JP2003286439A - 眼鏡レンズ用コーティング組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造上の簡便さ、コーティング組成物のコス
トダウン、硬化被膜物性の経時低下抑制を図ることがで
き、かつ保存安定性に優れた眼鏡レンズ用コーティング
組成物を製造する方法を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）金属酸化物コロイド粒子と、
（Ｂ）有機ケイ素化合物とを含有する混合液に、（Ｃ）
アセチルアセトネート金属塩と、（Ｄ）脂肪族アミンと
を添加することにより眼鏡レンズ用コーティング組成物
を製造する方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、保存安定性に優れ
た眼鏡レンズ用コーティング組成物の製造方法に関する
ものである.

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック成形品に耐擦傷性や
審美性を付与する方法として、一般にその表面にコーテ
ィング組成物よりなる硬化被膜が設けられている。その
コーティング組成物の硬化触媒として、例えば、特許文
献１にはアミン化合物が、特許文献２には、アルミニウ
ムや鉄のアセチルアセトネート類が開示されている。

【０００３】しかしながら、上記アセチルアセトネート
類は、硬化性は優れているもののコーティング組成物の
ポットライフに問題があった。コーティング組成物の保
存安定性（ポットライフ）を向上させることは、コーテ
ィング組成物は非常に高価であるが故にコスト上有益で
あり、さらに製造工程におけるコーティング組成物の交
換頻度が減るため、生産上においても有用であり、レン
ズ基材と硬化被膜との密着性が継続して得られることに
もなる。

【０００４】

【特許文献１】特公昭６１−３３８６８号公報

【特許文献２】特公昭６０−１１７２７号公報

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、従来技術が有する欠点を克服し、製造上
の簡便さ、コーティング組成物のコストダウン、硬化被
膜物性の経時低下抑制を図ることができ、かつ保存安定
性に優れた眼鏡レンズ用コーティング組成物を製造する
方法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、保存安定
性に優れた眼鏡レンズ用コーティング組成物を製造する
方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の保存安
定剤と硬化剤とを併用してコーティング組成物を製造す
ることにより、その目的を達成しうることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、（１）（Ａ）金属酸化物コロイド
粒子と、（Ｂ）有機ケイ素化合物とを含有する混合液
に、（Ｃ）アセチルアセトネート金属塩と、（Ｄ）脂肪
族アミンとを添加することを特徴とする眼鏡レンズ用コ
ーティング組成物の製造方法、（２）上記（１）に記載
の製造方法により得られる眼鏡レンズ用コーティング組
成物、（３）プラスチックレンズ基材の表面に、上記
（２）記載のコーティング組成物を塗布したのち、硬化
処理することを特徴とする硬化被膜を有する眼鏡用レン
ズの製造方法、及び（４）上記（３）に記載の製造方法
により得られる眼鏡用レンズ、を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の眼鏡レンズ用コーティン
グ組成物の製造方法は、（Ａ）金属酸化物コロイド粒子
と、（Ｂ）有機ケイ素化合物とを含有する混合液に、硬
化剤として（Ｃ）アセチルアセトネート金属塩と、コー
ティング組成物のポットライフを延長させるための
（Ｄ）脂肪族アミンとを添加するものである。上記コー
ティング組成物における（Ａ）成分の金属酸化物コロイ
ド粒子としては、特に制限はなく、従来公知のものの中
から、任意のものを選択して用いることができる。この
金属酸化物コロイド粒子の例としては、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化ジル
コニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化鉄などの単
体金属酸化物微粒子、あるいは、特開平６−２５６０３
号公報に開示されている酸化スズ−酸化ジルコニウム−
酸化タングステンの複合体微粒子、特開平３−２１７２
３０号公報に開示されている酸化スズ−酸化タングステ
ンの複合体微粒子、特開平８−１１３７６０号公報に開
示されている酸化チタン、酸化セリウム、及び酸化ケイ
素の複合金属酸化物微粒子、特開平１０−３０６２５８
号公報に開示されている酸化チタン−酸化ジルコニウム
−酸化スズの複合体微粒子、特開平９−２１９０１号公
報に開示されている酸化チタン−酸化ジルコニウム−酸
化ケイ素の複合体微粒子、酸化第二スズ−酸化ジルコニ
ウム−酸化タングステンの複合体微粒子などの複合体微
粒子を挙げることができる。この金属酸化物コロイド粒
子の平均粒径は、通常１〜５００ｎｍの範囲で選定され
る。この（Ａ）成分の金属酸化物コロイド粒子は一種を
単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いても
よい。（Ａ）成分の配合量は、（Ｂ）成分の有機ケイ素
化合物１００重量部あたり、固形分として１〜５００重
量部、好ましくは１０〜２００重量部、より好ましくは
５０〜１５０重量部である。

【０００８】（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物としては、
例えば、一般式（Ｉ） （Ｒ^１)_ａ （Ｒ^３)_ｂ Ｓｉ（ＯＲ^２)_{４−（ａ＋ｂ）} （Ｉ） （式中、Ｒ^１ 及びＲ^３ はそれぞれ独立して、官能基
を有する若しくは有しない炭素数１〜１０の一価の炭化
水素基、Ｒ^２ は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基ま
たは炭素数１〜８のアシル基、ａ及びｂはそれぞれ０ま
たは１を示し、複数のＯＲ^２ はたがいに同一でも異な
っていてもよい。）で表される化合物、及び一般式(II)

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ^４ 及びＲ^５ は、それぞれ独
立して、官能基を有する若しくは有しない炭素数１〜５
の一価の炭化水素基、Ｘ^１ 及びＸ^２ は、それぞれ独
立して、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４
のアシル基、Ｙは炭素数１〜２０の二価の炭化水素基、
ｘ及びｙはそれぞれ０または１を示し、複数のＸ^１ は
たがいに同一でも異なっていてもよく、また、複数のＸ
^２ は互いに同一でも異なっていてもよい。）で表され
る化合物並びにそれらの加水分解物の中から選ばれる少
なくとも一種を用いることができる。

【００１１】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ^１ 及びＲ
^３ で示される炭素数１〜１０の一価の炭化水素基とし
ては、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０の
アルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７
〜１０のアラルキル基を挙げることができる。上記のア
ルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状の
いずれであってもよい。炭素数１〜１０のアルキル基の
例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
などが挙げられ、炭素数２〜１０のアルケニル基の例と
しては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル
基、オクテニル基などが挙げられる。また、炭素数６〜
１０のアリール基の例としては、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数７
〜１０のアラルキル基の例としては、ベンジル基、フェ
ネチル基、ナフチルメチル基などが挙げられる。これら
の炭化水素基には官能基が導入されていてもよく、該官
能基としては、例えばハロゲン原子、グリシドキシ基、
エポキシ基、アミノ基、シアノ基、メルカプト基、（メ
タ) アクリルオキシ基などが挙げられる。この官能基を
有する炭素数１〜１０の一価の炭化水素基の例として
は、グリシドキシメチル基、α−グリシドキシエチル
基、β−グリシドキシエチル基、α−グリシドキシプロ
ピル基、β−グリシドキシプルピル基、γ−グリシドキ
シプロピル基、α−グリシドキシブチル基、β−グリシ
ドキシブチル基、γ−グリシドキシブチル基、δ−グリ
シドキシブチル基、（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル) メチル基、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル) エチル基、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル) プロピル基、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル) ブチル基、クロロメチル基、γ−クロロプロピル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、γ−メタク
リルオキシプロピル基、γ−アクリルオキシプロピル
基、γ−メルカプトプロピル基、β−シアノエチル基、
Ｎ−( β−アミノエチル) −γ−アミノプロピル基、γ
−アミノプロピル基などが挙げられる。一方、Ｒ^２ の
うち炭素数１〜８のアルキル基は直鎖状、分岐状、環状
のいずれであってもよく、その例としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基などが挙げられ、炭素数６〜１０のア
リール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基などが挙げられ、炭素数７〜１０のアラルキル基の
例としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられ
る。また、炭素数１〜８のアシル基としては、例えばア
セチル基などが挙げられる。ａ及びｂはそれぞれ０また
は１を示し、複数のＯＲ^２ はたがいに同一でも異なっ
ていてもよい。

【００１２】前記一般式（Ｉ）で表される化合物の例と
しては、メチルシリケート、エチルシリケート、ｎ−プ
ロピルシリケート、イソプロピルシリケート、ｎ−ブチ
ルシリケート、ｓｅｃ−ブチルシリケート、ｔｅｒｔ−
ブチルシリケート、テトラアセトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
メチルトリアミロキシシラン、メチルトリフェノキシシ
ラン、メチルトリベンジルオキシシラン、メチルトリフ
ェネチルオキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキ
シシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、α
−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシ
ドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエ
チルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエ
トキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシ
ラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブ
チルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリ
エトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）
メチルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリフェノ
キシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
プロピルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、δ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキ
シシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブ
チルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジ
メトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシ
シラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラ
ン、α−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、
β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−
グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、α−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシ
ドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
エチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビ
ニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニ
ルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニ
ルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニ
ルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
アセトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、クロロメチ
ルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジエ
トキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメ
チルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラ
ン、メチルビニルジエトキシシランなどが挙げられる。

【００１３】一方、前記一般式(II)において、Ｘ^１ 及
びＸ^２ のうちの炭素数１〜４のアルキル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、炭素数１〜４のア
シル基としては、例えばアセチル基が好ましく挙げられ
る。このＸ^１ 及びＸ^２ はたがいに同一でも異なって
いてもよい。また、Ｒ^４ 及びＲ^５ で示される炭素数１
〜５の一価の炭化水素基としては、炭素数１〜５のアル
キル基及び炭素数２〜５のアルケニル基が挙げられる。
これらは直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、アル
キル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基などが挙げられ、
アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、ブテ
ニル基などが挙げられる。これらの炭化水素基には官能
基が導入されていてもよく、該官能基及び官能基を有す
る炭化水素基としては、前記一般式（Ｉ）のＲ^１ 及び
Ｒ^３ の説明で例示したものと同じものを挙げることが
できる。このＲ^４ 及びＲ^５ は、たがいに同一であっ
ても異なっていてもよい。Ｙで示される炭素数１〜２０
の二価の炭化水素基としては、アルキレン基及びアルキ
リデン基が好ましく、例えばメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン
基、オクチレン基、エチリデン基、プロピリデン基など
を挙げることができる。ｘ及びｙはそれぞれ０または１
を示し、複数のＯＸ^１ はたがいに同一でも異なってい
てもよく、また、複数のＯＸ^２ はたがいに同一でも異な
っていてもよい。

【００１４】前記一般式(II)で表される化合物の例とし
ては、メチレンビス（メチルジメトキシシラン）、エチ
レンビス（エチルジメトキシシラン）、プロピレンビス
（エチルジエトキシシラン）、ブチレンビス（メチルジ
エトキシシラン）などが挙げられる。本発明のコーティ
ング組成物においては、（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物
として、前記一般式（Ｉ）、(II)で表される化合物及び
その加水分解物の中から適宜一種選択して用いてもよ
く、二種以上を選択し、組み合わせて用いてもよい。ま
た、加水分解物は一般式（Ｉ）、(II)で表される化合物
に、水酸化ナトリウムやアンモニウム水溶液などの塩基
性水溶液、塩酸水溶液、酢酸水溶液やクエン酸水溶液な
どの酸性水溶液を添加し攪拌することにより調製するこ
とができる。

【００１５】本発明のコーティング組成物において、
（Ｃ）成分のアセチルアセトネート金属塩は、硬化剤と
しての機能を有するものである。アセチルアセトネート
金属塩としては、 Ｍ^１(ＣＨ_３ ＣＯＣＨＣＯＣＨ_３ ）_ｎ１（Ｏ
Ｒ^６ ）_ｎ２ （式中、Ｍ^１ はＺｎ(II)、Ｔｉ(IV)、Ｃｏ(II)、Ｆｅ
(II)、Ｃｒ(III) 、Ｍｎ(II)、Ｖ(III) 、Ｖ(IV)、Ｃａ
(II)、Ｃｏ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｍｇ(II)、Ｎｉ(II)、Ｒ
^６ は炭素数１〜８の炭化水素基、ｎ1 ＋ｎ2 はＭの価
数に相当する数字で２，３または４であり、ｎ2 は０，
１または２である。）で表わされる金属錯体化合物が挙
げられる。Ｒ^６ としては、前記一般式（Ｉ）において
例示した炭素数１〜１０の炭化水素基のうち炭素数１〜
８のものを挙げることができる。（Ｃ）成分のアセチル
アセトネート金属塩は、（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物
１００重量部あたり、0.００１〜５０重量部配合するこ
とが好ましく、0.１〜１０重量部がより好ましい。この
配合量が0.００１重量部未満ではコーティング組成物の
硬化性が十分でなく、５０重量部を超えると硬化被膜の
膜物性の低下をきたすおそれがある。本発明において、
（Ｄ）成分の脂肪族アミンは、前記（Ａ）成分、（Ｂ）
成分、（Ｃ）成分を含むコーティング組成物においてポ
ットライフを延長させるための可使延長剤として機能す
る。なお、（Ｄ）成分は、コーティング組成物の硬化剤
と知られているが、コーティング組成物のポットライフ
を延長させる機能を有することは知られていなかった。
脂肪族アミンとしては、例えばＮＲ^７ Ｒ^８ Ｒ^９（式
中、Ｎは窒素を、Ｒ^７ ，Ｒ^８ 及びＲ^９ は水素また
は脂肪族基を示す。）で表されるものを挙げることがで
きる。具体的には、例えば、アリルアミン、ジアリルア
ミン、ｉ−プロピルアミン、プロピルアミン、ブチルア
ミン、ｉ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−
ブチルアミン、メチルアミン、エチルアミン、ジエチル
アミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジイソ
プロピルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、エトキシ
プロピルアミン、メトキシプロピルアミン等が挙げられ
る。（Ｄ）成分は、（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物１０
０重量部あたり、0.００１〜１０重量部配合することが
好ましく、0.０１〜１０重量部がより好ましい。い。こ
の配合量が0.００１重量部未満ではコーティング組成物
の保存安定性の向上が認められず、１０重量部を超える
と硬化被膜の膜物性の低下をきたすおそれがある。

【００１６】本発明の製造方法においては、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分とを混合した後に、（Ｃ）成分及び（Ｄ）
成分を添加する。特に好ましくは、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分とを混合し、加水分解が終了した後に（Ｃ）成分及
び（Ｄ）成分を添加することである。かかる手順によ
り、ポットライフが長く、耐擦傷性、レンズ基材との密
着性に優れたコーティング組成物を得ることができる。
本発明のコーティング組成物には、所望により、塗布時
における濡れ性を向上させ硬化被膜の平滑性を向上させ
る目的で各種の有機溶剤や界面活性剤を含有させること
もできる. さらに、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定
剤老化防止剤、等もコーティング組成物および硬化被膜
の物性に影響を与えない限り添加することも可能であ
る。

【００１７】本発明の眼鏡用レンズに用いるプラスチッ
クレンズ基材としては、例えばメチルメタクリレート単
独重合体、メチルメタクリレートと一種以上の他のモノ
マーとをモノマー成分とする共重合体、ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート単独重合体、ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネートと一種以上の他のモ
ノマーとをモノマー成分とする共重合体、イオウ含有共
重合体、ハロゲン含有共重合体、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリチオウ
レタンなどが挙げられる。本発明の眼鏡用レンズは、上
記プラスチックレンズ基材表面に、本発明のコーティン
グ組成物を塗布したのち、硬化処理して、硬化被膜を形
成したものである。本発明のコーティング組成物を用い
ると、プラスチックレンズ基材に予め物理的処理や化学
的処理を施さなくとも、基材に対する密着性に優れた硬
化被膜を形成させることができるが、もちろん、従来公
知の密着性を向上させるための処理、例えば、酸、アル
カリ、各種有機溶媒による化学的処理、プラズマ、紫外
線等による物理的処理、各種洗剤を用いる洗剤処理、サ
ンドブラスト処理、更には各種樹脂を用いたプライマー
処理を予め基材に施すことによって、レンズ基材と硬化
被膜との密着性をさらに向上させることができる。プラ
スチックレンズ基材表面にコーティング組成物を塗布す
る手段としては、例えばディッピング法、スピンコーテ
ィング法、スプレー法など、通常行われる方法が適用で
きるが、面精度の面から、ディッピング法及びスピンコ
ーティング法が特に望ましい。コーティング組成物の硬
化は、熱風乾燥または活性エネルギー線照射によって行
い、硬化条件としては、７０〜２００℃の熱風中にて行
うのがよく、特に好ましくは９０〜１５０℃が望まし
い。なお活性エネルギー線としては遠赤外線等があり、
熱による損傷を低く抑えることができる。

【００１８】

【実施例】次に本発明を実施例により、さらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定され
るものではない。 製造例変性酸化第二スズ−酸化ジルコニウムケイ素複合体メタ
ノール水性ゾルの製造 ＜酸化第二スズ水性ゾルの調製＞金属スズ粉末と塩酸水
溶液と過酸化水素水溶液との反応により得られた比重1.
４２０、ｐＨ0.４０、攪拌直後の粘度３２ｍＰａ・ｓ、
ＳｎＯ_２ 含量３3.０重量％、ＨＣｌ含量2.５６重量
％、電子顕微鏡による紡錘状コロイド粒子径１０ｎｍ以
下、ＢＥＴ法による粒子の比表面積１２０ｍ^２ ／ｇ、
この比表面積からの換算粒子径7.２ｎｍ、米国コールタ
ー社製Ｎ_４ 装置による動的光散乱法粒子径１０７ｎ
ｍ、淡黄色透明の酸化第二スズ水性ゾル１２００ｇを水
１０８００ｇに分散させた後、これにイソプロピルアミ
ン4.８ｇを加え、次いで、この液を水酸基型陰イオン交
換樹脂充填のカラムに通すことにより、アルカリ性の酸
化第二スズ水性ゾル１３４４０ｇを得た。このゾルは、
安定であり、コロイド色を呈しているが、透明性が非常
に高く、比重1.０２９、ｐＨ9.８０、粘度1.４ｍＰａ・
ｓ、ＳｎＯ_２ 含量2.９５重量％、イソプロピルアミン
含量0.０３６重量％であった。

【００１９】（ａ）工程 試薬のオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ_２ ・８Ｈ
_２ Ｏ）を水に溶解して調製したオキシ塩化ジルコニウ
ム水溶液（ＺｒＯ_２ として2.０重量％）３０４３ｇ
（ＺｒＯ_２ として６0.８７ｇ含有する。）に攪拌下
に、室温で、上記調製したアルカリ性の酸化第二スズ水
性ゾル１０７９１ｇ（ＳｎＯ_２ として４０9.５ｇ）を
添加し、二時間攪拌を続行した。混合液はＺｒＯ_２ ／
ＳｎＯ_２ 重量比0.１５、ｐＨ1.５０でコロイド色を有
する透明性の良好なゾルであった。 （ｂ）工程（酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複合ゾル
の作製) （ａ）工程で調製した混合液を攪拌下に、９０℃で５時
間加熱処理を行い、酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複
合ゾル１３８３４ｇを得た。このゾルはＳｎＯ _２ とし
て2.９６重量％、ＺｒＯ_２ として0.４４重量％、Ｓｎ
Ｏ_２ ＋ＺｒＯ _２ として3.４０重量％、ｐＨ1.４５
で、粒子径9.０ｎｍ、コロイド色を有するが、透明性は
良好であった。

【００２０】（ｃ）工程（酸化タングステン−酸化第二
スズ−二酸化ケイ素複合ゾルの作製)３号珪そう（Ｓｉ
Ｏ_２ として２9.０重量％含有する。）１１３ｇを水２
３５3.７ｇに溶解し、次いで、タングステン酸ナトリウ
ムＮａ_２ ＷＯ_４ ・２Ｈ_２ Ｏ（ＷＯ_３ として７１重
量％含有する。）３3.３ｇおよびスズ酸ナトリウムＮａ
ＳｎＯ_３ ・Ｈ_２ Ｏ（ＳｎＯ_２ として５５重量％含
有する。）４2.４５ｇを溶解する。次いでこれを水素型
陽イオン交換樹脂のカラムに通すことにより酸性の酸化
タングステン−酸化第二スズ−二酸化ケイ素複合ゾル
（ｐＨ2.１、ＷＯ_３ として0.７５重量％、ＳｎＯ_２
として0.７５重量％、ＳｉＯ_２ として1.００重量％を
含有し、ＷＯ_３ ／ＳｎＯ_２ 重量比1.０、ＳｉＯ_２
／ＳｎＯ _２ 重量比1.３３であり、粒子径2.５ｎｍであ
った。）３１５０ｇを得た。

【００２１】（ｄ）工程 （ｃ）工程で調製した酸化タングステン−酸化第二スズ
−二酸化ケイ素複合ゾル３１５０ｇ（ＷＯ_３ ＋ＳｎＯ
_２ ＋ＳｉＯ_２ として７8.８３ｇを含有する。）に攪
拌下に、室温で（ｂ）工程で調製した酸化第二スズ−酸
化ジルコニウム複合ゾル１１５９2.６ｇ（ＺｒＯ_２ ＋
ＳｎＯ_２ として３９4.１ｇ含有する。）を２０分で添
加し、３０分間攪拌を続行した。得られた混合液は酸化
第二スズ−酸化ジルコニウム複合コロイド（ＺｒＯ_２
＋ＳｎＯ_２ ）と酸化タングステン−酸化第二スズ−二
酸化ケイ素複合コロイド（ＷＯ_３ ＋ＳｎＯ_２ ＋Ｓｉ
Ｏ _２ ）の比は（ＷＯ_３ ＋ＳｎＯ_２ ＋ＳｉＯ_２ ）
／（ＺｒＯ_２ ＋ＳｎＯ_２ ）重量比0.２０、ｐＨ2.２
６、全金属酸化物3.２重量％であり、コロイド粒子のミ
クロ凝集による白濁傾向を示した。

【００２２】（ｅ）工程（変性酸化第二スズ−酸化ジル
コニウム複合ゾルの完成) （ｄ）工程で得た混合液１４７４2.６ｇにジイソブチル
アミンを9.５ｇ添加し、次いで水酸基型陰イオン交換樹
脂（アンバーライト４１０）を充填したカラムに室温で
通液、次いで８０℃で１ｈｒ加熱熟成することにより変
性された酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複合水性ゾル
（希薄液）１６２８８ｇを得た。このゾルは全金属酸化
物2.９０重量％、ｐＨ１0.４３で、コロイド色は呈する
が透明性は良好であった。 （ｅ）工程で得られた変性された酸化第二スズ−酸化ジ
ルコニウム複合水性ゾル（希薄液）を、分画分子量５万
の限外濾過膜の濾過装置により室温で濃縮し、高濃度の
変性された酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複合水性ゾ
ル２１８２ｇを得た。このゾルはｐＨ8.７１、全金属酸
化物（ＺｒＯ_２ ＋ＳｎＯ_２ ＋ＷＯ_３ ＋ＳｉＯ_２ ）
１8.３重量％で、安定であった。上記高濃度の変性され
た酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複合水性ゾル２１８
２ｇに攪拌下に、室温で酒石酸4.０ｇ、ジイソブチルア
ミン6.０ｇ、消泡剤（サンノプコ社製ＳＮディフォーマ
ー４８３）１滴を加え、１時間攪拌した。このゾルを攪
拌機付き反応フラスコで常圧下、メタノール２０リット
ルを少しずつ加えながら水を留去することにより、水性
ゾルの水をメタノールで置換した変性された酸化第二ス
ズ−酸化ジルコニウム複合メタノールゾル１１７１ｇを
得た。このゾルは比重1.１２４、ｐＨ7.４５（水との等
重量混合物）、粘度2.３ｍＰａ・ｓ、全金属酸化物（Ｚ
ｒＯ_２ ＋ＳｎＯ_２ ＋ＷＯ_３ ＋ＳｉＯ_２ ）３2.７
重量％、水分0.４７重量％、電子顕微鏡観察による粒子
径は１０〜１５ｎｍであった。このゾルはコロイド色を
呈し、透明性が高く、室温で３ケ月放置後も沈降物の生
成、白濁、増粘などの異常は認められず安定であった。
またこのゾルの乾燥物の屈折率は1.７６であった。

【００２３】実施例１ （１）コーティング組成物の調製 ５℃雰囲気下、（Ｂ）成分であるγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン１５重量部と、（Ａ）成分であ
る製造例で得られた変性酸化第二スズ−酸化ジルコニウ
ムケイ素複合体メタノールゾル４９重量部を混合し、１
時間攪拌した。その後、0.００１規定塩酸3.５重量部を
添加し、５０時間攪拌した。その後、溶媒としてプロピ
レングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）３０重量
部、（Ｃ）成分であるアルミニウムトリスアセチルアセ
トネート（ＡＬ−ＡＡ）0.６重量部、（Ｄ）成分である
ジイソブチルアミン0.０１重量部を順次添加し、８０時
間攪拌した。得られた溶液を0.５μｍのフィルターでろ
過したものをコーティング組成物とした。 （２）基材前処理 レンズ基材〔ホーヤ株式会社製，アイアス（屈折率1.６
０）〕を６０℃、水酸化ナトリウム水溶液中に、超音波
２８ｋＨｚ印加の下、１８０秒間浸漬し、その後、超音
波２８ｋＨｚ印加の下イオン交換水を用いて１８０秒間
洗浄した。最後に、７０℃雰囲気下、乾燥させる一連の
工程を基材前処理とした。 （３）硬化膜の形成 前処理を施したレンズ基材アイアスを、ディッピング法
にてコーティング組成物に３０秒間浸漬し、３０ｃｍ／
分にて引き上げた基材を、１２０℃、６０分間条件にて
硬化被膜を形成した。

【００２４】実施例２ 実施例１においてジイソブチルアミンの代わりにｉ−プ
ロピルアミンを用いた以外は、実施例１と同様にしてコ
ーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基材アイ
アスに硬化被膜を形成した。 実施例３ 実施例１においてγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランの代わりにγ−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシランを用いた以外は、実施例１と同様に
してコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基
材アイアスに硬化被膜を形成した。

【００２５】実施例４ 実施例１においてγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランの代わりにγ−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシランを用い、ジイソプロピルアミンの代
わりにｉ−プロピルアミンを用いた以外は、実施例１と
同様にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレ
ンズ基材アイアスに硬化被膜を形成した。 実施例５ 実施例１においてレンズ基材アイアスの代わりにジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート基材を用いた以
外は、実施例１と同様にしてコーティング組成物を調製
し、同様にしてレンズ基材アイアスに硬化被膜を形成し
た。 実施例６ 実施例１で用いたゾルの代わりに、特開平６−２５６０
３号公報に記載されているメタノール分散酸化第二スズ
−酸化タングステン−酸化ジルコニウム複合体コロイド
粒子を用いた以外は、実施例１と同様にしてコーティン
グ組成物を調製し、同様にしてレンズ基材アイアスに硬
化被膜を形成した。

【００２６】比較例１ 実施例１においてジイソブチルアミンを用いない以外
は、実施例１と同様にしてコーティング組成物を調製
し、同様にしてレンズ基材アイアスに硬化被膜を形成し
た。 比較例２ 実施例３においてジイソブチルアミンを用いない以外
は、実施例３と同様にしてコーティング組成物を調製
し、同様にしてレンズ基材アイアスに硬化被膜を形成し
た。 比較例３ 実施例５においてジイソブチルアミンを用いない以外
は、実施例５と同様にしてコーティング組成物を調製
し、同様にしてレンズ基材アイアスに硬化被膜を形成し
た。 比較例４ 実施例６においてジイソブチルアミンを用いない以外
は、実施例６と同様にしてコーティング組成物を調製
し、同様にしてレンズ基材アイアスに硬化被膜を形成し
た。 比較例５ 実施例１において、硬化剤であるＡＬ−ＡＡを用いない
以外は、実施例１と同様にしてコーティング組成物を調
製し、同様にしてレンズ基材アイアスに硬化被膜を形成
した。 比較例６ 実施例１において、（Ｄ）成分であるジイソブチルアミ
ン0.０１重量部を（Ｂ）成分であるγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランに添加し、さらに（Ａ）成分
である変性酸化第二スズ−酸化ジルコニウムケイ素複合
体メタノールゾルを添加した以外は、実施例１と同様に
してコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ基
材アイアスに硬化被膜を形成した。 比較例７ 実施例１において、（Ｂ）成分であるγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランに（Ｄ）成分であるジイソ
ブチルアミンを添加し、その後、（Ａ）成分であるゾル
を加え、塩酸にて加水分解した以外は、実施例１と同様
にしてコーティング組成物を調製し、同様にしてレンズ
基材アイアスに硬化被膜を形成した。なお、各成分の添
加量は、実施例１と同様である。 比較例８ 実施例1 において、（Ｄ）成分であるジイソブチルアミ
ン0.０１重量部を（Ａ）成分であるゾルに添加した以外
は、実施例１と同様にしてコーティング組成物を調製
し、同様にしてレンズ基材アイアスに硬化被膜を形成し
た。

【００２７】
，＜保存安定性評価方法＞コーティング
組成物の保存安定性は、硬化被膜と基材レンズとの密着
安定性の延長と考え、３０℃下にて保存してコーティン
グ組成物に熱負荷を与えることにより、密着性を評価し
た。クロスハッチテストにより、密着性１００／１００
が継続して得られる日数をコーティング組成物の保存安
定性の尺度とした。保存０日における密着性は１００／
１００である。クロスハッチテストは、硬化膜に1.5 ｍ
ｍ間隔で１００目クロスカットし、このクロスカットし
た所に粘着テープ（商品名：セロテープ（Ｒ）ニチバン
（株）製品）を強く貼り付けた後、粘着テープを急速に
剥がした後の硬化膜の剥離の有無を調べることにより行
った。判定基準は、１００／１００が継続して７日以上
得られるコーティング組成物を○、３日以上７日未満の
場合を△、３日未満の場合を×とした。耐擦傷性の評価
方法についてはスチールウールのスクラッチテストを行
ったときに、初期の硬化膜硬度を７日以上維持できたも
のを◎、３日以上７日未満の場合を○、３日未満であっ
た場合を×とした。これらの結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】表１に示す結果から分かるように、実施例
１〜６の硬化被膜は、１００／１００の密着性が継続的
に７日以上得られ、コーティング組成物の保存安定性が
向上していることがわかる。これに対して、比較例１及
び３〜５の硬化被膜の密着性は何れも７日未満で低下
し、これは３０℃下における保存においてコーティング
組成物の保存安定性が低下したためと考えられる。また
比較例２のものは、密着安定性は優れているものの、２
０℃静置を省いたためにクラックが発生しレンズ外観を
大きく損なうものであった。比較例６と８のものは、保
存安定性は良いものの、硬化被膜としての透明性に劣
り、比較例７のものの保存安定性は向上しなかった。

【００３０】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られた眼鏡レ
ンズ用コーティング組成物は保存安定性に優れるもので
あり、この組成物により形成された硬化被膜はプラスチ
ックレンズ基材との密着性が優れるため、コスト的、生
産的にも有用である。また、保存安定剤の添加による硬
化膜物性の低下は一切認められないものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｆターム(参考） 2H006 BA04 4J038 DL021 DL031 HA166 JB02 JC38 NA26 PB08 PC08

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）金属酸化物コロイド粒子と、
   （Ｂ）有機ケイ素化合物とを含有する混合液に、（Ｃ）
   アセチルアセトネート金属塩と、（Ｄ）脂肪族アミンと
   を添加することを特徴とする眼鏡レンズ用コーティング
   組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 （Ｂ）成分の有機ケイ素化合物が、一般
   式（Ｉ） （Ｒ^１)_ａ （Ｒ^３)_ｂ Ｓｉ（ＯＲ^２)_{４−（ａ＋ｂ）} （Ｉ） （式中、Ｒ^１ 及びＲ^３ はそれぞれ独立して、官能基
   を有する若しくは有しない炭素数１〜１０の一価の炭化
   水素基、Ｒ^２ は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６
   〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアラルキル基ま
   たは炭素数１〜８のアシル基、ａ及びｂはそれぞれ０ま
   たは１を示し、複数のＯＲ^２ はたがいに同一でも異な
   っていてもよい。）で表される化合物、及び一般式(II) 【化１】 （式中、Ｒ^４ 及びＲ^５ は、それぞれ独立して、官能
   基を有する若しくは有しない炭素数１〜５の一価の炭化
   水素基、Ｘ^１ 及びＸ^２ は、それぞれ独立して、炭素
   数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、
   Ｙは炭素数１〜２０の二価の炭化水素基、ｘ及びｙはそ
   れぞれ０または１を示し、複数のＸ^１ はたがいに同一
   でも異なっていてもよく、また、複数のＸ^２ は互いに
   同一でも異なっていてもよい。）で表される化合物並び
   にそれらの加水分解物の中から選ばれる少なくとも一種
   である請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分の有機ケイ素化合物１００重
   量部あたり、（Ａ）成分の金属酸化物コロイド粒子を固
   形分として１〜５００重量部の割合で使用し、かつ
   （Ｄ）成分0.００１〜１０重量部の割合で使用すること
   を特徴とする請求項１又は２記載の製造方法。
4. 【請求項４】 （Ａ）成分の金属酸化物コロイド粒子
   が、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化スズ、酸化ジルコ
   ニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化タングステン、
   酸化アンチモン及びこれらの複合酸化物の微粒子の中か
   ら選ばれる少なくとも一種である請求項１〜３のいずれ
   かに記載の製造方法。
5. 【請求項５】 上記（Ｄ）成分と（Ｃ）成分とを、
   （Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応後に添加することを特
   徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の製造方
   法により得られる眼鏡レンズ用コーティング組成物。
7. 【請求項７】 プラスチックレンズ基材の表面に、請求
   項６記載のコーティング組成物を塗布したのち、硬化処
   理することを特徴とする硬化被膜を有する眼鏡用レンズ
   の製造方法。
8. 【請求項８】 請求項７記載の製造方法により得られる
   眼鏡用レンズ。