JP2003332696A - 長波長窒化インジウムガリウム砒素(InGaAsN)活性領域の製作方法 - Google Patents
長波長窒化インジウムガリウム砒素(InGaAsN)活性領域の製作方法Info
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Abstract
子をOMVPEにより経済的に量産する方法を提供す
る。 【解決手段】長波長発光素子(100)の製造方法は、
OMVPE反応炉(210)中にInGaAsN膜の成
長を支持する基板(220)を配置するステップと、反
応炉に、アルシン、ジメチルヒドラジン、アルキルガリ
ウム、アルキルインジウム及びキャリアガスを含むIII
−V族前駆物質混合物(214)であって、アルシン、
ジメチルヒドラジンをV族前駆物質材料とし、ジメチル
ヒドラジンのパーセンテージがアルシンのパーセンテー
ジよりも実質的に高いIII−V族前駆物質混合物を供給
するステップと、1.2μmよりも長い波長の発光を生
じる程度の窒素濃度が、ジメチルヒドラジンから抽出さ
れ、基板上に形成されることになる圧力に反応炉(21
0)を加圧するステップとを含む。
Description
するものであり、より具体的には長波長発光素子のIn
GaAsN活性領域を製作する方法に関する。
アプリケーションに使用されている。光通信システムは
その開発からある程度の時を経ているが、信号伝送に使
える帯域幅が大きいことからその利用は益々増えてい
る。光通信システムは広帯域幅と優れた高速性を提供す
るものであり、大量の音声及びデータの長距離にわたる
効率的な通信に適している。一般的に1.3μmから
1.55μmの相対的に長い波長で作動する光通信シス
テムが推奨されているが、これはこの波長範囲における
光ファイバの減衰が最も低いためである。これらの長波
長光通信システムは、比較的長い波長の光を放射するこ
とが出来る光源を含む。このような光源の1つは垂直共
振器表面発光レーザ(VCSEL)であるが、他の種類
の光源も使用可能である。
sN)混晶は、光ファイバ通信に推奨される長波長で作
動するVCSELの活性領域の形成に便利である。この
材料は、従来のアルミニウムガリウム砒素(AlGaA
s)VCSELの動作波長を約1.3μmにまで拡張す
ることが出来る。更に、発光ダイオード(LED)、エ
ッジ(端面)発光レーザ及び垂直共振器表面発光レーザ
(VCSEL)等の光通信素子を用いた他のアプリケー
ションにおいては、AlGaAsヘテロ構造の提供する
高い電子閉じ込め能力により(エッジ発光素子及び表面
発光素子のいずれにおいても、キャリア及び光閉じ込め
効果が提供される)、InGaAsN活性領域には優良
な性能特性を期待することが出来る。InGaAsN活
性領域は、エッジ発光及び表面発光レーザのいずれにお
いても利点を提供するものであり、1.3μmレーザに
おいてはインジウムガリウム砒素燐(InGaAsP)
の代替物質として可能性のある物質である。
エピタキシー(MBE)として知られる技術を用いるこ
とにより可能である。MBEはプラズマ源から生成され
る窒素基を活性窒素種源として使用するものである。高
純度窒素気体は広く入手が可能である為、一般的に窒素
の純度は高い。更に、MBEを用いると、エピタキシャ
ル層への窒素導入効率は均一に近い。残念なことに、M
BEによる成長速度は遅い為に長い成長時間を要し、一
律のスケールとなりにくい為、発光素子の量産には向か
ないのである。
術としては、有機金属気相エピタキシー(OMVPE)
があげられるが、これは有機金属化学蒸着法(MOCV
D)と呼ばれることもある。OMVPEはキャリアガス
を通過させる液体の化学前駆物質を用いて化学蒸気を発
生させ、反応炉内で加熱された半導体基板上を通過させ
るものである。反応炉内の条件は、蒸気が基板上を通過
する時にこれら蒸気の組み合わせがエピタキシャル層を
形成することになるように調節される。
チルヒドラジン(DMHy)〔CH 3〕2NNH2)の
純度を制御することが困難であり、InGaAsN混晶
を形成する成分が混合しにくい為にOMVPEを利用し
て高品質のInGaAsNを形成することは困難であ
る。この結果、窒素が層中に均一に分布していない状態
の非均質混合物が出来てしまう。窒素はむしろ凝集して
しまうのである。混晶の組成変動はバンドギャップ変動
につながる。これにより、自然放出スペクトルと利得ス
ペクトルが広がり、レーザの閾電流が上がることにな
る。
抽出することが困難となる為、InGaAsN層中に充
分な量の窒素を組み込むことが難しい。アルシン(As
H3砒素前駆物質)から提供される砒素はV族格子サイ
トの窒素と競合する為、アルシンに対するDMHyの比
率を増やさなければならない。残念ながらアルシンの比
率を引き下げると、InGaAsN膜の光学品質が低下
する傾向がある。
込む為には、InGaAsNのOMVPE成長において
ジメチルヒドラジンを非常に高い比率(DMHy:V、
ここでVはDMHy+AsH3を含むV族前駆物質の流
量)で使用しなければならない。しかしながら、DMH
y比を90%以上に上げたとしても、蒸気中の高い窒素
含有量にもかかわらず、膜中の窒素成分はとるにたらな
いものとなる(<<1%)。更に、窒素含有量は、1.3
μmレーザダイオード量子井戸層に必要な成分であるイ
ンジウムの存在によっても更に低くなる。1.3μm発
光素子の場合、理想的にはインジウム含有量は約30%
以上、そして窒素含有量は約0〜2%必要とされる。窒
素を含まない場合、高インジウム含有量の量子井戸(最
高インジウム含有量を二軸圧縮により制約)から得られ
る波長は、1.2μmが最長波長となる場合が多い。非
常に少量の窒素(0.3%<[N]<2%)を添加する
ことにより、バンドギャップエネルギーを大幅に低下さ
せ、波長範囲を1.3μm以上に拡張することが出来
る。しかしながら、蒸気の窒素含有量が90%を超えて
いた場合であっても、[N]〜1%の窒素含有量を得る
ことは難しいのである。
N活性層を持つ高光学品質発光素子をOMVPEにより
経済的に量産する方法が求められている。
MVPEにより高品質発光活性層を成長させる為の幾つ
かの方法を提供するものである。一実施形態において
は、方法は窒化インジウムガリウム砒素(InGaAs
N)膜の成長を支持する為の基板を有機金属気相エピタ
キシー(OMVPE)反応炉中に配置するステップと、
反応炉にアルシン、ジメチルヒドラジン、アルキルガリ
ウム、アルキルインジウム及びキャリアガスのIII−V
族前駆物質混合物であって、アルシンとジメチルヒドラ
ジンがV族前駆物質材料であり、ジメチルヒドラジンの
パーセンテージが砒素のパーセンテージよりも実質的に
高いことを特徴とするIII−V族前駆物質混合物を供給
するステップと、そして反応炉を1.2μmよりも長い
波長の発光が得られる程度の窒素濃度がジメチルヒドラ
ジンから抽出され、基板上に堆積することとなる圧力に
加圧するステップとを含む。
ンジウムガリウム砒素(InGaAsN)膜の成長を支
持する為の基板を有機金属気相エピタキシー(OMVP
E)反応炉中に配置するステップと、アルシン、アルキ
ルガリウム、アルキルインジウム及びキャリアガスから
成り、アルシンが下位層InxGaAs1−x(xは0
以上)を成長させるV族前駆物質であることを特徴とす
る、III−V族前駆物質混合物を反応炉に供給するステ
ップと、III族前駆物質混合物を中断するステップと、
そしてジメチルヒドラジンのパーセンテージがアルシン
のパーセンテージよりも実質的に高い、アルシン及びジ
メチルヒドラジンから成るV族前駆物質混合物を反応炉
へと供給するステップとを含む。
板を有機金属気相エピタキシー(OMVPE)反応炉中
に配置するステップと、反応炉にIII−V族前駆物質混
合物を供給するステップであって、III族前駆物質混合
物はアルキルガリウム及びアルキルインジウムを含み、
V族前駆物質混合物はアルシン及びジメチルヒドラジン
を含むことを特徴とするステップと、そしてアルシン量
を最小化し、ジメチルヒドラジン量を最大化することに
より、1.2μmよりも長い波長で発光することになる
ように窒化インジウムガリウム砒素層を基板上に成長さ
せるステップを含む。
付加される、或いは上述に代わる他の特徴及び利点は添
付図と共に以下の説明を読むことにより明らかとなる。
は、添付図を参照して更に詳細に説明される。図中の要
素は相互に正しい寸法で描かれたものとは限らず、むし
ろ本発明の原理を明確に説明することに重点を置いて描
かれたものである。
ピタキシャル層を使用する垂直共振器表面発光レーザ
(VCSEL)を使用するが、他の素子構造であって
も、本発明の利点を利用することが可能である。例え
ば、高品質InGaAsNエピタキシャル層を含むエッ
ジ発光レーザも本発明の原理を利用して経済的に製造す
ることが出来る。
た垂直共振器表面発光レーザ(VCSEL)100の一
例を描いた概略図である。VCSEL100はN型ガリ
ウム砒素(GaAs)基板102を含み、この上にN型
分布ブラッグ反射器(DBR)110が形成されてい
る。この例においては、DBR110はアルミニウム砒
素(AlAs)及びガリウム砒素(GaAs)エピタキ
シャル層が交互に約40対形成されたものであり、その
うちの1組をそれぞれに符号112及び114として示
した。当業者には明らかなように、DBR110の反射
率はDBRの交互層を構成する2つの材料間の屈折率差
とDBRを構成する層の数によって決まる。これらのパ
ラメータは、他のパラメータと共に、特定の特性を持つ
DBRを製造する際には変えることが出来る。
スペーサ層120がDBR110上に形成されている。
VCSELにおいては、一対のキャビティスペーサ層が
活性領域を挟んでおり、時にこれらは光学キャビティス
ペーサ層、或いはキャビティスペーサ層と呼ばれる。キ
ャビティスペーサ層の厚さは、VCSELの光学モード
及び量子井戸利得を最良化するように調節されており、
これにより当業者には周知のように適正なファブリーペ
ロー共振が提供されるようになっている。エッジ発光素
子における類似構造は、活性層を挟む分離閉じ込めヘテ
ロ構造(SCH)層である。
s下部キャビティスペーサ層120上に窒化インジウム
ガリウム砒素(InGaAsN)量子井戸層とGaAs
障壁層の交互層から成る活性層130が形成される。G
aAs上部キャビティスペーサ層140が活性領域13
0上に、そしてこのGaAs上部キャビティスペーサ層
140上にはAlAs及びGaAsエピタキシャル層の
約25組の交互層から成るp型DBR150が形成され
る。InGaAsN量子井戸層及びこれを囲むGaAs
障壁層が量子井戸を形成する。図1に示した例において
は、GaAs下部キャビティスペーサ層120が、活性
領域130中の一番下にあるInGaAsN量子井戸層
の障壁層を形成している。同様に、GaAs上部キャビ
ティスペーサ層140は、活性領域130中の一番上に
あるInGaAsN量子井戸層の障壁層を形成してい
る。
0、GaAs上部キャビティスペーサ層140及び活性
領域130は光キャビティ160を形成するものであ
り、この中で活性領域130により生成された光はDB
Rの一方を通って放射されるまでDBR110及び15
0間で反射されながらここを通過する。所望される光の
方向に応じてDBRの一方が他方のDBRよりもわずか
に低い反射率を持っている。このように光はVCSEL
からわずかに低い反射率を持つ反射鏡を通って放射され
る。本発明の一実施形態によれば、活性領域130の一
部として形成されるInGaAsN量子井戸層は特に図
2を参照しつつ以下に説明するように加圧したOMVP
E反応炉中で成膜される。
nGaAsN量子井戸層の成長は、窒素の導入中にエピ
タキシャル成長を止める成長停止手順を利用するもので
ある。この「成長停止」手順については図7(a)〜
(f)に基づいて詳細に説明する。
光キャビティ160の概略図である。図2からわかるよ
うに、活性領域130はGaAs下部キャビティスペー
サ層120上に形成された第一のInGaAsN量子井
戸層132を含んでいる。第一のInGaAsN量子井
戸層132の上にはGaAs障壁層134が形成され
る。InGaAsN量子井戸層とこれを囲むGaAs障
壁層134及びGaAs下部キャビティスペーサ層12
0との組み合わせにより量子井戸が形成される。量子井
戸層及び障壁層は、所望数の量子井戸が形成されるまで
交互に形成される。最後にGaAs上部キャビティスペ
ーサ層140が最後のInGaAsN量子井戸層上に形
成され、これにより光キャビティ160が完成する。
されたOMVPE反応炉210の概略図200である。
当業者には周知であるOMVPE反応炉の詳細の多くは
より明確に図示する為に省略した。反応炉コントローラ
215は接続217を通じて反応炉210と接続してい
る。反応炉コントローラは、反応炉210の様々な動作
局面及びパラメータの制御を行うことが出来る。以下に
より詳細を説明するが、反応炉コントローラ215によ
り他のパラメータと共にエピタキシャル成長中の反応炉
210の気圧を制御することが出来る。
為にキャリアガスが構成前駆化合物へとバブリングさ
れ、各化合物それぞれの飽和蒸気前駆物質が作られる。
キャリアガスが構成前駆化合物へと導入された後、飽和
蒸気前駆物質が当業者に周知の他の気体で希釈される。
蒸気前駆物質はキャリアガスにより反応炉へと運ばれ
る。蒸気前駆物質は反応炉中で熱分解され、加熱された
基板ウエハ上を通過し、原子状態の構成元素を生じる。
これらの元素は加熱された基板ウエハ上に堆積されて下
にある基板ウエハの結晶構造と結合することにより、エ
ピタキシャル層が形成される。
N量子井戸層の成長を促進する為に蒸気前記物質214
はアルシン(AsH3)(砒素前駆物質)、ジメチルヒ
ドラジン(DMHy)(窒素前駆物質)、トリメチルガ
リウム(TMGa)、ガリウム前駆物質、トリメチルイ
ンジウム(TMIn)、インジウム前駆物質及びキャリ
アガスを含むものとすることが出来る。トリメチルガリ
ウムは、当業者には周知のように化学式(CH3)3G
aを持つアルキルガリウムとしても知られており、ま
た、トリメチルインジウムは、当業者には周知のように
化学式(CH3) 3Inを持つアルキルインジウムとし
ても知られている。
の蒸気前駆物質を使うことも出来る。キャリアガスは、
例えば水素(H2)又は窒素(N2)とすることが出来
る。キャリアガスはこれらの化学前駆物質中にバブリン
グされる。これらの流れは後に適切な濃度の蒸気混合物
と組み合わせられ、OMVPE反応炉210へと運ばれ
る。
を得る為に、流速を増大させるように更なるキャリアガ
スを導入することが出来る。加熱されたサセプタ212
は、結晶質基板220を置く為の加熱面(一般的にはグ
ラファイト、炭化珪素、又はモリブデン)を含む。DB
R110、下部キャビティスペーサ層120、活性領域
130、上部キャビティスペーサ層140及びDBR1
50がこの結晶質基板220上に成膜され、VCSEL
100を形成する(図1)。この例においては、InG
aAsN量子井戸層及びGaAs障壁層は、図4を参照
しつつ以下に説明するように、下部キャビティスペーサ
層120の上に形成される(図2)。この例において
は、基板はGaAs下部及び上部キャビティスペーサ層
120、140及びDBR110、150のエピタキシ
ャル成長の格子整合性を保証する為にGaAsである。
エッジ発光レーザの場合、GaAs基板はかわりにAl
GaAsクラッド層に対する格子整合性を保証すること
になる。
は、GaAs下部キャビティスペーサ層120のバルク
格子定数よりも大きいバルク格子定数を持つ。従って、
InGaAsN材料とGaAs材料との間に生じる格子
不整合により、InGaAsN層は二軸圧縮と呼ばれる
圧縮力にさらされることになる。
気前駆物質は矢印216に示されるようにOMVPE反
応炉中へと入り、加熱基板220上を通過することにな
る。蒸気前駆物質が加熱基板220上を通過するに伴
い、これは熱分解及び/又は表面反応により分解され、
基板表面へとその構成成分種が放出される。これらの種
は基板220の加熱された表面上に落ち着き、下の結晶
構造に結合する。OMVPE反応炉210においてエピ
タキシャル成長はこのように生じるのである。
EL100をより詳細に示す図である。DBR110、
下部キャビティスペーサ層120、活性領域130、上
部キャビティスペーサ層140及びDBR150を形成
するエピタキシャル層は、MOCVDを用いて成膜され
る。本発明の一実施形態によれば、InGaAsN量子
井戸層中に充分な量の窒素を確実に含ませる為に、砒素
の流量を低下させるようにOMVPE反応炉210の圧
力が上げられる。この結果、ジメチルヒドラジンから抽
出され、InGaAsN量子井戸層中に堆積される窒素
の比率が大きくなる。一般的なOMVPE反応炉中の成
長圧力は、50から100ミリバール(mbar)であ
る。しかしながら、OMVPE反応炉210の圧力は数
百mbar、更には大気圧(1000mbar)近くに
も上げることが出来る。
とにより、エピタキシャル層に充分な量の窒素を確実に
堆積させつつ、InGaAsNの連続成長が可能とな
る。OMVPE反応炉210の圧力増加により、高品質
光学素子の製造に必要とされる砒素(AsH3)量が低
下する。低下した砒素量条件により、相対的に高いジメ
チルヒドラジン(DMHy)比率が可能となり、望まし
くは窒素が占めることが出来るように空けておきたいV
族格子サイトを砒素が占めてしまう確率も小さくなる。
このように、量子井戸層を形成するInGaAsN材料
中に含まれる窒素比率を増やしつつも(2%程度ま
で)、優良な光学特性を持つInGaAsN量子井戸を
製作することが可能なのである。
N量子井戸層224はGaAs下部キャビティスペーサ
層120上に形成される。下部キャビティスペーサ層1
20はGaAsを用いて形成される為、下部キャビティ
スペーサ層120は第一のInGaAs量子井戸層22
4の障壁層として働く。その後GaAs障壁層226が
第一のInGaAsN量子井戸層224上に形成され
る。この成長プロセスは所望数の量子井戸が形成される
まで繰り返される。
がどのような働きをするのかについて理解する為に、最
初にGaAs形成におけるアルシン分圧について説明す
る。より高い成長圧力においては、高い光学品質を持つ
素子の製造に必要な量のアルシンは、OMVPEを用い
てInGaAsN量子井戸層を作成する場合に小さくな
る。例えば、成長工程が高い全圧下で実施された場合、
優良な光学・光電品質(放射再結合の高い内部量子効率
等)のGaAsを低い砒素流量で作ることが可能であ
る。全圧とは、蒸気前駆物質の分圧と反応炉210中で
維持される圧力との合計である。砒素分圧とは、しばし
ばV:III比として表現される成長パラメータであり、
これはGaAsの砒素分圧に直接的に比例する。この分
析は以下に説明するようにInGaAsNのような4元
化合物へと容易に拡大することが出来る。
の劣悪な光電品質は、素子の発光効率を低下させる欠陥
の形成を抑制する為にアルシンに何らかの最低分圧が望
ましいことを示唆している。これらの欠陥は、砒素不足
状況下でありがちな砒素空位である場合もある。欠陥形
成の固体化学作用によれば、基板ウエハ上の蒸気中の活
性V族前駆物質種の濃度が上げられると、V族空位密度
が小さくなる傾向がある。従って、良好な光学品質を持
つ材料を生成する為に、アルシンの分圧には何らかの閾
値がある。この値は成長条件(速度、温度等)及び反応
炉形状による部分はあるものの、OMVPEによる砒素
の成長について予測されるものであり、少なくとも1m
barのアルシン分圧により、放射再結合の内部量子効
率が100%に近いことで特性付けられる優良な光電特
性を持つ材料が得られる。
きくなると、アルシン流量を小さくした状態でアルシン
(AsH3)の最低分圧が得られる。例えば、一般的な
単ウエハ反応炉のキャリア流量は1分あたり数リットル
である。50mbarの低圧力下で成長が実施された場
合、アルシン流量が約50sccmの標準流量が優良な
光電特性を持つ材料の成長に推奨される。この流量であ
れば、アルシン(AsH3)の分圧が〜1mbarにな
ると予想される。しかしながら、より高い200mba
rの圧力下で成長が実施された場合、流量を約10sc
cmへと下げることによりアルシン分圧条件を満たすこ
とが出来る。高圧力でのOMVPE成長におけるこの低
アルシン流量は、他の反応炉形状にも同じように適用さ
れる。例えば、単純な単ウエハ垂直反応炉においては、
大気圧での成長に望ましいアルシン流量は約20scc
mだけであるが、100mbarでは100sccmが
望ましい(いずれの場合も1〜2mbarのアルシン分
圧に対応する)。
い圧力下で生じる界面形成の困難性の増大と引き換えに
得られるものである。しかしながら、InGaAsN成
長という文脈においては、砒素流量を低下させ、窒素導
入量を最大化させる為により高い圧力を採用することが
出来る為に特に有利なのである。
は、100%に近い放射再結合の内部量子効率を持つ材
料を成長させるに充分なアルシン分圧を維持しつつも、
例えば窒素前駆物質ジメチルヒドラジンの非常に高い蒸
気濃度を得ることである。アルシン流量を下げることに
より[N]vapor組成を上げることは従来から可能
であったが、これはまた劣悪な光電特性の材料を作るこ
とにもなりかねない。しかしながら、より高い全圧で成
長させることにより、アルシン流量を引き下げながらも
同じアルシン分圧を維持することが出来る。この結果得
られる混合物は非常に窒素が濃厚で、混晶InGaAs
Nの窒素含有量を強化するものであり、優良な光電特性
を持つ材料を形成する。
ことの利点は、ジメチルヒドラジンが液体源であり、そ
の蒸気が水素等のキャリアガスを用いて反応炉へと送ら
れることから、ジメチルヒドラジン流量が制約されるこ
とが考えられる場合に特に明白である。一般的に、液体
源の場合、バブラーのキャリアガス流量は500scc
mを超えてはならない。そうしないとキャリアガスは前
駆物質蒸気で飽和しなくなるのである。加えて、バブラ
ーと反応炉間のガス流路における液化を避ける為にバブ
ラー温度を室温よりも低く維持しなければならない。こ
れらのことを考慮した場合、DMHy流量は、以下のよ
うに制約せざるを得ない。
気圧が163mbarの場合)、バブラー全圧が400
mbar(〜300Torr)であることを前提として
いる。
の窒素含有量の増加と共に増える。よって最高[N]
vaporを得るには、アルシン分圧条件を満たす流量
を超えないアルシン流量と共に最高DMHyバブラー流
量を使用しなければならない。50mbar(最低As
H3=50sccm)及び200mbar(最低AsH
3=10sccm)の2つの異なる成長圧力について、
上記にあげた例における数値から得られるジメチルヒド
ラジンの蒸気濃度計算[N]vapor=fDM Hy/
{fDMHy+fAsH3}(ここでfDMHy及びf
AsH3はそれぞれジメチルヒドラジン流量及びアルシ
ン流量である)は、以下の通りである。
力の増加により、かなり高い窒素濃度が蒸気中に得られ
ると同時に、充分なアルシン供給量を維持することが可
能となり、優良な光電品質を持つ材料のエピタキシャル
成長が実現されるのである。
に増大させて製作し、他方は成長圧力を200mbar
に増大させて製作した2つのInGaAs量子井戸のフ
ォトルミネセンスの比較を示すグラフ300である。こ
の例におけるInGaAs量子井戸は、高い光学品質を
持つInGaAs量子井戸の成長に用いられるアルシン
の最低量を示す為に用いた。基本的に、図5は成長全圧
の増大とアルシン流量の低減が光強度に与える影響を示
すものである。
度を示し、右側の縦軸306はミリエレクトロンボルト
(meV)で表した半値全幅(FWHM)スペクトルピ
ークを示し、水平軸304はIII族に対するアルシン
(AsH3)比率を示している。この比率はIII族材料
に対するアルシン(AsH3)の絶対比である。例え
ば、アルシン(AsH3)のIII族に対する絶対比が1
0の場合、これは不随意にIII族前駆物質分子の10倍
のアルシン(AsH3)が存在することを意味する。ま
た、アルシン分子の各々は1つのアルシン原子と、それ
ぞれに1つのIII族原子に寄与するTMGa及びTMI
n分子を含むものである為、この比率はIII族に対する
アルシンの不随意の比でもある。InGaAs量子井戸
においては、インジウム及びガリウムはIII族材料、砒
素はV族材料とみなされる。
曲線310で示したInGaAs量子井戸の燐光強度
(InGaAs量子井戸が200mbarの反応炉圧力
で形成された場合)は、曲線312で示した、約2〜8
0の範囲のIII族に対するアルシン(AsH3)比、1
00mbarの成長圧力で成膜されたInGaAs量子
井戸の燐光強度を上回っている。更に、III族に対する
アルシン比は、200mbar成長圧力に上げて製作し
たInGaAs量子井戸の所定強度及びFWHM値に対
して、より低いアルシン量を示している。
GaAs量子井戸のスペクトルピークの幅(線314)
は、成長圧力100mbarのInGaAs量子井戸の
スペクトルピークの幅(線316)よりも狭い。グラフ
300から明らかなように、高品質InGaAs量子井
戸は、反応炉圧力を100mbarから200mbar
へと上げることにより、III族に対するより低いアルシ
ン比、よってより低いアルシン流量で成膜することが可
能なのである。
(N)濃度(InGaAs1−yNyのy)と、蒸気中
の窒素前駆物質濃度(DMHy/[DMHy+As
H3])との関係を示すグラフ400である。グラフ4
00においては、縦軸402はInGaAsNエピタキ
シャル層における窒素部分を表し、横軸404は蒸気D
MHy/[DMHy+AsH3](アルシン及びDMH
yを含む全V族前駆物質)中の窒素前駆物質濃度を表し
ている。点線406はジメチルヒドラジンのエピタキシ
ャル層において窒素の一様な導入が成されることを表
す。曲線408からわかるように、成長圧力200mb
arでの固体エピタキシャル膜中の窒素量(縦軸40
2)は、成長圧力50mbarでの固体膜中の窒素量を
遥かに超えている。InGaAsN膜をより高い窒素濃
度環境下で成長させられるように全V族材料に対するア
ルシン含有量(AsH3)を減らすことが出来る為、基
本的により高い成長圧力によってより高い[N]
solidが得られるのである。
の実施形態を説明する概略図である。図7(a)におい
ては、1つ以上のInGaAsの下位層504が、上述
したGaAs下部キャビティスペーサ層120と同じ特
性を持つGaAs領域上に形成される。下位層の各々
は、1原子又は2原子分の厚さを持つ。
504の成膜が止められている。これを、III族前駆物
質の流れが止められた状態である「成長停止」と呼ぶ。
更に、アルシン流量が下げられ、反応炉はDMHyの高
い流量に切り替えられる。これにより、下位層504の
表面は、非常に高い窒素蒸気成分を含む周囲雰囲気に晒
されることになる。窒素原子(その一例を符号506に
示した)は下位層504へと結合し、その中に組み込ま
れる。
れ、III族前駆物質の流れが再開されており、アルシン
流量も元のレベルに戻されている。従って、InGaA
sの成長が再開され、InGaAsから成る追加下位層
508が窒素原子506上に形成される。図7(d)に
おいては、更なる成長停止が実施され、下位層508の
表面が非常に高い窒素蒸気成分を含む周囲雰囲気に晒さ
れる。図7(b)に基づいて説明したように、窒素原子
510は下位層508の表面へと結合する。代表的な量
子井戸層は8nmの厚さを持っており、これはInGa
AsNの場合、下位層15層分に相当する。従って、各
量子井戸には少なくとも数回の完全成長停止/窒素導入
サイクルが実施されることが望ましい。各InGaAs
N量子井戸層は8回の成長停止/窒素導入サイクルから
形成されることが望ましいが、成長停止/窒素導入サイ
クルをより多数回、あるいはより少数回実施することも
可能である。
量子井戸層520が完全な厚さになるまでInGaAs
下位層の成膜及び窒素導入の交互ステップが繰り返され
る。最後に、図7(h)において、例えばGaAsから
成る障壁層522がInGaAsN量子井戸層520上
に形成される。このように、より高い平均窒素含有量を
有するInGaAsNが得られる。
ン+アルシン混合物を反応炉中へと流すことで成長停止
の間、多量の窒素をInGaAsNエピタキシャル膜の
界面に含ませることが可能であることを示すものであ
る。このケースにおける解析の結果、AsH3及びDM
Hyを反応炉へと流す為に5秒の成長停止を導入した場
合、第一のQW界面の窒素含有量(窒素原子506)が
非常に高くなることが判明した。このように、頻繁にI
nGaAs成長を停止し、表面に高いDMHy:アルシ
ン比を持つDMHy/AsH3フラックスを投与するこ
とにより、InGaAsN量子井戸層の窒素含有量を強
化することが可能なのである。
As表面よりもGaAs表面により良好に取り込まれる
為、単分子層の成長時にインジウム前駆物質を停止して
GaAs単分子層を1つ形成することにより、InGa
As下位層をパッシベーションすることも出来る。この
ような単分子層はInxGaAs1−x(x=0)の組
成を用いて形成することが出来る。この結果得られるG
aAs表面を、DMHy濃度の濃いDMHy及びAsH
3混合物に晒すことによりInGaAsN中の窒素含有
量を強化するのである。
位層の結晶表面への/からの吸収及び脱着間には動的均
衡がある。しかしながら、分解から表面を安定させるに
は、アルシン流量を高品質材料の成長を支持するに必要
な流量よりも若干引き下げなければならない。この結
果、各成長停止の間、アルシン流量を低減することによ
り、蒸気混合物における相対的なDMHy含有量を増や
し、更に大量の窒素導入を促進することが出来る。
明の実施形態には、本発明の原理から実質的に離れるこ
となく多くの改変及び変更を加えることが可能である。
例えば、多くの発光素子がInGaAsN活性層の経済
的な形成から利益を得ることが出来る。InGaAsN
量子井戸層を含むInGaAsN層はエッジ発光レーザ
同様、表面発光レーザにも使用することが出来る。この
ような変更及び改変の全ては、本願請求項に記載される
本発明の範囲に含まれるものである。
と、本発明は、長波長発光素子(100)の活性領域
(130)を製作する為の方法であって、有機金属気相
エピタキシー(OMVPE)反応炉(210)中に窒化
インジウムガリウム砒素(InGaAsN)膜の成長を
支持する基板(220)を配置するステップと、前記反
応炉に、アルシン、ジメチルヒドラジン、アルキルガリ
ウム、アルキルインジウム及びキャリアガスを含むIII
−V族前駆物質混合物(214)であって、前記アルシ
ン及びジメチルヒドラジンがV族前駆物質材料であり、
ジメチルヒドラジンのパーセンテージがアルシンのパー
センテージよりも実質的に高いことを特徴とする前記II
I−V族前駆物質混合物を供給するステップと、そして
1.2μmよりも長い波長の発光を生じる程度の窒素濃
度が、ジメチルヒドラジンから抽出され、前記基板上に
形成されることになる圧力に前記反応炉(210)を加
圧するステップとを含む方法を提供する。
0)の圧力が、少なくとも100ミリバール(mba
r)とされる。
0)の圧力が、少なくとも200ミリバール(mba
r)である。
100%に近いInGaAsN材料(224)を得る為
に前記アルシンの流量を調節するステップを更に含む。
である。
0)の活性領域(130)を製作する為の方法であっ
て、有機金属気相エピタキシー(OMVPE)反応炉
(210)中に窒化インジウムガリウム砒素(InGa
AsN)膜の成長を支持する基板(220)を配置する
ステップと、前記反応炉にアルシン、アルキルガリウ
ム、アルキルインジウム及びキャリアガスを含むIII−
V族前駆物質混合物(214)であって、前記アルシン
がV族前駆物質材料であることを特徴とする前記III−
V族前駆物質混合物を供給するステップと、InxGa
As1−x(x≧0)の下位層(504)を成長させる
ステップと、前記III族前駆物質混合物を停止するステ
ップと、そして前記反応炉(210)に、アルシン及び
ジメチルヒドラジンを含み、ジメチルヒドラジンのパー
センテージがアルシンのパーセンテージよりも実質的に
高いことを特徴とするV族前駆物質混合物を供給するス
テップとを含む方法を提供する。
0)の活性領域(130)を製作する為の方法であっ
て、有機金属気相エピタキシー(OMVPE)反応炉
(210)中に基板(220)を配置するステップと、
前記反応炉にアルシン、ジメチルヒドラジン、アルキル
ガリウム、アルキルインジウム及びキャリアガスを含む
III−V族前駆物質混合物(214)であって、前記ア
ルシン及びジメチルヒドラジンがV族前駆物質材料であ
り、ジメチルヒドラジンのパーセンテージがアルシンの
パーセンテージよりも実質的に高いことを特徴とする前
記III−V族前駆物質混合物を供給するステップと、そ
して前記反応炉(210)を少なくとも100ミリバー
ル(mbar)に加圧して窒化インジウムガリウム砒素
層(132)を成長させるステップとを含む方法を提供
する。
ム砒素(GaAs)である。
mよりも長い波長の発光を生じる程度の窒素濃度がジメ
チルヒドラジンから抽出され、前記基板(220)上に
形成されることを保証するものである。
0)の活性領域(130)を製作する為の方法であっ
て、有機金属気相エピタキシー(OMVPE)反応炉
(210)中に基板(220)を配置するステップと、
前記反応炉にIII族前駆物質混合物がアルキルガリウム
及びアルキルインジウムを含み、V族前駆物質混合物が
アルシン及びジメチルヒドラジンを含むことを特徴とす
るIII−V族前駆物質混合物(214)を供給するステ
ップと、そしてアルシン量を最少化し、ジメチルヒドラ
ジン量を最大化することにより、1.2μmよりも長い
波長の発光が得られる窒化インジウムガリウム砒素を前
記基板(220)上に成長させるステップとを含む方法
を提供する。
器表面発光レーザ(VCSEL)の一例を示す概略図で
ある。
た概略図である。
E反応炉を示す概略図である。
方は反応炉圧力200mbarで製作した2つのInG
aAs量子井戸のフォトルミネセンスの比較を示すグラ
フである。
度(InGaAs1−yNyにおけるy)と蒸気中の窒
素前駆物質濃度(DMHy/[DMHy+AsH3])
との関係を示すグラフである。
を示す概略図である。
炉 214 III−V前駆物質混合物 220 基板 504 下位層
Claims (10)
- 【請求項1】長波長発光素子の活性領域を製作する為の
方法であって、 有機金属気相エピタキシー(OMVPE)反応炉中に窒
化インジウムガリウム砒素(InGaAsN)膜の成長
を支持する基板を配置するステップと、 前記反応炉に、アルシン、ジメチルヒドラジン、アルキ
ルガリウム、アルキルインジウム及びキャリアガスを含
むIII−V族前駆物質混合物であって、前記アルシン及
びジメチルヒドラジンがV族前駆物質材料であり、ジメ
チルヒドラジンのパーセンテージがアルシンのパーセン
テージよりも実質的に高いことを特徴とする前記III−
V族前駆物質混合物を供給するステップと、そして1.
2μmよりも長い波長の発光を生じる程度の窒素濃度
が、ジメチルヒドラジンから抽出され、前記基板上に形
成されることになる圧力に前記反応炉を加圧するステッ
プとを含む方法。 - 【請求項2】前記OMVPE反応炉の圧力が、少なくと
も100ミリバール(mbar)であることを特徴とす
る請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】前記OMVPE反応炉の圧力が、少なくと
も200ミリバール(mbar)であることを特徴とす
る請求項1に記載の方法。 - 【請求項4】放射再結合の内部量子効率が100%に近
いInGaAsN材料を得る為に前記アルシンの流量を
調節するステップを更に含む請求項1に記載の方法。 - 【請求項5】アルシン分圧が約1torrであることを
特徴とする請求項4に記載の方法。 - 【請求項6】長波長発光素子の活性領域を製作する為の
方法であって、 有機金属気相エピタキシー(OMVPE)反応炉中に窒
化インジウムガリウム砒素(InGaAsN)膜の成長
を支持する基板を配置するステップと、 前記反応炉にアルシン、アルキルガリウム、アルキルイ
ンジウム及びキャリアガスを含むIII−V族前駆物質混
合物であって、前記アルシンがV族前駆物質材料である
ことを特徴とする前記III−V族前駆物質混合物を供給
するステップと、 InxGaAs1−x(x≧0)の下位層を成長させる
ステップと、 前記III族前駆物質混合物を停止するステップと、そし
て前記反応炉に、アルシン及びジメチルヒドラジンを含
み、ジメチルヒドラジンのパーセンテージがアルシンの
パーセンテージよりも実質的に高いことを特徴とするV
族前駆物質混合物を供給するステップとを含む方法。 - 【請求項7】長波長発光素子の活性領域を製作する為の
方法であって、 有機金属気相エピタキシー(OMVPE)反応炉中に基
板を配置するステップと、 前記反応炉にアルシン、ジメチルヒドラジン、アルキル
ガリウム、アルキルインジウム及びキャリアガスを含む
III−V族前駆物質混合物であって、前記アルシン及び
ジメチルヒドラジンがV族前駆物質材料であり、ジメチ
ルヒドラジンのパーセンテージがアルシンのパーセンテ
ージよりも実質的に高いことを特徴とする前記III−V
族前駆物質混合物を供給するステップと、そして前記反
応炉を少なくとも100ミリバール(mbar)に加圧
して窒化インジウムガリウム砒素層を成長させるステッ
プとを含む方法。 - 【請求項8】前記基板がガリウム砒素(GaAs)であ
ることを特徴とする請求項7に記載の方法。 - 【請求項9】前記反応炉圧力が、1.2μmよりも長い
波長の発光を生じる程度の窒素濃度がジメチルヒドラジ
ンから抽出され、前記基板上に形成されることを保証す
るものあることを特徴とする請求項8に記載の方法。 - 【請求項10】長波長発光素子の活性領域を製作する為
の方法であって、 有機金属気相エピタキシー(OMVPE)反応炉中に基
板を配置するステップと、 前記反応炉にIII族前駆物質混合物がアルキルガリウム
及びアルキルインジウムを含み、V族前駆物質混合物が
アルシン及びジメチルヒドラジンを含むことを特徴とす
るIII−V族前駆物質混合物を供給するステップと、そ
してアルシン量を最少化し、ジメチルヒドラジン量を最
大化することにより、1.2μmよりも長い波長の発光
が得られる窒化インジウムガリウム砒素を前記基板上に
成長させるステップとを含む方法。
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