JP2003313172A - Ｎ−置換イミダゾール化合物の製造方法 - Google Patents
Ｎ−置換イミダゾール化合物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】
【解決手段】 下記一般式（１）
Ｒ1ＣＮ （１）
（式中、Ｒ1は、水素原子、又は脂肪族、芳香族若しく
は芳香脂肪族の基を表す。）で表されるニトリル化合物
と下記一般式（２） Ｈ2ＮＣＨＲ2ＣＨＲ3ＮＨＲ4 （２） （式中、Ｒ2、Ｒ3は各々独立して水素原子、又は脂肪
族、芳香族若しくは芳香脂肪族の基を表し、またＲ4は
脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族の基を表す。）で表され
るＮ−置換１，２−ジアミンを、触媒として、金属酸化
物、金属塩、有機酸又は固体酸の存在下に反応させて得
られるＮ−置換イミダゾリン化合物を、ニッケル、パラ
ジウム、白金及び銅からなる群より選ばれる１種又は２
種以上を触媒として加熱し脱水素する。
は芳香脂肪族の基を表す。）で表されるニトリル化合物
と下記一般式（２） Ｈ2ＮＣＨＲ2ＣＨＲ3ＮＨＲ4 （２） （式中、Ｒ2、Ｒ3は各々独立して水素原子、又は脂肪
族、芳香族若しくは芳香脂肪族の基を表し、またＲ4は
脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族の基を表す。）で表され
るＮ−置換１，２−ジアミンを、触媒として、金属酸化
物、金属塩、有機酸又は固体酸の存在下に反応させて得
られるＮ−置換イミダゾリン化合物を、ニッケル、パラ
ジウム、白金及び銅からなる群より選ばれる１種又は２
種以上を触媒として加熱し脱水素する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はＮ−置換イミダゾー
ル化合物の製造方法、及びそれを用いた第４級イミダゾ
リウム塩の製造方法に関する。
ル化合物の製造方法、及びそれを用いた第４級イミダゾ
リウム塩の製造方法に関する。
【０００２】Ｎ−置換イミダゾール化合物はエポキシ硬
化促進剤として利用することができる。またＮ−置換イ
ミダゾール化合物を該Ｎ−置換イミダゾール化合物のＮ
−置換基とは異なる置換基を有する４級化剤を用いて４
級化することにより、非対称第４級イミダゾリウム塩が
得られる。この非対称第４級イミダゾリウム塩は、特定
のアニオン種を選定することにより電解質やイオン性液
体として利用することができる。
化促進剤として利用することができる。またＮ−置換イ
ミダゾール化合物を該Ｎ−置換イミダゾール化合物のＮ
−置換基とは異なる置換基を有する４級化剤を用いて４
級化することにより、非対称第４級イミダゾリウム塩が
得られる。この非対称第４級イミダゾリウム塩は、特定
のアニオン種を選定することにより電解質やイオン性液
体として利用することができる。
【０００３】
【従来の技術】従来、Ｎ−置換イミダゾール化合物の製
造方法としてはイミダゾール中の窒素原子に結合した活
性水素にハロゲン化アルキルを反応させる方法が知られ
ている。しかし、この方法では、反応物がＮ−置換イミ
ダゾールとＮ，Ｎ’−２置換イミダゾールとの混合物と
なり、Ｎ−置換イミダゾールの収率が低下するといった
問題がある。
造方法としてはイミダゾール中の窒素原子に結合した活
性水素にハロゲン化アルキルを反応させる方法が知られ
ている。しかし、この方法では、反応物がＮ−置換イミ
ダゾールとＮ，Ｎ’−２置換イミダゾールとの混合物と
なり、Ｎ−置換イミダゾールの収率が低下するといった
問題がある。
【０００４】これを改良した方法として、特公昭４３−
１２３５４号公報には、塩基性物質の存在下でイミダゾ
ールとハロゲン化アルキルを反応させる方法が開示され
ている。又はロゲン化アルキルよりもアルキル化能の低
い炭酸ジエステルを利用する試みもある。具体的には、
イミダゾールと炭酸ジメチルを反応させてＮ−メチルイ
ミダゾールを得る方法も提案されている（特開平９−１
６９７３７号公報参照）。
１２３５４号公報には、塩基性物質の存在下でイミダゾ
ールとハロゲン化アルキルを反応させる方法が開示され
ている。又はロゲン化アルキルよりもアルキル化能の低
い炭酸ジエステルを利用する試みもある。具体的には、
イミダゾールと炭酸ジメチルを反応させてＮ−メチルイ
ミダゾールを得る方法も提案されている（特開平９−１
６９７３７号公報参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、塩基性
物質の存在下でイミダゾールとハロゲン化アルキルを反
応させた場合、大量の副生成物が発生するため、これを
除去する余分な工程が必要となる。一方、炭酸ジメチル
を使ってメチル化する方法は、比較的高い選択率でＮ−
メチルイミダゾールを得ることができるが、メチル化以
外のアルキル化を実施する場合、例えば、炭酸ジエチル
は高価であり、工業的に入手することが困難である。
物質の存在下でイミダゾールとハロゲン化アルキルを反
応させた場合、大量の副生成物が発生するため、これを
除去する余分な工程が必要となる。一方、炭酸ジメチル
を使ってメチル化する方法は、比較的高い選択率でＮ−
メチルイミダゾールを得ることができるが、メチル化以
外のアルキル化を実施する場合、例えば、炭酸ジエチル
は高価であり、工業的に入手することが困難である。
【０００６】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、容易にかつ高収率でＮ−置換イミ
ダゾール化合物を製造できる方法を提供することであ
る。
であり、その目的は、容易にかつ高収率でＮ−置換イミ
ダゾール化合物を製造できる方法を提供することであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らはＮ−置換イ
ミダゾール化合物の製造方法について鋭意検討した結
果、ニトリル化合物とＮ−置換１，２−ジアミンを反応
させて得られるＮ−置換イミダゾリン化合物を脱水素す
ることによりＮ−置換イミダゾール化合物が容易にかつ
高収率で得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
ミダゾール化合物の製造方法について鋭意検討した結
果、ニトリル化合物とＮ−置換１，２−ジアミンを反応
させて得られるＮ−置換イミダゾリン化合物を脱水素す
ることによりＮ−置換イミダゾール化合物が容易にかつ
高収率で得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００８】すなわち、本発明は、下記一般式（１）
Ｒ1ＣＮ （１）
（式中、Ｒ1は、水素原子、又は脂肪族、芳香族若しく
は芳香脂肪族の基を表す。）で示されるニトリル化合物
と下記一般式（２） Ｈ2ＮＣＨＲ2ＣＨＲ3ＮＨＲ4 （２） （式中、Ｒ2、Ｒ3は各々独立して水素原子、又は脂肪
族、芳香族若しくは芳香脂肪族の基を表し、Ｒ4は脂肪
族、芳香族又は芳香脂肪族の基を表す。）で示されるＮ
−置換１，２−ジアミンを、触媒として金属酸化物、金
属塩、有機酸又は固体酸の存在下に反応させて得られる
Ｎ−置換イミダゾリン化合物を、ニッケル、パラジウ
ム、白金及び銅からなる群より選ばれる１種又は２種以
上を触媒として加熱し脱水素することを特徴とするＮ−
置換イミダゾール化合物の製造方法である。
は芳香脂肪族の基を表す。）で示されるニトリル化合物
と下記一般式（２） Ｈ2ＮＣＨＲ2ＣＨＲ3ＮＨＲ4 （２） （式中、Ｒ2、Ｒ3は各々独立して水素原子、又は脂肪
族、芳香族若しくは芳香脂肪族の基を表し、Ｒ4は脂肪
族、芳香族又は芳香脂肪族の基を表す。）で示されるＮ
−置換１，２−ジアミンを、触媒として金属酸化物、金
属塩、有機酸又は固体酸の存在下に反応させて得られる
Ｎ−置換イミダゾリン化合物を、ニッケル、パラジウ
ム、白金及び銅からなる群より選ばれる１種又は２種以
上を触媒として加熱し脱水素することを特徴とするＮ−
置換イミダゾール化合物の製造方法である。
【０００９】以下本発明をさらに詳細に説明する。
【００１０】本発明の方法において使用される原料化合
物は、ニトリル化合物とＮ−置換１，２−ジアミンであ
る。
物は、ニトリル化合物とＮ−置換１，２−ジアミンであ
る。
【００１１】本発明の方法において、ニトリル化合物は
上記一般式（１）で示される化合物であり、置換基Ｒ1
としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェ
ニル基、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコ
キシ基で置換されたフェニル基が好ましい。上記一般式
（１）で示されるニトリル化合物としては特に限定され
るものではないが、、具体的には、青酸、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニ
トリル、フェニルアセトニトリル、トルニトリル、ベン
ゾニトリル、メチルベンゾニトリル、ジメチルベンゾニ
トリル、メトキシベンゾニトリル、ジメチルベンゾニト
リル、ナフトニトリル、シアノピリジン等が例示される
が、取り扱いやすさ、反応性の観点からアセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリルが好ましく、特
にアセトニトリルが好ましい。
上記一般式（１）で示される化合物であり、置換基Ｒ1
としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェ
ニル基、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコ
キシ基で置換されたフェニル基が好ましい。上記一般式
（１）で示されるニトリル化合物としては特に限定され
るものではないが、、具体的には、青酸、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニ
トリル、フェニルアセトニトリル、トルニトリル、ベン
ゾニトリル、メチルベンゾニトリル、ジメチルベンゾニ
トリル、メトキシベンゾニトリル、ジメチルベンゾニト
リル、ナフトニトリル、シアノピリジン等が例示される
が、取り扱いやすさ、反応性の観点からアセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリルが好ましく、特
にアセトニトリルが好ましい。
【００１２】また、本発明の方法において、Ｎ−置換
１，２−ジアミンは下記一般式（２） Ｈ2ＮＣＨＲ2ＣＨＲ3ＮＨＲ4 （２） （式中、Ｒ2、Ｒ3は各々独立して水素原子、又は脂肪
族、芳香族若しくは芳香脂肪族の基を表し、Ｒ4は脂肪
族、芳香族又は芳香脂肪族の基を表す。）で示される化
合物である。
１，２−ジアミンは下記一般式（２） Ｈ2ＮＣＨＲ2ＣＨＲ3ＮＨＲ4 （２） （式中、Ｒ2、Ｒ3は各々独立して水素原子、又は脂肪
族、芳香族若しくは芳香脂肪族の基を表し、Ｒ4は脂肪
族、芳香族又は芳香脂肪族の基を表す。）で示される化
合物である。
【００１３】本発明の方法において、上記一般式（２）
で示されるＮ−置換１，２−ジアミンとしては特に限定
されるものではないが、置換基Ｒ2及びＲ3としては、各
々独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコキシ
基で置換されたフェニル基が、置換基Ｒ4としては、炭
素数１〜４のアルキル基、フェニル基、又は炭素数１〜
４のアルキル基若しくはアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基が好ましく、具体的には、Ｎ−メチルエチレンジ
アミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエ
チレンジアミン、Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン、
Ｎ−ブチルエチレンジアミン、Ｎ−イソブチルエチレン
ジアミン、Ｎ−ベンジルエチレンジアミン、Ｎ−フェニ
ルエチレンジアミン、Ｎ−メトキシフェニルエチレンジ
アミン、Ｎ−ジメチルフェニルエチレンジアミン、Ｎ−
トリルエチレンジアミン、さらには上記化合物中のエチ
レンジアミンを１，２−プロパンジアミンに置換えたも
の等が例示される。これらのうち、反応性の観点からＮ
−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミ
ン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン及びＮ−メチルプロ
パンジアミン、Ｎ−エチルプロパンジアミン、Ｎ−プロ
ピルプロパンジアミンが好ましく、さらにに好ましくは
Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジア
ミンである。
で示されるＮ−置換１，２−ジアミンとしては特に限定
されるものではないが、置換基Ｒ2及びＲ3としては、各
々独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコキシ
基で置換されたフェニル基が、置換基Ｒ4としては、炭
素数１〜４のアルキル基、フェニル基、又は炭素数１〜
４のアルキル基若しくはアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基が好ましく、具体的には、Ｎ−メチルエチレンジ
アミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエ
チレンジアミン、Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン、
Ｎ−ブチルエチレンジアミン、Ｎ−イソブチルエチレン
ジアミン、Ｎ−ベンジルエチレンジアミン、Ｎ−フェニ
ルエチレンジアミン、Ｎ−メトキシフェニルエチレンジ
アミン、Ｎ−ジメチルフェニルエチレンジアミン、Ｎ−
トリルエチレンジアミン、さらには上記化合物中のエチ
レンジアミンを１，２−プロパンジアミンに置換えたも
の等が例示される。これらのうち、反応性の観点からＮ
−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミ
ン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン及びＮ−メチルプロ
パンジアミン、Ｎ−エチルプロパンジアミン、Ｎ−プロ
ピルプロパンジアミンが好ましく、さらにに好ましくは
Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジア
ミンである。
【００１４】本発明の方法においては、まず、上記一般
式（１）で示されるニトリル化合物と、上記一般式
（２）で示されるＮ−置換１，２−ジアミンを触媒の存
在下に反応させる。この際使用される触媒としては、金
属酸化物、金属塩、有機酸又は固体酸を使用することが
できる。金属酸化物としては、例えば、酸化アルミニウ
ム、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化
クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニ
ッケル、酸化銅、酸化亜鉛、酸化イットリウム、酸化ジ
ルコニウム、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化銀、酸
化カドミウム、酸化インジウム、酸化すず、酸化タンタ
ル、酸化タングステン、酸化レニウム、酸化鉛、酸化ラ
ンタン、酸化セリウム等が挙げられる。また、金属塩と
しては、銅塩、亜鉛塩、鉄塩、コバルト塩、マンガン
塩、アルミニウム塩、スズ塩、水銀塩、クロム塩、カド
ミウム塩を使用することができる。これらの塩は塩化物
塩等の無機酸塩、酢酸塩等の有機酸塩のいずれを使用し
てもよい。また、有機酸としては、メタンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、塩化アンモニウム、酢
酸、フタル酸等が挙げられる。さらに固体酸としてはナ
フィオンやゼオライトベータ等が挙げられる。これらの
触媒は単独で使用してもよいし、混合して使用してもよ
い。これらの触媒のうち、触媒活性の観点から、メタン
スルホン酸、塩化アンモニウム、酢酸亜鉛、又は酸化亜
鉛と酢酸の混合触媒が好ましい。
式（１）で示されるニトリル化合物と、上記一般式
（２）で示されるＮ−置換１，２−ジアミンを触媒の存
在下に反応させる。この際使用される触媒としては、金
属酸化物、金属塩、有機酸又は固体酸を使用することが
できる。金属酸化物としては、例えば、酸化アルミニウ
ム、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化
クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニ
ッケル、酸化銅、酸化亜鉛、酸化イットリウム、酸化ジ
ルコニウム、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化銀、酸
化カドミウム、酸化インジウム、酸化すず、酸化タンタ
ル、酸化タングステン、酸化レニウム、酸化鉛、酸化ラ
ンタン、酸化セリウム等が挙げられる。また、金属塩と
しては、銅塩、亜鉛塩、鉄塩、コバルト塩、マンガン
塩、アルミニウム塩、スズ塩、水銀塩、クロム塩、カド
ミウム塩を使用することができる。これらの塩は塩化物
塩等の無機酸塩、酢酸塩等の有機酸塩のいずれを使用し
てもよい。また、有機酸としては、メタンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、塩化アンモニウム、酢
酸、フタル酸等が挙げられる。さらに固体酸としてはナ
フィオンやゼオライトベータ等が挙げられる。これらの
触媒は単独で使用してもよいし、混合して使用してもよ
い。これらの触媒のうち、触媒活性の観点から、メタン
スルホン酸、塩化アンモニウム、酢酸亜鉛、又は酸化亜
鉛と酢酸の混合触媒が好ましい。
【００１５】本発明の前記方法において、ニトリル化合
物とＮ−置換１，２−ジアミンの使用量は化学当量又は
一方の過剰で反応を行うことができる。
物とＮ−置換１，２−ジアミンの使用量は化学当量又は
一方の過剰で反応を行うことができる。
【００１６】本発明の前記方法において、触媒の使用量
はＮ−置換１，２−ジアミン１モルに対して通常０．０
０１〜０．１モルの割合で用いる。
はＮ−置換１，２−ジアミン１モルに対して通常０．０
０１〜０．１モルの割合で用いる。
【００１７】本発明の前記方法において、ニトリル化合
物とＮ−置換１，２−ジアミンの反応は、金属酸化物、
金属塩、有機酸又は固体酸を触媒として、常圧又は加圧
下に、バッチ反応で又は連続反応で行うことができる。
この反応では、反応中にアンモニアが生成するため反応
圧力が上昇するが、このアンモニアは反応途中で除去す
ることもできるし、反応が終了してから除去することも
できる。また、反応は１００℃〜２５０℃の温度範囲で
行うことができる。１００℃未満では反応は実用的でな
いほど遅く、２５０℃以上ではアミン類の分解が生じ、
Ｎ−置換イミダゾリン化合物の収率が低下する。
物とＮ−置換１，２−ジアミンの反応は、金属酸化物、
金属塩、有機酸又は固体酸を触媒として、常圧又は加圧
下に、バッチ反応で又は連続反応で行うことができる。
この反応では、反応中にアンモニアが生成するため反応
圧力が上昇するが、このアンモニアは反応途中で除去す
ることもできるし、反応が終了してから除去することも
できる。また、反応は１００℃〜２５０℃の温度範囲で
行うことができる。１００℃未満では反応は実用的でな
いほど遅く、２５０℃以上ではアミン類の分解が生じ、
Ｎ−置換イミダゾリン化合物の収率が低下する。
【００１８】本発明の前記方法において、溶媒は使用し
なくてもよいが、温度を下げた場合、反応液の粘度が上
昇することがあるので、溶媒を用いることが好ましい。
溶媒は反応条件に不活性なものであれば特に制限なく使
用することができる。例えば、アルコール類、石油エー
テル、ベンゼン、トルエン等であるが、水等、イミダゾ
リン化合物を分解するものの使用は好ましくない。これ
ら溶媒のうち、次の脱水素反応工程で本発明の金属触媒
を活性化する効果のあるアルコール類が好ましい。すな
わち、アルコール溶媒を用いることで、Ｎ−置換イミダ
ゾリン化合物を製造した後、そのままの反応液で本発明
の金属触媒を導入することにより脱水素反応を連続的に
効率良く行うことができる。アルコール類としては、溶
媒除去の観点から、炭素数１〜４の脂肪族アルコール、
具体的にはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、ｔ−プロピルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチ
ルアルコール等が好ましく、沸点の低いメタノールが特
に好ましい。
なくてもよいが、温度を下げた場合、反応液の粘度が上
昇することがあるので、溶媒を用いることが好ましい。
溶媒は反応条件に不活性なものであれば特に制限なく使
用することができる。例えば、アルコール類、石油エー
テル、ベンゼン、トルエン等であるが、水等、イミダゾ
リン化合物を分解するものの使用は好ましくない。これ
ら溶媒のうち、次の脱水素反応工程で本発明の金属触媒
を活性化する効果のあるアルコール類が好ましい。すな
わち、アルコール溶媒を用いることで、Ｎ−置換イミダ
ゾリン化合物を製造した後、そのままの反応液で本発明
の金属触媒を導入することにより脱水素反応を連続的に
効率良く行うことができる。アルコール類としては、溶
媒除去の観点から、炭素数１〜４の脂肪族アルコール、
具体的にはメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、ｔ−プロピルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチ
ルアルコール等が好ましく、沸点の低いメタノールが特
に好ましい。
【００１９】溶媒量としては、得られるＮ−置換イミダ
ゾリン化合物に対して重量比で０．１〜１０の範囲にな
るように反応を行うことが好ましい。０．１未満ではイ
ミダゾリン類の粘度が上昇する恐れがあり、１０を越え
ても溶媒を増加させた効果は小さい。
ゾリン化合物に対して重量比で０．１〜１０の範囲にな
るように反応を行うことが好ましい。０．１未満ではイ
ミダゾリン類の粘度が上昇する恐れがあり、１０を越え
ても溶媒を増加させた効果は小さい。
【００２０】反応生成物であるＮ−置換イミダゾリン化
合物は、精製しても、又は精製せずに次の反応工程に使
用してもよい。Ｎ−置換イミダゾリン化合物の精製方法
は蒸留、再結晶等種々の方法が知られているが、どの方
法を用いても一向に差支えない。
合物は、精製しても、又は精製せずに次の反応工程に使
用してもよい。Ｎ−置換イミダゾリン化合物の精製方法
は蒸留、再結晶等種々の方法が知られているが、どの方
法を用いても一向に差支えない。
【００２１】本発明の方法においては、前記工程で得ら
れたＮ−置換イミダゾリン化合物を脱水素反応してＮ−
置換イミダゾール化合物を得る。この際、ニッケル、パ
ラジウム、白金及び銅からなる群より選ばれる１種又は
２種以上を触媒として、加熱し、脱水素する必要があ
る。
れたＮ−置換イミダゾリン化合物を脱水素反応してＮ−
置換イミダゾール化合物を得る。この際、ニッケル、パ
ラジウム、白金及び銅からなる群より選ばれる１種又は
２種以上を触媒として、加熱し、脱水素する必要があ
る。
【００２２】触媒としては高活性であることからニッケ
ルが好ましく、さらに、ニッケルとしては安定化ニッケ
ル、ラネーニッケル、フレークニッケル等を使用するこ
とができる。触媒の形態は反応形式によって最適なもの
を選べばよく、粉末で使用してもよいし、成形して使用
してもよい。
ルが好ましく、さらに、ニッケルとしては安定化ニッケ
ル、ラネーニッケル、フレークニッケル等を使用するこ
とができる。触媒の形態は反応形式によって最適なもの
を選べばよく、粉末で使用してもよいし、成形して使用
してもよい。
【００２３】本発明の方法において、Ｎ−置換イミダゾ
リン化合物を脱水素する際、使用される触媒量はＮ−置
換イミダゾリン化合物に対して０．１〜２０重量％の範
囲で反応を行うことが好ましい。０．１重量％未満であ
ると反応速度が遅くなるため未反応のＮ−置換イミダゾ
リン化合物の分解が生じ、Ｎ−置換イミダゾール化合物
の収率が低下する場合がある。２０重量％を越えても触
媒を増加させた効果は小さい。
リン化合物を脱水素する際、使用される触媒量はＮ−置
換イミダゾリン化合物に対して０．１〜２０重量％の範
囲で反応を行うことが好ましい。０．１重量％未満であ
ると反応速度が遅くなるため未反応のＮ−置換イミダゾ
リン化合物の分解が生じ、Ｎ−置換イミダゾール化合物
の収率が低下する場合がある。２０重量％を越えても触
媒を増加させた効果は小さい。
【００２４】本発明の脱水素反応は、副生成物及び着色
防止を考慮して、水素や、窒素、ヘリウム、アルゴン等
の不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましく、通常、
反応を行う前にこれらのガスで反応器を置換し、あるい
は反応中にこれらのガスを通気して行われる。
防止を考慮して、水素や、窒素、ヘリウム、アルゴン等
の不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましく、通常、
反応を行う前にこれらのガスで反応器を置換し、あるい
は反応中にこれらのガスを通気して行われる。
【００２５】本発明の脱水素反応において、反応温度は
１００℃〜２５０℃の範囲で行うことが好ましい。１０
０℃未満では反応は非常に遅いため実用的ではなく、２
５０℃を越える温度では、原料、生成物の分解が生じる
ことがある。この反応は反応中に水素が生成するため、
反応圧力が上昇する。この水素は反応途中で除去しても
しなくてもよいが除去することが好ましい。
１００℃〜２５０℃の範囲で行うことが好ましい。１０
０℃未満では反応は非常に遅いため実用的ではなく、２
５０℃を越える温度では、原料、生成物の分解が生じる
ことがある。この反応は反応中に水素が生成するため、
反応圧力が上昇する。この水素は反応途中で除去しても
しなくてもよいが除去することが好ましい。
【００２６】本発明の脱水素反応において、反応は溶媒
の存在下で行うことが好ましい。溶媒としては反応条件
に不活性なものであれば特に制限がないが、工業的には
Ｎ−置換イミダゾリンの良溶媒であるアルコール類が好
ましく、溶媒除去の観点から炭素数１０以下のアルコー
ル、具体的にはメチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、ｔ−プロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、シクロヘキ
サノール、１−メチルシクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール等が例示される。
の存在下で行うことが好ましい。溶媒としては反応条件
に不活性なものであれば特に制限がないが、工業的には
Ｎ−置換イミダゾリンの良溶媒であるアルコール類が好
ましく、溶媒除去の観点から炭素数１０以下のアルコー
ル、具体的にはメチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、ｔ−プロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、シクロヘキ
サノール、１−メチルシクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール等が例示される。
【００２７】本発明の脱水素反応における溶媒量として
は、Ｎ−置換イミダゾリン化合物に対して重量比で０．
１〜１０の範囲で反応を行うことが好ましい。０．１未
満ではイミダゾリン類が固結する恐れがあり、１０を越
えても溶媒を増加させた効果は小さい。
は、Ｎ−置換イミダゾリン化合物に対して重量比で０．
１〜１０の範囲で反応を行うことが好ましい。０．１未
満ではイミダゾリン類が固結する恐れがあり、１０を越
えても溶媒を増加させた効果は小さい。
【００２８】本発明の方法において、得られたＮ−置換
イミダゾール化合物は４級化剤を用いて４級化し、第４
級イミダゾリウム塩を製造することができる。
イミダゾール化合物は４級化剤を用いて４級化し、第４
級イミダゾリウム塩を製造することができる。
【００２９】本発明の方法における４級化剤としては、
本発明の方法で得られるＮ−置換イミダゾール化合物中
のＮ−置換基［一般式（２）において、置換基Ｒ4］と
異なる置換基を有する４級化剤を用いる必要があり、炭
素数が１〜２０好ましくは１〜１２のものを使用するこ
とができる。具体例としては以下のものが挙げられる。
本発明の方法で得られるＮ−置換イミダゾール化合物中
のＮ−置換基［一般式（２）において、置換基Ｒ4］と
異なる置換基を有する４級化剤を用いる必要があり、炭
素数が１〜２０好ましくは１〜１２のものを使用するこ
とができる。具体例としては以下のものが挙げられる。
【００３０】炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジ
エチル、炭酸メチル−ｉ−プロピル、炭酸ジ−ｉ−プロ
ピル、炭酸メチル−ｎ−プロピル、炭酸ジ−ｎ−プロピ
ル、炭酸ジ−ｎ−ブチル、炭酸ジ−ｉ−ブチル、炭酸ジ
−ｔ−ブチル、炭酸ジ−ｓｅｃ−ブチル、炭酸ジペンチ
ル、炭酸ジヘキシル、炭酸ジヘプチル、炭酸ジオクチ
ル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジアルキル類、硫酸ジメチ
ル、硫酸メチルエチル、硫酸ジエチル、硫酸メチル−ｉ
−プロピル、硫酸ジ−ｉ−プロピル、硫酸メチル−ｎ−
プロピル、硫酸ジ−ｎ−プロピル、硫酸ジ−ｎ−ブチ
ル、硫酸ジ−ｉ−ブチル、硫酸ジ−ｔ−ブチル、硫酸ジ
−ｓｅｃ−ブチル、硫酸ジペンチル、硫酸ジヘキシル、
硫酸ジヘプチル、硫酸ジオクチル、硫酸ジベンジル等の
硫酸ジアルキル類、亜硫酸ジメチル、亜硫酸メチルエチ
ル、亜硫酸ジエチル、亜硫酸メチル−ｉ−プロピル、亜
硫酸ジ−ｉ−プロピル、亜硫酸メチル−ｎ−プロピル、
硫亜酸ジ−ｎ−プロピル、亜硫酸ジ−ｎ−ブチル、亜硫
酸ジ−ｉ−ブチル、亜硫酸ジ−ｔ−ブチル、亜硫酸ジ−
ｓｅｃ−ブチル、亜硫酸ジペンチル、亜硫酸ジヘキシ
ル、亜硫酸ジヘプチル、亜硫酸ジオクチル、亜硫酸ジベ
ンジル等の亜硫酸ジアルキル類、塩化メチル、塩化エチ
ル、塩化ｎ−プロピル、塩化ｉ−プロピル、塩化ｎ−ブ
チル、塩化ｉ−ブチル、塩化ｔ−ブチル、塩化ｓｅｃ−
ブチル、塩化ペンチル、塩化ヘキシル、塩化ヘプチル、
塩化オクチル、塩化ベンジル、及びこれらの塩素を臭
素、ヨウ素に置換えたもの等のアルキルハライド類、フ
タル酸メチル、安息香酸メチル、サリチル酸メチル、メ
タンスルホン酸メチル、トリフルオロメタンスルホン酸
メチル、トリフルオロ酢酸メチル、ｐ−トルエンスルホ
ン酸メチル、フタル酸エチル、安息香酸エチル、サリチ
ル酸エチル、メタンスルホン酸エチル、トリフルオロメ
タンスルホン酸エチル、トリフルオロ酢酸エチル、ｐ−
トルエンスルホン酸エチル等のアルキル有機酸等を例示
することができる。
エチル、炭酸メチル−ｉ−プロピル、炭酸ジ−ｉ−プロ
ピル、炭酸メチル−ｎ−プロピル、炭酸ジ−ｎ−プロピ
ル、炭酸ジ−ｎ−ブチル、炭酸ジ−ｉ−ブチル、炭酸ジ
−ｔ−ブチル、炭酸ジ−ｓｅｃ−ブチル、炭酸ジペンチ
ル、炭酸ジヘキシル、炭酸ジヘプチル、炭酸ジオクチ
ル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジアルキル類、硫酸ジメチ
ル、硫酸メチルエチル、硫酸ジエチル、硫酸メチル−ｉ
−プロピル、硫酸ジ−ｉ−プロピル、硫酸メチル−ｎ−
プロピル、硫酸ジ−ｎ−プロピル、硫酸ジ−ｎ−ブチ
ル、硫酸ジ−ｉ−ブチル、硫酸ジ−ｔ−ブチル、硫酸ジ
−ｓｅｃ−ブチル、硫酸ジペンチル、硫酸ジヘキシル、
硫酸ジヘプチル、硫酸ジオクチル、硫酸ジベンジル等の
硫酸ジアルキル類、亜硫酸ジメチル、亜硫酸メチルエチ
ル、亜硫酸ジエチル、亜硫酸メチル−ｉ−プロピル、亜
硫酸ジ−ｉ−プロピル、亜硫酸メチル−ｎ−プロピル、
硫亜酸ジ−ｎ−プロピル、亜硫酸ジ−ｎ−ブチル、亜硫
酸ジ−ｉ−ブチル、亜硫酸ジ−ｔ−ブチル、亜硫酸ジ−
ｓｅｃ−ブチル、亜硫酸ジペンチル、亜硫酸ジヘキシ
ル、亜硫酸ジヘプチル、亜硫酸ジオクチル、亜硫酸ジベ
ンジル等の亜硫酸ジアルキル類、塩化メチル、塩化エチ
ル、塩化ｎ−プロピル、塩化ｉ−プロピル、塩化ｎ−ブ
チル、塩化ｉ−ブチル、塩化ｔ−ブチル、塩化ｓｅｃ−
ブチル、塩化ペンチル、塩化ヘキシル、塩化ヘプチル、
塩化オクチル、塩化ベンジル、及びこれらの塩素を臭
素、ヨウ素に置換えたもの等のアルキルハライド類、フ
タル酸メチル、安息香酸メチル、サリチル酸メチル、メ
タンスルホン酸メチル、トリフルオロメタンスルホン酸
メチル、トリフルオロ酢酸メチル、ｐ−トルエンスルホ
ン酸メチル、フタル酸エチル、安息香酸エチル、サリチ
ル酸エチル、メタンスルホン酸エチル、トリフルオロメ
タンスルホン酸エチル、トリフルオロ酢酸エチル、ｐ−
トルエンスルホン酸エチル等のアルキル有機酸等を例示
することができる。
【００３１】これらのうち４級化後、所望の対アニオン
に容易に交換でき、かつ不純物混入のおそれがないのは
炭酸ジアルキル類であり、これらのうち、炭酸ジメチル
が特に好ましい。また、反応速度の観点から好ましいの
は硫酸ジアルキル類やアルキルハライド類であり、これ
らのうち、硫酸ジメチル、塩化メチル、臭化メチルが好
ましい。これらは用途、製造プロセスの観点から必要に
応じて使い分けることができる。
に容易に交換でき、かつ不純物混入のおそれがないのは
炭酸ジアルキル類であり、これらのうち、炭酸ジメチル
が特に好ましい。また、反応速度の観点から好ましいの
は硫酸ジアルキル類やアルキルハライド類であり、これ
らのうち、硫酸ジメチル、塩化メチル、臭化メチルが好
ましい。これらは用途、製造プロセスの観点から必要に
応じて使い分けることができる。
【００３２】本発明の方法において、Ｎ−置換イミダゾ
ール化合物と４級化剤のモル比は特に制限がないが、反
応を完結させるために４級化剤が過剰量のほうがよい。
通常、Ｎ−置換イミダゾール化合物：４級化剤＝１：３
〜１：１であり、好ましくは１：２〜１：１である。
ール化合物と４級化剤のモル比は特に制限がないが、反
応を完結させるために４級化剤が過剰量のほうがよい。
通常、Ｎ−置換イミダゾール化合物：４級化剤＝１：３
〜１：１であり、好ましくは１：２〜１：１である。
【００３３】本発明の方法において、Ｎ−置換イミダゾ
ール化合物と４級化剤との反応は、溶媒を用いてもよ
く、その溶媒としては４級化剤に対して反応しないか又
は反応しにくいものなら何でもよい。反応速度の観点か
ら一般的に極性を有する有機溶媒が好ましく、具体的に
は、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアル
コール、ｔ−ブチルアルコール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、グリセリン等のアルコール類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリ
ル、ベンゾニトリル、アクリロニトリル等のニトリル
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、３−メチルスルホラン
等のスルホキシド類、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミ
ド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、その他、
γ−ブチロラクトン等のラクトン類や１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン等の複素環式溶媒等を例示する
ことができる。４級化剤によって最適な溶媒は変わって
くるが、一般的にメタノール、アセトニトリルが好まし
い。
ール化合物と４級化剤との反応は、溶媒を用いてもよ
く、その溶媒としては４級化剤に対して反応しないか又
は反応しにくいものなら何でもよい。反応速度の観点か
ら一般的に極性を有する有機溶媒が好ましく、具体的に
は、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアル
コール、ｔ−ブチルアルコール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、グリセリン等のアルコール類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリ
ル、ベンゾニトリル、アクリロニトリル等のニトリル
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、３−メチルスルホラン
等のスルホキシド類、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミ
ド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、その他、
γ−ブチロラクトン等のラクトン類や１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン等の複素環式溶媒等を例示する
ことができる。４級化剤によって最適な溶媒は変わって
くるが、一般的にメタノール、アセトニトリルが好まし
い。
【００３４】Ｎ−置換イミダゾール化合物と４級化剤と
の反応における溶媒の使用量は、特に限定するものでは
ないが、溶媒を使用する場合、反応速度、反応熱の除去
性を考慮するとＮ−置換イミダゾール化合物に対する重
量比で１０倍以下にすることが好ましい。１０を越えて
も溶媒を増やした効果は小さい。
の反応における溶媒の使用量は、特に限定するものでは
ないが、溶媒を使用する場合、反応速度、反応熱の除去
性を考慮するとＮ−置換イミダゾール化合物に対する重
量比で１０倍以下にすることが好ましい。１０を越えて
も溶媒を増やした効果は小さい。
【００３５】Ｎ−置換イミダゾール化合物と４級化剤と
の反応は、常圧下で行っても、加圧下で行ってもよい
が、低沸点の４級化剤を用いる場合は加圧化で行ったほ
うが好ましい。
の反応は、常圧下で行っても、加圧下で行ってもよい
が、低沸点の４級化剤を用いる場合は加圧化で行ったほ
うが好ましい。
【００３６】Ｎ−置換イミダゾール化合物と４級化剤と
の反応において、反応温度は、常圧で行う場合は４級化
剤及び有機溶媒の沸点に依存するが、通常４０〜２５０
℃、好ましくは５０〜２００℃である。
の反応において、反応温度は、常圧で行う場合は４級化
剤及び有機溶媒の沸点に依存するが、通常４０〜２５０
℃、好ましくは５０〜２００℃である。
【００３７】本発明の方法において使用される原料化合
物及び溶媒は、一般的に市販されており、本発明の方法
はそれらを用いて実施することができる。
物及び溶媒は、一般的に市販されており、本発明の方法
はそれらを用いて実施することができる。
【００３８】
【実施例】以下、本発明の方法を実施例により説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例における純度分析はガスクロマトグラフィー（島
津製作所製）及び高速液体クロマトグラフィー（東ソー
社製）により分析した。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例における純度分析はガスクロマトグラフィー（島
津製作所製）及び高速液体クロマトグラフィー（東ソー
社製）により分析した。
【００３９】実施例１
２００ｍｌステンレス製オートクレーブにＮ−エチルエ
チレンジアミン６１．７ｇ、アセトニトリル３１．６
ｇ、メタノール４０．０ｇ及び酢酸亜鉛７．０ｇを入
れ、窒素置換した後、２００℃に加熱し、３時間反応し
た。反応終了後、これを冷却し、ガスクロマトグラフィ
ーで分析したところＮ−エチルエチレンジアミン転化率
は９３％であり、１−エチル−２−メチルイミダゾリン
の選択率は９９％であった。
チレンジアミン６１．７ｇ、アセトニトリル３１．６
ｇ、メタノール４０．０ｇ及び酢酸亜鉛７．０ｇを入
れ、窒素置換した後、２００℃に加熱し、３時間反応し
た。反応終了後、これを冷却し、ガスクロマトグラフィ
ーで分析したところＮ−エチルエチレンジアミン転化率
は９３％であり、１−エチル−２−メチルイミダゾリン
の選択率は９９％であった。
【００４０】得られた１−エチル−２−メチルイミダゾ
リン反応溶液に、安定化ニッケル（日揮化学社製、Ｎ１
０３Ｂ）３．２ｇを２００ｍｌのステンレス製オートク
レーブに入れ、窒素置換した後、１８０℃に加熱して５
時間反応を行った。反応中、発生する水素を内径１ｍｍ
の配管を通して抜き出した。反応終了後、室温まで冷却
し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ１−エチ
ル−２−メチルイミダゾリンの転化率９０％、１−エチ
ル−２−メチルイミダゾールの選択率は９２％であっ
た。
リン反応溶液に、安定化ニッケル（日揮化学社製、Ｎ１
０３Ｂ）３．２ｇを２００ｍｌのステンレス製オートク
レーブに入れ、窒素置換した後、１８０℃に加熱して５
時間反応を行った。反応中、発生する水素を内径１ｍｍ
の配管を通して抜き出した。反応終了後、室温まで冷却
し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ１−エチ
ル−２−メチルイミダゾリンの転化率９０％、１−エチ
ル−２−メチルイミダゾールの選択率は９２％であっ
た。
【００４１】参考例１
２００ｍｌステンレス製オートクレーブにＮ−エチルエ
チレンジアミン６１．７ｇ、アセトニトリル３１．６
ｇ、メタノール４０．０ｇ及び酸化銅（ＩＩ）３．２ｇ
を入れ、窒素置換した後、２００℃に加熱し、３時間反
応した。反応終了後、これを冷却し、ガスクロマトグラ
フィーで分析したところＮ−エチルエチレンジアミン転
化率は７０％であり、１−エチル−２−メチルイミダゾ
リンの選択率は９８％であった。
チレンジアミン６１．７ｇ、アセトニトリル３１．６
ｇ、メタノール４０．０ｇ及び酸化銅（ＩＩ）３．２ｇ
を入れ、窒素置換した後、２００℃に加熱し、３時間反
応した。反応終了後、これを冷却し、ガスクロマトグラ
フィーで分析したところＮ−エチルエチレンジアミン転
化率は７０％であり、１−エチル−２−メチルイミダゾ
リンの選択率は９８％であった。
【００４２】参考例２
２００ｍｌステンレス製オートクレーブにＮ−エチルエ
チレンジアミン６１．７ｇ、アセトニトリル３１．６
ｇ、メタノール４０．０ｇ及びメタンスルホン酸３．７
ｇを入れ、窒素置換した後、１８０℃に加熱し、５時間
反応した。反応終了後、これを冷却し、ガスクロマトグ
ラフィーで分析したところＮ−エチルエチレンジアミン
転化率は９１％であり、１−エチル−２−メチルイミダ
ゾリンの選択率は９８％であった。
チレンジアミン６１．７ｇ、アセトニトリル３１．６
ｇ、メタノール４０．０ｇ及びメタンスルホン酸３．７
ｇを入れ、窒素置換した後、１８０℃に加熱し、５時間
反応した。反応終了後、これを冷却し、ガスクロマトグ
ラフィーで分析したところＮ−エチルエチレンジアミン
転化率は９１％であり、１−エチル−２−メチルイミダ
ゾリンの選択率は９８％であった。
【００４３】実施例２
実施例１で得た１−エチル−２−メチルイミダゾール３
３．０ｇ、炭酸ジメチル５４．０ｇ及びメタノール５０
ｇを２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに入れ、
窒素置換した後、１３５℃に加熱して７時間反応を行っ
た。１−エチル−１，２−ジメチルイミダゾリウムモノ
メチル炭酸塩への転化率は９４．０％であった。
３．０ｇ、炭酸ジメチル５４．０ｇ及びメタノール５０
ｇを２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに入れ、
窒素置換した後、１３５℃に加熱して７時間反応を行っ
た。１−エチル−１，２−ジメチルイミダゾリウムモノ
メチル炭酸塩への転化率は９４．０％であった。
【００４４】実施例３
実施例１と同様な方法により合成した１−エチル−２−
メチルイミダゾール３３．０ｇ及びアセトニトリル１０
０ｇを２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに仕込
み、それに塩化メチル１６．０ｇを供給しながら、５０
℃に加熱して５時間反応を行った。１−エチル−１，２
−ジメチルイミダゾリウムクロライド塩への転化率は９
７．０％であった。
メチルイミダゾール３３．０ｇ及びアセトニトリル１０
０ｇを２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに仕込
み、それに塩化メチル１６．０ｇを供給しながら、５０
℃に加熱して５時間反応を行った。１−エチル−１，２
−ジメチルイミダゾリウムクロライド塩への転化率は９
７．０％であった。
【００４５】比較例１
２００ｍｌステンレス製オートクレーブに２−メチルイ
ミダゾール２４．６ｇ、アセトニトリル７５．０ｇを仕
込み、それに塩化エチル２０．３ｇを供給しながら７０
℃で４時間反応を行った。これを冷却し、高速液体クロ
マトグラフィーで反応物の分析をしたところ１−エチル
−２−メチルイミダゾール５０モル％、１，２，３−ト
リメチルイミダゾリウムクロライド塩４０モル％、２−
メチルイミダゾール１０モル％であった。
ミダゾール２４．６ｇ、アセトニトリル７５．０ｇを仕
込み、それに塩化エチル２０．３ｇを供給しながら７０
℃で４時間反応を行った。これを冷却し、高速液体クロ
マトグラフィーで反応物の分析をしたところ１−エチル
−２−メチルイミダゾール５０モル％、１，２，３−ト
リメチルイミダゾリウムクロライド塩４０モル％、２−
メチルイミダゾール１０モル％であった。
【００４６】比較例２
水酸化ナトリウム１２．０ｇを添加した以外は、比較例
１と全く同じ方法で反応を行った。高速液体クロマトグ
ラフィーで反応物の分析をしたところ１−エチル−２−
メチルイミダゾール９０モル％、１，２，３−トリメチ
ルイミダゾリウムクロライド塩５モル％、２−メチルイ
ミダゾール５モル％であった。また、塩化ナトリウムが
約１６ｇ副生した。
１と全く同じ方法で反応を行った。高速液体クロマトグ
ラフィーで反応物の分析をしたところ１−エチル−２−
メチルイミダゾール９０モル％、１，２，３−トリメチ
ルイミダゾリウムクロライド塩５モル％、２−メチルイ
ミダゾール５モル％であった。また、塩化ナトリウムが
約１６ｇ副生した。
【００４７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、エポキシ硬化促
進剤として利用されるＮ−置換イミダゾール化合物を、
容易にかつ高収率で製造でき、本発明の方法は工業的に
極めて有用である。
進剤として利用されるＮ−置換イミダゾール化合物を、
容易にかつ高収率で製造でき、本発明の方法は工業的に
極めて有用である。
【００４８】また、本発明の方法で得られたＮ−置換イ
ミダゾール化合物は、そのＮ−置換基とは異なる置換基
を有する４級化剤を用いて４級化することにより、非対
称第４級イミダゾリウム塩を得ることができる。非対称
第４級イミダゾリウム塩は特定のアニオン種を選定する
ことにより電解質やイオン性液体として利用することが
でき、工業的に極めて有用である。
ミダゾール化合物は、そのＮ−置換基とは異なる置換基
を有する４級化剤を用いて４級化することにより、非対
称第４級イミダゾリウム塩を得ることができる。非対称
第４級イミダゾリウム塩は特定のアニオン種を選定する
ことにより電解質やイオン性液体として利用することが
でき、工業的に極めて有用である。
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１） Ｒ1ＣＮ （１） （式中、Ｒ1は、水素原子、又は脂肪族、芳香族若しく
は芳香脂肪族の基を表す。）で示されるニトリル化合物
と、下記一般式（２） Ｈ2ＮＣＨＲ2ＣＨＲ3ＮＨＲ4 （２） （式中、Ｒ2、Ｒ3は各々独立して水素原子、又は脂肪
族、芳香族若しくは芳香脂肪族の基を表し、Ｒ4は脂肪
族、芳香族又は芳香脂肪族の基を表す。）で示されるＮ
−置換１，２−ジアミンを、触媒として金属酸化物、金
属塩、有機酸又は固体酸の存在下に反応させて得られる
Ｎ−置換イミダゾリン化合物を、ニッケル、パラジウ
ム、白金及び銅からなる群より選ばれる１種又は２種以
上を触媒として加熱し脱水素することを特徴とするＮ−
置換イミダゾール化合物の製造方法。 - 【請求項２】 一般式（１）において、置換基Ｒ1が、
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、又
は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルコキシ基で置
換されたフェニル基を表すことを特徴とする請求項１に
記載のＮ−置換イミダゾール化合物の製造方法。 - 【請求項３】 一般式（２）において、置換基Ｒ2及び
Ｒ3が各々独立して水素、炭素数１〜４のアルキル基、
フェニル基、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはア
ルコキシ基で置換されたフェニル基を表し、置換基Ｒ4
が炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、又は炭素数
１〜４のアルキル基若しくはアルコキシ基で置換された
フェニル基を表すことを特徴とする請求項１又は請求項
２に記載のＮ−置換イミダゾール化合物の製造方法。 - 【請求項４】 Ｎ−置換イミダゾリン化合物の製造と、
Ｎ−置換イミダゾール化合物の製造を、同一のアルコー
ル存在下で連続的に実施することを特徴とする請求項１
乃至請求項３のいずれかに記載のＮ−置換イミダゾール
化合物の製造方法。 - 【請求項５】 アルコールが、炭素数１〜４の脂肪族ア
ルコールであることを特徴とする請求項４記載の製造方
法。 - 【請求項６】 請求項１乃至請求項５のいずれかに記載
の方法で得られるＮ−置換イミダゾール化合物を、該Ｎ
−置換イミダゾール化合物のＮ−置換基とは異なる置換
基を有する４級化剤を用いて４級化することを特徴とす
る第４級イミダゾリウム塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002120563A JP2003313172A (ja) | 2002-04-23 | 2002-04-23 | Ｎ−置換イミダゾール化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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