JP2003313184A - エナンチオマーが富化されたアリールアミノプロパノールの製造方法 - Google Patents
エナンチオマーが富化されたアリールアミノプロパノールの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エナンチオマーが富化された式Ｉのアリール
アミノプロパノールの製造方法を提供する。 【解決手段】 ａ）遷移金属触媒の存在下で、水素また
は水素を移動する化合物またはこれらの混合物を用い
て、式ＩＩの化合物をエナンチオマーが富化された式Ｉ
ＩＩの化合物へ、または式ＩＶの化合物をエナンチオマ
ーが富化された式Ｖの化合物へと転化し、 ｂ）工程ａ）で式ＩＩの化合物を使用した場合、エナン
チオマーが富化された式ＩＩＩの化合物を式ＶＩのアミ
ンと反応させて上記のエナンチオマーが富化された式Ｖ
の化合物が得られ、かつ ｃ）エナンチオマーが富化された式Ｖの化合物を還元す
ることにより、上記のエナンチオマーが富化された式Ｉ
の化合物へと転化する。 【効果】 高い全収率、高いエナンチオマー余剰および
高い純度で工業的な規模での合成が可能である。
アミノプロパノールの製造方法を提供する。 【解決手段】 ａ）遷移金属触媒の存在下で、水素また
は水素を移動する化合物またはこれらの混合物を用い
て、式ＩＩの化合物をエナンチオマーが富化された式Ｉ
ＩＩの化合物へ、または式ＩＶの化合物をエナンチオマ
ーが富化された式Ｖの化合物へと転化し、 ｂ）工程ａ）で式ＩＩの化合物を使用した場合、エナン
チオマーが富化された式ＩＩＩの化合物を式ＶＩのアミ
ンと反応させて上記のエナンチオマーが富化された式Ｖ
の化合物が得られ、かつ ｃ）エナンチオマーが富化された式Ｖの化合物を還元す
ることにより、上記のエナンチオマーが富化された式Ｉ
の化合物へと転化する。 【効果】 高い全収率、高いエナンチオマー余剰および
高い純度で工業的な規模での合成が可能である。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エナンチオマーが
富化されたアリールアミノプロパノールの製造方法およ
びその使用および中間体に関する。 【０００２】 【従来の技術】１−アリール−３−アミノプロパン−１
−オールは、特に医薬を製造するための中間体として工
業的に重要である。たとえばいくつかの１−アリール−
３−アミノプロパン−１−オールは、セラトニンまたは
ノルアドレナリン吸収阻害剤を製造するための前駆物質
として使用される。これらの阻害剤のいくつかにおいて
特定のエナンチオマーが不活性であるか、もしくは活性
が低いのみではなく、不所望の副作用を示すことも証明
された（ＵＳ−Ａ５，１０４，８９９）。 【０００３】CoreyおよびReichard（Tetrahedron Lett
ers、３９、５２０７、１９８９）は、重要な工程で３
−クロロプロピオフェノンがキラルなボランを使用して
非対称的にＳ−３−クロロ−１−フェニル−１−プロパ
ノールを生じるＳ−フルオキセチンの製造方法を記載し
ている。 【０００４】ヨウ化ナトリウムおよびメチルアミンとの
反応後に、（Ｓ）−３−（メチルアミノ）−１−フェニ
ルプロパン−１−オールが得られ、次いでこれをさらに
反応させて最終生成物が得られる。この方法の欠点は、
高価な反応試薬を使用しなくてはならないことと、全収
率がわずか７７〜８２％であることである。 【０００５】１−（２−チオフェン−イル）−３−クロ
ロプロパン−１−オンから出発してエナンチオマーが富
化された（１Ｓ）−３−（メチルアミノ）−１−（２−
チオフェン−イル）−１−プロパノールを製造する方法
がChirality ２０００、１２、第２６〜２９頁に記載
されている。ラセミ体の３−クロロ−１−（２−チエニ
ル）−１−プロパノールへと還元した後で、ラセミ体を
酵素により分離し、かつ（Ｓ）−エナンチオマーをさら
にＮａＩおよびメチルアミンと反応させて（Ｓ）−３−
（メチルアミノ）−１−（２−チオフェン−イル）−プ
ロパン−１−オールが得られる。この方法は酵素による
ラセミ体分離が原則としてわずか５０％の所望のエナン
チオマーを生じることができるのみであり、従って全収
率は経済的に受け入れがたいものであるという欠点を有
する。 【０００６】類似の合成経路がJ. Lab. Radiopharm.
１９９５、３６、２１３〜２２３頁に記載されてお
り、ここでは１−（２−チオフェン−イル）−３−クロ
ロプロパン−１−オンがボランおよびオキサアザボロリ
ジン(oxazaborolidine)により非対称的に還元されてい
る。この工程における収率はわずか６１％であり、従っ
て全プロセスは不経済である。 【０００７】 【特許文献１】ＵＳ−Ａ５，１０４，８９９ 【非特許文献１】CoreyおよびReichard、Tetrahedron
Letters、３９、５２０７、１９８９年 【非特許文献２】Chirality ２０００、１２、第２６
〜２９頁 【非特許文献３】J. Lab. Radiopharm. １９９５
年、３６、２１３〜２２３頁 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、容易な方法で得られる反応体から出発してエナンチ
オマーが富化されたアリールアミノプロパノールを製造
するために、効率がよく、かつ広く適用可能な方法を提
供することである。 【０００９】 【課題を解決するための手段】上記課題は本発明によ
り、エナンチオマーが富化された式（Ｉ） Ａｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＲ１Ｒ２ （Ｉ） ［式中、Ａｒは、置換された、または非置換のアリール
基であり、かつＲ１およびＲ２は、相互に無関係に水
素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ４〜Ｃ １４−アリール
またはＣ５〜Ｃ１５−アリールアルキルであるか、また
は２つのＲ１およびＲ２は、一緒になってＣ３〜Ｃ１２
−アルキレンである］の化合物の製造方法において、 ａ）式（ＩＩ）の化合物をエナンチオマーが富化された
式（ＩＩＩ）の化合物へと転化するか、または式（Ｉ
Ｖ）の化合物をエナンチオマーが富化された式（Ｖ）の
化合物へと転化し、 Ａｒ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯＯＲ３ （ＩＩ） Ａｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ３ （ＩＩＩ） Ａｒ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯＮＲ１Ｒ２ （ＩＶ） Ａｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＮＲ１Ｒ２ （Ｖ） ［式中、いずれの場合でもＡｒは、式（Ｉ）で定義した
ものを表し、かつＲ１およびＲ２はそれぞれ式（Ｉ）で
定義したものを表し、かつＲ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０
−アルキル、Ｃ４〜Ｃ１４−アリールまたはＣ５〜Ｃ
１５−アリールアルキルである］かつ反応を− 遷移金
属触媒の存在下で、 − 水素または水素を移動する化合物またはこれらの混
合物を用いて 行い、 ｂ）工程ａ）のために式（ＩＩ）の化合物を使用した場
合には、エナンチオマーが富化された式（ＩＩＩ）の化
合物を式（ＶＩ） ＨＮＲ１Ｒ２ （ＶＩ） ［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ式（Ｉ）で定義し
たものを表す］のアミンと反応させて上記のエナンチオ
マーが富化された式（Ｖ）の化合物が得られ、かつ ｃ）エナンチオマーが富化された式（Ｖ）の化合物を還
元することにより、上記のエナンチオマーが富化された
式（Ｉ）の化合物へと転化することを特徴とする、エナ
ンチオマーが富化された式（Ｉ）の化合物の製造方法に
より解決される。 【００１０】本発明の範囲はそれぞれの特徴に関して有
利である範囲および領域の所望の任意の組み合わせもま
た包含する。 【００１１】本発明の方法にとって、エナンチオマーが
富化された、とは、エナンチオマー純粋な化合物または
１つのエナンチオマーがエナンチオマー余剰で存在する
化合物のエナンチオマーの混合物も指し、つまり以下で
はその他のエナンチオマーと比較したｅｅ（エナンチオ
マー余剰）を指す。このエナンチオマー余剰は有利には
１０〜１００％ｅｅであり、特に６０〜１００％ｅｅお
よびとりわけ有利には８５〜１００％ｅｅである。 【００１２】本発明の目的のために、エナンチオマーが
富化された、とは、特にＡｒ基に隣接する炭素の立体配
置に関する。 【００１３】式（Ｉ）〜（Ｖ）において、Ａｒは有利に
は６〜２４個の骨格炭素原子を有する炭素環式芳香族基
であるか、または４〜２４個の骨格炭素原子を有するヘ
テロ芳香族基であり、その際、環あたり、０、１、２ま
たは３の骨格炭素原子が窒素、硫黄または酸素の群から
選択されるヘテロ原子により置換されていてもよく、た
だしヘテロ芳香族基全体では少なくとも１つの骨格炭素
原子が置換されている。 【００１４】炭素環式芳香族基またはヘテロ芳香族基
は、環あたり、ヒドロキシル、フルオロ、ニトロ、シア
ノ、遊離もしくは保護されたホルミル、Ｃ１〜Ｃ１２−
アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−ハロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１４
−アリール、Ｃ６〜Ｃ１５−アリールアルキル、−ＰＯ
−［（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル］２、−ＰＯ−［（Ｃ５
〜Ｃ１４］−アリール］２、−ＰＯ−［（Ｃ１〜Ｃ８）
−アルキル）（Ｃ５〜Ｃ １４）−アリール）］、トリ
（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）シロキシまたは一般式（ＶＩ
Ｉ） Ａ−Ｂ−Ｄ−Ｅ （ＶＩＩ） ［式中、相互に無関係にＡは存在しないか、またはＣ１
〜Ｃ８−アルキレン基であり、かつＢは存在しないか、
または酸素、硫黄もしくはＮＲ４であり、その際、Ｒ４
は水素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１５−アリー
ルアルキルまたはＣ５〜Ｃ１４−アリールであり、かつ
Ｄはカルボニル基であり、かつＥはＲ５、ＯＲ５、ＮＨ
Ｒ６またはＮ（Ｒ６）２であり、その際、Ｒ５は、Ｃ１
〜Ｃ８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１５−アリールアルキル、
Ｃ１〜Ｃ８−ハロアルキルまたはＣ５〜Ｃ１４−アリー
ルであり、かつＲ６はそれぞれ無関係にＣ１〜Ｃ８−ア
ルキル、Ｃ６〜Ｃ１５−アリールアルキルまたはＣ６〜
Ｃ１４−アリールであるか、またはＮ（Ｒ６）２は一緒
になって環式アミノ基を表す］の基または一般式（ＶＩ
ＩＩａ〜ｅ） Ａ−Ｅ （ＶＩＩＩａ） Ａ−ＳＯ２−Ｅ （ＶＩＩＩｂ） Ａ−Ｂ−ＳＯ２Ｒ２ （ＶＩＩＩｃ） Ａ−ＳＯ３Ｗ （ＶＩＩＩｄ） Ａ−ＣＯＷ （ＶＩＩＩｅ） ［式中、Ａ、Ｂ、ＥおよびＲ２はそれぞれ上記のものを
表し、かつＷはＯＨ、ＮＨ２またはＯＭであり、その
際、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン
の二分の一当量、アンモニウムイオンまたは有機アンモ
ニウムイオンである］の基の群から選択される５つまで
の同一もしくは異なった置換基により置換されていても
よい。 【００１５】特に有利には式（Ｉ）〜（Ｖ）中で、Ａｒ
は合計して６〜１４個の骨格炭素原子を有する単環式も
しくは二環式の炭素環式芳香族基であるか、または４〜
１２個の骨格炭素原子を有する単環式もしくは二環式の
ヘテロ芳香族基であり、該基中で、環は骨格炭素原子を
有していないか、または環あたり１つ、２つもしくは３
つの骨格炭素原子を有していてもよく、ただしすべての
ヘテロ芳香族基中で少なくとも１つの骨格炭素原子は窒
素、硫黄もしくは酸素の群から選択されるヘテロ原子に
より置換されており、かつその際、単環式もしくは二環
式の芳香族基は非置換であるか、または環あたり１つ、
２つもしくは３つの基により置換されていてもよく、該
基はそれぞれ無関係にヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキル、シアノ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭ、ＣＯＯ−（Ｃ１
〜Ｃ１２−アルキル）、ＣＯＯ−（Ｃ４〜Ｃ１０−アリ
ール）、ＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、ＣＯ−
（Ｃ ４〜Ｃ１０−アリール）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキル）、（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−Ｏ−（Ｃ１〜
Ｃ１２−アルキル）、（Ｃ４〜Ｃ１０−アリール）−Ｏ
−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｏ−（Ｃ４〜Ｃ１０−
アリール）、Ｏ−ＣＯ−（Ｃ４〜Ｃ１０−アリール）、
Ｏ−ＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、ＯＣＯＯ−
（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキル）２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｎ
（Ｃ４〜Ｃ１０−アリール）２、ＮＨ−（Ｃ ４〜Ｃ１０
−アリール）、フッ素、塩素、臭素、ＮＯ２、ＳＯ
３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、
ＳＯ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｃ１〜Ｃ１２−フル
オロアルキル、その際、フルオロアルキルは上記のよう
な１回、数回もしくは完全にフッ素置換されたアルキル
基であり、ＮＨＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１ ２−アルキル）、Ｃ
ＯＮＨ２、ＣＯＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｎ
ＨＣＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、ＰＯ（Ｃ４〜
Ｃ１０−アリール）２、ＰＯ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキ
ル）２、ＰＯ３Ｈ２、ＰＯ３Ｍ２、ＰＯ３ＨＭ、ＰＯ
（Ｏ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）２の群から選択されて
おり、その際、Ｍはいずれの場合でもアルカリ金属イオ
ンまたはアルカリ土類金属イオンの半当量である。 【００１６】特に有利にはアリールはフェニル、２−も
しくは３−チオフェニル、２−もしくは３−フラニル、
２−もしくは３−ピロリル、３−もしくは４−ピラゾリ
ル、１−、２−もしくは４−チアゾリル、１−、２−も
しくは４−オキサゾリル、２−、４−もしくは５−イミ
ダゾリル、２−、３−もしくは４−ピリジル、２−もし
くは３−ピラジニル、２−、４−もしくは５−ピリミジ
ル、３−、４−、５−もしくは６−ピリダジニル、２−
もしくは３−インドリル、３−インダゾリル、インダゾ
リル、２−もしくは３−ベンゾフラニル、２−もしくは
３−ベンゾチオフェン−イル、２−、３−もしくは４−
キノリニル、イソキノリニル、２−、４−、６−もしく
は７−プテリジニルまたは２−、３−、４−、５−、６
−、８−、９−もしくは１０−フェナントレニル、その
際、記載したそれぞれの基は、無関係にＣ１〜Ｃ４−ア
ルキル、シアノ、ＣＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、
Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ４−アル
キル）２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、フッ素、
塩素、臭素またはＣ１〜Ｃ４−フルオロアルキル、たと
えばトリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエ
チルもしくはペンタフルオロエチルの群から選択される
基を環あたり１つもしくは２つ有しているか、またはこ
れらの基を有していない。 【００１７】Ａｒはさらに有利には２−チオフェン−イ
ルである。 【００１８】式（Ｉ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（Ｖ
Ｉ）中のＲ１およびＲ２は有利には無関係に水素、メチ
ル、エチル、イソプロピル、フェニルまたはベンジルで
ある。 【００１９】ＮＲ１Ｒ２は全体として式（Ｉ）、（Ｉ
Ｖ）および（Ｖ）中で特に有利にはメチルアミノ、エチ
ルアミノおよびイソプロピルアミノ、および式（ＶＩ）
中でＨＮＲ１Ｒ２はメチルアミン、エチルアミンおよび
イソプロピルアミンである。 【００２０】ＮＲ１Ｒ２は全体として式（Ｉ）、（Ｉ
Ｖ）および（Ｖ）中で特に有利にはメチルアミノであ
り、かつ式（ＶＩ）中で、ＨＮＲ１Ｒ２はメチルアミン
である。 【００２１】Ｒ３は式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）中でそ
れぞれ有利には水素、メチル、エチル、イソプロピル、
ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、
フェニルまたはベンジルであり、ただし特に有利である
のはメチルおよびエチルであり、かつとりわけメチルが
有利である。 【００２２】本発明による方法にとって有利な式（Ｉ
Ｉ）の化合物は次のものである：メチル３−オキソ−３
−（２−チエニル）プロパノエート、エチル３−オキソ
−３−（２−チエニル）プロパノエート、イソプロピル
３−オキソ−３−（２−チエニル）プロパノエート、ｔ
−ブチル３−オキソ−３−（２−チエニル）プロパノエ
ート、２−エチルヘキシル３−オキソ−３−（２−チエ
ニル）プロパノエート、メチル３−オキソ−３−（フェ
ニル）プロパノエート、エチル３−オキソ−３−（フェ
ニル）プロパノエート、イソプロピル３−オキソ−３−
（フェニル）プロパノエート、ｔ−ブチル３−オキソ−
３−（フェニル）プロパノエート、２−エチルヘキシル
３−オキソ−３−（フェニル）プロパノエート、メチル
３−オキソ−３−（４−トリル）プロパノエート、エチ
ル３−オキソ−３−（４−トリル）プロパノエート、イ
ソプロピル３−オキソ−３−（４−トリル）プロパノエ
ート、ｔ−ブチル３−オキソ−３−（４−トリル）プロ
パノエートおよび２−エチルヘキシル３−オキソ−３−
（４−トリル）プロパノエート。 【００２３】本発明による方法にとって有利な式（Ｉ
Ｖ）の化合物は次のものである：３−オキソ−３−（フ
ェニル）プロパンアミド、Ｎ−メチル−３−オキソ−３
−（フェニル）プロパンアミド、Ｎ−ベンジル−３−オ
キソ−３−（フェニル）プロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−３−オキソ−３−（フェニル）プロパンアミド、
３−オキソ−３−（４−トリル）プロパンアミド、Ｎ−
メチル−３−オキソ−３−（４−トリル）プロパンアミ
ド、Ｎ−ベンジル−３−オキソ−３−（４−トリル）プ
ロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オキソ−３−
（４−トリル）プロパンアミド、３−オキソ−３−（２
−チエニル）プロパンアミド、Ｎ−メチル−３−オキソ
−３−（２−チエニル）プロパンアミドおよびＮ−ベン
ジル−３−オキソ−３−（２−チエニル）プロパンアミ
ド。 【００２４】本発明による方法にとって上記で詳細に説
明した定義および有利な範囲を有する式（ＩＩ）の化合
物を工程ａ）で使用することが有利である。 【００２５】本発明による方法にとってＡｒおよびＲ１
に関して上記で詳細に説明した定義および有利な範囲を
有する式（ＩＩ）の化合物を工程ａ）で使用し、かつ工
程ｂ）でメチルアミンと反応させることが有利である。 【００２６】本発明による方法のために使用することが
できる式（ＩＩ）の化合物は、たとえば式（ＩＸ） Ａｒ−ＣＯ−ＣＨ３ （ＩＸ） ［式中、Ａｒは式（Ｉ）で詳細に説明したものと同じ定
義および有利な範囲を有する］の化合物を式（Ｘ） Ｒ３−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ３ （Ｘ） ［式中、Ｒ３の基はそれぞれ無関係に式（ＩＩ）で記載
したものと同じ定義および有利な範囲を有する］の化合
物と反応させることにより得られる。 【００２７】１例は２−アセチルチオフェンとジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカー
ボネートまたはジベンジルカーボネートとの反応であ
る。 【００２８】本発明による方法のために使用することが
できる式（ＩＶ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物と類
似の方法で、たとえば式（ＩＸ）の化合物と式（ＸＩ）
の化合物 Ｒ３−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２ （ＸＩ） ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の基は相互に無関係に、
しかし有利には同様に式（ＩＩ）および（ＩＶ）で記載
したものと同じ定義および有利な範囲を有する］との塩
基性触媒反応により得られる。 【００２９】式（ＸＩ）の化合物の例は次のものを含
む：メチルＮ−メチルカルバメート、エチルＮ−メチル
カルバメート、メチルＮ−メチルカルバメート、エチル
Ｎ−メチルカルバメート、メチルＮ，Ｎ−ジメチルカル
バメートおよびエチルＮ，Ｎ−ジメチルカルバメート。 【００３０】このような反応はたとえばTetrahedron L
ett. １９９８年、３９、第４９９５頁に記載されてお
り、かつたとえば２−アセチル−チオフェンとメチルＮ
−メチルカルバメートまたはエチルＮ−メチルカルバメ
ートとの反応に類似の方法で適用することができる。 【００３１】本発明による方法で使用することができる
式（ＩＶ）の化合物は、同様にたとえばSynth. Commu
n. １９８７年、１７、第１３〜１８頁に記載されてい
るように、一般式（ＩＸ）の化合物とイソシアネートと
の塩基性触媒による反応により得られる。１例は２−ア
セチルチオフェンとメチルイソシアネート、エチルイソ
シアネートまたはベンジルイソシアネートとの反応であ
る。 【００３２】本発明の目的のために、アリールは、たと
えばおよび有利には炭素環式の芳香族基またはヘテロ芳
香族基であり、これはヘテロ原子を有していないか、ま
たは環あたり１つ、２つもしくは３つのヘテロ原子を有
しており、しかしヘテロ芳香族基全体の中に少なくとも
１つのヘテロ原子が存在し、該ヘテロ原子は窒素、硫黄
もしくは酸素の群から選択されている。炭素環式の芳香
族基またはヘテロ芳香族基は環あたり、それぞれ無関係
にたとえば、および有利にはヒドロキシル、Ｃ １〜Ｃ
１２−アルキル、シアノ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭ、その
際、Ｍはアルカリ金属イオンまたは当量の半分のアルカ
リ土類金属イオンであり、ＣＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキル）、ＣＯＯ−（Ｃ４〜Ｃ１０−アリール）、ＣＯ
−（Ｃ１〜Ｃ １２−アルキル）、ＣＯ−（Ｃ４〜Ｃ１０
−アリール）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｏ−
（Ｃ４〜Ｃ１０−アリール）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ１２−アル
キル） ２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、フッ
素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ１２−フルオロアルキル、そ
の際、フルオロアルキルは上記のとおり１回、数回もし
くは完全にフッ素置換されたアルキル基であり、ＣＯＮ
Ｈ２、ＣＯＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、ＮＨＣ
ＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）の群から選択される
５つまでの置換基により置換されていてもよい。同じこ
とがアリールアルキル基のアリール成分に関しても該当
する。 【００３３】本発明の目的のために、アルキルまたはア
ルキレンまたはアルコキシはいずれの場合も無関係に直
鎖状、環式、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルキルも
しくはアルキレンもしくはアルコキシ基であり、これは
場合によりさらにＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基により置換
されていてもよい。同じことがアリールアルキル基のア
ルキレン成分にも該当する。 【００３４】全ての文脈でＣ１〜Ｃ６−アルキルはたと
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロヘキシル
およびｎ−ヘキシルであり、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルはさ
らにたとえばｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルまたはイソオ
クチルであり、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルはさらに付加的
にたとえばｎ−デシルおよびｎ−ドデシルであり、かつ
Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルはさらに付加的にｎ−ヘキサデ
シルおよびｎ−オクタデシルである。 【００３５】たとえばＣ１〜Ｃ４−アルキレンは全ての
文脈において有利にはメチレン、１，１−エチレン、
１，２−エチレン、１，１−プロピレン、１，２−プロ
ピレン、１，３−プロピレン、１，１−ブチレン、１，
２−ブチレン、２，３−ブチレンおよび１，４−ブチレ
ンであり、かつＣ１〜Ｃ８−アルキレンは付加的に１，
５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，１−シクロ
ヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、１，２−シク
ロヘキシレンおよび１，８−オクチレンである。 【００３６】たとえばＣ１〜Ｃ４−アルコキシは全ての
文脈において有利にはメトキシ、エトキシ、イソプロポ
キシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシおよびｔ−ブトキ
シであり、かつＣ１〜Ｃ８−アルコキシは付加的にシク
ロヘキシルオキシである。 【００３７】置換基として一般的なアリールという用語
は炭素環式基およびヘテロ芳香族基を含み、これらは骨
格原子を有していないか、または環あたり１つ、２つも
しくは３つ有しており、しかし全体の基中に少なくとも
１つの骨格原子を有しており、かつヘテロ原子は窒素、
硫黄または酸素の群から選択される。Ｃ５〜Ｃ１０−ア
リールはたとえば、および有利にはフェニル、ピリジ
ル、ｏ−トリル、ｍ−トリルまたはｐ−トリルであり、
かつＣ５〜Ｃ１４−アリールは付加的にアントラセニル
である。 【００３８】同じことがアリールアルキル基のアリール
成分にも該当する。Ｃ６〜Ｃ１５−アリールアルキルは
たとえばおよび有利にはベンジルである。 【００３９】本発明の目的のために、ハロアルキルおよ
びフルオロアルキルはそれぞれ無関係に直鎖状、環式、
分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルキル基であり、これ
らは１回もしくは数回もしくは完全に、フッ素、塩素も
しくは臭素から選択されるハロゲン原子、および特にフ
ッ素により無関係に置換されていてもよい。 【００４０】たとえば、および有利にはＣ１〜Ｃ８−ハ
ロアルキルは全ての文脈で有利にはトリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチ
ル、ペンタフルオロエチルおよびノナフルオロブチルで
あり、かつＣ１〜Ｃ８−フルオロアルキルはトリフルオ
ロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフ
ルオロエチルおよびノナフルオロブチルである。 【００４１】保護されたホルミル基はアミナール、アセ
タールまたは混合されたアミノアセタールとすることに
より保護されたホルミル基を意味し、その際、アミナー
ル、アセタールおよび混合されたアミノアセタールは非
環式であっても、環式であってもよい。 【００４２】たとえば、および有利には保護されたホル
ミルは１，１−（２，５−ジオキシ）シクロペンチレン
基である。 【００４３】本発明による方法の工程ａ）では、式（Ｉ
Ｉ）の化合物を遷移金属触媒の存在下にエナンチオマー
が富化された式（ＩＩＩ）の化合物へと転化するかまた
は式（ＩＶ）の化合物をエナンチオマーが富化された式
（Ｖ）の化合物へと転化し、かつ反応を水素または水素
を移動する化合物またはこれらの混合物を用いて行う。 【００４４】エナンチオマーが富化された第二アルコー
ルへのケトンの、触媒による還元は原則的に公知であ
る。使用される還元剤は通例の分子水素、または移動水
素化(transfer hydrogenations)の場合、水素移動化合
物、たとえばギ酸またはイソプロパノールである。 【００４５】工程ａ）はたとえば、および有利には式
（ＩＩ）の化合物または式（ＩＶ）の化合物が、立体異
性体が富化されたキラルなルテニウム、ロジウム、イリ
ジウムまたはパラジウム錯体を含む遷移金属触媒および
場合により溶剤の存在下に水素により還元されるよう
に、またはルテニウム、ロジウム、イリジウムまたはパ
ラジウムの塩と立体異性体が富化されたリガンドとの反
応により上記化合物が得られるように実施することがで
きる。 【００４６】たとえばＲｕ−ホスフィン触媒を使用した
アリールβ−ケトエステルの非対称の水素化は、Tetrah
edron １９９５、２７、４８０１またはOrg. and Or
ganomet. Synth. １９９９、２、１７５に記載されて
いる。総括的な論文はTetrahedron Asymmetry １９９
７、８、３３２７に見ることができる。ビナフチルもし
くはビフェニルホスフィンリガンドを有するルテニウム
触媒は特に、ＥＰ５２９４４４、ＥＰ６４３０６５、Ｅ
Ｐ７４９９７３およびＥＰ７６４６５２に記載されてい
るような非対称水素化のために適切である。 【００４７】しかし、本発明による方法のために工程
ａ）を移動水素化として実施することが有利である。 【００４８】有利な実施態様では、式（ＩＩ）の化合物
または式（ＩＶ）の化合物を ｉ）ルテニウム、ロジウムもしくはイリジウムを含有す
る触媒の存在下および ｉｉ）少なくともその若干は保護された形で存在する少
なくとも１種のアミンの存在下に、 ｉｉｉ）ギ酸、ホルメートまたはこれらの混合物と ｉｖ）場合により有機溶剤の存在下に反応させるように
工程ａ）を実施する。 【００４９】たとえば、および有利には使用される触媒
はルテニウム錯体を含有する触媒である。有利なルテニ
ウム錯体は式（ＸＩＩ）の化合物を式（ＸＩＩＩ）の化
合物と反応させることにより得られる錯体または式（Ｘ
ＩＶ）の錯体である。式（ＸＩＩ）の化合物と式（ＸＩ
ＩＩ）の化合物とを反応させることにより得られるルテ
ニウム錯体を使用することが特に有利である。有利な実
施態様では、式（ＸＩＩＩ）の化合物対式（ＩＩ）の化
合物のモル比は２：１〜３：１、特に有利には２．０
１：１〜２．４：１である。 【００５０】有利には、式（ＸＩＩＩ）の化合物および
式（ＸＩＩ）の化合物を混合し、かつ該混合物を有機溶
剤にとる。得られる混合物を、反応混合物へ添加する前
に、有利には塩基、有利には第三アミンと共に、たとえ
ば、および有利には１０〜３０分間攪拌し、かつ第三ア
ミンのモル比は式（ＸＩＩＩ）の化合物に対してたとえ
ば有利には１：１〜３：１、より有利には１：１〜２：
１である。 【００５１】有機溶剤およびアミンに関して、以下に詳
細に記載する内容およぼ有利な範囲が適用される。 【００５２】式（ＸＩＩ） ［ＲｕＸ２（アレーン）］２ （ＸＩＩ） の化合物中で、アレーンは６〜１２個の環炭素原子を有
する配位された芳香族化合物であり、これはさらに６つ
までの基により置換されていてもよく、これらはそれぞ
れ無関係にＣ１〜Ｃ８−アルキル、ベンジルおよびフェ
ニルの群から選択され、かつＸはたとえば、および有利
には塩素、臭素またはヨウ素であり、特に有利には塩素
である。 【００５３】アレーンは有利にはベンゼンまたはナフタ
レンであり、これは６つまでの基により置換されていて
もよく、これらの基はそれぞれ無関係にメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｔ−ブチルによ
り置換されている。 【００５４】アレーンは有利にはメシチレン、クメンま
たはベンゼンである。 【００５５】式（ＸＩＩ）の特に有利な化合物は次のも
のである：（ベンゼン）ジクロロルテニウム二量体、
（メシチレン）ジクロロルテニウム二量体および（クメ
ン）ジクロロルテニウム二量体およびさらに（クメン）
ジクロロルテニウム二量体が特に有利である。 【００５６】式（ＸＩＩＩ） 【００５７】 【化１】 【００５８】中で、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ無関係
にたとえばＣ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ４〜Ｃ１５−ア
リールまたはＣ５〜Ｃ１６−アリールアルキルである
か、またはＲ７およびＲ８は、一緒になって直鎖状もし
くは分枝鎖状のＣ３〜Ｃ１２−アルキレン基であり、か
つＲ９は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−フ
ルオロアルキルまたはＣ ４〜Ｃ１５−アリールである。 【００５９】Ｒ７およびＲ８は、有利には同一のフェニ
ルであるか、または一緒になって直鎖状のＣ３〜Ｃ８−
アルキレン、たとえば１，３−プロピレンまたは１，４
−ブチレンであるか、またはＲ７およびＲ８は特に有利
には同一のフェニルである。 【００６０】Ｒ９は、有利にはＣ１〜Ｃ４−アルキル、
Ｃ１〜Ｃ４−フルオロアルキル、フェニルまたはナフチ
ルであり、これらはさらに非置換であるか、またはＣ１
〜Ｃ ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ
４−フルオロアルキル、フッ素および塩素の群から選択
される１つ、２つ、３つ、４つもしくは５つの基により
置換されていてもよい。 【００６１】Ｒ９は、特に有利にはメチル、トリフルオ
ロメチル、ペンタフルオロエチル、ノナフルオロブチ
ル、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−エチルフェニル、ｐ−
アニシル、ｐ−エトキシフェニル、ｐ−クロロフェニ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−ト
リイソプロピルフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ペン
タフルオロフェニルおよびナフチルである。 【００６２】Ｒ９はとりわけ有利にはｐ−トリル、フェ
ニル、ナフチルである。 【００６３】Ｒ９はさらに有利にはｐ−トリルである。 【００６４】式（ＸＩＩＩ）の化合物は有利には９０％
以上、特に有利には９５％以上およびとりわけ有利には
９８．５％以上の立体異性体の純度を有している。 【００６５】式（ＸＩＩＩ）の化合物の例は次のものを
含む：Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２
−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−ｐ−トリルス
ルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−ｏ−
トリルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および
（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチ
ル］−ｍ−トリルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフ
ェニルエチル］−フェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２
−ジフェニルエチル］−４−エチルフェニルスルホンア
ミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２
−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−３−エチルフ
ェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および
（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチ
ル］−２−エチルフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２
−ジフェニルエチル］−２，４，６−トリメチルフェニ
ルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］
−２，４，６−トリイソプロピルフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−４−クロロフェ
ニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］
−３−クロロフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジ
フェニルエチル］−２−クロロフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−４−フルオロフ
ェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および
（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチ
ル］−３−フルオロフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−
１，２−ジフェニルエチル］−２−フルオロフェニルス
ルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−４−
メトキシフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフ
ェニルエチル］−３−メトキシフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−２−メトキシフ
ェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および
（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチ
ル］−１−ナフチルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフ
ェニルエチル］−２−ナフチルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−
１，２−ジフェニルエチル］−ペンタフルオロフェニル
スルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，
２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−メ
タンスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］
−トリフルオロメタンスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−ｐ−トリルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−ｏ−トリルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−ｍ−トリルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−フェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）
および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシル］−
４−エチルフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−３−エチルフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘ
キシル］−２−エチルフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−２，４，６−トリメチルフェニルスル
ホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノシクロヘキシル］−２，４，６−トリ
イソプロピルフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−４−クロロフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘ
キシル］−３−クロロフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−２−クロロフェニルスルホンアミド、
Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミ
ノシクロヘキシル］−４−フルオロフェニルスルホンア
ミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２
−アミノシクロヘキシル］−３−フルオロフェニルスル
ホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノシクロヘキシル］−２−フルオロフェ
ニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシル］−４−メトキ
シフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）およ
び（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシル］−３−
メトキシフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−２−メトキシフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−１−ナフチルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−２−ナフチルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−ペンタフルオロフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロヘキシル］−メタンスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−トリフルオロメタンスルホンアミド、
Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミ
ノシクロペンチル］−ｐ−トリルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］−ｏ−トリルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］−ｍ−トリルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］フェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロペ
ンチル］−４−エチルフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］−３−エチルフェニルスルホンアミド、
Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミ
ノシクロペンチル］−２−エチルフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロペンチル］−２，４，６−トリメチルフェ
ニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロペンチル］−２，４，６
−トリイソプロピルフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］−４−クロロフェニルスルホンアミド、
Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミ
ノシクロペンチル］−３−クロロフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロペンチル］−２−クロロフェニルスルホン
アミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−
２−アミノシクロペンチル］−４−フルオロフェニルス
ルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノシクロペンチル］−３−フルオロフェ
ニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロペンチル］−２−フルオ
ロフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）およ
び（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロペンチル］−４−
メトキシフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロペンチ
ル］−３−メトキシフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］−２−メトキシフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロペンチル］−１−ナフチルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロペンチル］−２−ナフチルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロペンチル］−ペンタフルオロフェニルスル
ホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノシクロペンチル］−メタンスルホンア
ミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２
−アミノシクロペンチル］−トリフルオロメタンスルホ
ンアミド。 【００６６】 式（ＸＩＶ） ［ＲｕＸ２（アレーン）｛（ＸＩＩＩ）｝］ （ＸＩＶ） 中でアレーンおよびＸはそれぞれ式（ＸＩＩ）で詳細に
記載した定義および有利な範囲を有し、式（ＸＩＶ）中
の（ＸＩＩＩ）は記載した定義および有利な範囲を有す
る式（ＸＩＩＩ）の化合物を表す。 【００６７】式（ＸＩＶ）の化合物は次のものを含む：
［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミ
ノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−ｐ−トリル
スルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］
ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１
Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニ
ルエチル］−ｏ−トリルスルホンアミダト−κＮ］クロ
ロ［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−ｍ−トリルスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチ
ル］−フェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η
６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，
２−ジフェニルエチル］−４−エチルフェニルスルホン
アミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウ
ム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）
−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］
−３−エチルフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−２−エチルフェニ
ルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２，４，６−トリメチルフェニルスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチ
ル］−２，４，６−トリイソプロピルフェニルスルホン
アミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウ
ム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）
−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］
−４−クロロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−クロロフェニ
ルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２−クロロフェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−４−
フルオロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−フルオロフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２−フルオロフェニルスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−４−
メトキシフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−メトキシフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２−メトキシフェニルスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）アト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウ
ム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）
−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］
−１−ナフチルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η
６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，
２−ジフェニルエチル］−２−ナフチルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−ペン
タフルオロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−メタンスルホンア
ミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム
（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−
２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−
トリフルオロメタンスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−ｐ−トリルスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−ト
リメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
１，２−ジフェニルエチル］−ｏ−トリルスルホンアミ
ダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチ
ルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２
−ジフェニルエチル］−ｍ−トリルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフ
ェニルエチル］−フェニルスルホンアミダト−κＮ］ク
ロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエ
チル］−４−エチルフェニルスルホンアミダト−κＮ］
クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］
ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１
Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニ
ルエチル］−３−エチルフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２−エチルフェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフ
ェニルエチル］−２，４，６−トリメチルフェニルスル
ホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−
トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−２，４，６−トリ
イソプロピルフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチ
ル］−４−クロロフェニルスルホンアミダト−κＮ］ク
ロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエ
チル］−３−クロロフェニルスルホンアミダト−κＮ］
クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］
ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１
Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニ
ルエチル］−２−クロロフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−４−フルオロフェニルスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジ
フェニルエチル］−３−フルオロフェニルスルホンアミ
ダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチ
ルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２
−ジフェニルエチル］−２−フルオロフェニルスルホン
アミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリ
メチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
１，２−ジフェニルエチル］−４−メトキシフェニルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５
−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−メトキシフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，
３，５−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、
［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミ
ノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−２−メトキ
シフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）
−１，３，５−トリメチルベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）アト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリ
メチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
１，２−ジフェニルエチル］−１−ナフチルスルホンア
ミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメ
チルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，
２−ジフェニルエチル］−２−ナフチルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチル
ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ
および１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−
ジフェニルエチル］−ペンタフルオロフェニルスルホン
アミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリ
メチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
１，２−ジフェニルエチル］−メタンスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジ
フェニルエチル］−トリフルオロメタンスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチル
ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ
および１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−
ジフェニルエチル］−ｐ−トリルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−ｏ−
トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジ
フェニルエチル］−ｍ−トリルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−フェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフ
ェニルエチル］−４−エチルフェニルスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−
エチルフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η
６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
１，２−ジフェニルエチル］−２−エチルフェニルスル
ホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエ
チル］−２，４，６−トリメチルフェニルスルホンアミ
ダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム
（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−
２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−
２，４，６−トリイソプロピルフェニルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム
（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−
２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−
４−クロロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−クロロフェニ
ルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２−クロロフェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−４−
フルオロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−フルオロフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフ
ェニルエチル］−２−フルオロフェニルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム
（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−
２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−
４−メトキシフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−メトキシフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフ
ェニルエチル］−２−メトキシフェニルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム
（ＩＩ）アト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエ
チル］−１−ナフチルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−２−ナフチルスル
ホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエ
チル］−ペンタフルオロフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−メタ
ンスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−トリフルオロメタンスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−ｐ−トリルスル
ホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−ｏ
−トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−
ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ
および１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘ
キシル］−ｍ−トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−フェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−エチルフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−２，４，６−トリメチルフェニルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム
（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−
２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−クロロ
フェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−
ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ
および１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘ
キシル］−３−クロロフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−フルオロフ
ェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキ
シル］−３−フルオロフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−メトキシフ
ェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキ
シル］−３−メトキシフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−１−ナフチルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］
ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１
Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］
−２−ナフチルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η
６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
シクロヘキシル］−メタンスルホンアミダト−κＮ］ク
ロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、ｖＮ
−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−
κＮ）−シクロヘキシル］−トリフルオロメタンスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテ
ニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−ｐ−
トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ク
メン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−ｍ−トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−フェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−エチルフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−２，４，６−トリメチルフェニルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−クロロフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−３−クロロフェニルスルホンアミダト−κＮ］ク
ロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−４−フルオロフェニルスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−３−
フルオロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−４−メトキシフェニルスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−３−
メトキシフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−１−ナフチルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−２−ナフチルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−メ
タンスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−トリフルオロメタンスルホンアミダト−κＮ］ク
ロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−ｐ−トリルスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキ
シル］−ｍ−トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−フェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，
３，５−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、
［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミ
ノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−エチルフェニルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５
−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−２，４，６−トリメチルフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，
３，５−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、
［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミ
ノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−クロロフェニルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５
−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−３−クロロフェニルスルホン
アミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリ
メチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
シクロヘキシル］−４−フルオロフェニルスルホンアミ
ダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチ
ルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロ
ヘキシル］−３−フルオロフェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−４−メトキシフェニルスルホンアミダト−κＮ］
クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］
ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１
Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］
−３−メトキシフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロ
ロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］ルテ
ニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−１−
ナフチルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−
１，３，５−トリメチルベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−２−ナフチルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５
−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−メタンスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）および［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキ
シル］−トリフルオロフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）。 【００６８】工程ａ）のために特に有利な触媒は、Ｓ，
Ｓ−もしくはＲ，Ｒ−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミンと（クメン）ジク
ロロルテニウム二量体とを反応させることにより得られ
るルテニウム錯体からなる触媒である。 【００６９】ｉｉ）中で、操作は少なくともそのうちの
若干がプロトン化された形で存在する少なくとも１種の
アミン、有利には１種のアミンの存在下に行う。 【００７０】ギ酸、ホルメートまたはこれらの混合物も
またｉｉ）のために使用する。 【００７１】ギ酸とアミンとの混合物を使用することは
有利である。この方法で相応するギ酸アンモニウムは少
なくとも部分的に形成され、これを類似の方法で使用す
ることができる。 【００７２】有利なアミンは特に式（ＸＶ） ＮＲ１０Ｒ１１Ｒ１２ （ＸＶ） ［式中、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ無関係
に水素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルまたはベンジルである］
のアミンである。 【００７３】特に有利なアミンはアンモニアおよび式中
でＲ１０、Ｒ１１およびＲ１２がそれぞれ無関係にＣ１
〜Ｃ８−アルキルまたはベンジルである式（ＸＶ）のア
ミンである。 【００７４】特に有利なアミンは式中でＲ１０、Ｒ１１
およびＲ１２がそれぞれ無関係にエチル、ｎ−ブチルま
たはｎ−ヘキシルであるアミンであるが、しかしトリエ
チルアミンを使用することがよりいっそう有利である。 【００７５】ギ酸対第三アミンのモル比はたとえば１：
１〜３：１、および１．０１：１〜１．５：１の比は有
利である。 【００７６】基質に対するギ酸のモル比はたとえば１：
１〜３：１であってもよく、かつ１：１〜１．５：１が
有利であり、１．０２：１〜１．１：１が特に有利であ
る。 【００７７】ｉｉｉ）によれば、工程ａ）は有機溶剤の
存在下でも不在下でも実施することが出来るが、有利に
は存在下で実施する。 【００７８】適切な有機溶剤は次のものを含む：アミ
ド、たとえばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、１６個までの炭素原子を有する場合によりハロゲ
ン化された脂肪族もしくは芳香族脂肪族溶剤、たとえば
トルエン、ｏ−、ｍ−およびｐ−キシレン、クロロホル
ム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、異性体のジクロ
ロベンゼン、フルオロベンゼン、ニトリル、たとえばア
セトニトリル、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキシド
またはこれらの混合物である。 【００７９】有利な溶剤はアセトニトリル、Ｎ−メチル
ピロリドン、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベ
ンゼン、異性体のジクロロベンゼン、フルオロベンゼン
またはこれらの混合物、および特に有利であるのはジク
ロロメタン、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリジノン
またはこれらの混合物である。 【００８０】反応温度はたとえば−１０℃〜１５０℃、
および有利には２０〜１００℃、特に有利には２０〜８
０℃である。 【００８１】反応時間はたとえば０．５時間〜４８時
間、有利には６〜２４時間である。 【００８２】ルテニウムのモル量はたとえば使用される
基質に対して０．０１〜１．０モル％、および有利には
０．０２〜０．２モル％、特に有利には０．０２〜０．
１モル％である。 【００８３】反応を実質的に酸素不含の雰囲気で実施す
ることは有利であるが、しかし義務的ではない。実質的
に酸素不含とはたとえば酸素の含有率が０〜１体積％、
有利には０〜０．１体積％であることを意味する。 【００８４】反応は反応の間に放出される二酸化炭素を
除去することにより促進することができる。反応混合物
をたとえば１００〜３０００分- １、有利には５００〜
１５００分- １の平均的な攪拌速度で強力に攪拌するこ
とが有利であり、従って本発明により包含される。ある
いは、または補足的に二酸化炭素の除去は不活性ガス流
を反応混合物に導通するか、または反応混合物上に通過
させることにより支援することができる。適切なガスの
例は窒素、希ガス、たとえばアルゴン、またはこれらの
混合物である。 【００８５】工程ａ）の特に有利な実施態様を以下に記
載するが、しかしこれは本発明を限定するものではな
い。 【００８６】攪拌容器中で、ギ酸とトリエチルアミンと
を単純に混合することによって１：１混合物（モル）を
準備し、かつ式（ＩＩ）の化合物または式（ＩＶ）の化
合物をこの二相の混合物に等モル量で、またはわずかな
不足で添加する。基質の溶解度に依存して一定量の有機
溶剤を添加する。窒素を導通することにより混合物を不
活性化し、かつ該混合物を強力に攪拌しながら所望の反
応温度まで加熱する。 【００８７】基質に対してたとえば１：５００〜１：５
０００のモル比でジクロロメタン中の溶液として触媒を
この混合物に添加し、かつ反応混合物を所望の時間、攪
拌する。転化をクロマトグラフィーにより追跡する。 【００８８】反応混合物を引き続き、当業者に公知の方
法により後処理してもよい。溶剤および希塩酸水溶液ま
たは水を添加することにより反応混合物を後処理するこ
とが有利であることが判明した。相分離の後、生成物を
自体公知の方法で蒸留により、または適切な結晶化法に
より有機相から分離する。 【００８９】工程ａ）で上記で詳細に記載した定義およ
び有利な範囲を有するエナンチオマーが富化された式
（ＩＩＩ）または（Ｖ）の化合物が得られる。 【００９０】リガンドの立体配置の選択に依存して、Ｓ
−もしくはＲ−立体配置の生成物が得られ、かつ立体配
置の情報はＡｒ基に隣接する炭素原子に関する。 【００９１】式（ＩＩＩ）または（Ｖ）の化合物を単離
するか、またはさらに直接反応させてもよい。中間体の
単離のために、反応混合物を、たとえば水および水との
混和性の低い有機溶剤に分離し、かつ所望の生成物を有
機相に移動させてもよい。有機溶剤を除去した後で、粗
生成物が得られ、これをたとえば結晶化または蒸留によ
り精製してもよい。 【００９２】式（ＩＩ）の化合物を工程ａ）で使用した
場合、エナンチオマーが富化された式（ＩＩＩ）の化合
物が得られ、これを工程ｂ）で上記で詳細に説明した定
義および有利な範囲を有する式（ＶＩ）のアミンと反応
させる。 【００９３】これはたとえばエナンチオマーが富化され
た式（ＩＩＩ）の化合物を式（ＶＩ）のアミンと、場合
により溶剤中で反応させるように行ってもよい。カルボ
ン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物またはそ
の他のカルボキサミドからのカルボキサミドの合成の概
要はHouben-Weyl、第４版、第Ｅ５巻、第９４１〜１０
１０頁に見ることができる。 【００９４】液状および気体状のアミンの場合、アミン
の溶液の使用が適切である。たとえばメチルアミンの場
合、水、メタノールまたはエタノール中のメチルアミン
の溶液を式（ＩＩＩ）のカルボン酸エステルの反応のた
めに有利に使用することができる。式（ＩＩＩ）の遊離
カルボン酸を式（Ｖ）のアミドへ転化するために、適切
な反応の例はカップリング試薬、たとえば２−ハロピリ
ジニウムまたは１，３−チアゾリウム塩の存在下、また
は酸性のカチオン交換体の存在下での一般式（ＶＩ）の
アミンの反応である。 【００９５】式（Ｖ）の化合物を式（Ｖ）の有利な化合
物へ転化することも可能である。これはたとえばアミド
基転移、Ｎ−アルキル化またはＮ−脱アルキル化により
行うことができる。 【００９６】次いで工程ｂ）で、エナンチオマーが富化
された式（ＩＩＩ）の化合物からエナンチオマーが富化
された式（Ｖ）の化合物が得られる。 【００９７】本発明の範囲は次の式（Ｖ）の化合物もま
た包含する：（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−（２−チオ
フェン−イル）−Ｎ−メチルプロピオンアミド、（Ｒ）
−３−ヒドロキシ−３−（２−チオフェン−イル）−Ｎ
−メチルプロピオンアミドおよびこれらの化合物の任意
の所望の混合物、たとえばラセミ体である。 【００９８】特に（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−（２−
チオフェン−イル）−Ｎ−メチルプロピオンアミドが挙
げられる。 【００９９】次いで式（Ｖ）のエナンチオマーが富化さ
れた化合物を式（Ｉ）のエナンチオマーが富化された化
合物へと還元してもよい。相応するアミンへのカルボキ
サミドの還元は原則として公知であり、かつHouben-Wey
l、"Methoden der Organischen Chemie"、第４版、
第Ｅ１６ｄ巻、第９８７〜１００３頁に概要が記載され
ている。 【０１００】式（Ｖ）の化合物と錯体のホウ素または水
素化アルミニウム、たとえば水素化リチウムアルミニウ
ム、Red-Al （Ｒ）（ナトリウムビス（２−メトキシエ
トキシ）ジヒドロアルミネート）または水素化ホウ素ナ
トリウムとの反応が有利である。 【０１０１】式（Ｖ）の化合物と水素化リチウムアルミ
ニウムとの反応が特に有利である。 【０１０２】工程ｃ）は有利には０〜１５０℃の範囲、
より有利には５０〜１１０℃の範囲の温度で実施する。
通常、還元は溶剤としてのエーテル中、有利には環式エ
ーテル、たとえばテトラヒドロフランまたはジオキサン
中で行うか、またはRed-Al （Ｒ）を用いた還元を同様に
溶剤としてのトルエン中で実施することができる。 【０１０３】本発明による方法では、エナンチオマーが
富化された式（Ｉ）の化合物は、式中でＡｒ、Ｒ１およ
びＲ２がそれぞれ上記で詳細に説明した定義および有利
な範囲を有する。 【０１０４】式（Ｉ）の具体的な化合物は次のものを含
む：（１Ｓ）−３−（メチルアミノ）−１−（２−チオ
フェン−イル）−１−プロパノール、（１Ｒ）−３−
（メチルアミノ）−１−（２−チオフェン−イル）−１
−プロパノール、（１Ｓ）−３−（ジメチルアミノ）−
１−（２−チオフェン−イル）−１−プロパノール、
（１Ｒ）−３−（ジメチルアミノ）−１−（２−チオフ
ェン−イル）−１−プロパノール、（１Ｓ）−３−（メ
チルアミノ）−１−（フェニル）−１−プロパノール、
（１Ｒ）−３−（メチルアミノ）−１−（フェニル）−
１−プロパノール、（１Ｓ）−３−（メチルアミノ）−
１−（４−トリル）−１−プロパノールおよび（１Ｒ）
−３−（メチルアミノ）−１−（４−トリル）−１−プ
ロパノール。 【０１０５】本発明により製造することができるエナン
チオマーが富化された式（Ｉ）の化合物は特に式（ＸＶ
Ｉ） アリール−ＣＨ（ＯＲ１０）−ＣＨ２−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２ （ＸＶＩ ） ［式中、アリール、Ｒ１およびＲ２は式（Ｉ）で詳細に
説明した定義および有利な範囲を有し、かつＲ１０は、
フェニルまたはナフチルであり、これらは非置換である
か、または無関係にシアノ、ＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、（Ｃ１〜
Ｃ１２−アルキル）、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ
１２−フルオロアルキルの群から選択された置換基によ
り１回もしくは数回置換されていてもよく、その際、フ
ルオロアルキルは１回、数回もしくは完全にフッ素置換
されたアルキル基である］のエナンチオマーが富化され
た化合物を製造するために適切である。 【０１０６】Ｒ１０は有利にはナフチルである。 【０１０７】式（ＸＶＩ）の有利な化合物は次のもので
ある：（Ｓ）−Ｎ−メチル−３−（１−ナフタレニルオ
キシ）−３−（２−チエニル）プロピルアミンおよび
（Ｒ）−Ｎ−メチル−３−（１−ナフタレニルオキシ）
−３−（２−チエニル）プロピルアミンおよび両者の塩
およびまた（Ｓ）−Ｎ−メチル−３−（４−トリフルオ
ロメチルフェニルオキシ）−３−（２−フェニル）プロ
ピルアミンおよび（Ｒ）−Ｎ−メチル−３−（４−トリ
フルオロメチルフェニルオキシ）−３−（２−フェニ
ル）プロピルアミンおよびまた両者の混合物（たとえば
ラセミ体）およびこれらの塩、およびまた（Ｓ）−Ｎ−
メチル−３−（２−トリルオキシ）−３−（２−フェニ
ル）プロピルアミンおよび（Ｒ）−Ｎ−メチル−３−
（２−トリルオキシ）−３−（２−フェニル）プロピル
アミンおよびまた両者の混合物（たとえばラセミ体）お
よびこれらの塩、しかし（Ｓ）−Ｎ−メチル−３−（１
−ナフタレニルオキシ）−３−（２−チエニル）プロピ
ルアミンが特に有利である。 【０１０８】従って本発明の範囲は工程としてｄ）塩基
の存在下で式（Ｉ）の化合物と式（ＸＶＩＩ）の化合物
との反応を有する方法もまた包含する。 【０１０９】式（ＸＶＩＩ） Ｒ１０−Ｈａｌ （ＸＶＩＩ） 中、Ｒ１０は式（ＸＶＩ）で詳細に説明した定義および
有利な範囲を有し、かつＨａｌはフッ素、塩素、臭素ま
たはヨウ素、有利にはフッ素である。 【０１１０】使用される式（ＸＶＩＩ）の化合物は有利
には１−フルオロナフタレンおよび４−クロロベンゾト
リフルオリドである。 【０１１１】有用な塩基は式（Ｉ）の化合物をアルコー
ル官能基において少なくとも部分的に脱プロトン化する
ことができる塩基である。 【０１１２】有利な塩基はアルカリ金属の水酸化物およ
び水素化物、たとえば水素化ナトリウム、これはたとえ
ばＵＳ５，３６２，８８６に記載されているように場合
により安息香酸カリウムまたは酢酸カリウムを添加し、
および水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。 【０１１３】式（Ｉ）、（Ｖ）および（ＸＶＩ）の化合
物は、特に医薬、たとえば有利にはセロトニンまたはノ
ルアドレナリン吸収阻害剤を製造するために適切であ
る。 【０１１４】本発明による方法は、容易に入手可能な反
応体から出発してエナンチオマーが富化した式（Ｉ）の
１−アリール−３−アミノプロパノールを、およびその
後の生成物を高い全収率、高いエナンチオマー余剰およ
び高い純度で工業的な規模で合成することが可能である
という利点を有する。 【０１１５】 【実施例】例１：２ｌのフラスコ中でナトリウムメトキ
シド１８０．８ｇおよびトルエン１５００ｍｌを１００
℃に加熱し、かつ次いでジメチルカーボネート５１０ｍ
ｌ中の２−アセチルチオフェン２５７ｇの溶液を４時間
以内に滴加した。反応中に形成されたメタノールを共沸
混合物として留去した。４ｌのフラスコ中に氷９００ｇ
中の濃硫酸１２０ｍｌを装入し、かつ４０℃を越えない
ように、冷却した反応混合物を添加した。攪拌を継続
し、かつｐＨをｐＨ１に調節した。この相を分離し、か
つ硫酸ナトリウム水溶液を用いて有機相を３回抽出し、
かつ次いで減圧下で濃縮した。粗生成物の真空蒸留によ
りメチルβ−オキソ−（２−チオフェン）プロピオネー
トが透明な帯黄色の液体として得られた（ＧＣによる純
度９８％、理論値の７４％）。 【０１１６】例２：メチル（３Ｓ）−３−ヒドロキシ−
３−（２−チエニル）プロパノエートシュレンク(Schle
nk)容器中に、Ｓ，Ｓ−ＴｓＤＰＥＮ３１４ｍｇ（２．
０３当量）およびＣＨ２Ｃｌ２ １０ｍｌ中の［（クメ
ン）ＲｕＣｌ２］２ ２６３ｍｇを秤量し、かつＥｔ３
Ｎ ０．３ｍｌ（２当量）を混合し、かつこの混合物を
室温で１５分間攪拌することにより触媒溶液を準備し
た。 【０１１７】スパージャー(sparging)撹拌機、還流冷却
器および内部温度計を備えた１ｌの多口フラスコ中で、
ＨＣＯＯＨ ４１ｍｌを２０分以内にＥｔ３Ｎ １５２
ｍｌに撹拌および氷冷下でゆっくり添加することにより
ＨＣＯＯＨ／Ｅｔ３Ｎ混合物（モル比１：１）を準備し
た。メチル２−オキソ−３−（２−チエニル）プロピオ
ネート１９０ｇをこの二相の混合物に添加し、均一な黄
色の溶液をジクロロメタン０．１ｌと混合し、かつ全混
合物をアルゴンの導通により２０分間脱気した。３６℃
に加熱し、かつ暗赤色の触媒溶液を激しく攪拌しながら
一度に反応混合物に添加した。アルゴンを反応混合物に
導通しながら攪拌を８００ｒｐｍで１４時間行った。 【０１１８】１ＮのＨＣｌ ０．３ｌおよびＣＨ２Ｃｌ
２ ０．３ｌを用いて希釈し、相分離した後、Ｈ２Ｏ相
をさらにＣＨ２Ｃｌ２を用いて２回抽出し、合した有機
相をＮａＣｌ溶液１５０ｍｌで洗浄し、ＭｇＳＯ４によ
り乾燥させ、濾過し、かつ溶剤を除去した。粗生成物を
精製しないで次の工程で転化率１００％で使用した。 【０１１９】ＩＶＡＤＥＸキャピラリーカラム（１２．
５ｍ、膜厚０．３μｍ、個別的な温度プログラムを使
用）を使用してＨＰガスクロマトグラフィーでガスクロ
マトグラフィーにより転化およびエナンチオマー分析を
行った。 【０１２０】 【化２】 【０１２１】１Ｈ ＮＭＲ（ｄｌ−クロロホルム、４０
０ＭＨｚ）：δ＝７．２３（ｍ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、
６．９５（ｍ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、５．３６（ｄｄ、１
Ｈ、ＣＨＯＨ）、３．７１（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ３）、
２．８６（ｍ、２Ｈ、ＣＨＨ）ｐｐｍ。 【０１２２】１３Ｃ ＮＭＲ（ｄｌ−クロロホルム、１
００ＭＨｚ）：δ＝１８５．３（Ｃ＝Ｏ）、１４６．８
（Ｃ、Ａｒ）、１２７．１（ＣＨ、Ａｒ）、１２５．３
（ＣＨ、Ａｒ）、１２４．１（ＣＨ、Ａｒ）、６６．９
（ＣＨＯＨ）、５２．４（ＣＨ ３）、４３．５（Ｃ
Ｈ２）ｐｐｍ。 【０１２３】キラルなＧＣ：１４．０５、１４．４１
分、ｅｅ＝９８．２％。 【０１２４】例３：メチル（３Ｓ）−３−ヒドロキシ−
３−（２−チエニル）プロパノエート１１５ｇを装入
し、かつ２モルのメチルアミンのメタノール溶液６１８
ｍｌと混合した。この混合物を６０℃で４時間攪拌し、
冷却し、かつ次いで減圧下で濃縮した。この方法で、Ｎ
−メチル−（３Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−（２−チエ
ニル）プロパンアミド（純度８６％、理論値の８８％）
１１８ｇが得られた。粗生成物を次の工程で、または塩
化メチレンとヘキサンとから再結晶させて使用すること
ができる。これによりＮ−メチル−（３Ｓ）−３−ヒド
ロキシ−３−（２−チエニル）プロパンアミド（理論値
の７６％）９３ｇが白色の結晶として得られた。あるい
は精製を蒸留により行ってもよい。 【０１２５】ＩＶＡＤＥＸキャピラリーカラム（１２．
５ｍ、膜厚０．３μｍ、個別的な温度プログラムを使
用）を使用してＨＰガスクロマトグラフィーでガスクロ
マトグラフィーにより転化率およびエナンチオマー分析
を行った。 【０１２６】例４：無水テトラヒドロフラン１７２８ｍ
ｌを水素化リチウムアルミニウム５２ｇと共に装入し、
かつ加熱して還流させた。同時にテトラヒドロフラン６
９２ｇ中に溶解したＮ−メチル−（３Ｓ）−３−ヒドロ
キシ−３−（２−チエニル）プロパンアミド８６．４ｇ
の滴加を開始した。滴加が終了した後、還流下で一夜、
攪拌を継続した。次いで反応混合物を室温に冷却し、か
つ水１０３７ｍｌを慎重に滴加した。１０％の水酸化ナ
トリウム溶液１７３ｍｌを次いで滴加し、かつ該溶液を
濾過した。溶剤を減圧下で除去した。粗生成物を１Ｎの
水酸化ナトリウム溶液３４６ｍｌと混合し、かつそのつ
どトルエン３４５ｍｌで３回抽出した。有機相を合し、
かつ揮発性成分を減圧下で除去して（１Ｓ）−３−（メ
チルアミノ）−１−（２−チエニル）−１−プロパノー
ル（純度８４％、理論値の８０％）７６ｇが得られた。
富化されたアリールアミノプロパノールの製造方法およ
びその使用および中間体に関する。 【０００２】 【従来の技術】１−アリール−３−アミノプロパン−１
−オールは、特に医薬を製造するための中間体として工
業的に重要である。たとえばいくつかの１−アリール−
３−アミノプロパン−１−オールは、セラトニンまたは
ノルアドレナリン吸収阻害剤を製造するための前駆物質
として使用される。これらの阻害剤のいくつかにおいて
特定のエナンチオマーが不活性であるか、もしくは活性
が低いのみではなく、不所望の副作用を示すことも証明
された（ＵＳ−Ａ５，１０４，８９９）。 【０００３】CoreyおよびReichard（Tetrahedron Lett
ers、３９、５２０７、１９８９）は、重要な工程で３
−クロロプロピオフェノンがキラルなボランを使用して
非対称的にＳ−３−クロロ−１−フェニル−１−プロパ
ノールを生じるＳ−フルオキセチンの製造方法を記載し
ている。 【０００４】ヨウ化ナトリウムおよびメチルアミンとの
反応後に、（Ｓ）−３−（メチルアミノ）−１−フェニ
ルプロパン−１−オールが得られ、次いでこれをさらに
反応させて最終生成物が得られる。この方法の欠点は、
高価な反応試薬を使用しなくてはならないことと、全収
率がわずか７７〜８２％であることである。 【０００５】１−（２−チオフェン−イル）−３−クロ
ロプロパン−１−オンから出発してエナンチオマーが富
化された（１Ｓ）−３−（メチルアミノ）−１−（２−
チオフェン−イル）−１−プロパノールを製造する方法
がChirality ２０００、１２、第２６〜２９頁に記載
されている。ラセミ体の３−クロロ−１−（２−チエニ
ル）−１−プロパノールへと還元した後で、ラセミ体を
酵素により分離し、かつ（Ｓ）−エナンチオマーをさら
にＮａＩおよびメチルアミンと反応させて（Ｓ）−３−
（メチルアミノ）−１−（２−チオフェン−イル）−プ
ロパン−１−オールが得られる。この方法は酵素による
ラセミ体分離が原則としてわずか５０％の所望のエナン
チオマーを生じることができるのみであり、従って全収
率は経済的に受け入れがたいものであるという欠点を有
する。 【０００６】類似の合成経路がJ. Lab. Radiopharm.
１９９５、３６、２１３〜２２３頁に記載されてお
り、ここでは１−（２−チオフェン−イル）−３−クロ
ロプロパン−１−オンがボランおよびオキサアザボロリ
ジン(oxazaborolidine)により非対称的に還元されてい
る。この工程における収率はわずか６１％であり、従っ
て全プロセスは不経済である。 【０００７】 【特許文献１】ＵＳ−Ａ５，１０４，８９９ 【非特許文献１】CoreyおよびReichard、Tetrahedron
Letters、３９、５２０７、１９８９年 【非特許文献２】Chirality ２０００、１２、第２６
〜２９頁 【非特許文献３】J. Lab. Radiopharm. １９９５
年、３６、２１３〜２２３頁 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、容易な方法で得られる反応体から出発してエナンチ
オマーが富化されたアリールアミノプロパノールを製造
するために、効率がよく、かつ広く適用可能な方法を提
供することである。 【０００９】 【課題を解決するための手段】上記課題は本発明によ
り、エナンチオマーが富化された式（Ｉ） Ａｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＲ１Ｒ２ （Ｉ） ［式中、Ａｒは、置換された、または非置換のアリール
基であり、かつＲ１およびＲ２は、相互に無関係に水
素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ４〜Ｃ １４−アリール
またはＣ５〜Ｃ１５−アリールアルキルであるか、また
は２つのＲ１およびＲ２は、一緒になってＣ３〜Ｃ１２
−アルキレンである］の化合物の製造方法において、 ａ）式（ＩＩ）の化合物をエナンチオマーが富化された
式（ＩＩＩ）の化合物へと転化するか、または式（Ｉ
Ｖ）の化合物をエナンチオマーが富化された式（Ｖ）の
化合物へと転化し、 Ａｒ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯＯＲ３ （ＩＩ） Ａｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ３ （ＩＩＩ） Ａｒ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯＮＲ１Ｒ２ （ＩＶ） Ａｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＮＲ１Ｒ２ （Ｖ） ［式中、いずれの場合でもＡｒは、式（Ｉ）で定義した
ものを表し、かつＲ１およびＲ２はそれぞれ式（Ｉ）で
定義したものを表し、かつＲ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０
−アルキル、Ｃ４〜Ｃ１４−アリールまたはＣ５〜Ｃ
１５−アリールアルキルである］かつ反応を− 遷移金
属触媒の存在下で、 − 水素または水素を移動する化合物またはこれらの混
合物を用いて 行い、 ｂ）工程ａ）のために式（ＩＩ）の化合物を使用した場
合には、エナンチオマーが富化された式（ＩＩＩ）の化
合物を式（ＶＩ） ＨＮＲ１Ｒ２ （ＶＩ） ［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ式（Ｉ）で定義し
たものを表す］のアミンと反応させて上記のエナンチオ
マーが富化された式（Ｖ）の化合物が得られ、かつ ｃ）エナンチオマーが富化された式（Ｖ）の化合物を還
元することにより、上記のエナンチオマーが富化された
式（Ｉ）の化合物へと転化することを特徴とする、エナ
ンチオマーが富化された式（Ｉ）の化合物の製造方法に
より解決される。 【００１０】本発明の範囲はそれぞれの特徴に関して有
利である範囲および領域の所望の任意の組み合わせもま
た包含する。 【００１１】本発明の方法にとって、エナンチオマーが
富化された、とは、エナンチオマー純粋な化合物または
１つのエナンチオマーがエナンチオマー余剰で存在する
化合物のエナンチオマーの混合物も指し、つまり以下で
はその他のエナンチオマーと比較したｅｅ（エナンチオ
マー余剰）を指す。このエナンチオマー余剰は有利には
１０〜１００％ｅｅであり、特に６０〜１００％ｅｅお
よびとりわけ有利には８５〜１００％ｅｅである。 【００１２】本発明の目的のために、エナンチオマーが
富化された、とは、特にＡｒ基に隣接する炭素の立体配
置に関する。 【００１３】式（Ｉ）〜（Ｖ）において、Ａｒは有利に
は６〜２４個の骨格炭素原子を有する炭素環式芳香族基
であるか、または４〜２４個の骨格炭素原子を有するヘ
テロ芳香族基であり、その際、環あたり、０、１、２ま
たは３の骨格炭素原子が窒素、硫黄または酸素の群から
選択されるヘテロ原子により置換されていてもよく、た
だしヘテロ芳香族基全体では少なくとも１つの骨格炭素
原子が置換されている。 【００１４】炭素環式芳香族基またはヘテロ芳香族基
は、環あたり、ヒドロキシル、フルオロ、ニトロ、シア
ノ、遊離もしくは保護されたホルミル、Ｃ１〜Ｃ１２−
アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−ハロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１４
−アリール、Ｃ６〜Ｃ１５−アリールアルキル、−ＰＯ
−［（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル］２、−ＰＯ−［（Ｃ５
〜Ｃ１４］−アリール］２、−ＰＯ−［（Ｃ１〜Ｃ８）
−アルキル）（Ｃ５〜Ｃ １４）−アリール）］、トリ
（Ｃ１〜Ｃ８−アルキル）シロキシまたは一般式（ＶＩ
Ｉ） Ａ−Ｂ−Ｄ−Ｅ （ＶＩＩ） ［式中、相互に無関係にＡは存在しないか、またはＣ１
〜Ｃ８−アルキレン基であり、かつＢは存在しないか、
または酸素、硫黄もしくはＮＲ４であり、その際、Ｒ４
は水素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１５−アリー
ルアルキルまたはＣ５〜Ｃ１４−アリールであり、かつ
Ｄはカルボニル基であり、かつＥはＲ５、ＯＲ５、ＮＨ
Ｒ６またはＮ（Ｒ６）２であり、その際、Ｒ５は、Ｃ１
〜Ｃ８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１５−アリールアルキル、
Ｃ１〜Ｃ８−ハロアルキルまたはＣ５〜Ｃ１４−アリー
ルであり、かつＲ６はそれぞれ無関係にＣ１〜Ｃ８−ア
ルキル、Ｃ６〜Ｃ１５−アリールアルキルまたはＣ６〜
Ｃ１４−アリールであるか、またはＮ（Ｒ６）２は一緒
になって環式アミノ基を表す］の基または一般式（ＶＩ
ＩＩａ〜ｅ） Ａ−Ｅ （ＶＩＩＩａ） Ａ−ＳＯ２−Ｅ （ＶＩＩＩｂ） Ａ−Ｂ−ＳＯ２Ｒ２ （ＶＩＩＩｃ） Ａ−ＳＯ３Ｗ （ＶＩＩＩｄ） Ａ−ＣＯＷ （ＶＩＩＩｅ） ［式中、Ａ、Ｂ、ＥおよびＲ２はそれぞれ上記のものを
表し、かつＷはＯＨ、ＮＨ２またはＯＭであり、その
際、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン
の二分の一当量、アンモニウムイオンまたは有機アンモ
ニウムイオンである］の基の群から選択される５つまで
の同一もしくは異なった置換基により置換されていても
よい。 【００１５】特に有利には式（Ｉ）〜（Ｖ）中で、Ａｒ
は合計して６〜１４個の骨格炭素原子を有する単環式も
しくは二環式の炭素環式芳香族基であるか、または４〜
１２個の骨格炭素原子を有する単環式もしくは二環式の
ヘテロ芳香族基であり、該基中で、環は骨格炭素原子を
有していないか、または環あたり１つ、２つもしくは３
つの骨格炭素原子を有していてもよく、ただしすべての
ヘテロ芳香族基中で少なくとも１つの骨格炭素原子は窒
素、硫黄もしくは酸素の群から選択されるヘテロ原子に
より置換されており、かつその際、単環式もしくは二環
式の芳香族基は非置換であるか、または環あたり１つ、
２つもしくは３つの基により置換されていてもよく、該
基はそれぞれ無関係にヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキル、シアノ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭ、ＣＯＯ−（Ｃ１
〜Ｃ１２−アルキル）、ＣＯＯ−（Ｃ４〜Ｃ１０−アリ
ール）、ＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、ＣＯ−
（Ｃ ４〜Ｃ１０−アリール）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキル）、（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−Ｏ−（Ｃ１〜
Ｃ１２−アルキル）、（Ｃ４〜Ｃ１０−アリール）−Ｏ
−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｏ−（Ｃ４〜Ｃ１０−
アリール）、Ｏ−ＣＯ−（Ｃ４〜Ｃ１０−アリール）、
Ｏ−ＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、ＯＣＯＯ−
（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキル）２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｎ
（Ｃ４〜Ｃ１０−アリール）２、ＮＨ−（Ｃ ４〜Ｃ１０
−アリール）、フッ素、塩素、臭素、ＮＯ２、ＳＯ
３Ｈ、ＳＯ３Ｍ、ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、
ＳＯ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｃ１〜Ｃ１２−フル
オロアルキル、その際、フルオロアルキルは上記のよう
な１回、数回もしくは完全にフッ素置換されたアルキル
基であり、ＮＨＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１ ２−アルキル）、Ｃ
ＯＮＨ２、ＣＯＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｎ
ＨＣＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、ＰＯ（Ｃ４〜
Ｃ１０−アリール）２、ＰＯ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキ
ル）２、ＰＯ３Ｈ２、ＰＯ３Ｍ２、ＰＯ３ＨＭ、ＰＯ
（Ｏ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）２の群から選択されて
おり、その際、Ｍはいずれの場合でもアルカリ金属イオ
ンまたはアルカリ土類金属イオンの半当量である。 【００１６】特に有利にはアリールはフェニル、２−も
しくは３−チオフェニル、２−もしくは３−フラニル、
２−もしくは３−ピロリル、３−もしくは４−ピラゾリ
ル、１−、２−もしくは４−チアゾリル、１−、２−も
しくは４−オキサゾリル、２−、４−もしくは５−イミ
ダゾリル、２−、３−もしくは４−ピリジル、２−もし
くは３−ピラジニル、２−、４−もしくは５−ピリミジ
ル、３−、４−、５−もしくは６−ピリダジニル、２−
もしくは３−インドリル、３−インダゾリル、インダゾ
リル、２−もしくは３−ベンゾフラニル、２−もしくは
３−ベンゾチオフェン−イル、２−、３−もしくは４−
キノリニル、イソキノリニル、２−、４−、６−もしく
は７−プテリジニルまたは２−、３−、４−、５−、６
−、８−、９−もしくは１０−フェナントレニル、その
際、記載したそれぞれの基は、無関係にＣ１〜Ｃ４−ア
ルキル、シアノ、ＣＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、
Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ４−アル
キル）２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、フッ素、
塩素、臭素またはＣ１〜Ｃ４−フルオロアルキル、たと
えばトリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエ
チルもしくはペンタフルオロエチルの群から選択される
基を環あたり１つもしくは２つ有しているか、またはこ
れらの基を有していない。 【００１７】Ａｒはさらに有利には２−チオフェン−イ
ルである。 【００１８】式（Ｉ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（Ｖ
Ｉ）中のＲ１およびＲ２は有利には無関係に水素、メチ
ル、エチル、イソプロピル、フェニルまたはベンジルで
ある。 【００１９】ＮＲ１Ｒ２は全体として式（Ｉ）、（Ｉ
Ｖ）および（Ｖ）中で特に有利にはメチルアミノ、エチ
ルアミノおよびイソプロピルアミノ、および式（ＶＩ）
中でＨＮＲ１Ｒ２はメチルアミン、エチルアミンおよび
イソプロピルアミンである。 【００２０】ＮＲ１Ｒ２は全体として式（Ｉ）、（Ｉ
Ｖ）および（Ｖ）中で特に有利にはメチルアミノであ
り、かつ式（ＶＩ）中で、ＨＮＲ１Ｒ２はメチルアミン
である。 【００２１】Ｒ３は式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）中でそ
れぞれ有利には水素、メチル、エチル、イソプロピル、
ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、
フェニルまたはベンジルであり、ただし特に有利である
のはメチルおよびエチルであり、かつとりわけメチルが
有利である。 【００２２】本発明による方法にとって有利な式（Ｉ
Ｉ）の化合物は次のものである：メチル３−オキソ−３
−（２−チエニル）プロパノエート、エチル３−オキソ
−３−（２−チエニル）プロパノエート、イソプロピル
３−オキソ−３−（２−チエニル）プロパノエート、ｔ
−ブチル３−オキソ−３−（２−チエニル）プロパノエ
ート、２−エチルヘキシル３−オキソ−３−（２−チエ
ニル）プロパノエート、メチル３−オキソ−３−（フェ
ニル）プロパノエート、エチル３−オキソ−３−（フェ
ニル）プロパノエート、イソプロピル３−オキソ−３−
（フェニル）プロパノエート、ｔ−ブチル３−オキソ−
３−（フェニル）プロパノエート、２−エチルヘキシル
３−オキソ−３−（フェニル）プロパノエート、メチル
３−オキソ−３−（４−トリル）プロパノエート、エチ
ル３−オキソ−３−（４−トリル）プロパノエート、イ
ソプロピル３−オキソ−３−（４−トリル）プロパノエ
ート、ｔ−ブチル３−オキソ−３−（４−トリル）プロ
パノエートおよび２−エチルヘキシル３−オキソ−３−
（４−トリル）プロパノエート。 【００２３】本発明による方法にとって有利な式（Ｉ
Ｖ）の化合物は次のものである：３−オキソ−３−（フ
ェニル）プロパンアミド、Ｎ−メチル−３−オキソ−３
−（フェニル）プロパンアミド、Ｎ−ベンジル−３−オ
キソ−３−（フェニル）プロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−３−オキソ−３−（フェニル）プロパンアミド、
３−オキソ−３−（４−トリル）プロパンアミド、Ｎ−
メチル−３−オキソ−３−（４−トリル）プロパンアミ
ド、Ｎ−ベンジル−３−オキソ−３−（４−トリル）プ
ロパンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オキソ−３−
（４−トリル）プロパンアミド、３−オキソ−３−（２
−チエニル）プロパンアミド、Ｎ−メチル−３−オキソ
−３−（２−チエニル）プロパンアミドおよびＮ−ベン
ジル−３−オキソ−３−（２−チエニル）プロパンアミ
ド。 【００２４】本発明による方法にとって上記で詳細に説
明した定義および有利な範囲を有する式（ＩＩ）の化合
物を工程ａ）で使用することが有利である。 【００２５】本発明による方法にとってＡｒおよびＲ１
に関して上記で詳細に説明した定義および有利な範囲を
有する式（ＩＩ）の化合物を工程ａ）で使用し、かつ工
程ｂ）でメチルアミンと反応させることが有利である。 【００２６】本発明による方法のために使用することが
できる式（ＩＩ）の化合物は、たとえば式（ＩＸ） Ａｒ−ＣＯ−ＣＨ３ （ＩＸ） ［式中、Ａｒは式（Ｉ）で詳細に説明したものと同じ定
義および有利な範囲を有する］の化合物を式（Ｘ） Ｒ３−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ３ （Ｘ） ［式中、Ｒ３の基はそれぞれ無関係に式（ＩＩ）で記載
したものと同じ定義および有利な範囲を有する］の化合
物と反応させることにより得られる。 【００２７】１例は２−アセチルチオフェンとジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカー
ボネートまたはジベンジルカーボネートとの反応であ
る。 【００２８】本発明による方法のために使用することが
できる式（ＩＶ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物と類
似の方法で、たとえば式（ＩＸ）の化合物と式（ＸＩ）
の化合物 Ｒ３−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２ （ＸＩ） ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の基は相互に無関係に、
しかし有利には同様に式（ＩＩ）および（ＩＶ）で記載
したものと同じ定義および有利な範囲を有する］との塩
基性触媒反応により得られる。 【００２９】式（ＸＩ）の化合物の例は次のものを含
む：メチルＮ−メチルカルバメート、エチルＮ−メチル
カルバメート、メチルＮ−メチルカルバメート、エチル
Ｎ−メチルカルバメート、メチルＮ，Ｎ−ジメチルカル
バメートおよびエチルＮ，Ｎ−ジメチルカルバメート。 【００３０】このような反応はたとえばTetrahedron L
ett. １９９８年、３９、第４９９５頁に記載されてお
り、かつたとえば２−アセチル−チオフェンとメチルＮ
−メチルカルバメートまたはエチルＮ−メチルカルバメ
ートとの反応に類似の方法で適用することができる。 【００３１】本発明による方法で使用することができる
式（ＩＶ）の化合物は、同様にたとえばSynth. Commu
n. １９８７年、１７、第１３〜１８頁に記載されてい
るように、一般式（ＩＸ）の化合物とイソシアネートと
の塩基性触媒による反応により得られる。１例は２−ア
セチルチオフェンとメチルイソシアネート、エチルイソ
シアネートまたはベンジルイソシアネートとの反応であ
る。 【００３２】本発明の目的のために、アリールは、たと
えばおよび有利には炭素環式の芳香族基またはヘテロ芳
香族基であり、これはヘテロ原子を有していないか、ま
たは環あたり１つ、２つもしくは３つのヘテロ原子を有
しており、しかしヘテロ芳香族基全体の中に少なくとも
１つのヘテロ原子が存在し、該ヘテロ原子は窒素、硫黄
もしくは酸素の群から選択されている。炭素環式の芳香
族基またはヘテロ芳香族基は環あたり、それぞれ無関係
にたとえば、および有利にはヒドロキシル、Ｃ １〜Ｃ
１２−アルキル、シアノ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＭ、その
際、Ｍはアルカリ金属イオンまたは当量の半分のアルカ
リ土類金属イオンであり、ＣＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキル）、ＣＯＯ−（Ｃ４〜Ｃ１０−アリール）、ＣＯ
−（Ｃ１〜Ｃ １２−アルキル）、ＣＯ−（Ｃ４〜Ｃ１０
−アリール）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、Ｏ−
（Ｃ４〜Ｃ１０−アリール）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ１２−アル
キル） ２、ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、フッ
素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ１２−フルオロアルキル、そ
の際、フルオロアルキルは上記のとおり１回、数回もし
くは完全にフッ素置換されたアルキル基であり、ＣＯＮ
Ｈ２、ＣＯＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、ＮＨＣ
ＯＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）の群から選択される
５つまでの置換基により置換されていてもよい。同じこ
とがアリールアルキル基のアリール成分に関しても該当
する。 【００３３】本発明の目的のために、アルキルまたはア
ルキレンまたはアルコキシはいずれの場合も無関係に直
鎖状、環式、分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルキルも
しくはアルキレンもしくはアルコキシ基であり、これは
場合によりさらにＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基により置換
されていてもよい。同じことがアリールアルキル基のア
ルキレン成分にも該当する。 【００３４】全ての文脈でＣ１〜Ｃ６−アルキルはたと
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロヘキシル
およびｎ−ヘキシルであり、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルはさ
らにたとえばｎ−ヘプチル、ｎ−オクチルまたはイソオ
クチルであり、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルはさらに付加的
にたとえばｎ−デシルおよびｎ−ドデシルであり、かつ
Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルはさらに付加的にｎ−ヘキサデ
シルおよびｎ−オクタデシルである。 【００３５】たとえばＣ１〜Ｃ４−アルキレンは全ての
文脈において有利にはメチレン、１，１−エチレン、
１，２−エチレン、１，１−プロピレン、１，２−プロ
ピレン、１，３−プロピレン、１，１−ブチレン、１，
２−ブチレン、２，３−ブチレンおよび１，４−ブチレ
ンであり、かつＣ１〜Ｃ８−アルキレンは付加的に１，
５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，１−シクロ
ヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、１，２−シク
ロヘキシレンおよび１，８−オクチレンである。 【００３６】たとえばＣ１〜Ｃ４−アルコキシは全ての
文脈において有利にはメトキシ、エトキシ、イソプロポ
キシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシおよびｔ−ブトキ
シであり、かつＣ１〜Ｃ８−アルコキシは付加的にシク
ロヘキシルオキシである。 【００３７】置換基として一般的なアリールという用語
は炭素環式基およびヘテロ芳香族基を含み、これらは骨
格原子を有していないか、または環あたり１つ、２つも
しくは３つ有しており、しかし全体の基中に少なくとも
１つの骨格原子を有しており、かつヘテロ原子は窒素、
硫黄または酸素の群から選択される。Ｃ５〜Ｃ１０−ア
リールはたとえば、および有利にはフェニル、ピリジ
ル、ｏ−トリル、ｍ−トリルまたはｐ−トリルであり、
かつＣ５〜Ｃ１４−アリールは付加的にアントラセニル
である。 【００３８】同じことがアリールアルキル基のアリール
成分にも該当する。Ｃ６〜Ｃ１５−アリールアルキルは
たとえばおよび有利にはベンジルである。 【００３９】本発明の目的のために、ハロアルキルおよ
びフルオロアルキルはそれぞれ無関係に直鎖状、環式、
分枝鎖状もしくは非分枝鎖状のアルキル基であり、これ
らは１回もしくは数回もしくは完全に、フッ素、塩素も
しくは臭素から選択されるハロゲン原子、および特にフ
ッ素により無関係に置換されていてもよい。 【００４０】たとえば、および有利にはＣ１〜Ｃ８−ハ
ロアルキルは全ての文脈で有利にはトリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチ
ル、ペンタフルオロエチルおよびノナフルオロブチルで
あり、かつＣ１〜Ｃ８−フルオロアルキルはトリフルオ
ロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフ
ルオロエチルおよびノナフルオロブチルである。 【００４１】保護されたホルミル基はアミナール、アセ
タールまたは混合されたアミノアセタールとすることに
より保護されたホルミル基を意味し、その際、アミナー
ル、アセタールおよび混合されたアミノアセタールは非
環式であっても、環式であってもよい。 【００４２】たとえば、および有利には保護されたホル
ミルは１，１−（２，５−ジオキシ）シクロペンチレン
基である。 【００４３】本発明による方法の工程ａ）では、式（Ｉ
Ｉ）の化合物を遷移金属触媒の存在下にエナンチオマー
が富化された式（ＩＩＩ）の化合物へと転化するかまた
は式（ＩＶ）の化合物をエナンチオマーが富化された式
（Ｖ）の化合物へと転化し、かつ反応を水素または水素
を移動する化合物またはこれらの混合物を用いて行う。 【００４４】エナンチオマーが富化された第二アルコー
ルへのケトンの、触媒による還元は原則的に公知であ
る。使用される還元剤は通例の分子水素、または移動水
素化(transfer hydrogenations)の場合、水素移動化合
物、たとえばギ酸またはイソプロパノールである。 【００４５】工程ａ）はたとえば、および有利には式
（ＩＩ）の化合物または式（ＩＶ）の化合物が、立体異
性体が富化されたキラルなルテニウム、ロジウム、イリ
ジウムまたはパラジウム錯体を含む遷移金属触媒および
場合により溶剤の存在下に水素により還元されるよう
に、またはルテニウム、ロジウム、イリジウムまたはパ
ラジウムの塩と立体異性体が富化されたリガンドとの反
応により上記化合物が得られるように実施することがで
きる。 【００４６】たとえばＲｕ−ホスフィン触媒を使用した
アリールβ−ケトエステルの非対称の水素化は、Tetrah
edron １９９５、２７、４８０１またはOrg. and Or
ganomet. Synth. １９９９、２、１７５に記載されて
いる。総括的な論文はTetrahedron Asymmetry １９９
７、８、３３２７に見ることができる。ビナフチルもし
くはビフェニルホスフィンリガンドを有するルテニウム
触媒は特に、ＥＰ５２９４４４、ＥＰ６４３０６５、Ｅ
Ｐ７４９９７３およびＥＰ７６４６５２に記載されてい
るような非対称水素化のために適切である。 【００４７】しかし、本発明による方法のために工程
ａ）を移動水素化として実施することが有利である。 【００４８】有利な実施態様では、式（ＩＩ）の化合物
または式（ＩＶ）の化合物を ｉ）ルテニウム、ロジウムもしくはイリジウムを含有す
る触媒の存在下および ｉｉ）少なくともその若干は保護された形で存在する少
なくとも１種のアミンの存在下に、 ｉｉｉ）ギ酸、ホルメートまたはこれらの混合物と ｉｖ）場合により有機溶剤の存在下に反応させるように
工程ａ）を実施する。 【００４９】たとえば、および有利には使用される触媒
はルテニウム錯体を含有する触媒である。有利なルテニ
ウム錯体は式（ＸＩＩ）の化合物を式（ＸＩＩＩ）の化
合物と反応させることにより得られる錯体または式（Ｘ
ＩＶ）の錯体である。式（ＸＩＩ）の化合物と式（ＸＩ
ＩＩ）の化合物とを反応させることにより得られるルテ
ニウム錯体を使用することが特に有利である。有利な実
施態様では、式（ＸＩＩＩ）の化合物対式（ＩＩ）の化
合物のモル比は２：１〜３：１、特に有利には２．０
１：１〜２．４：１である。 【００５０】有利には、式（ＸＩＩＩ）の化合物および
式（ＸＩＩ）の化合物を混合し、かつ該混合物を有機溶
剤にとる。得られる混合物を、反応混合物へ添加する前
に、有利には塩基、有利には第三アミンと共に、たとえ
ば、および有利には１０〜３０分間攪拌し、かつ第三ア
ミンのモル比は式（ＸＩＩＩ）の化合物に対してたとえ
ば有利には１：１〜３：１、より有利には１：１〜２：
１である。 【００５１】有機溶剤およびアミンに関して、以下に詳
細に記載する内容およぼ有利な範囲が適用される。 【００５２】式（ＸＩＩ） ［ＲｕＸ２（アレーン）］２ （ＸＩＩ） の化合物中で、アレーンは６〜１２個の環炭素原子を有
する配位された芳香族化合物であり、これはさらに６つ
までの基により置換されていてもよく、これらはそれぞ
れ無関係にＣ１〜Ｃ８−アルキル、ベンジルおよびフェ
ニルの群から選択され、かつＸはたとえば、および有利
には塩素、臭素またはヨウ素であり、特に有利には塩素
である。 【００５３】アレーンは有利にはベンゼンまたはナフタ
レンであり、これは６つまでの基により置換されていて
もよく、これらの基はそれぞれ無関係にメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｔ−ブチルによ
り置換されている。 【００５４】アレーンは有利にはメシチレン、クメンま
たはベンゼンである。 【００５５】式（ＸＩＩ）の特に有利な化合物は次のも
のである：（ベンゼン）ジクロロルテニウム二量体、
（メシチレン）ジクロロルテニウム二量体および（クメ
ン）ジクロロルテニウム二量体およびさらに（クメン）
ジクロロルテニウム二量体が特に有利である。 【００５６】式（ＸＩＩＩ） 【００５７】 【化１】 【００５８】中で、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ無関係
にたとえばＣ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ４〜Ｃ１５−ア
リールまたはＣ５〜Ｃ１６−アリールアルキルである
か、またはＲ７およびＲ８は、一緒になって直鎖状もし
くは分枝鎖状のＣ３〜Ｃ１２−アルキレン基であり、か
つＲ９は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−フ
ルオロアルキルまたはＣ ４〜Ｃ１５−アリールである。 【００５９】Ｒ７およびＲ８は、有利には同一のフェニ
ルであるか、または一緒になって直鎖状のＣ３〜Ｃ８−
アルキレン、たとえば１，３−プロピレンまたは１，４
−ブチレンであるか、またはＲ７およびＲ８は特に有利
には同一のフェニルである。 【００６０】Ｒ９は、有利にはＣ１〜Ｃ４−アルキル、
Ｃ１〜Ｃ４−フルオロアルキル、フェニルまたはナフチ
ルであり、これらはさらに非置換であるか、またはＣ１
〜Ｃ ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ
４−フルオロアルキル、フッ素および塩素の群から選択
される１つ、２つ、３つ、４つもしくは５つの基により
置換されていてもよい。 【００６１】Ｒ９は、特に有利にはメチル、トリフルオ
ロメチル、ペンタフルオロエチル、ノナフルオロブチ
ル、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−エチルフェニル、ｐ−
アニシル、ｐ−エトキシフェニル、ｐ−クロロフェニ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−ト
リイソプロピルフェニル、ｐ−フルオロフェニル、ペン
タフルオロフェニルおよびナフチルである。 【００６２】Ｒ９はとりわけ有利にはｐ−トリル、フェ
ニル、ナフチルである。 【００６３】Ｒ９はさらに有利にはｐ−トリルである。 【００６４】式（ＸＩＩＩ）の化合物は有利には９０％
以上、特に有利には９５％以上およびとりわけ有利には
９８．５％以上の立体異性体の純度を有している。 【００６５】式（ＸＩＩＩ）の化合物の例は次のものを
含む：Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２
−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−ｐ−トリルス
ルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−ｏ−
トリルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および
（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチ
ル］−ｍ−トリルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフ
ェニルエチル］−フェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２
−ジフェニルエチル］−４−エチルフェニルスルホンア
ミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２
−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−３−エチルフ
ェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および
（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチ
ル］−２−エチルフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２
−ジフェニルエチル］−２，４，６−トリメチルフェニ
ルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］
−２，４，６−トリイソプロピルフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−４−クロロフェ
ニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］
−３−クロロフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジ
フェニルエチル］−２−クロロフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−４−フルオロフ
ェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および
（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチ
ル］−３−フルオロフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−
１，２−ジフェニルエチル］−２−フルオロフェニルス
ルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−４−
メトキシフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフ
ェニルエチル］−３−メトキシフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−２−メトキシフ
ェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および
（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチ
ル］−１−ナフチルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフ
ェニルエチル］−２−ナフチルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−
１，２−ジフェニルエチル］−ペンタフルオロフェニル
スルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，
２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］−メ
タンスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエチル］
−トリフルオロメタンスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−ｐ−トリルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−ｏ−トリルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−ｍ−トリルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−フェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）
および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシル］−
４−エチルフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−３−エチルフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘ
キシル］−２−エチルフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−２，４，６−トリメチルフェニルスル
ホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノシクロヘキシル］−２，４，６−トリ
イソプロピルフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−４−クロロフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘ
キシル］−３−クロロフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−２−クロロフェニルスルホンアミド、
Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミ
ノシクロヘキシル］−４−フルオロフェニルスルホンア
ミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２
−アミノシクロヘキシル］−３−フルオロフェニルスル
ホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノシクロヘキシル］−２−フルオロフェ
ニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシル］−４−メトキ
シフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）およ
び（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシル］−３−
メトキシフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロヘキシ
ル］−２−メトキシフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−１−ナフチルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−２−ナフチルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−ペンタフルオロフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロヘキシル］−メタンスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロヘキシル］−トリフルオロメタンスルホンアミド、
Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミ
ノシクロペンチル］−ｐ−トリルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］−ｏ−トリルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］−ｍ−トリルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］フェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロペ
ンチル］−４−エチルフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］−３−エチルフェニルスルホンアミド、
Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミ
ノシクロペンチル］−２−エチルフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロペンチル］−２，４，６−トリメチルフェ
ニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロペンチル］−２，４，６
−トリイソプロピルフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］−４−クロロフェニルスルホンアミド、
Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミ
ノシクロペンチル］−３−クロロフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロペンチル］−２−クロロフェニルスルホン
アミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−
２−アミノシクロペンチル］−４−フルオロフェニルス
ルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノシクロペンチル］−３−フルオロフェ
ニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１
Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロペンチル］−２−フルオ
ロフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）およ
び（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロペンチル］−４−
メトキシフェニルスルホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシクロペンチ
ル］−３−メトキシフェニルスルホンアミド、Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノシ
クロペンチル］−２−メトキシフェニルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロペンチル］−１−ナフチルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロペンチル］−２−ナフチルスルホンアミ
ド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２−
アミノシクロペンチル］−ペンタフルオロフェニルスル
ホンアミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２
Ｓ）−２−アミノシクロペンチル］−メタンスルホンア
ミド、Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）および（１Ｓ，２Ｓ）−２
−アミノシクロペンチル］−トリフルオロメタンスルホ
ンアミド。 【００６６】 式（ＸＩＶ） ［ＲｕＸ２（アレーン）｛（ＸＩＩＩ）｝］ （ＸＩＶ） 中でアレーンおよびＸはそれぞれ式（ＸＩＩ）で詳細に
記載した定義および有利な範囲を有し、式（ＸＩＶ）中
の（ＸＩＩＩ）は記載した定義および有利な範囲を有す
る式（ＸＩＩＩ）の化合物を表す。 【００６７】式（ＸＩＶ）の化合物は次のものを含む：
［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミ
ノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−ｐ−トリル
スルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］
ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１
Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニ
ルエチル］−ｏ−トリルスルホンアミダト−κＮ］クロ
ロ［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−ｍ−トリルスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチ
ル］−フェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η
６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，
２−ジフェニルエチル］−４−エチルフェニルスルホン
アミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウ
ム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）
−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］
−３−エチルフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−２−エチルフェニ
ルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２，４，６−トリメチルフェニルスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチ
ル］−２，４，６−トリイソプロピルフェニルスルホン
アミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウ
ム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）
−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］
−４−クロロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−クロロフェニ
ルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２−クロロフェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−４−
フルオロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−フルオロフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２−フルオロフェニルスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−４−
メトキシフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−メトキシフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２−メトキシフェニルスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）アト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウ
ム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）
−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］
−１−ナフチルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η
６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，
２−ジフェニルエチル］−２−ナフチルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−ペン
タフルオロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−メタンスルホンア
ミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム
（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−
２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−
トリフルオロメタンスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−ｐ−トリルスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−ト
リメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
１，２−ジフェニルエチル］−ｏ−トリルスルホンアミ
ダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチ
ルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２
−ジフェニルエチル］−ｍ−トリルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフ
ェニルエチル］−フェニルスルホンアミダト−κＮ］ク
ロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエ
チル］−４−エチルフェニルスルホンアミダト−κＮ］
クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］
ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１
Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニ
ルエチル］−３−エチルフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２−エチルフェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフ
ェニルエチル］−２，４，６−トリメチルフェニルスル
ホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−
トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−２，４，６−トリ
イソプロピルフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチ
ル］−４−クロロフェニルスルホンアミダト−κＮ］ク
ロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエ
チル］−３−クロロフェニルスルホンアミダト−κＮ］
クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］
ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１
Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニ
ルエチル］−２−クロロフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−４−フルオロフェニルスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジ
フェニルエチル］−３−フルオロフェニルスルホンアミ
ダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチ
ルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２
−ジフェニルエチル］−２−フルオロフェニルスルホン
アミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリ
メチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
１，２−ジフェニルエチル］−４−メトキシフェニルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５
−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−メトキシフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，
３，５−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、
［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミ
ノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−２−メトキ
シフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）
−１，３，５−トリメチルベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）アト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリ
メチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
１，２−ジフェニルエチル］−１−ナフチルスルホンア
ミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメ
チルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，
２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，
２−ジフェニルエチル］−２−ナフチルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチル
ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ
および１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−
ジフェニルエチル］−ペンタフルオロフェニルスルホン
アミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリ
メチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
１，２−ジフェニルエチル］−メタンスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジ
フェニルエチル］−トリフルオロメタンスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチル
ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ
および１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−
ジフェニルエチル］−ｐ−トリルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−ｏ−
トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジ
フェニルエチル］−ｍ−トリルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−フェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフ
ェニルエチル］−４−エチルフェニルスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−
エチルフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η
６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
１，２−ジフェニルエチル］−２−エチルフェニルスル
ホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエ
チル］−２，４，６−トリメチルフェニルスルホンアミ
ダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム
（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−
２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−
２，４，６−トリイソプロピルフェニルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム
（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−
２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−
４−クロロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−クロロフェニ
ルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−２−クロロフェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−４−
フルオロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−フルオロフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフ
ェニルエチル］−２−フルオロフェニルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム
（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−
２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−
４−メトキシフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−３−メトキシフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフ
ェニルエチル］−２−メトキシフェニルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム
（ＩＩ）アト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエ
チル］−１−ナフチルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−１，２−ジフェニルエチル］−２−ナフチルスル
ホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエ
チル］−ペンタフルオロフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェニルエチル］−メタ
ンスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−１，２−ジフェ
ニルエチル］−トリフルオロメタンスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−ｐ−トリルスル
ホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−ｏ
−トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−
ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ
および１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘ
キシル］−ｍ−トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−フェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−エチルフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−２，４，６−トリメチルフェニルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム
（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−
２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−クロロ
フェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−
ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ
および１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘ
キシル］−３−クロロフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−フルオロフ
ェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキ
シル］−３−フルオロフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−メトキシフ
ェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキ
シル］−３−メトキシフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−１−ナフチルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］
ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１
Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］
−２−ナフチルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η
６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
シクロヘキシル］−メタンスルホンアミダト−κＮ］ク
ロロ［（η６）−ベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、ｖＮ
−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−
κＮ）−シクロヘキシル］−トリフルオロメタンスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ベンゼン］ルテ
ニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−ｐ−
トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−ク
メン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−ｍ−トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−フェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−エチルフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−２，４，６−トリメチルフェニルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−クロロフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−３−クロロフェニルスルホンアミダト−κＮ］ク
ロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−４−フルオロフェニルスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−３−
フルオロフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−４−メトキシフェニルスルホ
ンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−３−
メトキシフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−１−ナフチルスルホンアミダ
ト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−２−ナフチルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメン］ル
テニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，
２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−メ
タンスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−クメ
ン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび
１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−トリフルオロメタンスルホンアミダト−κＮ］ク
ロロ［（η６）−クメン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−ｐ−トリルスルホンアミダト
−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベ
ンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキ
シル］−ｍ−トリルスルホンアミダト−κＮ］クロロ
［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］ルテニ
ウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−フェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，
３，５−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、
［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミ
ノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−エチルフェニルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５
−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−２，４，６−トリメチルフェ
ニルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，
３，５−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、
［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミ
ノ−κＮ）−シクロヘキシル］−４−クロロフェニルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５
−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−３−クロロフェニルスルホン
アミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリ
メチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１
Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−
シクロヘキシル］−４−フルオロフェニルスルホンアミ
ダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチ
ルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２
Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロ
ヘキシル］−３−フルオロフェニルスルホンアミダト−
κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベン
ゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよ
び１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシ
ル］−４−メトキシフェニルスルホンアミダト−κＮ］
クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］
ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１
Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］
−３−メトキシフェニルスルホンアミダト−κＮ］クロ
ロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼン］ルテ
ニウム（ＩＩ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２
Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−１−
ナフチルスルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−
１，３，５−トリメチルベンゼン］ルテニウム（Ｉ
Ｉ）、［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−
（アミノ−κＮ）−シクロヘキシル］−２−ナフチルス
ルホンアミダト−κＮ］クロロ［（η６）−１，３，５
−トリメチルベンゼン］ルテニウム（ＩＩ）、［Ｎ−
［（１Ｒ，２Ｒおよび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κ
Ｎ）−シクロヘキシル］−メタンスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）および［Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒお
よび１Ｓ，２Ｓ）−２−（アミノ−κＮ）−シクロヘキ
シル］−トリフルオロフェニルスルホンアミダト−κ
Ｎ］クロロ［（η６）−１，３，５−トリメチルベンゼ
ン］ルテニウム（ＩＩ）。 【００６８】工程ａ）のために特に有利な触媒は、Ｓ，
Ｓ−もしくはＲ，Ｒ−Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−
１，２−ジフェニルエチレンジアミンと（クメン）ジク
ロロルテニウム二量体とを反応させることにより得られ
るルテニウム錯体からなる触媒である。 【００６９】ｉｉ）中で、操作は少なくともそのうちの
若干がプロトン化された形で存在する少なくとも１種の
アミン、有利には１種のアミンの存在下に行う。 【００７０】ギ酸、ホルメートまたはこれらの混合物も
またｉｉ）のために使用する。 【００７１】ギ酸とアミンとの混合物を使用することは
有利である。この方法で相応するギ酸アンモニウムは少
なくとも部分的に形成され、これを類似の方法で使用す
ることができる。 【００７２】有利なアミンは特に式（ＸＶ） ＮＲ１０Ｒ１１Ｒ１２ （ＸＶ） ［式中、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ無関係
に水素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルまたはベンジルである］
のアミンである。 【００７３】特に有利なアミンはアンモニアおよび式中
でＲ１０、Ｒ１１およびＲ１２がそれぞれ無関係にＣ１
〜Ｃ８−アルキルまたはベンジルである式（ＸＶ）のア
ミンである。 【００７４】特に有利なアミンは式中でＲ１０、Ｒ１１
およびＲ１２がそれぞれ無関係にエチル、ｎ−ブチルま
たはｎ−ヘキシルであるアミンであるが、しかしトリエ
チルアミンを使用することがよりいっそう有利である。 【００７５】ギ酸対第三アミンのモル比はたとえば１：
１〜３：１、および１．０１：１〜１．５：１の比は有
利である。 【００７６】基質に対するギ酸のモル比はたとえば１：
１〜３：１であってもよく、かつ１：１〜１．５：１が
有利であり、１．０２：１〜１．１：１が特に有利であ
る。 【００７７】ｉｉｉ）によれば、工程ａ）は有機溶剤の
存在下でも不在下でも実施することが出来るが、有利に
は存在下で実施する。 【００７８】適切な有機溶剤は次のものを含む：アミ
ド、たとえばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、１６個までの炭素原子を有する場合によりハロゲ
ン化された脂肪族もしくは芳香族脂肪族溶剤、たとえば
トルエン、ｏ−、ｍ−およびｐ−キシレン、クロロホル
ム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、異性体のジクロ
ロベンゼン、フルオロベンゼン、ニトリル、たとえばア
セトニトリル、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキシド
またはこれらの混合物である。 【００７９】有利な溶剤はアセトニトリル、Ｎ−メチル
ピロリドン、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベ
ンゼン、異性体のジクロロベンゼン、フルオロベンゼン
またはこれらの混合物、および特に有利であるのはジク
ロロメタン、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリジノン
またはこれらの混合物である。 【００８０】反応温度はたとえば−１０℃〜１５０℃、
および有利には２０〜１００℃、特に有利には２０〜８
０℃である。 【００８１】反応時間はたとえば０．５時間〜４８時
間、有利には６〜２４時間である。 【００８２】ルテニウムのモル量はたとえば使用される
基質に対して０．０１〜１．０モル％、および有利には
０．０２〜０．２モル％、特に有利には０．０２〜０．
１モル％である。 【００８３】反応を実質的に酸素不含の雰囲気で実施す
ることは有利であるが、しかし義務的ではない。実質的
に酸素不含とはたとえば酸素の含有率が０〜１体積％、
有利には０〜０．１体積％であることを意味する。 【００８４】反応は反応の間に放出される二酸化炭素を
除去することにより促進することができる。反応混合物
をたとえば１００〜３０００分- １、有利には５００〜
１５００分- １の平均的な攪拌速度で強力に攪拌するこ
とが有利であり、従って本発明により包含される。ある
いは、または補足的に二酸化炭素の除去は不活性ガス流
を反応混合物に導通するか、または反応混合物上に通過
させることにより支援することができる。適切なガスの
例は窒素、希ガス、たとえばアルゴン、またはこれらの
混合物である。 【００８５】工程ａ）の特に有利な実施態様を以下に記
載するが、しかしこれは本発明を限定するものではな
い。 【００８６】攪拌容器中で、ギ酸とトリエチルアミンと
を単純に混合することによって１：１混合物（モル）を
準備し、かつ式（ＩＩ）の化合物または式（ＩＶ）の化
合物をこの二相の混合物に等モル量で、またはわずかな
不足で添加する。基質の溶解度に依存して一定量の有機
溶剤を添加する。窒素を導通することにより混合物を不
活性化し、かつ該混合物を強力に攪拌しながら所望の反
応温度まで加熱する。 【００８７】基質に対してたとえば１：５００〜１：５
０００のモル比でジクロロメタン中の溶液として触媒を
この混合物に添加し、かつ反応混合物を所望の時間、攪
拌する。転化をクロマトグラフィーにより追跡する。 【００８８】反応混合物を引き続き、当業者に公知の方
法により後処理してもよい。溶剤および希塩酸水溶液ま
たは水を添加することにより反応混合物を後処理するこ
とが有利であることが判明した。相分離の後、生成物を
自体公知の方法で蒸留により、または適切な結晶化法に
より有機相から分離する。 【００８９】工程ａ）で上記で詳細に記載した定義およ
び有利な範囲を有するエナンチオマーが富化された式
（ＩＩＩ）または（Ｖ）の化合物が得られる。 【００９０】リガンドの立体配置の選択に依存して、Ｓ
−もしくはＲ−立体配置の生成物が得られ、かつ立体配
置の情報はＡｒ基に隣接する炭素原子に関する。 【００９１】式（ＩＩＩ）または（Ｖ）の化合物を単離
するか、またはさらに直接反応させてもよい。中間体の
単離のために、反応混合物を、たとえば水および水との
混和性の低い有機溶剤に分離し、かつ所望の生成物を有
機相に移動させてもよい。有機溶剤を除去した後で、粗
生成物が得られ、これをたとえば結晶化または蒸留によ
り精製してもよい。 【００９２】式（ＩＩ）の化合物を工程ａ）で使用した
場合、エナンチオマーが富化された式（ＩＩＩ）の化合
物が得られ、これを工程ｂ）で上記で詳細に説明した定
義および有利な範囲を有する式（ＶＩ）のアミンと反応
させる。 【００９３】これはたとえばエナンチオマーが富化され
た式（ＩＩＩ）の化合物を式（ＶＩ）のアミンと、場合
により溶剤中で反応させるように行ってもよい。カルボ
ン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物またはそ
の他のカルボキサミドからのカルボキサミドの合成の概
要はHouben-Weyl、第４版、第Ｅ５巻、第９４１〜１０
１０頁に見ることができる。 【００９４】液状および気体状のアミンの場合、アミン
の溶液の使用が適切である。たとえばメチルアミンの場
合、水、メタノールまたはエタノール中のメチルアミン
の溶液を式（ＩＩＩ）のカルボン酸エステルの反応のた
めに有利に使用することができる。式（ＩＩＩ）の遊離
カルボン酸を式（Ｖ）のアミドへ転化するために、適切
な反応の例はカップリング試薬、たとえば２−ハロピリ
ジニウムまたは１，３−チアゾリウム塩の存在下、また
は酸性のカチオン交換体の存在下での一般式（ＶＩ）の
アミンの反応である。 【００９５】式（Ｖ）の化合物を式（Ｖ）の有利な化合
物へ転化することも可能である。これはたとえばアミド
基転移、Ｎ−アルキル化またはＮ−脱アルキル化により
行うことができる。 【００９６】次いで工程ｂ）で、エナンチオマーが富化
された式（ＩＩＩ）の化合物からエナンチオマーが富化
された式（Ｖ）の化合物が得られる。 【００９７】本発明の範囲は次の式（Ｖ）の化合物もま
た包含する：（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−（２−チオ
フェン−イル）−Ｎ−メチルプロピオンアミド、（Ｒ）
−３−ヒドロキシ−３−（２−チオフェン−イル）−Ｎ
−メチルプロピオンアミドおよびこれらの化合物の任意
の所望の混合物、たとえばラセミ体である。 【００９８】特に（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−（２−
チオフェン−イル）−Ｎ−メチルプロピオンアミドが挙
げられる。 【００９９】次いで式（Ｖ）のエナンチオマーが富化さ
れた化合物を式（Ｉ）のエナンチオマーが富化された化
合物へと還元してもよい。相応するアミンへのカルボキ
サミドの還元は原則として公知であり、かつHouben-Wey
l、"Methoden der Organischen Chemie"、第４版、
第Ｅ１６ｄ巻、第９８７〜１００３頁に概要が記載され
ている。 【０１００】式（Ｖ）の化合物と錯体のホウ素または水
素化アルミニウム、たとえば水素化リチウムアルミニウ
ム、Red-Al （Ｒ）（ナトリウムビス（２−メトキシエ
トキシ）ジヒドロアルミネート）または水素化ホウ素ナ
トリウムとの反応が有利である。 【０１０１】式（Ｖ）の化合物と水素化リチウムアルミ
ニウムとの反応が特に有利である。 【０１０２】工程ｃ）は有利には０〜１５０℃の範囲、
より有利には５０〜１１０℃の範囲の温度で実施する。
通常、還元は溶剤としてのエーテル中、有利には環式エ
ーテル、たとえばテトラヒドロフランまたはジオキサン
中で行うか、またはRed-Al （Ｒ）を用いた還元を同様に
溶剤としてのトルエン中で実施することができる。 【０１０３】本発明による方法では、エナンチオマーが
富化された式（Ｉ）の化合物は、式中でＡｒ、Ｒ１およ
びＲ２がそれぞれ上記で詳細に説明した定義および有利
な範囲を有する。 【０１０４】式（Ｉ）の具体的な化合物は次のものを含
む：（１Ｓ）−３−（メチルアミノ）−１−（２−チオ
フェン−イル）−１−プロパノール、（１Ｒ）−３−
（メチルアミノ）−１−（２−チオフェン−イル）−１
−プロパノール、（１Ｓ）−３−（ジメチルアミノ）−
１−（２−チオフェン−イル）−１−プロパノール、
（１Ｒ）−３−（ジメチルアミノ）−１−（２−チオフ
ェン−イル）−１−プロパノール、（１Ｓ）−３−（メ
チルアミノ）−１−（フェニル）−１−プロパノール、
（１Ｒ）−３−（メチルアミノ）−１−（フェニル）−
１−プロパノール、（１Ｓ）−３−（メチルアミノ）−
１−（４−トリル）−１−プロパノールおよび（１Ｒ）
−３−（メチルアミノ）−１−（４−トリル）−１−プ
ロパノール。 【０１０５】本発明により製造することができるエナン
チオマーが富化された式（Ｉ）の化合物は特に式（ＸＶ
Ｉ） アリール−ＣＨ（ＯＲ１０）−ＣＨ２−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２ （ＸＶＩ ） ［式中、アリール、Ｒ１およびＲ２は式（Ｉ）で詳細に
説明した定義および有利な範囲を有し、かつＲ１０は、
フェニルまたはナフチルであり、これらは非置換である
か、または無関係にシアノ、ＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ１２−ア
ルキル）、Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、（Ｃ１〜
Ｃ１２−アルキル）、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ
１２−フルオロアルキルの群から選択された置換基によ
り１回もしくは数回置換されていてもよく、その際、フ
ルオロアルキルは１回、数回もしくは完全にフッ素置換
されたアルキル基である］のエナンチオマーが富化され
た化合物を製造するために適切である。 【０１０６】Ｒ１０は有利にはナフチルである。 【０１０７】式（ＸＶＩ）の有利な化合物は次のもので
ある：（Ｓ）−Ｎ−メチル−３−（１−ナフタレニルオ
キシ）−３−（２−チエニル）プロピルアミンおよび
（Ｒ）−Ｎ−メチル−３−（１−ナフタレニルオキシ）
−３−（２−チエニル）プロピルアミンおよび両者の塩
およびまた（Ｓ）−Ｎ−メチル−３−（４−トリフルオ
ロメチルフェニルオキシ）−３−（２−フェニル）プロ
ピルアミンおよび（Ｒ）−Ｎ−メチル−３−（４−トリ
フルオロメチルフェニルオキシ）−３−（２−フェニ
ル）プロピルアミンおよびまた両者の混合物（たとえば
ラセミ体）およびこれらの塩、およびまた（Ｓ）−Ｎ−
メチル−３−（２−トリルオキシ）−３−（２−フェニ
ル）プロピルアミンおよび（Ｒ）−Ｎ−メチル−３−
（２−トリルオキシ）−３−（２−フェニル）プロピル
アミンおよびまた両者の混合物（たとえばラセミ体）お
よびこれらの塩、しかし（Ｓ）−Ｎ−メチル−３−（１
−ナフタレニルオキシ）−３−（２−チエニル）プロピ
ルアミンが特に有利である。 【０１０８】従って本発明の範囲は工程としてｄ）塩基
の存在下で式（Ｉ）の化合物と式（ＸＶＩＩ）の化合物
との反応を有する方法もまた包含する。 【０１０９】式（ＸＶＩＩ） Ｒ１０−Ｈａｌ （ＸＶＩＩ） 中、Ｒ１０は式（ＸＶＩ）で詳細に説明した定義および
有利な範囲を有し、かつＨａｌはフッ素、塩素、臭素ま
たはヨウ素、有利にはフッ素である。 【０１１０】使用される式（ＸＶＩＩ）の化合物は有利
には１−フルオロナフタレンおよび４−クロロベンゾト
リフルオリドである。 【０１１１】有用な塩基は式（Ｉ）の化合物をアルコー
ル官能基において少なくとも部分的に脱プロトン化する
ことができる塩基である。 【０１１２】有利な塩基はアルカリ金属の水酸化物およ
び水素化物、たとえば水素化ナトリウム、これはたとえ
ばＵＳ５，３６２，８８６に記載されているように場合
により安息香酸カリウムまたは酢酸カリウムを添加し、
および水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。 【０１１３】式（Ｉ）、（Ｖ）および（ＸＶＩ）の化合
物は、特に医薬、たとえば有利にはセロトニンまたはノ
ルアドレナリン吸収阻害剤を製造するために適切であ
る。 【０１１４】本発明による方法は、容易に入手可能な反
応体から出発してエナンチオマーが富化した式（Ｉ）の
１−アリール−３−アミノプロパノールを、およびその
後の生成物を高い全収率、高いエナンチオマー余剰およ
び高い純度で工業的な規模で合成することが可能である
という利点を有する。 【０１１５】 【実施例】例１：２ｌのフラスコ中でナトリウムメトキ
シド１８０．８ｇおよびトルエン１５００ｍｌを１００
℃に加熱し、かつ次いでジメチルカーボネート５１０ｍ
ｌ中の２−アセチルチオフェン２５７ｇの溶液を４時間
以内に滴加した。反応中に形成されたメタノールを共沸
混合物として留去した。４ｌのフラスコ中に氷９００ｇ
中の濃硫酸１２０ｍｌを装入し、かつ４０℃を越えない
ように、冷却した反応混合物を添加した。攪拌を継続
し、かつｐＨをｐＨ１に調節した。この相を分離し、か
つ硫酸ナトリウム水溶液を用いて有機相を３回抽出し、
かつ次いで減圧下で濃縮した。粗生成物の真空蒸留によ
りメチルβ−オキソ−（２−チオフェン）プロピオネー
トが透明な帯黄色の液体として得られた（ＧＣによる純
度９８％、理論値の７４％）。 【０１１６】例２：メチル（３Ｓ）−３−ヒドロキシ−
３−（２−チエニル）プロパノエートシュレンク(Schle
nk)容器中に、Ｓ，Ｓ−ＴｓＤＰＥＮ３１４ｍｇ（２．
０３当量）およびＣＨ２Ｃｌ２ １０ｍｌ中の［（クメ
ン）ＲｕＣｌ２］２ ２６３ｍｇを秤量し、かつＥｔ３
Ｎ ０．３ｍｌ（２当量）を混合し、かつこの混合物を
室温で１５分間攪拌することにより触媒溶液を準備し
た。 【０１１７】スパージャー(sparging)撹拌機、還流冷却
器および内部温度計を備えた１ｌの多口フラスコ中で、
ＨＣＯＯＨ ４１ｍｌを２０分以内にＥｔ３Ｎ １５２
ｍｌに撹拌および氷冷下でゆっくり添加することにより
ＨＣＯＯＨ／Ｅｔ３Ｎ混合物（モル比１：１）を準備し
た。メチル２−オキソ−３−（２−チエニル）プロピオ
ネート１９０ｇをこの二相の混合物に添加し、均一な黄
色の溶液をジクロロメタン０．１ｌと混合し、かつ全混
合物をアルゴンの導通により２０分間脱気した。３６℃
に加熱し、かつ暗赤色の触媒溶液を激しく攪拌しながら
一度に反応混合物に添加した。アルゴンを反応混合物に
導通しながら攪拌を８００ｒｐｍで１４時間行った。 【０１１８】１ＮのＨＣｌ ０．３ｌおよびＣＨ２Ｃｌ
２ ０．３ｌを用いて希釈し、相分離した後、Ｈ２Ｏ相
をさらにＣＨ２Ｃｌ２を用いて２回抽出し、合した有機
相をＮａＣｌ溶液１５０ｍｌで洗浄し、ＭｇＳＯ４によ
り乾燥させ、濾過し、かつ溶剤を除去した。粗生成物を
精製しないで次の工程で転化率１００％で使用した。 【０１１９】ＩＶＡＤＥＸキャピラリーカラム（１２．
５ｍ、膜厚０．３μｍ、個別的な温度プログラムを使
用）を使用してＨＰガスクロマトグラフィーでガスクロ
マトグラフィーにより転化およびエナンチオマー分析を
行った。 【０１２０】 【化２】 【０１２１】１Ｈ ＮＭＲ（ｄｌ−クロロホルム、４０
０ＭＨｚ）：δ＝７．２３（ｍ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、
６．９５（ｍ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、５．３６（ｄｄ、１
Ｈ、ＣＨＯＨ）、３．７１（ｓ、３Ｈ、ＯＣＨ３）、
２．８６（ｍ、２Ｈ、ＣＨＨ）ｐｐｍ。 【０１２２】１３Ｃ ＮＭＲ（ｄｌ−クロロホルム、１
００ＭＨｚ）：δ＝１８５．３（Ｃ＝Ｏ）、１４６．８
（Ｃ、Ａｒ）、１２７．１（ＣＨ、Ａｒ）、１２５．３
（ＣＨ、Ａｒ）、１２４．１（ＣＨ、Ａｒ）、６６．９
（ＣＨＯＨ）、５２．４（ＣＨ ３）、４３．５（Ｃ
Ｈ２）ｐｐｍ。 【０１２３】キラルなＧＣ：１４．０５、１４．４１
分、ｅｅ＝９８．２％。 【０１２４】例３：メチル（３Ｓ）−３−ヒドロキシ−
３−（２−チエニル）プロパノエート１１５ｇを装入
し、かつ２モルのメチルアミンのメタノール溶液６１８
ｍｌと混合した。この混合物を６０℃で４時間攪拌し、
冷却し、かつ次いで減圧下で濃縮した。この方法で、Ｎ
−メチル−（３Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−（２−チエ
ニル）プロパンアミド（純度８６％、理論値の８８％）
１１８ｇが得られた。粗生成物を次の工程で、または塩
化メチレンとヘキサンとから再結晶させて使用すること
ができる。これによりＮ−メチル−（３Ｓ）−３−ヒド
ロキシ−３−（２−チエニル）プロパンアミド（理論値
の７６％）９３ｇが白色の結晶として得られた。あるい
は精製を蒸留により行ってもよい。 【０１２５】ＩＶＡＤＥＸキャピラリーカラム（１２．
５ｍ、膜厚０．３μｍ、個別的な温度プログラムを使
用）を使用してＨＰガスクロマトグラフィーでガスクロ
マトグラフィーにより転化率およびエナンチオマー分析
を行った。 【０１２６】例４：無水テトラヒドロフラン１７２８ｍ
ｌを水素化リチウムアルミニウム５２ｇと共に装入し、
かつ加熱して還流させた。同時にテトラヒドロフラン６
９２ｇ中に溶解したＮ−メチル−（３Ｓ）−３−ヒドロ
キシ−３−（２−チエニル）プロパンアミド８６．４ｇ
の滴加を開始した。滴加が終了した後、還流下で一夜、
攪拌を継続した。次いで反応混合物を室温に冷却し、か
つ水１０３７ｍｌを慎重に滴加した。１０％の水酸化ナ
トリウム溶液１７３ｍｌを次いで滴加し、かつ該溶液を
濾過した。溶剤を減圧下で除去した。粗生成物を１Ｎの
水酸化ナトリウム溶液３４６ｍｌと混合し、かつそのつ
どトルエン３４５ｍｌで３回抽出した。有機相を合し、
かつ揮発性成分を減圧下で除去して（１Ｓ）−３−（メ
チルアミノ）−１−（２−チエニル）−１−プロパノー
ル（純度８４％、理論値の８０％）７６ｇが得られた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00
(72)発明者 クラウス ドライスバッハ
ドイツ連邦共和国 ライヒリンゲン ベル
ガーホフ 54
(72)発明者 ボリス ボッシュ
ドイツ連邦共和国 ケルン ウンター カ
ーレンハウゼン 42
(72)発明者 アンドレーアス シュトレ
ドイツ連邦共和国 ヴッペルタール アム
キルヒェンフェルト 13
Ｆターム(参考） 4C023 CA01 EA11
4G069 AA06 BA27B BC70B BE13B
CB41 CB70
4H006 AA02 AB84 AC41 AC81 BA22
BA46
4H039 CA60 CB20
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 エナンチオマーが富化された式（Ｉ） Ａｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＲ１Ｒ２ （Ｉ） ［式中、 Ａｒは、置換された、または非置換のアリール基であ
り、かつＲ１およびＲ２は、相互に無関係に水素、Ｃ１
〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ４〜Ｃ １４−アリールまたはＣ
５〜Ｃ１５−アリールアルキルであるか、または２つの
Ｒ１およびＲ２は、一緒になってＣ３〜Ｃ１２−アルキ
レンである］の化合物の製造方法において、 ａ）式（ＩＩ）の化合物をエナンチオマーが富化された
式（ＩＩＩ）の化合物へと転化するか、または式（Ｉ
Ｖ）の化合物をエナンチオマーが富化された式（Ｖ）の
化合物へと転化し、 Ａｒ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯＯＲ３ （ＩＩ） Ａｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＯＲ３ （ＩＩＩ） Ａｒ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＯＮＲ１Ｒ２ （ＩＶ） Ａｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＮＲ１Ｒ２ （Ｖ） ［式中、いずれの場合でもＡｒは、式（Ｉ）で定義した
ものを表し、かつＲ１およびＲ２はそれぞれ式（Ｉ）で
定義したものを表し、かつＲ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０
−アルキル、Ｃ４〜Ｃ１４−アリールまたはＣ５〜Ｃ
１５−アリールアルキルである］かつ反応を − 遷移金属触媒の存在下で、 − 水素または水素を移動する化合物またはこれらの混
合物を用いて行い、 ｂ）工程ａ）のために式（ＩＩ）の化合物を使用した場
合には、エナンチオマーが富化された式（ＩＩＩ）の化
合物を式（ＶＩ） ＨＮＲ１Ｒ２ （ＶＩ） ［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ式（Ｉ）で定義し
たものを表す］のアミンと反応させて上記のエナンチオ
マーが富化された式（Ｖ）の化合物が得られ、かつ ｃ）エナンチオマーが富化された式（Ｖ）の化合物を還
元することにより、上記のエナンチオマーが富化された
式（Ｉ）の化合物へと転化することを特徴とする、エナ
ンチオマーが富化された化合物の製造方法。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004155756A (ja) * | 2002-04-30 | 2004-06-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | 光学活性アルコールの製造方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7659409B2 (en) | 2002-03-19 | 2010-02-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | 3-Hydroxy-3-(2-thienyl) propionamides and production method thereof, and production method of 3-amino-1-(2-thienyl)-1-propanols using the same |
| AU2003221028A1 (en) * | 2002-03-19 | 2003-09-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | 3-hydroxy-3-(2-thienyl)propionamide compound, process for producing the same, and process for producing 3-amino-1-(2-thienyl)-1-propanol compound therefrom |
| GB0221438D0 (en) * | 2002-09-16 | 2002-10-23 | Avecia Ltd | Processes and compounds |
| US20050197503A1 (en) * | 2004-03-05 | 2005-09-08 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Process for the preparation of N-alkyl-N-methyl-3-hydroxy-3-(2-thienyl)-propylamines |
| GB0425320D0 (en) * | 2004-11-17 | 2004-12-22 | Johnson Matthey Plc | Diamines |
| CZ299270B6 (cs) * | 2006-01-04 | 2008-06-04 | Zentiva, A. S. | Zpusob výroby hydrochloridu (S)-N-methyl-3-(1-naftyloxy)-3-(2-thienyl)propylaminu |
| WO2008004191A2 (en) | 2006-07-03 | 2008-01-10 | Ranbaxy Laboratories Limited | Process for the preparation of enantiomerically pure salts of n-methyl-3- ( 1-naphthaleneoxy) -3- (2-thienyl) propanamine |
| CN101657438A (zh) * | 2006-12-22 | 2010-02-24 | 斯索恩有限公司 | 制备度洛西汀和相关化合物的方法 |
| WO2009010238A2 (en) * | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Synthon B.V. | Duloxetine formulations |
| WO2009054887A1 (en) * | 2007-10-22 | 2009-04-30 | Merck & Co., Inc. | Process for preparing an anti-hypercholesterolemic compound |
| CZ304602B6 (cs) | 2009-09-02 | 2014-07-30 | Zentiva, K. S. | Způsob krystalizace hydrochloridu (S)-N-methyl-3-(1-naftyloxy)-3-(2-thienyl)propylaminu (hydrochloridu duloxetinu) |
| ES2425379T3 (es) * | 2010-08-30 | 2013-10-15 | Saltigo Gmbh | Procedimiento para la preparación de (S)-3-N-metilamino-1-(2-tienil)-1-propanol |
| CN104130239B (zh) * | 2014-08-16 | 2016-05-04 | 瑞阳制药有限公司 | 度洛西汀手性中间体的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2081462A1 (en) * | 1990-05-01 | 1991-11-02 | James S. Frazee | Five-membered ring alkanoic acid leukotriene antagonists |
| US5104899A (en) | 1990-08-13 | 1992-04-14 | Sepracor, Inc. | Methods and compositions for treating depression using optically pure fluoxetine |
| DE4128787A1 (de) | 1991-08-30 | 1993-03-04 | Bayer Ag | Neue zwischenprodukte und ihre verwendung bei der herstellung von s-ketoprofen |
| DE4209616A1 (de) * | 1992-03-25 | 1993-09-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von µ-Hydroxycarbonsäureestern |
| IL105716A0 (en) * | 1992-06-08 | 1993-09-22 | Richter Gedeon Vegyeszet | Aminopropanol derivatives,their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| DE4330730A1 (de) | 1993-09-10 | 1995-03-16 | Bayer Ag | Neue Bisphosphine für asymmetrische Hydrierkatalysatoren |
| US5362886A (en) | 1993-10-12 | 1994-11-08 | Eli Lilly And Company | Asymmetric synthesis |
| DE19522293A1 (de) | 1995-06-20 | 1997-01-02 | Bayer Ag | Neue Bisphospine als Katalysatoren für asymmetrische Reaktionen |
| DE19535243A1 (de) | 1995-09-22 | 1997-03-27 | Bayer Ag | Neue Zwischenprodukte für die Synthese von Bisphosphinverbindungen |
| US7659409B2 (en) | 2002-03-19 | 2010-02-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | 3-Hydroxy-3-(2-thienyl) propionamides and production method thereof, and production method of 3-amino-1-(2-thienyl)-1-propanols using the same |
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