JP2003321504A - 重合体ラテックスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 スチレンのような高沸点の単量体または該単
量体を多量に含む単量体混合物を重合する場合であって
も、余分な単量体成分を添加して重合することなく、残
存未反応単量体量が低減された重合体ラテックスを効率
よく製造することができる重合体ラテックスの製造方法
を提供する。 【解決手段】 大気圧下での沸点が１００℃以上の単量
体を単独で、または該単量体を含む単量体混合物を乳化
重合し、重合転化率が９７重量％以上になった時点で、
１０時間半減期温度（Ｔ１）が７０〜１７０℃の過酸化
物を添加し、過酸化物を添加した時点から、重合系の均
一混合時間以上の時間が経過した後に、還元剤を添加し
て重合を継続する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は重合体ラテックスの
製造方法に関し、さらに詳しくは、スチレンのような高
沸点の単量体を単独で、または該単量体を多量に含む単
量体混合物を重合する場合であっても、余分な単量体成
分を添加して重合することなく、未反応単量体量が低減
された重合体ラテックスを効率よく得ることができる製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車内装用カーペットには、加熱して
所望の形状に成形できること、車内が比較的高温になっ
ても形状を保持すること、剛性が十分にあることなどが
要求される。自動車内装用カーペットに用いる重合体ラ
テックスとしては、スチレンを多量に含む単量体混合物
を重合して得られる重合体ラテックスが用いられる。

【０００３】このようなスチレンを多量に含む単量体混
合物を重合した場合、重合体ラテックス中に未反応のス
チレンが多量に残存して、不快な臭気を発生したり、最
終製品の品質に悪影響を及ぼす場合があるので、重合体
ラテックス中の残存スチレン量を低減する必要がある。
重合体ラテックス中に残存する未反応単量体量を低減す
るには、通常、単量体を重合した後、減圧下に未反応単
量体を除去する方法または水蒸気蒸留により未反応単量
体を除去する方法が採用される。

【０００４】しかしながら、スチレンのような高沸点の
単量体を多量に含む単量体を重合した場合、重合体ラテ
ックス中に残存する未反応単量体を問題のない量以下ま
で除去するには、多大な時間を要したり、長時間にわた
り加熱された状態におくことにより、重合体が変質した
り、凝固物が発生したりする問題がある。そこで、未反
応単量体含有量が低減された重合体ラテックスを生成す
る重合方法が求められている。

【０００５】特開平７−１８００３号公報には、共役ジ
エン単量体、シアン化ビニル単量体、エチレン性不飽和
単量体、芳香族ビニル単量体および共重合可能な他の単
量体からなる単量体混合物を乳化重合するに際し、全重
合体の重合転化率が７０重量％以上に達した時、メタク
リル酸メチルやアクリロニトリルなどを添加して重合を
継続させて、未反応単量体含有量の低い重合体ラテック
スを得る方法が開示されている。また、特表平１０−５
０２９４８号公報には、過酸化物と特定構造を有する還
元剤を同時に添加し、重合を継続して残存単量体量の低
い重合体ラテックスを得る方法が開示されている。しか
しながら、前者の方法では、生成する重合体ラテックス
の性能に悪影響を与え得る余分な単量体成分を添加せざ
るを得ないという問題がある。また、いずれの方法にお
いても、残存単量体量の低減効果が確認されているの
は、スチレンを５０重量％程度まで含む単量体混合物を
重合する場合にすぎず、５０重量％をはるかに超える量
のスチレンを含む単量体混合物を重合するに際し有効な
方法が見い出されていないのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の事情に鑑み、スチレンのような高沸点の単量体または
該単量体を多量に含む単量体混合物を重合する場合であ
っても、余分な単量体成分を添加して重合することな
く、残存未反応単量体量が低減された重合体ラテックス
を効率よく製造することができる重合体ラテックスの製
造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、重合転化率が高い
水準に達した後、特定の過酸化物を添加し、さらに特定
時間が経過した後に還元剤を添加して重合を継続するこ
とにより上記の目的が達成されることを見出し、この知
見に基づき本発明を完成するに至った。

【０００８】かくして、本発明によれば、大気圧下での
沸点が１００℃以上の単量体を単独で、または該単量体
を含む単量体混合物を乳化重合し、重合転化率が９７重
量％以上になった時点で、１０時間半減期温度（Ｔ１）
が７０〜１７０℃の過酸化物を添加し、過酸化物を添加
した時点から、重合系の均一混合時間以上の時間が経過
した後に、還元剤を添加して重合を継続することを特徴
とする重合体ラテックスの製造方法が提供される。

【０００９】上記の重合を継続する際の重合温度は、下
記（１）式および（２）式を満足する重合温度（Ｔ２）
とすることが好ましい。 ０℃≦Ｔ２≦１２０℃ （１） Ｔ１（℃）−９０≦Ｔ２（℃） （２）

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の重合体ラテックス製造方
法において、対象となる単量体は大気圧下での沸点が１
００℃以上である高沸点単量体（以下、単に「高沸点単
量体」ということがある。）または該単量体を含む単量
体混合物である。高沸点単量体の具体例としては（カッ
コ内の数字は大気圧下での沸点〔℃〕を表わす）、スチ
レン（１４５．２）、α−メチルスチレン（１６５．
４）、２−ビニルピリジン（１５９〜１６０）、ジビニ
ルベンゼン（１９５）などの芳香族ビニル単量体；アク
リル酸（１４１．０）、ブチルアクリレート（１４７．
０）、２−エチルヘキシルアクリレート（２３０）、２
−ヒドロキシエチルアクリレート（２１１）、メタクリ
ル酸（１６１．０）、メチルメタクリレート（１００．
８）、エチルメタクリレート（１１７）、ブチルメタク
リレート（１６３）、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（２２６）、アリルメタクリレート（１３９．５）
などの（メタ）アクリル系単量体、ジエチルマレイン酸
（１９８．９）などが挙げられる。本発明の方法は、大
気圧下での沸点が１２０℃以上の高沸点単量体を用いる
場合に好ましく適用でき、該沸点が１４０℃以上の高沸
点単量体を用いる場合により好ましく適用できる。なか
でも本発明の方法は、芳香族ビニル単量体、特にスチレ
ンの重合に好適である。

【００１１】本発明の方法は、高沸点単量体を単独で重
合する場合にも、これらの２種以上を共重合する場合に
も、また、該高沸点単量体の１種または２種以上と、こ
れらの単量体と共重合可能な大気圧下での沸点が１００
℃未満の単量体の１種または２種以上と共重合する場合
にも適用できる。所望により共重合される大気圧での沸
点が１００℃未満の単量体の具体例としては（カッコ内
の数字は大気圧下での沸点〔℃〕を表わす）、１，３−
ブタジエン（−４．４１）、イソプレン（３４．０
７）、クロロプレン（５９．４）などの共役ジエン単量
体；アクリロニトリル（７７．３）、メタクリロニトリ
ル（９０．３）などのニトリル単量体；メチルアクリレ
ート（８０．３）、エチルアクリレート（９９．３）な
どの（メタ）アクリレート単量体、および塩化ビニル
（−１３）、酢酸ビニル（７２）などが挙げられる。

【００１２】本発明の方法は、高沸点単量体を単独で、
または、該単量体を、重合に使用する単量体全量に対し
て、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは４０重
量％以上、特に好ましくは６０重量％以上含む単量体混
合物を乳化重合する場合に、好適に採用できる。単量体
混合物中の高沸点単量体の割合が多いほど、常法により
重合して得た重合体ラテックスと比較して生成重合体ラ
テックス中の残存未反応単量体量を低減させるという本
発明の効果は、顕著に発現する。本発明の重合体ラテッ
クスの製造方法において、高沸点単量体またはその混合
物を乳化重合するに際し、所定の重合転化率に達したと
きに特定の過酸化物を添加し、さらに所定時間後に還元
剤を添加して重合を継続するという方法が採られるが、
その他の乳化重合条件および方法は、従来公知の条件、
方法を採用できる。

【００１３】乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステルな
どの非イオン性乳化剤；ミリスチン酸、パルミチン酸、
オレイン酸、リノレン酸のような脂肪酸の塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼン
スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルスルホコハク酸塩などのアニオン性乳化剤；アルキル
トリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモ
ニウムクロライド、ベンジルアンモニウムクロライドな
どのカチオン性乳化剤；α，β−不飽和カルボン酸のス
ルホエステル、α，β−不飽和カルボン酸のサルフェー
トエステル、スルホアルキルアリールエーテルなどの共
重合性乳化剤などを挙げることができる。なかでも、ア
ニオン性乳化剤が好適に用いられる。これらの乳化剤は
単独でまたは２種以上を組合せて用いることができる。
乳化剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対し
て、通常、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜６重量
部である。

【００１４】乳化重合を開始する際に使用する重合開始
剤としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水
素などの無機過酸化物；ジイソプロピルベンゼンハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テ
トラメチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジ
メチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−α−クミルパーオ
キサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸
化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチルな
どのアゾ化合物を挙げることができる。なかでも無機過
酸化物を用いると、ラテックスを安定して製造すること
ができるので好ましい。これらの重合開始剤は、それぞ
れ単独で、または２種以上を組み合わせて使用すること
ができる。重合開始剤の使用量は、その種類によって若
干異なるが、単量体混合物１００重量部に対して、通
常、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部
である。

【００１５】また、過酸化物は還元剤と組み合わせてレ
ドックス系重合開始剤として使用することができる。こ
の還元剤としては、例えば、硫酸第一鉄、ナフテン酸第
一銅などの還元状態にある金属イオンを含有する化合
物；メタンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸化合
物；ジメチルアニリンなどのアミン化合物；などが挙げ
られる。これらの還元剤は単独でまたは２種以上を組み
合わせて用いることができる。還元剤の使用量は、還元
剤の種類によって若干異なるが、過酸化物１重量部に対
して０．０１〜１０重量部である。

【００１６】乳化重合を行うに際して、分子量調整剤を
使用してもよい。分子量調整剤としては、例えば、ｎ−
ブチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどの
メルカプタン類、テトラエチルチウラムスルフィド、ジ
ペンタメチレンチウラムヘキサスルフィドなどのスルフ
ィド類、α−メチルスチレン２量体、四塩化炭素などが
挙げられる。なかでも、メルカプタン類が好ましく、ｔ
−ドデシルメルカプタンがより好ましい。これらは一種
または二種以上組み合わせて使用することが可能であ
る。分子量調整剤の使用量は、単量体混合物１００重量
部に対して、通常５重量部以下、好ましくは２重量部以
下である。

【００１７】乳化重合する際に使用する水の量は、単量
体混合物１００重量部に対して、通常、６０〜６００重
量部、好ましくは８０〜２００重量部である。さらに、
必要に応じて、粒径調整剤、キレート化剤、酸素捕捉剤
などの重合副資材を使用することができる。

【００１８】単量体の添加方法は特に限定されず、単量
体を重合反応器に一括して仕込む方法、単量体を重合反
応器に連続的に供給する方法、単量体の一部を重合反応
器に仕込み、その残部を重合反応器に連続的に供給する
方法などのいずれを採用してもよい。乳化重合する際の
重合温度は、通常、０〜１２０℃、好ましくは３０〜９
５℃である。重合時間は、２〜３０時間程度である。

【００１９】本発明の乳化重合プロセスにおいては、重
合転化率が９７重量％以上、好ましくは９８重量％以上
になった時点で、１０時間半減期温度（Ｔ１）が７０〜
１７０℃、好ましくは１００〜１７０℃の過酸化物を添
加する。重合転化率が９７重量％に達する前に上記過酸
化物を添加した場合および重合転化率が９７重量％に達
した後Ｔ１が７０℃未満の過酸化物を添加した場合には
生成重合体ラテックス中の残存未反応単量体が多くな
る。Ｔ１が１７０℃より高い過酸化物を添加した場合に
も、生成重合体ラテックス中の残存未反応単量体が多く
なる。

【００２０】Ｔ１が７０〜１７０℃の過酸化物の具体例
としては（カッコ内はＴ１〔℃〕を表わす）、クメンハ
イドロパーオキサイド（１５７．９）、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド（１６６．５）、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド（１４５．１）などのハ
イドロパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド（１１９．５）などのジアルキルパーオキサイド、お
よびｔ−ブチルパーオキシアセテート（１０１．９）、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（７
２．１）などのパーオキシエステルが挙げられる。ま
た、過酸化物としては、１０時間半減期温度（Ｔ１）が
７０〜１７０℃であるとともに、重合系へ添加した後の
重合温度における半減期時間が５０時間以上のものが好
ましい。

【００２１】過酸化物の添加量は、添加時の残留単量体
量に対するモル比として１／５〜１／５０が好ましい。
過酸化物の添加モル比が１／５０未満では、生成重合体
ラテックス中の残留未反応単量体量の減少効果が乏し
い。過酸化物の添加モル比が１／５を超えると残留過酸
化物や過酸化物の分解物の臭気が発生し、好ましくな
い。

【００２２】本発明の乳化重合プロセスにおいては、Ｔ
１が７０〜１７０℃の過酸化物を重合系へ添加した時点
から、重合系の均一混合時間以上の時間が経過した後に
還元剤を添加して重合を継続する。ここで「重合系の均
一混合時間」とは、乳化重合液の組成が混合によって実
質的に均一になるまでの時間を指すが、本発明において
は、過酸化物を添加する際の重合系内の乳化重合液と同
容積の水を貯留した同一重合反応器に、２５℃、重合時
と同一攪拌条件下に攪拌しながら、適量の金属塩水溶液
を添加した時、重合反応器内の水の電気伝導度が均一に
なるまでの時間をいう。

【００２３】Ｔ１が７０〜１７０℃の過酸化物と還元剤
を同時に重合系に添加した場合および該過酸化物を重合
系に添加した時点から重合系の均一混合時間が経過しな
いうちに還元剤を添加した場合には、生成重合体ラテッ
クス中の残存単量体量を低減する効果がみられるものの
不十分である。これは、高沸点の残留単量体は、概して
水溶性が低く、重合系中ではラテックス粒子内に多割合
で存在しやすいにもかかわらず、還元剤の添加時期が早
いと、過酸化物が水相中で反応するためと考えられる。

【００２４】Ｔ１が７０〜１７０℃の過酸化物を重合系
に添加した時点から還元剤を添加するまでの許容時間の
上限は格別限定されないが、過酸化物を添加した後の重
合温度における、用いた過酸化物の半減期時間の１／１
００以下であることが好ましい。過酸化物を添加した
後、還元剤を添加するまでの時間が長過ぎると開始剤効
果が低下し、重合体ラテックス中の残留未反応単量体量
が減少し難い。これは、熱により過酸化物が分解し、余
剰ラジカルが発生することにより成長ラジカルの結合停
止が起こるためと推定される。

【００２５】使用される還元剤の種類は格別限定される
ものではなく、一般に過酸化物と組合わせてレドックス
触媒として用いられるものの中から選ぶことができる。
還元剤の具体例としてはナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート（ＳＦＳ）、ハイドロサルファイト、ジ
メチルアミン、アスコルビン酸、ショ糖、硫酸第一鉄な
どが挙げられる。これらの還元剤は単独でまたは２種以
上を組合せて用いることができる。また、これらの還元
剤を、鉄（III）とエチレンジアミン四酢酸との錯体と
組み合わせて用いることが好ましい。

【００２６】還元剤の使用量は、過酸化物量に対するモ
ル比として１／１〜１０／１であることが好ましい。還
元剤量が過少であると、残留未反応単量体が減少し難
い。逆に、還元剤量が過大であると残留還元剤による臭
気が発生したり、生成した重合体ラテックスから製造さ
れるフィルムの耐水性が低下し、その用途が制約される
ので好ましくない。

【００２７】還元剤を添加して重合を継続する際の温度
は、下記（１）式および（２）式を満足する重合温度
（Ｔ２）とすることが好ましい。 ０℃≦Ｔ２≦１２０℃ （１） Ｔ１（℃）−９０≦Ｔ２（℃） （２） この重合温度Ｔ２が低過ぎても高過ぎても、残存未反応
単量体量の低減効果が得難くなる。この重合時間は、通
常３０分〜１０時間の間で適宜選ぶことができる。

【００２８】重合体ラテックスは、上記の重合反応の
後、所望により重合停止剤を加えて反応を停止し、さら
に所望により残存する単量体を除去し、所定の固形分濃
度およびラテックスｐＨに調整して得られる。

【００２９】得られた重合体ラテックスには、さらに、
ラテックス業界で通常使用される、老化防止剤、紫外線
吸収剤、防腐剤、抗菌剤、分散剤、増粘剤、顔料、充填
剤、軟化剤などを配合してもよい。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明に
よる重合体ラテックスの製造方法を具体的に説明する。
実施例および比較例中における「部」および「％」は重
量基準である。

【００３１】重合体ラテックス中の未反応スチレン量お
よび未反応メタクリル酸量は下記方法により測定した。 （未反応スチレン量）１％オレイン酸カリウム水溶液３
０ｍｌに固形分濃度が４０％の重合体ラテックス３ｇ
と、内部標準としてトルエン２０μｌとを混合した。こ
の混合液をガスクロマトグラフィー分析して、重合体ラ
テックス固形分に対する未反応スチレン量（ｐｐｍ）を
求めた。

【００３２】（未反応メタクリル酸量）０．２５％ノニ
オン界面活性剤水溶液１００ｍｌに固形分濃度が４０％
の重合体ラテックス５ｇと、内部標準としてエチレング
リコール２０μｌとを混合し、さらに０．１規定塩酸水
溶液１ｍｌを添加し、１５分間攪拌した。この混合液を
ガスクロマトグラフィー分析して、重合体ラテックス固
形分に対する未反応メタクリル酸量（ｐｐｍ）を求め
た。

【００３３】実施例１ （均一混合時間の測定）（予備実験） 攪拌装置を備えた、内容積１５ｍ^３の重合反応器に、脱
イオン水を１３ｍ^３仕込み、２５℃、４０ｒｐｍで攪拌
した。攪拌しながら、５重量％塩化ナトリウム水溶液１
０リットルを重合反応器上部より添加した。塩化ナトリ
ウム水溶液添加後、２０秒毎に、重合反応器下部および
攪拌上部表面から、各１００ｍｌの溶液を採取した。採
取した各溶液の電気伝導度を測定し、重合反応器下部お
よび攪拌上部表面から採取した溶液の電気伝導度が同一
の値になるまでの時間を求めた。その結果、この条件に
おいて、均一混合時間は、４分２０秒であった。

【００３４】（乳化重合）攪拌装置を備えた耐圧容器に
スチレン７８部、アクリロニトリル２０部、メタクリル
酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．２部、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム２部、ナフタリンスルホ
ン酸ソーダ・ホルムアルデヒド重縮合物（ＮＡＳＦ）
０．１部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０３
部および脱イオン水４８部を仕込み、攪拌して単量体エ
マルジョンを調製した。

【００３５】予備実験で用いた重合反応器に、脱イオン
水６５部および上記単量体エマルジョンの２０％を仕込
み、４０ｒｐｍで攪拌しながら、８０℃に昇温した後、
過硫酸アンモニウム０．３部を添加し、３０分間反応さ
せた。その後、８０℃を維持しながら、残部の単量体エ
マルジョンを４時間にわたり連続的に添加した。単量体
エマルジョンの添加終了後、過硫酸アンモニウム０．１
部を添加し、８５℃に昇温して、重合転化率が９８．２
％になるまで反応させた。この時の乳化重合液の容積は
１３ｍ^３であった。

【００３６】次いで、８５℃を維持したまま、クメンハ
イドロパーオキサイド（１０時間半減期温度：１５７．
９℃）０．１部を添加し、１時間経過した後、さらに、
鉄−エチレンジアミン四酢酸錯塩０．００１７部とナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１部を添
加して、２時間反応を継続し、共重合体ラテックスを得
た。この共重合体ラテックスの未反応スチレン量は６６
ｐｐｍ、未反応メタクリル酸量は９０５ｐｐｍであっ
た。

【００３７】実施例２ クメンハイドロパーオキサイドの代わりに、ｔ−ブチル
パーオキサイド（１０時間半減期温度：１６６．５℃）
０．０６部を用い、重合転化率が９８．４％の時にｔ−
ブチルパーオキサイドを添加した他は、実施例１と同様
に乳化重合を行なった。得られた共重合体ラテックスの
未反応スチレン量は７０ｐｐｍ、未反応メタクリル酸量
は９２０ｐｐｍであった。

【００３８】比較例１ 重合転化率が９８．２％に達した後、クメンハイドロパ
ーオキサイド、鉄−エチレンジアミン四酢酸錯塩および
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを添加せ
ずに、重合を３時間継続した他は、実施例１と同様に乳
化重合を行なった。得られた共重合体ラテックスの未反
応スチレン量は４５５０ｐｐｍ、未反応メタクリル酸量
は８８６５ｐｐｍであった。

【００３９】比較例２ クメンハイドロパーオキサイドの代わりに、１，１，
３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサネート（１０時間半減期温度：６５．３℃）０．１
７９部を用いた他は、実施例１と同様に乳化重合を行な
った。得られた共重合体ラテックスの未反応スチレン量
は２２７６ｐｐｍ、未反応メタクリル酸量は４１０５ｐ
ｐｍであった。

【００４０】比較例３ クメンハイドロパーオキサイドを添加する際の重合転化
率を９６．５％に変更した他は、実施例１と同様に乳化
重合を行なった。得られた共重合体ラテックスの未反応
スチレン量は１５５０ｐｐｍ、未反応メタクリル酸量は
２７１０ｐｐｍであった。

【００４１】比較例４ クメンハイドロパーオキサイドを添加すると同時に、鉄
−エチレンジアミン四酢酸錯塩０．００１７部とナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１部を添加
して、３時間反応を継続した他は、実施例１と同様に乳
化重合を行なった。得られた共重合体ラテックスの未反
応スチレン量は６５０ｐｐｍ、未反応メタクリル酸量は
２２００ｐｐｍであった。

【００４２】上記の実施例および比較例から以下のこと
がわかる。過酸化物および還元剤を添加せずに重合して
得た比較例１の共重合体ラテックスは、未反応単量体が
極めて多い。過酸化物および還元剤を添加するものの、
１０時間半減期温度が本発明で規定する範囲より低い過
酸化物を用い重合して得た比較例２の共重合体ラテック
スは、未反応単量体が多い。本発明で規定する範囲より
低い重合転化率において過酸化物を添加して得た比較例
３の共重合体ラテックスは、未反応単量体が多い。

【００４３】過酸化物および還元剤を添加するものの、
同時に両方を添加して得た比較例４の共重合体ラテック
スは、比較例１のものに比べ、残存未反応単量体量が減
少したものの、その効果は不十分である。これらの比較
例とは対照的に、本発明で規定する要件を満たす条件下
に製造して得られる共重合体ラテックスは、残存未反応
単量体量が非常に少なくなっている。

【００４４】

【発明の効果】本発明に従って、高沸点単量体を乳化重
合し、重合転化率が９７重量％以上になった時点で、１
０時間半減期温度（Ｔ１）が７０〜１７０℃の過酸化物
を添加し、過酸化物を添加した時点から、重合系の均一
混合時間以上の時間が経過した後に、還元剤を添加して
重合を継続することによって、生成重合体ラテックス中
の残存未反応単量体量を著しく低減することができる。

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Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 大気圧下での沸点が１００℃以上の単量
   体を単独で、または該単量体を含む単量体混合物を乳化
   重合し、重合転化率が９７重量％以上になった時点で、
   １０時間半減期温度（Ｔ１）が７０〜１７０℃の過酸化
   物を添加し、過酸化物を添加した時点から、重合系の均
   一混合時間以上の時間が経過した後に、還元剤を添加し
   て重合を継続することを特徴とする重合体ラテックスの
   製造方法。
2. 【請求項２】 重合を継続する際の重合温度が、下記
   （１）式および（２）式を満足する重合温度（Ｔ２）で
   ある請求項１記載の重合体ラテックスの製造方法。 ０℃≦Ｔ２≦１２０℃ （１） Ｔ１（℃）−９０≦Ｔ２（℃） （２）