JP2003295506A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 外添剤の遊離がないトナーを用いることで、
多数枚プリント後においても高画質が維持され、更にク
リーナーレスシステムにおける感光体を帯電する接触帯
電ローラーの汚染が少ない画像形成方法を提供する。 【解決手段】 電子写真感光体を接触帯電ローラーで帯
電する帯電工程、静電潜像を形成する露光工程、一成分
現像方式により現像する現像工程、現像されたトナー像
を被転写体に転写させる転写工程を有する画像形成方法
において、該トナーは、結着樹脂と磁性体とを含む重量
平均径が４〜１２μｍの磁性トナーで、比表面積１７５
ｍ^２／ｇ以上で、シランカップリング剤およびシリコー
ンオイルで処理されてなるシリカ微粒子が０ないし１．
０質量％以下外添されているトナーで、かつ該シリカ微
粒子の外添量をＸ質量％、Ｘ質量％外添時の凝集度をＹ
％とした場合に、ＸとＹの間に下記の関係式が成り立つ
ことを特徴とする。 Ｙ≦８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ） （式１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式に基
づく複写機、プリンター、ファクシミリ、製版システム
等に広く用いることの出来る静電荷像を現像するための
トナーと、接触帯電ローラーにより感光体を帯電する接
触帯電手段を有する画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、磁性トナーを用いた一成分現
像においては、トナーの転写効率等の特性を高めるた
め、シリカに代表される無機微粒子を流動性付与剤とし
て外添することが必須であった。しかしながら、これら
の無機微粒子は、硬度が高いため感光体、特に有機樹脂
を１層以上コートして調製されるいわゆる有機感光体
（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏ Ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ＝
ＯＰＣ）に接触した際に、ＯＰＣ表面を削ってしまうと
いう現像が起こるという問題があった。この削れは特に
現像やクリーニングプロセスに代表される、トナー及び
トナーから遊離した外添剤がＯＰＣ上に付着することで
より顕著にみられる現象である。耐久試験や長期使用に
よってＯＰＣの削れが多くなると、ＯＰＣの膜厚が減少
することにより電界強度が増大するため、支持体側から
の注入が促進され、帯電能の低下や反転現像系における
いわゆるカブリ等の画像劣化が起こるという問題があっ
た。

【０００３】さらに、クリーニングプロセスを排除した
クリーナーレスシステムを用いる場合では、トナー、及
びトナーから遊離した外添剤が、感光体を帯電するため
の帯電ローラー表面に付着してしまい、感光体の帯電に
むらができ、画像濃度むらに繋がるという問題があっ
た。

【０００４】これら諸問題を解決するためにはトナー表
面の無機微粒子の量を減少させることが有効であるが、
無機微粒子の外添量が少なすぎると、トナーの凝集度が
高すぎて例えば転写効率が低いなどのトナー本来の性能
に不具合が出てしまい、感光体の劣化防止と高い転写効
率を両立するトナーは実現されていなかった。

【０００５】さらに、この諸問題を解決するために、例
えば特開平１０―３２６０２８号公報ではアルミナ粒子
を用いる手法が、また特開平１１−１５３８８６号公報
や特開２０００−７５５５５号公報ではトナーの結着樹
脂に軟質樹脂を用いる方法がそれぞれ紹介されている。
しかしながら、これらの発明は無機微粒子の外添量を減
らす、もしくは外添しないという手段ではないために、
感光体削れや、帯電ローラーへの付着を最も効果的に軽
減もしくはなくす手段ではないと考えられる。また、一
般的な磁性トナーにおいて、ただ無機微粒子の外添量を
少なくする、もしくは外添しないという手法をとると、
トナーの凝集度が高すぎて転写効率が低くなるために濃
度が低くなるといった、トナー本来の性能に不具合が出
てしまう。

【０００６】上記理由より、感光体、帯電ローラーの劣
化の本質的防止と、高い転写効率、及び濃度を両立する
様な画像形成方法というものがこれまで見いだされてい
なかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決した画像形成方法を提供する
ことにある。

【０００８】また、本発明の目的は、少ない外添剤量に
て高品位な画像が実現され、外添剤の遊離が見られない
トナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供する
ことにある。

【０００９】また、本発明の目的は、離型性並びに滑り
性に優れるトナーを用いることで、長期間及び多数枚プ
リント後においてもこれらの機能が維持され、さらに、
クリーナーレスシステムにおける感光体を帯電する接触
帯電ローラーの汚染が少ない画像形成方法を提供するこ
とにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の本
発明によって達成される。

【００１１】即ち、本発明は、導電性支持体上に感光層
を有する電子写真感光体を帯電する帯電工程、該帯電さ
れた電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光
工程、一成分現像方式を用いてトナーを該静電潜像に現
像する現像工程、現像されたトナーを被転写体に転写さ
せる転写工程を有する画像形成方法であって、該感光体
を帯電する工程において、該帯電手段が感光体と接触し
ている接触帯電ローラーであり、該トナーは、少なくと
も結着樹脂と磁性体とを含む磁性トナーであって、重量
平均径が４〜１２μｍでありかつ、該トナー表面に比表
面積１７５ｍ²／ｇ以上でかつシランカップリング剤お
よびシリコーンオイルで処理されてなるシリカ微粒子が
０ないし１．０質量％以下外添されているトナーであ
り、かつ該シリカ微粒子の外添量をＸ質量％、Ｘ質量％
外添時の凝集度をＹ％とした場合に、ＸとＹの間に下記
の関係式が成り立つことを特徴とする画像形成方法に関
する。 Ｙ≦８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ） （式１）

【００１２】更に、本発明は、該トナーのＸ，Ｙ値が下
記式の関係を満たすことを特徴とする画像形成方法に関
する。 Ｙ≦７５ｅｘｐ（−１．８Ｘ） （式２）

【００１３】また本発明は、上記式１および２におい
て、Ｘつまりシリカ微粒子の外添量が０ないし０．５質
量％以下であることを特徴とする画像形成方法に関す
る。

【００１４】また本発明は、上記式１および２におい
て、Ｘつまりシリカ微粒子の外添量が０ないし０．３質
量％以下であることを特徴とする画像形成方法に関す
る。

【００１５】さらに、本発明は、上記トナーの円形度
（ＦＰＩＡで計算される平均円形度）が０．９６０以上
であることを特徴とする画像形成方法に関する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明者らは、磁性トナーに外添
されている無機微粒子の量とその際のトナー流動性を計
る凝集度、及び外添剤、またはトナー粒子による接触帯
電ローラーの汚染との関係について鋭意検討したとこ
ろ、トナーへの該微粒子の外添量が少ないほど、具体的
には該磁性トナーの重量平均粒子径が４〜１２μｍであ
り、該微粒子が比表面積１７５ｍ²／ｇ以上でかつシラ
ンカップリング剤およびシリコーンオイルで処理されて
なるシリカ微粒子の場合において、外添量が０ないし
１．０質量％以下である場合、長時間の使用においても
接触帯電ローラーの汚染を最小限にとどめることがで
き、従来にない耐久性に富んだ現像剤が実現できること
を見いだした。さらに該トナーを用いることにより、ク
リーナーレスシステムを用いた画像形成方法において
も、その耐久性を維持することを見出した。

【００１７】しかし、これまではシリカ微粒子の外添量
を０ないし１．０質量％以下というように少なくするこ
とで、トナーの流動性が低下してしまい、それに伴い、
クリーナーレスシステムでは特に重要な電子写真特性で
ある、転写効率も低くなるという問題があった。

【００１８】そこで我々が鋭意検討した結果、該シリカ
微粒子の外添量を０ないし１．０質量％以下というよう
に少ない条件においても、高い転写効率を達成し、耐久
安定性をも示すトナーの構成として、前述したシリカ微
粒子の外添量をＸ質量％、Ｘ質量％外添時のトナーの凝
集度をＹ％とした場合に下記式 Ｙ≦８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ） を満たすようなトナー、より好ましくは Ｙ≦７５ｅｘｐ（−１．８Ｘ） を満たすトナーを見出した。

【００１９】その結果、本発明の構成のトナーを用いれ
ば、接触帯電ローラーの汚染を最小限にとどめることが
でき、カートリッジや、感光体の長寿命化を達成できる
ことも同時に見いだした。

【００２０】図１にＹ＝８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）〔Ｙ
＝８０ｅ^-1.6x〕のグラフを示し、以下本発明の必須条
件であるＹ≦８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）の意味について
説明する。Ｙ≦８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）を満たすとい
うことはすなわち、図１において凝集度がグラフのプロ
ファイルより下側（斜線部）にあることを意味する。我
々の検討の結果、各外添量において、凝集度がＹ＝８０
ｅｘｐ（−１．６Ｘ）よりも下回るようなトナーが、シ
リカ外添量１．０質量％以下の場合においても十分な転
写効率を示し、耐久による画像劣化も少なく、結果とし
て接触帯電ローラーの汚染を最小限にとどめることが達
成できることを見出した。

【００２１】以下、図２中のＡからＦの各ポイントにつ
いて説明する。

【００２２】図２中ＡとＢでは、両者とも低い外添量の
ため、外添剤の遊離による接触帯電ローラーの汚染も少
ない。しかしＡの場合、多くの転写されないトナーが帯
電ローラーに付着しており、十分な濃度の画像を得られ
ないことが明らかとなった。これは、Ａは０．１質量％
外添のため、凝集度が９０％と高く、転写効率が低くな
ってしまったためである。その結果、実質的に良好な電
子写真画像を得ることが出来なかった。それに対して、
Ｂは０．１質量％と低い外添量であっても、凝集度が比
較的低く、実用上問題ない程度の転写効率を示したた
め、良好な電子写真画像を得ることが出来た。

【００２３】このように、元粒子（外添前粒子）の凝集
度を低く抑えることにより、比較的少ない外添量領域
（０．５質量％以下）においても、凝集度を低く抑える
ことが出来ると本発明者らは考えている。具体的には元
粒子の凝集度が、本発明の必須条件である式１：Ｙ≦８
０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）においてＸ＝０の時のＹの値が
８０％以下（好ましくは請求項２に記載の式２において
Ｘ＝０の時のＹの値が７５％以下）であることが本発明
の必須条件であり、該式１：Ｙ≦８０ｅｘｐ（−１．６
Ｘ）を満たす必要条件である。

【００２４】また、図２中Ｃのポイントについて説明す
る。本発明者らの検討では、理由は定かではないが、Ｃ
のように比較的高い外添量（０．５質量％以上１．０質
量％以下）において、Ｙ≧８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）と
なるようなトナーの場合には、耐久において、外添剤の
遊離による接触帯電ローラーの汚染に起因する画質の劣
化はほとんど見られないにもかかわらず、画像濃度の低
下が観察された。この理由を我々は以下のように考えて
いる。

【００２５】まず、Ｃのように比較的高い外添量（０．
５質量％以上１．０質量％以下）においても凝集度が高
い理由をトナーの表面凹凸との関連で考察した（図３参
照）。つまり、表面凹凸が多いトナーと比較的表面が滑
らかなトナーに同じ量の無機微粒子を外添した場合、図
３に示したように、表面凹凸のあるトナーにおいては、
凹部に無機微粒子が入り込んでしまい、図３中黒で示し
た実質的に働く無機微粒子の量が少なくなると予想され
る。つまり、実質的に流動性に関与できるシリカ量が少
ないために、初期の凝集度が高くなると推測される。ト
ナーが耐久によって劣化するということは、シリカが埋
め込まれたり、遊離したりして事実上シリカ量が減るこ
とと同等であると推測されるが、そのとき初期で図２中
Ｃのポイントにあるトナーは劣化後に図２中Ａに代表さ
れるような凝集度の高い状態、つまりＹ≧８０ｅｘｐ
（−１．６Ｘ）になってしまい、結果として画像濃度低
下などの画質に影響を与えるものと推測される。

【００２６】以上より、式１の意味は、外添量が比較的
少ない領域（０ないし、０．５質量％以下）でも比較的
低い凝集度を示す、すなわち元粒子の凝集度が低いとい
う条件と、外添量が比較的多い領域（０．５質量％以上
１．０質量％以下）においても、利用された外添剤が効
率よく活用され、低い凝集度を示す、すなわちトナーの
表面凹凸が少なく外添剤が有効に働くトナーであること
を総合的に示す式であるといえる。

【００２７】以下に本発明における凝集度の測定方法を
示す。

【００２８】凝集度測定方法 本発明においては、試料の流動特性を測定する手段とし
て凝集度を用いた。凝集度の値が大きいほど試料の流動
性は悪いと判断する。

【００２９】測定装置としては、デジタル振動計（デジ
バイブロ ＭＯＤＥＬ １３３２）を有するパウダーテ
スター（ホソカワミクロン社製）を用いる。

【００３０】測定法としては、振動台に２５０メッシ
ュ，１５０メッシュ，７５メッシュのふるいを目開の狭
い順に、すなわち７５メッシュふるいが最上位にくるよ
うに２５０メッシュ，１５０メッシュ，７５メッシュの
ふるい順に重ねてセットした。

【００３１】このセットした７５メッシュふるい上に正
確に秤量した試料５ｇを加え、デジタル振動計の変位の
値を０．６ｍｍ（ｐｅａｋ−ｔｏ−ｐｅａｋ）になるよ
うに調整し、１５秒間振動を加えた。その後、各ふるい
上に残った試料の質量を測定して下式にもとづき凝集度
を得た。

【００３２】

【数１】

【００３３】本発明においては、重量平均径４〜１２μ
ｍの磁性トナーに対し、比表面積１７５ｍ²／ｇ以上の
シリカ微粒子の外添量が０ないしは１．０質量％以下、
より好ましくは０ないしは０．５質量％以下、更に好ま
しくは０．３質量％以下である場合において帯電ローラ
ー汚染がより軽減される。これ以上の外添量では（図２
のＥ，Ｆ）添加量が多いため、トナーから過剰分の外添
剤が遊離し、帯電ローラーに付着することで帯電ローラ
ーに与えるダメージが大きくなってしまう。

【００３４】ここで、本発明の無機微粒子の外添量の決
定方法について述べる。

【００３５】シリカ外添量の測定 本発明におけるトナーのシリカ微粒子外添量は、アルカ
リ水溶液中でトナー表面のシリカ微粒子を溶解し、その
水溶液中のシリカ濃度をプラズマ発光分析法（ＩＣＰ−
ＡＥＳ）によって測定し、トナー単位グラムあたりのシ
リカ分子量を算出したのち、シリカ微粒子をＳｉＯ₂と
して、ＳｉＯ₂質量％を算出することによって決定され
る。

【００３６】具体的には、２５ｍｌの純水に１ｇのＮａ
ＯＨを溶解した水溶液に、サンプル約１ｇを秤量して投
入し、６時間室温で振盪することでトナー表面のシリカ
微粒子を完全に溶解する。次にシリカが溶解した水溶液
中のＳｉ濃度をセイコー電子工業社製ＳＰ４０００型を
用いてプラズマ発光分析法により求める。この値を今Ｘ
質量％とすると、シリカの外添量つまりＳｉＯ₂の質量
％は下記式によって求められる。

【００３７】

【数２】

【００３８】また本発明のトナーの特徴である式１およ
び式２は、外添する無機微粒子の比表面積は１７５ｍ²
／ｇ以上でかつ、シランカップリング剤およびシリコー
ンオイルで処理されてなる場合において成り立つ。

【００３９】本発明に用いられるシランカップリング剤
は、ヘキサメチルジシラザンまたは、一般式 ＲｍＳｉＹｎ Ｒ：アルコキシ基または塩素原子 ｍ：１〜３の整数 Ｙ：アルキル基、ビニル基、グリシドキシ基、メタクリ
ル基を含む炭化水素基 ｎ：１〜３の整数 で表されるもので、例えば代表的にはジメチルジクロル
シラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジ
メチルクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ジビニルクロルシラン、ジメチ
ルビニルクロルシラン等を挙げることが出来る。

【００４０】上記シリカ微粉体のシランカップリング剤
処理は、微粉体を撹拌によりクラウド状としたものに気
化したシランカップリング剤を反応させる乾式法、又
は、微粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を
滴下反応させる湿式法のいずれでも処理することが出来
る。

【００４１】本発明に用いられるシリコーンオイルは一
般に次の式で表されるものである。

【００４２】

【化１】

【００４３】例えばジメチルシリコーンオイル、アルキ
ル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリ
コーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ
素変性シリコーンオイル等が挙げられる。

【００４４】上記シリコーンオイルは、好ましくは２５
℃における粘度がおよそ５０〜１０００ｍｍ²／ｓのも
のが用いられる。分子量が低すぎるシリコーンオイルは
加熱処理等により、揮発分が発生することがあり、分子
量が高すぎると粘度が高くなりすぎ処理は困難となる。

【００４５】シリコーンオイル処理の方法は、公知の技
術を用いることが可能である。例えば、シリカ微粉体と
シリコーンオイルとをヘンシェルミキサーの如き混合機
を用いて直接混合しても良いし、ベースシリカへシリコ
ーンオイルを噴霧する方法によっても良い。適当な溶剤
にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめた後、ベ
ースのシリカ微粉体を加え混合し、溶剤を除去して処理
を行っても良い。

【００４６】本発明におけるトナーは、比表面積１７５
ｍ²／ｇ以上のシリカ微粒子の外添量を規定したもので
ある。一般的に外添剤の粒径が大きくなる、つまり比表
面積が小さくなるとトナーへの流動性付与能力は減少す
る。本発明者らの検討により、比表面積１７５ｍ²／ｇ
以上のシリカを用いた場合に式１または式２を満たすよ
うなトナーに、１７５ｍ²／ｇ未満の外添剤を同量外添
した場合には凝集度が高くなってしまい、式１および式
２の条件を満たさなくなってしまう場合があった。した
がって、本発明におけるトナーの特徴である式１および
式２によって規定されるトナー形態は、シリカ微粒子の
比表面積が１７５ｍ²／ｇ以上である場合に限定するも
のとする。

【００４７】また図３に示したとおり、該外添剤のトナ
ー表面での存在密度が本発明の効果を発するにあたり重
要な点である。トナーの粒子径およびトナーの粒度分布
と該外添剤の存在状態は大きく関係するが、本発明者ら
の検討により、重量平均粒子径が４〜１２μｍである場
合において、式１および式２は成り立つことが明らかと
なった。

【００４８】以下に本発明における粒子径の測定方法と
比表面積の測定方法を示す。

【００４９】トナー粒子径の測定方法 本発明のトナーの重量平均粒径は、コールターマルチサ
イザー（コールター社製）、及び電解液にＩＳＯＴＯＮ
Ｒ−ＩＩ（１％ＮａＣｌ水溶液、コールターサイエン
ティフィックジャパン社製）を用いて、下記の方法によ
って測定した。測定法としては、前記電解水溶液１００
〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤を０．１〜５
ｍｌ加え、更に、測定する粉体試料を２〜２０ｍｇ程度
加える。試料が懸濁された電解液を超音波分散機で約１
〜３分間分散処理した後、前記測定装置によって、体
積、個数を測定して、重量平均粒径を算出する。重量平
均粒径が６μｍ以上の場合は、１００μｍのアパーチャ
ーを用い２〜６０μｍの粒子を測定し、重量平粒径６〜
２．５μｍの場合は、５０μｍのアパーチャーを用いて
１〜３０μｍの粒子を測定し、重量平均粒径２．５μｍ
未満の場合は、３０μｍのアパーチャーを用いて０．６
〜１８μｍの粒子を測定する。

【００５０】比表面積の測定方法 比表面積の測定：比表面積の測定は、ＡＳＴＭ法Ｄ３０
３７−７８におけるＢＥＴ式に準拠して行う。即ち、カ
ーボンブラックにＮ₂とＨｅの混合ガスを流し、Ｎ₂を吸
着させてその量を熱伝導度セルにより検出し、Ｎ₂吸着
量から計算によってサンプルの比表面積を求める。 １）試料を１０５℃で１時間乾燥後０．１〜１ｇ精秤
し、Ｕ字管に入れて流路に取り付ける。 ２）流量調節器によりＮ₂／Ｈｅ混合比を変え、所定の
Ｐ／Ｐ０にセットする。 ３）コックを開いて試料層に吸着ガスを導入した後、Ｕ
字管を液体Ｎ₂に浸してＮ₂を吸着させる。 ４）吸着平衡に達した後液体Ｎ₂を取り去り３０秒間、
空気中にさらした後、Ｕ字管を室温の水に浸しＮ₂を脱
着させる。 ５）脱着曲線をレコーダーに描かせ面積を測定する。 ６）これらの操作に先立ち既知量のＮ₂を導入して作成
した検量線を用い、上記の試料について得られた面積か
ら所定のＰ／Ｐ０におけるＮ₂吸着量を求める。

【００５１】以下、次式を適用することにより表面積を
求める。 Ｐ０：測定温度における吸着質の飽和蒸気圧 Ｐ ：吸着平衡における圧力 ν ：吸着平衡における吸着量 Ｃ ：定数 Ｐ／Ｐ０とＰ／ν（Ｐ０−Ｐ）との関係は直線となり、
その勾配と切片から、νｍを求める。νｍが求められれ
ば比表面積Ｓは次式により計算される。 Ｓ＝Ａ×νｍ×Ｎ／Ｗ ここで、 Ｓ：比表面積 Ａ：吸着分子の断面積 Ｎ：アボガドロ数 Ｗ：試料量

【００５２】吸油量の測定（ＤＢＰ法）：吸油量の測定
はＡＳＴＭ法Ｄ２４１４−７９に準拠して行う。即ち、
アブソープトメーターのコックを操作し、自動ビュレッ
ト系統に気泡が残らない様に完全にＤＢＰ（ジブチルフ
タレイト）を満たし、装置の各諸元を次の条件にする。 （１）スプリング張力 ２．６８ｋｇ／ｃｍ （２）ローター回転数 １２５ｒｐｍ （３）トルク用リミットスイッチの目盛 ５ （４）ダンパーバルブ ０．１５０ （５）ＤＢＰの滴下速度 ４ｍｌ／ｍｉｎ． の滴下速度を実測により調整した後、アブソープトメー
ター混合室に一定量の乾燥試料を入れ、ビュレットカウ
ンターを０点に合せ、スイッチを自動にして滴下を開始
する。トルクが設定点（この場合５）になるとリミット
スイッチが作動して滴下が自動的に停止し、その時のビ
ュレットカウンターの目盛（Ｖ）を読み、次式によって
吸油量を算出する。

【００５３】

【数３】 ＯＡ：吸油量（ｍｌ／１００ｇ） Ｖ ：終点（リミットスイッチ作動点）までに用いたＤ
ＢＰの使用量（ｍｌ） Ｗ ：乾燥試料の重さ（ｇ）

【００５４】また本発明者らの検討によって、下記式に
よる円形度が０．９６０以上であるときに、請求項１に
示した本発明のトナーの要件が満たされやすいことが明
らかとなった。

【００５５】 円形度＝Ｌ₀／Ｌ （式５） （式中、Ｌ₀は粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長
を示し、Ｌは５１２×５１２の画像処理解像度（０．３
μｍ×０．３μｍの画素）で画像処理したときの粒子像
の周囲長を示す。）

【００５６】すなわち、円形度が０．９６０以上のトナ
ーはそれ以下のトナーよりも表面積が小さくなる。つま
り、図３の考え方から言えば、円形度の大きなものと小
さなものを比べると、円形度の大きなものの方が表面積
は小さくなり、すなわちトナーの流動性に有効に働くシ
リカが実質多いということを意味している。そのため式
１を満たすには円形度０．９６０以上であることがより
好ましいと考えられる。以下に本発明の円形度の測定方
法を示す。

【００５７】円形度の測定方法 本発明においてトナーの円形度は東亜医用電子製フロー
式粒子像分析装置 ＦＰＩＡ−１０００を用いて測定す
ることによって得ることができる。具体的な測定方法と
しては、容器中に予め不純固形物などを除去した水１０
０〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましく
はアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜０．５ｍｌ
加え、さらに測定試料を０．１〜０．５ｇ加える。試料
を分散した懸濁液は超音波分散器で１〜３分間分散処理
を行い、分散濃度を３０００〜１００００個／μｌとし
て、前記装置により円形度を測定する。

【００５８】次に本発明のトナーの製造方法について説
明する。

【００５９】本発明のトナーの製造方法としては、結着
樹脂、着色剤及び／又は磁性体、その他の添加剤を混合
機により十分に混合してから、加熱ロール、ニーダー、
エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、混練し
た後、冷却固化し、粉砕及び分級を行う、いわゆる粉砕
法であってもよいし、特公昭５６−１３９４５号公報等
に記載のディスク又は多流体ノズルを用い、溶融混合物
を空気中に霧化しトナー粒子を得る方法や、特公昭３６
−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報、
特開昭５９−６１８４２号公報に述べられている懸濁重
合法を用いてトナー粒子を生成する方法や、単量体は可
溶であるが得られる重合体は不溶な親水性有機溶媒を用
いる分散重合法を用いてトナー粒子を生成する方法、水
溶性重合開始剤の存在下で重合を行う乳化重合法を用い
てトナー粒子を生成する方法等を用いても良い。また、
上記いずれかのトナーの製造方法に加えて、機械的な衝
撃を与える方法や熱気流中で加熱する方法、更には特開
２０００−４７４２４号公報、特開２０００−１０５４
８６号公報、特開２００１−２７８２４号公報、特開平
９−３４１６６号公報に述べられているような湿式によ
り球形化処理を施すこともできる。

【００６０】特に、粉砕法を用いる場合には、特開平１
１−２１６３７７号公報で述べられているような、上記
のごとき球形化処理を施すことがより好ましく、ロータ
ーを回転して機械的衝撃力を与える方式がより好まし
い。

【００６１】粉砕法でトナーを作製する場合に用いるこ
とのできる結着樹脂としてはたとえば、ポリスチレン、
ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如き
スチレン置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチ
レン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、ス
チレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体の如きスチレン系共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、エノール樹脂、天然変成フェノール樹脂、天然変成
マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ
酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹
脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹
脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などがあげられ
る。架橋されたスチレン系共重合体および架橋されたポ
リエステル樹脂も好ましい結着樹脂である。

【００６２】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのよう
な二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換
体；例えばマレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸
メチル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有
するジカルボン酸およびその置換体；例えば塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエ
ステル類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなど
のようなエチレン系オレフィン類；例えばビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケト
ン類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエ
ーテル類；などのビニル単量体が単独もしくは２種以上
用いられる。

【００６３】スチレン系重合体またはスチレン系共重合
体は架橋されていてもよく、またそれらの混合樹脂でも
良い。

【００６４】懸濁重合法を用いた場合には、例えば重合
性単量体と、着色剤と、重合開始剤と、その他の添加剤
よりなる単量体組成物を調製し、分散剤を含有する水系
媒体において、例えばホモジナイザー、ホモミキサー等
によって該単量体組成物を分散し、造粒する。その後は
粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行って、重合反応
を進行させる。重合温度は好ましくは３０〜９０℃、よ
り好ましくは４０℃以上８０℃以下の範囲に設定して重
合を行う。重合反応後半に昇温してもよく、さらに、未
反応の重合性単量体、副生成物などを除去するために、
反応後半及び／又は反応終了後、一部水系媒体を留去し
ても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・濾
過により回収し、乾燥する。

【００６５】重合法によりトナー粒子を得る場合に使用
する重合性単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等
のスチレン系単量体、アクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−２−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ
−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジアミノメチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ベンジル、クロトン酸、イソクロトン
酸、アシッドホスホキシエチルメタクリレート、アッシ
ドホスホオキシプロピルメタクリレート、アクロイルモ
ルホリン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、アクリロニトリル、メ
タクルロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸系単
量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、イソブ
チルエーテル、β−クロルエチルビニルエーテル、フェ
ニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルエーテル、ｐ
−クロルフェニルエーテル、ｐ−ブロムフェニルエーテ
ル、ｐ−ニトロフェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシ
フェニルビニルエーテル、ブタジエン等のビニルエーテ
ル系単量体、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸モノブチル、マレイン酸モノブチル等の二塩基酸
系単量体、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール等の複素
環単量体等を挙げることができる。

【００６６】これらの単量体は単独で用いても、或いは
２種以上を組み合わせて用いてもよく、好ましい特性が
得られるように、任意に組み合わせた重合体組成を選択
することができる。また、単量体組成物中に、必要に応
じて架橋剤を用いることもできる。

【００６７】本発明に係る樹脂組成物は、保存性の観点
から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４５〜７５℃、好まし
くは５０〜７０℃であり、Ｔｇが４５℃より低いと高温
雰囲気でトナーが劣化しやすく、また、定着時にオフセ
ットが発生し易くなる。また、Ｔｇが７５℃を超える
と、定着性が低下する傾向にある。

【００６８】本発明に用いられる磁性体としては、マグ
ネタイト、マグヘマイト、フェライト等の磁性酸化鉄が
用いられ、その磁性酸化鉄表面あるいは内部に非鉄元素
を含有するものが好ましい。

【００６９】本発明に用いられる磁性体は、異種元素を
含有するマグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の
磁性酸化鉄およびその混合物である。

【００７０】中でもリチウム、ベリリウム、ボロン、マ
グネシウム、アルミニウム、シリコン、リン、ゲルマニ
ウム、チタン、ジルコニウム、錫、鉛、亜鉛、カルシウ
ム、バリウム、スカンジウム、バナジウム、クロム、マ
ンガン、コバルト、銅、ニッケル、ガリウム、カドミウ
ム、インジウム、銀、パラジウム、金、ネチウム、ルテ
ニウム、ロジウム、ビスマスから選ばれる少なくとも一
つ以上の元素を含有する磁性酸化鉄であることが好まし
い。特にリチウム、ベリリウム、ボロン、マグネシウ
ム、アルミニウム、シリコン、リン、ゲルマニウム、ジ
ルコニウム、錫、第４周期の遷移金属元素が好ましい元
素である。これらの元素は酸化鉄結晶格子の中に取り込
まれても良いし、酸化物として酸化鉄中に取り込まれて
も良いし、表面に酸化物あるいは水酸化物として存在し
ても良い。また酸化物として含有されているのが好まし
い形態である。

【００７１】またトナー中に含有される磁性体の量とし
ては樹脂成分１００質量部に対して、２０〜２００質量
部特に好ましくは樹脂成分１００質量部に対して４０〜
１５０質量部が更に好ましい。

【００７２】トナーに使用しうるその他の着色剤として
は、任意の適当な顔料または染料が挙げられる。例えば
顔料としてカーボンブラック、アニリンブラック、アセ
チレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイイエロ
ー、ローダミンレーキ、アニザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーが挙げら
れる。これらは定着画像の光学濃度を維持するのに十分
な量が用いらることができる。用いる場合には樹脂１０
０質量部に対し、０．１〜２０質量部、好ましくは１〜
１０質量部の顔料を使用することが好ましい。同様の目
的で染料を用いることもできる。例えばアゾ系染料、ア
ントラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料
があり、樹脂１００質量部に対し、０．１〜２０質量
部、好ましくは０．３〜１０質量部用いることが好まし
い。

【００７３】また本発明のトナーには必要に応じてワッ
クスを入れることもできる。本発明のトナーに用いられ
るワックスには次のようなものがある。例えば低分子量
ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィ
ン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリス
タリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャート
ロップワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス；酸化
ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス
の酸化物；または、それらのブロック共重合物；キャン
デリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバロ
ウの如き植物系ワックス；蜜蝋、ラノリン、鯨ろうの如
き動物性ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラ
クタムの如き鉱物系ワックス；モンタン酸エステルワッ
クス、カスターワックスの如き脂肪酸エステルを主成分
とするワックス類；脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸
エステルを一部または全部脱酸素化したものがあげられ
る。さらにパルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、
あるいは更に長鎖のアルキル基を有するアルキルカルボ
ン酸のごとき飽和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、エレオス
テアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸；ステア
リルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長
鎖のアルキル基を有する長鎖のアルキルアルコールの如
き飽和アルコール；ソルビトールの如き多価アルコー
ル；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸
アミドの如き脂肪族アミド；メチレンビスステアリン酸
アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレ
ンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミ
ド；エトレンビスオレシン酸アミド、ヘキサメトレンビ
スオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ'−ジオレイルアジビン酸
アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドの如き
不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸
アミド、Ｎ、Ｎ’−ジスレアリルイソフタル酸アミドの
如き芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラ
ウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石鹸とよ
ばれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレ
ンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフ
ト化させたワックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き
脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化合物；植物性
油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル
基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。好まし
く用いるれるワックスとしては、オレフィンを高圧下で
ラジカル重合したポリオレフィン；高分子ポリオレフィ
ン重合時に得られる低分子副生成物を精製したポリオレ
フィン；低圧下でチーグラー触媒、メタロセン触媒の如
き触媒を用いて重合したポリオレフィン；放射熱、電磁
波または光を利用して重合したポリオレフィン；構文し
ポリオレフィンを熱分解して得られる低分子ポリオレフ
ィン；パラフィンワックス；マイクロクリスタリンワッ
クス、フィッシャートロプシュワックス；ジンドール
法、ヒドロコール法、アーゲ法等により合成される合成
炭化水素ワックス；炭素数１個の化合物をモノマーとす
る合成ワックス、水素基またはカルボキシル機のごとき
官能基を有する炭化水素系ワックス；炭化水素系ワック
スと官能基を有するワックスとの混合物；これらのワッ
クスを母体としてスチレン、マレイン酸エステル、アク
リレート、メタクリレート、無水マレイン酸の如きビニ
ルモノマーをグラフト変性したワックスが挙げられる。

【００７４】また、これらのワックスをプレス発汗法、
溶剤法、再結晶法、真空蒸留法、超臨界ガス抽出法また
は融液晶法を用いて分子量分布をシャープにしたもの
や、低分子量固形脂肪酸、低分子量固形アルコール、低
分子量固形化合物、その他の不純物を除去したものも好
ましく用いられる。

【００７５】本発明に使用されるワックスは、定着性と
耐オフセット性のバランスを取るために融点が６５〜１
６０℃であることが好ましく、更には６５〜１３０℃で
あることが好ましく、特には７０℃〜１２０℃であるこ
とが好ましい。６５℃未満では耐ブロッキング性が低下
し、１６０℃を超えると耐オフセット効果が発現しにく
くなる。

【００７６】本発明のトナーにおいては、これらのワッ
クス総合含有量は、結着樹脂１００質量部に対し、０．
２〜２０質量部で用いられ、好ましくは０．５〜１０質
量部で用いるのが効果的である。また、悪影響を与えな
い限り複数のワックス類を併用しても良い。

【００７７】本発明において、ワックスの融点は、ＤＳ
Ｃにおいて測定されるワックスの吸熱ピークの最大ピー
クのピークトップをもってワックスの融点とする。

【００７８】本発明において、ワックスまたはトナーの
示差走査熱量計によるＤＳＣ測定では、高精度の内熱式
入力補償方の示差走査熱量計で測定することが好まし
く、例えばパーキンエルマー社製のＤＳＣ−７が利用で
きる。

【００７９】測定方法はＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に
準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は１回昇温
させ、前履歴を取った後、温度測定１０℃／ｍｉｎ．，
温度０〜２００℃の範囲で降温させた後、昇温させた時
に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。

【００８０】本発明のトナーは、比表面積１７５ｍ²／
ｇ以上のシリカ微粒子を０ないし１．０質量％以下外添
したトナーであるが、このシリカ微粒子は主に流動性付
与を目的としたものであり、必要に応じて、帯電補助、
導電性付与、ケーキング防止、滑剤、研磨剤等の働きを
する樹脂微粒子や無機微粒子を用いることも出来る。

【００８１】例えばポリ弗化エチレン、ステアリン酸亜
鉛、ポリ弗化ビニリデンのごとき滑剤、中でもポリ弗化
ビニリデンが好ましい。あるいは酸化セリウム、炭化ケ
イ素、チタン酸ストロンチウム等の研磨剤中でもチタン
酸ストロンチウムがこのましい。あるいはケーキング
剤、例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモ
ン、酸化錫等の導電性付与剤、また逆極性の白色微粒子
および黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いること
も出来る。磁性トナーと混合される上記の如き補助剤は
磁性トナー１００質量部に対して３質量部以下（好まし
くは０．５質量部以下）が好ましい。

【００８２】本発明の磁性トナーには荷電制御剤をトナ
ー粒子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）
して用いることもできる。荷電制御剤によって、現像シ
ステムに応じた最適の荷電量コントロールが可能とな
り、特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更
に安定したものとすることが可能である。

【００８３】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。例えば有機金属錯体、キレート化合物が
有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属
錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカル
ボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキ
シカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその
金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェ
ノール誘導体類等がある。

【００８４】また、正荷電性に制御するものとして下記
物質がある。ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及
びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩
及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及び
これらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングス
テン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩；ジ
ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジ
シクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキ
サイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズ
ボレート類；これらを単独あるいは２種類以上組み合わ
せて用いることができる。

【００８５】上述した荷電制御剤は微粒子状として用い
ることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個数
平均粒径は４μｍ以下さらには３μｍ以下が特に好まし
い。これらの荷電制御剤をトナーに内添する場合は結着
樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部、特に
０．２〜１０質量部使用することが好ましい。

【００８６】

【実施例】以上、本発明の基本的な構成と特色について
述べたが、以下実施例に基づいて具体的に本発明につい
て説明する。しかしながら、これによって本発明の実施
の形態がなんら限定されるものではない。

【００８７】 （トナー母体粒子の製造例） ・スチレン−ｎブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合体 （重量平均分子量２８．５万、数平均分子量１．０万、Ｔｇ＝６０．２℃） １００質量部 ・磁性酸化鉄〔個数平均粒径０．１８μｍ；７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋエルス テッド）印加条件でＨｃ９．６３ｋＡ／ｍ（１２１エルステッド）；σｓ８３ Ａｍ²／ｋｇ；σｒ１１Ａｍ²／ｋｇ〕 ９０質量部 ・プロピレンワックス（融点１４０℃） ５質量部 ・アゾ系鉄錯体化合物 ２質量部 上記処方をヘンシェルミキサーにより十分に予備混合を
行い、二軸押し出し混練機により温度１４０℃で溶融混
練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に
粗粉砕した。

【００８８】これを図４に示した機械的粉砕機を用いて
微粉砕した。粗粉砕物は、中心回転軸３１２に取り付け
られた回転体である回転子３１４と、この回転子表面と
微小間隔を保持して回転子３１４の周囲に配置される固
定子３１０からなる環状空間に導入され、回転子３１４
表面と固定子３１０内壁に形成された空間を通過するこ
とにより機械的衝撃力が与えられ、微粉砕される。図５
に図４におけるＤ位置での断面図を、図６に回転子３１
４の斜視図を示す。

【００８９】得られた微粉砕粉末をコアンダ効果を利用
した多分割分級機を用いて分級し以下の実施例に用いる
トナー母体粒子Ａを作製した。

【００９０】（トナーの製造例１）トナー母体粒子Ａ１
５０ｇを秤量し、奈良機械製作所社製ハイブリダイゼー
ションシステム（ＮＨＳ−１型）に導入した。その際、
処理条件を回転数：７２００ｒｐｍ、処理時間：３ｍｉ
ｎ、処理温度：５２℃で行った。上記操作終了後、得ら
れたトナーを再度、上記システムに導入し、同条件にて
上記操作をさらに４回繰り返し行い、未外添トナーａを
得た。

【００９１】得られた未外添トナーａは重量平均粒子径
７．０１μｍであった。この未外添トナーａ１００質量
部に対して、シランカップリング剤を用いて疎水化処理
をおこなったシリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ²
／ｇ）１．０質量部を混合し、ヘンシェルミキサーで十
分に撹拌することにより外添処理をおこない、これをト
ナー１とした。得られたトナー１の円形度は０．９８
１、凝集度Ｙは１０．１であった。外添剤量Ｘは１．０
であるので、７５ｅｘｐ（−１．８Ｘ）＝１２．４＞
Ｙ、８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）＝１６．２＞Ｙとなっ
た。トナーの諸物性を表１に示す。

【００９２】（トナーの製造例２）トナーの製造例１で
作製した未外添トナーａ１００質量部に対して、シラン
カップリング剤を用いて疎水化処理をおこなったシリカ
微粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ²/ｇ）０．５質量部を
混合し、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌することによ
り外添処理をおこない、これをトナー２とした。得られ
たトナー２の円形度は０．９８１、凝集度Ｙは１８．８
であった。外添剤量Ｘは０．５であるので、７５ｅｘｐ
（−１．８Ｘ）＝３０．５＞Ｙ、８０ｅｘｐ（−１．６
Ｘ）＝３５．９＞Ｙとなった。

【００９３】（トナーの製造例３）トナーの製造例１で
作製した未外添トナーａ１００質量部に対して、シラン
カップリング剤を用いて疎水化処理をおこなったシリカ
微粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ²／ｇ）０．３質量部
を混合し、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌することに
より外添処理をおこない、これをトナー３とした。得ら
れたトナー３の円形度は０．９８０、凝集度Ｙは２３．
５であった。外添剤量Ｘは０．３であるので、７５ｅｘ
ｐ（−１．８Ｘ）＝４３．７＞Ｙ、８０ｅｘｐ（−１．
６Ｘ）＝４９．５＞Ｙとなった。

【００９４】（トナーの製造例４）トナーの製造例１で
作製した未外添トナーａに対して外添処理を行わず、そ
のままトナー４とした。得られたトナー４の円形度は
０．９８１、凝集度Ｙは２９．８であった。外添剤量Ｘ
は０であるので、７５ｅｘｐ（−１．８Ｘ）＝７５．０
＞Ｙ、８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）＝８０．０＞Ｙとなっ
た。

【００９５】（トナーの製造例５）トナー母体粒子Ａ１
５０ｇを秤量し、奈良機械製作所社製ハイブリダイゼー
ションシステム（ＮＨＳ−１型）に導入した。その際、
処理条件を回転数：７２００ｒｐｍ、処理時間：３ｍｉ
ｎ、処理温度：５２℃でおこない、未外添トナーｂを得
た。

【００９６】得られた未外添トナーｂは個数平均粒子径
７．１０μｍであった。この未外添トナーｂ１００質量
部に対して、シランカップリング剤を用いて疎水化処理
をおこなったシリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ²
／ｇ）１．０質量部を混合し、ヘンシェルミキサーで十
分に撹拌することにより外添処理をおこない、これをト
ナー５とした。得られたトナー５の円形度は０．９６
７、凝集度Ｙは１１．１であった。外添剤量Ｘは１．０
であるので、７５ｅｘｐ（−１．８Ｘ）＝１２．４＞
Ｙ、８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）＝１６．２＞Ｙとなっ
た。

【００９７】（トナーの製造例６）トナーの製造例５で
作製した未外添トナーｂ１００質量部に対して、シラン
カップリング剤を用いて疎水化処理をおこなったシリカ
微粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ²/ｇ）０．３質量部を
混合し、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌することによ
り外添処理をおこない、これをトナー６とした。得られ
たトナー６の円形度は０．９６８、凝集度Ｙは３８．８
であった。外添剤量Ｘは０．３であるので、７５ｅｘｐ
（−１．８Ｘ）＝４３．７＞Ｙ、８０ｅｘｐ（−１．６
Ｘ）＝４９．５＞Ｙとなった。

【００９８】（トナーの製造例７）トナーの製造例５で
作製した未外添トナーｂに対して外添処理を行わず、そ
のままトナー７とした。得られたトナー７の円形度は
０．９６８、凝集度Ｙは６０．０であった。外添剤量Ｘ
は０であるので、７５ｅｘｐ（−１．８Ｘ）＝７５．０
＞Ｙ、８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）＝８０．０＞Ｙとなっ
た。

【００９９】（トナーの製造例８）トナー母体粒子ａ１
００質量部に対して、シランカップリング剤を用いて疎
水化処理をおこなったシリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積２
００ｍ²/ｇ）１．０質量部を混合し、ヘンシェルミキサ
ーで十分に撹拌することにより外添処理をおこない、こ
れをトナー８とした。得られたトナー８の円形度は０．
９５８、凝集度Ｙは１５．２であった。外添剤量Ｘは
１．０であるので、７５ｅｘｐ（−１．８Ｘ）＝１２．
４＜Ｙ、８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）＝１６．２＞Ｙとな
った。

【０１００】（トナーの製造例９）トナー母体粒子Ａ１
００質量部に対して、シランカップリング剤を用いて疎
水化処理をおこなったシリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積２
００ｍ²/ｇ）０．３質量部を混合し、ヘンシェルミキサ
ーで十分に撹拌することにより外添処理をおこない、こ
れをトナー９とした。得られたトナー９の円形度は０．
９５４、凝集度Ｙは４８．５であった。外添剤量Ｘは
０．３であるので、７５ｅｘｐ（−１．８Ｘ）＝４３．
７＜Ｙ、８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）＝４９．５＞Ｙとな
った。

【０１０１】（トナーの製造例１０）トナー母体粒子の
作製例における、粗粉砕物を微粉砕するための粉砕機
を、エアージェット方式の微粉砕機に変更すること以外
はトナー母体粒子の製造例とまったく同様にしてトナー
の母体粒子を作製した。この母体粒子１００質量部に対
して、シランカップリング剤を用いて疎水化処理をおこ
なったシリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ²/ｇ）
１．０質量部を混合し、ヘンシェルミキサーで十分に撹
拌することにより外添処理をおこない、これをトナー１
０とした。得られたトナー１０の円形度は０．９４７、
凝集度Ｙは２２．２であった。外添剤量Ｘは１．０であ
るので、７５ｅｘｐ（−１．８Ｘ）＝１２．４＜Ｙ、８
０ｅｘｐ（−１．６Ｘ）＝１６．２＜Ｙとなった。

【０１０２】（トナーの製造例１１）トナーの製造例１
で作製した未外添トナーａ１００質量部に対して、シラ
ンカップリング剤を用いて疎水化処理をおこなったシリ
カ微粉末（ＢＥＴ比表面積２００ｍ²/ｇ）１．２質量部
を混合し、ヘンシェルミキサーで十分に撹拌することに
より外添処理をおこない、これをトナー２とした。得ら
れたトナー２の円形度は０．９８２、凝集度Ｙは７．６
であった。外添剤量Ｘは１．２であるので、７５ｅｘｐ
（−１．８Ｘ）＝８．６＞Ｙ、８０ｅｘｐ（−１．６
Ｘ）＝１１．７＞Ｙとなった。

【０１０３】＜実施例１＞作製した電子写真用トナーを
市販のデジタル複写機（ＧＰ５５、キヤノン社製）を図
７に示すクリーナーレスシステムの画像形成装置に改造
し、対応の感光体に接続するクリーニングユニットを除
去した上で、２３．５℃，６０％湿度の環境下で、画像
比率１０％のテストチャートを計５千枚画像出しを行
い、耐久試験をおこなった。本発明の画像形成装置の詳
細な構成は下記に示す。

【０１０４】評価項目として、全面ベタ黒画像を用いて
の転写効率（初期、耐久後）、帯電ローラー汚れ評価、
及び画像再現性評価を行った。

【０１０５】転写効率は、転写後（転写紙上）の単位面
積当たりのトナー質量を転写前のドラム上単位面積当た
りのトナー質量で割ることによって測定した。

【０１０６】帯電ローラー汚れ評価は、５千枚耐久後の
帯電ローラ表面の汚れの程度を目視評価により行った。 ◎◎◎ 優良 ◎◎ 良 ◎ 可能 ○ 問題なし △ 問題有り × ＮＧ

【０１０７】画像再現性評価は、テストチャートのハー
フトーン画像部に濃淡が生じるかどうかを目視にて評価
した。 ◎ 優良 ○ 良 △ 問題なし × むらが顕著に生じる

【０１０８】初期転写効率は９８．５％、５千枚耐久後
の転写効率は９６．１％であり、転写性は非常に優れた
ものであった。また、画像再現性も優れたものであっ
た。また、帯電ローラー表面の遊離シリカ・トナー付着
についても、画像再現性に問題無いレベルであった。

【０１０９】また今回用いた現像剤の物性測定結果を表
１に、実施例および比較例の結果を表２にまとめて示
す。

【０１１０】本発明の画像形成装置の構成を図７を参照
して説明する。

【０１１１】今回、試験用にデジタル複写機：電子写真
装置としてレーザービームを用いたデジタル複写機（キ
ヤノン製：ＧＰ５５）を用意した。該装置の概略は、ド
ラムの帯電手段としてコロナ帯電器を備え、現像手段と
して一成分ジャンピング現像方法を採用した一成分現像
器を備え、転写手段としてコロナ帯電器、ブレードクリ
ーニング手段、帯電前露光手段を備える。また、ドラム
帯電器及びクリーニング手段、ドラムは一体型のユニッ
トとなっている。プロセススピードは１５０ｍｍ／ｓで
ある。

【０１１２】このデジタル複写機のクリーニングユニッ
トを取り去り、クリーナレス複写装置となるように、そ
して、ドラム帯電手段であるコロナ帯電器を帯電ローラ
ーに改造を施した。

【０１１３】本発明の画像形成装置は、クリーニングブ
レードなどのクリーニング部材を有するクリーニングユ
ニットを除去したプロセスを有している。現像剤として
は、磁性一成分現像剤を使用し、現像剤担持体上の現像
剤層と現像担持体が非接触となるように配置される非接
触現像の画像形成装置である。図７中、１は像担持体と
しての回転ドラム型ＯＰＣドラムであり、時計方向に回
転する。２は接触帯電部材としての帯電ローラーであ
る。

【０１１４】＜実施例２＞トナーは上記したトナー２を
用いること以外は実施例１と全く同様にして画像出し耐
久試験をおこなった。

【０１１５】その結果、初期転写効率は９８．１％、耐
久後転写効率は９５．６％であり、実施例１には劣るも
のの優れたものであった。画像再現性も優れていた。５
千枚耐久後の帯電ローラー表面の遊離シリカ・トナー付
着についても、付着は見られず、良好であった。

【０１１６】＜実施例３＞トナーとして上記したトナー
３を用いること以外は実施例１と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。

【０１１７】その結果、初期転写効率は９７．０％、耐
久後転写効率は９５．５％であり、問題ないレベルであ
った。画像再現性も優れていた。５千枚耐久後の帯電ロ
ーラー表面の遊離シリカ・トナー付着についても、付着
は殆ど見られず、良好であった。

【０１１８】＜実施例４＞トナーとして上記したトナー
４を用いること以外は実施例１と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。

【０１１９】その結果、初期転写効率は９５．２％、耐
久後転写効率は９４．５％であり、問題ないレベルであ
った。画像再現性も優れていた。５千枚耐久後のドラム
帯電ローラー表面の遊離シリカ・トナー付着について
も、付着は全く見られず、良好であった。

【０１２０】＜実施例５＞トナーとして上記したトナー
５を用いること以外は実施例１と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。

【０１２１】その結果、初期転写効率は９７．６％、耐
久後転写効率は９５．５％であり、実施例１には劣るも
のの優れたものであった。画像再現性も優れていた。５
千枚耐久後の帯電ローラー表面の遊離シリカ・トナー付
着についても、画像再現性に問題無いレベルであった。

【０１２２】＜実施例６＞トナーとして上記したトナー
６を用いること以外は実施例１と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。

【０１２３】その結果、初期転写効率は９６．３％、耐
久後転写効率は９４．８％であり、問題ないレベルであ
った。画像再現性も優れていた。５千枚耐久後の帯電ロ
ーラー表面の遊離シリカ・トナー付着についても、付着
は殆ど見られず、良好であった。

【０１２４】＜実施例７＞トナーとして上記したトナー
７を用いること以外は実施例１と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。

【０１２５】その結果、初期転写効率は９５．１％、耐
久後転写効率は９４．１％であり、実用上は問題ないレ
ベルであった。画像再現性も優れていた。５千枚耐久後
の帯電ローラー表面の遊離シリカ・トナー付着について
も、付着は全く見られず、良好であった。

【０１２６】＜実施例８＞トナーとして上記したトナー
８を用いること以外は実施例１と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。

【０１２７】その結果、初期転写効率は９６．２％、耐
久後転写効率は９３．５％であり、実用上は問題ないレ
ベルであった。画像再現性もＯＫレベルであった。５千
枚耐久後の帯電ローラー表面の遊離シリカ・トナー付着
についても、画像再現性に問題無いレベルであった。

【０１２８】＜実施例９＞トナーとして上記したトナー
９を用いること以外は実施例１と全く同様にして画像出
し耐久試験をおこなった。

【０１２９】その結果、初期転写効率は９２．０％、耐
久後転写効率は９１．４％であり、実用上は問題ないレ
ベルであった。画像再現性もＯＫレベルであった。５千
枚耐久後の帯電ローラー表面の遊離シリカ・トナー付着
についても、付着は殆ど見られず、良好であった。

【０１３０】＜比較例１＞トナーとして上記したトナー
１０を用いること以外は実施例１と全く同様にして画像
出し耐久試験をおこなった。

【０１３１】その結果、初期転写効率は９２．５％と問
題ないレベルであったが、耐久後転写効率は８６．６％
であり、大きく劣る結果となった。そのため、耐久後画
像再現性もＮＧであった。５千枚耐久後の帯電ローラー
表面の遊離シリカ・トナー付着については、遊離外添剤
は殆ど見られないものの、転写されなかったトナーが数
多く帯電ローラーに付着していた。

【０１３２】＜比較例２＞トナーとして上記したトナー
１１を用いること以外は実施例１と全く同様にして画像
出し耐久試験をおこなった。

【０１３３】その結果、初期転写効率は９８．０％、耐
久後転写効率は９６．８％であり、問題なく、画像再現
性も優れたものであったが、３千枚耐久時から画像上に
濃度むらが発生し、回復することはなかった。帯電ロー
ラー表面に遊離シリカが付着しているのが観察され、こ
れが、画像上の濃度むらの原因になっていると考えられ
る。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】

【表２】

【０１３６】

【発明の効果】本発明トナーを用いれば、無機微粒子の
外添量を極力抑えながら、高い転写効率を両立するトナ
ーを提供できる。それによって長期の使用においても、
ドラムを帯電する接触帯電ローラーを汚染せず、もしく
は最小限にとどめ、耐久性のあるカートリッジもしく
は、ドラムユニットを実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】外添剤添加量とその際のトナー凝集度の関係
（式１）を示す概略図である。

【図２】外添剤添加量とその際のトナー凝集度の関係
（式１）の説明図である。

【図３】トナー表面の外添剤の存在状態とトナーの表面
凹凸の関係を示したモデル図である。

【図４】本発明のトナーの粉砕工程において使用される
一例の機械式粉砕機の概略図である。

【図５】図４におけるＤ−Ｄ’面での概略断面図であ
る。

【図６】図４における回転子の斜視図である。

【図７】本発明の画像形成装置の構成の概略図である。

【符号の説明】

１： 感光体ドラム ２： 帯電ローラー ３： レーザービーム ４： 現像装置 ５： 転写ローラー ６： 定着装置 ２１９： パイプ ２２０： ディストリビュータ ２２２： バグフィルター ２２４： 吸引ブロワー ２２９： 補集サイクロン ３０２： 粉体排出口 ３１０： 固定子 ３１１： 紛体投入口 ３１２： 回転軸 ３１３： ケーシング ３１４： 回転子 ３１６： ジャケット ３１７： 冷却水供給口 ３１８： 冷却水排出口 ３２１： 冷却発生手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田澤 弥生 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 根岸 千花 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 CA12 CA26 CB13 EA05 EA07 EA10 FA06 2H077 AD00 AD06 DB12 DB14 EA13 2H200 FA08 FA16 HA03 HB12

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体を帯電する帯電工程、該帯電された電子写真感
   光体を露光して静電潜像を形成する露光工程、一成分現
   像方式を用いてトナーを該静電潜像に現像する現像工
   程、現像されたトナーを被転写体に転写させる転写工程
   を有する画像形成方法であって、 該感光体を帯電する工程において、該帯電手段が感光体
   と接触している接触帯電ローラーであり、 該トナーは、少なくとも結着樹脂と磁性体とを含む磁性
   トナーであって、重量平均径が４〜１２μｍでありか
   つ、該トナー表面に比表面積１７５ｍ²／ｇ以上でかつ
   シランカップリング剤およびシリコーンオイルで処理さ
   れてなるシリカ微粒子が０ないし１．０質量％以下外添
   されているトナーであり、かつ該シリカ微粒子の外添量
   をＸ質量％、Ｘ質量％外添時の凝集度をＹ％とした場合
   に、ＸとＹの間に下記の関係式が成り立つことを特徴と
   する画像形成方法。 Ｙ≦８０ｅｘｐ（−１．６Ｘ） （式１）
2. 【請求項２】 該トナーのＸ，Ｙ値が下記式の関係を満
   たすことを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。 Ｙ≦７５ｅｘｐ（−１．８Ｘ） （式２）
3. 【請求項３】 該外添量Ｘの値が下記式の関係を満たす
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方
   法。 ０≦Ｘ≦０．５ （式３）
4. 【請求項４】 該外添量Ｘの値が下記式の関係を満たす
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方
   法。 ０≦Ｘ≦０．３ （式４）
5. 【請求項５】 該トナーの円形度（ＦＰＩＡで計算され
   る平均円形度）が０．９６０以上であることを特徴とす
   る請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。