JP2003326165A - 排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化方法Info
- Publication number
- JP2003326165A JP2003326165A JP2003103749A JP2003103749A JP2003326165A JP 2003326165 A JP2003326165 A JP 2003326165A JP 2003103749 A JP2003103749 A JP 2003103749A JP 2003103749 A JP2003103749 A JP 2003103749A JP 2003326165 A JP2003326165 A JP 2003326165A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- parts
- layer
- exhaust gas
- adsorption
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
効率よく吸着し、吸着層からHCが脱離し始める温度に
おいても脱離したHCが効率よく浄化される排ガス浄化
方法を提供すること。 【解決手段】 排ガスを、プリ三元触媒、触媒A及び吸
着触媒Bに順次通過させて浄化する排ガス浄化方法であ
る。触媒Aは、炭化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物を
理論空燃比近傍で浄化する三元触媒をハニカム担体にコ
ーティングして成り、吸着触媒Bは、ハニカム担体に、
炭化水素の吸着に有効なゼオライト層を下層として、触
媒層を上層として配して成る。
Description
関から排出される排ガスの浄化方法に関するものであ
る。
としては、一酸化炭素(CO)及び炭化水素(HC)の
酸化と、窒素酸化物(NOx)の還元を同時に行なう触
媒が汎用されている。このような触媒は、例えば特公昭
58−20307号公報にもみられるように、耐火性担
体上のアルミナコート層に、パラジウム(Pd)、白金
(Pt)及びロジウム(Rh)の貴金属、並びに場合に
より助触媒成分としてセリウム(Ce)、ランタン(L
a)等の希土類金属又はニッケル(Ni)等のベースメ
タル酸化物を添加したものがほとんどである。
定空燃比の影響を強く受ける。自動車用触媒が浄化能を
発揮する排ガス温度としては、一般に300℃以上必要
であり、また空燃比は、HCとCOの酸化とNOxの還
元のバランスがとれる理論空燃比(A/F=14.6)
付近で触媒が最も有効に働く。従って、従来の三元触媒
を用いる排ガス浄化装置を取り付けた自動車では、三元
触媒が有効に働くような位置に設置されており、また排
気系の酸素濃度を検出して、混合気を理論空燃比付近に
保つようフィードバック制御が行なわれている。
ド直後に設置しても、排ガス温度が低い(300℃以
下)エンジン始動直後には触媒活性が低く、始動直後
(コールドスタート時)に大量に排出されるHCは浄化
されずにそのまま排出されてしまうという問題がある。
置として、触媒コンバータの排気上流側にコールドHC
を吸着するための吸着剤を納めたHCトラッパーを配置
したものが特開平2−135126号公報や特開平3−
141816号公報に提案されている。
2−135126号公報に記載されている自動車排気ガ
ス浄化装置では、 (1)吸着材の下流側に触媒成分を含浸しているため、
触媒が活性温度に達する前に上流側の吸着材からHCが
脱離してしまう。 (2)ゼオライトへ触媒金属溶液を含浸しているため、
触媒成分の耐久性に乏しい。また、特開平3−1418
16号公報に記載されている排気ガス浄化装置では、 (3)吸着したHCの脱離制御を温度センサ、バイパス
管、制御装置等を用いて行なっているため、システムが
複雑で信頼性や排気レイアウト上実用的ではない。 という問題があった。
存在する問題を解決し、エンジン始動時に排出される高
濃度のHCを効率よく吸着し、吸着層からHCが脱離し
始める温度においても脱離したHCが効率よく浄化され
る排ガス浄化方法を提供することにある。
来技術に存在する問題に着目し、HC吸着に有効なゼオ
ライト層上に触媒層を備えたことを特徴とする吸着触媒
の製造方法を特願平5−273780号及び特願平5−
273781号公報で提案した。これらの方法で得られ
た触媒は表層の触媒層が内層のゼオライトよりも早く加
熱されるため、ゼオライト層からHCが脱離する段階に
おいて触媒層が活性化されており、HCが良好に浄化さ
れる。本発明者等は更に鋭意研究を重ねた結果、上記吸
着触媒を床下位置に装着し、エンジン始動直後に緩やか
に加速し又は低速走行を続けた場合、表層の触媒層が活
性化する前に内層のゼオライト層から吸着していたHC
の一部が脱離するため、エンジン始動時に排出されたH
Cの浄化能が少し低下するということがわかった。
排ガスを、プリ三元触媒、触媒A及び吸着触媒Bに順次
通過させて浄化する排ガス浄化方法であって、上記触媒
Aは、炭化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物を理論空燃
比近傍で浄化する三元触媒をハニカム担体にコーティン
グして成り、上記吸着触媒Bは、ハニカム担体に、炭化
水素の吸着に有効なゼオライト層を下層として、触媒層
を上層として配して成ることを特徴とする排ガス浄化方
法に関するものである。
Bの距離は任意でよいが、近すぎると背圧上昇によるエ
ンジン性能の低下を引き起こす可能性があり、逆に離れ
すぎていると、流出側の吸着触媒表層の触媒温度が上が
らず脱離HCの浄化率が低下する可能性もある。従っ
て、触媒Aと吸着触媒Bの距離は10〜50mmの範囲
とするのが好ましい。
に活性セリア及び/又はアルミナを主成分とした粉末に
触媒成分として白金(Pt)、パラジウム(Pd)及び
ロジウム(Rh)から成る群より選ばれた少なくとも1
種の貴金属を含む触媒層を備えるものが好ましい。
ハニカム形状のもので、コージエライト質担体、メタル
担体等任意のものが使用される。
し、昇温とともに脱離する。触媒がある温度で急激に活
性化するのに対し、ゼオライトからの脱離は温度上昇に
対してある分布を持って排出される。そして、排ガス温
度の上昇に伴い、吸着触媒前に配置した触媒も活性化
し、反応熱によって触媒出口温度、即ち吸着触媒入口温
度が上昇する。この温度上昇によって吸着触媒表層の触
媒も早く活性化するため、ゼオライト層から吸着してい
たHCが脱離するときに、効率よく浄化することができ
る。しかも、吸着触媒前に触媒を配置することにより、
ゼオライト層の温度上昇も抑えられるため吸着能も向上
する。
明の吸着触媒Bに用いるゼオライトとしては、常温ない
し比較的高い温度まで水存在雰囲気下でも充分なHC吸
着能を有し、且つ耐久性の高いものを適宜選択する。例
えば、モルデナイト、USY、βゼオライト、ZSM−
5等が挙げられる。排ガス中の多種類のHCを効率よく
吸着するためには、細孔構造の異なるゼオライトを2種
以上混合するのがより好ましい。
を有するが、Pd、Ag、Cu、Cr、Co、Nd等の
金属をイオン交換法、含浸法、浸漬法等の通常の方法を
用いて担持したゼオライトが、吸着特性及び脱離抑制能
を更に向上することができるため好ましい。各担持量は
任意でよいが、例えば0.1〜15重量%位が好まし
い。0.1重量%より少ないと吸着特性及び脱離抑制効
果が少なく、逆に15重量%を超えても効果は変わらな
い。
より更に詳細に説明する。尚、例中の「部」は特記しな
い限り重量部を表す。
末(以下、Pt/CeO2と記す)100部、アルミナ
50部、2%硝酸150部を磁気ポットに仕込み、振動
ミル装置で40分間、若しくはユニバーサルボールミル
装置で6.5 時間混合粉砕して、ウォッシュコートス
ラリーを製造した。コーディエライト製モノリス担体を
吸引コート法で給水処理した後、上記製造したスラリー
を担体断面全体に均一に投入し、吸引コート法で余分な
スラリーを除去した。その後、乾燥を行い、400℃で
1時間仮焼成した。これにより、Pt/CeO2層が1
00g/Lコート量で担体にコートされた。上記ウォシ
ュコート、乾燥、焼成を更に繰り返して合計200g/
LのPt/CeO2層をコートした。次に、Rhを担持
したアルミナ粉末(以下、Rh/Al2O3と記す)1
00部、アルミナ50部、2%硝酸150部を磁器ポッ
トに仕込み、上記と同様にしてウォシュコートスラリー
を製造し、同方法でPt/CeO2層の上に50g/L
のRh/Al2O3触媒層をコートし、乾燥後、空気雰
囲気650℃で3時間の焼成を行い、排気流入側の(触
媒A1)を得た。また、H型ZSM−5(SiO2/A
l2O3=700)(以下ZSM−5と記す)100
部、シリカゾル(固形分20%)215部、10%硝酸
100部及び水15部を磁性ポットに仕込み、上記と同
様にしてZSM−5スラリーを製造し、同方法でモノリ
ス担体上に150g/Lコートし、乾燥、400℃で1
時間焼成を行った。上記と同様にしてZSM−5層の上
に100g/LのPt/CeO2触媒層をコートし、乾
燥、400℃で1時間焼成を行った。更にPt/CeO
2層の上にRh/Al2O3触媒層を50g/Lコート
し、乾燥後、空気雰囲気650℃で3時間の焼成を行
い、排気流出側の(吸着触媒B1)を得た。排気流入側
に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B1)を組合
せ、(タンデム型吸着触媒−1)を得た。
Al2O3=700)100部、シリカゾル(固形分2
0%)215部、10%硝酸100部及び水15部を磁
性ポットに仕込み、実施例1と同様にしてZSM−5ス
ラリーを製造し、同方法でモノリス担体上に150g/
Lコート、乾燥、400℃で1時間焼成を行なった。次
に、Pdを担持したアルミナ粉末(以下、Pd/Al2
O3と記す)100部、アルミナ50部、2%硝酸15
0部を磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でウォシ
ュコートスラリーを製造し、同コート方法でZSM−5
層の上に100g/LのPd/Al2O3層をコート
し、乾燥、焼成を行なった。更に、実施例1と同方法で
Rh/Al2O3触媒層をPd/Al2O3層上に50
g/Lコートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B2)
を得た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸
着触媒B2)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−2)を
得た。
Al2O3=700)50部、H型USY(SiO2/
Al2O3=50)(以下USYと記す)50部、シリ
カゾル(固形分20%)215部、10%硝酸100
部、水15部を磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法
でZSM−5とUSYの混合スラリーを製造した。そし
て、実施例1と同方法でモノリス担体上に150g/L
コートし、乾燥、焼成を行った。次に、実施例1と同方
法でZSM−5とUSYの混合層の上に100g/Lの
Pt/CeO2触媒層をコートし、乾燥、焼成を行っ
た。更に、実施例1と同方法でRh/Al2O3触媒層
をPt/CeO2層上に50g/Lコートし、乾燥、焼
成を行い、(吸着触媒B3)を得た。排気流入側に(触
媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B3)を組合せ、
(タンデム型吸着触媒−3)を得た。
Al2O3=700)50部、H型USY(SiO2/
Al2O3=50)50部、シリカゾル(固形分20
%)215部、10%硝酸100部、水15部を磁器ポ
ットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−5とUSY
の混合スラリーを製造した。そして、実施例1と同方法
でモノリス担体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成
を行った。次に、実施例2と同方法でZSM−5とUS
Yの混合層の上に100g/LのPd/Al2O3触媒
層をコートし、乾燥、焼成を行った。更に、実施例1と
同方法でRh/Al2O3触媒層をPd/Al2O3層
上に50g/Lコートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触
媒B4)を得た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出
側に(吸着触媒B4)を組合せ、(タンデム型吸着触媒
−4)を得た。
Al2O3=700)67部、H型USY(SiO2/
Al2O3=50)33部、シリカゾル(固形分20
%)215部、10%硝酸100部、水15部を磁器ポ
ットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−5とUSY
の混合スラリーを製造した。そして、実施例1と同方法
でモノリス担体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成
を行った。次に、実施例1と同方法でZSM−5とUS
Yの混合層の上に100g/LのPt/CeO2触媒層
をコートし、乾燥、焼成を行った。更に、実施例1と同
方法でRh/Al2O3触媒層をPt/Al2O3層上
に50g/Lコートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒
B5)を得た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側
に(吸着触媒B5)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−
5)を得た。
Al2O3=700)67部、H型USY(SiO2/
Al2O3=50)33部、シリカゾル(固形分20
%)215部、10%硝酸100部、水15部を磁器ポ
ットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−5とUSY
の混合スラリーを製造した。そして、実施例1と同方法
でモノリス担体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成
を行った。次に、実施例2と同方法でZSM−5とUS
Yの混合層の上に100g/LのPd/Al2O3触媒
層をコートし、乾燥、焼成を行った。更に、実施例1と
同方法でRh/Al2O3触媒層をPt/Al2O3層
上に50g/Lコートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触
媒B6)を得た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出
側に(吸着触媒B6)を組合せ、(タンデム型吸着触媒
−6)を得た。
Al2O3=700)50部、H型モルデナイト(以下
モルデナイトと記す)(SiO2/Al2O3=20
0)50部、シリカゾル(固形分20%)215部、1
0%硝酸100部、水15部を磁器ポットに仕込み、実
施例1と同方法でZSM−5とモルデナイトの混合スラ
リーを製造した。そして、実施例1と同方法でモノリス
担体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成を行った。
次に、実施例1と同方法でZSM−5とモルデナイトの
混合層の上に100g/LのPt/CeO2触媒層をコ
ートし、乾燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法
でRh/Al2O3触媒層をPt/CeO2層上に50
g/Lコートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B7)
を得た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸
着触媒B7)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−7)を
得た。
Al2O3=700)50部、H型モルデナイト(Si
O2/Al2O3=200)50部、シリカゾル(固形
分20%)215部、10%硝酸100部、水15部を
磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−5と
モルデナイトの混合スラリーを製造した。そして、実施
例1と同方法でモノリス担体上に150g/Lコート
し、乾燥、焼成を行った。次に、実施例1と同方法でZ
SM−5とモルデナイトの混合層の上に100g/Lの
Pd/Al2O3触媒層をコートし、乾燥、焼成を行っ
た。更に、実施例1と同方法でRh/Al2O3触媒層
をPt/Al2O3層上に50g/Lコートし、乾燥、
焼成を行い、(吸着触媒B8)を得た。排気流入側に
(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B8)を組合
せ、(タンデム型吸着触媒−8)を得た。
Al2O3=700)50部、H型βゼオライト(以下
βゼオライトと記す)(SiO2/Al2O3=10
0)50部、シリカゾル(固形分20%)215部、1
0%硝酸100部、水15部を磁器ポットに仕込み、実
施例1と同方法でZSM−5とβゼオライトの混合スラ
リーを製造した。そして、実施例1と同方法でモノリス
担体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成を行った。
次に、実施例1と同方法でZSM−5とβゼオライトの
混合層の上に100g/LのPt/Al2O3触媒層を
コートし、乾燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方
法でRh/Al2O3触媒層をPt/CeO2層上に5
0g/Lコートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B
9)を得た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に
(吸着触媒B9)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−
9)を得た。
/Al2O3=700)50部、H型βゼオライト(S
iO2/Al2O3=100)50部、シリカゾル(固
形分20%)215部、10%硝酸100部、水15部
を磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−5
とβゼオライトの混合スラリーを製造した。そして、実
施例1と同方法でモノリス担体上に150g/Lコート
し、乾燥、焼成を行った。次に、実施例2と同方法でZ
SM−5とβゼオライトの混合層の上に100g/Lの
Pd/Al2O3触媒層をコートし、乾燥、焼成を行っ
た。更に、実施例1と同方法でRh/Al2O3触媒層
をPd/Al2O3層上に50g/Lコートし、乾燥、
焼成を行い、(吸着触媒B10)を得た。排気流入側に
(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B10)を組合
せ、(タンデム型吸着触媒−10)を得た。
/Al2O3=700)67部、H型βゼオライト(S
iO2/Al2O3=100)33部、シリカゾル(固
形分20%)215部、10%硝酸100部、水15部
を磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−5
とβゼオライトの混合スラリーを製造した。そして、実
施例1と同方法でモノリス担体上に150g/Lコート
し、乾燥、焼成を行った。次に、実施例1と同方法でZ
SM−5とβゼオライトの混合層の上に100g/Lの
Pt/CeO2触媒層をコートし、乾燥、焼成を行っ
た。更に、実施例1と同方法でRh/Al2O3触媒層
をPt/CeO2層上に50g/Lコートし、乾燥、焼
成を行い、(吸着触媒B11)を得た。排気流入側に
(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B11)を組合
せ、(タンデム型吸着触媒−11)を得た。
/Al2O3=700)67部、H型βゼオライト(S
iO2/Al2O3=100)33部、シリカゾル(固
形分20%)215部、10%硝酸100部、水15部
を磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−5
とβゼオライトの混合スラリーを製造した。そして、実
施例1と同方法でモノリス担体上に150g/Lコート
し、乾燥、焼成を行った。次に、実施例2と同方法でZ
SM−5とβゼオライトの混合層の上に100g/Lの
Pd/Al2O3触媒層をコートし、乾燥、焼成を行っ
た。更に、実施例1と同方法でRh/Al2O3触媒層
をPd/Al2O3層上に50g/Lコートし、乾燥、
焼成を行い、(吸着触媒B12)を得た。排気流入側に
(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B12)を組合
せ、(タンデム型吸着触媒−12)を得た。
l2O3=50)100部、シリカゾル(固形分20
%)215部、10%硝酸100部、水15部を磁器ポ
ットに仕込み、実施例1と同方法でUSYスラリーを製
造した。そして、実施例1と同方法でモノリス担体上に
150g/Lコートし、乾燥、焼成を行った。次に、実
施例1と同方法でUSY層の上に100g/LのPt/
CeO2触媒層をコートし、乾燥、焼成を行った。更
に、実施例1と同方法でRh/Al2O3触媒層をPt
/CeO2層上に50g/Lコートし、乾燥、焼成を行
い、(吸着触媒B13)を得た。排気流入側に(触媒A
1)、排気流出側に(吸着触媒B13)を組合せ、(タ
ンデム型吸着触媒−13)を得た。
l2O3=50)100部、シリカゾル(固形分20
%)215部、10%硝酸100部、水15部を磁器ポ
ットに仕込み、実施例1と同方法でUSYスラリーを製
造した。そして、実施例1と同方法でモノリス担体上に
150g/Lコートし、乾燥、焼成を行った。次に、実
施例2と同方法でUSY層の上に100g/LのPd/
Al2O3触媒層をコートし、乾燥、焼成を行った。更
に、実施例1と同方法でRh/Al2O3触媒層をPd
/Al2O3層上に50g/Lコートし、乾燥、焼成を
行い、(吸着触媒B14)を得た。排気流入側に(触媒
A1)、排気流出側に(吸着触媒B14)を組合せ、
(タンデム型吸着触媒−14)を得た。
2/Al2O3=100)100部、シリカゾル(固形
分20%)215部、10%硝酸100部、水15部を
磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でβゼオライト
スラリーを製造した。そして、実施例1と同方法でモノ
リス担体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成を行っ
た。次に、実施例1と同方法でβゼオライト層の上に1
00g/LのPt/CeO 2触媒層をコートし、乾燥、
焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/Al2
O3触媒層をPt/CeO2層上に50g/Lコート
し、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B15)を得た。排
気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B1
5)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−15)を得た。
2/Al2O3=100)100部、シリカゾル(固形
分20%)215部、10%硝酸100部、水15部を
磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でβゼオライト
スラリーを製造した。そして、実施例1と同方法でモノ
リス担体上に150g/L コートし、乾燥、焼成を行
った。次に、実施例2と同方法でβゼオライト層の上に
100g/LのPd/Al2O3触媒層をコートし、乾
燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/A
l2O3触媒層をPd/Al2O3層上に50g/Lコ
ートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B16)を得
た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触
媒B16)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−16)を
得た。
2/Al2O3=200)100部、シリカゾル(固形
分20%)215部、10%硝酸100部、水15部を
磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でモルデナイト
スラリーを製造した。そして、実施例1と同方法でモノ
リス担体上に150g/L コートし、乾燥、焼成を行
った。次に、実施例1と同方法でモルデナイト層の上に
100g/LのPt/CeO 2触媒層をコートし、乾
燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/A
l2O3触媒層をPt/CeO2層上に50g/Lコー
トし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B17)を得た。
排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B
17)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−17)を得
た。
2/Al2O3=200)100部、シリカゾル(固形
分20%)215部、10%硝酸100部、水15部を
磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でモルデナイト
スラリーを製造した。そして、実施例1と同方法でモノ
リス担体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成を行っ
た。次に、実施例2と同方法でモルデナイト層の上に1
00g/LのPt/Al2O3触媒層をコートし、乾
燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/A
l2O3触媒層をPd/Al2O3層上に50g/Lコ
ートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B18)を得
た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触
媒B18)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−18)を
得た。
/Al2O3=700)34部、H型USY(SiO2
/Al2O3=50)33部、H型モルデナイト(Si
O2/Al2O3=200)33部、シリカゾル(固形
分20%)215部、10%硝酸100部、水15部を
磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−5、
USY、モルデナイトの混合スラリーを製造した。そし
て、実施例1と同方法でモノリス担体上に150g/L
コートし、乾燥、焼成を行った。次に、実施例1と同方
法でZSM−5、USY、モルデナイトの混合層の上に
100g/LのPt/CeO2触媒層をコートし、乾
燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/A
l2O3触媒層をPt/CeO2層上に50g/Lコー
トし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B19)を得た。
排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B
19)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−19)を得
た。
/Al2O3=700)34部、H型USY(SiO2
/Al2O3=50)33部、H型モルデナイト(Si
O2/Al2O3=200)33部、シリカゾル(固形
分20%)215部、10%硝酸100部、水15部を
磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−5、
USY、モルデナイトの混合スラリーを製造した。そし
て、実施例1と同方法でモノリス担体上に150g/L
コートし、乾燥、焼成を行った。次に、実施例2と同
方法でZSM−5、USY、モルデナイトの混合層の上
に100g/LのPd/Al2O3触媒層をコートし、
乾燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/
Al2O3触媒層をPd/Al2O3層上に50g/L
コートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B20)を得
た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触
媒B20)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−20)を
得た。
/Al2O3=700)34部、H型USY(SiO2
/Al2O3=50)33部、H型βゼオライト(Si
O2/Al2O3=100)33部、シリカゾル(固形
分20%)215 部、10%硝酸100部、水15部
を磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−
5、USY、βゼオライトの混合スラリーを製造した。
そして、実施例1と同方法でモノリス担体上に150g
/Lコートし、乾燥、焼成を行った。次に、実施例1と
同方法でZSM−5、USY、βゼオライトの混合層の
上に100g/LのPt/CeO2触媒層をコートし、
乾燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/
Al2O3触媒層をPt/CeO2層上に50g/Lコ
ートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B21)を得
た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触
媒B21)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−21)を
得た。
/Al2O3=700)34部、H型USY(SiO2
/Al2O3=50)33部、H型βゼオライト(Si
O2/Al2O3=100)33部、シリカゾル(固形
分20%)215部、10%硝酸100部、水15部を
磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でZSM−5、
USY、βゼオライトの混合スラリーを製造した。そし
て、実施例1と同方法でモノリス担体上に150g/L
コートし、乾燥、焼成を行った。次に、実施例2と同方
法でZSM−5、USY、βゼオライトの混合層の上に
100g/LのPd/Al2O3触媒層をコートし、乾
燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/A
l2O3触媒層をPd/Al2O3層上に50g/Lコ
ートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B22)を得
た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触
媒B22)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−22)を
得た。
/Al2O3=700)34部、Agをイオン交換した
ZSM−5(以下、Ag−ZSM−5と記す)(Ag担
持量5重量%、SiO2/Al2O3=30)33部、
H型USY(SiO2/Al2O3=50)33部、シ
リカゾル(固形分20%)215部、10%硝酸100
部、水15部を磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法
でZSM−5、Ag−ZSM−5、USYの混合スラリ
ーを製造した。そして、実施例1と同方法でモノリス担
体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成を行った。次
に、実施例1と同方法でZSM−5、Ag−ZSM−
5、USYの混合層の上に100g/LのPt/CeO
2触媒層をコートし、乾燥、焼成を行った。更に、実施
例1と同方法でRh/Al2O3触媒層をPt/CeO
2層上に50g/Lコートし、乾燥、焼成を行い、(吸
着触媒B23)を得た。排気流入側に(触媒A1)、排
気流出側に(吸着触媒B23)を組合せ、(タンデム型
吸着触媒−23)を得た。
/Al2O3=700)34部、Ag担持ZSM−5
(Ag担持量5重量%、SiO2/Al2O3=30)
33部、H型USY(SiO2/Al2O3=50)3
3部、シリカゾル(固形分20%)215部、10%硝
酸100部、水15部を磁器ポットに仕込み、実施例1
と同方法でZSM−5、Ag−ZSM−5、USYの混
合スラリーを製造した。そして、実施例1と同方法でモ
ノリス担体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成を行
った。次に、実施例2と同方法でZSM−5、Ag−Z
SM−5、USYの混合層の上に100g/LのPd/
Al2O3触媒層をコートし、乾燥、焼成を行った。更
に、実施例1と同方法でRh/Al2O3触媒層をPd
/Al2O3層上に50g/Lコートし、乾燥、焼成を
行い、(吸着触媒B24)を得た。排気流入側に(触媒
A1)、排気流出側に(吸着触媒B24)を組合せ、
(タンデム型吸着触媒−24)を得た。
/Al2O3=700)34部、Pdをイオン交換した
ZSM−5(以下、Pd−ZSM−5と記す)(Pd担
持量2重量%、SiO2/Al2O3=30)33部、
H型USY(SiO2/Al2O3=50)33部、シ
リカゾル(固形分20%)215部、10%硝酸100
部、水15部を磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法
でZSM−5、Pd−ZSM−5、USYの混合スラリ
ーを製造した。そして、実施例1と同方法でモノリス担
体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成を行った。次
に、実施例1と同方法でZSM−5、Pd−ZSM−
5、USYの混合層の上に100g/LのPt/CeO
2触媒層をコートし、乾燥、焼成を行った。更に、実施
例1と同方法でRh/Al2O3触媒層をPt/CeO
2層上に50g/Lコートし、乾燥、焼成を行い、(吸
着触媒B25)を得た。排気流入側に(触媒A1)、排
気流出側に(吸着触媒B25)を組合せ、(タンデム型
吸着触媒−25)を得た。
/Al2O3=700)34部、Pd担持ZSM−5
(Pd担持量2重量%、SiO2/Al2O3=30)
33部、H型USY(SiO2/Al2O3=50)3
3部、シリカゾル(固形分20%)215部、10%硝
酸100部、水15部を磁器ポットに仕込み、実施例1
と同方法でZSM−5、Pd−ZSM−5、USYの混
合スラリーを製造した。そして、実施例1と同方法でモ
ノリス担体上に150g/Lコートし、乾燥、焼成を行
った。次に、実施例2と同方法でZSM−5、Pd−Z
SM−5、USYの混合層の上に100g/LのPd/
Al2O3触媒層をコートし、乾燥、焼成を行った。更
に、実施例1と同方法でRh/Al2O3触媒層をPd
/Al2O3層上に50g/Lコートし、乾燥、焼成を
行い、(吸着触媒B26)を得た。排気流入側に(触媒
A1)、排気流出側に(吸着触媒B26)を組合せ、
(タンデム型吸着触媒−26)を得た。
/Al2O3=700)34部、Ag担持ZSM−5
(Ag担持量5重量%、SiO2/Al2O3=30)
33部、H型βゼオライト(SiO2/Al2O3=1
00)33部、シリカゾル(固形分20%)215部、
10%硝酸100部、水15部を磁器ポットに仕込み、
実施例1と同方法でZSM−5、Ag−ZSM−5、β
ゼオライトの混合スラリーを製造した。そして、実施例
1と同方法でモノリス担体上に150g/Lコートし、
乾燥、焼成を行った。次に、実施例1と同方法でZSM
−5、Ag−ZSM−5、βゼオライトの混合層の上に
100g/LのPt/CeO2触媒層をコートし、乾
燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/A
l2O3触媒層をPt/CeO2層上に50g/Lコー
トし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B27)を得た。
排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B
27)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−27)を得
た。
/Al2O3=700)34部、Ag担持ZSM−5
(Ag担持量5重量%、SiO2/Al2O3=30)
33部、H型βゼオライト(SiO2/Al2O3=1
00)33部、シリカゾル(固形分20%)215部、
10%硝酸100部、水15部を磁器ポットに仕込み、
実施例1と同方法でZSM−5、Ag−ZSM−5、β
ゼオライトの混合スラリーを製造した。そして、実施例
1と同方法でモノリス担体上に150g/Lコートし、
乾燥、焼成を行った。次に、実施例2と同方法でZSM
−5、Ag−ZSM−5、βゼオライトの混合層の上に
100g/LのPd/Al2O3触媒層をコートし、乾
燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/A
l2O3触媒層をPd/Al2O3層上に50g/Lコ
ートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B28)を得
た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触
媒B28)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−28)を
得た。
/Al2O3=700)34部、Pd担持ZSM−5
(Pd担持量2重量%、SiO2/Al2O3=30)
33部、H型βゼオライト(SiO2/Al2O3=1
00)33部、シリカゾル(固形分20%)215部、
10%硝酸100部、水15部を磁器ポットに仕込み、
実施例1と同方法でZSM−5、Pd−ZSM−5、β
ゼオライトの混合スラリーを製造した。そして、実施例
1と同方法でモノリス担体上に150g/Lコートし、
乾燥、焼成を行った。次に、実施例1と同方法でZSM
−5、Pd−ZSM−5、βゼオライトの混合層の上に
100g/LのPt/CeO2触媒層をコートし、乾
燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/A
l2O3触媒層をPt/CeO2層上に50g/Lコー
トし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B29)を得た。
排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B
29)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−29)を得
た。
/Al2O3=700)34部、Pd担持ZSM−5
(Pd担持量2重量%、SiO2/Al2O3=30)
33部、H型βゼオライト(SiO2/Al2O3=1
00)33部、シリカゾル(固形分20%)215部、
10%硝酸100部、水15部を磁器ポットに仕込み、
実施例1と同方法でZSM−5、Pd−ZSM−5、β
ゼオライトの混合スラリーを製造した。そして、実施例
1と同方法でモノリス担体上に150g/Lコートし、
乾燥、焼成を行った。次に、実施例2と同方法でZSM
−5、Pd−ZSM−5、βゼオライトの混合層の上に
100g/LのPd/Al2O3触媒層をコートし、乾
燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/A
l2O3触媒層をPd/Al2O3層上に50g/Lコ
ートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B30)を得
た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触
媒B30)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−30)を
得た。
/Al2O3=700)50部、Agをイオン交換した
USY(以下、Ag−USYと記す)(Ag担持量5重
量%、SiO2/Al2O3=12)50部、シリカゾ
ル(固形分20%)215部、10%硝酸100部、水
15部を磁器ポットに仕込み、実施例1と同方法でZS
M−5、Ag−USYの混合スラリーを製造した。そし
て、実施例1と同方法でモノリス担体上に150g/L
コートし、乾燥、焼成を行った。次に、実施例1と同方
法でZSM−5、Ag−USYの混合層の上に100g
/LのPt/CeO2触媒層をコートし、乾燥、焼成を
行った。更に、実施例1と同方法でRh/Al2O3触
媒層をPt/CeO2層上に50g/Lコートし、乾
燥、焼成を行い、(吸着触媒B31)を得た。排気流入
側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触媒B31)を
組合せ、(タンデム型吸着触媒−31)を得た。
/Al2O3=700)50部、Ag−USY(Ag担
持量5重量%、SiO2/Al2O3=12)50部、
シリカゾル(固形分20%)215部、10%硝酸10
0部、水15部を磁器ポットに仕込み、実施例1と同方
法でZSM−5、Ag−USYの混合スラリーを製造し
た。そして、実施例1と同方法でモノリス担体上に15
0g/Lコートし、乾燥、焼成を行った。次に、実施例
2と同方法でZSM−5、Ag−USYの混合層の上に
100g/LのPd/Al2O3触媒層をコートし、乾
燥、焼成を行った。更に、実施例1と同方法でRh/A
l2O3触媒層をPd/Al2O3層上に50g/Lコ
ートし、乾燥、焼成を行い、(吸着触媒B32)を得
た。排気流入側に(触媒A1)、排気流出側に(吸着触
媒B32)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−32)を
得た。
CeO2層を200g/Lコートし、乾燥、焼成を行っ
た。更に、同方法でPd/CeO2層上にRh/Al2
O3層を50g/Lコートし、乾燥後、雰囲気650℃
で3時間の焼成を行い、(触媒A2)を得た。排気流入
側に(触媒A2)、排気流出側に(吸着触媒B5)を組
合せ、(タンデム型吸着触媒−33)を得た。
2)、排気流出側に(吸着触媒B9)を組合せ、(タン
デム型吸着触媒−33)を得た。
2O3=50)を100部、シリカゾル(固形分20
%)215部、10%硝酸水100部、水15部を磁器
ポットに仕込み、実施例1と同方法でウォッシュコート
スラリーを製造し、同コート方法でモノリス担体に15
0g/Lコート、乾燥、焼成を行ない、(吸着触媒B3
5)を得た。排気流入側に(吸着触媒35)、排出流出
側に(触媒A1)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−3
5)を得た。
2O3=7)を100部、シリカゾル(固形分20%)
215部、10%硝酸水100部、水15部を磁器ポッ
トに仕込み、実施例1と同方法でウォッシュコートスラ
リーを製造し、同コート方法でモノリス担体に150g
/Lコート、乾燥、焼成を行ない、(吸着触媒−36)
を得た。排気流入側に(吸着触媒B36)、排出流出側
に(触媒A1)を組合せ、(タンデム型吸着触媒−3
6)を得た。
3)、排気流出側に(触媒A1)を組合せ、(タンデム
型吸着触媒−37)を得た。
4の触媒Aと吸着触媒Bを用いたタンデム型吸着触媒を
使用して下記評価条件でHC吸着・浄化特性評価(FT
P75Abag)を日産自動車(株)製車両(排気量3
リットル)を用いて行った。各吸着触媒Bの浄化特性は
吸着触媒未装着システム(触媒Aのみ)と性能比較を行
なった。即ち、評価は、(1)エンジン始動時に排出さ
れるHCの吸着能を評価するためAbag0〜125秒
間のエミッション低減率を測定し、(2)エンジン始動
時及び昇温後のHCの吸着浄化能を評価するためAba
g0〜505秒間のエミッション低減率を測定した。
ジン1のエギゾーストマニホールド2にプリ三元触媒3
(0.5L)として40g/cfのPt/RhがPt:
Rh=5:1の比で担持した触媒を、850℃で100
時間エンジン耐久(燃焼カット有)したPt−Rh系触
媒の耐久品を配置し、床下三元触媒A4(1.3L)の
後に吸着触媒B5(1.3L)を装着した排ガス浄化装
置を用い、吸着触媒B未装着の場合と性能比較を行っ
た。評価結果を表1に示す。
ス浄化方法においては、担体上に触媒活性成分を含む無
機物をコートした触媒を排気流入側に配置し、担体上に
HC吸着に有効なゼオライトから成る吸着層がコートさ
れた吸着触媒を排気流出側に配置することにより、吸着
層からHCが脱離し始める温度においても、脱離したH
Cが良好に浄化される。
る。
Claims (6)
- 【請求項1】 排ガスを、プリ三元触媒、触媒A及び吸
着触媒Bに順次通過させて浄化する排ガス浄化方法であ
って、 上記触媒Aは、炭化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物を
理論空燃比近傍で浄化する三元触媒をハニカム担体にコ
ーティングして成り、 上記吸着触媒Bは、ハニカム担体に、炭化水素の吸着に
有効なゼオライト層を下層として、触媒層を上層として
配して成ることを特徴とする排ガス浄化方法。 - 【請求項2】 上記触媒Aには上記プリ三元触媒から流
出した排ガスが常時流入し、上記触媒Bには上記触媒A
から流出した排ガスが常時流入することを特徴とする請
求項1に記載の排ガス浄化方法。 - 【請求項3】 上記触媒Bの触媒層は、活性セリア及び
/又はアルミナを主成分とした粉末に触媒成分としての
白金、パラジウム及びロジウムから成る群より選ばれた
少なくとも1種の貴金属を予め含ませた粉末を、上記ゼ
オライト層上にコーティングして形成されることを特徴
とする請求項1又は2に記載の排ガス浄化方法。 - 【請求項4】 上記プリ三元触媒がエンジンのエキゾー
ストマニホールド位置に装着され、且つ上記吸着触媒B
が床下位置に装着されていることを特徴とする請求項1
〜3のいずれか1つの項に記載の排ガス浄化方法。 - 【請求項5】 上記触媒Aと吸着触媒Bとは、10〜5
0mmの距離範囲で配置されることを特徴とする請求項
1〜4のいずれか1つの項に記載の排ガス浄化方法。 - 【請求項6】 上記吸着触媒Bにおけるゼオライトとし
てモルデナイト、USY、βゼオライト及びZSM−5
から成る群より選ばれた少なくとも1種のものを用いた
ことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1つの項に記
載の排ガス浄化方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003103749A JP3991908B2 (ja) | 2003-04-08 | 2003-04-08 | 排ガス浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003103749A JP3991908B2 (ja) | 2003-04-08 | 2003-04-08 | 排ガス浄化方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17461798A Division JP3459037B2 (ja) | 1998-06-22 | 1998-06-22 | 排ガス浄化装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003326165A true JP2003326165A (ja) | 2003-11-18 |
JP3991908B2 JP3991908B2 (ja) | 2007-10-17 |
Family
ID=29707384
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003103749A Expired - Lifetime JP3991908B2 (ja) | 2003-04-08 | 2003-04-08 | 排ガス浄化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3991908B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007007609A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
JP2014504202A (ja) * | 2010-11-24 | 2014-02-20 | ビーエーエスエフ コーポレーション | ディーゼル酸化触媒体ならびにその作製および使用方法 |
-
2003
- 2003-04-08 JP JP2003103749A patent/JP3991908B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007007609A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
JP2014504202A (ja) * | 2010-11-24 | 2014-02-20 | ビーエーエスエフ コーポレーション | ディーゼル酸化触媒体ならびにその作製および使用方法 |
KR101862814B1 (ko) | 2010-11-24 | 2018-05-30 | 바스프 코포레이션 | 디젤 산화 촉매 물품 및 그의 제조 및 사용 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3991908B2 (ja) | 2007-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7820123B2 (en) | Device for the purification of exhaust gas | |
JP3489048B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP2003200049A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP2002045701A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
CN112041051B (zh) | 碳氢化合物捕集催化剂 | |
JP4460844B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法 | |
JPH07124468A (ja) | 炭化水素吸着材および吸着触媒の製造方法 | |
JPH11179158A (ja) | 小細孔多孔体を含む自動車排ガス浄化用の吸着材及び吸着体、これを用いた排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法 | |
JP3282344B2 (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
JPH07102957A (ja) | 排ガス浄化装置と方法 | |
JP2682404B2 (ja) | 炭化水素吸着材および触媒の製造方法 | |
JP2006167540A (ja) | 炭化水素吸着燃焼触媒 | |
JP3695394B2 (ja) | 排気ガス浄化装置および製造方法 | |
JP3459037B2 (ja) | 排ガス浄化装置 | |
JP2004176589A (ja) | 排ガス浄化装置 | |
JPH06142519A (ja) | 炭化水素吸着触媒 | |
JPH07241471A (ja) | 排ガス浄化用吸着触媒の製造方法 | |
JP3991908B2 (ja) | 排ガス浄化方法 | |
JP2003135970A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP2004124859A (ja) | 排気ガス浄化システム | |
JPH09225265A (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
JP4106762B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒装置及び浄化方法 | |
JP2004322022A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JPH06142520A (ja) | 炭化水素吸着触媒 | |
JP3839309B2 (ja) | 排ガス浄化触媒、排ガス浄化方法及び装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070115 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070315 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070409 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070607 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070703 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070716 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100803 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110803 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120803 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120803 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130803 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140803 Year of fee payment: 7 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |