JPH0586110A - ラテツクスの製造方法 - Google Patents
ラテツクスの製造方法Info
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- JPH0586110A JPH0586110A JP27620191A JP27620191A JPH0586110A JP H0586110 A JPH0586110 A JP H0586110A JP 27620191 A JP27620191 A JP 27620191A JP 27620191 A JP27620191 A JP 27620191A JP H0586110 A JPH0586110 A JP H0586110A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 乳化重合する際に、重合反応初期から終了ま
で触媒活性が持続し、一定の重合速度、重合温度で重合
でき、しかも高分子量でゲルが少ないラテックスの製造
方法を提供する。 【構成】 １，３−ブタジエンなどの共役ジエン単量
体、アクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリル
単量体、及びメタクリル酸、アクリル酸メチルなどの共
重合可能なその他の単量体を、１，１，３，３−テトラ
メチルブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイドなどの半減期１０時間を得るための
温度が１３０℃以上の過酸化物とメタンスルホン酸ナト
リウムなどの還元剤とを含有する重合開始剤で乳化重合
する。
で触媒活性が持続し、一定の重合速度、重合温度で重合
でき、しかも高分子量でゲルが少ないラテックスの製造
方法を提供する。 【構成】 １，３−ブタジエンなどの共役ジエン単量
体、アクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリル
単量体、及びメタクリル酸、アクリル酸メチルなどの共
重合可能なその他の単量体を、１，１，３，３−テトラ
メチルブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイドなどの半減期１０時間を得るための
温度が１３０℃以上の過酸化物とメタンスルホン酸ナト
リウムなどの還元剤とを含有する重合開始剤で乳化重合
する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はラテックスの製造方法に
関し、さらに詳しくは重合反応の安定性が高く、高分子
量でゲルの少ないラテックスの製造方法に関する。
関し、さらに詳しくは重合反応の安定性が高く、高分子
量でゲルの少ないラテックスの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、乳化重合に用いられる重合開始剤
としては、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性の過酸化物を用い
た重合開始剤が知られている。しかし、３０℃以下の低
温重合では触媒活性が得られず、重合することができな
いという問題点を持っていた。クメンハイドロパーオキ
サイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、メチルシクロヘキシルハイドロパーオキサイド、ｐ
−メンタンハイドロパーオキサイド等の油溶性の過酸化
物と還元剤とを組み合わせたレドックス系重合開始剤が
知られている。このレドックス系重合開始剤を用いると
３０℃以下の低温重合でも触媒活性を示し、初期重合速
度が高いのであるが、重合途中で触媒活性が失われてし
まい、触媒を追加添加しなければならず、そのために重
合温度、重合速度などが不安定になり、高分子量でゲル
が少ないラテックスを得ることは困難であった。
としては、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性の過酸化物を用い
た重合開始剤が知られている。しかし、３０℃以下の低
温重合では触媒活性が得られず、重合することができな
いという問題点を持っていた。クメンハイドロパーオキ
サイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、メチルシクロヘキシルハイドロパーオキサイド、ｐ
−メンタンハイドロパーオキサイド等の油溶性の過酸化
物と還元剤とを組み合わせたレドックス系重合開始剤が
知られている。このレドックス系重合開始剤を用いると
３０℃以下の低温重合でも触媒活性を示し、初期重合速
度が高いのであるが、重合途中で触媒活性が失われてし
まい、触媒を追加添加しなければならず、そのために重
合温度、重合速度などが不安定になり、高分子量でゲル
が少ないラテックスを得ることは困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
反応初期から終了まで触媒活性が持続し、一定の重合速
度、重合温度で重合でき、しかも高分子量でゲルが少な
いラテックスの製造方法を提供することにある。本発明
者らはこの目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、特
定の過酸化物を含有する重合開始剤を用いることによっ
て、前記目的が達成されることを見いだし、この知見に
基づいて本発明を完成するに到った。
反応初期から終了まで触媒活性が持続し、一定の重合速
度、重合温度で重合でき、しかも高分子量でゲルが少な
いラテックスの製造方法を提供することにある。本発明
者らはこの目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、特
定の過酸化物を含有する重合開始剤を用いることによっ
て、前記目的が達成されることを見いだし、この知見に
基づいて本発明を完成するに到った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、半減期１０時間を得るための温度が１３０℃以上の
過酸化物と還元剤とを含有する重合開始剤を用いて乳化
重合するラテックスの製造方法が提供される。本発明
は、どのような単量体にも適用することができるが、
（Ａ）共役ジエン単量体又は（Ｂ）エチレン性不飽和ニ
トリル単量体、及び（Ｃ）これらと共重合可能なその他
の単量体、の混合物に好適に使用できる。特に、（Ａ）
共役ジエン単量体又は（Ｂ）エチレン性不飽和ニトリル
単量体、及び（Ｄ）エチレン性不飽和カルボン酸単量
体、の混合物に最も好適に使用できる。
ば、半減期１０時間を得るための温度が１３０℃以上の
過酸化物と還元剤とを含有する重合開始剤を用いて乳化
重合するラテックスの製造方法が提供される。本発明
は、どのような単量体にも適用することができるが、
（Ａ）共役ジエン単量体又は（Ｂ）エチレン性不飽和ニ
トリル単量体、及び（Ｃ）これらと共重合可能なその他
の単量体、の混合物に好適に使用できる。特に、（Ａ）
共役ジエン単量体又は（Ｂ）エチレン性不飽和ニトリル
単量体、及び（Ｄ）エチレン性不飽和カルボン酸単量
体、の混合物に最も好適に使用できる。
【０００５】（共役ジエン単量体）本発明に用いられる
（Ａ）共役ジエン単量体は、ラジカル重合反応性のある
ものであれば特に限定されるものではない。共役ジエン
単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エ
チル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及び
クロロプレン等を挙げることができる。
（Ａ）共役ジエン単量体は、ラジカル重合反応性のある
ものであれば特に限定されるものではない。共役ジエン
単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エ
チル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及び
クロロプレン等を挙げることができる。
【０００６】（エチレン性不飽和ニトリル単量体）本発
明に用いられる（Ｂ）エチレン性不飽和ニトリル単量体
は、１分子中に重合可能な不飽和結合とニトリル基とを
併有するものであればよく、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロ
アクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリル
等を挙げることができる。
明に用いられる（Ｂ）エチレン性不飽和ニトリル単量体
は、１分子中に重合可能な不飽和結合とニトリル基とを
併有するものであればよく、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロ
アクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリル
等を挙げることができる。
【０００７】（共重合可能なその他の単量体）本発明に
おいては、必要に応じて、（Ｃ）共役ジエン単量体又は
エチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合可能なその他
の単量体を用いることができる。共重合可能なその他の
単量体は、分子中に重合可能な不飽和結合を有するもの
であればよく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無
水シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸単量体
及びその塩；アクリルアミドプロパンスルホン酸、スチ
レンスルホン酸等のエチレン性不飽和スルホン酸単量
体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオ
ロエチル、（メタ）アクリル酸テトラフルオロプロピ
ル、イタコン酸モノエチル、フマル酸モノブチル、マレ
イン酸モノブチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブ
チル、マレイン酸エチル、マレイン酸モノ２−ヒドロキ
シプロピル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メ
タ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メ
トキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノメチ
ル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）ア
クリル酸１−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸２−
エチル−６−シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸３−
シアノプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、２−スルホエチルアクリレート、２
−スルホプロピルメタクリレート等のエチレン性不飽和
カルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メ
タ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量
体；スチレン、アルキルスチレン、ビニルナフタレン等
のビニル芳香族単量体；フルオロエチルビニルエーテル
等のフルオロアルキルビニルエーテル；ビニルピリジ
ン；ビニルノルボーネン、ジシクロペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン等の非共役ジエン単量体；などを挙げ
ることができる。
おいては、必要に応じて、（Ｃ）共役ジエン単量体又は
エチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合可能なその他
の単量体を用いることができる。共重合可能なその他の
単量体は、分子中に重合可能な不飽和結合を有するもの
であればよく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無
水シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸単量体
及びその塩；アクリルアミドプロパンスルホン酸、スチ
レンスルホン酸等のエチレン性不飽和スルホン酸単量
体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオ
ロエチル、（メタ）アクリル酸テトラフルオロプロピ
ル、イタコン酸モノエチル、フマル酸モノブチル、マレ
イン酸モノブチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブ
チル、マレイン酸エチル、マレイン酸モノ２−ヒドロキ
シプロピル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メ
タ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メ
トキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノメチ
ル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）ア
クリル酸１−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸２−
エチル−６−シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸３−
シアノプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、２−スルホエチルアクリレート、２
−スルホプロピルメタクリレート等のエチレン性不飽和
カルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メ
タ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量
体；スチレン、アルキルスチレン、ビニルナフタレン等
のビニル芳香族単量体；フルオロエチルビニルエーテル
等のフルオロアルキルビニルエーテル；ビニルピリジ
ン；ビニルノルボーネン、ジシクロペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン等の非共役ジエン単量体；などを挙げ
ることができる。
【０００８】本発明において、これらの単量体を組み合
わせて用いる場合には、その種類、比率は、目的・用途
に応じて適宜選べばよく、例えば、（Ａ）共役ジエン単
量体、（Ｂ）エチレン性不飽和ニトリル単量体及び
（Ｄ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体を組み合わせ
る場合には、通常、全単量体に対して（Ａ）共役ジエン
単量体は３０〜９５重量％、好ましくは３５〜８５重量
％であり、（Ｂ）エチレン性不飽和ニトリル単量体は１
〜５５重量％、好ましくは１０〜５０重量％であり、
（Ｄ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体は０．００１
〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％である。
わせて用いる場合には、その種類、比率は、目的・用途
に応じて適宜選べばよく、例えば、（Ａ）共役ジエン単
量体、（Ｂ）エチレン性不飽和ニトリル単量体及び
（Ｄ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体を組み合わせ
る場合には、通常、全単量体に対して（Ａ）共役ジエン
単量体は３０〜９５重量％、好ましくは３５〜８５重量
％であり、（Ｂ）エチレン性不飽和ニトリル単量体は１
〜５５重量％、好ましくは１０〜５０重量％であり、
（Ｄ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体は０．００１
〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％である。
【０００９】（重合開始剤）本発明に用いられる重合開
始剤は過酸化物と還元剤とを含有するものである。本発
明に用いられる過酸化物は、半減期１０時間を得るため
の温度が１３０℃以上の過酸化物であれば特に限定され
ず、例えばｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，
１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイ
ド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパ
ーオキサイド等の脂肪族系過酸化物を挙げることができ
る。特に、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイド
ロパーオキサイドを用いるのが好ましい。
始剤は過酸化物と還元剤とを含有するものである。本発
明に用いられる過酸化物は、半減期１０時間を得るため
の温度が１３０℃以上の過酸化物であれば特に限定され
ず、例えばｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，
１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイ
ド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパ
ーオキサイド等の脂肪族系過酸化物を挙げることができ
る。特に、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイド
ロパーオキサイドを用いるのが好ましい。
【００１０】本発明に用いられる過酸化物の使用量は、
前述の単量体の総重量に対して、通常０．００１〜０．
３重量％である。０．００１重量％より少ない場合に
は、重合反応が遅くなりすぎ、実用的でない。０．３重
量％より多い場合には、重合反応が速すぎて、重合速度
の制御が困難になる。
前述の単量体の総重量に対して、通常０．００１〜０．
３重量％である。０．００１重量％より少ない場合に
は、重合反応が遅くなりすぎ、実用的でない。０．３重
量％より多い場合には、重合反応が速すぎて、重合速度
の制御が困難になる。
【００１１】本発明に用いられる還元剤は、レドックス
系で通常用いられる還元剤であれば特に限定されるもの
ではない。かかる還元剤としては、例えば、硫酸第一
鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを
有する化合物、メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホ
ン酸類、ジメチルアニリン等のアミン類などが挙げられ
る。これらは１種又は２種以上の組合せで用いることが
できる。
系で通常用いられる還元剤であれば特に限定されるもの
ではない。かかる還元剤としては、例えば、硫酸第一
鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを
有する化合物、メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホ
ン酸類、ジメチルアニリン等のアミン類などが挙げられ
る。これらは１種又は２種以上の組合せで用いることが
できる。
【００１２】本発明に用いられる過酸化物と還元剤との
比率は、還元剤によって若干異なるが、重量基準で（過
酸化物／還元剤）＝０．１〜３０、好ましくは０．３〜
２０である。
比率は、還元剤によって若干異なるが、重量基準で（過
酸化物／還元剤）＝０．１〜３０、好ましくは０．３〜
２０である。
【００１３】（乳化剤）本発明で用いられる乳化剤は、
乳化重合に通常使用されるものであればよく、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアル
キルエステル等の非イオン系乳化剤；ミリスチミン酸、
パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸の如き脂肪酸及
びその塩、アルキルアリルスルホン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル、アルキルスルホコハク酸等のアニオン
系乳化剤；トリメチルアンモニウムクロライド、ジアル
キルアンモニウムクロライドの如きアンモニウムクロラ
イドや、ベンジルアンモニウム塩等及び第４級アンモニ
ウム塩等のカチオン系乳化剤；α，β−不飽和カルボン
酸のスルホエステル、α，β−不飽和カルボン酸のサル
フェートエステル、スルホアルキルアリールエーテル等
の二重結合を含む共重合性乳化剤などを挙げることがで
きる。
乳化重合に通常使用されるものであればよく、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアル
キルエステル等の非イオン系乳化剤；ミリスチミン酸、
パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸の如き脂肪酸及
びその塩、アルキルアリルスルホン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル、アルキルスルホコハク酸等のアニオン
系乳化剤；トリメチルアンモニウムクロライド、ジアル
キルアンモニウムクロライドの如きアンモニウムクロラ
イドや、ベンジルアンモニウム塩等及び第４級アンモニ
ウム塩等のカチオン系乳化剤；α，β−不飽和カルボン
酸のスルホエステル、α，β−不飽和カルボン酸のサル
フェートエステル、スルホアルキルアリールエーテル等
の二重結合を含む共重合性乳化剤などを挙げることがで
きる。
【００１４】乳化剤の使用量は特に制限されないが、単
量体の総重量に対して、通常０．１〜９．０重量％、好
ましくは０．５〜６．０重量％である。
量体の総重量に対して、通常０．１〜９．０重量％、好
ましくは０．５〜６．０重量％である。
【００１５】（水性媒体）水性媒体としては、通常、水
が用いられ、その量は、単量体の総重量に対して通常８
０〜２５０重量％、好ましくは９０〜１７０重量％であ
る。水性媒体が８０重量％より少ない場合には、ラテッ
クスの粒子が凝集しやすくなる。また２５０重量％を超
える場合には、生成ラテックスの濃縮時間などに時間が
かかり生産性が低くなる。
が用いられ、その量は、単量体の総重量に対して通常８
０〜２５０重量％、好ましくは９０〜１７０重量％であ
る。水性媒体が８０重量％より少ない場合には、ラテッ
クスの粒子が凝集しやすくなる。また２５０重量％を超
える場合には、生成ラテックスの濃縮時間などに時間が
かかり生産性が低くなる。
【００１６】（製造方法）本発明の製造方法は、通常の
重合方法で行うことができ、重合反応器の形式は、回分
式、半回分式又は連続式のいずれの形式の重合反応器で
もよい。
重合方法で行うことができ、重合反応器の形式は、回分
式、半回分式又は連続式のいずれの形式の重合反応器で
もよい。
【００１７】本発明の製造方法において、重合温度は水
性媒体の融点より高い温度であれば特に限定されない
が、４０℃以下の低温で行うことが重合反応の安定性の
点から好ましい。重合温度が４０℃より高くなると重合
速度が非常に速くなり、除熱が不足すると、暴走反応を
起こし制御が難しくなる。
性媒体の融点より高い温度であれば特に限定されない
が、４０℃以下の低温で行うことが重合反応の安定性の
点から好ましい。重合温度が４０℃より高くなると重合
速度が非常に速くなり、除熱が不足すると、暴走反応を
起こし制御が難しくなる。
【００１８】なお、本発明の製造方法では、必要に応じ
て分子量調節剤、粒径調整剤、老化防止剤、キレート化
剤及び酸素捕捉剤等の重合副資材を添加することができ
る。
て分子量調節剤、粒径調整剤、老化防止剤、キレート化
剤及び酸素捕捉剤等の重合副資材を添加することができ
る。
【００１９】
【発明の効果】かくして本発明によれば、重合反応初期
から終了まで触媒活性が持続し、ほぼ一定の重合速度、
重合温度で重合でき、しかも高分子量でゲルが少ないラ
テックスを得ることができる。
から終了まで触媒活性が持続し、ほぼ一定の重合速度、
重合温度で重合でき、しかも高分子量でゲルが少ないラ
テックスを得ることができる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、本発明は実施例に記載されたものに限
られるものではない。実施例中の部及び％は特に断わり
のない限り、重量基準である。
説明する。なお、本発明は実施例に記載されたものに限
られるものではない。実施例中の部及び％は特に断わり
のない限り、重量基準である。
【００２１】（評価方法）重合率は、単量体が重合によ
って消費された割合で表し、単位時間あたりの重合率の
変化が重合速度である。重合率を求めるには、先ず、ラ
テックスを重合反応器から少量抜き出し、抜きだしたラ
テックスの重量ＷLXを測定する。次に、そのラテックス
をスチームで熱して、水及び未反応単量体を蒸発させ、
固形分を得る。この固形分の重量ＷSを測定する。ＷLX
からＷSを引いた値と、重合開始前に仕込んだ単量体、
水などの重量から、重合によって消費された単量体の重
量を求め、重合率を計算した。
って消費された割合で表し、単位時間あたりの重合率の
変化が重合速度である。重合率を求めるには、先ず、ラ
テックスを重合反応器から少量抜き出し、抜きだしたラ
テックスの重量ＷLXを測定する。次に、そのラテックス
をスチームで熱して、水及び未反応単量体を蒸発させ、
固形分を得る。この固形分の重量ＷSを測定する。ＷLX
からＷSを引いた値と、重合開始前に仕込んだ単量体、
水などの重量から、重合によって消費された単量体の重
量を求め、重合率を計算した。
【００２２】ゲルの割合は、ラテックス固形分中のゲル
の割合を百分率で表したものである。ゲルの割合を求め
るには、先ず、ラテックスをスチームで熱して得られる
固形分を恒量になるまで１０５℃で減圧乾燥し、そのと
きの重量ＷTを測定する。次に、その固形分（約０．１
〜０．３ｇ）をシクロヘキサノン１００ｍｌ中に２０時
間浸漬した後、１４０μｍのステンレス金網で濾過す
る。そして、金網に残ったゲルを恒量になるまで１０５
℃で減圧乾燥した後、ゲルの重量ＷGを測定し、ＷGとＷ
Tとからゲルの割合を計算した。
の割合を百分率で表したものである。ゲルの割合を求め
るには、先ず、ラテックスをスチームで熱して得られる
固形分を恒量になるまで１０５℃で減圧乾燥し、そのと
きの重量ＷTを測定する。次に、その固形分（約０．１
〜０．３ｇ）をシクロヘキサノン１００ｍｌ中に２０時
間浸漬した後、１４０μｍのステンレス金網で濾過す
る。そして、金網に残ったゲルを恒量になるまで１０５
℃で減圧乾燥した後、ゲルの重量ＷGを測定し、ＷGとＷ
Tとからゲルの割合を計算した。
【００２３】分子量は、ラテックスをテトラヒドロフラ
ンに溶解し、その溶液をゲル・パーミエーション・クロ
マトグラフィー（キャリアー液：テトラヒドロフラン）
で測定した。その測定結果と、標準ポリスチレン（分子
量既知）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ
ーによる測定値との対応関係から平均分子量を求めた。
ンに溶解し、その溶液をゲル・パーミエーション・クロ
マトグラフィー（キャリアー液：テトラヒドロフラン）
で測定した。その測定結果と、標準ポリスチレン（分子
量既知）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ
ーによる測定値との対応関係から平均分子量を求めた。
【００２４】実施例１〜６ 重合反応容器中に水、アクリロニトリル、１，３−ブタ
ジエン、メタクリル酸、乳化剤（ワロラートｕ：東振化
学社製品；エマルゲン−１２０：花王社製品）、及び分
子量調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を仕込み攪拌
し乳化状態にした後、１，１，３，３−テトラメチルブ
チルハイドロパーオキサイド（以下、ＴＭＢとい
う。）、酸素捕捉剤（亜ジチオン酸ナトリウム）、キレ
ート化剤（キレスト４００Ｇ：キレスト化学社製品）、
粒径調整剤（ピロリン酸カリウム）及び還元剤（フロス
ト鉄：第一化成社製品；メタンスルホン酸ナトリウム）
を添加し、重合反応を行い、ラテックスを得た。重合開
始剤添加後の経過時間毎の重合率、最終生成ラテックス
の分子量及びゲルの割合の測定結果を表１に示す。
ジエン、メタクリル酸、乳化剤（ワロラートｕ：東振化
学社製品；エマルゲン−１２０：花王社製品）、及び分
子量調節剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）を仕込み攪拌
し乳化状態にした後、１，１，３，３−テトラメチルブ
チルハイドロパーオキサイド（以下、ＴＭＢとい
う。）、酸素捕捉剤（亜ジチオン酸ナトリウム）、キレ
ート化剤（キレスト４００Ｇ：キレスト化学社製品）、
粒径調整剤（ピロリン酸カリウム）及び還元剤（フロス
ト鉄：第一化成社製品；メタンスルホン酸ナトリウム）
を添加し、重合反応を行い、ラテックスを得た。重合開
始剤添加後の経過時間毎の重合率、最終生成ラテックス
の分子量及びゲルの割合の測定結果を表１に示す。
【００２５】実施例７ メタクリル酸の代わりにアクリル酸メチルを用いた他は
実施例１と同じ方法でラテックスを得た。重合開始剤添
加後の経過時間毎の重合率、最終生成ラテックスの分子
量及びゲルの割合の測定結果を表１に示す。
実施例１と同じ方法でラテックスを得た。重合開始剤添
加後の経過時間毎の重合率、最終生成ラテックスの分子
量及びゲルの割合の測定結果を表１に示す。
【００２６】実施例８ ＴＭＢの代わりにｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
（以下、ＢＨＰという。）を用いた他は実施例１と同じ
方法でラテックスを得た。重合開始剤添加後の経過時間
毎の重合率、最終生成ラテックスの分子量及びゲルの割
合の測定結果を表１に示す。
（以下、ＢＨＰという。）を用いた他は実施例１と同じ
方法でラテックスを得た。重合開始剤添加後の経過時間
毎の重合率、最終生成ラテックスの分子量及びゲルの割
合の測定結果を表１に示す。
【００２７】比較例１ ＴＭＢの代わりにジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド（以下、ＤＩＰという。）を用いた他は実施
例１と同じ方法でラテックスを得た。重合開始剤添加後
の経過時間毎の重合率、最終生成ラテックスの分子量及
びゲルの割合の測定結果を表１に示す。
オキサイド（以下、ＤＩＰという。）を用いた他は実施
例１と同じ方法でラテックスを得た。重合開始剤添加後
の経過時間毎の重合率、最終生成ラテックスの分子量及
びゲルの割合の測定結果を表１に示す。
【００２８】比較例２ ＴＭＢの代わりにＤＩＰを用いた他は実施例７と同じ方
法でラテックスを得た。重合開始剤添加後の経過時間毎
の重合率、最終生成ラテックスの分子量及びゲルの割合
の測定結果を表１に示す。
法でラテックスを得た。重合開始剤添加後の経過時間毎
の重合率、最終生成ラテックスの分子量及びゲルの割合
の測定結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】表１から、半減期１０時間を得るための温
度が１３０℃以上の過酸化物以外の過酸化物を用いた場
合には、重合途中で触媒活性が失われてしまい、重合率
が上がらなくなることがわかる。これに対して、本発明
によれば、重合反応初期から終了まで触媒活性が持続
し、ほぼ一定の速さで重合反応することができ、しかも
高分子量で、ゲルの割合の少ないラテックスが得られる
ことがわかる。
度が１３０℃以上の過酸化物以外の過酸化物を用いた場
合には、重合途中で触媒活性が失われてしまい、重合率
が上がらなくなることがわかる。これに対して、本発明
によれば、重合反応初期から終了まで触媒活性が持続
し、ほぼ一定の速さで重合反応することができ、しかも
高分子量で、ゲルの割合の少ないラテックスが得られる
ことがわかる。
Claims (3)
- 【請求項１】 半減期１０時間を得るための温度が１３
０℃以上の過酸化物と還元剤とを含有する重合開始剤を
用いて単量体を乳化重合することを特徴とするラテック
スの製造方法。 - 【請求項２】 単量体が（Ａ）共役ジエン単量体又は
（Ｂ）エチレン性不飽和ニトリル単量体、及び（Ｃ）こ
れらと共重合可能なその他の単量体、の混合物であるこ
とを特徴とする請求項１記載のラテックスの製造方法。 - 【請求項３】 単量体が（Ａ）共役ジエン単量体又は
（Ｂ）エチレン性不飽和ニトリル単量体、及び（Ｄ）エ
チレン性不飽和カルボン酸単量体、の混合物であること
を特徴とする請求項１記載のラテックスの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3276201A JP2697410B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ラテックスの製造方法 |
| US08/024,763 US5369166A (en) | 1991-09-30 | 1993-03-02 | Copolymer latex, method for preparing the same and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3276201A JP2697410B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ラテックスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586110A true JPH0586110A (ja) | 1993-04-06 |
| JP2697410B2 JP2697410B2 (ja) | 1998-01-14 |
Family
ID=17566095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3276201A Expired - Fee Related JP2697410B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | ラテックスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2697410B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002526574A (ja) * | 1998-09-21 | 2002-08-20 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 重合反応中の非常に速い開始剤の連続的配量 |
| US6870019B2 (en) | 2000-12-12 | 2005-03-22 | Nippon A & L Inc. | Latex for dip molding and a dip molded product |
| US10280291B2 (en) | 2014-12-25 | 2019-05-07 | Zeon Corporation | Dip-forming latex composition and dip-formed article |
| US10501611B2 (en) | 2014-12-25 | 2019-12-10 | Zeon Corporation | Dip-formed article |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0388813A (ja) * | 1989-09-01 | 1991-04-15 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 接着剤用エマルションの製造方法 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP3276201A patent/JP2697410B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0388813A (ja) * | 1989-09-01 | 1991-04-15 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 接着剤用エマルションの製造方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002526574A (ja) * | 1998-09-21 | 2002-08-20 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 重合反応中の非常に速い開始剤の連続的配量 |
| JP4922486B2 (ja) * | 1998-09-21 | 2012-04-25 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 重合反応中の非常に速い開始剤の連続的配量 |
| US6870019B2 (en) | 2000-12-12 | 2005-03-22 | Nippon A & L Inc. | Latex for dip molding and a dip molded product |
| US10280291B2 (en) | 2014-12-25 | 2019-05-07 | Zeon Corporation | Dip-forming latex composition and dip-formed article |
| US10501611B2 (en) | 2014-12-25 | 2019-12-10 | Zeon Corporation | Dip-formed article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2697410B2 (ja) | 1998-01-14 |
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