JP2003300947A - シクロプロピルアセトニトリルの製造方法 - Google Patents
シクロプロピルアセトニトリルの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 シクロプロピルアセトニトリルを工業的に有
利に製造し得る方法を提供すること。 【解決手段】 ３−シクロプロピル−２，３−エポキシ
プロピオン酸エステルを塩基の存在下に加溶媒分解し、
その生成物を酸処理することによりシクロプロピルアセ
トアルデヒドを得、得られたシクロプロピルアセトアル
デヒドをヒドロキシルアミンまたはその塩と反応させる
ことによりシクロプロパンアセトアルデヒドオキシムを
得、得られたシクロプロパンアセトアルデヒドオキシム
を無水酢酸と反応させることを特徴とするシクロプロピ
ルアセトニトリルの製造方法。
利に製造し得る方法を提供すること。 【解決手段】 ３−シクロプロピル−２，３−エポキシ
プロピオン酸エステルを塩基の存在下に加溶媒分解し、
その生成物を酸処理することによりシクロプロピルアセ
トアルデヒドを得、得られたシクロプロピルアセトアル
デヒドをヒドロキシルアミンまたはその塩と反応させる
ことによりシクロプロパンアセトアルデヒドオキシムを
得、得られたシクロプロパンアセトアルデヒドオキシム
を無水酢酸と反応させることを特徴とするシクロプロピ
ルアセトニトリルの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シクロプロピルア
セトニトリルの製造方法に関する。本発明により得られ
るシクロプロピルアセトニトリルは、種々の医薬の合成
中間体として有用である［ジャーナル オブ メディシ
ナル ケミストリー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．）、第３
４巻、２４６８頁（１９９１年）；ジャーナル オブ
メディシナル ケミストリー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅ
ｍ．）、第３９巻、３０７０頁（１９９６年）；ジャー
ナル オブ メディシナル ケミストリー（Ｊ．Ｍｅ
ｄ．Ｃｈｅｍ．）、第４１巻、３５１５頁（１９９８
年）など参照］。
セトニトリルの製造方法に関する。本発明により得られ
るシクロプロピルアセトニトリルは、種々の医薬の合成
中間体として有用である［ジャーナル オブ メディシ
ナル ケミストリー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．）、第３
４巻、２４６８頁（１９９１年）；ジャーナル オブ
メディシナル ケミストリー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅ
ｍ．）、第３９巻、３０７０頁（１９９６年）；ジャー
ナル オブ メディシナル ケミストリー（Ｊ．Ｍｅ
ｄ．Ｃｈｅｍ．）、第４１巻、３５１５頁（１９９８
年）など参照］。
【０００２】
【従来の技術】従来、シクロプロピルアセトニトリルの
製造方法として、例えば、（１）シクロプロピルメチル
ブロマイドに相関移動触媒を用いて水溶媒中でアルカリ
金属のシアン化物を作用させる方法（特許文献１参
照）、（２）シクロプロピルメチルブロマイドをジメチ
ルスルホキシド中でアルカリ金属のシアン化物を作用さ
せる方法（非特許文献１参照）、（３）シクロプロピル
メチルブロマイドをエタノール溶剤中でアルカリ金属の
シアン化物を作用させる方法（非特許文献２参照）など
が知られている。また、シクロプロパンカルボニトリル
の製造方法として、（４）シクロプロパンカルボアルデ
ヒドオキシムをギ酸を用いて脱水する方法（特許文献２
参照）が知られている。
製造方法として、例えば、（１）シクロプロピルメチル
ブロマイドに相関移動触媒を用いて水溶媒中でアルカリ
金属のシアン化物を作用させる方法（特許文献１参
照）、（２）シクロプロピルメチルブロマイドをジメチ
ルスルホキシド中でアルカリ金属のシアン化物を作用さ
せる方法（非特許文献１参照）、（３）シクロプロピル
メチルブロマイドをエタノール溶剤中でアルカリ金属の
シアン化物を作用させる方法（非特許文献２参照）など
が知られている。また、シクロプロパンカルボニトリル
の製造方法として、（４）シクロプロパンカルボアルデ
ヒドオキシムをギ酸を用いて脱水する方法（特許文献２
参照）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ００／６３１６３公報（第１２頁）
【特許文献２】特表平１１−５１０４８７公報（第２
頁、第１２頁）
頁、第１２頁）
【非特許文献１】ジャーナル オブ メディシナル ケ
ミストリー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．）、１９７０年、
第１３巻、第８７９頁
ミストリー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．）、１９７０年、
第１３巻、第８７９頁
【非特許文献２】ジャーナル オブ アメリカン ケミ
カル ソサイエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．）、１９６３年、第８５巻、第９３６頁
カル ソサイエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．）、１９６３年、第８５巻、第９３６頁
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の方法（１）、方
法（２）および方法（３）は、いずれも有毒なアルカリ
金属のシアン化物を用いており、シクロプロピルアセト
ニトリルの工業的に有利な製造方法ではない。また、方
法（４）では、脱水反応後に得られる反応混合物をアル
カリ金属化合物で中和しており、副生するギ酸アルカリ
金属塩を多量に含む排水の処理が必要になる。したがっ
て、この方法をシクロプロピルアセトニトリルの製造に
適用したとしても、工業的に有利な方法とはならない。
法（２）および方法（３）は、いずれも有毒なアルカリ
金属のシアン化物を用いており、シクロプロピルアセト
ニトリルの工業的に有利な製造方法ではない。また、方
法（４）では、脱水反応後に得られる反応混合物をアル
カリ金属化合物で中和しており、副生するギ酸アルカリ
金属塩を多量に含む排水の処理が必要になる。したがっ
て、この方法をシクロプロピルアセトニトリルの製造に
適用したとしても、工業的に有利な方法とはならない。
【０００５】本発明の目的は、シクロプロピルアセトニ
トリルを工業的に有利に製造し得る方法を提供すること
にある。
トリルを工業的に有利に製造し得る方法を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、３−シクロプ
ロピル−２，３−エポキシプロピオン酸エステル（３−
シクロプロピル−２−オキシランカルボン酸エステル）
を塩基の存在下に加溶媒分解し、その生成物を酸処理す
ることによりシクロプロピルアセトアルデヒドを得、得
られたシクロプロピルアセトアルデヒドをヒドロキシル
アミンまたはその塩と反応させることによりシクロプロ
ピルアセトアルデヒドオキシムを得、得られたシクロプ
ロピルアセトアルデヒドオキシムを無水酢酸と反応させ
ることを特徴とするシクロプロピルアセトニトリルの製
造方法である。
ロピル−２，３−エポキシプロピオン酸エステル（３−
シクロプロピル−２−オキシランカルボン酸エステル）
を塩基の存在下に加溶媒分解し、その生成物を酸処理す
ることによりシクロプロピルアセトアルデヒドを得、得
られたシクロプロピルアセトアルデヒドをヒドロキシル
アミンまたはその塩と反応させることによりシクロプロ
ピルアセトアルデヒドオキシムを得、得られたシクロプ
ロピルアセトアルデヒドオキシムを無水酢酸と反応させ
ることを特徴とするシクロプロピルアセトニトリルの製
造方法である。
【０００７】また、本発明は、３−シクロプロピル−
２，３−エポキシプロピオン酸エステルを塩基の存在下
に加溶媒分解し、その生成物を酸処理することによりシ
クロプロピルアセトアルデヒドを得、得られたシクロプ
ロピルアセトアルデヒドをヒドロキシルアミンまたはそ
の塩と反応させることを特徴とするシクロプロピルアセ
トアルデヒドオキシムの製造方法であり、３−シクロプ
ロピル−２，３−エポキシプロピオン酸エステルを塩基
の存在下に加溶媒分解し、その生成物をヒドロキシルア
ミン塩と反応させることを特徴とするシクロプロピルア
セトアルデヒドオキシムの製造方法であり、シクロプロ
ピルアセトアルデヒドオキシムを無水酢酸と反応させる
ことを特徴とするシクロプロピルアセトニトリルの製造
方法である。
２，３−エポキシプロピオン酸エステルを塩基の存在下
に加溶媒分解し、その生成物を酸処理することによりシ
クロプロピルアセトアルデヒドを得、得られたシクロプ
ロピルアセトアルデヒドをヒドロキシルアミンまたはそ
の塩と反応させることを特徴とするシクロプロピルアセ
トアルデヒドオキシムの製造方法であり、３−シクロプ
ロピル−２，３−エポキシプロピオン酸エステルを塩基
の存在下に加溶媒分解し、その生成物をヒドロキシルア
ミン塩と反応させることを特徴とするシクロプロピルア
セトアルデヒドオキシムの製造方法であり、シクロプロ
ピルアセトアルデヒドオキシムを無水酢酸と反応させる
ことを特徴とするシクロプロピルアセトニトリルの製造
方法である。
【０００８】本発明は、前記のシクロプロピルアセトニ
トリルの重要な合成中間体であるシクロプロピルアセト
アルデヒドオキシムを含む。
トリルの重要な合成中間体であるシクロプロピルアセト
アルデヒドオキシムを含む。
【０００９】
【発明の実施の形態】３−シクロプロピル−２，３−エ
ポキシプロピオン酸エステルを塩基の存在下に加溶媒分
解し、その生成物を酸処理することによりシクロプロピ
ルアセトアルデヒドを得る工程（Ａ）について説明す
る。
ポキシプロピオン酸エステルを塩基の存在下に加溶媒分
解し、その生成物を酸処理することによりシクロプロピ
ルアセトアルデヒドを得る工程（Ａ）について説明す
る。
【００１０】３−シクロプロピル−２，３−エポキシプ
ロピオン酸エステルとしては、そのエステル基が加溶媒
分解を受け得るものであれば特に制限はなく、例えば、
メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、
イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチ
ルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステルなど
が挙げられる。
ロピオン酸エステルとしては、そのエステル基が加溶媒
分解を受け得るものであれば特に制限はなく、例えば、
メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、
イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチ
ルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステルなど
が挙げられる。
【００１１】溶媒としては、例えば水；メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ルなどのアルコール；ジイソプロピルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテルなどが使用さ
れる。溶媒の使用量は、特に制限されないが、３−シク
ロプロピル−２，３−エポキシプロピオン酸エステルに
対して１〜１００倍重量の範囲であるのが好ましく、１
〜１０倍重量の範囲であるのがより好ましい。
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ルなどのアルコール；ジイソプロピルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテルなどが使用さ
れる。溶媒の使用量は、特に制限されないが、３−シク
ロプロピル−２，３−エポキシプロピオン酸エステルに
対して１〜１００倍重量の範囲であるのが好ましく、１
〜１０倍重量の範囲であるのがより好ましい。
【００１２】塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属の
水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ金属の炭酸塩；炭酸水素リチウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金
属の炭酸水素塩などが使用される。塩基の使用量は、３
−シクロプロピル−２，３−エポキシプロピオン酸エス
テル１モルに対して０．５〜１０モルの範囲であるのが
好ましく、０．５〜１．５モルの範囲であるのがより好
ましい。
水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属の
水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ金属の炭酸塩；炭酸水素リチウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金
属の炭酸水素塩などが使用される。塩基の使用量は、３
−シクロプロピル−２，３−エポキシプロピオン酸エス
テル１モルに対して０．５〜１０モルの範囲であるのが
好ましく、０．５〜１．５モルの範囲であるのがより好
ましい。
【００１３】加溶媒分解により得られる生成物を含む系
に酸を加えることにより、シクロプロピルアセトアルデ
ヒドが得られる。酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝
酸、燐酸などの無機酸；酢酸、クロロ酢酸、プロピオン
酸、酪酸、ギ酸、シュウ酸、マロン酸などの有機酸；酸
性イオン交換樹脂などが挙げられる。酸の使用量は、３
−シクロプロピル−２，３−エポキシプロピオン酸エス
テル１モルに対して１〜１０モルの範囲であるのが好ま
しく、１〜１．５モルの範囲であるのがより好ましい。
に酸を加えることにより、シクロプロピルアセトアルデ
ヒドが得られる。酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝
酸、燐酸などの無機酸；酢酸、クロロ酢酸、プロピオン
酸、酪酸、ギ酸、シュウ酸、マロン酸などの有機酸；酸
性イオン交換樹脂などが挙げられる。酸の使用量は、３
−シクロプロピル−２，３−エポキシプロピオン酸エス
テル１モルに対して１〜１０モルの範囲であるのが好ま
しく、１〜１．５モルの範囲であるのがより好ましい。
【００１４】加溶媒分解反応の温度は、−２０℃〜１５
０℃の範囲であるのが好ましく、０〜７０℃の範囲であ
るのがより好ましい。加溶媒分解反応の時間は、塩基お
よび溶媒の種類や使用量などにより異なるが、通常１０
分間〜２４時間の範囲であるのが好ましい。酸処理温度
は、−２０℃〜１００℃の範囲であるのが好ましく、０
〜５０℃の範囲であるのがより好ましい。酸処理に要す
る時間は、酸および溶媒の種類や使用量などにより異な
るが、通常１０分間〜２４時間の範囲であるのが好まし
い。
０℃の範囲であるのが好ましく、０〜７０℃の範囲であ
るのがより好ましい。加溶媒分解反応の時間は、塩基お
よび溶媒の種類や使用量などにより異なるが、通常１０
分間〜２４時間の範囲であるのが好ましい。酸処理温度
は、−２０℃〜１００℃の範囲であるのが好ましく、０
〜５０℃の範囲であるのがより好ましい。酸処理に要す
る時間は、酸および溶媒の種類や使用量などにより異な
るが、通常１０分間〜２４時間の範囲であるのが好まし
い。
【００１５】上記の反応は、例えば３−シクロプロピル
−２，３−エポキシプロピオン酸エステル、塩基および
溶媒を混合し、減圧下または常圧下で所定温度で攪拌
し、次いで、その反応系に酸を添加することにより行
う。
−２，３−エポキシプロピオン酸エステル、塩基および
溶媒を混合し、減圧下または常圧下で所定温度で攪拌
し、次いで、その反応系に酸を添加することにより行
う。
【００１６】このようにして得られたシクロプロピルア
セトアルデヒドを含む反応混合物をそのまま次のヒドロ
キシルアミンまたはその塩との反応に供してもよいが、
反応混合物からシクロプロピルアセトアルデヒドを単離
・精製して次の反応に供することもできる。シクロプロ
ピルアセトアルデヒドの反応混合物からの単離・精製
は、有機化合物の単離・精製に一般に用いられる方法に
より行うことができる。例えば、反応混合物を水にあ
け、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；トルエンなどの芳
香族炭化水素；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどの
エーテルなどで抽出し、得られた抽出液を濃縮した後、
蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどにより
精製する。
セトアルデヒドを含む反応混合物をそのまま次のヒドロ
キシルアミンまたはその塩との反応に供してもよいが、
反応混合物からシクロプロピルアセトアルデヒドを単離
・精製して次の反応に供することもできる。シクロプロ
ピルアセトアルデヒドの反応混合物からの単離・精製
は、有機化合物の単離・精製に一般に用いられる方法に
より行うことができる。例えば、反応混合物を水にあ
け、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；トルエンなどの芳
香族炭化水素；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどの
エーテルなどで抽出し、得られた抽出液を濃縮した後、
蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどにより
精製する。
【００１７】次に、シクロプロピルアセトアルデヒドを
ヒドロキシルアミンまたはその塩と反応させることによ
りシクロプロピルアセトアルデヒドオキシムを得る工程
（Ｂ）について説明する。
ヒドロキシルアミンまたはその塩と反応させることによ
りシクロプロピルアセトアルデヒドオキシムを得る工程
（Ｂ）について説明する。
【００１８】ヒドロキシルアミンの塩は市販品を使用す
ることができる。ヒドロキシルアミンの塩としては、例
えばヒドロキシルアミン硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩
酸塩、ヒドロキシルアミン燐酸塩などが挙げられる。遊
離のヒドロキシルアミンは、ヒドロキシルアミンの塩を
塩基で処理することにより容易に調製される。したがっ
て、ヒドロキシルアミンの塩を使用する場合には、塩基
の存在下に反応を行う。塩基としては、ヒドロキシルア
ミンの塩を遊離のヒドロキシルアミンに変換し得るもの
であれば使用可能であり、例えば、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の
水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。これ
らの中でも水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムを使
用するのが好ましい。塩基の使用量は、ヒドロキシルア
ミンの塩１モルに対して１〜５モルの範囲であるのが好
ましく、１〜１．５モルの範囲であるのがより好まし
い。ヒドロキシルアミンまたはその塩の使用量は特に制
限されないが、シクロプロピルアセトアルデヒド１モル
に対して０．５〜２モルの範囲であるのが好ましい。
ることができる。ヒドロキシルアミンの塩としては、例
えばヒドロキシルアミン硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩
酸塩、ヒドロキシルアミン燐酸塩などが挙げられる。遊
離のヒドロキシルアミンは、ヒドロキシルアミンの塩を
塩基で処理することにより容易に調製される。したがっ
て、ヒドロキシルアミンの塩を使用する場合には、塩基
の存在下に反応を行う。塩基としては、ヒドロキシルア
ミンの塩を遊離のヒドロキシルアミンに変換し得るもの
であれば使用可能であり、例えば、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の
水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。これ
らの中でも水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムを使
用するのが好ましい。塩基の使用量は、ヒドロキシルア
ミンの塩１モルに対して１〜５モルの範囲であるのが好
ましく、１〜１．５モルの範囲であるのがより好まし
い。ヒドロキシルアミンまたはその塩の使用量は特に制
限されないが、シクロプロピルアセトアルデヒド１モル
に対して０．５〜２モルの範囲であるのが好ましい。
【００１９】反応は溶媒の存在下に行うのが好ましい。
溶媒としては、例えば水；メタノール、エタノールなど
のアルコールなどが使用される。中でも水を使用するの
が好ましい。溶媒の使用量は特に限定されないが、反応
の操作性および容積効率を損なわないような量とするこ
とが望ましく、シクロプロピルアセトアルデヒドに対し
て１〜１０倍重量の範囲であるのが好ましい。
溶媒としては、例えば水；メタノール、エタノールなど
のアルコールなどが使用される。中でも水を使用するの
が好ましい。溶媒の使用量は特に限定されないが、反応
の操作性および容積効率を損なわないような量とするこ
とが望ましく、シクロプロピルアセトアルデヒドに対し
て１〜１０倍重量の範囲であるのが好ましい。
【００２０】上記の反応は、例えば、ヒドロキシルアミ
ンまたはその塩、溶媒および所望により塩基を予め投入
した攪拌機付きの反応容器中に、シクロプロピルアセト
アルデヒドを添加することによって行う。
ンまたはその塩、溶媒および所望により塩基を予め投入
した攪拌機付きの反応容器中に、シクロプロピルアセト
アルデヒドを添加することによって行う。
【００２１】反応温度は、約０〜１００℃の範囲である
のが好ましく、１０〜６０℃の範囲であるのがより好ま
しい。また、反応時間は、反応条件により異なるが、
０．５〜１０時間の範囲であるのが好ましい。
のが好ましく、１０〜６０℃の範囲であるのがより好ま
しい。また、反応時間は、反応条件により異なるが、
０．５〜１０時間の範囲であるのが好ましい。
【００２２】このようにして得られたシクロプロピルア
セトアルデヒドオキシムの反応混合物からの単離・精製
は、有機化合物の単離・精製に一般に用いられる方法に
より行うことができる。例えば、反応混合物を水にあ
け、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；トルエンなどの芳
香族炭化水素；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどの
エーテルなどで抽出し、得られた抽出液を濃縮した後、
蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどにより
精製することができる。また、抽出液をそのまま次の無
水酢酸との反応に供することもできる。
セトアルデヒドオキシムの反応混合物からの単離・精製
は、有機化合物の単離・精製に一般に用いられる方法に
より行うことができる。例えば、反応混合物を水にあ
け、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；トルエンなどの芳
香族炭化水素；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどの
エーテルなどで抽出し、得られた抽出液を濃縮した後、
蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどにより
精製することができる。また、抽出液をそのまま次の無
水酢酸との反応に供することもできる。
【００２３】次に、３−シクロプロピル−２，３−エポ
キシプロピオン酸エステルを加溶媒分解し、その生成物
をヒドロキシルアミン塩と反応させることによりシクロ
プロピルアセトアルデヒドオキシムを得る工程（Ｃ）に
ついて説明する。
キシプロピオン酸エステルを加溶媒分解し、その生成物
をヒドロキシルアミン塩と反応させることによりシクロ
プロピルアセトアルデヒドオキシムを得る工程（Ｃ）に
ついて説明する。
【００２４】３−シクロプロピル−２，３−エポキシプ
ロピオン酸エステルの加溶媒分解反応は、工程（Ａ）に
おける加溶媒分解反応と同様にして行うことができる。
ロピオン酸エステルの加溶媒分解反応は、工程（Ａ）に
おける加溶媒分解反応と同様にして行うことができる。
【００２５】加溶媒分解により得られる生成物とヒドロ
キシルアミン塩との反応は、塩基の存在下に行う。塩基
としては、ヒドロキシルアミン塩を遊離のヒドロキシル
アミンに変換し得るものであれば使用可能であり、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどのアルカリ金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩
などが挙げられる。これらの中でも水酸化ナトリウムま
たは炭酸ナトリウムを使用するのが好ましい。塩基の使
用量は、ヒドロキシルアミン塩１モルに対して１〜５モ
ルの範囲であるのが好ましく、１〜１．５モルの範囲で
あるのがより好ましい。ヒドロキシルアミン塩の使用量
は特に制限されないが、３−シクロプロピル−２，３−
エポキシプロピオン酸エステル１モルに対して０．５〜
２モルの範囲であるのが好ましい。
キシルアミン塩との反応は、塩基の存在下に行う。塩基
としては、ヒドロキシルアミン塩を遊離のヒドロキシル
アミンに変換し得るものであれば使用可能であり、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどのアルカリ金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩
などが挙げられる。これらの中でも水酸化ナトリウムま
たは炭酸ナトリウムを使用するのが好ましい。塩基の使
用量は、ヒドロキシルアミン塩１モルに対して１〜５モ
ルの範囲であるのが好ましく、１〜１．５モルの範囲で
あるのがより好ましい。ヒドロキシルアミン塩の使用量
は特に制限されないが、３−シクロプロピル−２，３−
エポキシプロピオン酸エステル１モルに対して０．５〜
２モルの範囲であるのが好ましい。
【００２６】反応は溶媒の存在下に行うのが好ましい。
溶媒としては、例えば水；メタノール、エタノールなど
のアルコールなどが使用される。中でも水を使用するの
が好ましい。溶媒の使用量は特に限定されないが、反応
の操作性および容積効率を損なわないような量とするこ
とが望ましく、３−シクロプロピル−２，３−エポキシ
プロピオン酸エステルに対して１〜１０倍重量の範囲で
あるのが好ましい。
溶媒としては、例えば水；メタノール、エタノールなど
のアルコールなどが使用される。中でも水を使用するの
が好ましい。溶媒の使用量は特に限定されないが、反応
の操作性および容積効率を損なわないような量とするこ
とが望ましく、３−シクロプロピル−２，３−エポキシ
プロピオン酸エステルに対して１〜１０倍重量の範囲で
あるのが好ましい。
【００２７】反応温度は、約０〜１００℃の範囲である
のが好ましく、１０〜６０℃の範囲であるのがより好ま
しい。また、反応時間は、反応条件により異なるが、
０．５〜１０時間の範囲であるのが好ましい。
のが好ましく、１０〜６０℃の範囲であるのがより好ま
しい。また、反応時間は、反応条件により異なるが、
０．５〜１０時間の範囲であるのが好ましい。
【００２８】上記の反応は、例えば、３−シクロプロピ
ル−２，３−エポキシプロピオン酸エステル、塩基およ
び必要に応じて溶媒を混合し、減圧下または常圧下で所
定温度で攪拌し、次いで、その反応系にヒドロキシルア
ミン塩またはその水溶液を添加することにより行う。
ル−２，３−エポキシプロピオン酸エステル、塩基およ
び必要に応じて溶媒を混合し、減圧下または常圧下で所
定温度で攪拌し、次いで、その反応系にヒドロキシルア
ミン塩またはその水溶液を添加することにより行う。
【００２９】このようにして得られたシクロプロピルア
セトアルデヒドオキシムの反応混合物からの単離・精製
は、有機化合物の単離・精製に一般に用いられる方法に
より行うことができる。例えば、反応混合物を水にあ
け、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；トルエンなどの芳
香族炭化水素；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどの
エーテルなどで抽出し、得られた抽出液を濃縮した後、
蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどにより
精製することができる。また、抽出液ををそのまま次の
無水酢酸との反応に供することもできる。
セトアルデヒドオキシムの反応混合物からの単離・精製
は、有機化合物の単離・精製に一般に用いられる方法に
より行うことができる。例えば、反応混合物を水にあ
け、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；トルエンなどの芳
香族炭化水素；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどの
エーテルなどで抽出し、得られた抽出液を濃縮した後、
蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどにより
精製することができる。また、抽出液ををそのまま次の
無水酢酸との反応に供することもできる。
【００３０】次に、シクロプロピルアセトアルデヒドオ
キシムを無水酢酸と反応させることによりシクロプロピ
ルアセトニトリルを得る工程について説明する。
キシムを無水酢酸と反応させることによりシクロプロピ
ルアセトニトリルを得る工程について説明する。
【００３１】無水酢酸の使用量は、シクロプロピルアセ
トアルデヒドオキシム１モルに対して１〜２０モルの範
囲であるのが好ましく、１〜５モルの範囲であるのがよ
り好ましい。
トアルデヒドオキシム１モルに対して１〜２０モルの範
囲であるのが好ましく、１〜５モルの範囲であるのがよ
り好ましい。
【００３２】反応は、溶媒の存在下または不存在下に行
うことができる。溶媒としては、例えばジイソプロピル
エーテル、ジオキサンなどのエーテル；トルエン、キシ
レン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；酢酸エチル、
酢酸ブチルなどのエステルなどを使用するのが好まし
い。反応は、溶液状態またはスラリ状態で行われる。溶
媒の使用量は特に制限されないが、シクロプロピルアセ
トアルデヒドオキシムに対して１〜１００倍重量の範囲
であるのが好ましく、１〜１０倍重量の範囲であるのが
より好ましい。
うことができる。溶媒としては、例えばジイソプロピル
エーテル、ジオキサンなどのエーテル；トルエン、キシ
レン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；酢酸エチル、
酢酸ブチルなどのエステルなどを使用するのが好まし
い。反応は、溶液状態またはスラリ状態で行われる。溶
媒の使用量は特に制限されないが、シクロプロピルアセ
トアルデヒドオキシムに対して１〜１００倍重量の範囲
であるのが好ましく、１〜１０倍重量の範囲であるのが
より好ましい。
【００３３】反応温度は、２５〜１５０℃の範囲である
のが好ましく、５０〜１００℃の範囲であるのがより好
ましい。反応時間は、溶媒の種類や使用量などにより異
なるが、１０分間〜２４時間の範囲であるのが好まし
い。
のが好ましく、５０〜１００℃の範囲であるのがより好
ましい。反応時間は、溶媒の種類や使用量などにより異
なるが、１０分間〜２４時間の範囲であるのが好まし
い。
【００３４】反応は、例えば、シクロプロピルアセトア
ルデヒドオキシムおよび溶媒を混合し、所定温度で攪拌
し、次いで、その混合物に無水酢酸を添加することによ
り行う。
ルデヒドオキシムおよび溶媒を混合し、所定温度で攪拌
し、次いで、その混合物に無水酢酸を添加することによ
り行う。
【００３５】このようにして得られたシクロプロピルア
セトニトリルは、有機化合物の単離・精製に一般に用い
られる方法により単離・精製することができる。例え
ば、反応混合物を水にあけ、ヘキサンなどの脂肪族炭化
水素；トルエンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタン
などのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテルなどのエーテルなどで抽出し、得られ
た抽出液を濃縮した後、蒸留、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーなどにより精製する。また、反応混合物を
そのまま蒸留することにより精製することもできる。
セトニトリルは、有機化合物の単離・精製に一般に用い
られる方法により単離・精製することができる。例え
ば、反応混合物を水にあけ、ヘキサンなどの脂肪族炭化
水素；トルエンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタン
などのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテルなどのエーテルなどで抽出し、得られ
た抽出液を濃縮した後、蒸留、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーなどにより精製する。また、反応混合物を
そのまま蒸留することにより精製することもできる。
【００３６】本発明において使用される３−シクロプロ
ピル−２，３−エポキシプロピオン酸エステルは、例え
ば、シクロプロパンカルバルデヒドとα−ハロ酢酸エス
テルを塩基の存在下で反応させることにより調製するこ
とができる（特開平１１−２２８５５９号公報参照）。
ピル−２，３−エポキシプロピオン酸エステルは、例え
ば、シクロプロパンカルバルデヒドとα−ハロ酢酸エス
テルを塩基の存在下で反応させることにより調製するこ
とができる（特開平１１−２２８５５９号公報参照）。
【００３７】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるも
のではない。
るが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるも
のではない。
【００３８】参考例１
３−シクロプロピル−２，３−エポキシプロピオン酸メ
チルの合成 温度計および攪拌機を備えた内容積３００ｍｌの三ツ口
フラスコに、２８％ナトリウムメトキシドのメタノール
溶液８７ｇ（０．４５ｍｏｌ）およびシクロプロパンカ
ルバルデヒド２１ｇ（０．３０ｍｏｌ）を入れ、−１０
℃まで冷却した後、反応液にクロロ酢酸メチル４８．９
ｇ（０．４５ｍｏｌ）を３時間かけて滴下した。滴下終
了後、反応液を室温まで昇温し、室温で５時間攪拌し
た。酢酸１２ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加え、残存するナ
トリウムメトキシドを中和した後、反応液を水１４０ｇ
中に注いだ。得られた反応混合物を酢酸エチル５０ｍｌ
を用いて３回抽出し、抽出液を飽和食塩水５０ｍｌで洗
浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残
渣を減圧下に蒸留し、７０〜７３℃［６ｍｍＨｇ（８．
０ｈＰａ）］の留分として下記の物性を有する３−シク
ロプロピル−２，３−エポキシプロピオン酸メチル２
９．８ｇ（０．２１ｍｏｌ、収率７０．０％）を得た。
チルの合成 温度計および攪拌機を備えた内容積３００ｍｌの三ツ口
フラスコに、２８％ナトリウムメトキシドのメタノール
溶液８７ｇ（０．４５ｍｏｌ）およびシクロプロパンカ
ルバルデヒド２１ｇ（０．３０ｍｏｌ）を入れ、−１０
℃まで冷却した後、反応液にクロロ酢酸メチル４８．９
ｇ（０．４５ｍｏｌ）を３時間かけて滴下した。滴下終
了後、反応液を室温まで昇温し、室温で５時間攪拌し
た。酢酸１２ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加え、残存するナ
トリウムメトキシドを中和した後、反応液を水１４０ｇ
中に注いだ。得られた反応混合物を酢酸エチル５０ｍｌ
を用いて３回抽出し、抽出液を飽和食塩水５０ｍｌで洗
浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残
渣を減圧下に蒸留し、７０〜７３℃［６ｍｍＨｇ（８．
０ｈＰａ）］の留分として下記の物性を有する３−シク
ロプロピル−２，３−エポキシプロピオン酸メチル２
９．８ｇ（０．２１ｍｏｌ、収率７０．０％）を得た。
【００３９】１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３
、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：３．７８（３Ｈ，ｓ）、３．
３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、２．９７（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝２．０，５．７Ｈｚ）、１．００−０．８０
（１Ｈ，ｍ）、０．６３−０．５６（２Ｈ，ｍ）、０．
４６−０．４１（２Ｈ，ｍ）
、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：３．７８（３Ｈ，ｓ）、３．
３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、２．９７（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝２．０，５．７Ｈｚ）、１．００−０．８０
（１Ｈ，ｍ）、０．６３−０．５６（２Ｈ，ｍ）、０．
４６−０．４１（２Ｈ，ｍ）
【００４０】実施例１
シクロプロピルアセトアルデヒドの合成
冷却器、温度計および攪拌機を備えた内容積２００ｍｌ
の三ツ口フラスコに、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液４
８ｍｌ（０．２４ｍｏｌ）を入れ、参考例１と同様にし
て得られた３−シクロプロピル−２，３−エポキシプロ
ピオン酸メチル２８．４ｇ（０．２ｍｏｌ）を２５℃で
２時間かけて滴下し、滴下終了後、２５℃で１時間攪拌
した。次いで、１．８６Ｎの塩酸４８ｍｌ（０．２４ｍ
ｏｌ）を２５℃で１時間かけて滴下し、滴下終了後、２
５℃で３０分間攪拌した。得られた反応混合物をジエチ
ルエーテル５０ｍｌを用いて３回抽出し、抽出液を飽和
食塩水５０ｍｌで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製し、下記の物性を有するシクロプロピ
ルアセトアルデヒド１３．５ｇ（０．１６ｍｏｌ、収率
８０．５％）を得た。
の三ツ口フラスコに、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液４
８ｍｌ（０．２４ｍｏｌ）を入れ、参考例１と同様にし
て得られた３−シクロプロピル−２，３−エポキシプロ
ピオン酸メチル２８．４ｇ（０．２ｍｏｌ）を２５℃で
２時間かけて滴下し、滴下終了後、２５℃で１時間攪拌
した。次いで、１．８６Ｎの塩酸４８ｍｌ（０．２４ｍ
ｏｌ）を２５℃で１時間かけて滴下し、滴下終了後、２
５℃で３０分間攪拌した。得られた反応混合物をジエチ
ルエーテル５０ｍｌを用いて３回抽出し、抽出液を飽和
食塩水５０ｍｌで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製し、下記の物性を有するシクロプロピ
ルアセトアルデヒド１３．５ｇ（０．１６ｍｏｌ、収率
８０．５％）を得た。
【００４１】１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３
、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：９．９０−９．７０（１Ｈ，
ｍ）、２．３３−２．２５（２Ｈ，ｍ）、１．１５−
０．９５（１Ｈ，ｍ）、０．６５−０．５８（２Ｈ，
ｍ）、０．２１−０．１５（２Ｈ，ｍ）
、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：９．９０−９．７０（１Ｈ，
ｍ）、２．３３−２．２５（２Ｈ，ｍ）、１．１５−
０．９５（１Ｈ，ｍ）、０．６５−０．５８（２Ｈ，
ｍ）、０．２１−０．１５（２Ｈ，ｍ）
【００４２】実施例２
シクロプロピルアセトアルデヒドオキシムの合成
冷却器、温度計および攪拌機を備えた内容積５０ｍｌの
三ツ口フラスコに、硫酸ヒドロキシルアミン４．１ｇ
(２５．０ｍｍｏｌ)および水５０ｇを加え、次いで、水
酸化ナトリウム２．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）で中和し
た。室温で３０分間攪拌した後、実施例１と同様にして
得られたシクロプロピルアセトアルデヒド４．２ｇ（５
０．０ｍｍｏｌ）を１５分間かけて添加し、添加終了
後、２５℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物をイ
ソプロピルエーテル１５ｍｌを用いて３回抽出し、抽出
液を飽和食塩水１５ｍｌで洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、下記の物性を有するシク
ロプロピルアセトアルデヒドオキシム４．７ｇ（４７．
５ｍｍｏｌ、収率９５％）を得た。
三ツ口フラスコに、硫酸ヒドロキシルアミン４．１ｇ
(２５．０ｍｍｏｌ)および水５０ｇを加え、次いで、水
酸化ナトリウム２．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）で中和し
た。室温で３０分間攪拌した後、実施例１と同様にして
得られたシクロプロピルアセトアルデヒド４．２ｇ（５
０．０ｍｍｏｌ）を１５分間かけて添加し、添加終了
後、２５℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物をイ
ソプロピルエーテル１５ｍｌを用いて３回抽出し、抽出
液を飽和食塩水１５ｍｌで洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、下記の物性を有するシク
ロプロピルアセトアルデヒドオキシム４．７ｇ（４７．
５ｍｍｏｌ、収率９５％）を得た。
【００４３】１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３
、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：７．８０−６．９０（１Ｈ，
ｍ）、７．２０−６．６０（１Ｈ，ｍ）、２．２０−
１．７５（２Ｈ，ｍ）、０．８０−０．６０（１Ｈ，
ｍ）、０．５０−０．３３（２Ｈ，ｍ）、０．１３−
０．０３（２Ｈ，ｍ）
、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：７．８０−６．９０（１Ｈ，
ｍ）、７．２０−６．６０（１Ｈ，ｍ）、２．２０−
１．７５（２Ｈ，ｍ）、０．８０−０．６０（１Ｈ，
ｍ）、０．５０−０．３３（２Ｈ，ｍ）、０．１３−
０．０３（２Ｈ，ｍ）
【００４４】実施例３
シクロプロピルアセトアルデヒドオキシムの合成
冷却器、温度計および攪拌機を備えた内容積２００ｍｌ
の三ツ口フラスコに、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液４
８ｍｌ（０．２４ｍｏｌ）を入れ、参考例１と同様にし
て得られた３−シクロプロピル−２，３−エポキシプロ
ピオン酸メチル２８．４ｇ（０．２ｍｏｌ）を２５℃で
２時間かけて滴下し、滴下終了後、２５℃で１時間攪拌
した。次いで、ヒドロキシルアミン硫酸塩１８ｇ（０．
１１ｍｏｌ）を２５℃で３０分間かけて添加し、添加終
了後、２５℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物を
イソプロピルエーテル５０ｍｌを用いて３回抽出し、抽
出液を飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、下記の物性を有するシ
クロプロピルアセトアルデヒドオキシム１３．９ｇ
（０．１４ｍｏｌ、収率７０．３％）を得た。
の三ツ口フラスコに、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液４
８ｍｌ（０．２４ｍｏｌ）を入れ、参考例１と同様にし
て得られた３−シクロプロピル−２，３−エポキシプロ
ピオン酸メチル２８．４ｇ（０．２ｍｏｌ）を２５℃で
２時間かけて滴下し、滴下終了後、２５℃で１時間攪拌
した。次いで、ヒドロキシルアミン硫酸塩１８ｇ（０．
１１ｍｏｌ）を２５℃で３０分間かけて添加し、添加終
了後、２５℃で２時間攪拌した。得られた反応混合物を
イソプロピルエーテル５０ｍｌを用いて３回抽出し、抽
出液を飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、下記の物性を有するシ
クロプロピルアセトアルデヒドオキシム１３．９ｇ
（０．１４ｍｏｌ、収率７０．３％）を得た。
【００４５】１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３
、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：７．８０−６．９０（１Ｈ，
ｍ）、７．２０−６．６０（１Ｈ，ｍ）、２．２０−
１．７５（２Ｈ，ｍ）、０．８０−０．６０（１Ｈ，
ｍ）、０．５０−０．３３（２Ｈ，ｍ）、０．１３−
０．０３（２Ｈ，ｍ）
、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：７．８０−６．９０（１Ｈ，
ｍ）、７．２０−６．６０（１Ｈ，ｍ）、２．２０−
１．７５（２Ｈ，ｍ）、０．８０−０．６０（１Ｈ，
ｍ）、０．５０−０．３３（２Ｈ，ｍ）、０．１３−
０．０３（２Ｈ，ｍ）
【００４６】実施例４
シクロプロピルアセトニトリルの合成
冷却器、温度計および攪拌機を備えた内容積５０ｍｌの
三ツ口フラスコに、実施例２と同様にして得られたシク
ロプロピルアセトアルデヒドオキシム１６．８ｇ（０．
１７ｍｏｌ）および溶媒として酢酸エチル２０ｍｌを入
れ、次いで、無水酢酸１８．２ｇ（０．１８ｍｏｌ）を
２５℃で３０分間かけて滴下し、滴下終了後、還流下で
３時間攪拌した。溶媒を留去後、残渣を蒸留［７５℃、
１１０ｍｍＨｇ（１４．７ｋＰａ）］により精製し、下
記の物性を有するシクロプロピルアセトニトリル１０．
５ｇ（０．１３ｍｏｌ、収率７６．７％）を得た。
三ツ口フラスコに、実施例２と同様にして得られたシク
ロプロピルアセトアルデヒドオキシム１６．８ｇ（０．
１７ｍｏｌ）および溶媒として酢酸エチル２０ｍｌを入
れ、次いで、無水酢酸１８．２ｇ（０．１８ｍｏｌ）を
２５℃で３０分間かけて滴下し、滴下終了後、還流下で
３時間攪拌した。溶媒を留去後、残渣を蒸留［７５℃、
１１０ｍｍＨｇ（１４．７ｋＰａ）］により精製し、下
記の物性を有するシクロプロピルアセトニトリル１０．
５ｇ（０．１３ｍｏｌ、収率７６．７％）を得た。
【００４７】１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３
、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：２．４１−２．３３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．９２Ｈｚ）、１．１５−１．００（１Ｈ，
ｍ）、０．７９−０．７０（２Ｈ，ｍ）、０．３５−
０．３０（２Ｈ，ｍ）
、ＴＭＳ、ｐｐｍ）δ：２．４１−２．３３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．９２Ｈｚ）、１．１５−１．００（１Ｈ，
ｍ）、０．７９−０．７０（２Ｈ，ｍ）、０．３５−
０．３０（２Ｈ，ｍ）
【００４８】
【発明の効果】本発明によれば、シクロプロピルアセト
ニトリルを工業的に有利に製造することができる。
ニトリルを工業的に有利に製造することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 ３−シクロプロピル−２，３−エポキシ
プロピオン酸エステルを塩基の存在下に加溶媒分解し、
その生成物を酸処理することによりシクロプロピルアセ
トアルデヒドを得、得られたシクロプロピルアセトアル
デヒドをヒドロキシルアミンまたはその塩と反応させる
ことによりシクロプロピルアセトアルデヒドオキシムを
得、得られたシクロプロピルアセトアルデヒドオキシム
を無水酢酸と反応させることを特徴とするシクロプロピ
ルアセトニトリルの製造方法。 - 【請求項２】 ３−シクロプロピル−２，３−エポキシ
プロピオン酸エステルを塩基の存在下に加溶媒分解し、
その生成物を酸処理することによりシクロプロピルアセ
トアルデヒドを得、得られたシクロプロピルアセトアル
デヒドをヒドロキシルアミンまたはその塩と反応させる
ことを特徴とするシクロプロピルアセトアルデヒドオキ
シムの製造方法。 - 【請求項３】 ３−シクロプロピル−２，３−エポキシ
プロピオン酸エステルを塩基の存在下に加溶媒分解し、
その生成物をヒドロキシルアミン塩と反応させることを
特徴とするシクロプロピルアセトアルデヒドオキシムの
製造方法。 - 【請求項４】 シクロプロピルアセトアルデヒドオキシ
ムを無水酢酸と反応させることを特徴とするシクロプロ
ピルアセトニトリルの製造方法。 - 【請求項５】 シクロプロピルアセトアルデヒドオキシ
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002314018A JP4216042B2 (ja) | 2002-02-06 | 2002-10-29 | シクロプロピルアセトニトリルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002-29169 | 2002-02-06 | ||
| JP2002029169 | 2002-02-06 | ||
| JP2002314018A JP4216042B2 (ja) | 2002-02-06 | 2002-10-29 | シクロプロピルアセトニトリルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003300947A true JP2003300947A (ja) | 2003-10-21 |
| JP4216042B2 JP4216042B2 (ja) | 2009-01-28 |
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ID=29404869
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002314018A Expired - Fee Related JP4216042B2 (ja) | 2002-02-06 | 2002-10-29 | シクロプロピルアセトニトリルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4216042B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010180142A (ja) * | 2009-02-03 | 2010-08-19 | Kuraray Co Ltd | シクロヘキサンカルボニトリルの製造方法 |
-
2002
- 2002-10-29 JP JP2002314018A patent/JP4216042B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010180142A (ja) * | 2009-02-03 | 2010-08-19 | Kuraray Co Ltd | シクロヘキサンカルボニトリルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4216042B2 (ja) | 2009-01-28 |
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