JPS5946234A - 光学活性アルコ−ルの製造方法 - Google Patents
光学活性アルコ−ルの製造方法Info
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- JPS5946234A JPS5946234A JP15712882A JP15712882A JPS5946234A JP S5946234 A JPS5946234 A JP S5946234A JP 15712882 A JP15712882 A JP 15712882A JP 15712882 A JP15712882 A JP 15712882A JP S5946234 A JPS5946234 A JP S5946234A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性有機ボラン錯体を用いる不斉還元によ
り、ケトンより対応する光学活性アルコールを製造する
方法に関する。さらに詳しくは、本発明は一般式〔■〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一もしくは異なって低級ア
ルキル、非置換もしくは置換アリール、または非置換も
しくは置換アラルキルを示す）で表わされる光学活性α
，α−二置換−β−アミノアルコールとボランとを反応
させて得られる錯体により一般式〔■〕 （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４は異なってアルキル、非置換も
しは置換アリール、または非置換もしくは置換アラルキ
ルを示す）で表わされるケトンを還元することを特徴と
する、一般式〔■〕（式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４は前記と同
意義を有する）で表わされる光学活性アルコールの製造
方法に関する。
り、ケトンより対応する光学活性アルコールを製造する
方法に関する。さらに詳しくは、本発明は一般式〔■〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一もしくは異なって低級ア
ルキル、非置換もしくは置換アリール、または非置換も
しくは置換アラルキルを示す）で表わされる光学活性α
，α−二置換−β−アミノアルコールとボランとを反応
させて得られる錯体により一般式〔■〕 （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４は異なってアルキル、非置換も
しは置換アリール、または非置換もしくは置換アラルキ
ルを示す）で表わされるケトンを還元することを特徴と
する、一般式〔■〕（式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４は前記と同
意義を有する）で表わされる光学活性アルコールの製造
方法に関する。
これまでに光学活性な試薬を用いてケトン類を不斉還元
し、光学活性アルコール類を製造する方法は数多く知ら
れている。たとえばケトン類を光学活性なアルコール類
、アミン類もしくはビナフチル類で修飾した水素化リチ
ウムアルミニウムより還元する方法〔Ｊ．Ｐ．Ｖｉｇｅ
ｒｏｎ ａｎｄＩ．Ｊａｃｑｕｅｔ，Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，￥３２￥，９３９（１９７６）．
Ｍ．Ａｓａｍｉａｎｄ Ｔ．Ｍｕｋａｉｙａｍａ，Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，￥１２￥，４９９（１９７９）
，Ｒ．Ｎｏｙｏｒｉ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，￥２２￥，２４７（１９８１），
〕光学活性なエフェドリン誘導体と水素化ホウ素ナトリ
ウムを用いる方法〔Ｓ．Ｃｏｌｏｎｎａ ａｎｄ Ｒ．
Ｆｏｒｎａｓｉｅｒ，Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋ
ｉｎ Ｉ，３７１（１９７８）。〕、あるいは光学活性
なボラン錯体を用いる方法〔Ｒ．Ｆ．Ｂｏｒｃｈ ａｎ
ｄ Ｓ．Ｒ．Ｌｅｖｉｔａｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
，￥３７￥，２３４７（１９７２）．〕などが知られて
いる。しかしながらこのような光学活性アルコール類の
製造方法は、一般に温度条件、溶媒条件が厳密であり、
そのうえ光学収率が低い場合が多い。また光学収率が比
較的高い場合においても不斉源となる光学活性物質が高
価であったり、さらに得られるアルコールはどちらか一
方の立体配置のものに限られる場合がある等、光学活性
アルコールを得る方法としてこれらは充分に優れたもの
とはいえない。
し、光学活性アルコール類を製造する方法は数多く知ら
れている。たとえばケトン類を光学活性なアルコール類
、アミン類もしくはビナフチル類で修飾した水素化リチ
ウムアルミニウムより還元する方法〔Ｊ．Ｐ．Ｖｉｇｅ
ｒｏｎ ａｎｄＩ．Ｊａｃｑｕｅｔ，Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，￥３２￥，９３９（１９７６）．
Ｍ．Ａｓａｍｉａｎｄ Ｔ．Ｍｕｋａｉｙａｍａ，Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，￥１２￥，４９９（１９７９）
，Ｒ．Ｎｏｙｏｒｉ ｅｔ ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，￥２２￥，２４７（１９８１），
〕光学活性なエフェドリン誘導体と水素化ホウ素ナトリ
ウムを用いる方法〔Ｓ．Ｃｏｌｏｎｎａ ａｎｄ Ｒ．
Ｆｏｒｎａｓｉｅｒ，Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋ
ｉｎ Ｉ，３７１（１９７８）。〕、あるいは光学活性
なボラン錯体を用いる方法〔Ｒ．Ｆ．Ｂｏｒｃｈ ａｎ
ｄ Ｓ．Ｒ．Ｌｅｖｉｔａｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
，￥３７￥，２３４７（１９７２）．〕などが知られて
いる。しかしながらこのような光学活性アルコール類の
製造方法は、一般に温度条件、溶媒条件が厳密であり、
そのうえ光学収率が低い場合が多い。また光学収率が比
較的高い場合においても不斉源となる光学活性物質が高
価であったり、さらに得られるアルコールはどちらか一
方の立体配置のものに限られる場合がある等、光学活性
アルコールを得る方法としてこれらは充分に優れたもの
とはいえない。
一方、本発明者らは光学活性β−アミノアルコールとボ
ランから調製される光学活性β−アミノアルコキシボラ
ン類を用いてケトン化合物を還元することにより、光学
収率の高いアルコル類が容易に得られることを見い出し
、先に特許出願した（特願昭５６−３３３７８）。この
方法は不斉源である光学活性β−アミノアルコール類が
容易に入手でき、しかも常温で種々の溶媒中で実施可能
という優れた特徴をもつものである。
ランから調製される光学活性β−アミノアルコキシボラ
ン類を用いてケトン化合物を還元することにより、光学
収率の高いアルコル類が容易に得られることを見い出し
、先に特許出願した（特願昭５６−３３３７８）。この
方法は不斉源である光学活性β−アミノアルコール類が
容易に入手でき、しかも常温で種々の溶媒中で実施可能
という優れた特徴をもつものである。
本発明者らはさらに鋭意研究した結果、光学活性α，α
−二置換−β−アミノアルコールとボランを用いてケト
ン化合物を還元することにより、極めて光学収率の高い
アルコール類が得られることを見い出し、本発明を完成
するに至った。
−二置換−β−アミノアルコールとボランを用いてケト
ン化合物を還元することにより、極めて光学収率の高い
アルコール類が得られることを見い出し、本発明を完成
するに至った。
本発明により提供される光学活性アルコール類の製造方
法は、種々の溶媒中で特に低い温度条件を必要とせずに
（室温程度）また光、水の存在下でも実施でき、しかも
極めて高い光学収率および化学収率で目的物が得られる
という優れた特徴を有している。さらに本発明において
は、（Ｓ）あるいは（Ｒ）−α−アミノ酸より安価にか
つ容易に合成できるα，α−二置換−β−アミノアルコ
ールを不斉源として用いているため、この不斉源を一連
の化合物群より適宜選択することができ、その結果とし
て望む立体配置をもつ光学活性アルコールを選択的に製
造することが可能である。
法は、種々の溶媒中で特に低い温度条件を必要とせずに
（室温程度）また光、水の存在下でも実施でき、しかも
極めて高い光学収率および化学収率で目的物が得られる
という優れた特徴を有している。さらに本発明において
は、（Ｓ）あるいは（Ｒ）−α−アミノ酸より安価にか
つ容易に合成できるα，α−二置換−β−アミノアルコ
ールを不斉源として用いているため、この不斉源を一連
の化合物群より適宜選択することができ、その結果とし
て望む立体配置をもつ光学活性アルコールを選択的に製
造することが可能である。
次に本発明をさらに詳しく説明する。一般式〔■〕の定
義中、低級アルキルは炭素数１〜６の直鎖および分岐ア
ルキルを意味する。たとえばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシル等を示す。
義中、低級アルキルは炭素数１〜６の直鎖および分岐ア
ルキルを意味する。たとえばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシル等を示す。
アリールはフェニル、ビフェニルまたはナフチルを示し
、置換アリールの置換基はメチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、ハロゲン（クロル、ブロム等）を示す。
、置換アリールの置換基はメチル、エチル、メトキシ、
エトキシ、ハロゲン（クロル、ブロム等）を示す。
アラルキルのアリール部分はフェニル、ナフチルであり
、アルキル部分は炭素数１〜３を有するものとする。
、アルキル部分は炭素数１〜３を有するものとする。
例えばベンジル、フェネチル等があげられる。
置換アラルキルの置換基はアリール環に置換したメチル
、エチル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン（クロル、ブ
ロム等）を示す。
、エチル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン（クロル、ブ
ロム等）を示す。
本発明においては、一般式〔■〕で表わされる光学活性
α，α−二置換−β−アミノアルコール類はその立体配
置がＳおよびＲ体どちらのものも用いることができる。
α，α−二置換−β−アミノアルコール類はその立体配
置がＳおよびＲ体どちらのものも用いることができる。
このような化合物として好ましくは２−アミノ−１，１
−ジフェニル−１−プロパノール、３−アミノ−２，４
−ジメチル−２−ペンタノール、３−アミノ−４−ｎ−
−ブチル−２−メチル−４−オクタノール、２−アミノ
−１，１−ジフェニル−３−メチル−１−ブタノール、
２−アミノ−１，１−ジフェニル−４−メチル−１−ペ
ンタノール、２−アミノ−１，１，３−トリフェニル−
１−プロパノール等のＳおよびＲ体が用いられる。
−ジフェニル−１−プロパノール、３−アミノ−２，４
−ジメチル−２−ペンタノール、３−アミノ−４−ｎ−
−ブチル−２−メチル−４−オクタノール、２−アミノ
−１，１−ジフェニル−３−メチル−１−ブタノール、
２−アミノ−１，１−ジフェニル−４−メチル−１−ペ
ンタノール、２−アミノ−１，１，３−トリフェニル−
１−プロパノール等のＳおよびＲ体が用いられる。
一般式〔■〕で表わされる光学活性α，α−二置換−β
−アミノアルコール類のいくつかは「住友化学」特集号
、１９７８−■、９−１５（菊酸の不斉合成）（住友化
学工業発光）で公知であり、以下のような方法で製造す
ることができる。すなわち、一般式〔■〕 （式中、Ｒ＾１は前記と同意義を有する。Ｒ＾５は低級
アルキルを示す）で表わされる光学活性α−アミノ酸エ
ステルあるいはその酸塩に、一般式〔■〕 Ｒ＾２Ｍ〔■〕 〔式中、Ｒ＾２は前記と同意義を有する。Ｍはリチウム
、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属あるいはＭｇ
Ｘ（Ｍｇはマグネシウム、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素を意
味する）を示す〕で表わされる有機金属化合物を２〜１
０当量作用させることにより得ることができる（参考例
１、２参照）。
−アミノアルコール類のいくつかは「住友化学」特集号
、１９７８−■、９−１５（菊酸の不斉合成）（住友化
学工業発光）で公知であり、以下のような方法で製造す
ることができる。すなわち、一般式〔■〕 （式中、Ｒ＾１は前記と同意義を有する。Ｒ＾５は低級
アルキルを示す）で表わされる光学活性α−アミノ酸エ
ステルあるいはその酸塩に、一般式〔■〕 Ｒ＾２Ｍ〔■〕 〔式中、Ｒ＾２は前記と同意義を有する。Ｍはリチウム
、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属あるいはＭｇ
Ｘ（Ｍｇはマグネシウム、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素を意
味する）を示す〕で表わされる有機金属化合物を２〜１
０当量作用させることにより得ることができる（参考例
１、２参照）。
ボラン錯体形成反応は一般式〔■〕の化合物とボランを
不活性溶媒中、−７８℃から室温の範囲で攪拌すること
により行う。ボランとしてはジボラン、ボラン−テトラ
ヒドロフラン錯体、ボラン−アミン錯体、ボラン−スル
フィド錯体等が使用される。ボランの量としてはホウ素
基準で一般式〔■〕の化合物に対し等モル以上であれば
よいが、好ましくは１−２．５、特に２−２．５モル使
用する。不活性溶媒としてはテトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロルメタン、クロ
ロホルム等のハロゲン化炭化水素類が単独もしくは組合
わせて使用される。反応時間は通常１〜１５ｈｒである
。実際の反応に際しては、通常α，α−二置換−β−ア
ミノアルコール類を溶媒に溶解し、そこにボラン溶液を
滴下する。
不活性溶媒中、−７８℃から室温の範囲で攪拌すること
により行う。ボランとしてはジボラン、ボラン−テトラ
ヒドロフラン錯体、ボラン−アミン錯体、ボラン−スル
フィド錯体等が使用される。ボランの量としてはホウ素
基準で一般式〔■〕の化合物に対し等モル以上であれば
よいが、好ましくは１−２．５、特に２−２．５モル使
用する。不活性溶媒としてはテトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロルメタン、クロ
ロホルム等のハロゲン化炭化水素類が単独もしくは組合
わせて使用される。反応時間は通常１〜１５ｈｒである
。実際の反応に際しては、通常α，α−二置換−β−ア
ミノアルコール類を溶媒に溶解し、そこにボラン溶液を
滴下する。
反応終了後、過剰のボラン、溶媒を減圧除去等の手段で
取り除くことによりボラン錯体を安定な錯体として単離
し、これを次の反応に供することもできるが、通常、反
応終了液に一般式〔■〕のケトンを加えることにより還
元を行うこともできる。この場合錯体形成反応に際し、
ボランを前記好適使用量の範囲で使用することが光学活
性アルコールの収量増大のため必要である。
取り除くことによりボラン錯体を安定な錯体として単離
し、これを次の反応に供することもできるが、通常、反
応終了液に一般式〔■〕のケトンを加えることにより還
元を行うこともできる。この場合錯体形成反応に際し、
ボランを前記好適使用量の範囲で使用することが光学活
性アルコールの収量増大のため必要である。
次にケトンの還元について述べる。
一般式〔■〕の定義における低級アルキル、アリール、
アラルキルは一般式〔■〕中のそれらの定義と同様の意
味を有する。このようなケトン化合物としては、たとえ
ばアセトフェノン、プロピオフェノン、ｎ−ブチロフェ
ノン、ｉ−ブチロフェノン、バレロフェノン、ｉ−ブチ
ルフェニルケトン、メチルナフチルケトン、エチルナフ
チルケトン、ｉ−ブチルナフチルケトン、ｐ−クロルア
セトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ｏ−メトキ
シアセトフェノン、ｐ−クロルプロピオフェノン等があ
げられる。
アラルキルは一般式〔■〕中のそれらの定義と同様の意
味を有する。このようなケトン化合物としては、たとえ
ばアセトフェノン、プロピオフェノン、ｎ−ブチロフェ
ノン、ｉ−ブチロフェノン、バレロフェノン、ｉ−ブチ
ルフェニルケトン、メチルナフチルケトン、エチルナフ
チルケトン、ｉ−ブチルナフチルケトン、ｐ−クロルア
セトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ｏ−メトキ
シアセトフェノン、ｐ−クロルプロピオフェノン等があ
げられる。
一般式〔■〕の化合物の還元反応は不活性溶媒中、該化
合物とボラン錯体とを攪拌反応させることにより行われ
る。不活性溶媒としてはテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジエチルエーテル、モノエチレングリコールジメチ
ルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳
香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジク
ロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エ
タノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール等のアル
コール類あるいは水勢を単独もしくは組合せて使用する
ことができる。
合物とボラン錯体とを攪拌反応させることにより行われ
る。不活性溶媒としてはテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジエチルエーテル、モノエチレングリコールジメチ
ルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳
香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジク
ロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エ
タノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール等のアル
コール類あるいは水勢を単独もしくは組合せて使用する
ことができる。
反応化合物の使用量は一般式〔■〕の化合物に対し、一
般式〔■〕の化合物を等モル以上、好ましくは１−１．
２５モル使用する。
般式〔■〕の化合物を等モル以上、好ましくは１−１．
２５モル使用する。
反応は−１００°〜＋８０℃の範囲で行われるが好まし
くは−２０°〜＋５０℃の範囲である。
くは−２０°〜＋５０℃の範囲である。
反応時間は使用するケトン化合物、溶媒、反応温度等に
より異なるが、通常２〜４８時間の範囲である。
より異なるが、通常２〜４８時間の範囲である。
上記反応は単離したボラン錯体を用いて行ってもよいが
、ボラン錯体形成反応終了液にケトン化合物を添加する
ことにより行ってもよい。
、ボラン錯体形成反応終了液にケトン化合物を添加する
ことにより行ってもよい。
また、α，α−二置換−β−アミノアルコールとボラン
は濃度既知の均一混合溶液として調製および保存が可能
であり、反応時に必要量だけ使用することもできる。反
応混合物より目的とする光学活性アルコールを単離・精
製するには、溶媒抽出、減圧蒸留、再結晶、カラムクロ
マトグラフィー等の方法が用いられる。なお、α，α−
二置換−β−アミンアルコールは光学純度をそこなうこ
となく容易に回収でき、くり返し用いることができる。
は濃度既知の均一混合溶液として調製および保存が可能
であり、反応時に必要量だけ使用することもできる。反
応混合物より目的とする光学活性アルコールを単離・精
製するには、溶媒抽出、減圧蒸留、再結晶、カラムクロ
マトグラフィー等の方法が用いられる。なお、α，α−
二置換−β−アミンアルコールは光学純度をそこなうこ
となく容易に回収でき、くり返し用いることができる。
以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１、
￥（Ｒ）−１−フェニル−１−ペンタノールの製造￥（
Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジフェニル−３−メチル−
１−ブタノール２．５５ｇ（１０ｍｍｏｌ）をテトラヒ
ドロフラン（以下ＴＨＦと略す）１０ｍｌに溶解し−６
０℃に冷却した。これに０．２Ｍ−ボラン−ＴＨＦ溶液
１０ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を約１時間かけて滴下後、徐
々に混合液の温度を３０℃まで上昇させそのまま一夜放
置した。この溶液にバレロフェノン１．３１ｍｌ（８ｍ
ｍｏｌ）を加え、３０℃で５時間攪拌した。反応混合物
に２Ｎ塩酸を加え過剰のボランを分解後、酢酸エチルで
抽出した（３×４０ｍｌ）。抽出した酢酸エチル層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を除去した
残渣をさらにｎ−ヘキサンで抽出した（３×３０ｍｌ）
。このヘキサン層から減圧下に溶媒を除去して得られる
液体を減圧蒸留して無色油状物質を得た。この物質はシ
リカゲルＴＬＣ、ガスクロマトグラフィーで単一であり
、また元素分析の結果から１−フェニル−１−ペンタノ
ールと同定した。
Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジフェニル−３−メチル−
１−ブタノール２．５５ｇ（１０ｍｍｏｌ）をテトラヒ
ドロフラン（以下ＴＨＦと略す）１０ｍｌに溶解し−６
０℃に冷却した。これに０．２Ｍ−ボラン−ＴＨＦ溶液
１０ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を約１時間かけて滴下後、徐
々に混合液の温度を３０℃まで上昇させそのまま一夜放
置した。この溶液にバレロフェノン１．３１ｍｌ（８ｍ
ｍｏｌ）を加え、３０℃で５時間攪拌した。反応混合物
に２Ｎ塩酸を加え過剰のボランを分解後、酢酸エチルで
抽出した（３×４０ｍｌ）。抽出した酢酸エチル層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を除去した
残渣をさらにｎ−ヘキサンで抽出した（３×３０ｍｌ）
。このヘキサン層から減圧下に溶媒を除去して得られる
液体を減圧蒸留して無色油状物質を得た。この物質はシ
リカゲルＴＬＣ、ガスクロマトグラフィーで単一であり
、また元素分析の結果から１−フェニル−１−ペンタノ
ールと同定した。
元素分析値（％）：Ｃ＿１＿１Ｈ＿１＿６Ｏとしてまた
、〔α〕＾２＾０＿Ｄ＝＋３１．９０°（ベンゼン）よ
り（Ｒ）体と決定した。
、〔α〕＾２＾０＿Ｄ＝＋３１．９０°（ベンゼン）よ
り（Ｒ）体と決定した。
光学収率：１００％
化学収率：９８％（ガスクロマトグラフィー）実施例２
、 ￥（Ｓ）−１−フェニル−１−ペンタノールの製造￥実
施例１と同様な方法で、（Ｒ）−２−アミノ−１，１−
ジフェニル−３−メチル−１−ブタノールとバレロフェ
ノンより（Ｓ）−１−フェニル−１−ペンタノールを得
た。
、 ￥（Ｓ）−１−フェニル−１−ペンタノールの製造￥実
施例１と同様な方法で、（Ｒ）−２−アミノ−１，１−
ジフェニル−３−メチル−１−ブタノールとバレロフェ
ノンより（Ｓ）−１−フェニル−１−ペンタノールを得
た。
〔α〕＾２＾０＿Ｄ＝＋３０．３２°（ベンゼン）光学
収率：９６．９％ 化学収率：９９％（ガスクロマトグラフィー）実施例３
、 ￥（Ｒ）−１−フェニル−１−ブタノールの製造￥実施
例１と同様な方法で、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ
フェニル−３−メチル−１−ブタノールとｎ−ブチロフ
ェノンより（Ｒ）−１−フェニル−１−ブタノールを得
た。
収率：９６．９％ 化学収率：９９％（ガスクロマトグラフィー）実施例３
、 ￥（Ｒ）−１−フェニル−１−ブタノールの製造￥実施
例１と同様な方法で、（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジ
フェニル−３−メチル−１−ブタノールとｎ−ブチロフ
ェノンより（Ｒ）−１−フェニル−１−ブタノールを得
た。
〔α〕＾２＾０＿Ｄ＝＋４２．８６°（ベンゼン）光学
収率：９４．８％ 化学収率：１００％（ガスクロマトグラフィー）実施例
４、 ￥（Ｓ）−１−フェニル−１−ブタノールの製造￥実施
例１と同様な方法で、（Ｒ）−２−アミノ−１，１−ジ
フェニル−３−メチル−１−ブタノールとｎ−ブチロフ
ェノンより（Ｓ）−１−フェニル−１−ブタノールを得
た。
収率：９４．８％ 化学収率：１００％（ガスクロマトグラフィー）実施例
４、 ￥（Ｓ）−１−フェニル−１−ブタノールの製造￥実施
例１と同様な方法で、（Ｒ）−２−アミノ−１，１−ジ
フェニル−３−メチル−１−ブタノールとｎ−ブチロフ
ェノンより（Ｓ）−１−フェニル−１−ブタノールを得
た。
〔α〕＾２＾０＿Ｄ＝−４０．９１°（ベンゼン）光学
収率：９０．５％ 化学収率：１００％（ガスクロマトグラフィー）参考例
１、 ￥（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジフェニル−３−メ￥
￥チル−１−ブタノールの合成￥ 窒素気流下で（Ｓ）−バリンメチルエステル塩酸塩５０
．３ｇ（０．３０ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン３００
ｍｌを加え、食塩・氷浴中で冷却しながら攪拌した。こ
れに３Ｍ−フェニルマグネシウムブロミド・テトラヒド
ロフラン溶液１０００ｍｌ（３．０ｍｏｌ）を滴下ロー
トより加えた後、反応溶液の温度を室温にもどしそのま
ま一夜攪拌した。
収率：９０．５％ 化学収率：１００％（ガスクロマトグラフィー）参考例
１、 ￥（Ｓ）−２−アミノ−１，１−ジフェニル−３−メ￥
￥チル−１−ブタノールの合成￥ 窒素気流下で（Ｓ）−バリンメチルエステル塩酸塩５０
．３ｇ（０．３０ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン３００
ｍｌを加え、食塩・氷浴中で冷却しながら攪拌した。こ
れに３Ｍ−フェニルマグネシウムブロミド・テトラヒド
ロフラン溶液１０００ｍｌ（３．０ｍｏｌ）を滴下ロー
トより加えた後、反応溶液の温度を室温にもどしそのま
ま一夜攪拌した。
反応混合物を濃塩酸２５０ｍｌを含む氷水中に少しずつ
加えて過剰のフェニルマグネシウムブロミドを分解し、
これに３Ｎ−水酸化ナトリウムを加えてアルカリ性とし
てから酢酸エチルで抽出した（２×５００ｍｌ）。集め
た酢酸エチル層を水洗（３×３００ｍｌ）、乾燥（無水
硫酸ナトリウム）後、溶媒を減圧下に除去して白色固体
を得た。これをエタノール−水より再結晶して白色針状
結晶の標記化合物４１．３ｇ（５４％）を得た。
加えて過剰のフェニルマグネシウムブロミドを分解し、
これに３Ｎ−水酸化ナトリウムを加えてアルカリ性とし
てから酢酸エチルで抽出した（２×５００ｍｌ）。集め
た酢酸エチル層を水洗（３×３００ｍｌ）、乾燥（無水
硫酸ナトリウム）後、溶媒を減圧下に除去して白色固体
を得た。これをエタノール−水より再結晶して白色針状
結晶の標記化合物４１．３ｇ（５４％）を得た。
融点 ９４．５〜９５．０℃
〔α〕＾２＾０＿Ｄ＝−１２７．７°（Ｃ＝１．２７８
、ＣＨＣｌ＿３）Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ＿３）：δ７．
８〜６．８（ｍ、１０Ｈ）、３．７９（ｄ、１Ｈ）、１
．５５（ｍ、１Ｈ）、０．９４（ｄｄ、６Ｈ）参考例２
、 ￥（Ｒ）−２−アミノ−１，１−ジフェニル−３−メチ
￥￥ル−１−ブタノールの合成￥ 参考例１と同様な方法で、（Ｒ）−バリンメチルエステ
ル塩酸塩とフェニルマグネシウムブロミドより標記化合
物を得た。
、ＣＨＣｌ＿３）Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ＿３）：δ７．
８〜６．８（ｍ、１０Ｈ）、３．７９（ｄ、１Ｈ）、１
．５５（ｍ、１Ｈ）、０．９４（ｄｄ、６Ｈ）参考例２
、 ￥（Ｒ）−２−アミノ−１，１−ジフェニル−３−メチ
￥￥ル−１−ブタノールの合成￥ 参考例１と同様な方法で、（Ｒ）−バリンメチルエステ
ル塩酸塩とフェニルマグネシウムブロミドより標記化合
物を得た。
融点 ９４〜９５℃
Claims (3)
- （１）一般式〔■〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一もしくは異なって低級ア
ルキル、非置換もしくは置換アリール、または非置換も
しくは置換アラルキルを示す）で表わされる光学活性α
，α−二置換−β−アミノアルコールとボランとを反応
させて得られる錯体により、一般式〔■〕 （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４は異なって低級アルキル非置換
もしくは置換アリール、または非置換もしくは置換アラ
ルキルを示す）で表わされるケトンを還元することを特
徴とする、一般式〔■〕（式中Ｒ＾３、Ｒ＾４は前記と
同意義を有する）で表わされる光学活性アルコールの製
造方法。 - （２）一般式〔■〕においてＲ＾１が低級アルキルでＲ
＾２が置換あるいは非置換のフェニルである特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。 - （３）Ｒ＾１がｉ−プロピルでＲ＾２がフェニルである
特許請求の範囲第２項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15712882A JPS5946234A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | 光学活性アルコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15712882A JPS5946234A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | 光学活性アルコ−ルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5946234A true JPS5946234A (ja) | 1984-03-15 |
Family
ID=15642815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15712882A Pending JPS5946234A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | 光学活性アルコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946234A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6118790A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性ボラン錯体およびその製造法 |
| JPS6122091A (ja) * | 1984-07-06 | 1986-01-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 水素化ホウ素系還元剤およびその製造法 |
-
1982
- 1982-09-09 JP JP15712882A patent/JPS5946234A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6118790A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性ボラン錯体およびその製造法 |
| JPH051273B2 (ja) * | 1984-07-05 | 1993-01-07 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPS6122091A (ja) * | 1984-07-06 | 1986-01-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 水素化ホウ素系還元剤およびその製造法 |
| JPH0582371B2 (ja) * | 1984-07-06 | 1993-11-18 | Sumitomo Chemical Co |
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