JP2003327908A

JP2003327908A - ポリシラザン含有コーティング膜の親水性促進剤及び親水性維持剤

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Publication number: JP2003327908A
Application number: JP2002141729A
Authority: JP
Inventors: Sunao Suzuki; 直鈴木; Hiroshi Hara; 宏原; Toru Funayama; 徹舟山; Hideo Takeuchi; 秀夫竹内
Original assignee: Clariant Japan KK
Current assignee: Clariant Japan KK
Priority date: 2002-05-16
Filing date: 2002-05-16
Publication date: 2003-11-19
Anticipated expiration: 2022-05-16
Also published as: TWI297031B; US7396568B2; KR20050010805A; JP4128394B2; ATE552318T1; EP1506986A1; EP1506986A4; KR100982902B1; US20050119402A1; CN1297619C; TW200400234A; EP1506986B1; CN1653153A; WO2003097760A1

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリシラザン及び必要に応じ用いられるシリカ
転化触媒を含有するコーティング液を基体に塗布するこ
とにより形成された塗膜の短時間での親水化を図ること
により、塗膜への汚れの付着を防止するとともに、この
塗膜がシリカに転化する前、あるいはシリカに転化した
後の被膜に汚れが付着した際に、塗膜あるいはシリカ質
被膜の親水性を損ねることなく汚れを除去し、シリカ質
膜の親水性を維持するために用いられるポリシラザン含
有コーティング膜用親水性促進剤あるいは親水性維持剤
を提供する。【構成】アニオン性界面活性剤５〜２５重量％、両性界
面活性剤０．５〜２０重量％、非イオン性界面活性剤４
〜６重量％、及び必要に応じ防腐剤を含有し、有機酸で
ｐＨが４．５〜７．０に調整された水溶液を作成し、ポ
リシラザン含有コーティング膜用親水性促進及び維持剤
原液とする。この原液を水で３〜１５倍に希釈して親水
性促進剤とし、一方原液を３０〜７０倍に希釈して親水
性維持剤とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリシラザン含有
コーティング膜の親水性促進剤及び親水性維持剤並びに
それらの原液、更にはこれら親水性促進剤又は親水性維
持剤を用いてポリシラザン含有コーティング膜の親水性
を促進又は維持する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、物品の表面の汚染を防止する
ために各種の対策が講ぜられている。例えば、自動車車
体は、塵埃や排気ガスなどの燃焼生成物等により汚れや
すく、このため自動車車体にワックスを塗布し、車体へ
の汚れの付着を防止することが広く行われている。これ
は、車体表面にワックス膜を形成することにより撥水性
とし、これにより車体表面に水が接したとき水が水滴と
なって車体表面を転がり落ち、水滴中の汚れ成分が車体
表面に付着、残留しないようにするとともに、車体表面
に汚れ成分が付着した場合にも水により洗浄することに
よって付着した汚れを除去し易くしているものである。

【０００３】また、浴槽、台所のシンク、洗面台などの
水まわり製品は、使用時、水の他に油、油性成分を含む
石鹸液、洗顔剤、染髪剤等種々のものと接する。水まわ
り製品の汚れは、前記油性物質や石鹸のカルシウム塩で
ある石鹸カスなどが埃などと共に表面に付着することに
よると考えられている。これら製品の汚れを防止するた
め、従来、製品表面に形成されているガラス質をなす釉
薬面を例えばワックス、フッ素含有材料などにより撥水
処理加工し、汚れが釉薬面に残留しないようにすること
もなされている。住宅内外装、トイレの便器、看板、標
識、墓石などの石材、金属等においても、撥水処理を施
すことにより汚れの付着を防止することが試みられてい
る。

【０００４】一方、界面活性剤を基材表面に塗布するこ
とで表面を親水性に改質することは古くから知られてお
り、界面活性剤にポリアクリル酸やポリビニルアルコー
ルなどの水溶性有機高分子を添加・配合することで、親
水性の持続性を上げることが特開昭５２−１０１６８０
号公報等に記載されている。さらに、疎水性ポリマーよ
りなる多孔質膜の表面および内部にポリビニルアルコー
ルと酢酸ビニルの共重合体の被覆を介して、セルロース
やグリコール類およびグリセリンなどの親水性物質を被
覆固定化する方法が特公平５−６７３３０号公報等で知
られている。

【０００５】

【発明が解決しようとしている課題】しかしながら、従
来のワックスなどによる撥水処理では、撥水効果が十分
であるとまではいえないか、あるいは当初十分な撥水処
理がなされたとしても、その効果は短期間でなくなり、
長期かつ十分な防汚防止効果が発揮されるとまではいえ
ないものであった。他方、親水性コーティングに関して
も、従来の親水性コーティングは一時的もしくは短期間
親水性を付与するのみであり、親水効果の十分な持続は
期待し難いばかりでなく、水膜が均一となり難く、透視
像や反射像が歪み、また前記製品などに対しての適用性
には問題があった。さらに、入歯の防汚や臭いの発生の
防止に関しても、フッ素処理など種々検討されている
が、一度の処理により、長期間に亘り充分な効果が得ら
れるとまでいえるものはないのが現状である。

【０００６】このような問題を解決すべく検討した結
果、本発明者は、先に常温によりシリカ質の被膜を形成
することができる、無機ポリシラザン、希釈溶剤及び触
媒を含有する防汚コーティング液を発明し、出願した
（特願２００１−１３１４９１号）。この防汚コーティ
ング液は、基材に塗布された後常温放置することによ
り、無機ポリシラザンが触媒の働きによりシリカに転化
され、基材表面に基材との密着性に優れ、強固で緻密な
被膜が形成されるものである。この無機ポリシラザンの
転化により形成されたシリカ被膜は、基材に長期にわた
り持続する親水効果並びに防汚効果を付与することがで
きる。このため、本発明者が提案した防汚コーティング
液は、自動車、電車、航空機などの車体や自動車のホイ
ール、住宅内外装、トイレ、台所、洗面所、浴槽などの
水を使う箇所で用いられる水まわり製品、看板、標識、
プラスチック製品、ガラス製品、石材、入歯など種々の
製品に対し、優れた防汚機能を有する親水性被膜を形成
することができ、これら物品表面に長期的且つ好適な防
汚特性を簡便に付与することができるものである。

【０００７】しかし、前記防汚コーティング液が前記の
如き親水性で緻密なシリカ質被膜に完全転化するには、
通常、塗布後常温放置条件で１ヶ月程度を要する。この
ため、例えば、自動車の車体に前記防汚コーティング液
を適用する場合を考えると、新車の場合であれば、工場
で防汚コーティング液が塗布されて最終購入者に納品さ
れた後、防汚コーティング液が十分にシリカ質被膜に転
化しない間に使用されることが考えられ、これにより汚
れが付着してしまうとか、すでに所有している車に防汚
被膜を形成すべく防汚コーティング液を塗布した後、そ
れほど時間がたたないうちに当該車を使用し、これによ
り汚れが付着することが想定される。すなわち、物品の
使用形態によっては、前記防汚コーティング液は、使用
前に本来の親水性で緻密な被膜を付与することができな
い場合があり、このため防汚効果を発揮できない場合が
あった。

【０００８】本発明者は、鋭意検討を行った結果、前記
防汚コーティング液を含めポリシラザンを含有するコー
ティング液を基体に塗布した後、形成された塗膜中のポ
リシラザンをシリカに転化させ、これによって基体表面
に親水性で防汚性に優れた緻密なシリカ質被膜を形成す
る際、ポリシラザン含有コーティング液を塗布し、乾燥
した後に形成される塗膜に、特定の界面活性剤を含有す
る水溶液を塗布すれば該被膜の親水性が極めて大きく促
進され、塗布後１０分もすれば、被膜が十分な親水性を
示すようになり、これにより汚れの付着が防止できるこ
とを見出した。

【０００９】また、前記ポリシラザン含有コーティング
膜は、前記のとおり、通常、塗布後約１ヶ月、本発明の
親水性促進液を塗布した場合にも約１ヶ月かけてシリカ
に完全転化するが、その間において同被膜上に汚れが生
じたり、またコーティング被膜がシリカに転化した後に
おいても、長期にわたって使用している間に汚れが付着
する場合もある。このような汚れは、被膜の親水性の低
下につながり、かつ同コーティング液の防汚効果を劣化
させてしまう。このような汚れに対し、親水性促進剤を
水で更に希釈した液を用いて拭きとってやることによっ
て、防汚コーティング膜の親水性を劣化させることなく
汚れを落とすことができることをも見出した。本発明の
親水性維持剤はこれらの知見により成されたものであ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下のポリシ
ラザン含有コーティング膜用親水性維持・促進剤原液、
それを水で希釈したポリシラザン含有コーティング膜用
親水性維持又は促進剤及びこれら親水性維持又は促進剤
を用いて、ポリシラザン含有コーティング膜の親水性を
促進又は維持する方法に関する。

【００１１】〔１〕アニオン性界面活性剤５〜２５重量
％、両性界面活性剤０．５〜２０重量％、非イオン性界
面活性剤４〜６重量％、及び必要に応じ防腐剤を含有
し、ｐＨが４．５〜７．０の水溶液であるポリシラザン
含有コーティング膜用親水性維持・促進剤原液。

【００１２】〔２〕上記〔１〕の原液において、アニオ
ン性界面活性剤が、sec−アルカンスルホン酸塩、アル
キル（アルキル基の炭素数８〜１８）硫酸塩、ポリオキ
シエチレン（平均付加モル数１〜４）アルキル（アルキ
ル基の炭素数８〜１８）硫酸塩、α−オレフィン（アル
キル基の炭素数１０〜１８）スルホン酸塩、及びアルキ
ル（アルキル基の炭素数８〜１８）ベンゼンスルホン酸
塩からなる群より選ばれた少なくとも一種であり、両面
界面活性剤が、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、
アルキル（アルキル基の炭素数８〜１８）ジメチル酢酸
ベタイン、及びアルキル（アルキル基の炭素数８〜１
８）ジメチルアミンオキシドからなる群より選ばれた少
なくとも一種であり、非イオン性界面活性剤が、ポリオ
キシエチレン（平均付加モル数３〜１２）ウンデシルア
ルコール、ポリオキシエチレン（平均付加モル数３〜１
２）アルキル（アルキル基の炭素数８〜１８）エーテ
ル、及びポリオキシエチレン（平均付加モル数３〜１
２）ノニルフェニルエーテルからなる群より選ばれた少
なくとも一種であり、防腐剤が、安息香酸塩、イソチア
ゾリン系防腐剤、チアゾリン系防腐剤、及びトリアジン
系防腐剤から選ばれた少なくとも一種であることを特徴
とするポリシラザン含有コーティング膜用親水性維持・
促進剤原液。

【００１３】〔３〕上記〔１〕又は〔２〕に記載のポリ
シラザン含有コーティング膜用親水性維持・促進剤原液
において、液のｐＨが、アニオン性界面活性剤、両性界
面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び必要に応じ防腐
剤を水に溶解した後、有機酸によりｐＨが４．５〜７．
０とされたものであることを特徴とするポリシラザン含
有コーティング膜用親水性維持・促進剤原液。

【００１４】〔４〕上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記
載の原液を水で希釈することによって得られるポリシラ
ザン含有コーティング膜用親水性維持・促進剤。

【００１５】〔５〕上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記
載の原液を水で３〜１５倍に希釈することによって得ら
れるポリシラザン含有コーティング膜用親水性促進剤。

【００１６】〔６〕上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記
載の原液を水で３０〜７０倍に希釈することによって得
られるポリシラザン含有コーティング膜用親水性維持
剤。

【００１７】〔７〕アニオン性界面活性剤５〜２５重量
％、両性界面活性剤０．５〜２０重量％、非イオン性界
面活性剤４〜６重量％、及び必要に応じ防腐剤を含有
し、ｐＨが４．５〜７．０であるポリシラザン含有コー
ティング膜用親水性維持・促進剤原液を調製し、これを
水で希釈した後、ポリシラザン含有コーティング膜上に
塗布することにより、該ポリシラザン含有コーティング
膜の親水性を維持又は促進させる方法。

【００１８】また、上記〔１〕〜〔７〕に記載のポリシ
ラザン含有コーティング膜用親水性維持・促進剤原液、
ポリシラザン含有コーティング膜用親水性維持・促進
剤、ポリシラザン含有コーティング膜用親水性促進剤、
ポリシラザン含有コーティング膜用親水性維持剤、及び
ポリシラザン含有コーティング膜の親水性を維持又は促
進する方法において、各々好ましい態様として次の態様
をも含むものである。

【００１９】親水性促進剤又は親水性維持剤のｐＨ
の調整が有機酸により行われること。原液のアニオン性界面活性剤の含有量が８〜１０重
量％であること。原液の両性界面活性剤の含有量が１１〜１３重量％
であること。原液の非イオン性界面活性剤の含有量が４〜６重量
％であること。原液中の防腐剤含有量が０．１〜１５重量％である
こと。防腐剤が安息香酸塩であること。

【００２０】また、本発明は、更に好ましい態様とし
て、次の態様をも含む。ｐＨを調整する有機酸がクエン酸であること。防腐剤の安息香酸塩が安息香酸ナトリウムであるこ
と。

【００２１】以下、本発明を更に詳細に説明するが、本
発明の親水性促進剤、親水性維持剤及びそれらの原液を
説明する前に、親水性促進剤又は親水性維持剤が適用さ
れるポリシラザン含有コーティング膜を形成するために
用いられるポリシラザン含有コーティング液、及びこれ
を用いての防汚コーティング膜の形成方法からまず説明
を行う。

【００２２】本発明の親水性促進剤及び親水性維持剤が
適用されるポリシラザン含有コーティング膜を形成する
ために用いられるポリシラザン含有コーティング液とし
ては、ポリシラザン及び、必要に応じ該ポリシラザンを
シリカに転化することのできる触媒を含有するポリシラ
ザン含有防汚コーティング液であればどのようなもので
もよい。このようなポリシラザン含有コーティング液と
しては、本発明者がすでに提案した前記特願２００１−
１３１４９１号に記載のポリシラザン含有防汚コーティ
ング液が好ましいものとして挙げられる。この特願２０
０１−１３１４９１号に記載の防汚コーティング液は、
無機ポリシラザン、希釈溶剤及び触媒を含有するもので
あり、無機ポリシラザンとしては、下記一般式（Ｉ）で
示される繰り返し単位を有し、溶媒に可溶なものが用い
られる。防汚コーティング液に用いられる無機ポリシラ
ザンは、通常６００〜３０００の範囲の数平均分子量を
有するものが好ましく、また、コーティング液全重量に
対して０．５〜１０重量％で用いることが好ましい。

【００２３】

【化１】

【００２４】上記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
を有し、溶媒に可溶な無機ポリシラザンは、従来知られ
た方法を含め任意の方法によって製造されたものであっ
てよい。上記一般式で示される繰り返し単位を有し、溶
媒に可溶な無機ポリシラザンを製造する方法としては、
例えば、一般式：ＳｉＨ₂Ｘ₂（式中Ｘはハロゲン原子で
あり、好ましくはＣｌである。）で示されるジハロシラ
ンと塩基とを溶媒中で反応させてジハロシランのアダク
ツを形成させた後、該ジハロシランのアダクツとアンモ
ニアとを反応させることにより合成する方法が挙げられ
る。

【００２５】この反応においてアダクツを形成するため
に用いられる塩基は、ハロシランとアダクツを形成する
反応以外の反応をしない塩基であればよく、例えば、ル
イス塩基、３級アミン類（トリアルキルアミン）、ピリ
ジン、ピコリン及びこれらの誘導体、立体障害性の基を
有する２級アミン類、フォスフィン、アルシン及びこれ
らの誘導体等（例えば、トリメチルフォスフィン、ジメ
チルエチルフォスフィン、メチルジエチルフォスフィ
ン、トリメチルアルシン、トリメチルスチビン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、チエフェン、フラン、
ジオキサン、セレノフェン等）が好ましいものとして挙
げられる。塩基の使用量は、特に厳密である必要はな
く、シランに対して化学量論的量、即ちアミン：シラン
＝２：１より過剰に存在すれば足りる。

【００２６】また、アダクツと反応されるアンモニアの
量はシランに対して過剰量であればよい。アンモニアと
の反応は、非反応性溶液中、−７８℃〜１００℃、好ま
しくは−４０℃〜８０℃で行われる。以下に、この方法
による無機ポリシラザンの製造例を参考のため示す。

【００２７】参考例（無機ポリシラザンの製造）内容積３００ｍｌの四つ口フラスコにガス吹き込み管、
メカニカルスターラー、ジュワーコンデンサーを装着し
た。反応器内部を脱酸素した乾燥窒素で置換した後、四
つ口フラスコに脱気した乾燥ピリジン１５０ｍｌを入
れ、これを氷冷した。次に、ジクロロシラン１６．１ｇ
を５０分間かけて加えたところ、白色固体状のアダクツ
（ＳｉＨ₂Ｃｌ₂・２Ｐｙ）が生成した。反応混合物を氷
冷し、激しく攪拌しながら、ソーダライム管及び活性炭
管を通して精製したアンモニア１０．９ｇを窒素ガスと
混合して、１時間かけて吹き込んだ。反応終了後、固体
生成物を遠心分離した後、更に濾過して除去した。濾液
から溶媒を減圧除去（５０℃、５ｍｍＨｇ、２時間）す
ることにより、ガラス状固体ポリシラザン５．５２ｇを
得た。蒸気圧降下法による分子量は２０００であった。
収率は７７％であった。

【００２８】他方、防汚コーティング液に用いられる触
媒は、無機ポリシラザンを常温でシリカに転化する機能
を有するものであればどのようなものであってもよい。
具体的には、１−メチルピペラジン、１−メチルピペリ
ジン、４，４’−トリメチレンジピペリジン、４，４’
−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）、ジアザ
ビシクロ−［２，２，２］オクタン、シス−２，６−ジ
メチルピペラジン、４−（４−メチルピペリジン）ピリ
ジン、ピリジン、ジピリジン、α−ピコリン、β−ピコ
リン、γ−ピコリン、ピペリジン、ルチジン、ピリミジ
ン、ピリダジン、４，４’−トリメチレンジピリジン、
２−（メチルアミノ）ピリジン、ピラジン、キノリン、
キノクサリン、トリアジン、ピロール、３−ピロリン、
イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、１−メチ
ルピロリジンなどのＮ−ヘテロ環状化合物；メチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミ
ン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ブチルア
ミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ペンチルア
ミン、ジペンチルアミン、トリペンチルアミン、ヘキシ
ルアミン、ジヘキシルアミン、トリヘキシルアミン、ヘ
プチルアミン、ジヘプチルアミン、オクチルアミン、ジ
オクチルアミン、トリオクチルアミン、フェニルアミ
ン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミンなどのアミ
ン類；更にＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，
０］７−ウンデセン）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシク
ロ［４，３，０］５−ノネン）、１，５，９−トリアザ
シクロドデカン、１，４，７−トリアザシクロノナンな
どが好ましいものであるが、これらの中でも４，４’−
トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）が更に好ま
しいものである。これら触媒は、無機ポリシラザン純分
に対して０．５〜１０重量％配合される。

【００２９】更に、防汚コーティング液の希釈溶剤とし
ては、無機ポリシラザン及び触媒を溶解することができ
るものであればいずれのものであってもよい。貯蔵安定
性を考えた場合には、無機ポリシラザン及び触媒に対し
て持続的な溶解力を有するものが好ましく、また、長期
間の使用においても、シラン、水素、アンモニアなどの
ガスの発生がなく安定性のある溶媒であることが好まし
い。このような希釈溶剤としては、ミネラルスピリット
などの石油溶剤、パラフィン系溶剤、芳香族系溶剤、環
式脂肪族系溶剤などが挙げられる。具体的には、パラフ
ィン系溶剤あるいは溶剤成分としては、Ｃ8のオクタ
ン、２，２，３−トリメチルペンタン、Ｃ9のノナン、
２，２，５−トリメチルヘキサン、Ｃ10のデカン、Ｃ11
のｎ−ウンデカンなどが、芳香族系溶剤あるいは溶剤成
分としては、例えば、Ｃ8のキシレン、Ｃ9のクメン、メ
シチレン、Ｃ10のナフタレン、テトラヒドロナフタレ
ン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、ジエチルベンゼン、
テトラメチルベンゼン、Ｃ11のペンチルベンゼンなど
が、環式脂肪族系溶剤あるいは溶剤成分としては、例え
ば、Ｃ7のメチルシクロヘキサン、Ｃ8のエチルシクロヘ
キサン、Ｃ10のｐ−メンタン、α−ピネン、ジペンテ
ン、デカリンなどが挙げられる。

【００３０】防汚コーティング液としては、適用される
製品用途により、コーティング液を塗布した際の外観
性、乾燥性、臭い、安全性、基体への影響防止性、コー
ティング液の保存安定性など要求される特性が異なった
ものが必要とされる。このため、使用に際しては、無機
ポリシラザン及び触媒の種類及び量はもちろんである
が、溶剤の種類、配合割合を適宜変更し、各用途に最も
適切なコーティング液とすることが好ましい。

【００３１】例えば、濃色で塗装された自動車、研磨し
た御影石、鏡面仕上げの金属やメッキ基板、透明な樹
脂、ガラスなど汚れが目立ちやすく外観が重視される基
体に対しては、溶剤としてミネラルスピリットなど重い
溶剤が適する。ミネラルターペンである、モービル石油
のペガソールＡＮ４５、ペガソール３０４０も好ましく
使用することができる溶剤である。ミネラルスピリット
を溶剤として用いることにより、斑、干渉色、白ぼけ、
ざらつきなどが目立ちやすい基体に対しても美しく施工
することができる。しかし、ミネラルスピリットは上記
のような利点があるものの、溶解力の点では比較的弱い
ので、溶解力を付加するためには、ミネラルスピリット
の他に例えばエッソ石油のソルベッソ１００、ソルベッ
ソ１５０、モービル石油のペガソールＲ−１００、ペガ
ソールＲ−１５０などの芳香族系混合溶媒を配合すると
よい。さらに、芳香族を含まないパラフィン系溶媒も溶
剤として使用できる。具体的には、例えば東燃化学の低
臭溶剤であるエクソールＤＳＰ１００／１４０、エクソ
ールＤ３０、エクソールＤ４０、などを挙げることがで
きる。

【００３２】また、トイレ、台所、洗面所、浴室などの
水まわり製品、入歯などでは、臭いがしないことも重要
である。このような無臭性が要求される製品において
は、溶剤の一部に臭いが少ないメチルシクロヘキサン、
エチルシクロヘキサンなどを加えることによって、臭い
が少ないコーティング液を提供することができる。防汚
コーティング液は、新しく製品を製造する際に適用して
もよいし、使用中の製品に塗布、適用してもよい。

【００３３】無機ポリシラザンを含有する防汚コーティ
ング液は、自動車車体を始めとし、電車車体、航空機機
体、自動車ホイール、住宅内外装、トイレ、台所、洗面
所、浴槽などの水を使う箇所で用いる水まわり製品、便
器、看板、標識、プラスチック製品、ガラス製品、入
歯、墓石などの石材、金属などの表面に塗布され、常温
で乾燥される。塗布法としては、布拭き法、スポンジ拭
き法、スプレーコート、フローコート、ローラーコー
ト、ディップコート等、任意の方法でよい。塗布量は、
乾燥後の膜厚で０．１〜２ミクロン程度の被膜が形成さ
れるような量とされれば十分である。塗布後、無機ポリ
シラザンが触媒の作用により緻密なシリカ質被膜に転化
されるが、本発明の親水性促進剤による処理が行われな
い場合、製品表面に親水性の被膜が形成されるには１〜
２週間程度かかり、さらに無機ポリシラザンがシリカへ
と完全転化するには、通常１ヶ月程度の期間が必要とさ
れる。

【００３４】自動車車体用及び住宅内外装、浴槽・台所
の水まわり製品用の防汚コーティング液を例に挙げて、
防汚コーティング液の組成例を示す。（自動車車体用組成例）無機ポリシラザン：０．３〜２重量％ＤＭＰＰ：０．０１〜０．１重量％キシレン：０．５〜１０重量％ぺガソールＡＮ４５：残量なお、ＤＭＰＰは４，４’−トリメチレンビス（１−メ
チルピペリジン）である。

【００３５】（住宅内外装、浴槽・台所の水まわり製品
用組成例）無機ポリシラザン：０．３〜２重量％ＤＭＰＰ：０．０１〜０．２重量％キシレン：１〜１０重量％ぺガソールＡＮ４５：５〜８８重量％エチルシクロヘキサン：５〜８８重量％メチルシクロヘキサン：５〜８８重量％

【００３６】なお、無機ポリシラザンと触媒を含む防汚
コーティング液の詳細については、特願２００１−１３
１４９１号及びこの特願２００１−１３１４９１号を優
先権主張の基礎出願として平成１４年４月２４日に出願
されたＰＣＴ／ＪＰ０２／０４０６９を参照されたい。

【００３７】上記するように、ポリシラザン、例えば無
機ポリシラザン及びシリカへの転化触媒を含む防汚コー
ティング液を塗布した後、常温放置により該塗膜が親水
性とされるには長期間が要される。本発明においては、
上記〔４〕又は〔５〕の親水性維持・促進剤又は親水性
促進剤あるいは必要であれば上記〔１〕〜〔３〕の原液
を用いて処理することにより、短時間の内に塗膜の親水
化を行うことができる。

【００３８】次に本発明の親水性促進剤及び親水性維持
剤について詳細に説明する。本発明の親水性促進剤ある
いは親水性維持剤には、界面活性剤として、前記したと
おりアニオン性界面活性剤（Ａ）、両性界面活性剤
（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）が用いられる
とともに、必要に応じ防腐剤（Ｄ）が含有される。これ
ら界面活性剤の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分は重量比で
５〜２５：０．５〜２０：４〜６とされることが好まし
く、また防腐剤を用いる場合は、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）成分は重量比で５〜２５：０．５〜２
０：４〜６：０．１〜１５とされることが好ましい。界
面活性剤成分が前記の割合の範囲内であり、かつ適宜の
濃度を有すれば良好な親水性促進効果、親水性促進効果
を呈する。さらに、液のｐＨは４．５〜７．０が好まし
く、ｐＨ６前後がより好ましい。

【００３９】これら成分（Ａ）〜（Ｄ）の親水性促進剤
又は親水性維持剤中の含有量は、適宜の量、すなわち、
ポリシラザン含有コーティング塗膜の親水性促進効果、
親水性維持効果が発揮できる範囲の量とすればよいが、
通常、アニオン性界面活性剤を５〜２５重量％、両性界
面活性剤を０．５〜２０重量％、非イオン性界面活性剤
を４〜６重量％、及び必要に応じ防腐剤を含有し、ｐＨ
が４．５〜７．０の水溶液であるポリシラザン含有コー
ティング膜用親水性維持・促進剤原液を作成し、これを
水で希釈することにより適宜の濃度の親水性促進剤又は
維持剤を調製するのが便利である。原液の界面活性剤の
合計界面活性剤濃度は、合計量で最小９．５重量％とな
るが、これより濃度が低い場合には原液として作成する
意味があまりない。また界面活性剤の濃度があまりに高
くなると、粘度が高くなりすぎ、使用する界面活性剤の
種類によってはゲル状になることがある。したがって、
原液の各界面活性剤の合計濃度は前記各界面活性剤の最
大濃度範囲内でこのようなゲル状が起こらない範囲の濃
度とされることが好ましい。ゲル状のものは希釈時の取
扱いが不便であり好ましくないからである。また界面活
性剤の使用量は界面活性剤の析出、分離などが起こらな
い範囲とされることが好ましい。

【００４０】上記原液を用いて親水性促進剤を調製する
場合、前記原液を３〜１５倍に希釈することが好まし
い。また、親水性促進剤中の界面活性剤の合計濃度は、
約０．６〜１７重量％が好ましい。この範囲より界面活
性剤の濃度が低いと親水性促進効果が通常期待できず、
また、これより濃度が高い場合、不経済であると共に粘
度が高くなりすぎ、場合によってはゲル状となることが
ある。このような液は取扱いが不便なばかりでなく、ゲ
ル状のものは親水性促進効果が不均一になり好ましくな
い。また、冬季など低温時に界面活性剤の析出、分離が
起こる可能性がある。なお、経済的な問題を考えず、ゲ
ル状でなく、成分の析出などが起こっていないような場
合であれば、これ以上の濃度の親水性促進剤を用いても
よいことは勿論である。

【００４１】また親水性維持剤として用いる場合には、
界面活性剤濃度は、ポリシラザン含有コーティング被膜
あるいはシリカ質被膜上に付着した汚れを除去でき、こ
れら膜の親水性を維持できる濃度であればよく、例えば
前記原液を水で３０〜７０倍に希釈することにより適宜
の濃度とされたものが好ましいものとして挙げられる。

【００４２】なお、親水性促進剤及び親水性維持剤の製
造方法を本発明の原液を水で希釈する方法を例に挙げて
具体的に説明したが、本発明においては、各界面活性剤
成分を始めとする親水性促進剤及び親水性維持剤を構成
する各成分を直接必要な濃度で水に溶解し、液のｐＨを
４．５〜７．０に調整したものであってもよく、また他
の手段で製造されたものであってもよい。いずれの方法
で作製されたものであっても請求項４〜６の各成分の含
有量及び液のｐＨを満たすものは請求項４〜６の親水性
維持・促進剤に包含されるものである。

【００４３】上記の成分（Ａ）〜（Ｃ）のアニオン性界
面活性剤、両面界面活性剤、非イオン性界面活性剤は、
各々従来知られた任意のものであってよいが、成分
（Ａ）のアニオン性界面活性剤としては、sec−アルカ
ンスルホン酸塩、アルキル（アルキル基の炭素数８〜１
８）硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜
４）アルキル（アルキル基の炭素数８〜１８）硫酸塩、
α−オレフィン（アルキル基の炭素数１０〜１８）スル
ホン酸塩、及び、アルキル（アルキル基の炭素数８〜１
８）ベンゼンスルホン酸塩が好ましい。これらの塩は、
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
又は有機アミン塩、例えば炭素数１〜５のアルカノール
アミン塩であり、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウ
ム塩がより好ましい。

【００４４】また、成分（Ｂ）の両性界面活性剤として
は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキル
（アルキル基の炭素数８〜１８）ジメチル酢酸ベタイ
ン、及び、アルキル（アルキル基の炭素数８〜１８）ジ
メチルアミンオキシドが好ましいものである。

【００４５】さらに、成分（Ｃ）の非イオン性界面活性
剤としては、ポリオキシエチレン（平均付加モル数３〜
１２）ウンデシルアルコール、ポリオキシエチレン（平
均付加モル数３〜１２）アルキル（アルキル基の炭素数
８〜１８）エーテル、及び、ポリオキシエチレン（平均
付加モル数３〜１２）ノニルフェニルエーテルが好まし
いものであるが、ポリオキシエチレン（平均付加モル数
３〜１２）ウンデシルアルコールについては、ポリオキ
シエチレンの平均付加モル数が８のものがより好まし
い。

【００４６】また、成分（Ａ）〜（Ｃ）の界面活性剤
は、上記したとおり（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が重量比で
５〜２５：０．５〜２０：４〜６であるのが好ましい
が、８〜１０：１１〜１３：４〜６であるのがより好ま
しく、約９：１２：５であるのが更に好ましい。界面活
性剤の成分（Ａ）のアニオン性界面活性剤と成分（Ｂ）
の両性界面活性剤の割合が前記範囲から外れると、タン
パク質変性作用が大きくなり手荒れが起こり易くなる。
両面活性剤が少ないと手荒ればかりでなく、界面活性剤
の塗膜への付着が悪くなる。非イオン性界面活性剤が少
ないと油分洗浄力が低下し、多いとゆすぎ性が悪くな
り、表面に界面活性剤がいつまでも残り易くなる。

【００４７】成分（Ｄ）の防腐剤は、必要に応じ用いれ
ばよい。すなわち、例えば、原液などを調製し、直ちに
使用するなど、液の腐敗が起こる心配がない場合には、
原液などに防腐剤を添加する必要がないからである。防
腐剤を使用する場合の防腐剤の添加量を原液について述
べると、０．１〜１５重量％が好ましい。本発明で用い
られる防腐剤としては、例えば安息香酸塩、イソチアゾ
リン系防腐剤、チアゾリン系防腐剤、トリアジン系防腐
剤等を挙げることができる。これらの中では安息香酸塩
が好ましい。安息香酸塩は水溶性であればいずれの塩で
あってもよいが、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、有
機アミン塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
安息香酸塩の量が少ないと液の腐敗が進行し易く、多い
と経済的理由から好ましくない。

【００４８】本発明の親水性促進剤、親水性維持剤、親
水性維持・促進剤及びそれらの原液は水溶液であり、し
たがって溶媒として水が用いられる。また、原液を希釈
するためにも水が用いられる。これらの水は、水であれ
ばいずれのものでもよいが、脱イオン水が好ましいもの
である。

【００４９】本発明の親水性促進剤、親水性維持・促進
剤及びその原液には、さらに、氷結防止のため、プロピ
レングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール等を添加して
もよい。

【００５０】本発明の親水性促進剤、親水性維持剤、親
水性維持・促進剤及びそれらの原液は、成分（Ａ）〜
（Ｄ）の所定量を水に溶解し、その後必要に応じｐＨを
４．５〜７．０、好ましくは約６に調整することにより
製造される。液のｐＨの調整には、有機酸を用いるのが
好ましい。有機酸としてはクエン酸が好ましいものとし
て挙げられる。また、親水性促進剤及び親水性維持剤の
ｐＨが４．５未満であると手荒れ、基材及び周辺機器の
腐蝕といいう問題が生じ、またｐＨの値が７．０を超え
る場合には、ポリシラザン被膜の溶解という問題が生じ
るのでいずれも好ましくない。

【００５１】本発明の親水性促進剤による処理は、ポリ
シラザン含有コーティング液を塗布し、常温で乾燥後、
形成された塗膜に塗布することによってなされる。塗膜
の乾燥時間は、ポリシラザン含有コーティング液に用い
られるポリシラザンの種類、希釈溶剤、周囲温度などに
より異なるが、通常塗布後３０分程度以上であればよ
い。塗布方法は、防汚コーティング液の塗布と同様、布
拭き法、スポンジ拭き法、スプレーコート、フローコー
ト、ローラーコート、ディップコートなど任意の方法に
より行うことができる。塗布量は、塗膜が促進剤の液で
少なくとも覆われる量であれば良く、通常１０〜５０ｍ
ｌ／ｍ²程度の量とされる。塗布後、５〜１５分程度放
置した後、親水性促進剤を水で洗い流すことにより、親
水性促進処理は終了する。防汚コーティング液を塗布し
て形成された塗膜の純水に対する接触角は、ポリシラザ
ンの種類によって異なるものの、通常８０°前後であ
る。本発明の親水性促進剤を用いて１０分程度処理する
ことにより、８０°前後であった塗膜の純水に対する接
触角が、塗膜のシリカ質への転化促進などもあって３０
〜４０°程度に一気に低下する。塗膜を大気中に放置す
るのみでこの接触角を得るには通常１〜２週間程度の時
間がかかる。

【００５２】さらに、本発明のポリシラザン含有コーテ
ィング膜用親水性維持剤は、ポリシラザン含有コーティ
ング膜が完全にシリカに転化される前、又はシリカに転
化した後に付着した汚れを除去するために用いられる。
したがって、本発明における「ポリシラザン含有コーテ
ィング膜」は、ポリシラザンがシリカに転化する前の
膜、ポリシラザンがシリカに完全に転化する間の膜、及
びポリシラザンがシリカに完全転化した後の膜のいずれ
をも含むものである。本発明のポリシラザン含有コーテ
ィング膜用親水性維持剤は、親水性促進剤と同じ成分か
らなるもので、成分（Ａ）〜（Ｃ）並びに必要に応じ用
いられる成分（Ｄ）の使用比率も同じであり、液のｐＨ
も同じ範囲である。ただ、成分（Ａ）〜（Ｄ）の濃度は
親水性促進剤に比べ低く、例えば成分（Ａ）〜（Ｃ）の
合計含有量でいうと通常０．１３〜１．７重量％の範囲
とされる。成分（Ａ）〜（Ｃ）の総量濃度が薄くなりす
ぎると、汚れを落とす効果が低下する。一方、成分
（Ａ）〜（Ｃ）の総量濃度が１．７重量％を超えても汚
れを落とす能力にそれほどの変化はなく、このため経済
的な理由から１．７重量％以下であることが好ましい。
本発明の親水性維持剤を用いて汚れを洗い流す、あるい
は拭き取るなどの方法により、シリカ質膜の親水性を損
ねることなく汚れを落とすことができ、またシリカ被膜
が本来有する親水性を回復、維持することができる。な
お、アニオン性界面活性剤と両面界面活性剤の割合が前
記範囲から外れると、タンパク質変性作用が大きくなり
手荒れが起こり易くなる。両性界面活性剤が少ないと手
荒ればかりでなく、泡安定性も悪くなり、傾斜面の洗浄
に不都合である。多いと洗浄力が悪くなる。非イオン性
界面活性剤が少ないと油分洗浄力が低下し、多いとゆす
ぎ性が悪くなり、表面に界面活性剤がいつまでも残り易
くなる。

【００５３】本発明の親水性維持剤の製法としては、前
記したように、まず親水性維持・促進剤の原液として挙
げた前記高濃度の原液を作成し、これを水で３０〜７０
倍程度希釈することにより製造することが簡便な方法と
してあげられるが、この他、本発明の親水性促進剤を水
により例えば２〜２５倍程度に希釈することにより製造
してもよいし、勿論各成分を所定の濃度で水に添加溶解
させて直接製造してもよい。

【００５４】本発明の親水性維持剤を用いて汚れを洗い
流す、あるいは拭き取る方法は任意の方法で良い。汚れ
を除去した後、必要であれば親水性維持剤を水で洗い流
す。汚れを除去する簡便な方法を例示すると、本発明の
親水性維持剤をスポンジあるいは柔らかい布に染み込ま
せ、これにより塗膜あるいはシリカに転化されたポリシ
ラザン含有コーティング膜の汚れの付着した部分を拭い
て、汚れを洗浄、除去し、その後水で親水性維持剤を洗
い流す方法が挙げられる。なお、本発明の親水性促進剤
及び親水性維持剤は中性乃至弱酸性であるため、従来の
アルカリ性洗浄剤に比べ使用に当り手荒れなどがなく、
作業性が良好である。

【００５５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これら実施例により本発明は何等限定されるもの
ではない。なお、以下の実施例及び比較例中に記載され
る接触角は、何れも純水に対する接触角である。

【００５６】実施例１ sec−アルカンスルホン酸ナトリウム９重量部、ヤシ油
脂肪酸アミドプロピルベタイン１２重量部、ポリオキシ
エチレン（平均付加モル数８）ウンデシルアルコール５
重量部、プロピレングリコール３重量部、安息香酸ナト
リウム０．３重量部、水７０．７重量部を混合し、クエ
ン酸によりｐＨを６．０に調整した。得られた溶液を水
で３倍に希釈し、親水性促進剤とした。

【００５７】３重量％の無機ポリシラザンと０．１２重
量％の４．４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリ
ジン）を含有するポリシラザン含有溶液を４インチシリ
コンウエハーにスピン塗布（５００ｒｐｍ、２０秒間）
した後、２２℃、相対湿度３０％の雰囲気中で、３０分
間の乾燥を行った。この時の塗膜の接触角は８３°、膜
厚は７３０Å、屈折率は１．５３７であった。この塗膜
に上記親水性促進剤を塗布し、２２℃で１０分間放置し
た。放置後、親水性促進剤を水で洗い流した。乾燥後の
塗膜の接触角は３３°、膜厚は７３０Å、屈折率は１．
５２８であった。

【００５８】比較例１実施例１に記載のポリシラザン含有溶液を４インチシリ
コンウエハーにスピン塗布（５００ｒｐｍ、２０秒間）
後、２２℃、相対湿度３０％の雰囲気中で、親水性促進
剤を塗布することなく放置することにより、塗膜の親水
化を行った。塗膜の接触角が３３°となったのは１０日
後であった。

【００５９】実施例２ sec−アルカンスルホン酸ナトリウム８．４重量部、ヤ
シ油脂肪酸アミドプロピルベタイン３．６重量部、ポリ
オキシエチレン（平均付加モル数８）ウンデシルアルコ
ール５重量部、プロピレングリコール３重量部、安息香
酸ナトリウム０．３重量部、水７９．７重量部を混合
し、クエン酸によりｐＨを６．０に調整した。得られた
溶液を水で５０倍に希釈し、親水性維持剤とした。

【００６０】実施例１で得られた塗膜にグリースを塗布
し、接触角を測定したところ、９５°であった。親水性
維持剤をスポンジに染み込ませ、塗膜を洗浄した。親水
性維持剤を水で洗い流し、乾燥を行った。乾燥後の塗膜
の接触角は３２°、膜厚は７３２Å、屈折率は１．５２
７であった。

【００６１】実施例３ sec−アルカンスルホン酸ナトリウム１５重量部、ヤシ
油脂肪酸アミドプロピルベタイン１０重量部、ポリオキ
シエチレン（平均付加モル数８）ウンデシルアルコール
３重量部、プロピレングリコール３重量部、安息香酸ナ
トリウム０．３重量部、水６８．７重量部を混合し、ク
エン酸によりｐＨを６．０に調整した。得られた溶液を
水で１０倍に希釈し、親水性促進剤とした。

【００６２】３重量％無機ポリシラザン溶液〔クラリア
ントジャパン（株）製ＮＰ−１４０〕を４インチシリ
コンウエハーにスピン塗布（５００ｒｐｍ、２０秒間）
後、２２℃、相対湿度３０％の雰囲気中で、３０分間の
乾燥を行った。この時の塗膜の接触角は８０°、膜厚は
７２５Å、屈折率は１．５３８であった。この塗膜に親
水性促進剤を塗布し、２２℃で１０分間放置した。放置
後、親水性促進剤を水で洗い流した。乾燥後の塗膜の接
触角は、４２°、膜厚は７２７Å、屈折率は１．５２７
であった。

【００６３】実施例４ sec−アルカンスルホン酸ナトリウム１０重量部、ヤシ
油脂肪酸アミドプロピルベタイン１０重量部、ポリオキ
シエチレン（平均付加モル数８）ウンデシルアルコール
１２重量部、プロピレングリコール３重量部、安息香酸
ナトリウム０．３重量部、水６４．７重量部を混合し、
クエン酸によりｐＨを６．０に調整した。得られた溶液
を水で７０倍に希釈し、親水性維持剤とした。

【００６４】実施例３で得られた塗膜にグリースを塗布
し、接触角を測定したところ、１００°であった。親水
性維持剤をスポンジに染み込ませ、塗膜を洗浄した。親
水性維持剤を水で洗い流し、乾燥を行った。乾燥後の塗
膜の接触角は４０°、膜厚は７２５Å、屈折率は１．５
２７であった。

【００６５】比較例６実施例３で得られた塗膜にグリースを塗布し、塗膜の接
触角を測定したところ、１００°であった。市販車体洗
浄剤（花王製：カーマイペットべガ）をスポンジに染み
込ませ、塗膜を洗浄した。乾燥後、白色の粉末を清浄な
ウエスで拭き取った。グリースは除かれ、光沢面が得ら
れた。処理後の塗膜の接触角は９０°、膜厚は７２０
Å、屈折率は１．５２２であった。

【００６６】実施例５ α−オレフィンスルホン酸ナトリウム１０重量部、アル
キルジメチル酢酸ベタイン１２重量部、ポリオキシエチ
レン（平均付加モル数８）ウンデシルアルコール３重量
部、プロピレングリコール３重量部、安息香酸ナトリウ
ム０．３重量部、水７１．７重量部を混合し、クエン酸
によりｐＨを６．０に調整した。得られた溶液を水で５
倍に希釈し、親水性促進剤とした。

【００６７】３重量％無機ポリシラザン溶液〔クラリア
ントジャパン（株）製ＮＰ−１４０〕を４インチシリ
コンウエハーにスピン塗布（５００ｒｐｍ、２０秒間）
後、２２℃、相対湿度３０％の雰囲気中で、３０分間の
乾燥を行った。この時の塗膜の接触角は８２°、膜厚は
７３０Å、屈折率は１．５３８であった。この塗膜に上
記親水性促進剤を塗布し、２２℃で１０分間放置した。
放置後、親水性促進剤を水で洗い流した。乾燥後の塗膜
の接触角は４０°、膜厚は７２８Å、屈折率は１．５２
７であった。

【００６８】実施例６ α−オレフィンスルホン酸ナトリウム１０重量部、アル
キルジメチル酢酸ベタイン１０重量部、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル４重量部、プロピレングリ
コール３重量部、安息香酸ナトリウム０．３重量部、水
７２．７重量部を混合し、クエン酸によりｐＨを６．０
に調整した。得られた溶液を水で５０倍に希釈し、親水
性維持剤とした。

【００６９】実施例５で得られた塗膜にグリースを塗布
し、接触角を測定したところ、１００°であった。上記
親水性維持剤をスポンジに染み込ませ、塗膜を洗浄し
た。親水性維持剤を水で洗い流し、乾燥を行った。乾燥
後の塗膜の接触角は４２°、膜厚７３２Å、屈折率１．
５２７であった。

【００７０】実施例７アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム９重量部、アル
キルジメチルアミンオキシド１２重量部、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル３重量部、プロピレング
リコール３重量部、安息香酸ナトリウム０．３重量部、
水７２．７重量部を混合し、クエン酸によりｐＨを６．
０に調整した。得られた溶液を水で３倍に希釈し、親水
性促進剤とした。

【００７１】３重量％無機ポリシラザン溶液〔クラリア
ントジャパン（株）製ＮＰ−１４０〕を４インチシリ
コンウエハーにスピン塗布（５００ｒｐｍ、２０秒間）
後、２２℃、相対湿度３０％の雰囲気中で、３０分間の
乾燥を行った。この時の塗膜の接触角は７９°、膜厚は
７３２Å、屈折率は１．５３８であった。この塗膜に上
記親水性促進剤を塗布し、２２℃で１０分間放置した。
放置後、親水性促進剤を水で洗い流した。乾燥後の塗膜
の接触角は４８°、膜厚は７３０Å、屈折率は１．５２
７であった。

【００７２】実施例８ポリオキシエチレンアルキルスルホン酸ナトリウム１０
重量部、アルキロイルアミドプロピルベタイン１２重量
部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル３重量部、プ
ロピレングリコール３重量部、安息香酸ナトリウム０．
３重量部、水７１．７重量部を混合し、クエン酸により
ｐＨを６．０に調整した。得られた溶液を水で５０倍に
希釈し、親水性維持剤とした。

【００７３】実施例７で得られた塗膜にグリースを塗布
し、接触角を測定したところ、９８°であった。上記親
水性維持剤をスポンジに染み込ませ、塗膜を洗浄した。
親水性維持剤を水で洗い流し、乾燥を行った。乾燥後の
塗膜の接触角は４５°、膜厚は７３２Å、屈折率は１．
５２７であった。

【００７４】実施例９ sec−アルカンスルホン酸ナトリウム５重量部、アルカ
ンスルホン酸アンモニウム５重量部、ヤシ油脂肪酸アミ
ドプロピルベタイン６重量部、アルキルジメチル酢酸ベ
タイン６重量部、ポリオキシエチレン（８）ウンデシル
アルコール３重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル３重量部、プロピレングリコール３重量部、
安息香酸ナトリウム０．３重量部、水６８．７重量部を
混合し、クエン酸によりｐＨを６．０に調整した。得ら
れた溶液を水で３倍に希釈し、親水性促進剤とした。

【００７５】３重量％無機ポリシラザン溶液〔クラリア
ントジャパン（株）製ＮＰ−１４０〕を４インチシリ
コンウエハーにスピン塗布（５００ｒｐｍ、２０秒間）
後、２２℃、相対湿度３０％の雰囲気中で、３０分間の
乾燥を行った。この時の塗膜の接触角は８３°、膜厚は
７３５Å、屈折率は１．５３７であった。この塗膜に親
水性促進剤を塗布し、２２℃で１０分間放置した。放置
後、親水性促進剤を水で洗い流した。乾燥後の塗膜の接
触角は３８°、膜厚は７３０Å、屈折率は１．５２８で
あった。

【００７６】実施例１０ sec−アルカンスルホン酸ナトリウム５重量部、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カリウム５重量部、ヤシ油脂肪酸
アミドプロピルベタイン６重量部、アルキロイルアミド
プロピルベタイン６重量部、ポリオキシエチレン（平均
付加モル数８）ウンデシルアルコール３重量部、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル３重量部、プロピレング
リコール３重量部、安息香酸ナトリウム０．３重量部、
水７１．７重量部を混合し、クエン酸によりｐＨを６．
０に調整した。得られた溶液を水で７０倍に希釈し、親
水性維持剤とした。

【００７７】実施例９で得られた塗膜にグリースを塗布
し、接触角を測定したところ、１０５°であった。親水
性維持剤をスポンジに染み込ませ、塗膜を洗浄した。親
水性維持剤を水で洗い流し、乾燥を行った。乾燥後の塗
膜の接触角は４０°、膜厚は７２８Å、屈折率は１．５
２７であった。

【００７８】

【発明の効果】本発明により、以下のような効果が得ら
れる。（１）本発明の親水性促進剤を、ポリシラザン、例えば
無機ポリシラザンと必要に応じ用いられるシリカ転化触
媒とを含有するポリシラザン含有コーティング膜上に塗
布することにより、極めて短時間で該コーティング膜に
親水性が発現し、これによってコーティング膜に汚れの
付着が防止できる。（２）ポリシラザン含有コーティング膜がシリカに転化
する間に付着した汚れ、又は該膜がシリカに転化した後
に付着した汚れを、本発明の親水性維持剤を用いて拭き
取ることにより、コーティング膜の親水性を損ねること
なく汚れを落とすことができ、またシリカ質被膜が本来
有する親水性を回復、維持することができる。（３）本発明の親水性促進剤及び親水性維持剤は中性乃
至弱酸性のため、通常のアルカリ洗浄剤などに比較し
て、手荒れなどがなく、作業性がよい。

フロントページの続き (72)発明者原宏東京都文京区本駒込二丁目28番８号文京グリーンコートセンターオフィス９階クラリアントジャパン株式会社内 (72)発明者舟山徹静岡県小笠郡大東町千浜3810 クラリアントジャパン株式会社内 (72)発明者竹内秀夫静岡県小笠郡大東町千浜3810 クラリアントジャパン株式会社内Ｆターム(参考） 4J038 DL001 KA02 KA09 MA08 NA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アニオン性界面活性剤５〜２５重量％、両
性界面活性剤０．５〜２０重量％、非イオン性界面活性
剤４〜６重量％、及び必要に応じ防腐剤を含有し、ｐＨ
が４．５〜７．０の水溶液であるポリシラザン含有コー
ティング膜用親水性維持・促進剤原液。
【請求項２】アニオン性界面活性剤が、sec−アルカン
スルホン酸塩、アルキル（アルキル基の炭素数８〜１
８）硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜
４）アルキル（アルキル基の炭素数８〜１８）硫酸塩、
α−オレフィン（アルキル基の炭素数１０〜１８）スル
ホン酸塩、及びアルキル（アルキル基の炭素数８〜１
８）ベンゼンスルホン酸塩からなる群より選ばれた少な
くとも一種であり、両面界面活性剤が、ヤシ油脂肪酸ア
ミドプロピルベタイン、アルキル（アルキル基の炭素数
８〜１８）ジメチル酢酸ベタイン、及びアルキル（アル
キル基の炭素数８〜１８）ジメチルアミンオキシドから
なる群より選ばれた少なくとも一種であり、非イオン性
界面活性剤が、ポリオキシエチレン（平均付加モル数３
〜１２）ウンデシルアルコール、ポリオキシエチレン
（平均付加モル数３〜１２）アルキル（アルキル基の炭
素数８〜１８）エーテル、及びポリオキシエチレン（平
均付加モル数３〜１２）ノニルフェニルエーテルからな
る群より選ばれた少なくとも一種であり、防腐剤が、安
息香酸塩、イソチアゾリン系防腐剤、チアゾリン系防腐
剤、及びトリアジン系防腐剤からなる群より選ばれた少
なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の
ポリシラザン含有コーティング膜用親水性維持・促進剤
原液。
【請求項３】請求項１又は２に記載のポリシラザン含有
コーティング膜用親水性維持・促進剤原液において、液
のｐＨが、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非
イオン性界面活性剤、及び必要に応じ防腐剤を水に溶解
した後、有機酸によりｐＨが４．５〜７．０とされたも
のであることを特徴とするポリシラザン含有コーティン
グ膜用親水性維持・促進剤原液。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の原液を水
で希釈することによって得られるポリシラザン含有コー
ティング膜用親水性維持・促進剤。
【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の原液を水
で３〜１５倍に希釈することによって得られるポリシラ
ザン含有コーティング膜用親水性促進剤。
【請求項６】請求項１〜３のいずれかに記載の原液を水
で３０〜７０倍に希釈することによって得られるポリシ
ラザン含有コーティング膜用親水性維持剤。
【請求項７】アニオン性界面活性剤５〜２５重量％、両
性界面活性剤０．５〜２０重量％、非イオン性界面活性
剤４〜６重量％、及び必要に応じ防腐剤を含有し、ｐＨ
が４．５〜７．０であるポリシラザン含有コーティング
膜用親水性維持・促進剤原液を調製し、これを水で希釈
した後、ポリシラザン含有コーティング膜上に塗布する
ことにより、該ポリシラザン含有コーティング膜の親水
性を維持又は促進させる方法。