JP2003301154A - 温熱材用粘着剤及びこれを用いた温熱材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】温熱材の温度変化に対して接着力の変動が少な
く、発熱前及び使用中において十分な接着力を有し、使
用後も剥がしやすい温熱材用粘着剤及びこれを用いた温
熱材を提供すること。 【解決手段】 （ｉ）芳香族ビニルモノマー（ａ１）
と、脂肪族若しくは脂環式の不飽和炭化水素（ａ２）及
び／又はアルキル基若しくはアルケニル基の炭素数が４
〜２４のアルキル若しくはアルケニル（メタ）アクリレ
ート（ａ３）とを必須構成単量体とする共重合体
（Ａ）、並びに（ｉｉ）（Ａ）より１０℃以上高いガラ
ス転移温度を有し、（ａ１）を必須構成単量体とする
（共）重合体（Ｂ）を含むことを特徴とする、温熱材を
被着体に貼着固定するための粘着剤、及びこの粘着剤か
ら構成される粘着層を備えた温熱材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、温熱材用粘着剤及
びこれを用いた温熱材に関する。さらに詳しくは、例え
ば衣類や身体の任意の所定個所に自在に貼着でき、使用
中から使用後の接着力の変動が少なく、かつ使用後も剥
がしやすい温熱材用粘着剤（粘着剤フィルム等も含
む）、及びこの粘着剤を用いた温熱材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、衣類や身体等に自在に貼着でき、
温熱効果を与える温熱材用の粘着剤や粘着フィルム等に
は、発熱中に接着力が増大するため、発熱（使用）後に
剥がすとき、剥がしにくい、衣類に粘着剤が残る、衣類
を傷める等の欠点があった。これらの欠点を解決するた
めに、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とを主体
とする特定の放射状ブロック共重合体から構成される粘
着剤が提案されている（特許文献１）。

【０００３】

【特許文献１】特開平７−８５１７号公報

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特許文献１に
は、この粘着剤によれば発熱（５０〜６０℃）後、温度
を常温（２３℃）に下げた場合の接着力を、発熱前の接
着力の４倍以下にすることができる旨の記載はあるが、
この粘着剤では、逆に発熱中（温熱材使用中）の接着力
は初期の接着力に比べて著しく低下して、接着している
部位の一部又は全部が使用中に剥がれるという不都合が
生じる。

【０００５】そこで、本発明は、温熱材の温度変化に対
して接着力の変動が少なく、発熱前及び使用中において
十分な接着力を有し、使用後も剥がしやすい温熱材用粘
着剤及びこれを用いた温熱材の提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の温熱材用粘着剤
は、温熱材を被着体に貼着固定するための粘着剤であっ
て、該粘着剤が、（ｉ）芳香族ビニルモノマー（ａ１）
と、脂肪族若しくは脂環式の不飽和炭化水素（ａ２）及
び／又はアルキル基若しくはアルケニル基の炭素数が４
〜２４のアルキル若しくはアルケニル（メタ）アクリレ
ート（ａ３）とを必須構成単量体とする共重合体
（Ａ）、並びに（ｉｉ）（Ａ）より１０℃以上高いガラ
ス転移温度（以下「Ｔｇ」と記す）を有し、（ａ１）を
必須構成単量体とする（共）重合体（Ｂ）を含む点を特
徴とする。なお、本発明において、「粘着剤」は、粘着
剤自体に加え、粘着剤を任意の基材に塗布等して作られ
る所謂粘着剤フィルムも包含する意味で用いられる。

【０００７】本発明の粘着剤は、ゴム（Ｃ）、粘着付与
樹脂（Ｄ）及び／又は可塑剤（Ｅ）をさらに含むことが
できる。また、本発明の粘着剤は、ゴム（Ｃ）、粘着付
与樹脂（Ｄ）及び／又は可塑剤（Ｅ）を含む又は含まな
い態様において、さらに経皮吸収性の薬物を含有するこ
とができる。

【０００８】本発明の温熱材は、本発明の粘着剤から構
成される粘着層を備えたことを特徴とする。この粘着層
は、経皮吸収性の薬物を含有することができる。本発明
の温熱材は、温熱材を構成する発熱体が、その少なくと
も片面が通気性フィルムで構成された袋体に発熱組成物
が収納されていることを特徴とする発熱体であることが
できる。

【０００９】

【発明の実施の形態】芳香族ビニルモノマー（ａ１）と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、アルキル基の
炭素数が１〜６のアルキルスチレン（ビニルトルエン、
エチルスチレン及びｔ−ブチルスチレン等）、ハロゲン
化スチレン（クロロスチレン、ブロモスチレン及びフル
オロスチレン等）、及びアミノ基含有スチレン〔Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノスチレン等のＮ,Ｎ‐ジアルキルアミ
ノスチレン（アルキル基の炭素数１〜３）、Ｎ‐モノア
ルキルアミノスチレン（アルキル基の炭素数１〜３）、
ｍ‐アミノスチレン等〕、多官能芳香族ビニルモノマー
（ジビニルベンゼン等）等が挙げられる。これらのう
ち、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましく、さら
に好ましくはスチレンである。

【００１０】脂肪族若しくは脂環式の不飽和炭化水素
（ａ２）としては、炭素数４〜２０（好ましくは４〜１
６）の脂肪族若しくは脂環式の不飽和炭化水素及びこれ
らの混合物等が使用できる。脂肪族不飽和炭化水素とし
ては、モノオレフィン（１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン及び１−ドデセン等）、及びアルカジエ
ン（ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−
１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４
−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジ
エン及び３−ブチル−１，３−オクタジエン等）等が用
いられる。

【００１１】脂環式不飽和炭化水素としては、（ジ）シ
クロアルカジエン（シクロペンタジエン、ジシクロペン
タジエン、メチルシクロペンタジエン、エチリデンノル
ボルネン及びビニリデンノルボルネン等）等が用いられ
る。これらのうち、アルカジエン及び（ジ）シクロアル
カジエンが好ましく、さらに好ましくはブタジエン、ジ
シクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネンであ
る。

【００１２】アルキル基若しくはアルケニル基の炭素数
が４〜２４のアルキル若しくはアルケニル（メタ）アク
リレート（ａ３）としては、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート及びオレイル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、
アルキル基若しくはアルケニル基の炭素数が１２〜１８
のアルキル若しくはアルケニル（メタ）アクリレートが
好ましく、より好ましくはアルキル（メタ）アクリレー
トであり、特に好ましくはステアリル（メタ）アクリレ
ートである。

【００１３】共重合体（Ａ）には、以上の必須構成単量
体に加えて、必要によりその他のモノマー（ａ４）を含
むことができる。その他のモノマー（ａ４）としては、
ニトリル基含有ビニルモノマー、ヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリレ
ート、アルキル基の炭素数が１〜３のアルキル（メタ）
アクリレート、脂環式（ジ）シクロアルキル（メタ）ア
クリレート、アラルキル（メタ）アクリレート、（無
水）不飽和カルボン酸、エポキシ基含有（メタ）アクリ
レート、不飽和ジカルボン酸ジアルキル（炭素数１〜２
０）エステル、アミド基若しくはイミド基含有モノマ
ー、多価アルコール（メタ）アクリレート及びこれらの
混合物等が使用できる。

【００１４】ニトリル基含有ビニルモノマーとしては炭
素数３〜１０のニトリル基を含有するビニルモノマー等
が用いられ、（メタ）アクリロニトリル及びシアノスチ
レン等が挙げられる。ヒドロキシル基含有モノ（メタ）
アクリレートとしては、アルキル基の炭素数が４〜１０
のヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレート及びポ
リオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート（アルキ
レン基の炭素数２〜４、重合度２〜１０）等が用いら
れ、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリオキシ
エチレン（重合度２）モノ（メタ）アクリレート及びポ
リオキシプロピレン（重合度１０）モノ（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。

【００１５】アミノ基含有（メタ）アクリレートとして
は、ジアルキル（アルキル基の炭素数１〜１０）アミノ
アルキル（アルキル基の炭素数２〜１０）（メタ）アク
リレート等が用いられ、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート
としては、アルキル基の炭素数が１〜３のアルキル（メ
タ）アクリレート等が用いられ、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート及びイソプロピル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。脂環式（ジ）シ
クロアルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数８
〜１６の脂環式（ジ）シクロアルキル（メタ）アクリレ
ート等が用いられ、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト及びジシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。

【００１６】アラルキル（メタ）アクリレートとして
は、炭素数９〜２１のアラルキル（メタ）アクリレート
等が用いられ、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。（無水）不飽和カルボン酸としては、炭素数３
〜２２のモノカルボン酸、炭素数３〜２２のジカルボン
酸及びジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜２０）
エステル等が用いられ、（メタ）アクリル酸、（イソ）
クロトン酸、ケイ皮酸、（無水）マレイン酸、フマール
酸、（無水）イタコン酸、マレイン酸モノメチルエステ
ル、マレイン酸モノブチルエステル及びフマール酸モノ
オレイルエステル等が挙げられる。エポキシ基含有（メ
タ）アクリレートとしては、炭素数６〜２０のエポキシ
基含有（メタ）アクリレート等が用いられ、グリシジル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１７】不飽和ジカルボン酸ジアルキル（炭素数１
〜２０）エステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜
２０の不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル等が用い
られ、ジエチルマレート及びジブチルフマレート等が挙
げられる。アミド基若しくはイミド基含有モノマーとし
ては、炭素数３〜２０の不飽和モノカルボン酸アミド及
び炭素数４〜２０の不飽和ジカルボン酸イミド等が用い
られ、（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチルエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−デシルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−ヘキシル（メタ）アクリルア
ミド、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド及びＮ−フェニルマレイミド等が挙げられ
る。

【００１８】多価アルコール（メタ）アクリレートとし
ては、３〜５価アルコール（炭素数３〜１５）の（メ
タ）アクリレート等が用いられ、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジグリセリンジ（メタ）アクリレート及びトリグリ
セリンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。こ
れらのうち、ニトリル基含有ビニルモノマー、（無水）
不飽和カルボン酸、（メタ）アクリレート及び不飽和ジ
カルボン酸ジアルキルエステルが好ましく、さらに好ま
しくは（無水）不飽和カルボン酸及び（メタ）アクリレ
ート、特に好ましくは（メタ）アクリル酸、無水マレイ
ン酸、メチル（メタ）アクリレート及びエチル（メタ）
アクリレートである。

【００１９】芳香族ビニルモノマー（ａ１）の含量（重
量％）は、共重合体（Ａ）の重量に基づいて、凝集力、
耐熱性及び柔軟性等の観点から、２５以上が好ましく、
さらに好ましくは３０以上、特に好ましくは４０以上で
ある。また、９０以下が好ましく、さらに好ましくは８
５以下、特に好ましくは７５以下である。

【００２０】不飽和炭化水素（ａ２）及び／又はアルキ
ル基若しくはアルケニル基の炭素数が４〜２４のアルキ
ル若しくはアルケニル（メタ）アクリレート（ａ３）の
含量（重量％）は、共重合体（Ａ）の重量に基づいて、
凝集力及び相溶性等の観点から、１０以上が好ましく、
さらに好ましくは１５以上、特に好ましくは２５以上で
ある。また、７０以下が好ましく、さらに好ましくは６
５以下、特に好ましくは５５以下である。（ａ２）と
（ａ３）とを併用する場合の割合は、好ましくは１０：
９０〜９０：１０である。

【００２１】その他のモノマー（ａ４）を使用する場
合、その他のモノマー（ａ４）の含量（重量％）は、共
重合体（Ａ）の重量に基づいて、相溶性等の観点から、
１５以下が好ましく、さらに好ましくは１２以下、特に
好ましくは６以下である。

【００２２】共重合体（Ａ）は、必須構成単量体及び必
要によりその他のモノマー（ａ４）を公知の重合方法
（ラジカル重合又はカチオン重合）等で重合することに
より得ることができる。得られたポリマーは、ランダ
ム、ブロック及び／又はグラフトポリマーを含む。ま
た、共重合体（Ａ）の製造方法としては特に限定されな
いが、溶液重合法、バルク重合法及び共存重合法等が適
用できる。

【００２３】なお、共存重合法とは、後述する粘着剤の
構成成分である（共）重合体（Ｂ）、ゴム（Ｃ）、粘着
付与樹脂（Ｄ）及び／又は可塑剤（Ｅ）からなるものの
少なくとも１種類以上の溶融物中、またはこれらの1種
類以上と溶剤とからなる溶液中に、重合開始剤の存在下
で必須構成単量体及び必要によりその他のモノマー（ａ
４）を連続的若しくは断続的に供給して重合させ、重合
終了後、必要により溶剤及び未反応モノマーを常圧又は
減圧下で留去する方法を意味する。

【００２４】溶液重合法又は共存重合法で使用される溶
剤としては、芳香族炭化水素溶剤（トルエン、キシレン
及びクメン等）、脂肪族炭化水素溶剤（ｎ−ヘキサン、
ｎ−オクタン及びｎ−デカン等）、脂環式炭化水素溶剤
（シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサン等）、ハロ
ゲン化炭化水素溶剤（クロロホルム、四塩化炭素及びジ
クロロエタン等）、ケトン溶剤（アセトン及びメチルエ
チルケトン等）、エーテル溶剤（ジオキサン及びジベン
ジルエーテル等）、エステル溶剤（酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル及び酢酸ブチル等）等が挙げられる。上記重
合法における重合温度は、８０〜２４０℃が好ましく、
使用する重合開始剤の種類、その使用量又は共重合体
（Ａ）の分子量に応じて適宣選択することができる。反
応の終点は重合時における未反応モノマーの量をガスク
ロマトグラフィー等を用いて測定することにより確認で
きる。溶剤及び／又は未反応モノマーを留去する温度
は、１００〜２００℃が好ましい。共重合体（Ａ）の重
合法のうち、相溶性の観点から共存重合法が好ましい。

【００２５】共重合体（Ａ）の製造に用いられる重合開
始剤としては、通常使用されるアゾ系重合開始剤及び有
機パーオキサイド系重合開始剤等が使用できる。アゾ系
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）及び２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）等が挙げられる。

【００２６】有機パーオキサイド系重合開始剤として
は、パーオキシケタール［２，２−ビス（４，４−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン等］］、ハイドロパーオキサ
イド（ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等）、ジアル
キル（炭素数１〜１２）パーオキサイド（ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等）、ジア
シルパーオキサイド（ラウロイルパーオキサイド、ステ
アロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
等）、パ−オキシエステル（ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカ
ーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロ
テレフタレート等）、及びパーオキシジカーボネート
（ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート等）等の
有機過酸化物が挙げられる。

【００２７】これらのうち、有機パーオキサイド系重合
開始剤が好ましく、さらに好ましくはジアルキルパーオ
キサイド及びパーオキシエステル、特に好ましくはジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド及
びｔ−ブチルパーオキシベンゾエートである。重合開始
剤を使用する場合、その使用量（重量％）は、必須構成
単量体及びその他のモノマー（ａ４）の合計重量に基づ
いて、０．０１以上が好ましく、さらに好ましくは０．
０５以上である。また、２０以下が好ましく、さらに好
ましくは１５以下である。

【００２８】共重合体（Ａ）の製造に際して、分子量を
調整するために、必要により連鎖移動剤を用いることが
できる。連鎖移動剤としては、α−オレフィン（１−ド
デセン等）、メルカプタン（ｔ−ブチルメルカプタン及
びｎ−ドデシルメルカプタン等）、ジスルフィド（ビス
−２−アミノ−フェニルジスルフィド及びジイソプロピ
ルザントゲンジスルフィド等）、ジアゾチオエーテル
（ｐ−メトキシフェニルジアゾチオ−２−ナフチルエー
テル等）、有機ハロゲン化物（四塩化炭素、四臭化炭素
及びクロロホルム等）等が挙げられ、連鎖移動恒数は
０．０１〜１，０００のものが好ましい。連鎖移動剤を
使用する場合、その使用量（重量％）は、必須構成単量
体及びその他のモノマー（ａ４）の合計重量に基づい
て、０．００１以上が好ましく、さらに好ましくは０．
０１以上である。また、１０以下が好ましく、さらに好
ましくは５以下である。

【００２９】共重合体（Ａ）のＴｇは、粘着剤の凝集力
を向上する観点から−５０℃以上が好ましく、さらに好
ましくは−４５℃以上、特に好ましくは−４０℃以上、
最も好ましくは−３５℃以上である。また、粘着剤を柔
らかくし、低温での接着力を向上させる観点から、２０
℃以下が好ましく、さらに好ましくは１０℃以下、特に
好ましくは０℃以下、最も好ましくは−１０℃以下であ
る。

【００３０】共重合体（Ａ）の数平均分子量（以下「Ｍ
ｎ」と記す）は、接着剤の凝集力及び保持力を向上させ
る観点から、５００以上が好ましく、さらに好ましくは
７５０以上、特に好ましくは１，０００以上である。ま
た、ゴム（Ｃ）との相溶性を良くし、接着力を向上させ
る観点から、１０，０００以下が好ましく、さらに好ま
しくは７，５００以下、特に好ましくは５，０００以下
である。

【００３１】また、共重合体（Ａ）の重量平均分子量
（以下「Ｍｗ」と記す）は、１，０００以上が好まし
く、さらに好ましくは１，２００以上、特に好ましくは
１，５００以上である。また、２０，０００以下が好ま
しく、さらに１５，０００以下、特に好ましくは１０，
０００以下である。

【００３２】また、Ｍｗ／Ｍｎは１．１以上が好まし
く、さらに好ましくは１．２以上、特に好ましくは１．
３以上であり、また２．５以下が好ましく、さらに好ま
しくは２．３以下、特に好ましくは２．１以下である。
なお、上記のＭｎ及びＭｗは、ポリスチレンを標準とし
てゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
法で求められる値である。

【００３３】共重合体（Ａ）の溶解度パラメーター値
（以下「ＳＰ値」と記す。）は、ポリオレフィン成型品
との接着力を向上させる観点から、８．５以上が好まし
く、さらに好ましくは９．０以上、特に好ましくは９．
５以上であり、また１１．５以下が好ましく、さらに好
ましくは１１．０以下、特に好ましくは１０．５以下で
ある。なお、ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓ法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅ
ｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，（１９７４）］によ
って算出される値である。

【００３４】（共）重合体（Ｂ）のＴｇは、共重合体
（Ａ）のＴｇより少なくとも１０℃以上高いことが好ま
しく、さらに好ましくは１５℃以上であることが好まし
い。また、（Ｂ）のＴｇと（Ａ）のＴｇとの差は、好ま
しくは２３０℃以下であり、より好ましくは２１０℃以
下である。具体的に（Ｂ）のＴｇとしては、（Ｂ）を配
合して得られる粘着剤の凝集力及び耐熱性を向上させる
観点から２５℃以上が好ましく、さらに好ましくは３０
℃以上である。また、（Ｂ）を配合して得られる粘着剤
の溶融粘度を増加させないという観点から２００℃以下
が好ましく、さらに好ましくは１８０℃以下である。

【００３５】（共）重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニ
ルモノマー（ａ１）のうち、スチレン及びα−メチルス
チレンが好ましく、さらに好ましくはスチレンである。

【００３６】（共）重合体（Ｂ）を構成するモノマーと
して、必要により上記（ａ１）と共にその他の共重合単
量体を共重合することができる。その他の共重合単量体
としては、不飽和炭化水素（ａ２）、アルキル若しくは
アルケニル（メタ）アクリレート（ａ３）及びその他の
モノマー（ａ４）等が使用できる。これらのうち好まし
いものは上記の共重合体（Ａ）の場合と同じである。

【００３７】その他の共重合単量体を使用する場合、こ
の含量（重量％）は、粘着剤の相溶性及び凝集力の観点
から、４０以下が好ましく、さらに好ましくは３０以
下、特に好ましくは２０以下である。共重合体のＴｇ
は、使用するモノマーから予測することができるので、
使用するモノマーを選択することによりＴｇが１０℃以
上高い（共）重合体（Ｂ）を合成することができる。

【００３８】（共）重合体（Ｂ）の製造方法としては特
に限定されないが、共重合体（Ａ）と同じ方法が適用で
きる。

【００３９】（共）重合体（Ｂ）のＭｎは、粘着剤の凝
集力を向上させる観点から１，３００以上が好ましく、
かつ、後述するゴム（Ｃ）との相溶性を向上させる観点
から１０，０００以下が好ましい。さらに好ましくは
１，４００以上、特に好ましくは１，５００以上であ
り、また７，５００以下が好ましく、さらに好ましくは
５，０００以下、特に好ましくは４，０００以下であ
る。また、（共）重合体（Ｂ）のＭｗは、好ましくは
１，５００以上、さらに好ましくは１，８００以上、特
に好ましくは２，１００以上であり、また２０，０００
以下が好ましく、さらに好ましくは１５，０００以下、
特に好ましくは１０，０００以下である。

【００４０】（共）重合体（Ｂ）のＳＰ値は、共重合体
（Ａ）との相溶性を良くして接着力を向上させる観点か
ら、９．０以上が好ましく、さらに好ましくは９．４以
上、特に好ましくは９．８以上であり、また１２．５以
下が好ましく、さらに好ましくは１２．０以下、特に好
ましくは１１．５以下である。

【００４１】共重合体（Ａ）と（共）重合体（Ｂ）の含
量比率｛（Ａ）／（Ｂ）｝は、粘着剤中の各成分の相溶
性及び凝集力の観点から、重量基準で、０．１以上が好
ましく、さらに好ましくは０．５以上であり、また３０
以下が好ましく、さらに好ましくは１０以下である。ま
た、共重合体（Ａ）及び（共）重合体（Ｂ）の合計含量
（重量％）は、本発明の粘着剤の重量に基づいて、３以
上が好ましく、さらに好ましくは４以上、特に好ましく
は５以上であり、また１００以下が好ましく、さらに好
ましくは６０以下、特に好ましくは４０以下である。

【００４２】本発明の粘着剤は、共重合体（Ａ）及び
（共）重合体（Ｂ）に加え、ゴム（Ｃ）、粘着付与樹脂
（Ｄ）及び／又は可塑剤（Ｅ）を含むことができる。ゴ
ム（Ｃ）としては、ジエン（共）重合体、αオレフィン
（共）重合体及びこれらの混合物等が使用できる。ジエ
ン（共）重合体には、炭素数４〜１８のジエンからなる
単量体（ブタジエン及びイソプレン等）又はこれらと他
の単量体（ジエンと他の単量体との重量比＝０．１〜１
００：９９．９〜０）とを構成単位とする（共）重合体
及びその水素化体等が含まれる。他の単量体の例として
は、芳香族ビニルモノマー（ａ１）、炭素数２〜８のオ
レフィン（エチレン、プロピレン等）、不飽和ニトリル
（アクリロニトリル等）等が挙げられる。

【００４３】ジエン（共）重合体の具体例としては、ブ
タジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、ブチルゴ
ム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合ゴム（ＳＩＳ）、スチレン−ブ
タジエンランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）、ジエン（共）
重合ゴムのジエン部分の一部又は全部が水素化された水
素化体［スチレン−（エチレン−プロピレン）−スチレ
ンブロック共重合ゴム（ＳＥＰＳ；ＳＩＳの水素化
体）、スチレン−（エチレン−ブテン）−スチレンブロ
ック共重合ゴム（ＳＥＢＳ；ＳＢＳの水素化体）、水素
化ＳＢＲ等］等が挙げられる。

【００４４】αオレフィン（共）重合体としては、エチ
レンとαオレフィン（炭素数３〜１８；プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン
等）とが０．１〜９５：９９．９〜５の重量比で共重合
されたゴム、エチレンとαオレフィンと非共役ジエン
（炭素数４〜１８；エチリデンノルボルネン、ジシクロ
ペンタジエン等）とが３０〜９０：５〜８０：０．１〜
３０の重量比で三元共重合されたゴム等が挙げられる。
これらのうち、ジエン（共）重合体及びその水素化体が
好ましく、さらに好ましくはＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ
及びＳＥＢＳである。

【００４５】ゴム（Ｃ）がブロック共重合体からなる場
合は、放射状及び線状のいずれの型であってもよいが、
線状であることが好ましい。ゴム（Ｃ）のＡＳＴＭ Ｄ
１２３８−Ｇ法（２００℃、５，０００ｇ）によるメル
トインデックス（以下「ＭＩ」と記す）は、０．０１以
上が好ましく、さらに好ましくは０．１以上であり、ま
た３００以下が好ましく、さらに好ましくは１００以下
である。この範囲であると、凝集力及び接着加工性のバ
ランスがさらに良好な粘着剤が得られやすい。

【００４６】粘着付与樹脂（Ｄ）としては、ロジン、ロ
ジン誘導体樹脂（重合ロジン及びロジンエステル等；Ｍ
ｎ２００〜１，０００）、テルペン樹脂（αピネン、β
ピネン又はリモネン等の（共）重合体；Ｍｎ３００〜
１,２００）、クマロン−インデン樹脂、石油樹脂（Ｃ
５留分、Ｃ９留分、Ｃ５／Ｃ９留分、ジシクロペンタジ
エン等の（共）重合体；Ｍｎ３００〜１,２００）、キ
シレン樹脂（キシレンホルムアルデヒド樹脂等；Ｍｎ３
００〜３，０００）、フェノール樹脂（フェノールキシ
レンホルムアルデヒド樹脂等；Ｍｎ３００〜３，００
０）及びこれらの樹脂の水素化体から選ばれる少なくと
も１種が使用できる。これらのうち、熱安定性、臭気及
び色相の観点から、テルペン樹脂の水素化体及び石油樹
脂の水素化体が好ましく、さらに好ましくはＣ９留分、
Ｃ５／Ｃ９留分の（共）重合石油樹脂の水素化体、ジシ
クロペンタジエンの（共）重合石油樹脂の水素化体であ
る。

【００４７】可塑剤（Ｅ）としては、パラフィン系、ナ
フテン系若しくは芳香族系のプロセスオイル；液状ポリ
ブテン、液状ポリブタジエン又は液状ポリイソプレン等
の液状樹脂（Ｍｗ＝３００〜１０，０００）；これらの
液状樹脂の水素化体；天然若しくは合成ワックス（パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分
子量ポリオレフィン（炭素数２〜４）ワックス（Ｍｗ＝
１，０００〜３０，０００）等）；及びこれらの２種以
上の混合物等が使用できる。これらのうち、熱安定性及
び耐候性に優れた粘着剤が得られるという観点から、パ
ラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル
及びこれらの混合物が好ましい。

【００４８】ゴム（Ｃ）、粘着付与樹脂（Ｄ）及び／又
は可塑剤（Ｅ）を使用する場合、（Ｃ）、（Ｄ）、及び
（Ｅ）の合計重量に基づいて、（Ｃ）の含量は、５以上
が好ましく、さらに好ましくは７以上、特に好ましくは
９以上、また６０以下が好ましく、さらに好ましくは５
０以下、特に好ましくは４０以下である。また、（Ｄ）
の含量は、２０以上が好ましく、さらに好ましくは３０
以上、特に好ましくは４０以上であり、また９０以下が
好ましく、さらに好ましくは８０以下、特に好ましくは
７０以下である。また、（Ｅ）の含量は、５以上が好ま
しく、さらに好ましくは７以上、特に好ましくは９以上
であり、また６０以下が好ましく、さらに好ましくは５
０以下、特に好ましくは４０以下である。

【００４９】また、本発明の粘着剤には、必要に応じて
他の添加剤（Ｆ）を含有させることができる。添加剤
（Ｆ）としては、酸化防止剤｛ヒンダードフェノール系
化合物（ペンタエリスチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等）、リ
ン系化合物（トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト等）、イオウ系化合物（ペンタエリ
スチル−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネー
ト）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート
等）等〕、紫外線吸収剤｛ベンゾトリアゾール系化合物
（２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等）〕、光安定
剤｛ヒンダードアミン系化合物（（ビス−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
等）〕、吸着剤（アルミナ、シリカゲル、モレキュラー
シーブ等）、有機若しくは無機充填剤（タルク、マイ
カ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化カルシウム
等）、顔料、染料及び香料等が挙げられる。

【００５０】酸化防止剤、紫外線吸収剤又は光安定剤を
使用する場合、それぞれの添加量（重量％）は、本発明
の粘着剤の重量に基づいて、０．００５以上が好まし
く、さらに好ましくは０．１以上であり、また５以下が
好ましく、さらに好ましくは３以下である。吸着剤又は
充填剤を使用する場合、それぞれの添加量（重量％）
は、本発明の粘着剤の重量に基づいて、０．１以上が好
ましく、さらに好ましくは０．５以上であり、また４０
以下が好ましく、さらに好ましくは１５以下である。顔
料、染料又は香料を使用する場合、それぞれの添加量
（重量％）は、本発明の粘着剤の重量に基づいて、０．
００１以上が好ましく、さらに好ましくは０．０１以上
であり、また２以下が好ましく、さらに好ましくは１以
下である。

【００５１】本発明の粘着剤の製造方法としては、本
発明の粘着剤の各成分｛（Ａ）〜（Ｆ）｝を加熱溶融混
合する方法、及び本発明の粘着剤の各成分を有機溶剤
（トルエン又はキシレン等）と共に加熱溶融して均一混
合した後に溶剤を留去する方法等が適用できる。また、
混合装置としては、公知の加熱溶融混合機等を用いるこ
とができる。加熱溶融混合機としては、その様式や形状
等は特に限定されるものではないが、圧縮性の高いスク
リュー状又はリボン状の攪拌機を装備する、混合機、反
応混合槽、ニーダー、一軸若しくは多軸押出機又はミキ
サー等が挙げられる。混合温度は８０〜２００℃が好ま
しい。また、樹脂劣化を防ぐため、混合は窒素ガス等の
不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。

【００５２】本発明の粘着剤は、常温での接着力と、温
熱材が通常使用される程度の高温（５０〜６０℃）での
接着力とに大きな差がなく、かつ、そのような高温にさ
らされた後、常温に戻った場合にも接着力に大きな変動
が生じないという特徴を有する。ここで、接着力は、Ｊ
ＩＳ Ｚ０２３７−２０００に準拠して測定される１８
０°引き剥がし強度を意味する。

【００５３】本発明の粘着剤の６０℃における引き剥が
し強度と粘着剤フィルム形成後１日経過後の２３℃に
おける引き剥がし強度との比（／）は、０．７〜
１．３が好ましい。また、６０℃から２３℃に下げ３０
分経過後の引き剥がし強度と粘着剤フィルム形成後１
日経過後の２３℃における引き剥がし強度の比（／
）は、０．８〜１．６が好ましい。

【００５４】本発明の粘着剤から構成される粘着層を温
熱材上に設けることにより、使用中の接着力が使用前の
接着力に比べて大きく低下せず、かつ、使用後の接着力
が使用前の接着力に比べ著しく変化しない温熱材を提供
することができる。なお、使用前とは、温熱材が被着体
（衣類等）に貼着固定されて温熱効果を発現する前を意
味する。また、使用中とは、温熱効果を発現している間
を意味する。また使用後とは、温熱効果を発現し終えた
後、常温まで冷やされた後を意味する。

【００５５】本発明の温熱材は、本発明の粘着剤から構
成される粘着層及び発熱体を必須構成要素とする。ま
た、本発明の温熱材における発熱体は、フィルム等の包
材及びこれに内包される発熱組成物から構成される。

【００５６】粘着層には、経皮吸収性の薬物が含有され
ていてもよい。このような温熱材は、薬物を吸収させた
血液等の循環を温熱効果によって活発にするため、一層
効果的に生体内の各部に薬物を循環させることができ、
局所治療効果及び全身治療効果を向上させるので好まし
い。経皮吸収性の薬物としては、経皮吸収性のものであ
れば特に限定されるものではないが、皮膚刺激剤、鎮痛
消炎剤、中枢神経作用剤（睡眠鎮静剤、抗てんかん剤、
精神神経用剤）、利尿剤、血圧降下剤、冠血管拡張剤、
鎮咳去痰剤、抗ヒスタミン剤、不整脈用剤、強心剤、副
腎皮質ホルモン剤及び局所麻酔剤等が挙げられる。これ
らの薬効成分は、一種で又は必要に応じて二種以上配合
されて用いられる。経皮吸収性の薬物の量（重量％）
は、粘着剤合計重量に対して好ましくは１０％以下、よ
り好ましくは５％以下、特に好ましくは３％以下であ
る。

【００５７】粘着層は、発熱体を構成するフィルム等の
包材上に粘着剤を塗布して形成される。粘着層は、発熱
体を構成するフィルム等の包材の全面又は部分に、好ま
しくは１０〜３００μｍ、より好ましくは２０〜２００
μｍの厚みで形成することができる。塗布方法として
は、すじ状又はドット状に塗布する方法等が例示できる
が、これらの方法に限定されるものではない。塗布に
は、ロール塗工機、スパイラル塗工機、ビード塗工機、
スロットコート機又はスクリーン塗工機等を使用するこ
とができる。塗布温度（℃）は、９０以上が好ましく、
さらに好ましくは１００以上、特に好ましくは１１０以
上であり、また２２０以下が好ましく、さらに好ましく
は２００以下、特に好ましくは１８０以下である。粘着
層の形成は、発熱体を形成した後でもよく、発熱体を形
成する前でもよい。後者の場合、例えば発熱体を構成す
るフィルム上に予め粘着剤を塗布して粘着層を形成し、
これを後述のように充填機で熱シールして袋状にし、そ
こに発熱組成物を充填して発熱体を形成することができ
る。また、粘着剤を、離型紙又は別のフィルム等の上に
予め塗布して粘着剤フィルムを得た後、これを発熱体に
圧着転写して粘着層を設けることもできる。

【００５８】発熱体は、フィルム等の包材及びこれに内
包される発熱組成物から構成される。例えば、少なくと
も片面が通気性フィルムで構成された袋体の内部に発熱
組成物が収納されたものであることが好ましい。通気性
フィルムとしては、一般に単層又は多層の多孔質フィル
ム等が用いられ、多孔質フィルム等と不織布等とのラミ
ネートフィルムも好適に用いられる。多孔質フィルムを
構成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン
及びポリフッ化エチレン等が挙げられる。これらのう
ち、ポリエチレンが好ましく、中でも線状低密度ポリエ
チレンが加工性等の点からより好ましい。これらは単独
で又は組合せて用いることができる。多孔質フィルムの
孔径は、必要通気量に応じて適宜定められるが、１００
μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１０μｍ以下で
ある。通気性フィルムの厚さは、１０μｍ〜１，０００
μｍが好ましく、さらに好ましくは２０〜５００μｍで
ある。

【００５９】非通気性フィルムとしては、実質的に酸素
あるいは空気を透過しない単層又は積層のフィルムであ
ればよい。このフィルムを構成する樹脂としては、ポリ
エチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン及びポリエステル等が
挙げられ、これらは単独で又は組合せて用いることがで
きる。また、上記フィルムと不織布等とのラミネートフ
ィルムも好適に用いられる。非通気性フィルムの厚さ
は、２０μｍ〜２００μｍが好ましく、さらに好ましく
は３０〜１００μｍである。

【００６０】発熱組成物としては、空気と接触して発熱
するものであればどのようなものでもよく、鉄粉等の主
剤に、食塩水、活性炭、吸水性樹脂及び／又はバーミキ
ュライト等の補助剤を添加した公知の材料が用いられ
る。

【００６１】本発明の温熱材は、そのほぼ全面に発熱体
が配置されていてよく、あるいは、その内部に１以上の
発熱体を含んでいてもよい。後者の場合、温熱材には１
以上の発熱体を包含する別の支持体（伸縮性不織布等）
が用いられる。

【００６２】本発明の温熱材の非限定的な製造方法の例
を以下に示す。発熱体を構成する通気性フィルム及び非
通気性フィルム（発熱体が通気性フィルムのみで構成さ
れる場合は、２つの通気性フィルム）を長方形（縦１０
〜２０ｃｍ、横５〜１０ｃｍ）等の所定形状に裁断す
る。裁断された非通気性フィルム（発熱体が通気性フィ
ルムのみで構成される場合は、何れか１の通気性フィル
ム）上に予め作製しておいた離型フィルムに塗布された
粘着剤フィルムを圧着転写して粘着層を設ける。圧着転
写は、熱ラミネート等の公知の方法で行うことができ
る。この際、フィルムの周辺部に、好ましくは５〜１０
ｍｍの粘着層のない個所（シール用部）を設ける。次
に、粘着層の離型フィルムが外側にくるように、通気性
フィルムと非通気性フィルムとを（又は通気性フィルム
同士を）重ね合わせ、その周辺部の３つの辺を熱圧着等
の手段でシールすることによって袋体を得る。この際、
熱圧着に替えて、各フィルムの周辺部にホットメルト剤
又は通常の粘着剤からなる層を設け、ラミネート等の手
段によっても袋体を製造することができる。次に、開口
部（まだシールされていない一辺）から発熱組成物を入
れた後、開口部を熱圧着等によりシールすること等によ
り、粘着層が設けられた発熱体（即ち、温熱材）が製造
される。この場合も、熱圧着に替えて、予め開口部にホ
ットメルト剤又は通常の粘着剤からなる層を設けてお
き、ラミネート等の手段によってシールすることもでき
る。

【００６３】本発明の温熱材は、衣類や身体の任意の所
定個所に自在に貼着できる温熱材（カイロ等）として最
適である。さらに経皮吸収性の薬物を粘着層に含有させ
たときは、特に医療用温熱材等としても好適である。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００６５】＜共重合体の製造例１＞ステンレス製加圧
反応器にキシレン１，０００重量部を投入し、容器内を
窒素置換した後、密閉下で２００℃まで昇温させた。こ
の温度でスチレン７００重量部、ステアリルメタクリレ
ート３００重量部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
２．５重量部の混合液を４時間かけて滴下し、さらに１
８０℃で３０分保持し、重合を完結させた。反応の終点
はガスクロマトグラフィーによるモノマーの消失で確認
した。次に、生成したポリマー溶液からキシレンを留去
（１５０℃、２ｋＰａ）することにより、スチレン、ス
テアリルメタクリレートがランダムに共重合した共重合
体（Ａ−１）を得た。この共重合体（Ａ−１）のＴｇは
−３０℃、Ｍｎは１,７００、Ｍｗは２，８００、ＳＰ
値は１０．１であった。

【００６６】＜共重合体の製造例２＞製造例１におい
て、スチレン７００重量部に代えてスチレン５００重量
部、α−スチレン１８０重量部を、ステアリルメタクリ
レート３００重量部に代えてミリスチルメタクリレート
２４０重量部とジシクロペンタジエン８０重量部を使用
する以外は製造例１と同様にしてランダム共重合体（Ａ
−２）を得た。この共重合体（Ａ−２）のＴｇは−２０
℃、Ｍｎは１，８００、Ｍｗは２，８００、ＳＰ値は
９．８であった。

【００６７】＜共重合体の製造例３＞ステンレス製加圧
反応器にキシレン１，０００重量部を投入し、容器内を
窒素置換した後、密閉下で２００℃まで昇温させた。こ
の温度でスチレン７００重量部、ステアリルメタクリレ
ート３００重量部、パラフィン系オイル（ダイアナプロ
セスオイルＰＷ‐９０；出光興産社製）１，０００重量
部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２．５重量部の混
合液を４時間かけて滴下し、さらに１８０℃で３０分保
持し、重合を完結させた。反応の終点はガスクロマトグ
ラフィーによるモノマーの消失で確認した。次に、生成
したポリマー溶液からキシレンを留去（１５０℃、２ｋ
Ｐａ）することにより、スチレン、ステアリルメタクリ
レートがランダムに共重合した共重合体とパラフィン系
オイルとの混合物（Ａ−３）を得た。この共重合体（Ａ
−３）のＴｇは−３０℃、Ｍｎは１,８００、Ｍｗは３,
０００、ＳＰ値は１０．１であった。

【００６８】＜粘着剤の調製＞表１に示す配合比率（重
量部）で混合した各成分の混合物をステンレス製加圧反
応容器に入れ、容器内を窒素置換した後、密閉下で１６
０℃まで昇温させ、４時間攪拌して溶融混合を行うこと
により、本発明の粘着剤（実施例１〜６）及び比較の粘
着剤（比較例１〜４）を得た。ここで可塑剤（Ｅ）は、
共重合体（Ａ‐１）の合成時に加えたものと、新たに加
えたものとの合計量を示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】＜記号の説明＞ Ａ−１：上記で製造したランダム共重合体（Ａ−１） Ａ−２：上記で製造したランダム共重合体（Ａ−２） Ｂ−１：スチレン系樹脂「レジット Ｓ−９４」（三洋
化成工業（株）製；Ｔｇ＝４０℃、Ｍｎ＝２，０００、
Ｍｗ＝３，０００、ＳＰ値＝１０．５ ） Ｃ−１：水添スチレン−イソプレンースチレンブロック
共重合ゴム「セプトン２０６３」（（株）クラレ製；ス
チレン含量１３重量％；線状；ＭＩ＝７） Ｃ−２：スチレン−ブタジエンースチレンブロック共重
合ゴム「クレイトンＤ−１１５５」（クレイトンポリマ
ージャパン（株）製；スチレン含量４０重量％；線状；
ＭＩ＝１４） Ｄ−１：部分水添石油樹脂（Ｃ９留分を主成分とする共
重合体）「アルコンＭ−１１５」（荒川化学（株）製；
軟化点＝１１５℃） Ｄ−２：水添石油樹脂（ＤＣＰＤを主成分とする共重合
体）「エスコレッツＥＣＲ−２２９Ｆ」（トーネックス
（株）製；軟化点＝１３５℃） Ｅ−１：パラフィン系オイル「ダイアナプロセスオイル
ＰＷ−９０」（出光興産（株）製） Ｆ−１：ヒンダードフェノール系酸化防止剤「イルガノ
ックス１０１０」（チバ・スペシャリティー・ケミカル
ズ（株）製） Ｆ−２：リン系酸化防止剤「アデカスタブ２１１２」
（旭電化工業（株）製）

【００７１】＜評価＞ １８０°引き剥がし強度 実施例１〜６及び比較例１〜４で得られた粘着剤の所定
温度における１８０°引き剥がし強度は以下のようにし
て測定した。 ・被着体 ：ポリエチレン製フィルム（厚さ８０μ
ｍ）、金巾３号 ・試験片寸法：巾２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍ ・測定方法 ：１６０℃で溶融した粘着剤を、ポリエチ
レンフィルム上に３０μｍの厚みで均一に塗工し、以下
〜の方法で測定した。

【００７２】 ＪＩＳ Ｚ０２３７−２０００「粘着
テープ、粘着シート試験方法」に基づき、粘着剤を塗工
したポリエチレンフィルムと金巾３号とを２３℃の雰囲
気下、２ｋｇローラーの１往復で貼り合わせ、３０分後
に２３℃における１８０°引き剥がし強度を測定する。

【００７３】 と同様にして２３℃の雰囲気下で貼
り合わせた後、測定環境温度を６０℃とし、３０分後に
６０℃における１８０°引き剥がし強度を測定する。

【００７４】 と同様にして２３℃の雰囲気下で貼
り合わせた後、測定環境温度を６０℃とし、３０分後に
６０℃の雰囲気下で２ｋｇローラーの１往復で加重を加
える。次いで、測定環境温度を２３℃とし、３０分後に
１８０°引き剥がし強度を２３℃で測定する。測定後、
試験片（金巾３号）の糊残り状態を目視判定し、下記の
基準で評価する。

【００７５】 と同様にして２３℃に雰囲気下で貼
り合わせた後、測定環境温度を１０℃とし、３０分後に
１０℃における１８０°引き剥がし強度を測定する。同
様にして、測定環境温度を２０℃、３０℃、４０℃、５
０℃、６０℃に変化させ、各環境温度で３０分間保持し
た後、各温度での１８０°引き剥がし強度を測定する。
方眼紙の横軸に測定環境温度を、縦軸に引き剥がし強度
をプロットし、接着力の温度依存性を確認する。

【００７６】糊残り試験の評価基準 ◎：全く糊残りなし ○：痕跡程度の糊残りはあるが実質上問題なし △：わずかに糊残りしている ×：あきらかな糊残りあり

【００７７】〜で得られた試験結果及び糊残り試験
の評価結果を表２に、で得られた結果を図１に、それ
ぞれ示す。

【００７８】

【表２】

【００７９】上記から明らかなように、本発明の粘着剤
は、比較例のものに比べて、１０℃から６０℃の温度範
囲における１８０℃引き剥がし強度が３〜５Ｎ／２５ｍ
ｍであり温熱材用粘着剤として最適な強度を示す。ま
た、各温度における１８０℃引き剥がし強度の差が小さ
く、かつ、６０℃で保持した後、２３℃（常温）にもど
して引き剥がした後の糊残りも少ないことから、温熱材
用粘着剤として好適なことがわかる。また、図１から、
実施例１は比較例２と比べると、引き剥がし強度が高
く、温度依存性が小さいことが分かる。

【００８０】＜温熱材の製造例＞鉄粉（５８．０重量
部）、活性炭（８．０重量部）、ＮａＣｌ（２．０
部）、水（２７．０重量部）及び高吸水性樹脂「サンフ
レッシュＳＴ５７１」（商品名；三洋化成工業（株）
製）（５．０重量部）を攪拌混合して発熱組成物を調製
した。次に、７０ｍｍ×９５ｍｍの長方形のナイロン不
織布で被覆したポリエチレン通気性フィルムと、同じ大
きさの非通気性ポリエチレンフィルムとを、いずれもフ
ィルム側が内側になるように重ねて三方を熱シールし、
袋体を作成した。この袋体に上記発熱組成物１５ｇを入
れ、残りの未シール部を熱シールして発熱体を製造し
た。

【００８１】この発熱体の非通気性ポリエチレンフィル
ム側の面に、実施例１〜６及び比較例１〜４の粘着剤の
いずれかを３０ｇ／ｍ^２の量で塗布して、粘着層を形成
し、温熱材を得た。 ＜温熱材の試験例＞上記で製造した各温熱材を、被験者
男性が着用している綿１００％の肌着（丸首シャツ）の
腹部に貼付し、その上から綿１００％のトレーナーを重
ね着した状態で発熱を開始させた。温熱材は約５時間発
熱し、粘着剤と肌着との間の温度を測定したところ、最
高温度は平均５２℃であった。その後、発熱が終了し、
発熱体が室温まで冷えてから、温熱材を肌着から剥がし
た。発熱開始から温熱材を剥がすまでの間、被験者は、
室内で、立つ、座る、歩く、本を読む等の通常の日常的
動作をした。この実験室は室温２３℃であった。

【００８２】本発明の実施例１〜６の粘着剤からなる粘
着層を有する温熱材は、いずれも使用中の粘着は良好
で、一部又は全部が肌着から剥がれることはなく、ま
た、発熱終了後は、肌着の生地を傷めずに糊残りなしで
容易に剥がれた。一方、比較例１の粘着剤からなる粘着
層を有する温熱材は、発熱終了後に肌着から容易に剥が
れず、それを引っ張って剥がすと生地の表面が傷んだ。
また、比較例２及び３の粘着剤からなる粘着層を有する
温熱材は、発熱中に一部が肌着から剥がれ、不安定な状
態となったが、剥がす際には容易に剥がれず、生地の表
面に糊が残った。比較例４の粘着剤からなる粘着層を有
する温熱材は、発熱終了の少し前に温熱材全体が肌着か
ら剥がれ落ちた。

【００８３】

【発明の効果】本発明によれば、発熱（使用）時の接着
力の低下が少なく、しかも、発熱後（温熱材使用後）に
常温にもどされた時の接着力の上昇も小さい温熱材用粘
着剤及びこれから構成される粘着層を備えて成る温熱材
を得ることができる。

【００８４】従って、本発明による温熱材は、使用中
に、貼付固定している部位の一部から剥がれたり、温熱
材全体が剥がれ落ちるということもなく、また、使用後
も剥がしやすいという効果を有する。さらに、温熱材を
剥がした後は、衣類等に粘着剤成分が残るという糊残り
の心配もない。

【００８５】また、本発明は、上記のとおり溶剤を含ま
ないホットメルト型の粘着剤を用いるため、剥離紙の使
用を省ける可能性があり、従来から温熱材に使用されて
きた溶剤タイプの粘着剤に比べて生産性が向上し、かつ
溶剤の飛散をなくすことができ、環境面からも好ましい
ものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１及び比較例２で得られた粘着剤につい
て、測定環境温度と１８０°引き剥がし強度との関係を
表したグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｌ 15/58 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｚ Ｃ０９Ｊ 7/02 109/00 109/00 121/00 121/00 123/02 123/02 133/06 133/06 157/00 157/00 Ａ６１Ｌ 15/06 (72)発明者 戸村 悦子 東京都中央区築地２丁目７番12号 フェリ ック株式会社内 (72)発明者 島田 哲也 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内 (72)発明者 川上 貴教 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4C076 AA72 BB31 DD34 EE03 EE04 EE10 4C081 AA03 AA09 BB04 BC02 CA021 CA031 CA032 CA122 CC01 CE02 DA02 DA05 DC05 DC12 EA05 EA06 4C099 AA01 GA03 JA04 LA08 TA04 4J004 AA05 AA06 AA07 AA10 AB01 CB03 CC02 FA08 FA09 4J040 BA202 CA001 CA031 DA001 DB001 DF041 DF051 DF061 DF091 DG001 DK012 DN032 DN072 EB032 EB082 GA01 KA29 KA31 NA02 NA10

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 温熱材を被着体に貼着固定するための粘
   着剤であって、該粘着剤が、 （ｉ）芳香族ビニルモノマー（ａ１）と、脂肪族若しく
   は脂環式の不飽和炭化水素（ａ２）及び／又はアルキル
   基若しくはアルケニル基の炭素数が４〜２４のアルキル
   若しくはアルケニル（メタ）アクリレート（ａ３）とを
   必須構成単量体とする共重合体（Ａ）、並びに（ｉｉ）
   （Ａ）より１０℃以上高いガラス転移温度を有し、（ａ
   １）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ｂ）を含む
   ことを特徴とする温熱材用粘着剤。
2. 【請求項２】 ゴム（Ｃ）、粘着付与樹脂（Ｄ）及び／
   又は可塑剤（Ｅ）をさらに含んでなる請求項１記載の粘
   着剤。
3. 【請求項３】 さらに経皮吸収性の薬物を含有してなる
   請求項１又は２記載の粘着剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤
   から構成される粘着層を備えたことを特徴とする温熱
   材。
5. 【請求項５】 粘着層に経皮吸収性の薬物を含有してな
   る請求項４に記載の温熱材。
6. 【請求項６】 温熱材を構成する発熱体が、その少なく
   とも片面が通気性フィルムで構成された袋体に発熱組成
   物が収納されていることを特徴とする発熱体である請求
   項４又は５に記載の温熱材。