JP2003286587A

JP2003286587A - ガスケット用表面処理ステンレス鋼板及びゴム被覆ステンレス鋼板

Info

Publication number: JP2003286587A
Application number: JP2002089514A
Authority: JP
Inventors: Toshie Taomoto; 敏江垰本; Taketo Hara; 丈人原; Yasuaki Nakada; 安章仲田; Hiroshi Tsuburaya; 浩圓谷
Original assignee: Nisshin Steel Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Priority date: 2002-03-27
Filing date: 2002-03-27
Publication date: 2003-10-10
Anticipated expiration: 2022-03-27
Also published as: JP3895203B2

Abstract

(57)【要約】【目的】長期にわたってステンレス鋼／ゴム被覆層の
密着性低下がなく、環境にも悪影響を及ぼさないシール
性，耐久性に優れたステンレス鋼製ガスケットを提供す
る。【構成】このガスケット用表面処理ステンレス鋼板
は、チタン化合物，フッ素化合物及びフェノール樹脂を
含む有機−無機複合皮膜がステンレス鋼板表面の一部又
は全面に形成され、フェノール樹脂を含む接着剤層が有
機−無機複合皮膜の上に設けられている。有機−無機複
合皮膜は、２０〜２００ｍｇ／ｍ²の乾燥付着量で形成
することが好ましい。有機−無機複合皮膜は、更にジル
コニウム化合物を含んでも良い。ガスケット用ゴム被覆
ステンレス鋼板は、有機−無機複合皮膜を介して、或い
はフェノール樹脂を含む接着剤層を介してフェノール樹
脂を含むゴム被覆層が形成されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車用エンジンのシ
リンダヘッドに組み込まれるガスケットに適した表面処
理ステンレス鋼板及びゴム被覆層の密着性に優れたゴム
被覆ステンレス鋼板に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車エンジンのガスケット材として、
ゴム被覆金属板の使用が一般的になってきている。シリ
ンダヘッド用のゴム被覆金属板は、高温・高圧で且つ過
酷な腐食雰囲気に曝されることから、耐熱・耐食性に優
れたステンレス鋼が基材に使用されている。ステンレス
鋼表面をゴム被覆してシール性を付与しているが、シリ
ンダヘッド・ガスケットが曝される高温・高圧の湿潤環境
のため基材・ステンレス鋼からゴム被覆層が剥離し、シ
ール性が低下しやすい。ゴム被覆層の耐剥離性を改善す
るため、ゴム被覆層の形成に先立って基材・ステンレス
鋼に粗面化，亜鉛めっき，クロメート処理等の表面処理
が施されている。なかでも、クロメート処理は、他の処
理法よりもゴム被覆層の密着性向上に有効であり、反応
型クロメート処理や電解クロメート処理に比較して操業
性，性能共に優れている塗布型クロメート処理が採用さ
れている（特開平３−２２７６２２号公報，特公平７−
９２１４９号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】塗布型クロメート処理
によってゴム密着性に優れたステンレス鋼製ガスケット
が得られるものの、Ｃｒを含まない材料開発が環境への
配慮から強く望まれている。ステンレス鋼製ガスケット
の前処理に関しても同様な傾向にあり、早急な対応が望
まれている。しかし、ガスケット用途のステンレス鋼板
に適した実用的なＣｒフリーの表面処理方法はこれまで
のところ確立されていない。本発明は、このような問題
を解消すべく案出されたものであり、Ｃｒフリーの有機
−無機複合皮膜を基材・ステンレス鋼の表面に設けるこ
とにより、長期にわたってステンレス鋼／ゴム被覆層の
密着性低下がなく、環境にも悪影響を及ぼさないシール
性，耐久性に優れたステンレス鋼製ガスケットを提供す
ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明のガスケット用表
面処理ステンレス鋼板は、その目的を達成するため、チ
タン化合物，フッ素化合物及びフェノール樹脂を含む有
機−無機複合皮膜がステンレス鋼板表面の一部又は全面
に形成され、フェノール樹脂を含む接着剤層が有機−無
機複合皮膜の上に設けられていることを特徴とする。有
機−無機複合皮膜は、２０〜２００ｍｇ／ｍ²の乾燥付
着量で形成することが好ましい。有機−無機複合皮膜
は、更にジルコニウム化合物を含んでも良い。ガスケッ
ト用ゴム被覆ステンレス鋼板は、フェノール樹脂を含む
ゴム被覆層が有機−無機複合皮膜に積層され、或いはフ
ェノール樹脂を含む接着剤層を介してゴム被覆層が有機
−無機複合皮膜に積層されている。

【０００５】

【作用】ガスケットの使用環境を考慮するとゴム被覆層
の密着性低下は、エンジン冷却水に含まれるエチレング
リコールが大きく影響していると考えられる。エチレン
グリコールの影響は、溶解性パラメータを用いて説明で
きる。たとえば、ガスケット用ゴムに使用されているＮ
ＢＲの溶解性パラメータは８.７〜１０.３であり、フッ
素ゴムの溶解性パラメータは８〜１０である。他方、エ
チレングリコールの溶解性パラメータは１４.２，水の
溶解性パラメータは２３.４である。ゴム成分の溶解性
パラメータが溶液の溶解性パラメータに近いほど相溶性
が大きくなる。エチレングリコールを含む環境では、水
単独の環境に比較して溶解性パラメータがゴム成分の溶
解性パラメータに接近するため、ゴム被覆層へのエチレ
ングリコールの浸透，ゴム被覆層の膨潤，水分の浸透が
生じやすい。

【０００６】他方、エンジン運転中、ゴム被覆層の表面
は１２０〜１５０℃程度に加熱される。加熱されたゴム
被覆層は、水分がゴム被覆層に浸透・透過しやすく、エ
チレングリコールによる膨潤作用を一層受けやすくな
る。基材・ステンレス鋼表面に形成した表面処理皮膜が
浸透水との水和反応や浸透水の吸着が生じると、ゴム／
ステンレス鋼界面の浸透圧が上昇し、微小な浸透圧フク
レが発生しやすくなると推察される。浸透圧フクレは、
剥離の起点として作用しゴム被覆層の剥離を促進させ
る。

【０００７】エンジン冷却液に含まれているエチレング
リコールがゴム被覆層の密着性低下に影響を及ぼしてい
るとの前提に立って、浸透水との水和反応及び浸透水の
吸着が生じにくい表面処理方法を種々調査・検討した。
その結果、チタン化合物，フッ素化合物及びフェノール
樹脂を含む難溶性の有機−無機複合皮膜を基材・ステン
レス鋼に形成すると、フェノール樹脂を含む接着剤層又
はゴム被覆層に対して密着性の高い表面に改質されるこ
とを見出した。

【０００８】有機−無機複合皮膜は、皮膜成分となるチ
タン，フッ素イオン，フェノール樹脂を含む処理液をス
テンレス鋼板表面に塗布し乾燥することによって形成さ
れる。チタンは、皮膜形成用処理液中の有機樹脂を架橋
させる作用を呈し、有機樹脂と複合化することにより緻
密な有機−無機複合皮膜を形成する。ジルコニウムも、
チタンと同様な作用を呈し、ジルコニウム化合物となっ
て有機−無機複合皮膜を緻密化する。フッ素イオンは，
ステンレス鋼板表面から処理液中に溶出したＦｅ等のイ
オンと反応して難溶性のフッ素化合物となる。チタン化
合物，フッ素化合物等の反応生成物は，ゴム被覆層を透
過する浸透水に対して水和作用を示し難く、ステンレス
鋼／ゴム被覆層の密着性低下を防止する。

【０００９】有機−無機複合皮膜及び接着剤層又はゴム
被覆層の相互間で架橋反応を促進させる成分としてフェ
ノール樹脂を有機−無機複合皮膜，接着剤層，ゴム被覆
層に含ませると、有機−無機複合皮膜とゴム被覆層が一
層強固に結合し、ゴム被覆層の密着性が向上する。すな
わち、接着剤層又はゴム被覆層の加熱硬化時に有機−無
機複合皮膜中のフェノール樹脂と接着剤層又はゴム被覆
層中のフェノール樹脂とが架橋反応し、強固な一次結合
が形成される。この点、従来のクロメート皮膜／ゴム間
の密着性が主として水素結合に拠っていることに比較
し、本発明では共有結合によって有機−無機複合皮膜／
ゴム被覆層の密着性を高めているので、過酷な環境下で
も優れた密着性が長期にわたって維持される。

【００１０】

【実施の形態】有機−無機複合皮膜形成用の処理液は、
酸化チタン，チタン酸，チタン酸ナトリウム等のチタン
酸塩、フッ化チタン，フッ化チタン酸ナトリウム等のフ
ッ化チタン酸塩、ＨＦ，Ｈ₂ＴｉＦ₆，Ｈ₂ＺｒＦ₆，Ｈ₂
ＨｆＦ₆，Ｈ₂ＳｉＦ₆，ＨｅＧｅＦ₆，Ｈ₂ＳｎＦ₆，ＨＢ
Ｆ₄等のフルオロアシッドを配合することにより調製さ
れる。ジルコニウム化合物は、酸化ジルコニウム，ジル
コニウム酸，ジルコニウム酸ナトリウム等のジルコニウ
ム酸塩，フッ化ジルコニウム酸，フッ化ジルコニウム酸
ナトリウム等のフッ化ジルコニウム酸塩等として添加さ
れる。

【００１１】有機−無機複合皮膜は、好ましくは乾燥付
着量が２０〜２００ｍｇ／ｍ²となる塗布量で皮膜形成
用処理液をステンレス鋼板に塗布し、乾燥することによ
って形成される。有機−無機複合皮膜は、２０ｍｇ／ｍ
²以上の乾燥付着量で均一皮膜としてステンレス鋼板表
面に形成され、十分な保護作用を発現する。しかし、２
００ｍｇ／ｍ²を超える乾燥付着量では、有機−無機複
合皮膜の加工性が低下しステンレス鋼板から剥離・脱落
しやすくなる。皮膜中のチタン化合物は、有機樹脂との
架橋反応によってステンレス鋼板表面に対して密着性に
優れた有機−無機複合皮膜を形成する。チタン化合物の
効果は、皮膜中のＴｉ換算付着量３ｍｇ／ｍ²以上で顕
著になり、ゴム密着耐久性及び加工性が向上する。しか
し、４０ｍｇ／ｍ²を超えるＴｉ換算付着量では、チタ
ン化合物による改善効果が飽和し、却って塗装後の加工
性低下，コスト上昇等の原因になりやすい。

【００１２】フッ素化合物は、処理液中でフッ化物イオ
ンに解離し、処理液中の酸成分と共にステンレス鋼板表
面をエッチングする作用を呈する。フッ化物イオンによ
るエッチング作用は皮膜中のＦ換算付着量７ｍｇ／ｍ²
以上で顕著になるが、７０ｍｇ／ｍ²を超える過剰量の
フッ素化合物が含まれると却って有機−無機複合皮膜が
脆弱化してステンレス鋼板に対する密着性が低下する傾
向が窺われる。また、フッ化物イオンは、界面のｐＨ上
昇に伴ってステンレス鋼板表面から溶出した金属イオン
と反応して難溶性のフッ化鉄等のフッ化物を形成し、有
機−無機複合皮膜の形成を促進させる。更に、チタン化
合物及びフッ素化合物が共存する系では，チタンのフッ
化物錯体が形成され，フッ化物イオンの解離が抑制され
る。そのため、ステンレス鋼板表面に対する過剰反応や
処理液の急激な劣化も少ない。また、Ｈ₂ＴｉＦ₆を使用
する場合、チタン成分及びフッ素化合物の双方を処理液
に同時導入できる。

【００１３】有機−無機複合皮膜は、更にＺｒ換算付着
量１０ｍｇ／ｍ²以下のジルコニウム化合物を含むこと
ができる。ジルコニウム化合物は、チタン化合物と同様
な作用を呈し、有機樹脂との架橋反応によって難溶性の
有機−無機複合皮膜を形成する。ジルコニウム化合物の
添加によってゴム密着耐久性，加工性が向上するが、多
すぎるジルコニウム化合物の添加は処理コスト上昇の原
因となるので、ジルコニウム化合物を添加する場合には
上限を１０ｍｇ／ｍ²に規制する。

【００１４】処理液に配合されるフェノール樹脂には、
水溶性，アルコール可溶性又は水分散性のノボラック樹
脂，レゾール型フェノール樹脂，又はこれらのオリゴマ
ーが使用される。ゴムとの相溶性が良好なアルキル基が
導入されたアルキルフェノールやメタ位にもＯＨ基が導
入されたレゾルシン系のフェノール樹脂を使用すると、
ゴム被覆層の密着性が更に向上する。皮膜中のフェノー
ル樹脂量は、乾燥付着量で１０〜１６０ｍｇ／ｍ²の範
囲にあることが好ましい。乾燥付着量１０ｍｇ／ｍ²以
上のフェノール樹脂で有機−無機複合皮膜が均一皮膜に
なり、密着性も向上する。しかし、１６０ｍｇ／ｍ²を
超える乾燥付着量では、加工時にクラック，パウダリン
グ等の欠陥が皮膜に生じやすくなる。

【００１５】皮膜形成用処理液には、フェノール樹脂の
他にタンニン酸，ポリビニルフェノール，ポリビニルア
ルコール，アクリル酸等の水溶性又は水分散性ポリマー
を含ませても良い。溶剤には水やアルコール類を使用で
き、コロイダルシリカ，シランカップリング剤，化成処
理に常用される消泡剤，界面活性剤等を適宜添加しても
良い。有機−無機複合皮膜にゴム被覆層を直接結合でき
るが、有機−無機複合皮膜／ゴム被覆層の界面に接着剤
層を介在させても良い。ゴム被覆層及び接着剤層に含ま
せるフェノール樹脂には、ノボラック型フェノール樹
脂，レゾール型フェノール樹脂又はこれらのオリゴマー
等を使用できる。このフェノール樹脂は、接着剤やゴム
塗料に有機溶剤溶液を使用することから水溶性，水分散
性等を考慮する必要はない。レゾール型フェノール樹脂
は本来熱硬化性であるため硬化剤の添加を必要としない
が、熱可塑性のノボラック型フェノール樹脂を使用する
場合にはヘキサメチレンテトラミン等の硬化剤添加が好
ましい。

【００１６】フェノール樹脂の他にエポキシ樹脂，未加
硫ゴム，加硫剤，充填剤，加硫促進剤等を接着剤に配合
するとき、ゴム被覆層に対する密着性が更に向上した接
着剤層が得られる。有機−無機複合皮膜又は接着剤層上
に形成されるゴム被覆層には、通常使用されているＮＢ
Ｒ，水素化ＮＢＲ，フッ素ゴム，シリコーンゴム，アク
リルゴム，エピクロルヒドリドンゴム，ＥＰＤＭ，塩素
化ゴム，クロロスルホン化ポリエチレン等が使用され
る。ゴム被覆層の形成には、ゴム塗料を塗布し乾燥する
方法が簡便であり工業生産にも適している。

【００１７】有機−無機複合皮膜に次いでゴム被覆層を
形成する場合、接着剤成分と同様なフェノール樹脂をゴ
ム塗料に添加する。接着剤層を介してゴム被覆層を形成
する場合、ゴム塗料にフェノール樹脂を添加する必要は
ない。何れの場合でも、未加硫ゴムの他に加硫剤，充填
剤，加硫促進剤等を配合したゴム塗料を使用すると、強
靭で弾性に富んだゴム被覆層が形成される。有機−無機
複合皮膜に含まれるフェノール樹脂は、次工程で形成す
る接着剤層又はゴム被覆層を加熱硬化する際、接着剤層
又はゴム被覆層に含まれているフェノール樹脂との架橋
反応によって層間接着力を強化する。フェノール樹脂
は、耐熱性，耐水性，接着性にも優れているので、シリ
ンダヘッド・ガスケットのように高温・高圧でしかも部分
的に水溶液と接する環境下での使用に好適な材料であ
る。しかも、有機−無機複合皮膜及び有機−無機複合皮
膜に接する接着剤層又はゴム被覆層に配合したフェノー
ル樹脂が層間で架橋するため、ゴム被覆層の密着性に優
れたガスケット用表面処理ステンレス鋼板又はゴム被覆
ステンレス鋼板が得られる。

【００１８】基材に使用されるステンレス鋼板は、ガス
ケット成形後に要求される機械的特性や耐食性に優れて
いる限り、鋼種に特段の制約が加わるものではない。有
機−無機複合皮膜の形成に先立って、ステンレス鋼板を
必要に応じて洗浄することが好ましい。洗浄には、アル
カリ系洗浄液，界面活性剤を含む洗浄液及び／又はリン
酸，フッ酸，硝酸，塩酸等の酸性水溶液が使用される。
洗浄によってステンレス鋼板表面から油，表面酸化物等
が除去され、皮膜形成用処理液に対する親和性の高い表
面に改質される。そのため、洗浄されたステンレス鋼板
を処理すると、均一な有機−無機複合皮膜で被覆された
ガスケット基材が得られる。

【００１９】皮膜形成用処理液の塗布にはロールコー
ト，スプレー，浸漬等を採用可能であるが、塗布量の調
整が容易なことからロールコート法が好ましい。塗布に
際し処理液を特に加熱する必要はなく，室温の処理液を
ステンレス鋼板に塗布できる。処理液が塗布されたステ
ンレス鋼板は、８０〜２４０℃程度の温度域で乾燥され
る。有機−無機複合皮膜を形成した後、フェノール樹脂
を含む接着剤又はゴム塗料を塗布し加熱・乾燥すること
により接着剤層又はゴム被覆層を形成する。接着剤又は
ゴム塗料は、ロールコート，スプレー，浸漬等で塗布で
き、予め加熱しておく必要はない。塗布された接着剤は
必要に応じて１００〜２４０℃程度の温度域に加熱さ
れ、加熱硬化によって接着剤層となる。ゴム塗料の乾燥
・加硫条件はゴムや加硫剤の種類によって異なるが、一
般的には１５０〜２００℃の温度域で３０〜６０分加熱
する方法が採用される。

【００２０】

【実施例】〔本発明例１〜４〕板厚０.２ｍｍのＳＵＳ
３０１Ｈステンレス鋼板の圧延材をリン酸塩処理液で処
理した後、皮膜形成用処理液を塗布し、２００℃で１分
乾燥することによって有機−無機複合皮膜を形成した。
皮膜形成用処理液には、表１に示したクロムフリー処理
液を使用した。

【００２１】

【００２２】次いで、表２の接着剤又はゴム塗料をロー
ルコータで有機−無機複合皮膜の上に塗布し、１５０℃
×１０分の加熱・乾燥により膜厚５μｍの接着剤層を、
１７０℃×１時間の加熱・加硫処理によって膜厚２０μ
ｍ又は５μｍの水素化ＮＢＲ被覆層を形成した。

【００２３】

【００２４】〔本発明例５〕本発明例１と同様にリン酸
塩で処理したＳＵＳ３０１Ｈステンレス鋼板に、表１の
処理液Ｃを用いて同様な条件下で有機−無機複合皮膜を
形成した。次いで、接着剤層を省略し、フェノール樹脂
を添加した表２のフッ素ゴム塗料ｄをロールコータで塗
布し、２００℃×１時間の加硫処理によって膜厚２０μ
ｍ又は５μｍのゴム被覆層を形成した。

【００２５】〔本発明例６〕本発明例１と同様にリン酸
塩で処理したＳＵＳ３０１Ｈステンレス鋼板に、表１の
処理液Ｃを用いて同様な条件下で有機−無機複合皮膜を
形成した。次いで、表２の接着剤ｃを用い本発明例１と
同じ条件下で接着剤層を形成し、表２のポリオール加硫
フッ素ゴム塗料をロールコータで塗布し、２００℃×１
時間の加硫処理によって膜厚２０μｍ又は５μｍのゴム
被覆層を形成した。

【００２６】〔従来例〕本発明例１と同様にリン酸塩処
理したステンレス鋼板に六価クロムイオン：２０ｇ／
ｌ，三価クロムイオン：２０ｇ／ｌ，リン酸：４０ｇ／
ｌ，シリカ：８０ｇ／ｌ，ポリメタクリル酸メチル：４
０ｇ／ｌ組成の処理液を塗布し、８０℃×１分の加熱・
乾燥によってＣｒ換算付着量：４０ｍｇ／ｍ²のクロメ
ート皮膜を形成した。次いで、シランカップリング剤を
塗布し、１８０℃×１０分の熱処理を施した後、表２の
ポリオール加硫フッ素ゴム塗料を用いゴム被覆層を設け
た。〔比較例〕本発明例５と同様に有機−無機複合皮膜を形
成した後、フェノール樹脂を含まないポリオール加硫フ
ッ素ゴム塗料を塗布し、ゴム被覆層を設けた。作製した
各ゴム被覆ステンレス鋼板を以下の密着性試験及び加工
性試験に供した。

【００２７】〔密着性試験〕自動車エンジン用不凍液
（トヨタ純正ロングライフクーラント）を５０％含む水
溶液を１２０℃に加熱し、膜厚２０μｍのゴム被覆層が
設けられたステンレス鋼板を浸漬した。浸漬時間が５０
０時間に達した時点で水溶液からゴム被覆ステンレス鋼
板を引き上げ、２４時間後にゴム被覆層を密着試験し
た。密着試験では、カッターナイフにより下地・ステン
レス鋼に達する間隔１ｍｍ，桝目１００個の碁盤目状切
込みを入れ、接着テープの貼り付け・引き剥がし後にゴ
ム被覆層の剥離状況を観察した。ゴム被覆層が剥離した
桝目の個数をカウントし、剥離個数を剥離度（％）とし
て密着性を評価した。

【００２８】〔加工性試験〕伸びが良いゴム被覆層が形
成されたステンレス鋼板を加工すると、加工変形部分の
処理皮膜の状態を外観で直接観察できない。そこで、加
工変形によって処理皮膜に発生するクラックやパウダリ
ングに起因するゴム被覆層の密着性低下現象を加工性の
指標とした。膜厚５μｍのゴム被覆層が形成されたステ
ンレス鋼をから切り出された試験片を、ゴム被覆層が外
側になるように０ｔ密着曲げ加工した。曲げ部外側に接
着テープを貼り付け、接着テープを強制的に引き剥がし
た後、ゴム被覆層の剥離の有無を調査した。剥離が全く
生じていないゴム被覆層を○，一部でも剥離したゴム被
覆層を×としてゴム被覆ステンレス鋼板の加工性を評価
した。

【００２９】表３の試験結果にみられるように、チタン
化合物，フッ素化合物及びフェノール樹脂を含む有機−
無機複合皮膜が形成され、その上にフェノール樹脂含有
接着剤層を形成した本発明例１，更にジルコニウム化合
物を有機−無機複合皮膜の意配合した本発明例２〜４，
６，フェノール樹脂を含むゴム被覆層を有機−無機複合
皮膜上に形成した本発明例５は、何れもゴム被覆層の剥
離度が９％以下であり加工性に問題がなく、従来の塗布
型クロメート皮膜を形成したものを凌駕する性能を呈し
た。優れた密着性及び加工性は、有機−無機複合皮膜／
接着剤層又はゴム被覆層間でフェノール樹脂が架橋反応
することにより強固な層間密着性が発現したことに起因
する。加工部においても、クラック，パウダリング等の
欠陥が皮膜に発生しなかった。他方、有機−無機複合皮
膜を形成しても、有機−無機複合皮膜に接するゴム被覆
層にフェノール樹脂が含まれない比較例では、フェノー
ル樹脂含有ゴム被覆層を形成した本発明例５との対比か
ら明らかなように密着性に劣っていた。密着耐久性は、
クロメート皮膜を介してゴム被覆層を形成した従来例よ
り更に低い値であった。

【００３０】

【００３１】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明のガスケ
ット用表面処理ステンレス鋼板は、基材・ステンレス鋼
板の表面にチタン化合物，フッ素化合物，フェノール樹
脂を含む有機−無機複合皮膜を形成し、有機−無機複合
皮膜に接する接着剤層にフェノール樹脂を含ませてい
る。この表面処理ステンレス鋼板をゴム被覆すると、架
橋反応によって有機−無機複合皮膜，接着剤層，ゴム被
覆層が層間で一次結合されるためゴム被覆層の密着性が
高く、ガスケットの要求特性を満足するゴム被覆ステン
レス鋼板が得られる。フェノール樹脂を含むゴム塗料を
用いてゴム被覆層を形成する場合、接着剤層を省略で
き、同様に密着耐久性に優れたガスケット用ゴム被覆ス
テンレス鋼板となる。ゴム密着性は、エンジン冷却水に
接触する環境下でも長期にわたって高位に維持される。
しかも、有機−無機複合皮膜はバリア性が高く高温安定
性にも優れているので、ステンレス鋼本来の優れた耐食
性を活用しながら、シール性，耐久性に優れた自動車エ
ンジンのシリンダヘッド・ガスケットとして使用され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者仲田安章千葉県市川市高谷新町７番１号日新製鋼株式会社技術研究所内 (72)発明者圓谷浩千葉県市川市高谷新町７番１号日新製鋼株式会社技術研究所内Ｆターム(参考） 3J040 BA01 EA15 EA17 EA46 EA48 FA02 FA05 HA17 4K026 AA04 AA22 BA01 BB10 CA28 CA37 EB01 4K044 AA03 AB02 BA11 BA21 BC02 BC04 BC11 CA16 CA53

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】チタン化合物，フッ素化合物及びフェノ
ール樹脂を含む有機−無機複合皮膜がステンレス鋼板表
面の一部又は全面に形成され、フェノール樹脂を含む接
着剤層が有機−無機複合皮膜の上に設けられていること
を特徴とするガスケット用表面処理ステンレス鋼板。
【請求項２】有機−無機複合皮膜が更にジルコニウム
化合物を含んでいる請求項１記載のガスケット用表面処
理ステンレス鋼板。
【請求項３】チタン化合物，フッ素化合物及びフェノ
ール樹脂を含む有機−無機複合皮膜がステンレス鋼板表
面の一部又は全面に形成され、フェノール樹脂を含むゴ
ム被覆層が有機−無機複合皮膜の上に設けられているこ
とを特徴とするガスケット用ゴム被覆ステンレス鋼板。
【請求項４】有機−無機複合皮膜が更にジルコニウム
化合物を含んでいる請求項３記載のガスケット用ゴム被
覆ステンレス鋼板。
【請求項５】請求項１記載の接着剤層を介してゴム被
覆層が設けられているガスケット用ゴム被覆ステンレス
鋼板。