JPH09227525A - ２−メチルイミダゾールの製造法 - Google Patents

２−メチルイミダゾールの製造法

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JPH09227525A JP8034757A JP3475796A JPH09227525A JP H09227525 A JPH09227525 A JP H09227525A JP 8034757 A JP8034757 A JP 8034757A JP 3475796 A JP3475796 A JP 3475796A JP H09227525 A JPH09227525 A JP H09227525A
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浩之 木曽
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康行 長井
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の方法では、２−メチルイミダゾールを
固結等の問題なしに効率よく製造するには十分ではなか
った。したがって、固結の問題なく、２−メチルイミダ
ゾールを製造する方法の開発が望まれていた。 【解決手段】 ２−メチルイミダゾリンから２−メチル
イミダゾ−ルを製造する際に、アルコ−ル存在下で反応
を行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−メチルイミダ
ゾールの製造法に関する。
【０００２】一般に、２−メチルイミダゾールは、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の樹脂硬化剤、硬化促進
剤、各種農薬、医薬又は染料中間体として極めて有用な
化合物である。
【０００３】
【従来の技術】２−メチルイミダゾリンを脱水素するこ
とにより２−メチルイミダゾールを製造する方法として
は多くの方法が知られている。
【０００４】特公昭３９−２６４０５号公報には、ニッ
ケル触媒存在下で反応させる方法が記載されている。特
公昭６１−２３７９１号公報には、触媒として酸化亜鉛
を用いる方法が記載されており、特公平３−２８４２６
号公報には、酸化モリブデン，酸化ニッケル，酸化アル
ミニウム，酸化リン等を触媒とする方法が記載されてい
る。
【０００５】しかしながら、原料の２−メチルイミダゾ
リンは融点が高く、また昇華性があるため、取扱いが容
易ではなく、工業的に生産する際には、反応装置内で２
−メチルイミダゾリンが固結したり、配管が閉塞する等
のトラブルが生じる。特公昭６１−２３７９１号公報及
び特公平３−２８４２６号公報には、溶媒として、水と
共沸混合物を形成しない溶剤、例えば、脂肪族炭化水
素，石油エーテル，リグロインを使用することが記載さ
れているが、これらの溶媒に２−メチルイミダゾリンは
溶解しない為、固結等のトラブルを解消する手段になら
ない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従来の方法では、２−
メチルイミダゾールを固結等の問題なしに効率よく製造
するには十分ではない。したがって、固結の問題なく、
２−メチルイミダゾールを製造する方法の開発が望まれ
ていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、２−メチ
ルイミダゾールの製造法について鋭意検討をした結果、
アルコール存在下で反応を行うことによって、原料の２
−メチルイミダゾリンが固結することなく、高収率で目
的物を得られることを見出し、２−メチルイミダゾール
の新規な工業的製造法として、本発明を完成するに至っ
た。
【０００８】すなわち、本発明は、２−メチルイミダゾ
リンから２−メチルイミダゾールを製造する際に、アル
コール存在下で反応を行うことを特徴とする２−メチル
イミダゾールの製造法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明の方法は、２−メチルイミダゾリン
から２−メチルイミダゾールを製造する際に、アルコー
ル存在下で反応させることを特徴とする。
【００１１】本発明の方法においてアルコール存在下と
は、２−メチルイミダゾリンの閉塞を防ぐことができる
量のアルコールを反応系中に存在させることをいい、具
体的には、反応系中にこのような量のアルコールを予め
仕込み反応中に凝縮器等により還流させること、又は、
反応系中にアルコールを供給しながら反応させることを
いう。アルコールの供給は、連続的であっても断続的で
あってもよい。連続的にアルコールを供給する場合、供
給する速度については特に制限はなく、反応温度が一定
に保てればよい。
【００１２】本発明の方法において供給するアルコール
としては反応条件に不活性なものであれば特に制限はな
いが、イミダゾリンの良溶媒であり、水と共沸混合物を
形成するアルコールの使用が好ましく、炭素数７以下の
アルコール、具体的には、メチルアルコール，エチルア
ルコール，プロピルアルコール，ブチルアルコール，ア
ミルアルコール，シクロヘキサノール，ベンジルアルコ
ール等が例示される。これらアルコールの中でも、触媒
を失活させない三級アルコールの使用が特に好ましい。
本発明の方法において使用される三級アルコールとして
は、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール，ｔｅｒｔ−
アミルアルコール，１−メチルシクロヘキサノール等が
挙げられる。さらに、これら三級アルコールの中でも、
沸点の点から、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの使用が特
に好ましい。
【００１３】本発明の方法において、使用されるアルコ
ールの量は、２−メチルイミダゾリン１に対して重量比
で０．１〜１０の範囲で反応を行うことが好ましい。
０．１未満では、２−メチルイミダゾリンの固結等のト
ラブルを解消することは難しい場合があり、１０を越え
てもアルコールを増やした効果は小さい。
【００１４】本発明の方法においては、２−メチルイミ
ダゾリンを触媒存在下で反応させる。触媒としては、金
属を使用することができる。
【００１５】本発明の方法において、金属としては、特
に限定するものではないが、例えば、マグネシウム，ア
ルミニウム，カルシウム，スカンジウム，チタン，バナ
ジウム，クロム，マンガン，鉄，コバルト，ニッケル，
銅，亜鉛，ストロンチウム，イットリウム，ジルコニウ
ム，ニオブ，モリブデン，ルテニウム，ロジウム，パラ
ジウム，銀，カドニウム，バリウム，ランタン，ハフニ
ウム，タンタル，タングステン，レニウム，オスミウ
ム，イリジウム，白金，金，水銀等が挙げられる。その
中でも触媒活性が高いことから、ニッケル，パラジウ
ム，白及び銅からなる群より選ばれる１種又は２種以上
を使用することが特に好ましい。ニッケルとしては、安
定化ニッケル，ラネーニッケル，フレークニッケル等を
使用することができる。
【００１６】本発明の方法において、触媒の形態は、反
応形式によって、最適なものを選べばよく、粉末で使用
しても良いし、成形して使用してもよい。
【００１７】本発明の方法において、使用される触媒の
量は２−メチルイミダゾリンに対して０．１〜２０重量
％の範囲で反応を行うことが好ましい。０．１重量％未
満であると反応速度が遅くなるため未反応のイミダゾリ
ンの分解が生じ、イミダゾールの収率が低下する場合が
ある。２０重量％を越えても触媒を増やした効果は小さ
い。
【００１８】本発明の方法においては、副生成物及び着
色防止を考慮して、水素、不活性ガス、例えば、窒素ガ
ス，ヘリウム又はアルゴンガスで反応器を置換して行う
ことが好ましい。
【００１９】本発明の方法において、反応温度は１５０
〜２４０℃の範囲で行うことが好ましい。１５０℃未満
では、反応は非常に遅いため未反応のイミダゾリンの分
解が生じ、イミダゾールの収率が低下する。２４０℃を
越える温度では、原料の分解が生じ、イミダゾールの収
率が低下する。
【００２０】本発明の方法は、液相で実施する。
【００２１】本発明の方法において、反応は、原料を液
状に保てればよく、常圧，加圧又は減圧下で行うことが
できる。この反応では、反応中に水素が生成するため反
応圧力が上昇するが、この水素は反応途中で除去しても
しなくてもよいが、除去することが好ましい。反応温度
が原料の沸点を越えている場合は、加圧下で反応を行う
か、凝縮器を設け原料を液化する必要がある。
【００２２】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、アルコー
ル存在下で反応を行えば、２−メチルイミダゾールを固
結等の問題なしに効率よく製造することができるため、
工業上極めて有意義である。
【００２３】
【実施例】以下、本発明の方法を実施例により説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２４】実施例１ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾリン５０．５ｇ（０．６０モル），安定化ニッ
ケル３．０ｇを入れ、窒素置換した後、１８０℃に加熱
した。温度が上昇したところで、常圧，窒素気流下、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコールを４ｍｌ／ｈｒの速度で供給
しながら５時間反応を行った。反応中、発生する水素を
内径１ｍｍの配管を通して抜き出した。配管の閉塞はな
かった。反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２−メチルイミダゾリンの
転化率９０％，２−メチルイミダゾールの選択率は９２
％であった。
【００２５】実施例２ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾール５０．５ｇ（０．６０モル），安定化ニッ
ケル３．０ｇを入れ、窒素置換した後、１６０℃に加熱
した。温度が上昇したところで、常圧，窒素気流下、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコールを４ｍｌ／ｈｒの速度で供給
しながら５時間反応を行った。反応中、発生する水素を
内径１ｍｍの配管を通して抜き出した。配管の閉塞はな
かった。反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、２−メチルイミダゾリンの
転化率８９％，２−メチルイミダゾールの選択率は９０
％であった。
【００２６】実施例３ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾール５０．５ｇ（０．６０モル），安定化ニッ
ケル３．０ｇを入れ、窒素置換した後、１８０℃に加熱
した。温度が上昇したところで、常圧，窒素気流下、メ
チルアルコールを４ｍｌ／ｈｒの速度で供給しながら５
時間反応を行った。反応中、発生する水素を内径１ｍｍ
の配管を通して抜き出した。配管の閉塞はなかった。反
応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーで
分析したところ、２−メチルイミダゾリンの転化率８５
％，２−メチルイミダゾールの選択率は９１％であっ
た。
【００２７】実施例４ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾール５０．５ｇ（０．６０モル），安定化ニッ
ケル３．０ｇを入れ、窒素置換した後、１８０℃に加熱
した。温度が上昇したところで、常圧，窒素気流下、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコールを３０ｍｌ／ｈｒの速度で供
給しながら５時間反応を行った。反応中、発生する水素
を内径１ｍｍの配管を通して抜き出した。配管の閉塞は
なかった。反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマト
グラフィーで分析したところ、２−メチルイミダゾリン
の転化率８９％，２−メチルイミダゾールの選択率は９
２％であった。
【００２８】実施例５ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾール５０．５ｇ（０．６０モル），安定化ニッ
ケル３．０ｇ及びｔｅｒｔ−ブチルアルコール４４．３
ｇを入れ、窒素置換した後、１８０℃に加熱した。反応
中、圧力が２．５ＭＰａ以上になったら、内径１ｍｍの
配管を通して脱圧し、圧力を下げ、５時間反応を行っ
た。配管の閉塞はなかった。反応終了後、室温まで冷却
し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−メ
チルイミダゾリンの転化率３４％，２−メチルイミダゾ
ールの選択率は８１％であった。
【００２９】比較例１ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾール５０．５ｇ（０．６０モル），安定化ニッ
ケル３．０ｇを入れ、窒素置換した後、１８０℃に加熱
した。常圧，窒素気流下、リグロインを４ｍｌ／ｈｒの
速度で供給しながら５時間反応を行った。反応中、発生
する水素を内径１ｍｍの配管を通して抜き出しながら反
応を行ったところ、１時間３０分後、配管が閉塞した。
反応終了後、室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィー
で分析したところ、２−メチルイミダゾリンの転化率８
２％，２−メチルイミダゾールの選択率は９１％であっ
た。 比較例２ ２００ｍｌのステンレス製オートクレーブに２−メチル
イミダゾール５０．５ｇ（０．６０モル），安定化ニッ
ケル３．０ｇを入れ、窒素置換した後、１８０℃に加熱
した。常圧，窒素気流下、溶媒を供給しないで５時間反
応を行った。反応中、発生する水素を内径１ｍｍの配管
を通して抜き出しながら反応を行ったところ、１時間３
０分後、配管が閉塞した。反応終了後、室温まで冷却
し、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−メ
チルイミダゾリンの転化率８７％，２−メチルイミダゾ
ールの選択率は９０％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 25/02 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｘ

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ２−メチルイミダゾリンから２−メチル
    イミダゾ−ルを製造する際に、アルコ−ル存在下で反応
    を行うことを特徴とする２−メチルイミダゾ−ルの製造
    法。
  2. 【請求項２】 アルコ−ルが、炭素数７以下のアルコー
    ルであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 アルコ−ルが三級アルコールである請求
    項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 三級アルコ−ルがｔｅｒｔ−ブチルアル
    コールであることを特徴とする請求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 金属存在下で反応を行うことを特徴とす
    る請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】 金属が、ニッケル，パラジウム，白金及
    び銅からなる群より選ばれる１種又は２種以上であるこ
    とを特徴とする請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 反応を液相で実施することを特徴とする
    請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】 反応温度が１５０〜２４０℃であること
    を特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の
    方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003313172A (ja) * 2002-04-23 2003-11-06 Tosoh Corp Ｎ−置換イミダゾール化合物の製造方法
CN111393369A (zh) * 2020-05-13 2020-07-10 宁夏大学 一种2-己基咪唑的制备方法

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