光素子１０１には、ｐ型半導体層と
ｎ型半導体層とが形成されており（図示しない）、該ｐ
型半導体層とｎ型半導体層には、リード電極１０２へ連
結される導電性ワイヤ１０４が形成されている。リード
電極１０２の外周を覆うように絶縁封止材１０３が形成
され、短絡を防止している。発光素子１０１の上方に
は、パッケージ１０５の上部にあるリッド１０６から延
びる透光性の窓部１０７が設けられている。該透光性の
窓部１０７の内面には、本発明に係る蛍光体１０８及び
コーティング部材１０９の均一混合物がほぼ全面に塗布
されている。発光装置１では、実施例１の蛍光体を使用
する。パッケージ１０５は、角部がとれた一辺が８ｍｍ
〜１２ｍｍの正方形である。
４６０ｎｍのＩｎＧａＮ系半導体層を有する発光素子１
０１を用いる。該発光素子１０１には、ｐ型半導体層と
ｎ型半導体層とが形成されており（図示しない）、該ｐ
型半導体層とｎ型半導体層には、リード電極１０２へ連
結される導電性ワイヤ１０４が形成されている。リード
電極１０２の外周を覆うように絶縁封止材１０３が形成
され、短絡を防止している。発光素子１０１の上方に
は、パッケージ１０５の上部にあるリッド１０６から延
びる透光性の窓部１０７が設けられている。該透光性の
窓部１０７の内面には、本発明に係る蛍光体１０８及び
コーティング部材１０９の均一混合物がほぼ全面に塗布
されている。発光装置１では、実施例１の蛍光体を使用
する。パッケージ１０５は、角部がとれた一辺が８ｍｍ
〜１２ｍｍの正方形である。
【００９９】発光素子１０１で青色に発光した発光スペ
クトルは、反射板で反射した間接的な発光スペクトル
と、発光素子１０１から直接射出された発光スペクトル
とが、本発明の蛍光体１０８に照射され、白色に発光す
る蛍光体となる。本発明の蛍光体１０８に、緑色系発光
蛍光体ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ，Ｔ
ｂ、ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｓｒ７Ａｌ１２
Ｏ２５：Ｅｕ、（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのうち少なく
とも１以上）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕ、青色系発光蛍光体Ｓｒ
５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、（ＳｒＣａＢａ）５（ＰＯ
４）３Ｃｌ：Ｅｕ、（ＢａＣａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：
Ｅｕ、（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのうち少なくとも１以
上）２Ｂ５Ｏ９Ｃｌ：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａのうち少なくとも１以上）（ＰＯ４）６Ｃ
ｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ、赤色系発光蛍光体Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｇａ２Ｏ２
Ｓ：Ｅｕなどをドープすることにより、所望の発光スペ
クトルを得ることができる。
クトルは、反射板で反射した間接的な発光スペクトル
と、発光素子１０１から直接射出された発光スペクトル
とが、本発明の蛍光体１０８に照射され、白色に発光す
る蛍光体となる。本発明の蛍光体１０８に、緑色系発光
蛍光体ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ，Ｔ
ｂ、ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｓｒ７Ａｌ１２
Ｏ２５：Ｅｕ、（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのうち少なく
とも１以上）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕ、青色系発光蛍光体Ｓｒ
５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、（ＳｒＣａＢａ）５（ＰＯ
４）３Ｃｌ：Ｅｕ、（ＢａＣａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：
Ｅｕ、（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのうち少なくとも１以
上）２Ｂ５Ｏ９Ｃｌ：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａのうち少なくとも１以上）（ＰＯ４）６Ｃ
ｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ、赤色系発光蛍光体Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｇａ２Ｏ２
Ｓ：Ｅｕなどをドープすることにより、所望の発光スペ
クトルを得ることができる。
【０１００】以上のようにして形成された発光装置を用
いて白色ＬＥＤランプを形成すると、歩留まりは９９％
である。このように、本発明である発光ダイオードを使
用することで、量産性良く発光装置を生産でき、信頼性
が高く且つ色調ムラの少ない発光装置を提供することが
できる。
いて白色ＬＥＤランプを形成すると、歩留まりは９９％
である。このように、本発明である発光ダイオードを使
用することで、量産性良く発光装置を生産でき、信頼性
が高く且つ色調ムラの少ない発光装置を提供することが
できる。
【０１０１】
【発明の効果】以上のことから、本発明は、発光効率の
良好なやや赤みを帯びた暖色系の白色の発光装置を提供
することができ、また、青色発光素子等と組み合わせて
使用する黄から赤領域に発光スペクトルを有する蛍光体
を提供することができ、さらに、効率、耐久性の向上が
図られた蛍光体を提供することができるという極めて重
要な技術的意義を有する。
良好なやや赤みを帯びた暖色系の白色の発光装置を提供
することができ、また、青色発光素子等と組み合わせて
使用する黄から赤領域に発光スペクトルを有する蛍光体
を提供することができ、さらに、効率、耐久性の向上が
図られた蛍光体を提供することができるという極めて重
要な技術的意義を有する。
【図１】 本発明に係る発光装置１を示す図である。
【図２】 本発明に係る蛍光体の製造方法を示す図であ
る。
る。
【図３】 実施例４の蛍光体をＥｘ＝４６０ｎｍで励起
したときの発光スペクトルを示す図である。
したときの発光スペクトルを示す図である。
【図４】 実施例４の蛍光体の励起スペクトルを示す図
である。
である。
【図５】 実施例４の蛍光体の反射スペクトルを示す図
である。
である。
【図６】 実施例１乃至７の蛍光体を、Ｅｘ＝４６０ｎ
ｍで励起したときの発光スペクトルを示す図である。
ｍで励起したときの発光スペクトルを示す図である。
【図７】 実施例８、９、１１、１２、１３、１５、２
１、２２、２４の蛍光体を、Ｅｘ＝４６０ｎｍで励起し
たときの発光スペクトルを示す図である。
１、２２、２４の蛍光体を、Ｅｘ＝４６０ｎｍで励起し
たときの発光スペクトルを示す図である。
【図８】 （ａ）は実施例３６、（ｂ）は実施例３７の
蛍光体の粒径を撮影した写真である。
蛍光体の粒径を撮影した写真である。
【図９】 本発明に係る発光装置１の発光スペクトルを
示す図である。
示す図である。
【図１０】 本発明に係る発光装置１の演色性評価を示
す図である。
す図である。
【図１１】 本発明に係る発光装置３の発光スペクトル
を示す図である。
を示す図である。
【図１２】 本発明に係る発光装置３の演色性評価を示
す図である。
す図である。
【図１３】 本発明に係る発光装置３の色度座標を示す
図である。
図である。
【図１４】 本発明に係る発光装置４を示す図である。
Ｐ１ 原料のＳｒ、Ｃａを粉砕する。
Ｐ２ 原料のＳｉを粉砕する。
Ｐ３ 原料のＳｒ、Ｃａを窒素雰囲気中で窒化する。
Ｐ４ 原料のＳｉを窒素雰囲気中で窒化する。
Ｐ５ Ｓｒ、Ｃａ、Ｓｒ−Ｃａの窒化物を粉砕する。
Ｐ６ Ｓｉの窒化物を粉砕する。
Ｐ７ Ｅｕの化合物Ｅｕ２Ｏ３を粉砕する。
Ｐ８ Ｓｒ、Ｃａ、Ｓｒ−Ｃａの窒化物、Ｓｉの窒化
物、Ｅｕの化合物Ｅｕ２Ｏ３等を混合し、Ｍｎを添加す
る。 Ｐ９ Ｍｎが添加されたＳｒ、Ｃａ、Ｓｒ−Ｃａの窒
化物、Ｓｉの窒化物、Ｅｕの化合物Ｅｕ２Ｏ３の混合物
をアンモニア雰囲気中で、焼成する。 Ｐ１０ Ｍｎが添加された（ＳｒＸＣａ１−Ｘ）２Ｓｉ
５Ｎ８：Ｅｕで表される蛍光体。 １ 基板 ２ 半導体層 ３ 電極 ４ バンプ １０ 発光素子 １１ 蛍光体 １２ コーティング部材 １３ リードフレーム １３ａ マウントリード １３ｂ インナーリード １４ 導電性ワイヤ １５ モールド部材 １０１ 発光素子 １０２ リード電極 １０３ 絶縁封止材 １０４ 導電性ワイヤ １０５ パッケージ １０６ リッド １０７ 窓部 １０８ 蛍光体 １０９ コーティング部材
物、Ｅｕの化合物Ｅｕ２Ｏ３等を混合し、Ｍｎを添加す
る。 Ｐ９ Ｍｎが添加されたＳｒ、Ｃａ、Ｓｒ−Ｃａの窒
化物、Ｓｉの窒化物、Ｅｕの化合物Ｅｕ２Ｏ３の混合物
をアンモニア雰囲気中で、焼成する。 Ｐ１０ Ｍｎが添加された（ＳｒＸＣａ１−Ｘ）２Ｓｉ
５Ｎ８：Ｅｕで表される蛍光体。 １ 基板 ２ 半導体層 ３ 電極 ４ バンプ １０ 発光素子 １１ 蛍光体 １２ コーティング部材 １３ リードフレーム １３ａ マウントリード １３ｂ インナーリード １４ 導電性ワイヤ １５ モールド部材 １０１ 発光素子 １０２ リード電極 １０３ 絶縁封止材 １０４ 導電性ワイヤ １０５ パッケージ １０６ リッド １０７ 窓部 １０８ 蛍光体 １０９ コーティング部材
─────────────────────────────────────────────────────
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｈ０１Ｊ 61/44 Ｈ０１Ｊ 61/44
Ｆターム(参考） 2H091 FA43Z FB06 FB13 LA16
4H001 XA05 XA07 XA08 XA12 XA13
XA14 XA20 XA24 XA25 XA28
XA29 XA30 XA31 XA38 XA39
XA56 XA64 YA25 YA58 YA63
5C043 AA02 DD28 EB04 EC03 EC06
EC18
Claims (17)
- 【請求項１】 第１の発光スペクトルの少なくとも一部
を波長変換し、前記第１の発光スペクトルと異なる領域
に第２の発光スペクトルを少なくとも１以上有する蛍光
体であって、前記蛍光体は、Ｍｎが添加されたＳｒ−Ｃ
ａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドであること
を特徴とする蛍光体。 - 【請求項２】 第１の発光スペクトルの少なくとも一部
を波長変換し、前記第１の発光スペクトルと異なる領域
に第２の発光スペクトルを少なくとも１以上有する蛍光
体であって、前記蛍光体は、Ｍｎが添加されたＳｒ−Ｓ
ｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドであることを特徴
とする蛍光体。 - 【請求項３】 第１の発光スペクトルの少なくとも一部
を波長変換し、前記第１の発光スペクトルと異なる領域
に第２の発光スペクトルを少なくとも１以上有する蛍光
体であって、前記蛍光体は、Ｍｎが添加されたＣａ−Ｓ
ｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリコンナイトライドであることを特徴
とする蛍光体。 - 【請求項４】 前記シリコンナイトライドは、その組成
中にＯが含有されていることを特徴とする請求項１乃至
３の少なくともいずれか１項に記載の蛍光体。 - 【請求項５】 前記Ｏの含有量は、全組成量に対して３
重量％以下であることを特徴とする請求項４に記載の蛍
光体。 - 【請求項６】 前記シリコンナイトライドは、Ｍｇ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｒ及
びＮｉからなる群より選ばれる少なくとも１種以上が含
有されていることを特徴とする請求項１乃至５の少なく
ともいずれか１項に記載の蛍光体。 - 【請求項７】 前記Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリ
コンナイトライドは、ＳｒとＣａとのモル比が、Ｓｒ：
Ｃａ＝１〜９：９〜１であることを特徴とする請求項１
に記載の蛍光体。 - 【請求項８】 前記Ｓｒ−Ｃａ−Ｓｉ−Ｎ：Ｅｕ系シリ
コンナイトライドは、ＳｒとＣａとのモル比が、Ｓｒ：
Ｃａ＝１：１であることを特徴とする請求項１に記載の
蛍光体。 - 【請求項９】 前記蛍光体のＥｕの配合量は、対応する
Ｓｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．００３〜０．５モ
ルであることを特徴とする請求項１乃至８の少なくとも
いずれか１項に記載の蛍光体。 - 【請求項１０】 前記蛍光体のＥｕの配合量は、対応す
るＳｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．００５〜０．１
モルであることを特徴とする請求項１乃至８の少なくと
もいずれか１項に記載の蛍光体。 - 【請求項１１】 前記蛍光体のＭｎの添加量は、対応す
るＳｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．００１〜０．３
モルであることを特徴とする請求項１乃至１０の少なく
ともいずれか１項に記載の蛍光体。 - 【請求項１２】 前記蛍光体のＭｎの添加量は、対応す
るＳｒ−Ｃａ、Ｓｒ、Ｃａに対して０．００２５〜０．
０３モルであることを特徴とする請求項１乃至１０の少
なくともいずれか１項に記載の蛍光体。 - 【請求項１３】 前記蛍光体は、請求項１及び２、請求
項１及び３、請求項１乃至３のいずれかの組合せからな
る蛍光体を用いていることを特徴とする蛍光体。 - 【請求項１４】 前記蛍光体は、平均粒径が３μｍ以上
であることを特徴とする請求項１乃至１３の少なくとも
いずれか一項に記載の蛍光体。 - 【請求項１５】 前記蛍光体は、Ｍｎの残留量が５００
０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１４
の少なくともいずれか一項に記載の蛍光体。 - 【請求項１６】 第１の発光スペクトルを有する発光素
子と、前記第１の発光スペクトルの少なくとも一部を波
長変換し、前記第１の発光スペクトルと異なる領域に第
２の発光スペクトルを少なくとも１以上有している蛍光
体と、を少なくとも有する発光装置であって、前記蛍光
体は、請求項１乃至１５の少なくともいずれか１項に記
載の蛍光体を用いていることを特徴とする請求項１乃至
１５のいずれか１項に記載の発光装置。 - 【請求項１７】 前記蛍光体は、セリウムで付活された
イットリウム・アルミニウム酸化物蛍光体、セリウムで
付活されたイットリウム・ガドリニウム・アルミニウム
酸化物蛍光体、及びセリウムで付活されたイットリウム
・ガリウム・アルミニウム酸化物蛍光体の少なくともい
ずれか１以上を含有していることを特徴とする請求項１
６に記載の発光装置。
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