JP2003295507A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

Info

Publication number
JP2003295507A
JP2003295507A JP2002100940A JP2002100940A JP2003295507A JP 2003295507 A JP2003295507 A JP 2003295507A JP 2002100940 A JP2002100940 A JP 2002100940A JP 2002100940 A JP2002100940 A JP 2002100940A JP 2003295507 A JP2003295507 A JP 2003295507A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
mass
fine particles
image forming
silica fine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2002100940A
Other languages
English (en)
Inventor
Yuzo Tokunaga
雄三 徳永
Yayoi Tazawa
弥生 田澤
Kazuo Terauchi
和男 寺内
Chika Negishi
千花 根岸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2002100940A priority Critical patent/JP2003295507A/ja
Publication of JP2003295507A publication Critical patent/JP2003295507A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 優れた解像度と階調性を満足する画像を得る
ことができ、耐久時の感光体磨耗を抑制する画像形成方
法を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体に対し、帯電工程、露光工程、環境工程、転写
工程、クリーニング工程を有する画像形成方法であっ
て、露光工程において照射される光の静止スポット面積
と感光層の厚さの積が1,000乃至20,000μm
であり、トナーは、磁性トナーであって、重量平均径
が4〜12μmであり、トナー表面に比表面積175m
/g以上であり、かつ表面処理されてなるシリカ微粒
子が0ないし1.0質量%以下外添されているトナーで
あり、シリカ微粒子の外添量をX質量%、X質量%外添
時のトナーの凝集度をY%とした場合に、XとYとの間
にY≦80exp(−1.6X)の関係式が成り立つこ
と。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式を用
いた複写機、プリンター、ファクシミリ、製版システム
などに広く用いることの出来る磁性トナーと電子写真用
感光体を用いた画像形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
2,297,691号明細書、特公昭42−23910
号公報及び特公昭43−24748号公報等に記載され
ている如くの多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像
し、紙などの転写材にトナー画像を転写した後、加熱、
圧力、加熱加圧あるいは溶剤蒸気などにより定着し、複
写物を得るものであり、そして感光体上に転写せずに残
ったトナーは種々の方法によりクリーニングされ、上述
の工程が繰り返される。
【0003】現在、レーザープリンタ等に用いられてい
る潜像の形成方式として代表的な方法は、文字、図形等
の画像を感光体にレーザービームを当てるか、当てない
かで形成する二値記録方式である。そして、一般には文
字、図形等の記録は中間調を必要としないのでプリンタ
の構造も簡便にできる。
【0004】しかし、近年、マルチメディア、コンピュ
ータ画像処理等の発達により、高精細でかつ高階調性の
画像を出力する手段が要望されてきている。上述したよ
うな二値記録方式であっても中間調を表現できるプリン
タがある。かかるプリンタとしてはディザ法、濃度パタ
ーン法等を採用したものがよく知られている。しかし、
周知のごとくディザ法、濃度パターン法等を採用したプ
リンタでは高解像度が得られない。そこで、記録密度を
低下させずに高解像度で、各画素において中間調を形成
する方式(PWM方式)が提案されている。この方式
は、画像信号によって、レーザービームを照射する時間
を変調することにより中間調画素形成を行うもので、こ
の方式によれば高解像度かつ高階調性の画像を形成でき
る。すなわち、この方式によると、1画素毎にビームス
ポットにより形成されるドットの面積階調を行うことが
でき、解像度を低下させることなく中間調を表現でき
る。
【0005】ところが、このPWM方式においても、さ
らに画素密度を上げていくと露光スポット径に対して画
素が相対的に小さくなるために露光時間変調による階調
を十分にとることが出来ないという問題点がある。そこ
で階調性を保持したまま解像度を向上するためには、露
光に用いる静止スポット径をより小さくする必要があ
る。そのためには、例えばレーザーを用いた走査光学系
を使用するときにはレーザー光の波長を短波長化するこ
と、f−θレンズのNAを大きくすること等が必要とな
るが、このような方法を用いると高価なレーザーの使用
やレンズ、スキャナーの大型化、焦点深度の低下により
要求される機械精度の上昇等から装置の大型化やコスト
上昇は避け難い。また、LEDアレイや液晶シャッター
アレイ等の固体スキャナーにおいてもスキャナー自体の
価格の上昇、取り付け精度の上昇、電気駆動回路のコス
ト上昇は避け難い。更に前述のように光の静止スポット
径を微小化していった場合でも電子写真方式において良
好な階調再現性を得ることは困難であり、電気的な処理
により、階調性を疑似的に再現しているにすぎなかっ
た。
【0006】以上の様な問題点が存在するにもかかわら
ず、近年、電子写真方式を用いた画像形成装置に要求さ
れる解像度、階調性はますます上昇している。このよう
な状況に対して、現像に用いられるトナーの粒子径を小
さくして解像度、階調性を向上することや現像条件をよ
り均質にして改善することが試みられている。しかしな
がら、このような改善を行っても肉眼で認識可能な40
0線から600線の256階調のフルカラー画像データ
等の階調データの再現性および文字等の二値画像の高解
像な再現が十分でなかった。
【0007】このような状況に対して、特開平1−16
9454号公報や特開平1−172863号公報等に記
載されているような、低露光量において感度が小さく、
露光量が増大するにつれて感度が上昇するような特性を
有する感光体を用いれば、強度分布を有する照射スポッ
トの低露光量部分を除去し、あたかも、照射される静止
スポット径を小さくしたことと同様の効果を得ることが
可能であることがわかってきた。すなわち、このような
感光体に対して強度分布を有する照射されるスポットを
走査するような画像形成装置において照射スポット径以
下の高解像度を安定に得ることが可能となった。しかし
ながら、このような感光体を用いた場合であっても40
0dpiのPWMによる256階調再現を安定に行うこ
とは困難であった。
【0008】このような問題に対して、特開平8−27
2197号公報では、光ビームを照射して潜像を形成す
る電子写真画像形成装置において感光体の光導電層の膜
厚と照射される静止スポット面積との積を20000μ
3以下とすることで、潜像を形成するための光キャリ
アが光導電層を走行する間に拡散を生じるために光スポ
ットによって与えられた画像情報が劣化してしまう現象
や、形成された潜像により生じる電位ポテンシャルのコ
ントラストが導電性基板までに存在する空間により低下
する現象を防ぐことによって微細な潜像を安定に形成す
るという方法が提案されている。
【0009】また、前述した光導電層の膜厚と照射され
る静止スポット面積との積を20000μm3以下であ
るような感光体は、400dpi以上というような高解
像度を用いる場合、実質的に20μm以下というような
かなり薄い光導電層をもつ感光体を意味する。
【0010】一方、モノクロデジタル複写機やプリンタ
ー等において、従来から低サイズ化の要求が強くあり、
そのため現像器ないしトナーカートリッジなどの占有体
積を小さくすることのできる、磁性トナーを用いた一成
分系現像方式が好ましく用いられる。特に、上記したよ
うな高解像度が目的となる場合、トナーの流動性を上
げ、転写性を向上させるために無機微粒子を流動性付与
剤として外添することが必須であった。
【0011】電子写真機械のランニング時において、感
光体表面は特にクリーニング工程により繰り返し摺擦さ
れるため、磨耗されることがある。これは、主にクリー
ニングブレードと感光体表面の接触部に、前述したよう
な硬度の高い無機微粒子あるいは無機微粒子が外添され
たトナーが滞留して、感光体表面を削ることに起因して
いる。この問題が上述したような従来より薄い光導電層
を有する感光体ではさらに顕著になり、耐久時に黒ポチ
が発生するなどの影響があらわれる場合があった。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た解像度と階調性を満足する画像を得ることができる画
像形成方法を提供することにある。
【0013】本発明の目的は、耐久時の感光体磨耗を抑
制する画像形成方法を提供することにある。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に感光層を有する電子写真感光体を帯電する帯電工
程、該帯電された電子写真感光体に光を照射する露光工
程、一成分系現像方式を用いてトナーを該静電潜像に現
像する現像工程、現像されたトナーを被転写体に転写さ
せる転写工程、および感光体上のトナーおよびシリカ微
粒子等をクリーニングするクリーニング工程を有する画
像形成方法であって、該露光工程において照射される光
の静止スポット面積と該感光層の厚さの積が1,000
乃至20,000μm3であり、該トナーは、少なくと
も結着樹脂と磁性体とを含む磁性トナーであって、重量
平均径が4〜12μmであり、該トナー表面に比表面積
175m2/g以上であり、かつシランカップリング剤
およびシリコーンオイルで処理されてなるシリカ微粒子
が0ないし1.0質量%以下外添されているトナーであ
り、該シリカ微粒子の外添量をX質量%、X質量%外添
時のトナーの凝集度をY%とした場合に、XとYとの間
にY≦80exp(−1.6X)の関係式が成り立つこ
とを特徴とする画像形成方法に関する。
【0015】
【発明の実施の形態】前述したように、優れた解像度と
階調性を得るために、本発明の電子写真感光体では、露
光工程において照射される光の静止スポット面積と該感
光層の厚さの積が1,000以上20,000μm3
下であることが必須である。1,000μm3未満では
ピンホールの発生や感度の低下等の可能性がある。ま
た、20,000μm3超では、隣接画素の光との重複
が起こったり、木発明の目的である微細な潜像を形成す
ることが不可能となる。
【0016】本発明における感光体の露光工程において
照射される光の静止スポット面積と該感光層の厚さの積
の測定方法については後述する。
【0017】ところが、前述したように、実質的にこの
ような薄い感光層の電子写真感光体を用いる場合、感光
層削れの問題はより起こりやすくなる。このため、マシ
ンランニング時において、トナー外添剤であるシリカ微
粒子の遊離や、転写されずに感光体上に残ったトナーに
起因するクリーニング部における感光体削れをなるべく
少なくすることが必須である。
【0018】本発明者らは、感光体の削れと磁性トナー
に外添されている無機微粒子の量の関係について鋭意検
討したところ、トナーへの該微粒子の外添量が少ないほ
ど、具体的には該磁性トナーの重量平均粒子径が4〜1
2μmであり、該微粒子が比表面積175m2/g以上
でかつシランカップリング剤およびシリコーンオイルで
処理されてなるシリカ微粒子の場合において、0ないし
1.0%以下である場合において、長時間の使用におい
ても遊離した無機微粒子に起因する感光体の削れが実質
的に問題ないレベルに抑えられることを見出した。
【0019】しかしながら、該シリカ微粒子の外添量が
少ないということはすなわち、トナーの流動性が下がる
ということを意味し、トナーの流動性が低いと転写効率
が低いことにより、転写されずに感光体上に残るトナー
が増加し、その結果クリーナ部に滞留が起こり、結局は
感光体削れの原因となってしまう。また、現像時および
転写後画像の再現性も悪くなるため、本発明の感光体の
効果である微細な潜像を忠実に再現することが困難にな
ってしまう。
【0020】そこで我々が鋭意検討した結果、感光体削
れを最小限にとどめるために該シリカ微粒子の外添量を
0ないし1.0質量%以下に抑えても、転写効率が高い
トナーの構成として、前述したシリカ微粒子の外添量を
X質量%、X質量%外添時のトナーの凝集度をY%とし
た場合に下記式 Y≦80exp(−1.6X) (式1) を満たすようなトナー、より好ましくは Y≦75exp(−1.8X) (式2) を満たす場合において、0ないし1.0質量%以下の外
添量でも十分な転写効率を達成できるトナーが達成され
ることを見出した。
【0021】その結果、本発明の構成のトナーを用いれ
ば、感光体削れを軽減することができ、本発明のごとき
実質的に感光層が薄い感光体を用いてもマシンランニン
グ時において黒ポチ等の問題を発生させないことがわか
った。
【0022】図1にY=80exp(−1.6X)〔Y
=80e-1.6X〕のグラフを示し、以下本発明の必須条
件であるY≦80exp(−1.6X)の意味について
説明する。Y≦80exp(−1.6X)を満たすとい
うことはすなわち、図1において凝集度がグラフのプロ
ファイルより下側にあることを意味する。我々の検討の
結果、各外添量において、凝集度がY=80exp(−
1.6X)よりも下回るようなトナーが、シリカ外添量
1.0質量%以下の場合において、結果として感光体削
れの軽減を達成できることを見出した。以下、図中のA
からFの各ポイントについて説明する。
【0023】図中AとBでは、両者とも低い外添量のた
め、遊離した無機微粒子の蓄積による感光体削れは少な
いが、Aは0.1質量%の外添のとき凝集度が90%と
高く、転写効率が下がるため、転写されずに感光体上に
残るトナーに起因する感光体削れ、および画質の劣化を
避けられない。Bは凝集度が比較的低く、0.1質量%
と低い外添量でも実用上問題ない程度の転写性を示した
と思われる。
【0024】このように比較的少ない外添量領域(0.
5質量%以下)でも低い凝集度を示すということはすな
わち、外添量0質量%における凝集度が低いことで達成
されると本発明者らは考えている。具体的には分級品の
凝集度が、本発明の必須条件である式1:Y≦80ex
p(−1.6X)においてX=0の時のYの値、すなわ
ち80%以下、より好ましくは請求項2に記載の式2に
おいてX=0の時のYの値、すなわち75%以下である
ことが、本発明の必須条件であるY≦80exp(−
1.6X)を満たす必要条件である。
【0025】また、図中Cのポイントについて説明す
る。本発明者らの検討では、理由は定かではないが、C
のように比較的高い外添量(0.5質量%以上1.0質
量%以下)において、Y≧80exp(−1.6X)と
なるようなトナーの場合には、耐久時において、遊離し
た無機微粒子に起因する画質の劣化は見られなかった
が、転写されずに残ったトナーが原因となって感光体削
れを起こしたり、画像品位の低下が観察された。この理
由を我々は以下のように考えている。
【0026】まず、Cのように比較的高い外添量(0.
5質量%以上1.0質量%以下)においても凝集度が高
い理由をトナーの表面凹凸との関連で考察した(図2参
照)。つまり、表面凹凸が多いトナーと比較的表面が滑
らかなトナーに同じ量の無機微粒子を外添した場合、図
2に示したように、表面凹凸のあるトナーにおいては、
凹部に無機微粒子が入り込んでしまい、図中黒で示した
実質的に働く無機微粒子の量が少なくなると予想され
る。つまり、実質のシリカ量が少ないために、初期の凝
集度が低いと推測される。トナーが耐久によって劣化す
るということは、シリカが埋め込まれたり、遊離したり
して事実上シリカ量が減ることと同等であると推測され
るが、そのとき初期でCのポイントにあるトナーは劣化
後にAに代表されるような凝集度の高い状態、つまりY
≧80exp(−1.6X)になってしまい、結果とし
て転写効率低下などの影響を与えるものと推測される。
【0027】以上より、式1の意味は、外添量が比較的
少ない領域(0ないし、0.5質量%以下)でも比較的
低い凝集度を示す、すなわち外添量0質量%での凝集度
が低いという条件と、外添量が比較的多い領域(0.5
質量%以上1.0質量%以下)において低い凝集度を示
す、すなわちトナーの表面凹凸が少なく外添剤が有効に
働くトナーであることを総合的に示す式であるといえ
る。以下に本発明における凝集度の測定方法を示す。
【0028】凝集度測定方法 本発明においては、試料の流動特性を測定する手段とし
て凝集度を用いた。凝集度の値が大きいほど試料の流動
性は悪いと判断する。
【0029】測定装置としては、デジタル振動計(デジ
バイブロ MODEL 1332)を有するパウダーテ
スター(ホソカワミクロン社製)を用いる。
【0030】測定法としては、振動台に250メッシ
ュ,150メッシュ,75メッシュのふるいを目開の狭
い順に、すなわち75メッシュふるいが最上位にくるよ
うに250メッシュ,150メッシュ,75メッシュの
ふるい順に重ねてセットした。
【0031】このセットした75メッシュふるい上に正
確に秤量した試料5gを加え、デジタル振動計の変位の
値を0.6mm(peak−to−peak)になるよ
うに調整し、15秒間振動を加えた。その後、各ふるい
上に残った試料の質量を測定して下式にもとづき凝集度
を得た。
【0032】
【数1】
【0033】本発明においては、重量平均径4〜12μ
mの磁性トナーに対し、比表面積175m2/g以上の
シリカ微粒子の外添量が0ないしは1.0質量%以下、
より好ましくは0ないしは0.5質量%以下、更に好ま
しくは0.3質量%以下である場合において感光体削れ
によるカブリが軽減される。これ以上の外添量では(図
1のE,F)添加量が多いため、遊離した外添剤が感光
体に与えるダメージが大きくなってしまう。
【0034】ここで、本発明の無機微粒子の外添量の決
定方法について述べる。
【0035】シリカ外添量の測定 本発明におけるトナーのシリカ微粒子外添量は、アルカ
リ水溶液中でトナー表面のシリカ微粒子を溶解し、その
水溶液中のシリカ濃度をプラズマ発光分析法(ICP−
AES)によって測定し、トナー単位グラムあたりのシ
リカ分子量を算出したのち、シリカ微粒子をSiO2
して、SiO2質量%を算出することによって決定され
る。
【0036】具体的には、25mlの純水に1gのNa
OHを溶解した水溶液に、サンプル約1gを秤量して投
入し、6時間室温で振盪することでトナー表面のシリカ
微粒子を完全に溶解する。次にシリカが溶解した水溶液
中のSi濃度をセイコー電子工業社製SP4000型を
用いてプラズマ発光分析法により求める。この値を今X
質量%とすると、シリカの外添量つまりSiO2の質量
%は下記式によって求められる。
【0037】
【数2】
【0038】また本発明のトナーの特徴である式1およ
び式2は、外添する無機微粒子の比表面積は175m2
/g以上でかつ、シランカップリング剤およびシリコー
ンオイルで処理されてなる場合において成り立つ。
【0039】本発明に用いられるシランカップリング剤
は、ヘキサメチルジシラザンまたは、一般式 RmSiYn R:アルコキシ基または塩素原子 m:1〜3の整数 Y:アルキル基、ビニル基、グリシドキシ基、メタクリ
ル基を含む炭化水素基 n:1〜3の整数 で表されるもので、例えば代表的にはジメチルジクロル
シラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジ
メチルクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ジビニルクロルシラン、ジメチ
ルビニルクロルシラン等を挙げることが出来る。
【0040】上記シリカ微粉体のシランカップリング剤
処理は、微粉体を撹拌によりクラウド状としたものに気
化したシランカップリング剤を反応させる乾式法、又
は、微粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を
滴下反応させる湿式法のいずれでも処理することが出来
る。
【0041】本発明に用いられるシリコーンオイルは一
般に次の式で表されるものである。
【0042】
【化1】
【0043】例えばジメチルシリコーンオイル、アルキ
ル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリ
コーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ
素変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【0044】上記シリコーンオイルは、好ましくは25
℃における粘度がおよそ50〜1000mm2/sのも
のが用いられる。分子量が低すぎるシリコーンオイルは
加熱処理等により、揮発分が発生することがあり、分子
量が高すぎると粘度が高くなりすぎ処理は困難となる。
また、特開平9−166885号公報に記載のシリコー
ンオイルおよびその処理方法も好適に用いることができ
る。
【0045】シリコーンオイル処理の方法は、公知の技
術を用いることが可能である。例えば、シリカ微粉体と
シリコーンオイルとをヘンシェルミキサーの如き混合機
を用いて直接混合しても良いし、ベースシリカへシリコ
ーンオイルを噴霧する方法によっても良い。適当な溶剤
にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめた後、ベ
ースのシリカ微粉体を加え混合し、溶剤を除去して処理
を行っても良い。
【0046】本発明におけるトナーは、比表面積175
2/g以上のシリカ微粒子の外添量を規定したもので
ある。一般的に外添剤の粒径が大きくなる、つまり比表
面積が小さくなるとトナーへの流動性付与能力は減少す
る。本発明者らの検討により、比表面積175m2/g
以上のシリカを用いた場合に式1または式2を満たすよ
うなトナーに、175m2/g未満の外添剤を同量外添
した場合には凝集度が高くなってしまい、式1および式
2の条件を満たさなくなってしまう場合があった。した
がって、本発明におけるトナーの特徴である式1および
式2によって規定されるトナー形態は、シリカ微粒子の
比表面積が175m2/g以上である場合に限定するも
のとする。
【0047】また図2に示したとおり、該外添剤のトナ
ー表面での存在密度が本発明の効果を発するにあたり重
要な点である。トナーの粒子径およびトナーの粒度分布
と該外添剤の存在状態は大きく関係するが、本発明者ら
の検討により、重量平均粒子径が4〜12μmである場
合において、式1および式2は成り立つことが明らかと
なった。
【0048】以下に本発明における粒子径の測定方法と
比表面積の測定方法を示す。
【0049】トナー粒子径の測定方法 本発明のトナーの重量平均粒径は、コールターマルチサ
イザー(コールター社製)、及び電解液にISOTON
R−II(1%NaCl水溶液、コールターサイエン
ティフィックジャパン社製)を用いて、下記の方法によ
って測定した。測定法としては、前記電解水溶液100
〜150ml中に分散剤として界面活性剤を0.1〜5
ml加え、更に、測定する粉体試料を2〜20mg程度
加える。試料が懸濁された電解液を超音波分散機で約1
〜3分間分散処理した後、前記測定装置によって、体
積、個数を測定して、重量平均粒径を算出する。重量平
均粒径が6μm以上の場合は、100μmのアパーチャ
ーを用い2〜60μmの粒子を測定し、重量平粒径6〜
2.5μmの場合は、50μmのアパーチャーを用いて
1〜30μmの粒子を測定し、重量平均粒径2.5μm
未満の場合は、30μmのアパーチャーを用いて0.6
〜18μmの粒子を測定する。
【0050】比表面積の測定方法 比表面積の測定:比表面積の測定は、ASTM法D30
37−78におけるBET式に準拠して行う。即ち、カ
ーボンブラックにN2とHeの混合ガスを流し、N2を吸
着させてその量を熱伝導度セルにより検出し、N2吸着
量から計算によってサンプルの比表面積を求める。 1)試料を105℃で1時間乾燥後0.1〜1g精秤
し、U字管に入れて流路に取り付ける。 2)流量調節器によりN2/He混合比を変え、所定の
P/P0にセットする。 3)コックを開いて試料層に吸着ガスを導入した後、U
字管を液体N2に浸してN2を吸着させる。 4)吸着平衡に達した後液体N2を取り去り30秒間、
空気中にさらした後、U字管を室温の水に浸しN2を脱
着させる。 5)脱着曲線をレコーダーに描かせ面積を測定する。 6)これらの操作に先立ち既知量のN2を導入して作成
した検量線を用い、上記の試料について得られた面積か
ら所定のP/P0におけるN2吸着量を求める。
【0051】以下、次式を適用することにより表面積を
求める。
【0052】P/ν(P0−P)=1/νmC+(C−
1)/νmC×P/P0 P0:測定温度における吸着質の飽和蒸気圧 P :吸着平衡における圧力 νm:吸着平衡における吸着量 ν:吸着された気体の体積 C:定数 P/P0とP/ν(P0−P)との関係は直線となり、
その勾配と切片から、νmを求める。νmが求められれ
ば比表面積Sは次式により計算される。 S=A×νm×N/W ここで、 S:比表面積 A:吸着分子の断面積 N:アボガドロ数 W:試料量
【0053】また本発明者らの検討によって、平均円形
度が0.960以上であるときに、請求項1に示した本
発明のトナーの要件が満たされやすいことが明らかとな
った。
【0054】すなわち、平均円形度が0.960以上の
トナーはそれ以下のトナーよりも表面積が小さくなる。
つまり、図2の考え方から言えば、平均円形度の大きな
ものと小さなものを比べると、平均円形度の大きなもの
の方が表面積は小さくなり、すなわち有効に働くシリカ
が実質多いということを意味している。そのため式1を
満たすには平均円形度0.960以上であることがより
好ましいと考えられる。以下に本発明の平均円形度の測
定方法を示す。
【0055】平均円形度の測定方法 本発明においてトナーの平均円形度は東亜医用電子製フ
ロー式粒子像分析装置FPIA−1000を用いて測定
することによって得ることができる。具体的な測定方法
としては、容器中に予め不純固形物などを除去した水1
00〜150ml中に分散剤として界面活性剤、好まし
くはアルキルベンゼンスルホン酸塩を0.1〜0.5m
l加え、さらに測定試料を0.1〜0.5g加える。試
料を分散した懸濁液は超音波分散器で1〜3分間分散処
理を行い、分散濃度を3000〜10000個/μlと
して、前記装置により平均円形度を測定する。
【0056】次に本発明のトナーの製造方法について説
明する。
【0057】本発明のトナーの製造方法としては、結着
樹脂、着色剤及び/又は磁性体、その他の添加剤を混合
機により十分に混合してから、加熱ロール、ニーダー、
エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、混練し
た後、冷却固化し、粉砕及び分級を行う、いわゆる粉砕
法であってもよいし、特公昭56−13945号公報等
に記載のディスク又は多流体ノズルを用い、溶融混合物
を空気中に霧化しトナー粒子を得る方法や、特公昭36
−10231号公報、特開昭59−53856号公報、
特開昭59−61842号公報に述べられている懸濁重
合法を用いてトナー粒子を生成する方法や、単量体は可
溶であるが得られる重合体は不溶な親水性有機溶媒を用
いる分散重合法を用いてトナー粒子を生成する方法、水
溶性重合開始剤の存在下で重合を行う乳化重合法を用い
てトナー粒子を生成する方法等を用いても良い。また、
上記いずれかのトナーの製造方法に加えて、機械的な衝
撃を与える方法や熱気流中で加熱する方法、更には特開
2000−47424号公報、特開2000−1054
86号公報、特開2001−27824号公報、特開平
9−34166号公報に述べられているような湿式によ
り球形化処理を施すこともできる。
【0058】特に、粉砕法を用いる場合には、特開平1
1−216377号公報で述べられているような、上記
のごとき球形化処理を施すことがより好ましく、ロータ
ーを回転して機械的衝撃力を与える方式がより好まし
い。
【0059】粉砕法でトナーを作製する場合に用いるこ
とのできる結着樹脂としてはたとえば、ポリスチレン、
ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如き
スチレン置換体の単重合体;スチレン−p−クロルスチ
レン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、ス
チレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体の如きスチレン系共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、エノール樹脂、天然変成フェノール樹脂、天然変成
マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ
酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹
脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹
脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などがあげられ
る。架橋されたスチレン系共重合体および架橋されたポ
リエステル樹脂も好ましい結着樹脂である。
【0060】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−2−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのよう
な二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換
体;例えばマレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸
メチル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有
するジカルボン酸およびその置換体;例えば塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエ
ステル類;例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなど
のようなエチレン系オレフィン類;例えばビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケト
ン類;例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエ
ーテル類;などのビニル単量体が単独もしくは2種以上
用いられる。
【0061】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていてもよく、またそれらの混合樹脂でも
良い。
【0062】懸濁重合法を用いた場合には、例えば重合
性単量体と、着色剤と、重合開始剤と、その他の添加剤
よりなる単量体組成物を調製し、分散剤を含有する水系
媒体において、例えばホモジナイザー、ホモミキサー等
によって該単量体組成物を分散し、造粒する。その後は
粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行って、重合反応
を進行させる。重合温度は好ましくは30〜90℃、よ
り好ましくは40℃以上80℃以下の範囲に設定して重
合を行う。重合反応後半に昇温してもよく、さらに、未
反応の重合性単量体、副生成物などを除去するために、
反応後半及び/又は反応終了後、一部水系媒体を留去し
ても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・濾
過により回収し、乾燥する。
【0063】重合法によりトナー粒子を得る場合に使用
する重合性単量体としては、例えば、スチレン、o−メ
チルスチレン、m−メチルスチレン、p−メトキシスチ
レン、p−エチルスチレン、p−t−ブチルスチレン等
のスチレン系単量体、アクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸
n−プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−2−エチルヘ
キシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−2−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−n
−プロピル、メタクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸−n−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジアミノメチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ベンジル、クロトン酸、イソクロトン
酸、アシッドホスホキシエチルメタクリレート、アッシ
ドホスホオキシプロピルメタクリレート、アクロイルモ
ルホリン、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、アクリロニトリル、メ
タクルロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸系単
量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、n−ブチルエーテル、イソブ
チルエーテル、β−クロルエチルビニルエーテル、フェ
ニルビニルエーテル、p−メチルフェニルエーテル、p
−クロルフェニルエーテル、p−ブロムフェニルエーテ
ル、p−ニトロフェニルビニルエーテル、p−メトキシ
フェニルビニルエーテル、ブタジエン等のビニルエーテ
ル系単量体、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸モノブチル、マレイン酸モノブチル等の二塩基酸
系単量体、2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、
4−ビニルピリジン、N−ビニルイミダゾール等の複素
環単量体等を挙げることができる。
【0064】これらの単量体は単独で用いても、或いは
2種以上を組み合わせて用いてもよく、好ましい特性が
得られるように、任意に組み合わせた重合体組成を選択
することができる。また、単量体組成物中に、必要に応
じて架橋剤を用いることもできる。
【0065】本発明に係る樹脂組成物は、保存性の観点
から、ガラス転移温度(Tg)が45〜75℃、好まし
くは50〜70℃であり、Tgが45℃より低いと高温
雰囲気でトナーが劣化しやすく、また、定着時にオフセ
ットが発生し易くなる。また、Tgが75℃を超える
と、定着性が低下する傾向にある。
【0066】本発明に用いられる磁性体としては、マグ
ネタイト、マグヘマイト、フェライト等の磁性酸化鉄が
用いられ、その磁性酸化鉄表面あるいは内部に非鉄元素
を含有するものが好ましい。
【0067】本発明に用いられる磁性体は、異種元素を
含有するマグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の
磁性酸化鉄およびその混合物である。
【0068】中でもリチウム、ベリリウム、ボロン、マ
グネシウム、アルミニウム、シリコン、リン、ゲルマニ
ウム、チタン、ジルコニウム、錫、鉛、亜鉛、カルシウ
ム、バリウム、スカンジウム、バナジウム、クロム、マ
ンガン、コバルト、銅、ニッケル、ガリウム、カドミウ
ム、インジウム、銀、パラジウム、金、ネチウム、ルテ
ニウム、ロジウム、ビスマスから選ばれる少なくとも一
つ以上の元素を含有する磁性酸化鉄であることが好まし
い。特にリチウム、ベリリウム、ボロン、マグネシウ
ム、アルミニウム、シリコン、リン、ゲルマニウム、ジ
ルコニウム、錫、第4周期の遷移金属元素が好ましい元
素である。これらの元素は酸化鉄結晶格子の中に取り込
まれても良いし、酸化物として酸化鉄中に取り込まれて
も良いし、表面に酸化物あるいは水酸化物として存在し
ても良い。また酸化物として含有されているのが好まし
い形態である。
【0069】またトナー中に含有される磁性体の量とし
ては樹脂成分100質量部に対して、20〜200質量
部特に好ましくは樹脂成分100質量部に対して40〜
150質量部が更に好ましい。
【0070】トナーに使用しうるその他の着色剤として
は、任意の適当な顔料または染料が挙げられる。例えば
顔料としてカーボンブラック、アニリンブラック、アセ
チレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイイエロ
ー、ローダミンレーキ、アニザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーが挙げら
れる。これらは定着画像の光学濃度を維持するのに十分
な量が用いらることができる。用いる場合には樹脂10
0質量部に対し、0.1〜20質量部、好ましくは1〜
10質量部の顔料を使用することが好ましい。同様の目
的で染料を用いることもできる。例えばアゾ系染料、ア
ントラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料
があり、樹脂100質量部に対し、0.1〜20質量
部、好ましくは0.3〜10質量部用いることが好まし
い。
【0071】また本発明のトナーには必要に応じてワッ
クスを入れることもできる。本発明のトナーに用いられ
るワックスには次のようなものがある。例えば低分子量
ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィ
ン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリス
タリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャート
ロップワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス;酸化
ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス
の酸化物;または、それらのブロック共重合物;キャン
デリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバロ
ウの如き植物系ワックス;蜜蝋、ラノリン、鯨ろうの如
き動物性ワックス;オゾケライト、セレシン、ペトロラ
クタムの如き鉱物系ワックス;モンタン酸エステルワッ
クス、カスターワックスの如き脂肪酸エステルを主成分
とするワックス類;脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸
エステルを一部または全部脱酸素化したものがあげられ
る。さらにパルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、
あるいは更に長鎖のアルキル基を有するアルキルカルボ
ン酸のごとき飽和直鎖脂肪酸;ブラシジン酸、エレオス
テアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸;ステア
リルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長
鎖のアルキル基を有する長鎖のアルキルアルコールの如
き飽和アルコール;ソルビトールの如き多価アルコー
ル;リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸
アミドの如き脂肪族アミド;メチレンビスステアリン酸
アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレ
ンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミ
ド;エトレンビスオレシン酸アミド、ヘキサメトレンビ
スオレイン酸アミド、N,N'−ジオレイルアジビン酸
アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミドの如き
不飽和脂肪酸アミド類;m−キシレンビスステアリン酸
アミド、N、N’−ジスレアリルイソフタル酸アミドの
如き芳香族系ビスアミド;ステアリン酸カルシウム、ラ
ウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
マグネシウムの如き脂肪酸金属塩(一般に金属石鹸とよ
ばれているもの);脂肪族炭化水素系ワックスにスチレ
ンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフ
ト化させたワックス;ベヘニン酸モノグリセリドの如き
脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化合物;植物性
油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル
基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。好まし
く用いるれるワックスとしては、オレフィンを高圧下で
ラジカル重合したポリオレフィン;高分子ポリオレフィ
ン重合時に得られる低分子副生成物を精製したポリオレ
フィン;低圧下でチーグラー触媒、メタロセン触媒の如
き触媒を用いて重合したポリオレフィン;放射熱、電磁
波または光を利用して重合したポリオレフィン;構文し
ポリオレフィンを熱分解して得られる低分子ポリオレフ
ィン;パラフィンワックス;マイクロクリスタリンワッ
クス、フィッシャートロプシュワックス;ジンドール
法、ヒドロコール法、アーゲ法等により合成される合成
炭化水素ワックス;炭素数1個の化合物をモノマーとす
る合成ワックス、水素基またはカルボキシル機のごとき
官能基を有する炭化水素系ワックス;炭化水素系ワック
スと官能基を有するワックスとの混合物;これらのワッ
クスを母体としてスチレン、マレイン酸エステル、アク
リレート、メタクリレート、無水マレイン酸の如きビニ
ルモノマーをグラフト変性したワックスが挙げられる。
【0072】また、これらのワックスをプレス発汗法、
溶剤法、再結晶法、真空蒸留法、超臨界ガス抽出法また
は融液晶法を用いて分子量分布をシャープにしたもの
や、低分子量固形脂肪酸、低分子量固形アルコール、低
分子量固形化合物、その他の不純物を除去したものも好
ましく用いられる。
【0073】本発明に使用されるワックスは、定着性と
耐オフセット性のバランスを取るために融点が65〜1
60℃であることが好ましく、更には65〜130℃で
あることが好ましく、特には70℃〜120℃であるこ
とが好ましい。65℃未満では耐ブロッキング性が低下
し、160℃を超えると耐オフセット効果が発現しにく
くなる。
【0074】本発明のトナーにおいては、これらのワッ
クス総合含有量は、結着樹脂100質量部に対し、0.
2〜20質量部で用いられ、好ましくは0.5〜10質
量部で用いるのが効果的である。また、悪影響を与えな
い限り複数のワックス類を併用しても良い。
【0075】本発明において、ワックスの融点は、DS
Cにおいて測定されるワックスの吸熱ピークの最大ピー
クのピークトップをもってワックスの融点とする。
【0076】本発明において、ワックスまたはトナーの
示差走査熱量計によるDSC測定では、高精度の内熱式
入力補償方の示差走査熱量計で測定することが好まし
く、例えばパーキンエルマー社製のDSC−7が利用で
きる。
【0077】測定方法はASTM D3418−82に
準じて行う。本発明に用いられるDSC曲線は1回昇温
させ、前履歴を取った後、温度測定10℃/min.,
温度0〜200℃の範囲で降温させた後、昇温させた時
に測定されるDSC曲線を用いる。
【0078】本発明のトナーは、比表面積175m2
g以上のシリカ微粒子を0ないし1.0質量%以下外添
したトナーであるが、このシリカ微粒子は主に流動性付
与を目的としたものであり、必要に応じて、帯電補助、
導電性付与、ケーキング防止、滑剤、研磨剤等の働きを
する樹脂微粒子や無機微粒子を用いることも出来る。
【0079】例えばポリ弗化エチレン、ステアリン酸亜
鉛、ポリ弗化ビニリデンのごとき滑剤、中でもポリ弗化
ビニリデンが好ましい。あるいは酸化セリウム、炭化ケ
イ素、チタン酸ストロンチウム等の研磨剤中でもチタン
酸ストロンチウムがこのましい。あるいはケーキング
剤、例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモ
ン、酸化錫等の導電性付与剤、また逆極性の白色微粒子
および黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いること
も出来る。磁性トナーと混合される上記の如き補助剤は
磁性トナー100質量部に対して3質量部以下(好まし
くは0.5質量部以下)が好ましい。また、特開平10
−3179号公報に記載の樹脂微粒子や金属酸化物粒子
も好適に用いることができる。
【0080】本発明の磁性トナーには荷電制御剤をトナ
ー粒子に配合(内添)、又はトナー粒子と混合(外添)
して用いることもできる。荷電制御剤によって、現像シ
ステムに応じた最適の荷電量コントロールが可能とな
り、特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更
に安定したものとすることが可能である。
【0081】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。例えば有機金属錯体、キレート化合物が
有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属
錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカル
ボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキ
シカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその
金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェ
ノール誘導体類等がある。
【0082】また、正荷電性に制御するものとして下記
物質がある。ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物;トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ
−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及
びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩
及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及び
これらのレーキ顔料(レーキ化剤としては、燐タングス
テン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物等)、高級脂肪酸の金属塩;ジ
ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジ
シクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキ
サイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズ
ボレート類;これらを単独あるいは2種類以上組み合わ
せて用いることができる。
【0083】上述した荷電制御剤は微粒子状として用い
ることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個数
平均粒径は4μm以下さらには3μm以下が特に好まし
い。これらの荷電制御剤をトナーに内添する場合は結着
樹脂100質量部に対して0.1〜20質量部、特に
0.2〜10質量部使用することが好ましい。
【0084】本発明に用いる電子写真感光体についてさ
らに具体的に説明する。
【0085】本発明において、感光層の厚さは1〜20
μm、より好ましくは5〜15μmであることが良い。
感光層の厚みが20μmを超える場合には、本発明の目
的である微細な潜像を形成することが不可能となる。1
μm未満である場合には、ピンホールの発生や感度の低
下が起こりやすくなる。
【0086】感光層としては、電荷発生材料を含有する
電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層を有す
る機能分離タイプのものでも、電荷発生材料と電荷輸送
材料を同一の層に含有する単層タイプでもよい。
【0087】本発明において、感光層の厚さとは、機能
分離タイプの場合には、電荷発生層と電荷輸送層の合計
の厚さを意味し、単層タイプの場合には、単層の厚さを
意味する。
【0088】電荷発生材料としては、例えばセレン−テ
ルル、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、フタ
ロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズ
ピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料、トリスアゾ
系顔料、ジスアゾ系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔
料、キナクリドン系顔料及びシアニン系顔料等が挙げら
れる。
【0089】電荷輸送材料としては、ポリ−N−ビニル
カルバゾール及びポリスチリルアントラセン等の複素環
や縮合多環芳香族を有する高分子化合物や、ピラゾリ
ン、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、
トリアゾール及びカルバゾール等の複素環化合物、トリ
フェニルメタン等のトリアリールアルカン誘導体、トリ
フェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、フェニ
レンジアミン誘導体、N−フェニルカルバゾール誘導
体、スチルベン誘導体及びヒドラゾン誘導体等の低分子
化合物が挙げられる。
【0090】上記電荷発生材料や電荷輸送材料は必要に
応じてバインダーポリマーと共に用いられる。かかるバ
インダーポリマーとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、フッ化ビニリデン及びトリフルオロエチレン等のビ
ニル化合物の重合体や共重合体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂、ケイ素樹脂及びエポキシ樹脂等が挙げられる。
【0091】感光層には前記化合物以外にも機械的特性
の改良や耐久性向上のために添加剤を用いることができ
る。このような添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、架橋剤、潤滑剤及び導電性制御剤等が用いられ
る。
【0092】本発明においては、より小さい厚さを有す
る感光層を用いることが好ましいので、感光層上に更に
保護層を設けることが好ましい。該保護層の厚さは1〜
5μmであることが好ましい。1μm未満では保護効果
が十分でなくなる傾向になり、5μmを超えると表面電
位が低下し易くなってしまう。保護層は各種の樹脂、更
には必要に応じて金属や金属酸化物等の導電性粒子を含
有していることが好ましい。
【0093】本発明の電子写真感光体が有する支持体と
しては、支持体自身が導電性を有するもの、例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、
クロム、チタン、ニッケル、マグネシウム、インジウ
ム、金、白金、銀及び鉄等を用いることができる。その
他にアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ及び金等
を蒸着等によりプラスチック等の支持体に被膜形成した
ものや、導電性粒子をプラスチックや紙に混合したもの
等を用いることができる。形状はシリンダー状、エンド
レスベルト状及びシート状等いずれのものでもよい。
【0094】また、本発明においては、支持体と感光層
の間に、注入阻止機能と接着機能をもつ下引層を設ける
こともできる。下引層はカゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、ポリアミ
ド、ポリウレタン及びゼラチン等によって形成すること
ができる。下引層の厚さは0.1〜10μmであること
が好ましく、特には0.3〜3μmであることが好まし
い。
【0095】なお、本発明において、表面層及び下引層
の如き感光層以外の層は、感光層の厚みには含まれな
い。
【0096】本発明における帯電工程は、ワイヤに高電
圧を印加することにより生じるコロナ放電を利用して電
子写真感光体を帯電するコロナ帯電工程、及び電子写真
感光体に接触配置されたローラー、ブレード及びブラシ
等に電圧を印加することにより電子写真感光体を帯電す
る接触帯電工程等いずれのものでもよく、特に制限され
ない。
【0097】また、本発明における現像工程は、より高
画質を得るために二成分系現像方式を用いることが必須
であり、また、接触現像方式を用いることがより好まし
い。
【0098】本発明における転写工程及びクリーニング
工程も特に制限されるものではない。
【0099】本発明に用いる感光体の露光工程において
照射される光の静止スポット面積と該感光層の厚さとの
積の測定方法について説明する。
【0100】感光体の露光工程において照射される光の
静止スポット面積と該感光層の厚さとの積の測定方法:
光の静止スポット面積は、浜松フォトニクス(株)製ビ
ーム径計測装置LEPAS−11を用いて、光源に対す
る感光層の位置における静止光強度分布を測定すること
により以下の関係から導いた。図3に光の強度分布、静
止スポット径及び光の静止スポット面積(S)と感光層
の厚さとの積の関係を示す。光の静止スポットは一般的
には図3に示すように主走査スポット径(ab)と副走
査スポット径(cd)を有する楕円形の形状を有してお
り、本発明における静止スポット面積と感光層の厚さと
の積は、該光の静止スポットが感光層へ照射されている
部分の体積(V)であるといえる。
【0101】該光の静止スポット面積(S)は感光層上
の面積であり、光の強度がピーク強度(A)のl/e2
(B)以上である部分の断面積で表される(eは自然対
数)。用いられる光源としては半導体レーザーやLED
等が挙げられ、光強度分布についてもガウス分布やロー
レンツ分布等があるがいずれの場合もピーク強度(A)
のl/e2(B)以上の強度の部分を静止スポット面積
(S)とする。
【0102】
【実施例】以下に本発明を実施例をもって具体的に説明
するが、本発明は実施例によってなんら制限されるもの
ではない。
【0103】 (トナー母体粒子の作製例) ・スチレン−ブチルアクリレートマレイン酸モノエチルエステル共重合体 (重量平均分子量18万、数平均分子量1.2万、Tg65℃) 98質量部 ・磁性酸化鉄〔個数平均粒径0.18μm;磁場795.8kA/m(10kエ ルステッド)でHc9.63kA/m(121エルステッド);σs83Am 2/kg;σr11Am2/kg〕 88質量部 ・プロピレンワックス(融点140℃) 4質量部 ・アゾ系鉄錯体化合物 2質量部 上記処方をヘンシェルミキサーにより十分に予備混合を
行い、二軸押し出し混練機により温度140℃で溶融混
練し、冷却後ハンマーミルを用いて約1〜2mm程度に
粗粉砕した。
【0104】これを図4に示した機械的粉砕機を用いて
微粉砕した。粗粉砕物は、中心回転軸312に取り付け
られた回転体である回転子314と、この回転子表面と
微小間隔を保持して回転子314の周囲に配置される固
定子310からなる環状空間に導入され、回転子314
表面と固定子310内壁に形成された空間を通過するこ
とにより機械的衝撃力が与えられ、微粉砕される。図5
に図4におけるD位置での断面図を示す。
【0105】得られた微粉砕粉末をコアンダ効果を利用
した多分割分級機を用いて分級し以下の実施例に用いる
トナー母体粒子Aを作製した。
【0106】(トナーの製造例1)トナー母体粒子A1
50gを秤量し、奈良機械製作所社製ハイブリダイゼー
ションシステム(NHS−1型)に導入した。その際、
処理条件を回転数:7200rpm、処理時間:3mi
n、処理温度:52℃で行った。上記操作終了後、得ら
れたトナーを再度、上記システムに導入し、同条件にて
上記操作を4回行い、未外添トナーaを得た。
【0107】得られた未外添トナーaは重量平均粒子径
7.02μmであった。この未外添トナーa100質量
部に対して、シランカップリング剤を用いて疎水化処理
をおこなったシリカ微粉末(BET比表面積200m2
/g)1.0質量部を混合し、ヘンシェルミキサーで十
分に撹拌することにより外添処理をおこない、これをト
ナー1とした。得られたトナー1の球形度は0.98
1、凝集度Yは10.5であった。外添剤量Xは1.0
であるので、75exp(−1.8X)=12.4>
Y、80exp(−1.6X)=16.2>Yとなっ
た。トナーの諸物性を表1に示す。
【0108】(トナーの製造例2)トナーの製造例1で
作製した未外添トナーa100質量部に対して、シラン
カップリング剤を用いて疎水化処理をおこなったシリカ
微粉末(BET比表面積200m2/g)0.5質量部
を混合し、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌することに
より外添処理をおこない、これをトナー2とした。得ら
れたトナー2の球形度は0.980、凝集度Yは18.
5であった。外添剤量Xは0.5であるので、75ex
p(−1.8X)=30.5>Y、80exp(−1.
6X)=36.0>Yとなった。
【0109】(トナーの製造例3)トナーの製造例1で
作製した未外添トナーa100質量部に対して、シラン
カップリング剤を用いて疎水化処理をおこなったシリカ
微粉末(BET比表面積200m2/g)0.3質量部
を混合し、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌することに
より外添処理をおこない、これをトナー3とした。得ら
れたトナー3の球形度は0.981、凝集度Yは30.
1であった。外添剤量Xは0.3であるので、75ex
p(−1.8X)=43.7>Y、80exp(−1.
6X)=49.5>Yとなった。
【0110】(トナーの製造例4)トナーの製造例1で
作製した未外添トナーaに対して外添処理を行わず、そ
のままトナー4とした。得られたトナー4の球形度は
0.981、凝集度Yは43.2であった。外添剤量X
は0であるので、75exp(−1.8X)=75.0
>Y、80exp(−1.6X)=80.0>Yとなっ
た。
【0111】(トナーの製造例5)トナー母体粒子A1
50gを秤量し、奈良機械製作所社製ハイブリダイゼー
ションシステム(NHS−1型)に導入した。その際、
処理条件を回転数:7200rpm、処理時間:3mi
n、処理温度:52℃でおこない、未外添トナーbを得
た。
【0112】得られた未外添トナーbは重量平均粒子径
7.11μmであった。この未外添トナーb100質量
部に対して、シランカップリング剤を用いて疎水化処理
をおこなったシリカ微粉末(BET比表面積200m2
/g)1.0質量部を混合し、ヘンシェルミキサーで十
分に撹拌することにより外添処理をおこない、これをト
ナー5とした。得られたトナー5の球形度は0.96
8、凝集度Yは11.5であった。外添剤量Xは1.0
であるので、75exp(−1.8X)=12.4>
Y、80exp(−1.6X)=16.2>Yとなっ
た。
【0113】(トナーの製造例6)トナーの製造例5で
作製した未外添トナーb100質量部に対して、シラン
カップリング剤を用いて疎水化処理をおこなったシリカ
微粉末(BET比表面積200m2/g)0.3質量部
を混合し、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌することに
より外添処理をおこない、これをトナー6とした。得ら
れたトナー6の球形度は0.967、凝集度Yは32.
8であった。外添剤量Xは0.3であるので、75ex
p(−1.8X)=43.7>Y、80exp(−1.
6X)=49.5>Yとなった。
【0114】(トナーの製造例7)トナーの製造例5で
作製した未外添トナーbに対して外添処理を行わず、そ
のままトナー7とした。得られたトナー7の球形度は
0.967、凝集度Yは50.1であった。外添剤量X
は0であるので、75exp(−1.8X)=75.0
>Y、80exp(−1.6X)=80.0>Yとなっ
た。
【0115】(トナーの製造例8)トナー母体粒子A1
00質量部に対して、シランカップリング剤を用いて疎
水化処理をおこなったシリカ微粉末(BET比表面積2
00m2/g)1.0質量部を混合し、ヘンシェルミキ
サーで十分に撹拌することにより外添処理をおこない、
これをトナー8とした。得られたトナー8の球形度は
0.958、凝集度Yは15.3であった。外添剤量X
は1.0であるので、75exp(−1.8X)=1
2.4<Y、80exp(−1.6X)=16.2>Y
となった。
【0116】(トナーの製造例9)トナー母体粒子A1
00質量部に対して、シランカップリング剤を用いて疎
水化処理をおこなったシリカ微粉末(BET比表面積2
00m2/g)0.3質量部を混合し、ヘンシェルミキ
サーで十分に撹拌することにより外添処理をおこない、
これをトナー9とした。得られたトナー9の球形度は
0.954、凝集度Yは44.3であった。外添剤量X
は0.3であるので、75exp(−1.8X)=4
3.7<Y、80exp(−1.6X)=49.5>Y
となった。
【0117】(トナーの製造例10)トナー母体粒子の
作製例における、粗粉砕物を微粉砕するための粉砕機
を、エアージェット方式の微粉砕機に変更すること以外
はトナー母体粒子の製造例とまったく同様にしてトナー
の母体粒子を作製した。得られた母体粒子の粒径は7.
01μmであった。この母体粒子100質量部に対し
て、シランカップリング剤を用いて疎水化処理をおこな
ったシリカ微粉末(BET比表面積200m2/g)
1.0質量部を混合し、ヘンシェルミキサーで十分に撹
拌することにより外添処理をおこない、これをトナー1
0とした。得られたトナー10の球形度は0.945、
凝集度Yは30.8であった。外添剤量Xは1.0であ
るので、75exp(−1.8X)=12.4<Y、8
0exp(−1.6X)=16.2<Yとなった。
【0118】(トナーの製造例11)トナーの製造例1
で作製した未外添トナーa100質量部に対して、シラ
ンカップリング剤を用いて疎水化処理をおこなったシリ
カ微粉末(BET比表面積200m2/g)1.2質量
部を混合し、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌すること
により外添処理をおこない、これをトナー2とした。得
られたトナー2の球形度は0.982、凝集度Yは8.
5であった。外添剤量Xは1.2であるので、75ex
p(−1.8X)=8.6>Y、80exp(−1.6
X)=11.7>Yとなった。
【0119】[電子写真感光体の作製]本実施例に用い
る電子写真感光体は、アルミニウムシリンダ上に導電
層、下引層、電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に有す
る、直径300mm,長さ357mmのドラム状の感光
体とした。電荷発生層はオキシチタニウムフタロシアニ
ンを含有し、厚さは0.1μmとした。また、電荷輸送
層の厚さを調整することによって、15μm、20μm
及び25μmの厚さの感光層を有する電子写真感光体を
それぞれ作製した。
【0120】感光体上での静止スポット径は、主走査方
向25μmで副走査方向45μm(スポット面積900
μm2)のものを用いた。
【0121】<実施例1>作製した電子写真感光体のう
ち、電荷輸送層の厚さが15μm(照射される光の静止
スポット面積と感光層の厚さとの積は13500μ
3)のものを、キヤノン(株)製デジタル複写機GP
55の改造機に組み込み、前記したトナー1を用いて、
23.5℃,60%湿度の環境下で、画像比率10%の
テストチャートを計1万枚画像出しし、耐久試験をおこ
なった。また、初期と耐久終了後に600dpi、25
6階調の連続階調パターンでの画像再現性評価と、全面
ベタ黒画像を用いての転写効率測定をおこなった。
【0122】転写効率は、転写後(転写紙上)の単位面
積当たりのトナー重量を転写前の感光体上単位面積当た
りのトナー重量で割ることによって測定した。また、1
万枚画像出し後における感光体の削れ量を渦電流式膜厚
測定計により測定した。
【0123】初期転写効率は98.1%、1万枚耐久後
の転写効率は97.4%であり、転写性は非常に優れた
ものであった。画像再現性も優れたものであった。1万
枚耐久後の感光体削れ量は3.8μmであったが、画像
上の黒ポチも発生せず、問題ないレベルであった。実施
例および比較例の結果を表2にまとめて示す。
【0124】<実施例2>作製した電子写真感光体のう
ち、電荷輸送層の厚さが20μm(照射される光の静止
スポット面積と感光層の厚さとの積は18000μ
3)のものを用い、トナーは上記したトナー2を用い
ること以外は実施例1と全く同様にして画像出し耐久試
験をおこなった。
【0125】その結果、初期転写効率は96.5%、耐
久後転写効率は92.3%であり、実施例1には劣るも
のの優れたものであった。画像再現性も優れていた。1
万枚耐久後の感光体削れ量も1.5μmと全く問題ない
レベルであった。
【0126】<実施例3>トナーとして上記したトナー
3を用いること以外は実施例2と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。
【0127】その結果、初期転写効率は90.5%、耐
久後転写効率は87.0%であり、問題ないレベルであ
った。画像再現性も優れていた。1万枚耐久後の感光体
削れ量も0.5μm以下であり、全く問題ないレベルで
あった。
【0128】<実施例4>トナーとして上記したトナー
4を用いること以外は実施例2と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。
【0129】その結果、初期転写効率は87.5%、耐
久後転写効率は85.3%であり、実用上は問題ないレ
ベルであった。画像再現性も優れていた。1万枚耐久後
の感光体削れ量も0.5μm以下であり、全く問題ない
レベルであった。
【0130】<実施例5>トナーとして上記したトナー
5を用いること以外は実施例2と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。
【0131】その結果、初期転写効率は97.5%、耐
久後転写効率は94.0%であり、実施例1には劣るも
のの優れたものであった。画像再現性も優れていた。1
万枚耐久後の感光体削れ量は3.4μmであったが、黒
ポチも発生せず、実用上問題ないレベルであった。
【0132】<実施例6>トナーとして上記したトナー
6を用いること以外は実施例1と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。
【0133】その結果、初期転写効率は90.0%、耐
久後転写効率は86.5%であり、問題ないレベルであ
った。画像再現性も優れていた。1万枚耐久後の感光体
削れ量も0.5μm以下であり、全く問題ないレベルで
あった。
【0134】<実施例7>トナーとして上記したトナー
7を用いること以外は実施例2と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。
【0135】その結果、初期転写効率は87.0%、耐
久後転写効率は84.9%であり、実用上は問題ないレ
ベルであった。画像再現性も優れていた。1万枚耐久後
の感光体削れ量も0.5μm以下であり、全く問題ない
レベルであった。
【0136】<実施例8>トナーとして上記したトナー
8を用いること以外は実施例2と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。
【0137】その結果、初期転写効率は93.4%、耐
久後転写効率は91.8%であり、実用上は問題ないレ
ベルであった。画像再現性もOKレベルであった。1万
枚耐久後の感光体削れ量も0.5μm以下とほとんどみ
られなかった。
【0138】<実施例9>トナーとして上記したトナー
9を用いること以外は実施例2と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。
【0139】その結果、初期転写効率は91.4%、耐
久後転写効率は90.2%であり、実用上は問題ないレ
ベルであった。画像再現性もOKレベルであった。1万
枚耐久後の感光体削れ量も0.5μm以下とほとんどみ
られなかった。
【0140】<比較例1>作製した電子写真感光体のう
ち、電荷輸送層の厚さが25μm(照射される光の静止
スポット面積と感光層の厚さとの積は22500μ
3)のものを用い、トナーは上記したトナー9を用い
ること以外は実施例1と全く同様にして画像出し耐久試
験をおこなった。
【0141】その結果、初期転写効率は91.5%、耐
久後転写効率は90.1%であり、問題なかったが、画
像再現性が悪く、満足な階調再現がなされていなかっ
た。1万枚耐久後の感光体削れはほとんどなかった。
【0142】<比較例2>トナーとして上記したトナー
10を用いること以外は実施例2と全く同様にして画像
出し耐久試験をおこなった。
【0143】その結果、初期転写効率は92.3%と問
題ないレベルであったが、耐久後転写効率は81.2%
であり、大きく劣る結果となった。そのため、耐久後画
像再現性もNGであった。1万枚耐久後の感光体削れは
ほとんどなかった。
【0144】<比較例3>トナーとして上記したトナー
11を用いること以外は実施例1と全く同様にして画像
出し耐久試験をおこなった。
【0145】その結果、初期転写効率は98.5%、耐
久後転写効率は98.0%であり、問題なく、画像再現
性も優れたものであったが、7千枚耐久時から画像上に
黒ポチが発生し、回復することはなかった。1万枚耐久
後の感光体削れ量は5.1μmであり、感光層が薄くな
りすぎたことにより黒ポチ発生の原因となっていること
が考えられた。
【0146】
【表1】
【0147】
【表2】
【0148】画像再現性:256階調全てのパッチを並
べたテスト画像において、それぞれのマクベス濃度を測
定し、以下の基準で評価した。 ◎・・・256階調中、240階調以上の濃度変化 ○・・・256階調中、220階調以上240階調未満
の濃度変化 △・・・256階調中、200階調以上220階調未満
の濃度変化 ×・・・266階調中、200階調未満の濃度変化
【0149】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の磁性トナ
ーと露光光のスポット面積と電子写真感光体が有する感
光層の厚さの積を20000μm3以下とする画像形成
方法を用いることによって、優れた解像度及び階調性を
有する画像を得ることができるとともに、マシンランニ
ング時においても感光体の摩耗がなく、黒ポチ等の問題
を発生することがない。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の必須条件である、トナーの凝集度と外
添量の関係を表す図である。
【図2】トナー表面の外添剤の存在状態とトナーの表面
凹凸の関係を示したモデル図である。
【図3】光の強度分布、スポット径及び光のスポット面
積と感光層の厚さとの積の関係を示す。
【図4】本発明のトナーの粉砕工程において使用される
一例の機械式粉砕機の概略図である。
【図5】図4におけるD−D’面での概略断面図であ
る。
【符号の説明】
219:パイプ 220:ディストリビュータ 222:バグフィルター 224:吸引ブロワー 229:補集サイクロン 302:粉体排出口 310:固定子 311:紛体投入口 312:回転軸 313:ケーシング 314:回転子 316:ジャケット 317:冷却水供給口 318:冷却水排出口 321:冷却発生手段
フロントページの続き (72)発明者 寺内 和男 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 根岸 千花 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA02 AA08 AA15 CA12 CA26 CB03 CB13 DA10 EA05 EA07 EA10 FA06

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
    真感光体を帯電する帯電工程、該帯電された電子写真感
    光体に光を照射する露光工程、一成分系現像方式を用い
    てトナーを該静電潜像に現像する現像工程、現像された
    トナーを被転写体に転写させる転写工程、および感光体
    上のトナーおよびシリカ微粒子等をクリーニングするク
    リーニング工程を有する画像形成方法であって、 該露光工程において照射される光の静止スポット面積と
    該感光層の厚さの積が1,000乃至20,000μm
    3であり、 該トナーは、少なくとも結着樹脂と磁性体とを含む磁性
    トナーであって、重量平均径が4〜12μmであり、該
    トナー表面に比表面積175m2/g以上であり、かつ
    シランカップリング剤およびシリコーンオイルで処理さ
    れてなるシリカ微粒子が0ないし1.0質量%以下外添
    されているトナーであり、該シリカ微粒子の外添量をX
    質量%、X質量%外添時のトナーの凝集度をY%とした
    場合に、XとYとの間に下記式が成り立つことを特徴と
    する画像形成方法。 Y≦80exp(−1.6X) (式1)
  2. 【請求項2】 トナーに対するシリカ微粒子の外添量を
    X質量%、X質量%外添時のトナーの凝集度をY%とし
    た場合に、XとYとの間に下記式が成り立つことを特徴
    とする請求項1に記載の画像形成方法。 Y≦75exp(−1.8X) (式2)
  3. 【請求項3】 トナーに対するシリカ微粒子の外添量が
    0〜0.5質量%であることを特徴とする請求項1又は
    2に記載の画像形成方法。
  4. 【請求項4】 トナーに対するシリカ微粒子の外添量が
    0〜0.3質量%であることを特徴とする請求項1又は
    2に記載の画像形成方法。
  5. 【請求項5】 トナーの平均円形度が0.960以上で
    あることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載
    の画像形成方法。
JP2002100940A 2002-04-03 2002-04-03 画像形成方法 Withdrawn JP2003295507A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002100940A JP2003295507A (ja) 2002-04-03 2002-04-03 画像形成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002100940A JP2003295507A (ja) 2002-04-03 2002-04-03 画像形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003295507A true JP2003295507A (ja) 2003-10-15

Family

ID=29241581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002100940A Withdrawn JP2003295507A (ja) 2002-04-03 2002-04-03 画像形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003295507A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107065462A (zh) * 2016-02-10 2017-08-18 富士施乐株式会社 静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂和调色剂盒
CN107065465A (zh) * 2016-02-10 2017-08-18 富士施乐株式会社 磁性单组份显影剂、显影剂盒和处理盒
CN107065463A (zh) * 2016-02-10 2017-08-18 富士施乐株式会社 静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂和调色剂盒

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107065462A (zh) * 2016-02-10 2017-08-18 富士施乐株式会社 静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂和调色剂盒
CN107065465A (zh) * 2016-02-10 2017-08-18 富士施乐株式会社 磁性单组份显影剂、显影剂盒和处理盒
CN107065463A (zh) * 2016-02-10 2017-08-18 富士施乐株式会社 静电荷图像显影用调色剂、静电荷图像显影剂和调色剂盒
CN107065465B (zh) * 2016-02-10 2021-05-11 富士施乐株式会社 磁性单组份显影剂、显影剂盒和处理盒

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2005338810A (ja) 現像方法、及びそれを用いた現像装置
JP4358261B2 (ja) トナーおよびトナーの製造方法、2成分現像剤、現像装置ならびに画像形成装置
EP0427275B1 (en) Toner for developing electrostatic images, image forming method and image forming apparatus
JP2002091085A (ja) 画像形成方法
JP3684103B2 (ja) トナー及び画像形成方法
JP4439542B2 (ja) トナーの製造方法
JP4498078B2 (ja) カラートナー、及び、該カラートナーを用いたフルカラー画像形成方法
JP4086655B2 (ja) トナーの製造方法
JP2003295507A (ja) 画像形成方法
JP4164289B2 (ja) トナー、現像カートリッジ及び画像形成方法
JP2000089508A (ja) トナー及びその製造方法
JP3983452B2 (ja) 画像形成方法及び画像形成装置
JP2872529B2 (ja) 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
JP2005338524A (ja) 画像形成装置
JP4072454B2 (ja) 画像形成装置
JP2003295509A (ja) 磁性トナー
JP2009168861A (ja) トナーおよびそのトナーの製造方法、現像剤、現像装置、ならびに画像形成装置
JP4261642B2 (ja) 現像用磁性トナー及び現像方法
JP4048683B2 (ja) クリーニングレス電子写真画像形成装置、それを用いる電子写真画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2783670B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、画像形成方法及び画像形成装置
JP2003186235A (ja) 画像形成方法及び画像形成装置
JP2003202684A (ja) 画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP2004325913A (ja) 画像形成装置
JP2003295506A (ja) 画像形成方法
JP2003295508A (ja) 画像形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20050607