JP2003304036A - 半導体の製造方法 - Google Patents

半導体の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温および高光出力動作においても長寿命化
が可能なGaN系半導体レーザを高歩留り且つ低コスト
で製造する方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 基板上に第1の化合物半導体層を成長す
る工程と、前記第1の半導体層の上部に、基板面方向に
互いに間隔をおいて延びる複数の凸部を形成する工程
と、互いに隣接する前記凸部同士に挟まれてなる凹部の
底面を酸化する工程と、前記第1の半導体層上に、酸化
していない前記各凸部の頂面から第2の化合物半導体層
を成長する工程とを備えた半導体の製造方法である。半
導体層自身を酸化させて選択成長マスクとするため、絶
縁膜のマスクレスとなり、上記オートドーピングの影響
を極力抑制することが可能になる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、化合物半導体、特
に窒化物系III−V族化合物半導体で構成される半導体
の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、次世代の高密度光ディスク用光源
として青紫色の光を発するレーザダイオードに対する要
望が高まり、特に、青紫光から紫外光に及ぶ短波長領域
で動作可能な窒化ガリウム(GaN)系のIII−V族化
合物半導体発光素子の研究開発が盛んに行われている。
さらに、短波長発光素子を用いる光ディスク装置は、レ
コーダーとして高密度・高速記録用が待望されているた
め、高光出力で信頼性の高いGaN系半導体レーザが必
要となっている。
【0003】最近、GaN系レーザの長寿命化のため
に、サファイア基板上に成長したGaN系半導体膜上に
二酸化珪素(SiO2)などの絶縁膜を部分的に堆積
し、この絶縁膜上にGaN系半導体を選択成長し転位密
度を低減する手法が提案されている。この選択成長に関
しては、第1の文献「IEEE Journal of
Selected Topics in Quantu
m Electronics, Vol.4 (199
8) 483−489」がある。第1の文献によれば、
GaNの<1−100>方向にラインアンドスペース状
のSiO2膜を周期的に形成することで、SiO2上を横
方向(ELO)成長したGaN膜が平坦につながり、低
転位基板として利用できるようになることが示されてい
る。このELO選択成長技術をレーザに適用した文献と
して、第2の文献「Applied Physics
Letters, Vol.77 (2000) 19
31−1933」および第3の文献「IEICE Tr
ansuction Electron, Vol.E
83−C (2000) 529−535」がある。第
2の文献によれば、選択成長によりレーザ構造の活性層
部分での転位密度を1E10cm-2程度から1E7cm
-2程度に低減できることが示されている。また、第3の
文献によれば、この選択成長法を適用することで、転位
密度低減に伴う非発光再結合の低減および無効(リー
ク)電流の低減により、レーザの動作電流および消費電
力(動作電流と動作電圧の積)が低減し1000時間オ
ーダーの長寿命化が図れることが示されている。
【0004】一方、上記ELO選択成長法の一種とし
て、ELO成長したGaN膜の結晶性改善について、特
開2000−347669号公報に記載がある。この公
報によると、SiO2上を迫出してELO成長したGa
N膜はSiO2と隙間(空間)を形成することで、結晶
の配勾性(チルト)等においてその結晶性を顕著に改善
できることが示されている。しかしながら、上記公報に
よると、上記隙間形成のためのプロセスが非常に複雑で
精度を要するため、これを基板として上面にGaN系レ
ーザを作製した場合には、歩留り低下および生産コスト
の高騰を避けられない。
【0005】そこで、我々は上記公報によるプロセスに
おいて、新たに選択酸化技術を用いることにより、大幅
なプロセスの簡略化に成功した。
【0006】GaN系半導体の選択酸化に関しては、第
4の文献「応用物理 第70巻 (2001) 550
−553」があるが、電子デバイスの無効(リーク)電
流低減を目的とした素子分離酸化膜として適用されてい
るのみである。
【0007】我々は、上記公報の選択成長マスクとして
SiO2ではなく選択酸化されたGaN膜を適用するこ
とで、プロセス工程を大幅に簡略化して、高光出力およ
び高温において長寿命化が可能なGaN系レーザを、高
歩留り且つ低コストで製造する方法を提供する。
【0008】また、GaN系レーザのさらなる低コスト
化に向けて、導電性基板を採用する方法がある。現在の
GaN系レーザは基板としてサファイア(Al23)も
しくは炭化珪素(SiC)が使用されている。しかしな
がら、SiC基板は導電性を有するが非常に高価なた
め、一般的には導電性を有しないサファイア基板が多用
されている。サファイア基板上にGaN系レーザを作製
すると、n型およびp型の配線電極は共に、基板片側の
結晶成長面側で形成する必要がある。このため、現状で
は、レーザ素子1個のサイズが大きく、基板面内で作製
できるレーザ素子数が少なくなり、製造コストの高騰を
招いている。しかしながら、サファイア基板上に成長し
たGaN膜を何らかの方法でサファイア基板と分離する
ことが可能になり、GaN膜自身を導電性(GaN)基
板としてGaN系レーザに適用できれば、GaN系レー
ザ以外の従来の半導体レーザのように、基板の表側と裏
側で電極形成ができるため、レーザ素子サイズを小型化
でき低コスト化に大きく寄与する。上記のサファイア基
板分離方法として、第5の文献「JapaneseJo
urnal of Applied Physics,
Vol.39 (2000) L647−L650」
がある。この文献では、サファイア基板上にELO選択
成長により厚膜(約150mm)のGaN膜を成長した
後、サファイア基板を研磨で除去する方法が示されてい
る。さらに、第6の文献「Japanese Jour
nal of Applied Physics, V
ol.38 (1999) L217−L219」で
は、Nd:YAGレーザの第3高調波を利用したレーザ
光を照射することにより、サファイア基板との界面付近
の低結晶性GaN膜を熱分解させて基板分離する方法が
示されている。また、特開平11−299641号公報
では、GaNよりもバンドギャップエネルギーの小さな
InGaNの相分離現象を利用して、基板分離する方法
が開示されている。
【0009】しかしながら、上記のような方法では、何
れもサファイア基板分離に時間を要する等の製造コスト
の高騰は避けられず、またクラック発生等によりGaN
基板の大面積化も困難である。
【0010】そこで、我々は上記特開2000−347
669号公報の選択成長技術に更なる改良を加え、大面
積の導電性GaN基板を高歩留り且つ低コストで製造す
る方法も開発した。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高温および
高光出力動作においても長寿命化が可能なGaN系半導
体レーザを高歩留り且つ低コストで製造する方法を提供
することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明に係る第1の半導
体の製造方法は、前記の目的を達成し、基板上に第1の
化合物半導体層を成長する工程と、前記第1の半導体層
の上部に、基板面方向に互いに間隔をおいて延びる複数
の凸部を形成する工程と、互いに隣接する前記凸部同士
に挟まれてなる凹部の底面を酸化する工程と、前記第1
の半導体層上に、酸化していない前記各凸部の頂面から
第2の化合物半導体層を成長する工程とを備えているこ
とを特徴とする。前記第1の半導体層の酸化した領域
は、前記第2の半導体層を成長する際に、選択成長のマ
スクとなる。従来の選択成長ではSiO2などの絶縁膜
をマスクとしており、絶縁膜を構成する元素が不純物と
して、選択成長する半導体層へ自然にドーピング(オー
トドーピング)される課題があった。また、前記絶縁膜
の形成には、絶縁膜の選択的な除去など複雑且つ精度の
高いプロセスが必要であった。しかしながら、本発明に
よる半導体の製造方法では、半導体層自身を酸化させて
選択成長マスクとするため、絶縁膜のマスクレスとな
り、上記オートドーピングの影響を極力抑制することが
可能になる。さらに、酸化により選択成長マスクを形成
するため、複雑且つ精度の高いプロセスが簡略化でき、
高歩留り且つ生産コスト低減が実現できる。
【0013】第2の半導体発光素子の製造方法は、前記
第1の半導体の製造方法において、前記第1の半導体層
の凸部側面も酸化することを特徴とする。前記第1の半
導体層の凸部側面も酸化することで、凸部側面からの前
記第2の半導体層の成長は抑制され、未酸化の凸部頂面
から選択的に成長が開始することになる。このため、凸
部形成時のダメージが残る凸部側面の影響を受けずに、
前記第2の半導体層が高結晶品質で選択成長できること
になり、高歩留り且つ低コスト化に大きく寄与する。
【0014】本発明に係る第3の半導体の製造方法は、
上記第1および第2の製造方法において、酸素が含まれ
る雰囲気中で加熱処理することで、前記第1の半導体層
が酸化する工程を備えていることを特徴とする。このよ
うな酸化方法は、最も一般的であるため、設備導入も容
易で、プロセスも比較的容易であるため、高歩留り且つ
低コスト化に大きく寄与する。
【0015】第4の半導体発光素子の製造方法は、前記
第1、2および第3の半導体の製造方法において、前記
第2の半導体層で転位密度の疎密が発生することを特徴
とする。前記第1の半導体層の凸部の酸化していない頂
面上に成長した前記第2の半導体層は、前記第1の半導
体層の結晶性を引継ぐ。このため、前記第1の半導体層
が高転位密度の場合には、前記第1の半導体層の凸部の
酸化していない頂面上に成長した前記第2の半導体層
は、高転位密度になる。一方、前記第1の半導体層の凸
部の酸化していない頂面から基板と水平方向に成長した
前記第2の半導体層は、酸化領域がマスクとなり、前記
第1の半導体層の結晶性を引継がないため、前記第1の
半導体層が高転位密度の場合でも、この領域においては
転位密度が低減する。また、基板と水平方向に成長した
前記第2の半導体層は、隣接する凸部から同様に成長し
た第2の半導体層と、前記第1の半導体層の凹部の中央
部で合体することになる。この合体領域では、必然的に
転位密度は高くなる。以上のように、前記第2の半導体
層では転位密度の疎密が発生するが、転位密度の低い領
域に発光素子の活性層を配置することにより、発光素子
の信頼性および歩留りが著しく向上する。
【0016】本発明に係る第5の半導体の製造方法は、
前記第4の製造方法において、前記第1の半導体層が酸
化した領域上で、前記第2の半導体層の転位密度が低減
することを特徴とする。前記第1の半導体層の凸部の酸
化していない頂面から基板と水平方向に成長した前記第
2の半導体層は、酸化領域がマスクとなり、前記第1の
半導体層の結晶性を引継がないため、前記第1の半導体
層が高転位密度の場合でも、この領域においては転位密
度が低減する。この低転位密度領域に発光素子の活性層
を配置することにより、発光素子の信頼性および歩留り
が著しく向上する。
【0017】第6の半導体の製造方法は、前記第5の製
造方法において、前記第2の半導体層の転位密度が低減
した領域内に、化合物半導体発光素子の活性層を形成す
ることを特徴とする。低転位密度領域に発光素子の活性
層を形成することにより、非発光再結合が低減し、活性
層の発光効率が格段に向上するため、発光素子の信頼性
等の特性が向上し、高歩留り且つ低コスト化が実現でき
る。
【0018】本発明に係る第7の半導体の製造方法は、
基板上に化合物半導体を成長する工程と、該半導体層を
部分的に酸化して電流注入を抑制することを特徴とす
る。化合物半導体層の酸化された領域は、高抵抗化する
ため電流が流れにくい。このため、酸化領域を選択する
ことにより、電流非注入構造および電流狭窄構造を作製
することができる。
【0019】第8の半導体の製造方法は、前記第7の製
造方法において、化合物半導体を部分的にエッチングす
る工程と、該エッチングした箇所を酸化することを特徴
とする半導体の製造方法。ウエットエッチングおよびド
ライエッチングされた化合物半導体層は、エッチングダ
メージを受けるため、点欠陥発生等の結晶性劣化を招
く。このエッチングダメージは、ドライエッチングで問
題になることが多い。しかしながら、エッチング箇所を
選択的に酸化することにより、エッチングダメージを受
けた半導体層を酸化して、高抵抗化することができる。
これにより、エッチングダメージを受けた半導体層で
の、点欠陥等に起因する無効(リーク)電流を抑制し
て、半導体素子の高歩留り化に寄与できる。
【0020】本発明に係る第9の半導体の製造方法は、
基板上に第3の化合物半導体層を成長する工程と、前記
第3の半導体層の上に、前記第3の半導体層よりも小さ
なバンドギャップエネルギーを有する第4の化合物半導
体を成長する工程と、前記第4の半導体層の上に、前記
第4の半導体層よりも大きなバンドギャップエネルギー
を有する第5の化合物半導体を成長する工程と、前記第
4の半導体層を選択的に除去する工程とを備えているこ
とを特徴とする。バンドギャップエネルギー差を利用し
て、バンドギャップエネルギーの小さな前記第4の半導
体層を選択的に除去することができれば、基板もしくは
前記第3の半導体層と、前記第5の半導体層を空間的に
分離することができるため、前記第5の半導体層は基板
もしくは前記第3の半導体層から受ける熱膨張係数差に
依存する熱応力を緩和することができ、ストレスフリー
且つクラックフリーの基板として使用することが可能に
なる。また、前記第5の半導体層にp型もしくはn型の
不純物をドーピングすることにより、前記基板に電気伝
導を持たせることも可能になる。
【0021】第10の半導体の製造方法は、前記第9の
製造方法の前記第3、第4および第5の半導体層が、前
記第1の製造方法に記載の前記第1の半導体層を構成す
ることを特徴とする。前記第1の製造方法において凹凸
が形成された前記第1の半導体層が、複数の半導体層で
構成されることにより、凸部の側面に複数の半導体層を
露出させることが可能になる。ここで、例えば、凸部の
側面が露出した半導体層中にバンドギャップエネルギー
の小さな前記第4の半導体層が含まれる場合、前記第4
の半導体層を選択的に除去する際に除去面積が低減でき
ることにより、選択的除去が容易化する。前記第4の半
導体層を選択的に除去することにより、基板もしくは前
記第3の半導体層と、前記第5の半導体層を空間的に分
離することができるため、前記第5の半導体層は基板も
しくは前記第3の半導体層から受ける熱膨張係数差に依
存する熱応力を緩和することができ、ストレスフリー且
つクラックフリーの基板として使用することが可能にな
る。また、前記第5の半導体層にp型もしくはn型の不
純物をドーピングすることにより、前記基板に電気伝導
を持たせることも可能になる。
【0022】本発明に係る第11の半導体の製造方法
は、上記第10の製造方法において、互いに隣接する前
記凸部同士に挟まれてなる凹部の底面が前記第3および
第4の半導体層であることを特徴とする。前記第1の製
造方法において凹凸が形成された前記第1の半導体層
が、複数の半導体層で構成されることにより、凸部の側
面に複数の半導体層を露出させることが可能になる。凸
部の側面が露出した半導体層中で、バンドギャップエネ
ルギーの小さな前記第4の半導体層が含まれる場合、前
記第4の半導体層を選択的に除去する際に除去面積が低
減できることにより、選択的除去が容易化する。また、
露出して現れた凹部の底面が前記第4の半導体層である
場合、前記第4の半導体層を選択的に除去する際に前記
第5の半導体層とは部分的にしか接していないために、
基板もしくは前記第3の半導体層と、前記第5の半導体
層を空間的に分離することが容易になる。このような選
択除去により、前記第5の半導体層は基板もしくは前記
第3の半導体層から受ける熱膨張係数差に依存する熱応
力を緩和することができ、ストレスフリー且つクラック
フリーの基板として使用することが可能になる。また、
前記第5の半導体層にp型もしくはn型の不純物をドー
ピングすることにより、前記基板に電気伝導を持たせる
ことも可能になる。
【0023】第12の半導体の製造方法は、前記第9、
10および第11の製造方法において、ウエットエッチ
ングによって前記第4の半導体層を除去することを特徴
とする。バンドギャップエネルギーの小さな前記第4の
半導体層のエッチングレートが、基板および前記第1、
2、3および第5の半導体層よりも速いエッチング溶液
を用いることにより、前記第4の半導体層のみを選択的
に除去することが可能になり、前記第5の半導体層をス
トレスフリー且つクラックフリーの基板として容易に分
離できる。
【0024】本発明に係る第13の半導体の製造方法
は、前記第12の製造方法において、ウエットエッチン
グ溶液が前記第4の半導体層に浸透しやすいように、前
記第5の半導体層の主面から前記第3および第4の半導
体層が露出するまで、ウエハー内にエッチング領域を設
ける工程を備えていることを特徴とする。凹凸が形成さ
れた前記第4の半導体層上に前記第5の半導体層を平坦
化するまで成長した場合、前記第4と第5の半導体層と
の間には、結晶成長方向に空間(隙間)が形成される
が、ウエハーの端面以外では前記第4の半導体層が大気
中に露出している箇所はない。この状態で、ウエットエ
ッチングを実施すると、エッチング溶液がウエハーの端
面から毛細管現象によりウエハー内部に浸透してウエッ
トエッチングが進行することになる。しかしながら、よ
り効率的なエッチングを考慮した場合、前記第5の半導
体層の主面から前記第3および第4の半導体層が露出す
るまで、ウエハー内にエッチング領域を設けることが重
要になる。この場合、設けられたエッチング領域からも
エッチング溶液が浸透するために、前記第4の半導体層
の選択的除去が短時間で均一性よく実施できることにな
る。さらに、エッチング領域を設けることにより、前記
第5の半導体層の熱的応力をより緩和することが可能に
なり、前記第5の半導体層の分離をクラックフリーで容
易化でき、歩留りおよび低コスト化に寄与する。
【0025】第14の半導体の製造方法は、前記第12
および第13の製造方法において、光を照射しながら前
記第4の半導体層を除去することを特徴とする。半導体
のバンドギャップエネルギーよりもエネルギーの大きな
光を半導体に照射することにより、半導体が照射光を吸
収して電子と正孔を生成することができる。生成された
電子もしくは正孔を利用することで、電気化学的に半導
体層をエッチングすることが可能である。本製造方法で
は、前記第4の半導体層を電気化学的にエッチング除去
することで、前記第5の半導体層を分離して、ストレス
フリー且つクラックフリーの基板を容易に得ることがで
きる。
【0026】本発明に係る第15の半導体の製造方法
は、前記第14の製造方法において、照射する光のエネ
ルギーが、前記第4の半導体層のバンドギャップエネル
ギーよりも大きいことを特徴とする。前記第4の半導体
層のバンドギャップエネルギーよりも大きなエネルギー
を有する光を照射することにより、前記第4の半導体層
中に電子と正孔を生成することができる。この電子およ
び正孔を利用した電気化学エッチングにより、前記第4
の半導体層をエッチング除去することが可能になる。
【0027】第16の半導体の製造方法は、前記第15
の製造方法において、照射する光のエネルギーが、前記
第3および第5の半導体層のバンドギャップエネルギー
よりも小さいことを特徴とする。前記第3および第5の
半導体層のバンドギャップエネルギーよりも小さいエネ
ルギーを有する光を照射した場合、前記第3および第5
の半導体層では光の吸収はなく、そのため電子および正
孔は生成されない。一方、前記第4の半導体層では照射
光は吸収され、電子および正孔が生成される。且つ、前
記第4の半導体層は、前記第3の半導体層と前記第5の
半導体層の中間に位置するため、前記第4の半導体層で
生成された電子および正孔は効率よく前記第4の半導体
層中に閉込められることになる。このため、電気化学エ
ッチングを実施した場合には、前記第4の半導体層が選
択的にエッチング除去され、前記第5の半導体層の分離
が容易になる。
【0028】本発明に係る第17の半導体の製造方法
は、前記第9、10、11、12、13、14、15お
よび第16の製造方法において、前記第4の半導体層が
少なくともインジウム原子を含むことを特徴とする。前
記第4の半導体層が少なくともインジウム原子を含む構
成にすることにより、前記第4の半導体層のバンドギャ
ップエネルギーを小さくすることができるため、前記第
4の半導体層の選択的除去を容易化できる。
【0029】第18の半導体の製造方法は、前記第9、
10、11、12、13、14、15、16および第1
7の製造方法において、前記第5の半導体層を保持する
基板に貼付ける工程を備えることを特徴とする。前記第
4の半導体層を選択的除去した場合、前記第5の半導体
層を分離することができる。ただし、前記第5の半導体
層は結晶成長で選られた半導体層であるため、一般的な
基板程度に膜厚を厚くすることが困難な場合が多い。こ
のため、前記第4の半導体層を選択除去する前に、前記
第5の半導体層を保持する基板に貼付けることにより、
前記第4の半導体層を除去した後の前記第5の半導体層
のハンドリングが容易になる。
【0030】本発明に係る第19の半導体の製造方法
は、前記第9、10、11、12、13、14、15、
16、17および第18の製造方法において、前記第5
の半導体層が基板として使用できることを特徴とする。
例えば、従来のようにサファイア基板上にGaN系半導
体層を成長した場合、本製造方法によれば、前記第5の
半導体層がGaN系半導体であるので、このGaN系半
導体をGaN系基板としてサファイア基板から分離使用
できることになる。GaN系基板はサファイア基板と異
なり、電気伝導が可能であり、また放熱性およびへき開
性にも優れるため、GaN系発光素子および電子デバイ
ス用の基板として非常に利用価値があり、デバイスの歩
留り向上および低コスト化にも大きく寄与する。
【0031】第20の半導体の製造方法は、前記第9、
10、11、12、13、14、15、16、17、1
8および第19の製造方法において、前記第4の半導体
層を除去する際に、前記第5の半導体層に応力開放によ
るクラック等の欠陥が発生しないように、前記第5の半
導体層をウエハー内で分割する工程を備えていることを
特徴とする。前記第4の半導体層を選択除去する前に、
前記第5の半導体層をウエハー内で分割することによ
り、前記第4の半導体層を除去した際に前記第5の半導
体層内で発生する応力変化を大幅に緩和することがで
き、ストレスフリー且つクラックフリーの基板として前
記第5の半導体層を使用できることになる。
【0032】本発明に係る第21の半導体の製造方法
は、前記第1、2、3、4、5、6、7、8、9、1
0、11、12、13、14、15、16、17、1
8、19および第20の製造方法において、前記化合物
半導体層が窒化物系III−V族化合物半導体であること
を特徴とする。従来のようにサファイア基板上にGaN
系半導体層を成長した場合、本製造方法によれば、前記
第5の半導体層がGaN系半導体であるので、このGa
N系半導体をGaN系基板としてサファイア基板から分
離使用できることになる。GaN系基板はサファイア基
板と異なり、電気伝導が可能であり、また放熱性および
へき開性にも優れるため、GaN系発光素子および電子
デバイス用の基板として非常に利用価値があり、デバイ
スの歩留り向上および低コスト化にも大きく寄与する。
【0033】
【発明の実施の形態】(第1の実施形態)本発明に係る
第1の実施形態は、GaN系半導体レーザにおいて、高
温および高光出力動作においても長寿命化が可能なGa
N系レーザを高歩留り且つ低コストで製造する方法を提
供することを目的とする。
【0034】以下、本発明の第1の実施形態による有機
金属気相(MOVPE)成長法を用いたGaN膜の結晶
成長方法の詳細について図面を参照しながら説明する。
【0035】図1は本実施形態に係るGaN膜の構成断
面図を示している。まず、(0001)面を主面とする
サファイア基板11を、酸溶液を用いて洗浄を行なう。
その後、洗浄した基板11をMOVPE装置(図示せ
ず)の反応炉内のサセプタに保持し、反応炉を真空排気
する。
【0036】続いて、反応炉内を、圧力が300Tor
r(1Torr=133.322Pa)の水素雰囲気とし、温度を約11
00℃にまで昇温して基板11を加熱し表面のサーマル
クリーニングを約10分間行なう。
【0037】次に、反応炉を約500℃にまで降温した
後、基板11の主面上に、供給量7sccmのトリメチ
ルガリウム(TMG)と、供給量が7.5slmのアン
モニア(NH3)ガスと、キャリアガスとして水素とを
同時に供給することにより、厚さが20nmのGaNよ
りなる低温バッファ層を成長する。
【0038】続いて、反応炉を約1000℃にまで昇温
し、厚さが約1mm のGaN層12を成長する(図1
(a))。
【0039】この後、基板11を反応炉から取り出し、
GaN層12上にドライエッチングのマスクとして絶縁
膜13を堆積させる。絶縁膜13はSiO2とし、プラ
ズマCVD装置(図示せず)で100nm程度堆積させ
る(図1(b))。続いて、絶縁膜13上にレジスト膜
14を塗布しフォトリソグラフィー法により、ラインア
ンドスペース状のレジストパターンを形成する(図1
(c))。なお、この実施例では、「レジスト膜の幅
(Ws):レジスト除去幅(Wl)=3mm:15mm」
としている。ただし、このストライプ方向はGaN膜の
<1−100>方向である。
【0040】この後、レジスト膜14をエッチングマス
クとして、レジスト除去部の絶縁膜13をフッ酸溶液で
除去しGaN層12を露出させる。続いて、アセトンな
どの有機溶液によりレジスト膜14を除去する(図1
(d))。次に、絶縁膜13をドライエッチングのマス
クとして、ドライエッチングでGaN層12を0.5m
m程度掘り込む。この結果、GaN層12に凸部(幅:
3mm)と凹部(幅:15mm)とが形成される(図1
(e))。
【0041】この後、GaN層12に凹凸が形成された
基板11を酸化炉(図示せず)に搬送して、GaN層1
2の選択酸化をおこなう(図1(f))。酸化条件は、
950℃で4時間の熱処理で、酸素雰囲気中のドライ酸
化とした。選択酸化処理中では、GaN層12の凸部上
にある絶縁膜13は、保護膜として機能しており、絶縁
膜13下のGaN層12の酸化を防いでいる。しかしな
がら、凸形状のGaN層12の側面は酸素雰囲気中に露
出しているために、酸化が進行する。GaN層12の凸
部側面から結晶内部に進行する酸化の領域は、酸化条件
に依存しており、上記酸化条件の場合、この酸化領域1
5は0.3mm程度である。したがって、GaN層12
の凸部(幅:3mm)では、両側面から酸化が進行する
ために、酸化されていない領域は2.4mm幅に減少す
ることになる。また、凹部のGaN層12の表面も酸素
雰囲気中に露出しているため酸化が進行し、その酸化領
域15は0.3mm程度である。
【0042】選択酸化終了後、GaN層12の凸部上に
ある絶縁膜13をフッ酸溶液で除去する(図1
(g))。この後、GaNを再度成長した場合には、選
択酸化された領域がマスクとなり、GaN層が選択成長
されることになる。
【0043】ここで、選択酸化されたGaN層について
事前検討した結果を述べる。
【0044】オージェ電子分光(AES)法を用いて、
上記選択酸化された領域を評価した。酸化領域では、酸
素原子がGaN層奥(0.3mm程度)にまで侵入して
おり、酸化ガリウム(GaO)層が形成されていること
がわかった。また、選択酸化されたGaN層12の表面
および断面を走査電子顕微鏡(SEM)で観察したとこ
ろ、酸化によりGaN層12の表面荒れが顕著になり、
最大50nm程度の凹凸が形成されていることがわかっ
た。
【0045】次に、GaN層を選択成長するために、基
板11を上記MOVPE装置の反応炉内のサセプタに再
び保持し、反応炉を真空排気する。続いて、反応炉内を
圧力が200Torrの水素雰囲気とし、温度を約10
00℃にまで昇温して、供給量7sccmのトリメチル
ガリウム(TMG)と、供給量が7.5slmのアンモ
ニア(NH3)ガスと、キャリアガスとして水素を同時
に供給することにより、GaN層16を選択成長する。
【0046】ここで、凹凸形状を有する選択酸化された
GaN層12上へのGaN層16の選択成長形態につい
て説明する。
【0047】GaN層16は選択成長初期には、GaN
層12の凸部上の未酸化領域(2.4mm幅)で成長を
開始するが(図1(h))、成長が進行すると上記凸部
上の酸化領域上に横方向(ELO)成長し、やがてGa
N層12の凹部上に迫出して成長する(図1(i))。
この状態で選択成長を続けると、やがてGaN層16は
GaN層12の凹部の中央付近で合体して平坦化する
(図1(j))。この段階で、GaN層12の凹部の上
部には隙間(空間)17が形成される。この隙間(空
間)17の形成により、GaN層12の凹部の上側にあ
る選択成長GaN層16はGaN層12の結晶性を引継
ぐことなく、転位密度低減などの結晶性が大幅に改善さ
れる。
【0048】本実施形態の選択成長の初期検討として、
GaN膜16の貫通転位密度を断面透過電子顕微鏡(T
EM)で評価したところ、GaN層12の凸部上の未酸
化領域では約1E10cm-2、GaN層12の凹部上
(合体領域は除く)においては約5E8cm-2となり、
選択酸化を用いた選択成長により転位密度が1/20程
度に低減できることがわかった。しかしながら、選択成
長終了後に断面SEMで観察すると、部分的にではある
が、GaN層12の凹部上面に多結晶(ポリ)状のGa
N18が析出していることがわかった(図2)。これ
は、選択酸化によりGaN層12の凹部表面に荒れが生
じるために、GaN層16の選択成長中において、Ga
N層12の凹部表面上でのガリウム(Ga)原子のマイ
グレーションが阻害されることに起因しているものと思
われる。
【0049】次に、上記選択酸化を用いた選択成長にお
ける特徴について説明する。
【0050】従来の選択成長では絶縁膜をマスクとして
使用しているため、高温でのGaN系半導体の選択成長
中に絶縁膜を構成している原子がGaN系半導体膜に不
純物として添加される可能性が高い。例えば、絶縁膜と
して、SiO2を使用した場合にはシリコン(Si)と
酸素(O)、窒化珪素(SiN)を使用した場合にはS
iと窒素(N)が、GaN膜に自然にドープされる(オ
ートドーピング)。特に、Si原子はGaNにおいてn
型ドーパントとなるため、電気伝導型制御に不都合を与
える可能性がある。一方、選択酸化では半導体の構成原
子を酸化させるため、基本的に選択酸化膜は半導体の構
成原子で構成される。本実施形態の場合では、選択酸化
膜の構成原子はGaとOであるため、選択成長したGa
N膜にはO原子がオートドープされる可能性がある程度
である。GaN中のO原子ドーピングについては、現在
のところ詳細にはわかっていないが、我々の電気的伝導
特性評価では、何ら影響を及ぼす程度のものではない。
【0051】さらに、従来の選択成長では絶縁膜をマス
クとして使用しているため、プロセス工程が複雑および
高精度化して、選択成長により転位密度が低減されたG
aN膜上にGaN系レーザを作製する場合、歩留り低下
および生産コストの高騰を招くことになる。特に、上記
特開2000−347669号公報に記載の選択成長法
によれば、ドライエッチングしたGaN層の側面にも絶
縁膜を堆積させることが必須となるため、制御性に優れ
且つ複雑なプロセス工程が必要になる。しかしながら、
本実施形態の選択酸化法を用いることにより、このよう
な課題が大幅に解決され、高温および高光出力動作にお
いても長寿命化が可能なGaN系レーザを高歩留り且つ
低コストで製造できる。
【0052】尚、本実施形態では、化合物半導体として
GaN系半導体を用いたが、砒化ガリウム(GaA
s)、燐化インジウム(InP)及びセレン化ジンク
(ZnSe)等の他の化合物半導体においても適用可能
である。
【0053】(第1の実施形態の比較例1)本発明に係
る第1の実施形態の比較例1は、上記第1の実施形態に
おいて、GaN層12の凹部表面上での多結晶(ポリ)
状GaN18の析出を抑制する方法を検討した。
【0054】本比較例1に係るGaN膜の製造方法の詳
細は、ドライエッチングでサファイア基板11が露出す
るまでGaN層12を掘り込むこと以外、上記第1の実
施形態と同様である。
【0055】絶縁膜13をマスクとして、ドライエッチ
ングでサファイア基板11の主面が露出するまでGaN
層12を掘り込んだ状態を図3(a)および図3(b)
に示す。この後、GaN層12に凹凸が形成された基板
11を酸化炉(図示せず)に搬送して、GaN層12の
選択酸化をおこなう(図3(c))。酸化条件は、95
0℃で4時間の熱処理で、酸素雰囲気中のドライ酸化と
した。GaN層12の凸部側面は酸化膜15となるが、
凹部はサファイア基板11が露出しているため酸化され
ない。次に、GaN層を選択成長するために、GaN層
12の凸部上にある絶縁膜13をフッ酸溶液で除去した
後(図3(d))、基板11を上記MOVPE装置の反
応炉内のサセプタに再び保持し、反応炉を真空排気す
る。続いて、反応炉内を圧力が200Torrの水素雰
囲気とし、温度を約1000℃にまで昇温して、供給量
7sccmのトリメチルガリウム(TMG)と、供給量
が7.5slmのアンモニア(NH3)ガスと、キャリ
アガスとして水素を同時に供給することにより、GaN
層16を選択成長し平坦化する(図3(e))。
【0056】本比較例1でのGaN層16の選択成長形
態を断面SEMで観察した。結果として、上記第1の実
施形態(図2)で部分的に観察されたGaN層12の凹
部表面上での多結晶(ポリ)状GaN18の析出は観察
されなかった(図3(e))。これは、露出したサファ
イア基板11の主面は酸化されないために表面荒れが少
なく、この領域でのGaのマイグレーションがスムーズ
おこなわれることに起因すると思われる。多結晶(ポ
リ)状GaNの析出は、GaN層16がGaN層12の
凹部上に迫出して横方向成長することを阻害し、新たに
転位を発生させるなどの結晶性低下を誘発する可能性が
ある。このため、本比較例1による選択成長法では、こ
の課題を解決でき、選択成長により転位密度が低減され
たGaN膜上にGaN系レーザを作製する場合、高温お
よび高光出力動作においても長寿命化が可能なGaN系
レーザを高歩留り且つ低コストで製造できる。
【0057】(第1の実施形態の比較例2)本発明に係
る第1の実施形態の比較例2は、上記第1の実施形態の
比較例1での選択酸化において、選択酸化条件を変化さ
せることで、選択成長されたGaN膜の結晶性がどのよ
うに変化するかを比較検討した。
【0058】本比較例2に係るGaN膜の製造方法の詳
細は、選択酸化処理条件以外、上記比較例1と同様であ
る。ここで、選択酸化条件として、酸化温度は上記比較
例1と同様の950℃で一定にし、酸化時間を4時間か
ら、8時間および12時間と変化させた。酸化温度を一
定にした理由は、GaN膜の成長温度が約1000℃で
あり、この温度以上の酸化条件ではGaN膜が熱的ダメ
ージを受け、結晶性が悪化するためである。さらに、9
50℃以下の酸化条件では、酸化レートが極端に低下す
る傾向があり、酸化膜を形成するのに要する時間が長時
間に及び、製造時のプロセス工程として不都合である。
【0059】図4に、GaN膜の酸化領域膜厚の酸化時
間依存性を示す。酸化時間を長時間にすることで、酸化
領域の膜厚が増加する傾向がわかる。具体的な酸化領域
膜厚は、約0.3mm(4時間酸化)、約0.6mm(8
時間酸化)および約1mm(12時間酸化)である。こ
のような酸化領域膜厚の増加は、上記実施形態におい
て、GaN層16の選択成長開始領域、つまりGaN層
12の凸部上の未酸化領域幅が低減されることを意味す
る。GaN層12の凸部は約3mm幅で形成されている
ため、上記各酸化時間に応じて、GaN層16の選択成
長開始領域の幅は、約2.4mm(4時間酸化)、約
1.8mm(8時間酸化)および約1mm(12時間酸
化)となる(図5)。
【0060】GaN層16の選択成長開始領域が低減さ
れることによって、GaN層12の凸部(未酸化領域)
上でのGaN層16の貫通転位数が低減できる。GaN
層16の低転位領域であるGaN層12の凹部上(合体
領域は除く)の転位の一部は、GaN層12の凸部(未
酸化領域)上の貫通転位が横方向に屈曲したものを起源
にしている。このため、GaN層12の凸部(未酸化領
域)上でのGaN層16の貫通転位数の低減は、GaN
層12の凹部上(合体領域は除く)でのGaN層16の
大幅な転位密度低減に寄与する。本比較例の場合、断面
TEM観察を実施すると、低転位領域での転位密度は、
約5E8cm-2(4時間酸化)、約3E8cm-2(8時
間酸化)および約1E8cm-2(12時間酸化)となる
(図6)。このような低転位密度領域上にGaN系レー
ザを作製した場合、転位密度低減により、高温および高
光出力での長寿命化がより顕著になり、高歩留り且つ低
コスト化に大きく寄与する。
【0061】従来の選択成長では絶縁膜をマスクとして
使用しているため、選択成長開始領域を1mm程度に低
減することはプロセス工程で極めて困難である。しかし
ながら、上記選択酸化法を用いれば、容易に選択成長開
始領域を1mm程度以下に低減することも可能である。
また、選択成長開始領域の低減は低転位密度領域の増加
につながる。このため、低転位密度領域にGaN系レー
ザのリッジ構造を形成するプロセス工程が容易化し、プ
ロセスマージンが増加することで高歩留り化に寄与す
る。このように、選択成長開始領域を容易に変化できる
ことも、本発明の選択酸化法による選択成長の大きな特
徴である。
【0062】尚、本比較例2では、化合物半導体として
GaN系半導体を用いたが、GaAs、InP及びZn
Se等の他の化合物半導体においても適用可能である。
【0063】(第2の実施形態)本発明に係る第2の実
施形態は、GaN系半導体レーザにおいて、高温および
高光出力動作においても長寿命化が可能なGaN系レー
ザを高歩留り且つ低コストで製造する方法を提供するこ
とを目的とする。
【0064】以下、本発明の第2の実施形態によるMO
VPE法を用いたGaN系レーザの結晶成長方法の詳細
について図面を参照しながら説明する。
【0065】図7は本実施形態に係るGaN系レーザの
構成断面図を示している。
【0066】まず、(0001)面を主面とするサファ
イア基板21を酸溶液を用いて洗浄を行なう。その後、
洗浄した基板21をMOVPE装置の反応炉内のサセプ
タに保持し、反応炉を真空排気する。続いて、反応炉内
を圧力が300Torrの水素雰囲気とし、温度を約1
100℃にまで昇温して基板21を加熱し表面のサーマ
ルクリーニングを約10分間行なう。
【0067】次に、反応炉を約500℃にまで降温した
後、基板21の主面上に、供給量7sccmのトリメチ
ルガリウム(TMG)と、供給量が7.5slmのアン
モニア(NH3)ガスと、キャリアガスとして水素とを
同時に供給することにより、厚さが20nmのGaNよ
りなる低温バッファ層を成長する。
【0068】続いて、反応炉を約1000℃にまで昇温
し、厚さが約1mm のGaN層22を成長する(図7
(a))。
【0069】この後、基板21を反応炉から取り出し、
GaN層12上にドライエッチングのマスクとして絶縁
膜23を堆積させる。絶縁膜23はSiO2とし、プラ
ズマCVD装置で100nm程度堆積させる(図7
(b))。続いて、絶縁膜23上にレジスト膜24を塗
布しフォトリソグラフィー法により、ラインアンドスペ
ース状のレジストパターンを形成する(図7(c))。
なお、この実施形態では、「レジスト膜の幅(Ws):
レジスト除去幅(Wl)=3mm:15mm」としてい
る。ただし、このストライプ方向はGaN膜の<1−1
00>方向である。この後、レジスト膜24をエッチン
グマスクとして、レジスト除去部の絶縁膜23をフッ酸
溶液で除去しGaN層22を露出させる。続いて、アセ
トンなどの有機溶液によりレジスト膜24を除去する
(図7(d))。次に、絶縁膜23をドライエッチング
のマスクとして、ドライエッチングでサファイア基板1
1の主面が露出するまでGaN層22を掘り込む。この
結果、GaN層22に凸部(幅:3mm)と凹部(幅:
15mm)が形成される(図7(e))。
【0070】この後、基板21を酸化炉に搬送して、G
aN層22の選択酸化をおこなう(図7(f))。酸化
条件は、950℃で12時間の熱処理で、酸素雰囲気中
のドライ酸化とした。選択酸化処理中では、GaN層1
2の凸部上にある絶縁膜23は、保護膜として機能して
おり、絶縁膜23下のGaN層22の酸化を防いでい
る。しかしながら、凸形状のGaN層22の側面は酸素
雰囲気中に露出しているために、酸化が進行する。Ga
N層22の側面から内部に進行する酸化の領域は、酸化
条件に依存しており、上記条件の場合、この酸化領域2
5は1mm程度である。したがって、GaN層22の凸
部(幅:3mm)では、両側面から酸化が進行するため
に、未酸化領域は1mm幅に減少することになる。選択
酸化終了後、GaN層22の凸部上にある絶縁膜23を
フッ酸溶液で除去する(図7(g))。この後、GaN
を再度成長した場合には、選択酸化された領域がマスク
となり、GaN層が選択成長されることになる。
【0071】次に、GaN層を選択成長するために、G
aN層22に凹凸が形成された基板21を上記MOVP
E装置の反応炉内のサセプタに再び保持し、反応炉を真
空排気する。続いて、反応炉内を圧力が200Torr
の水素雰囲気とし、温度を約1000℃にまで昇温し
て、供給量7sccmのトリメチルガリウム(TMG)
と、供給量が7.5slmのアンモニア(NH3)ガス
と、キャリアガスとして水素を同時に供給することによ
り、GaN層26を選択成長する。GaN層26を平坦
化するまで選択成長した後(図7(h))、以下のよう
なレーザ構造の結晶成長を開始する。まず厚さ約5mm
の上記GaN膜26上にn型ドーパントとしてシラン
(SiH4)ガスも供給して、厚さが約2mm でSi不
純物濃度が約1E18cm-3のn型GaNよりなるn型
コンタクト層27を成長する。次に、トリメチルアルミ
ニウム(TMA)も供給しながら、厚さが約0.7mm
でSi不純物濃度が約1E18cm-3のn型Al0.07
0.93Nよりなるn型クラッド層28を成長する。続い
て、厚さが約120nmでSi不純物濃度が約1E18
cm-3のn型GaNよりなる第1の光ガイド層29を成
長した後、温度を約800℃にまで降温し、キャリアガ
スを水素から窒素に変更して、トリメチルインジウム
(TMI)とTMGを供給して厚さが約3nmのIn
0.1Ga0.9Nよりなる量子井戸(3層)と、厚さが約9
nmのGaNよりなるバリア層(3層)からなる多重量
子井戸活性層を成長する。この際、活性層の発光効率を
向上させるために、バリア層の成長時にSiH4ガスも
供給して、バリア層のみにSi不純物濃度が2E18c
-3程度のSiをドーピングしている。尚、活性層の層
構造の詳細は、光ガイド層29に近い方から順番に、第
1のGaNバリア層30、第1のIn0.1Ga0.9N量子
井戸31、第2のGaNバリア層32、第2のIn0.1
Ga0.9N量子井戸33、第3のGaNバリア層34、
第3のIn0.1Ga0.9N量子井戸35である。引き続い
て、再び反応炉内の温度を約1000℃にまで昇温しキ
ャリアガスを窒素から水素に戻して、p型ドーパントで
あるCp2Mgガスを供給しながら、厚さが約20nm
でMg不純物濃度が約1E19cm-3のp型Al0.18
0.82Nよりなるキャップ層36を成長する。次に、厚
さが約120nmでMg不純物濃度が約1E19cm-3
のp型GaNよりなる第2の光ガイド層37を成長す
る。続いて、厚さが約0.5mmでMg不純物濃度が約
1E19cm-3のp型Al0.07Ga0.93Nよりなるp型
クラッド層38を成長する。最後に、厚さが約0.05
mmでMg不純物濃度が約1E19cm-3のp型GaN
よりなるp型コンタクト層39を成長する(図7
(i))。また、活性層付近のレーザ構成断面図を図8
に示す。
【0072】次に、プロセス後のレーザ構成断面図を示
した図9を参照しながら、レーザ加工プロセスについて
説明する。
【0073】成長終了後、まずp型半導体層の活性化加
熱処理を行う。本実施形態においては、窒素雰囲気中で
700℃、15分程度の加熱処理とした。その後、基板
21の表面をSiO2よりなる絶縁膜で堆積させる。続
いて、この絶縁膜上にレジスト膜を堆積させ、フォトリ
ソグラフィー法によりp型コンタクト層39のリッジ形
成位置(リッジ幅は約2mm)のみにレジスト膜が残る
ようにする。この際、リッジ形成位置は低転位密度領域
となるGaN層22の凹部(合体部は除く)に設定す
る。この後、レジスト膜をエッチングマスクとして、レ
ジスト除去部の絶縁膜をフッ酸溶液で除去しp型コンタ
クト層39を露出させる。続いて、リッジ形成位置以外
をドライエッチング装置でエッチングし、p型層の残し
膜厚を0.1mm程度にする。その後、アセトンなどの
有機溶液により、リッジ上のレジスト膜を除去する。
【0074】次に、n型電極の形成位置以外をSiO2
よりなる絶縁膜で覆い、ドライエッチングでn型コンタ
クト層27を露出させる。また、p側とn側の電気的分
離はSiO2からなる絶縁膜40で形成し、リッジ位置
のp型コンタクト層39上の絶縁膜をフッ酸溶液で除去
する。この後、n側電極41としてチタン(Ti)とア
ルミニウム(Al)を蒸着し、p側電極42としてニッ
ケル(Ni)と白金(Pt)と金(Au)を蒸着形成す
る。
【0075】続いて、レーザ共振器端面の1次へき開工
程に移る。まず、基板21をサファイア基板の裏面から
研磨し総膜厚を100mm程度に薄膜化する。その後、
共振器端面がサファイア基板の<1−100>方向とな
るように、基板21をへき開装置(図示せず)でへき開
する。尚、レーザ共振器長は650mmとした。従来の
選択成長では絶縁膜をマスクとしているため、1次へき
開時に端面が荒れることがあった。これは、GaN系半
導体とは材料が全く異なるSiO2などの絶縁膜が結晶
内部に埋込まれているためである。ところが、本実施形
態の場合では、選択成長のマスクとして、GaN系半導
体の酸化膜を利用しているため、材料的にもGaN系半
導体に近いため、へき開で平坦な端面を高歩留りで得る
ことができる。
【0076】続いて、レーザ共振器の後端面に、SiO
2と二酸化チタン(TiO2)の3対で構成される誘電体
多層膜を堆積させ、90%程度の高反射膜コートを施し
た。
【0077】最後に、バー状態のレーザ素子の2次へき
開をおこなってレーザチップに分離して、レーザキャン
にpサイドダウンで実装する。実装時には、レーザチッ
プをSiCからなるサブマウントに半田を介して実装す
る。
【0078】第2の実施形態は、レーザ素子特性に以下
に述べる大きな特徴を有している。
【0079】本実施形態により作製したレーザ素子1
は、電流注入により室温連続発振に到った。この際の閾
値電流およびスロープ効率は各々35mA、1.2W/
Aであった(図10)。次に、室温において30mWの
高光出力での一定光出力(APC)寿命試験を実施した
(図11)。図11から、レーザ素子1での劣化率(動
作電流の増加率)は1時間当たり0.03mA程度であ
り、1000時間以上の寿命時間(初期動作電流の2
倍)を確認した。さらに、高温(60℃)状態でのAP
C寿命試験(30mW)も実施した。結果として、室温
時と同様に1000時間以上の安定動作が確認された。
したがって、本発明による選択酸化法を用いた選択成長
により、高温および高光出力動作においても長寿命化が
可能なGaN系レーザを高歩留り且つ低コストで製造で
きることが確認できた。
【0080】尚、本実施形態では、化合物半導体として
GaN系半導体を用いたが、GaAs、InP及びZn
Se等の他の化合物半導体においても適用可能である。
【0081】(第3の実施形態)本発明に係る第3の実
施形態は、GaN系半導体レーザにおいて、高温および
高光出力動作においても長寿命化が可能なGaN系レー
ザを高歩留り且つ低コストで製造する方法を提供するこ
とを目的とする。
【0082】以下、本発明の第4の実施形態によるMO
VPE法を用いたGaN系半導体の結晶成長方法の詳細
について図面を参照しながら説明する。
【0083】図12は本実施形態に係るGaN系半導体
の構成断面図を示している。
【0084】まず、(0001)面を主面とするサファ
イア基板51を、酸溶液を用いて洗浄を行なう。その
後、洗浄した基板51をMOVPE装置の反応炉内のサ
セプタに保持し、反応炉を真空排気する。続いて、反応
炉内を圧力が300Torrの水素雰囲気とし、温度を
約1100℃にまで昇温して基板51を加熱し表面のサ
ーマルクリーニングを約10分間行なう。
【0085】次に、反応炉を約500℃にまで降温した
後、基板51の主面上に、供給量7sccmのトリメチ
ルガリウム(TMG)と、供給量が7.5slmのアン
モニア(NH3)ガスと、キャリアガスとして水素とを
同時に供給することにより、厚さが20nmのGaNよ
りなる低温バッファ層を成長する。続いて、反応炉を約
1000℃にまで昇温し、厚さが約1mm のGaN層
52を成長する。続いて、温度を約800℃にまで降温
し、キャリアガスを水素から窒素に変更して、トリメチ
ルインジウム(TMI)とTMGを供給して厚さが約
0.1mm のIn0.05Ga0.95N層53を成長する。
引き続いて、再び反応炉内の温度を約1000℃にまで
昇温しキャリアガスを窒素から水素に戻して、厚さが約
0.5mmのGaN キャップ層54を成長する。(図
12(a))。
【0086】この後、基板51を反応炉から取り出し、
GaNキャップ層54上にドライエッチングのマスクと
して絶縁膜35を堆積させる。絶縁膜55はSiO2
し、プラズマCVD装置で100nm程度堆積させる
(図12(b))。続いて、絶縁膜55上にレジスト膜
56を塗布しフォトリソグラフィー法により、ラインア
ンドスペース状のレジストパターンを形成する(図12
(c))。なお、この実施形態では、「レジスト膜の幅
(Ws):レジスト除去幅(Wl)=3mm:15mm」
としている。ただし、このストライプ方向はGaN膜の
<1−100>方向である。この後、レジスト膜56を
エッチングマスクとして、レジスト除去部の絶縁膜55
をフッ酸溶液で除去しGaNキャップ層54を露出させ
る。続いて、アセトンなどの有機溶液によりレジスト膜
56を除去する(図12(d))。次に、絶縁膜55を
ドライエッチングのマスクとして、ドライエッチングで
サファイア基板51の主面が露出するまでGaNキャッ
プ層54から掘り込む。この結果、GaN系結晶成長層
に凸部(幅:3mm)と凹部(幅:15mm)が形成され
る(図12(e))。
【0087】この後、基板51を酸化炉に搬送して、選
択酸化をおこなう(図12(f))。酸化条件は、95
0℃で12時間の熱処理で、酸素雰囲気中のドライ酸化
とした。選択酸化処理中では、GaNキャップ層54の
凸部上にある絶縁膜55は、保護膜として機能してお
り、絶縁膜55下のGaNキャップ層54の酸化を防い
でいる。しかしながら、凸形状のGaN層52、In
0.05Ga0.95N層53およびGaNキャップ層54の側
面は酸素雰囲気中に露出しているために、酸化が進行す
る。GaN層およびIn0.05Ga0.95N層の凸部側面か
ら結晶内部に進行する酸化の領域は、酸化条件に依存し
ており、上記条件の場合、この酸化領域57はGaN層
で1mm程度である。また、In0.05Ga0.95N層の酸
化領域57は1.2mm程度である。In0.05Ga0.95
N層で酸化領域57が広いのは、GaNと比較してIn
0.1Ga0.9Nでは結晶結合が弱いために、容易に酸化が
進行するものと推測される。選択酸化終了後、GaNキ
ャップ層54の凸部上にある絶縁膜55をフッ酸溶液で
除去する(図12(g))。この後、GaNを再度成長
した場合には、選択酸化された領域がマスクとなり、G
aN層が選択成長されることになる。
【0088】次に、GaN層を選択成長するために、基
板51を上記MOVPE装置の反応炉内のサセプタに再
び保持し、反応炉を真空排気する。続いて、反応炉内を
圧力が200Torrの水素雰囲気とし、温度を約10
00℃にまで昇温して、供給量7sccmのトリメチル
ガリウム(TMG)と、供給量が7.5slmのアンモ
ニア(NH3)ガスと、キャリアガスとして水素を同時
に供給することにより、GaN層58を平坦化するまで
選択成長する(図12(h))。
【0089】この後、結晶成長したGaN系半導体とサ
ファイア基板の分離を以下の図13に示すプロセス工程
でおこなう。
【0090】まず、GaN層58上にTiおよびAuで
構成される電極59を蒸着する(図13(a))。続い
て、主面上にAu電極60が蒸着された保持基板61を
準備し、基板51と保持基板61を熱的に融着させる
(図13(b))。具体的には、基板51の電極59側
と、保持基板61の電極60側が対向するように配置
し、両基板に加重を加え、300℃程度に加熱すること
で電極同士を融着させる。保持基板61としては、Ga
Nに熱膨張係数が近い材料を選択することで、サファイ
ア基板分離時にGaNに加わる熱歪を緩和することがで
きる。この観点から、本実施形態では、保持基板61と
してGaAs基板を使用した。次に、光学電気化学(P
EC)エッチング法を用いて、In0.05Ga0.95N層3
3の選択エッチングをおこなう。第7の文献「Jour
nal of Vacuum Science Tec
hnology, Vol.B19 (2001) 2
838−2841」によると、PEC法を用いて、In
0.12Ga0.88NをGaNで挟込んだ構造を水酸化カリウ
ム(KOH)中でサファイア基板の裏面から紫外線(U
V)を照射すると、In0.12Ga0.88Nのみが選択的に
エッチング(アンダーカット)されることが示されてい
る。この選択エッチングは、上記第7の文献によると、
In0.12Ga0.88NはGaNよりもバンドギャップエネ
ルギーが小さいために、In0.12Ga0.88Nで電子−正
孔対が選択的に生成され、この正孔が電気化学エッチン
グに寄与することに起因する。本実施形態では、紫外線
としてキセノン(Xe)−水銀(Hg)ランプを使用
し、エッチング液としてKOHを使用した。このような
PEC法によると、In0.05Ga0.95N層53が選択的
にエッチングされ、サファイア基板31とGaN膜58
が、GaN層52とGaNキャップ層55との間で空間
的に分離できる(図13(c))。サファイア基板51
の分離後、分離面(GaNキャップ層55)を機械的研
磨により平坦化する(図13(d))。その後、化学エ
ッチングで電極59と電極60を除去することで、保持
基板61とGaN層58を分離でき、GaN層58をG
aN基板として利用できるようになる(図13
(e))。
【0091】このようなGaN基板では、上記第1の実
施形態と同様に、低転位密度領域(約1E8cm-2)と
高転位密度領域(約1E10cm-2)が形成されてい
る。
【0092】このようなGaN基板の低転位密度領域上
にGaN系レーザを作製した場合、高温および高光出力
での長寿命化がより顕著になり、高歩留り且つ低コスト
化に大きく寄与する。また、レーザ作製プロセスの1次
へき開においては、へき開困難なファイア基板が存在し
ないために、へき開が大幅に容易になり、高歩留り且つ
低コスト化に大きく寄与する。さらに、サファイア基板
が存在しないために、従来の一般的な半導体レーザと同
様に、レーザの電極を基板側と結晶成長面側とで形成す
ることが可能になり、レーザ素子サイズが小型化でき、
低コスト化に大きく寄与することになる。
【0093】尚、本実施形態では、化合物半導体として
GaN系半導体を用いたが、GaAs、InP及びZn
Se等の他の化合物半導体においても適用可能である。
【0094】(第4の実施形態)本発明に係る第4の実
施形態は、上記第3の実施形態において、高温および高
光出力動作においても長寿命化が可能なGaN系レーザ
を高歩留り且つ低コストで製造する方法を提供すること
を目的とする。
【0095】以下、本発明の第4の実施形態によるGa
N系レーザの結晶成長方法の詳細について図面を参照し
ながら説明する。
【0096】図14は本実施形態に係るGaN系レーザ
の構成断面図を示している。
【0097】選択酸化法を用いてGaN層58を選択成
長するまでは、上記第3の実施形態と同様である。
【0098】GaN層58を平坦化するまで成長後、n
型ドーパントとしてSiH4ガスも供給して、厚さが約
100mm でSi不純物濃度が約1E18cm-3のn
型GaNよりなるn型コンタクト層62を成長する。次
に、トリメチルアルミニウム(TMA)も供給しなが
ら、厚さが約0.7mmでSi不純物濃度が約1E18
cm-3のn型Al0.07Ga0.93Nよりなるn型クラッド
層63を成長する。続いて、厚さが約120nmでSi
不純物濃度が約1E18cm-3のn型GaNよりなる第
1の光ガイド層64を成長した後、温度を約800℃に
まで降温し、キャリアガスを水素から窒素に変更して、
トリメチルインジウム(TMI)とTMGを供給して厚
さが約3nmのIn0.1Ga0.9Nよりなる量子井戸(3
層)と、厚さが約9nmのGaNよりなるバリア層(3
層)からなる多重量子井戸活性層を成長する。この際、
活性層の発光効率を向上させるために、バリア層の成長
時にSiH4ガスも供給して、バリア層のみにSi不純
物濃度が2E18cm-3程度のSiをドーピングしてい
る。尚、活性層の層構造の詳細は、光ガイド層64に近
い方から順番に、第1のGaNバリア層65、第1のI
0.1Ga0.9N量子井戸66、第2のGaNバリア層6
7、第2のIn0.1Ga0.9N量子井戸68、第3のGa
Nバリア層69、第3のIn0.1Ga0.9N量子井戸70
である。引き続いて、再び反応炉内の温度を約1000
℃にまで昇温しキャリアガスを窒素から水素に戻して、
p型ドーパントであるCp2Mgガスを供給しながら、
厚さが約20nmでMg不純物濃度が約1E19cm-3
のp型Al0.18Ga0.82Nよりなるキャップ層71を成
長する。次に、厚さが約120nmでMg不純物濃度が
約1E19cm-3のp型 GaNよりなる第2の光ガイ
ド層72を成長する。
【0099】続いて、厚さが約0.5mmでMg不純物
濃度が約1E19cm-3のp型Al0 .07Ga0.93Nより
なるp型クラッド層73を成長する。最後に、厚さが約
0.05mmでMg不純物濃度が約1E19cm-3のp
型GaNよりなるp型コンタクト層54を成長する(図
14)。
【0100】次に、プロセス後のレーザ構成断面図を示
した図15を参照しながら、レーザ加工プロセスについ
て説明する。
【0101】PEC法を用いた選択エッチングの要領
は、上記第3の実施形態と同様である。このIn0.05
0.95N層53の選択エッチングにより、サファイア基
板51とレーザ構造部分が分離できる。引続いて、保持
基板61を付けた状態で、GaNキャップ層54および
GaN層58を機械的研磨でn型コンタクト層62が露
出するまで除去する。この結果、n側電極76はn型コ
ンタクト層62の裏面全体に形成できることになる。
尚、n側電極形成以外の絶縁膜(SiO2)75および
p側電極77等のレーザ加工プロセスは上記第2の実施
形態と同様である。
【0102】第4の実施形態は、レーザ素子特性に以下
に述べる大きな特徴を有している。
【0103】本実施形態により作製したレーザ素子2
は、電流注入により室温連続発振に到った。この際の閾
値電流およびスロープ効率は各々35mA、1.2W/
Aであった。次に、室温で光出力30mWのAPC寿命
試験を実施した。結果として、レーザ素子2では、レー
ザ素子1と同様に、劣化率(動作電流の増加率)は1時
間当たり0.03mA程度であり、1000時間以上の
寿命時間を確認した。さらに、高温(60℃)状態での
APC寿命試験(30mW)も実施した。結果として、
室温時と同様に1000時間以上の安定動作が確認され
た。したがって、本発明によるサファイア基板分離方法
において、高温および高光出力動作においても長寿命化
が可能なGaN系レーザを高歩留り且つ低コストで製造
できることが確認できた。レーザ素子2(図15)で
は、レーザ素子1(図9)と比較して、素子サイズが大
幅に縮小できる。このため、レーザ素子2では、ウエハ
ー面内で製造できる素子数を大幅に増加することがで
き、製造コスト低減に大きく寄与することになる。ま
た、本実施形態ではレーザ素子の放熱を高めるためpサ
イドダウンで実装したが、レーザ素子2では基板がGa
Nとなり、サファイア基板よりも熱伝導性に優れるた
め、実装が容易化するpサイドアップで実装することが
でき、この実装面においても低コスト化が可能になる。
【0104】尚、本実施形態では、PEC法によるサフ
ァイア基板除去を、レーザ構造の結晶成長後に実施した
が、レーザ構造結晶成長前にサファイア基板を分離して
も何ら問題はない。
【0105】また、PEC法によるサファイア基板除去
工程では、サファイア基板のウエハーサイズで実施する
必要はない。例えば、2cm角程度のレーザ構造結晶膜
が残るように、ドライエッチングでp型コンタクト層7
4からサファイア基板まで掘込み(トレンチ)を形成し
た後、PEC法でサファイア基板を分離してもよい。こ
の工程によれば、サファイア基板分離時に発生するレー
ザ構造結晶膜の応力開放が大幅に低減できるため、応力
開放に伴うクラック等の発生が抑制され、製造歩留り向
上に寄与することになる。
【0106】尚、本実施形態では、化合物半導体として
GaN系半導体を用いたが、GaAs、InP及びZn
Se等の他の化合物半導体においても適用可能である。
【0107】(第5の実施形態)本発明に係る第5の実
施形態は、GaN系半導体レーザにおいて、選択酸化技
術を無効(リーク)電流低減に応用して、高温および高
光出力動作においても長寿命化が可能なGaN系レーザ
を高歩留り且つ低コストで製造する方法を提供すること
を目的とする。
【0108】本発明の第5の実施形態によるGaN系レ
ーザの結晶成長方法の詳細については、前記第4の実施
形態と同様である。
【0109】次に、プロセス後のレーザ構成断面図を示
した図16を参照しながら、レーザ加工プロセスについ
て説明する。
【0110】PEC法を用いた選択エッチングの要領お
よびn側電極の形成方法は、上記第4の実施形態と同様
である。一般的に、GaN系レーザのリッジ構造はドラ
イエッチングで形成され、リッジ側面はエッチングダメ
ージにより結晶性が劣化しているため、リッジ側面の欠
陥等を介して流れる無効(リーク)電流が発生する。特
に、GaN系レーザでは、リッジ幅を約2mm程度以下
に設計するため、この無効電流が閾値電流に大きな影響
を与える。また、GaN系レーザではキンク抑制および
遠視視野(FFP)像のアスペクト比低減のために、ド
ライエッチングによるリッジ形成の際に、p型層残し厚
を0.1mm程度に制御する必要がある。しかしなが
ら、ドライエッチングでp型層残し厚を0.1mm程度
に高歩留りで制御することは極めて困難であり、またド
ライエッチングを施した下部には、レーザ素子のpn接
合および活性層が存在するため、エッチングダメージに
よるレーザ素子の特性劣化が危惧される。このため、ド
ライエッチングによるp型層残し厚のマージンを少なく
とも0.1mm程度以上に大きくすることができれば、
レーザ素子の高歩留り化に寄与することになる。
【0111】そこで、本実施形態では、p側のリッジ構
造をドライエッチングで形成した後に、選択酸化技術を
利用して、エッチングダメージに起因する無効(リー
ク)電流低減を試みた。具体的には、p側のリッジをド
ライエッチングで形成した後に、ドライエッチングで露
出した底面および凸形状のリッジ側面に酸化領域58を
形成した。尚、ドライエッチングの際のp型層残し厚は
0.2mm程度に大きくした。また、酸化条件は、75
0℃で12時間の熱処理で酸素雰囲気中のドライ酸化と
した。選択酸化処理中では、p型コンタクト層74上は
絶縁膜を保護膜として堆積し、絶縁膜下のp型コンタク
ト層74の酸化を防いでいる。尚、酸化条件の温度を9
50℃から750℃程度に低温化したのは、活性層の成
長温度が800℃程度であり、活性層の熱的劣化を防止
するためである。この酸化条件により、ドライエッチン
グで露出した底面および凸形状のリッジ側面に酸化領域
78の厚さは各々0.1mm程度になった。このため、
p型層残し厚は、ドライエッチングでは0.2mm程度
であるが、その後の酸化により0.1mm程度に減少す
ることができ、ドライエッチングを施した下部およびリ
ッジ側面へのエッチングダメージを緩和することが可能
になる。
【0112】第5の実施形態は、レーザ素子特性に以下
に述べる大きな特徴を有している。
【0113】本実施形態により作製したレーザ素子3
は、電流注入により室温連続発振に到った。この際の閾
値電流およびスロープ効率は各々30mA、1.2W/
Aであり、レーザ素子2と比較して、エッチングダメー
ジに起因する無効(リーク)電流が低減され、閾値電流
が5mA程度低減できた。次に、室温で光出力30mW
のAPC寿命試験を実施した。結果として、レーザ素子
3では、レーザ素子2と同様に、劣化率(動作電流の増
加率)は1時間当たり0.03mA程度であり、100
0時間以上の寿命時間を確認した。さらに、高温(60
℃)状態でのAPC寿命試験(30mW)も実施した。
結果として、室温時と同様に1000時間以上の安定動
作が確認された。したがって、本実施形態により閾値電
流が低減でき、消費電力も低減できることで、高温およ
び高光出力動作においても長寿命化が可能なGaN系レ
ーザを高歩留り且つ低コストで製造できることが確認で
きた。
【0114】尚、本実施形態では、PEC法によるサフ
ァイア基板除去を、レーザ構造の結晶成長後に実施した
が、レーザ構造結晶成長前にサファイア基板を分離して
も何ら問題はない。
【0115】また、PEC法によるサファイア基板除去
工程では、サファイア基板のウエハーサイズで実施する
必要はない。例えば、2cm角程度のレーザ構造結晶膜
が残るように、ドライエッチングでp型コンタクト層7
3からサファイア基板まで掘込み(トレンチ)を形成し
た後、PEC法でサファイア基板を分離してもよい。こ
の工程によれば、サファイア基板分離時に発生するレー
ザ構造結晶膜の応力開放が大幅に低減できるため、応力
開放に伴うクラック等の発生が抑制され、製造歩留り向
上に寄与することになる。
【0116】尚、本実施形態では、化合物半導体として
GaN系半導体を用いたが、GaAs、InP及びZn
Se等の他の化合物半導体においても適用可能である。
【0117】
【発明の効果】本発明に係る第1の半導体の製造方法
は、前記の目的を達成し、基板上に第1の化合物半導体
層を成長する工程と、前記第1の半導体層の上部に、基
板面方向に互いに間隔をおいて延びる複数の凸部を形成
する工程と、互いに隣接する前記凸部同士に挟まれてな
る凹部の底面を酸化する工程と、前記第1の半導体層上
に、酸化していない前記各凸部の頂面から第2の化合物
半導体層を成長する工程とを備えていることを特徴とす
る。前記第1の半導体層の酸化した領域は、前記第2の
半導体層を成長する際に、選択成長のマスクとなる。従
来の選択成長ではSiO2などの絶縁膜をマスクとして
おり、絶縁膜を構成する元素が不純物として、選択成長
する半導体層へ自然にドーピング(オートドーピング)
される課題があった。また、前記絶縁膜の形成には、絶
縁膜の選択的な除去など複雑且つ精度の高いプロセスが
必要であった。しかしながら、本発明による半導体の製
造方法では、半導体層自身を酸化させて選択成長マスク
とするため、絶縁膜のマスクレスとなり、上記オートド
ーピングの影響を極力抑制することが可能になる。さら
に、酸化により選択成長マスクを形成するため、複雑且
つ精度の高いプロセスが簡略化でき、高歩留り且つ生産
コスト低減が実現できる。
【0118】第2の半導体発光素子の製造方法は、前記
第1の半導体の製造方法において、前記第1の半導体層
の凸部側面も酸化することを特徴とする。前記第1の半
導体層の凸部側面も酸化することで、凸部側面からの前
記第2の半導体層の成長は抑制され、未酸化の凸部頂面
から選択的に成長が開始することになる。このため、凸
部形成時のダメージが残る凸部側面の影響を受けずに、
前記第2の半導体層が高結晶品質で選択成長できること
になり、高歩留り且つ低コスト化に大きく寄与する。
【0119】本発明に係る第3の半導体の製造方法は、
上記第1および第2の製造方法において、酸素が含まれ
る雰囲気中で加熱処理することで、前記第1の半導体層
が酸化する工程を備えていることを特徴とする。このよ
うな酸化方法は、最も一般的であるため、設備導入も容
易で、プロセスも比較的容易であるため、高歩留り且つ
低コスト化に大きく寄与する。
【0120】第4の半導体発光素子の製造方法は、前記
第1、2および第3の半導体の製造方法において、前記
第2の半導体層で転位密度の疎密が発生することを特徴
とする。前記第1の半導体層の凸部の酸化していない頂
面上に成長した前記第2の半導体層は、前記第1の半導
体層の結晶性を引継ぐ。このため、前記第1の半導体層
が高転位密度の場合には、前記第1の半導体層の凸部の
酸化していない頂面上に成長した前記第2の半導体層
は、高転位密度になる。一方、前記第1の半導体層の凸
部の酸化していない頂面から基板と水平方向に成長した
前記第2の半導体層は、酸化領域がマスクとなり、前記
第1の半導体層の結晶性を引継がないため、前記第1の
半導体層が高転位密度の場合でも、この領域においては
転位密度が低減する。また、基板と水平方向に成長した
前記第2の半導体層は、隣接する凸部から同様に成長し
た第2の半導体層と、前記第1の半導体層の凹部の中央
部で合体することになる。この合体領域では、必然的に
転位密度は高くなる。以上のように、前記第2の半導体
層では転位密度の疎密が発生するが、転位密度の低い領
域に発光素子の活性層を配置することにより、発光素子
の信頼性および歩留りが著しく向上する。
【0121】本発明に係る第5の半導体の製造方法は、
前記第4の製造方法において、前記第1の半導体層が酸
化した領域上で、前記第2の半導体層の転位密度が低減
することを特徴とする。前記第1の半導体層の凸部の酸
化していない頂面から基板と水平方向に成長した前記第
2の半導体層は、酸化領域がマスクとなり、前記第1の
半導体層の結晶性を引継がないため、前記第1の半導体
層が高転位密度の場合でも、この領域においては転位密
度が低減する。この低転位密度領域に発光素子の活性層
を配置することにより、発光素子の信頼性および歩留り
が著しく向上する。
【0122】第6の半導体の製造方法は、前記第5の製
造方法において、前記第2の半導体層の転位密度が低減
した領域内に、化合物半導体発光素子の活性層を形成す
ることを特徴とする。低転位密度領域に発光素子の活性
層を形成することにより、非発光再結合が低減し、活性
層の発光効率が格段に向上するため、発光素子の信頼性
等の特性が向上し、高歩留り且つ低コスト化が実現でき
る。
【0123】本発明に係る第7の半導体の製造方法は、
基板上に化合物半導体を成長する工程と、該半導体層を
部分的に酸化して電流注入を抑制することを特徴とす
る。化合物半導体層の酸化された領域は、高抵抗化する
ため電流が流れにくい。このため、酸化領域を選択する
ことにより、電流非注入構造および電流狭窄構造を作製
することができる。
【0124】第8の半導体の製造方法は、前記第7の製
造方法において、化合物半導体を部分的にエッチングす
る工程と、該エッチングした箇所を酸化することを特徴
とする半導体の製造方法。ウエットエッチングおよびド
ライエッチングされた化合物半導体層は、エッチングダ
メージを受けるため、点欠陥発生等の結晶性劣化を招
く。このエッチングダメージは、ドライエッチングで問
題になることが多い。しかしながら、エッチング箇所を
選択的に酸化することにより、エッチングダメージを受
けた半導体層を酸化して、高抵抗化することができる。
これにより、エッチングダメージを受けた半導体層で
の、点欠陥等に起因する無効(リーク)電流を抑制し
て、半導体素子の高歩留り化に寄与できる。
【0125】本発明に係る第9の半導体の製造方法は、
基板上に第3の化合物半導体層を成長する工程と、前記
第3の半導体層の上に、前記第3の半導体層よりも小さ
なバンドギャップエネルギーを有する第4の化合物半導
体を成長する工程と、前記第4の半導体層の上に、前記
第4の半導体層よりも大きなバンドギャップエネルギー
を有する第5の化合物半導体を成長する工程と、前記第
4の半導体層を選択的に除去する工程とを備えているこ
とを特徴とする。バンドギャップエネルギー差を利用し
て、バンドギャップエネルギーの小さな前記第4の半導
体層を選択的に除去することができれば、基板もしくは
前記第3の半導体層と、前記第5の半導体層を空間的に
分離することができるため、前記第5の半導体層は基板
もしくは前記第3の半導体層から受ける熱膨張係数差に
依存する熱応力を緩和することができ、ストレスフリー
且つクラックフリーの基板として使用することが可能に
なる。また、前記第5の半導体層にp型もしくはn型の
不純物をドーピングすることにより、前記基板に電気伝
導を持たせることも可能になる。
【0126】第10の半導体の製造方法は、前記第9の
製造方法の前記第3、第4および第5の半導体層が、前
記第1の製造方法に記載の前記第1の半導体層を構成す
ることを特徴とする。前記第1の製造方法において凹凸
が形成された前記第1の半導体層が、複数の半導体層で
構成されることにより、凸部の側面に複数の半導体層を
露出させることが可能になる。ここで、例えば、凸部の
側面が露出した半導体層中にバンドギャップエネルギー
の小さな前記第4の半導体層が含まれる場合、前記第4
の半導体層を選択的に除去する際に除去面積が低減でき
ることにより、選択的除去が容易化する。前記第4の半
導体層を選択的に除去することにより、基板もしくは前
記第3の半導体層と、前記第5の半導体層を空間的に分
離することができるため、前記第5の半導体層は基板も
しくは前記第3の半導体層から受ける熱膨張係数差に依
存する熱応力を緩和することができ、ストレスフリー且
つクラックフリーの基板として使用することが可能にな
る。また、前記第5の半導体層にp型もしくはn型の不
純物をドーピングすることにより、前記基板に電気伝導
を持たせることも可能になる。
【0127】本発明に係る第11の半導体の製造方法
は、上記第10の製造方法において、互いに隣接する前
記凸部同士に挟まれてなる凹部の底面が前記第3および
第4の半導体層であることを特徴とする。前記第1の製
造方法において凹凸が形成された前記第1の半導体層
が、複数の半導体層で構成されることにより、凸部の側
面に複数の半導体層を露出させることが可能になる。凸
部の側面が露出した半導体層中で、バンドギャップエネ
ルギーの小さな前記第4の半導体層が含まれる場合、前
記第4の半導体層を選択的に除去する際に除去面積が低
減できることにより、選択的除去が容易化する。また、
露出して現れた凹部の底面が前記第4の半導体層である
場合、前記第4の半導体層を選択的に除去する際に前記
第5の半導体層とは部分的にしか接していないために、
基板もしくは前記第3の半導体層と、前記第5の半導体
層を空間的に分離することが容易になる。このような選
択除去により、前記第5の半導体層は基板もしくは前記
第3の半導体層から受ける熱膨張係数差に依存する熱応
力を緩和することができ、ストレスフリー且つクラック
フリーの基板として使用することが可能になる。また、
前記第5の半導体層にp型もしくはn型の不純物をドー
ピングすることにより、前記基板に電気伝導を持たせる
ことも可能になる。
【0128】第12の半導体の製造方法は、前記第9、
10および第11の製造方法において、ウエットエッチ
ングによって前記第4の半導体層を除去することを特徴
とする。バンドギャップエネルギーの小さな前記第4の
半導体層のエッチングレートが、基板および前記第1、
2、3および第5の半導体層よりも速いエッチング溶液
を用いることにより、前記第4の半導体層のみを選択的
に除去することが可能になり、前記第5の半導体層をス
トレスフリー且つクラックフリーの基板として容易に分
離できる。
【0129】本発明に係る第13の半導体の製造方法
は、前記第12の製造方法において、ウエットエッチン
グ溶液が前記第4の半導体層に浸透しやすいように、前
記第5の半導体層の主面から前記第3および第4の半導
体層が露出するまで、ウエハー内にエッチング領域を設
ける工程を備えていることを特徴とする。凹凸が形成さ
れた前記第4の半導体層上に前記第5の半導体層を平坦
化するまで成長した場合、前記第4と第5の半導体層と
の間には、結晶成長方向に空間(隙間)が形成される
が、ウエハーの端面以外では前記第4の半導体層が大気
中に露出している箇所はない。この状態で、ウエットエ
ッチングを実施すると、エッチング溶液がウエハーの端
面から毛細管現象によりウエハー内部に浸透してウエッ
トエッチングが進行することになる。しかしながら、よ
り効率的なエッチングを考慮した場合、前記第5の半導
体層の主面から前記第3および第4の半導体層が露出す
るまで、ウエハー内にエッチング領域を設けることが重
要になる。この場合、設けられたエッチング領域からも
エッチング溶液が浸透するために、前記第4の半導体層
の選択的除去が短時間で均一性よく実施できることにな
る。さらに、エッチング領域を設けることにより、前記
第5の半導体層の熱的応力をより緩和することが可能に
なり、前記第5の半導体層の分離をクラックフリーで容
易化でき、歩留りおよび低コスト化に寄与する。
【0130】第14の半導体の製造方法は、前記第12
および第13の製造方法において、光を照射しながら前
記第4の半導体層を除去することを特徴とする。半導体
のバンドギャップエネルギーよりもエネルギーの大きな
光を半導体に照射することにより、半導体が照射光を吸
収して電子と正孔を生成することができる。生成された
電子もしくは正孔を利用することで、電気化学的に半導
体層をエッチングすることが可能である。本製造方法で
は、前記第4の半導体層を電気化学的にエッチング除去
することで、前記第5の半導体層を分離して、ストレス
フリー且つクラックフリーの基板を容易に得ることがで
きる。
【0131】本発明に係る第15の半導体の製造方法
は、前記第14の製造方法において、照射する光のエネ
ルギーが、前記第4の半導体層のバンドギャップエネル
ギーよりも大きいことを特徴とする。前記第4の半導体
層のバンドギャップエネルギーよりも大きなエネルギー
を有する光を照射することにより、前記第4の半導体層
中に電子と正孔を生成することができる。この電子およ
び正孔を利用した電気化学エッチングにより、前記第4
の半導体層をエッチング除去することが可能になる。
【0132】第16の半導体の製造方法は、前記第15
の製造方法において、照射する光のエネルギーが、前記
第3および第5の半導体層のバンドギャップエネルギー
よりも小さいことを特徴とする。前記第3および第5の
半導体層のバンドギャップエネルギーよりも小さいエネ
ルギーを有する光を照射した場合、前記第3および第5
の半導体層では光の吸収はなく、そのため電子および正
孔は生成されない。一方、前記第4の半導体層では照射
光は吸収され、電子および正孔が生成される。且つ、前
記第4の半導体層は、前記第3の半導体層と前記第5の
半導体層の中間に位置するため、前記第4の半導体層で
生成された電子および正孔は効率よく前記第4の半導体
層中に閉込められることになる。このため、電気化学エ
ッチングを実施した場合には、前記第4の半導体層が選
択的にエッチング除去され、前記第5の半導体層の分離
が容易になる。
【0133】本発明に係る第17の半導体の製造方法
は、前記第9、10、11、12、13、14、15お
よび第16の製造方法において、前記第4の半導体層が
少なくともインジウム原子を含むことを特徴とする。前
記第4の半導体層が少なくともインジウム原子を含む構
成にすることにより、前記第4の半導体層のバンドギャ
ップエネルギーを小さくすることができるため、前記第
4の半導体層の選択的除去を容易化できる。
【0134】第18の半導体の製造方法は、前記第9、
10、11、12、13、14、15、16および第1
7の製造方法において、前記第5の半導体層を保持する
基板に貼付ける工程を備えることを特徴とする。前記第
4の半導体層を選択的除去した場合、前記第5の半導体
層を分離することができる。ただし、前記第5の半導体
層は結晶成長で選られた半導体層であるため、一般的な
基板程度に膜厚を厚くすることが困難な場合が多い。こ
のため、前記第4の半導体層を選択除去する前に、前記
第5の半導体層を保持する基板に貼付けることにより、
前記第4の半導体層を除去した後の前記第5の半導体層
のハンドリングが容易になる。
【0135】本発明に係る第19の半導体の製造方法
は、前記第9、10、11、12、13、14、15、
16、17および第18の製造方法において、前記第5
の半導体層が基板として使用できることを特徴とする。
例えば、従来のようにサファイア基板上にGaN系半導
体層を成長した場合、本製造方法によれば、前記第5の
半導体層がGaN系半導体であるので、このGaN系半
導体をGaN系基板としてサファイア基板から分離使用
できることになる。GaN系基板はサファイア基板と異
なり、電気伝導が可能であり、また放熱性およびへき開
性にも優れるため、GaN系発光素子および電子デバイ
ス用の基板として非常に利用価値があり、デバイスの歩
留り向上および低コスト化にも大きく寄与する。
【0136】第20の半導体の製造方法は、前記第9、
10、11、12、13、14、15、16、17、1
8および第19の製造方法において、前記第4の半導体
層を除去する際に、前記第5の半導体層に応力開放によ
るクラック等の欠陥が発生しないように、前記第5の半
導体層をウエハー内で分割する工程を備えていることを
特徴とする。前記第4の半導体層を選択除去する前に、
前記第5の半導体層をウエハー内で分割することによ
り、前記第4の半導体層を除去した際に前記第5の半導
体層内で発生する応力変化を大幅に緩和することがで
き、ストレスフリー且つクラックフリーの基板として前
記第5の半導体層を使用できることになる。
【0137】本発明に係る第21の半導体の製造方法
は、前記第1、2、3、4、5、6、7、8、9、1
0、11、12、13、14、15、16、17、1
8、19および第20の製造方法において、前記化合物
半導体層が窒化物系III−V族化合物半導体であること
を特徴とする。従来のようにサファイア基板上にGaN
系半導体層を成長した場合、本製造方法によれば、前記
第5の半導体層がGaN系半導体であるので、このGa
N系半導体をGaN系基板としてサファイア基板から分
離使用できることになる。GaN系基板はサファイア基
板と異なり、電気伝導が可能であり、また放熱性および
へき開性にも優れるため、GaN系発光素子および電子
デバイス用の基板として非常に利用価値があり、デバイ
スの歩留り向上および低コスト化にも大きく寄与する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施形態に係るGaN膜の構成
断面図
【図2】本発明の第1の実施形態に係る多結晶(ポリ)
状GaNの構成断面図
【図3】本発明の第1の実施形態の比較例1に係るGa
N膜の構成断面図
【図4】本発明の第1の実施形態の比較例2に係るGa
N膜の酸化領域膜厚の酸化時間依存性を示す図
【図5】本発明の第1の実施形態の比較例2に係るGa
N膜の選択成長開始領域の酸化時間依存性を示す図
【図6】本発明の第1の実施形態の比較例2に係るGa
N膜の低転位領域での転位密度の酸化時間依存性を示す
【図7】本発明の第2の実施形態に係るGaN系半導体
レーザ(レーザ素子1)の構成断面図
【図8】本発明の第2の実施形態に係るGaN系半導体
レーザ(レーザ素子1)の活性層付近の構成断面図
【図9】本発明の第2の実施形態に係るGaN系半導体
レーザ(レーザ素子1)のプロセス終了後の構成断面図
【図10】本発明の第2の実施形態に係るGaN系半導
体レーザ(レーザ素子1)の電流−光出力特性を示す図
【図11】本発明の第2の実施形態に係るGaN系半導
体レーザ(レーザ素子1)の30mWの室温APC寿命
試験の結果を示す図
【図12】本発明の第3の実施形態に係るGaN系半導
体の構成断面図
【図13】本発明の第3の実施形態に係るGaN系半導
体とサファイア基板の分離を示す構成断面図
【図14】本発明の第4の実施形態に係るGaN系半導
体レーザ(レーザ素子2)の構成断面図
【図15】本発明の第4の実施形態に係るGaN系半導
体レーザ(レーザ素子2)のプロセス終了後の構成断面
【図16】本発明の第5の実施形態に係るGaN系半導
体レーザ(レーザ素子3)の構成断面図
【符号の説明】
11 サファイア基板 12 GaN層 13 SiO2膜 14 レジスト膜 15 酸化領域 16 GaN層 17 隙間(空間) 18 多結晶(ポリ)状GaN 21 サファイア基板 22 GaN層 23 SiO2膜 24 レジスト膜 25 酸化領域 26 GaN層 27 n型GaNコンタクト層 28 n型Al0.07Ga0.93Nクラッド層 29 n型GaN光ガイド層 30 第1GaNバリア層 31 第1In0.1Ga0.9N量子井戸 32 第2GaNバリア層 33 第2In0.1Ga0.9N量子井戸 34 第3GaNバリア層 35 第3In0.1Ga0.9N量子井戸 36 p型 Al0.18Ga0.82Nキャップ層 37 p型 GaN光ガイド層 38 p型Al0.07Ga0.93Nクラッド層 39 p型GaNコンタクト層 40 SiO2膜 41 n側電極 42 p側電極 51 サファイア基板 52 GaN層 53 In0.05Ga0.95N層 54 GaNキャップ層 55 SiO2膜 56 レジスト膜 57 酸化領域 58 GaN層 59 GaN層側電極 60 保持基板側電極 61 保持基板 62 n型GaNコンタクト層 63 n型Al0.07Ga0.93Nクラッド層 64 n型GaN光ガイド層 65 第1GaNバリア層 66 第1In0.1Ga0.9N量子井戸 67 第2GaNバリア層 68 第2In0.1Ga0.9N量子井戸 69 第3GaNバリア層 70 第3In0.1Ga0.9N量子井戸 71 p型 Al0.18Ga0.82Nキャップ層 72 p型 GaN光ガイド層 73 p型Al0.07Ga0.93Nクラッド層 74 p型GaNコンタクト層 75 SiO2膜 76 n側電極 77 p側電極 78 酸化領域
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 篤志 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Fターム(参考) 5F045 AA04 AB14 AB31 AC08 BB06 CA12 DA67 DB02 5F073 AA74 AA83 BA06 CA07 CB02 CB05 DA05 DA07 DA23 DA24 DA32 DA33 EA24 EA28 EA29 FA15 FA22

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に第1の化合物半導体層を成長す
    る工程と、前記第1の化合物半導体層の上部に、基板面
    方向に互いに間隔をおいて延びる複数の凸部を形成する
    工程と、互いに隣接する前記凸部同士に挟まれてなる凹
    部の底面を酸化する工程と、前記第1の化合物半導体層
    上に、酸化していない前記各凸部の頂面から第2の化合
    物半導体層を成長する工程とを備えていることを特徴と
    する半導体の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記第1の化合物半導体層の凸部側面も
    酸化することを特徴とする請求項1に記載の半導体の製
    造方法。
  3. 【請求項3】 酸素が含まれる雰囲気中で加熱処理する
    ことで、前記第1の化合物半導体層が酸化する工程を備
    えていることを特徴とする請求項1または2に記載の半
    導体の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記第2の化合物半導体層で転位密度の
    疎密が発生することを特徴とする請求項1〜3のいずれ
    かに記載の半導体の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記第1の化合物半導体層が酸化した領
    域上で、前記第2の化合物半導体層の転位密度が低減す
    ることを特徴とする請求項4に記載の半導体の製造方
    法。
  6. 【請求項6】 前記第2の化合物半導体層の転位密度が
    低減した領域内に、化合物半導体発光素子の活性層を形
    成することを特徴とする請求項5に記載の半導体の製造
    方法。
  7. 【請求項7】 基板上に化合物半導体を成長する工程
    と、前記化合物半導体層を部分的に酸化して電流注入を
    抑制することを特徴とする半導体の製造方法。
  8. 【請求項8】 化合物半導体を部分的にエッチングする
    工程と、該エッチングした箇所を酸化することを特徴と
    する請求項7に記載の半導体の製造方法。
  9. 【請求項9】 基板上に第3の化合物半導体層を成長す
    る工程と、前記第3の化合物半導体層の上に、前記第3
    の化合物半導体層よりも小さなバンドギャップエネルギ
    ーを有する第4の化合物半導体を成長する工程と、前記
    第4の化合物半導体層の上に、前記第4の化合物半導体
    層よりも大きなバンドギャップエネルギーを有する第5
    の化合物半導体を成長する工程と、前記第4の化合物半
    導体層を選択的に除去する工程とを備えていることを特
    徴とする半導体の製造方法。
  10. 【請求項10】 基板上に第1の化合物半導体層を成長
    する工程と、前記第1の化合物半導体層の上部に、基板
    面方向に互いに間隔をおいて延びる複数の凸部を形成す
    る工程と、互いに隣接する前記凸部同士に挟まれてなる
    凹部の底面を酸化する工程と、前記第1の化合物半導体
    層上に、酸化していない前記各凸部の頂面から第2の化
    合物半導体層を成長する工程とを備えていることを特徴
    とする半導体の製造方法であって、前記第1の化合物半
    導体層が、前記第3、第4および第5の化合物半導体層
    の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項9
    に記載の半導体の製造方法。
  11. 【請求項11】 互いに隣接する前記凸部同士に挟まれ
    てなる凹部の底面が前記第3および第4の半導体層であ
    ることを特徴とする請求項10に記載の半導体の製造方
    法。
  12. 【請求項12】 請求項9、10および請求項11にお
    いて、ウエットエッチングによって前記第4の半導体層
    を除去することを特徴とする半導体の製造方法。
  13. 【請求項13】 請求項12において、ウエットエッチ
    ング溶液が前記第4の半導体層に浸透しやすいように、
    前記第5の半導体層の主面から前記第3および第4の半
    導体層が露出するまで、ウエハー内にエッチング領域を
    設ける工程を備えていることを特徴とする半導体の製造
    方法。
  14. 【請求項14】 請求項12または請求項13におい
    て、光を照射しながら前記第4の半導体層を除去するこ
    とを特徴とする半導体の製造方法。
  15. 【請求項15】 請求項14において、照射する光のエ
    ネルギーが、前記第4の半導体層のバンドギャップエネ
    ルギーよりも大きいことを特徴とする半導体の製造方
    法。
  16. 【請求項16】 請求項15において、照射する光のエ
    ネルギーが、前記第3および第5の半導体層のバンドギ
    ャップエネルギーよりも小さいことを特徴とする半導体
    の製造方法。
  17. 【請求項17】 請求項9から16のいずれかにおい
    て、前記第4の半導体層が少なくともインジウム原子を
    含むことを特徴とする半導体の製造方法。
  18. 【請求項18】 請求項9から17のいずれかにおい
    て、前記第5の半導体層を保持する基板に貼付ける工程
    を備えることを特徴とする半導体の製造方法。
  19. 【請求項19】 請求項9から18のいずれかにおい
    て、前記第5の半導体層が基板として使用できることを
    特徴とする半導体の製造方法。
  20. 【請求項20】 請求項9から19のいずれかにおい
    て、前記第4の半導体層を除去する際に、前記第5の半
    導体層に応力開放によるクラック等の欠陥が発生しない
    ように、前記第5の半導体層をウエハー内で分割する工
    程を備えていることを特徴とする半導体の製造方法。
  21. 【請求項21】 請求項1から20のいずれかにおい
    て、前記化合物半導体層が窒化物系III−V族化合物半
    導体であることを特徴とする半導体の製造方法。
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