JP2011026455A - ホットメルト型粘着剤組成物及び同粘着剤組成物を備えた温熱材 - Google Patents
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Abstract
【課題】温熱材の粘着剤として使用した場合、接着力の差が少なく、繰り返し接着にも接着力の低下が抑えられ、被着対への糊残りも発生しない、しかも安価に製造できる。
【解決手段】ホットメルト型粘着剤において、スチレン系熱可塑性エラストマーに対し、粘着付与樹脂を配合し、その粘着付与樹脂が少なくともスチレン系樹脂と石油系樹脂又はテルペン系樹脂を含み、その構成比率が1/9〜3/7の範囲からなる。
【選択図】 なし。
【解決手段】ホットメルト型粘着剤において、スチレン系熱可塑性エラストマーに対し、粘着付与樹脂を配合し、その粘着付与樹脂が少なくともスチレン系樹脂と石油系樹脂又はテルペン系樹脂を含み、その構成比率が1/9〜3/7の範囲からなる。
【選択図】 なし。
Description
本発明は、ホットメルト型粘着剤組成物に関し、更に詳しくは、温熱効果を有する使い捨てカイロを被着体に貼着固定するための粘着部材であって、温熱時の接着性と再剥離性のバランスの良い粘着剤層を形成することができるホットメルト型粘着剤組成物に関する。
従来の温熱効果を与える温熱材用の粘着剤や粘着フィルム等には、発熱後に剥がす際、剥がし難い・衣類に粘着剤が残る・衣類を傷める等の欠点があった。
これらの欠点を解決するために、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とを主体とする特定の放射状ブロック共重合体から構成される粘着剤が提案されている。(特許文献1)
またこの特許文献1に対し、温熱効果を与える温熱材の温度変化に対して接着力の変動が少なく、発熱前及び使用中において充分な接着力を有し、使用後も剥がし易い温熱材用粘着剤及びこれを用いた温熱材の発明があり、この発明は(1)芳香族ビニルモノマーと、アルキル基若しくはアルケニル基の炭素数が4〜24のアルキル若しくはアルケニル(メタ)アクリレートとを必須構成単量体とする共重合体(A)、並びに(2)Aより10℃以上高いガラス転移温度を有し、芳香族ビニルモノマーを必須構成単量体とする(共)重合体(B)を含むことを特徴とする粘着剤が提案されている。(特許文献2)
上記特許文献1に記載の粘着剤組成物においては、特許文献2でも指摘あるように発熱後(50〜60℃)の接着力が低下し、温熱材が滑落する不都合が生じる。
また上記特許文献2では、温熱材の温度変化に対しての接着力の変動が少なく、発熱前及び使用中においても十分な接着力を有し、更には使用後も剥がしやすい温熱材用粘着剤であることが特徴であり特許文献1の問題点を改善している。
しかしながら特許文献2では(1)芳香族ビニルモノマーと、アルキル基若しくはアルケニル基の炭素数が4〜24のアルキル若しくはアルケニル(メタ)アクリレートとを必須構成単量体とする共重合体(A)、並びに(2)Aより10℃以上高いガラス転移温度を有し、芳香族ビニルモノマーを必須構成単量体とする(共)重合体(B)を含むことを特徴とする粘着剤とされており(1)及び(2)の単量体を製造する工程が増え、ホットメルト粘着剤を安価に提案することに不都合が生じる。さらに、上記従来の粘着剤は、被貼着物への貼り合わせを数回繰り返すと、接着力が大幅に低下するという問題がある。
本発明は、公知の製造技術及び市販の原料を用い、その粘着剤組成物の構成材料及びその割合配合を特定の範囲にすることで粘着力と凝集力のバランスを保ち、温熱材の温度変化に対して接着力の変動が少なく、発熱前及び使用中において十分な接着力を有し、使用後も剥がしやすく、さらには貼り合わせを数回繰り返しても、従来に比べて接着力の低下が抑えられるホットメルト型粘着剤組成物及びこれを用いた温熱材の提供を目的とする。
本発明のホットメルト型粘着剤組成は、(請求項1)スチレン系熱可塑性エラストマーに対し粘着付与樹脂を配合してなるホットメルト型粘着剤組成物であって、前記粘着付与樹脂は、少なくともスチレン系樹脂で軟化点150℃以上(A)と、石油樹脂系及び/又はテルペン系樹脂で軟化点120〜140℃(B)を含みA/Bの構成比率が1/9〜3/7の範囲内であることを特徴とする。
また本発明のホットメルト型粘着剤組成は、前記スチレン系熱可塑性エラストマーが25重量部〜45重量部、前記粘着付与樹脂が35重量部〜65重量部であり、これに1重量部〜25重量部の可塑剤を含有していることを特徴とする。
さらに、本発明の温熱材は、上記記載のホットメルト型粘着組成物を備えていることを特徴とする。
本発明のホットメルト型粘着剤組成物によれば、上述したような原料とその配合比率を採用したことにより、たとえば温熱材の粘着剤として使用した場合、発熱(使用)前と発熱(使用)後の接着力の差が少なく、被貼着物に接着しやすく剥しやすいものとすることができる。また、繰り返し接着しても、接着力の低下が抑えられる。
また、貼り合わせを数回繰り返しても、従来に比べて接着力の低下が抑えられる。さらに、公知の製造技術及び市販の原料を使用して安価に製造することができる。
また、本発明のホットメルト型粘着剤組成物を備えた温熱材は、肌着地等を傷めることなく容易に剥離することができる。
本発明のホットメルト型粘着剤組成物は、使い捨てカイロ等の温熱材を被貼着体に貼着固定するために適しており、スチレン系熱可塑性エラストマー、粘着付与樹脂及び可塑剤を含み、特性を損なわない範囲で、無機充填剤、界面活性剤、カップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の必要に応じて添加することができる。
スチレン系熱可塑性エラストマーは、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーであり、ホットメルト型粘着剤組成物の主な構成材料として配合される。このスチレン系熱可塑性エラストマーは、粘着剤組成物に凝集力と柔軟性を付与する作用をする。
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレンブロック−ポリオレフィンブロック共重合体又は水素添加型のポリスチレンブロック−ポリオレフィンブロック共重合体を用いることができる。具体的には、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(以下SISと略記)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(以下SBSと略記)、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(以下SIBSと略記)、並びにそれらを水添して得られるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(以下SEPSと略記)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(以下SEBSと略記)、スチレン・エチレン−エチレン・プロピレンスチレンブロック共重合体(以下SEEPSと略記)等が挙げられる。スチレン系熱可塑性エラストマーとして、これらの1種もしくは複数種を混合して用いられる。
これらのスチレン系熱可塑性エラストマーは、ホットメルト型粘着剤組成物に要求される特性に応じて適宣選択される。例えば、粘着剤組成物の粘着力とタックを高めるためにはSISが好ましく用いられ、粘着剤組成物の耐熱性を高めるためにはSBSが好ましく用いられ、粘着剤組成物の安定性を高めるためにはSEPSやSEBSが好ましく用いられる。
スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレン含有量は、10〜16重量%であり、より好ましくは12〜15重量%の範囲内である。
スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレン含有量が10%重量未満では耐熱性が低下し、温熱材発熱後の粘着剤糊残りが発生する。スチレン含有量が30重量%を超える場合にはタック低下・低温性低下が起こり温熱材の滑落が発生する。
スチレン系熱可塑性エラストマーのメルトフローレート(MFR)は、G条件(200℃・5kg)では、5(g/10分)以上、35(g/10分)以下の範囲内にあることが好ましい。スチレン系熱可塑性エラストマーのMFRが5(g/10分)未満では、ホットメルト型粘着剤の溶融粘度が高くなって塗工性が悪くなるという不具合がある。またスチレン系熱可塑性エラストマーのMFRが35(g/10分)を超えると、耐熱性が不足するという不具合がある。
本発明のホットメルト型粘着剤組成物を製造するためのスチレン系熱可塑性エラストマーの配合量は25重量部以上45重量部以下であり、好ましくは30重量部以上35重量部以下である。スチレン系熱可塑性エラストマーの配合量が25重量部未満では、ホットメルト型粘着剤の凝集力が低下し易く、且つタック性にも乏しくなる。また45重量部を超える場合には、ホットメルト型粘着剤の溶融粘度が高くなりすぎて塗工時の作業性が著しく低下する。
粘着付与樹脂は、ホットメルト型粘着剤組成物の粘着性や濡れ性を向上させると共に、溶融粘度を低下させるよう作用する。
粘着付与樹脂としては、石油樹脂としてジシクロペンタジエン(DCPD)系樹脂及びその水素添加型樹脂、脂肪族系(C5系)石油樹脂及びその水素添加型樹脂、芳香族系(C9系)石油樹脂及びその水素添加型樹脂及び、脂肪族系−芳香族系の共重合樹脂及びその水素添加型樹脂、スチレン系樹脂が挙げられる。
また天然樹脂としてテルペン系樹脂及びその水素添加型樹脂、及びテルペン系−芳香族系の共重合樹脂及びその水素添加型があり、1種はスチレン系樹脂(A)必須、2種目以上はスチレン系熱可塑性エラストマーとの相溶性が良好なものを任意に1種、2種以上の混合で用いてもよい。
好ましい粘着付与樹脂としては、スチレン系熱可塑性エラストマーとの相溶性、タック、耐熱性、色相から、スチレン系樹脂(A)を必須とし及び石油樹脂の水素添加型(B)が好ましい。
本発明においては、用いる粘着付与樹脂はスチレン樹脂(A)と石油樹脂の水素添加型(B)の最低2種以上を用い、Aの軟化点が150℃以上であり、好ましくは150℃以上160℃以下の範囲内にあることが好ましい。一方Bの軟化点は120℃以上140℃以下の範囲内にあり、好ましくは125℃以上130℃以下の範囲内がより好ましい。
Aの軟化点の範囲が150℃以上に絞る理由は、必要最小限の量で大きく耐熱性向上に寄与する。150℃以下ではその含有量を多くしなければならず、逆に粘着性能に影響を及ぼす。Bの軟化点の範囲を絞る理由は、120℃以下では耐熱下での剥離時に被着体に糊残りを及ぼすことが挙げられる。
A・Bを併用する理由は、Aだけでは粘着性能が発現できず、Bだけでは逆に耐熱性能に不安が残り且つ温度依存性を極力抑えることができなくなる。
本発明のホットメルト型粘着剤組成物を構成する粘着付与樹脂の配合量は35重量部以上65重量部以下であり、好ましくは50重量部以上55重量部以下である。
且つ用いる粘着付与樹脂が軟化点150℃以上160℃以下のスチレン樹脂(A)と、軟化点125℃以上130℃以下の石油樹脂水素添加型樹脂(B)の構成比率が1/9〜3/7の範囲内であり、好ましくは1/4〜1/3の範囲内である。
粘着付与樹脂の配合量が35重量部未満では、ホットメルト型粘着剤組成物の粘着力が低下し易くなる。また、粘着付与樹脂の配合量が60重量部を超える場合には、ホットメルト型粘着剤組成物の凝集力が低下し易くなる。
またA/Bの構成比率が1/9未満となると、耐熱性が低下し温熱材発熱後に滑落・糊残りなどの問題が起こり、3/7を超えるとタックや低温性が低下し、発熱前に滑落が起こる。可塑剤は、ホットメルト型粘着剤の溶融粘度を低下させると共に濡れ性を向上させるように作用する。
可塑剤としては、スチレン系熱可塑性エラストマーとの相溶性からパラフィン系オイルが好ましい。その配合量は、1重量部以上25重量部以下であり、好ましくは10重量部以上15重量部以下である。可塑剤の配合量が25重量部を超える場合には、ホットメルト型粘着剤組成物の凝集力が低下し易くなり、温熱材の発熱後の糊残りが起きる。
本発明のホットメルト型粘着剤組成物には、粘着剤としての特性を損なわない範囲で、無機充填剤・界面活性剤・カップリング剤・酸化防止剤・紫外線吸収剤・光安定剤・着色剤等の添加剤を必要に応じて添加することができる。
酸化防止剤としては、フェノール系・アミン系・リン系の酸化防止剤を用いることができ、その配合量は上記のスチレン系熱可塑性エラストマー、粘着付与樹脂及び可塑剤の総量100重量部に対して0.1〜2.0重量部であることが好ましく、0.5重量部〜1.5重量部であることがより好ましい。酸化防止剤の配合量が0.1重量部未満では、酸化防止効果が十分でなく、加熱時の安定性も向上し難い。また、酸化防止剤の配合量を2.0重量部より多くしてもそれ以上の効果を得難い。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系・ベンゾフェノン系・ベンゾエート系又はシアノアクリレート系等を用いることができ、その配合量は上記のスチレン系熱可塑性エラストマー、粘着付与樹脂、可塑剤の総量100重量部に対して0.1〜1.5重量部であることが好ましく、0.1〜1.2重量部であることがより好ましい。紫外線吸収剤の配合量が0.1重量部未満では紫外線吸収効果が十分でなく、耐候性も向上し難い。また1.5重量部を超えてもそれ以上の効果を得難い。
無機充填剤としては、炭酸カルシウム・酸化亜鉛・ガラスビーズ・酸化チタン・アルミナ・クレー・フェライト・タルク・アエロジル・シリカ並びにガラス繊維等の無機繊維及び無機発泡体を用いることができ、その配合量は上記のスチレン系熱可塑性エラストマー、粘着付与樹脂、可塑剤の総量100重量部に対して0.1〜3.0重量部であることが好ましく、0.5重量部〜1.5重量部であることがより好ましい。
本発明のホットメルト型粘着剤組成物の製造方法としては、公知の加熱溶融混合機等を用いる。例えば、スクリュー状やリボン状の攪拌機・混合機、ニーダー、一軸若しくは多軸押し出し機及びミキサー等が挙げられる。これらを100℃〜260℃の温度範囲で設定し製造することが好ましい。樹脂劣化を防ぐため、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下中での製造がより好ましい。
本発明の温熱材としては、一般的な使い捨てカイロがあげられるが、これに限定されるものではない。構成としては、本発明の粘着剤を用いた粘着層及び発熱体であり、発熱体は、フィルム等の包材及びこれに内包される発熱組成物から構成される。
粘着層は、発熱体を構成するフィルム等の包材上に粘着剤を塗布して形成される。粘着層は、発熱体を構成するフィルム等の包材の全面又は部分に、好ましくは10〜300μm、より好ましくは20〜200μmの厚みで形成することができる。
塗布方法としては、ストライプ状又はドット状に塗布する方法等が例示できるが、これらの方法に限定されるものではない。塗布には、ロール塗工機、スパイラル塗工機、ビード塗工機、スロットコート機又はスクリーン塗工機等を使用することができる。塗布温度(℃)は、90以上が好ましく、さらに好ましくは100以上、特に好ましくは110以上であり、また220以下が好ましく、さらに好ましくは200以下、特に好ましくは180以下である。粘着層の形成は、発熱体を形成した後でもよく、発熱体を形成する前でもよい。後者の場合、例えば発熱体を構成するフィルム上に予め粘着剤を塗布して粘着層を形成し、これを充填機で熱シールして袋状にし、そこに発熱組成物を充填して発熱体を形成することができる。
また、粘着剤を、離型紙又は別のフィルム等の上に予め塗布して粘着剤フィルムを得た後、これを発熱体に圧着転写して粘着層を設けることもできる。
発熱体は、フィルム等の包材及びこれに内包される発熱組成物から構成される。例えば、少なくとも片面が通気性フィルムで構成された袋体の内部に発熱組成物が収納されたものであることが好ましい。通気性フィルムとしては、非通気性フィルムに針状のもので貫通孔を開けたもの、もしくは、単層又は多層の多孔質フィルム等が用いられ、多孔質フィルム等と不織布等とのラミネートフィルムも好適に用いられる。
非通気性フィルムとしては、実質的に酸素あるいは空気を透過しない単層又は積層のフィルムであればよい。このフィルムを構成する樹脂としては、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン及びポリエステル等が挙げられ、これらは単独で又は組合せて用いることができる。また、上記フィルムと不織布等とのラミネートフィルムも好適に用いられる。非通気性フィルムの厚さは、20μm〜200μmが好ましく、さらに好ましくは30〜100μmである。
発熱組成物としては、空気と接触して発熱するものであればどのようなものでもよく、鉄粉等の主剤に、食塩水、活性炭、吸水性樹脂及び/又はバーミキュライト等の補助剤を添加した公知の材料が用いられる。
Claims (5)
- スチレン系熱可塑性エラストマーに対し粘着付与樹脂を配合してなるホットメルト型粘着剤組成物であって、前記粘着付与樹脂は、少なくともスチレン系樹脂で軟化点150℃以上(A)と、石油樹脂系及び/又はテルペン系樹脂で軟化点120〜140℃(B)を含みA/Bの構成比率が1/9〜3/7の範囲内であるホットメルト型粘着剤。
- 前記スチレン系熱可塑性エラストマーが25重量部〜45重量部、前記粘着付与樹脂が35重量部〜65重量部であり、これに1重量部〜25重量部の可塑剤を含有していることを特徴とする請求項1記載のホットメルト型粘着剤組成物。
- 前記スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレンを10重量%〜16重量%含有する1種または2種以上のブロック共重合体からなり、メルトフローレート(200℃・5Kg)が5(g/10分)〜35(g/10分)であることを特徴とする請求項1又は2に記載のホットメルト型粘着剤組成物。
- 前記可塑剤は、パラフィン系オイルの可塑剤であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のホットメルト型粘着剤組成物。
- 請求項1〜4の何れかに記載のホットメルト型粘着剤組成物を備えた温熱材。
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JP2009173792A JP2011026455A (ja) | 2009-07-27 | 2009-07-27 | ホットメルト型粘着剤組成物及び同粘着剤組成物を備えた温熱材 |
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JP2015159899A (ja) * | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 花王株式会社 | 発熱具及びその製造方法 |
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- 2009-07-27 JP JP2009173792A patent/JP2011026455A/ja not_active Withdrawn
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