JP2003286405A - ポリウレタン組成物およびポリウレタン組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明に係るポリウレタン組成物は、イ
ソシアネート化合物（Ａ）、ポリオール（Ｂ）および特
定構造の内部離型剤（Ｃ）から得られるポリウレタン組
成物であって、イソシアネート化合物（Ａ）とポリオー
ル（Ｂ）と内部離型剤（Ｃ）との総質量に対する前記内
部離型剤（Ｃ）の含有量が０．０１〜１０質量％である
ことを特徴としている。 【効果】 本発明に係るポリウレタン組成物は、金型か
らの離型性能に優れるとともに、ポリウレタンフォーム
パッドとの接着性能に優れ、ポリウレタンフォームパッ
ドとの接着面に内部離型剤のブリードがない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン組成
物およびポリウレタン組成物の製造方法に関する。詳し
くは、例えば、車両、船舶、航空機等の輸送体の内装装
飾部品；店舗、オフィス、その他の建築内装部品；一般
および事務用家具など、特に、各種自動車内装装飾部
品、例えば自動車計器盤（インストルメントパネル）等
のスキン層形成に好適なポリウレタン組成物およびポリ
ウレタン組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車のダッシュボード、すなわち、イ
ンストルメントパネルなどに代表される自動車内装装飾
部品等としては、長期間の耐熱性、耐光性が必要され
る。このような耐熱性および耐候性が必要とされる内装
装飾部品等の分野において、その表皮材としては、ポリ
ウレタン等が挙げられる。

【０００３】ポリウレタン表皮は、その伸び、加工性に
優れ、ポリウレタンフォームパッドとの接着性について
も良好なものが得られうるが、ポリウレタン表皮の金型
からの離型には、外部離型剤または内部離型剤が必須で
ある。これらの内部離型剤、外部離型剤はこれまでに鋭
意検討されてきた。外部離型剤は、ポリウレタン表皮と
ポリウレタンフォームパッドとの接着性を損なわず、金
型からの離型性を向上させるが、毎回金型へ離型剤を塗
布するため作業性が低下し、繰り返し離型をすると、金
型の離型面が汚れ、定期的に洗浄工程が必要となる。こ
れに対し内部離型剤は、金型への外部離型剤の塗布回数
を削減できるうえ、金型離型面の汚染も削減できる。し
かしながら、内部離型剤は金型とポリウレタン表皮との
接着力を低下させることで離型性能を向上させるため、
同時にポリウレタンフォームパッドとポリウレタン表皮
との接着性が低下してしまうという問題がある。

【０００４】また、ポリウレタン表皮（ポリウレタン組
成物）とポリウレタンフォームパッドとの接着性は内部
離型剤のポリウレタン組成物の表面へのブリードに大き
く影響があることが考えられる。内部離型剤がブリード
することにより、ポリウレタン組成物とポリウレタンフ
ォームパッドの接着が阻害されるため、内部離型剤のブ
リードがないことが好ましい。

【０００５】例えば、特開平０２−２８３７１１号公報
において、スプレー工法によりシロキサンエーテルコポ
リマー系の内部離型剤を用いたポリウレタンの製造方法
が記載されている。ここで使用している内部離型剤は末
端にＯＨ基を持っており、本発明者らの検討の結果、末
端にＯＨ基をもつジメチルシロキサン系内部離型剤を使
用した場合、ポリウレタンフォームパッドとの接着性が
著しく低下することが確認されている。

【０００６】したがって、金型からの離型性とポリウレ
タンフォームパッドとの接着性が共に良好である性能を
有するポリウレタン組成物の出現が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は新規なポリウ
レタン組成物を提供することを目的とする。本発明はま
た、金型からの離型性、ポリウレタンフォームパッドと
の接着性能を有するポリウレタン組成物を提供すること
を目的とする。本発明は、さらにスプレー工法により得
られるポリウレタン組成物を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意研究し、以下に示すような特性をもつ
新規なポリウレタン組成物を見出し、以下のような本発
明を完成するに至った。本発明に係るポリウレタン組成
物は、少なくとも、イソシアネート化合物（Ａ）、ポリ
オール（Ｂ）および内部離型剤（Ｃ）を配合してなるポ
リウレタン組成物であって、前記内部離型剤（Ｃ）が下
記一般式（Ｃ−１）

【０００９】

【化６】

【００１０】（前記式（Ｃ−１）中、Ｒ₁、Ｒ₂は、互い
に同一でも異なっていてもよく、炭素数が２〜１２０の
活性水素含有官能基を有しない置換基であり、ｎは３〜
２００の整数を表わす）で表される化合物であり、イソ
シアネート化合物（Ａ）とポリオール（Ｂ）と内部離型
剤（Ｃ）との総質量に対する前記内部離型剤（Ｃ）の含
有量が０．０１〜１０質量％であることを特徴としてい
る。

【００１１】前記Ｒ₁、Ｒ₂は、下記一般式（Ｃ−２）

【００１２】

【化７】

【００１３】で表わされる置換基であり、前記式（Ｃ−
２）中、pは１〜１０の整数を表わし、Ｒ₃は、下記(a)
〜(c) で表わされる置換基から選ばれるいずれかの置換
基であることが好ましい。 (a)活性水素を有しない炭素数１〜１０の置換基 (b)下記一般式（Ｃ−３）

【００１４】

【化８】

【００１５】（前記式（Ｃ−３）中、ｍは０〜５０の整
数を表わし、Ｒ₄は水素原子またはメチル基を表わし、
Ｒ₅は活性水素を有しない炭素数１〜１０の置換基を表
わす）で表わされる置換基 (c)下記一般式（Ｃ−４）

【００１６】

【化９】

【００１７】（前記式（Ｃ−４）中、ｍは０〜５０の整
数を表わし、Ｒ₄は水素原子またはメチル基を表わし、
Ｒ₅は活性水素を有しない炭素数１〜１０の置換基を表
わす）で表される置換基。前記Ｒ₁およびＲ₂の少なくと
も一方は、前記式（Ｃ−３）または（Ｃ−４）で表わさ
れる置換基を有し、前記式（Ｃ−３）または（Ｃ−４）
で表される置換基中のＲ₅がメチル基、アセチル基、ア
セチルオキシ基、ビニル基、ビニルカルボニル基、ビニ
ルカルボニルオキシ基、メタクリル基、メタクリルカル
ボニル基、メタクリルカルボニルオキシ基、エポキシ
基、グリシジル基、グリシジルオキシ基、エポキシシク
ロヘキシル基およびエポキシシクロヘキシルオキシ基か
らなる群から選ばれる１種であることが好ましい。

【００１８】前記イソシアネート化合物（Ａ）は、脂肪
族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネー
ト化合物および芳香族基に直接結合しない少なくとも２
個のＮＣＯ基を有するイソシアネート化合物からなる群
から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。前
記イソシアネート化合物（Ａ）は、該イソシアネート化
合物中に、２、５−−ビスイソシアナトメチル−ビシク
ロ[２、２、１]ヘプタンおよび／または２、６−ビスイ
ソシアナトメチル−ビシクロ[２、２、１]ヘプタン、お
よび／またはその誘導体を少なくとも２０質量％含むこ
とが好ましい。

【００１９】前記イソシアネート化合物（Ａ）は、脂肪
族イソシアネート化合物および脂環族イソシアネート化
合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、これら
の誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種との混
合物であることが好ましい。前記ポリウレタン組成物
は、ポリウレタン組成物の成形後に前記内部離型剤
（Ｃ）が成形物の表面にブリードすることがないことが
好ましい。

【００２０】本発明に係るポリウレタン組成物は、少な
くとも、イソシアネート化合物（Ａ）、ポリオール
（Ｂ）および内部離型剤（Ｃ）を配合してなるポリウレ
タン組成物であって、前記イソシアネート化合物（Ａ）
が脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシ
アネート化合物および芳香族基に直接結合しない少なく
とも２個のＮＣＯ基を有するイソシアネート化合物の群
から選ばれる少なくとも１種であり、前記内部離型剤
（Ｃ）が４〜２００のジメチルシロキサンの繰り返し単
位を有する、分子内に活性水素をもたないポリシロキサ
ン系化合物であり、イソシアネート化合物（Ａ）とポリ
オール（Ｂ）と内部離型剤（Ｃ）との総質量に対する前
記内部離型剤（Ｃ）の含有量が０．０１〜１０質量％で
あることを特徴としている。

【００２１】本発明に係るポリウレタン組成物の製造方
法は、少なくとも、イソシアネート化合物（Ａ）、ポリ
オール（Ｂ）および内部離型剤（Ｃ）を接触させるポリ
ウレタン組成物の製造方法であって、前記内部離型剤
（Ｃ）が下記一般式（Ｃ−１）

【００２２】

【化１０】

【００２３】（前記式（Ｃ−１）中、Ｒ₁、Ｒ₂は、互い
に同一でも異なっていてもよく、炭素数２〜１２０の活
性水素含有官能基を有しない置換基であり、ｎは３〜２
００の整数を表わす）で表される化合物であり、該内部
離型剤（Ｃ）を、前記イソシアネート化合物（Ａ）、前
記ポリオール（Ｂ）および前記内部離型剤（Ｃ）の合計
量に対して０．０１〜１０質量％の割合で用いることを
特徴としている。

【００２４】本発明に係るポリウレタン組成物は、少な
くとも、イソシアネート化合物（Ａ）、ポリオール
（Ｂ）および内部離型剤（Ｃ）を接触させるポリウレタ
ン組成物の製造方法であって、前記イソシアネート
（Ａ）が脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリ
イソシアネート化合物および芳香族基に直接結合しない
少なくとも２個のＮＣＯ基を有するイソシアネート化合
物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記
内部離型剤（Ｃ）が４〜２００のジメチルシロキサンの
繰り返し単位を有する、分子内に活性水素をもたないポ
リシロキサン系化合物であり、該内部離型剤（Ｃ）を前
記イソシアネート化合物（Ａ）、前記ポリオール（Ｂ）
および前記内部離型剤（Ｃ）の合計量に対して０．０１
〜１０質量％の割合で用いることを特徴としている。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。１．ポリウレタン組成物、その製造方法、ポリウレタン
成形物 本発明に係るポリウレタン組成物は、少なくともイソシ
アネート化合物（Ａ）、ポリオール（Ｂ）および特定の
内部離型剤（Ｃ）を配合してなるポリウレタン組成物で
ある。

【００２６】なお、本発明において「配合してなるポリ
ウレタン組成物」とは、少なくともイソシアネート化合
物（Ａ）とポリオール（Ｂ）とが接触して得られる、分
子中にウレタン結合を有するポリマーを含む組成物を意
味している。このようなポリウレタン組成物は、イソシ
アネート化合物（Ａ）、ポリオール（Ｂ）とを、内部離
型剤（Ｃ）と、必要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止
剤、耐熱安定剤、ウレタン化触媒、ヌレート化触媒、顔
料、可塑剤、難燃剤、その他添加剤等の成分共存下、接
触させることにより得られる。

【００２７】ポリウレタン組成物の製造では、イソシア
ネート化合物（Ａ）、ポリオール（Ｂ）とを、内部離型
剤（Ｃ）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、多
機能安定剤等の安定剤、ウレタン化触媒又はヌレート化
触媒等の触媒とを共存下接触させることが好ましい。こ
のようなポリウレタン組成物の製造では、イソシアネー
ト化合物（Ａ）、ポリオール（Ｂ）の各々いずれか又は
双方にその他の添加剤を予め混合した液をそれぞれ調製
し、その２液を混合反応してポリウレタン組成物を製造
することが更に好ましい。このようなポリウレタン組成
物は通常２液型ポリウレタンと呼称される（以下単に２
液型ポリウレタンと呼称する）。

【００２８】これらのポリウレタン組成物の製造に際し
てはスプレー成形工法を用いることが好ましい。その際
のスプレー設備としては、特に限定されるものではなく
種々のものを用いることが可能であるが、ポリオール
（Ｂ）とイソシアネート化合物（Ａ）の反応時に優れた
混合性を示すものを好ましく用いることができる。ま
た、本発明のポリウレタン成形物は、このようなポリウ
レタン組成物がその製造過程で所望の形状に成形された
成形物である。

【００２９】２．内部離型剤（Ｃ） 本発明に用いられる内部離型剤としては、４〜２００の
ジメチルシロキサンの繰り返し単位を有する、分子内に
活性水素をもたないポリシロキサン系化合物が好まし
く、その配合量は前記イソシアネート化合物（Ａ）、ポ
リオール（Ｂ）、内部離型剤（Ｃ）の総質量に対して
０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％
であることが望ましい。

【００３０】このような内部離型剤（Ｃ）は、下記一般
式（Ｃ−１）

【００３１】

【化１１】

【００３２】で表される化合物であることが好ましい。
式（Ｃ−１）中、Ｒ₁、Ｒ₂は、互いに同一でも異なって
いてもよく、炭素数が２〜１２０の活性水素含有官能基
を有しない置換基であり、ｎは、３〜２００、好ましく
は５〜１５０、さらに好ましくは１０〜１００の整数で
あることが望ましい。

【００３３】前記一般式（Ｃ−１）中の、Ｒ₁、Ｒ₂は、
下記一般式（Ｃ−２）で表わされる置換基であることが
好ましい。

【００３４】

【化１２】

【００３５】前記式（Ｃ−２）中、ｐは１〜１０、好ま
しくは１〜６の整数を表わし、Ｒ₃は、下記(a)、(b)お
よび(c)から選ばれるいずれかの置換基であることが望
ましい。 (a)炭素数が１〜１０、好ましくは１〜８、さらに好ま
しくは１〜６の活性水素を有しない置換基が望ましく、
さらにこのような炭素数を有するアルキル基が望まし
い。該置換基(a)は酸素原子を含有しないことが好まし
い。このような置換基としては、具体的には、たとえ
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｉｓｏ−ヘキシル基等の脂
肪族アルキル基またはシクロペンチルメチル基、メチル
シクロヘキシル基、シクロヘキシル基等の脂環族アルキ
ル基などが挙げられる。 (b)下記一般式（Ｃ−３）で表される置換基

【００３６】

【化１３】

【００３７】ただし、式（Ｃ−３）中、ｍは０〜５０、
好ましくは０〜３０、さらに好ましくは０〜１０の整数
を表わし、Ｒ₄は水素、またはメチル基を表わし、Ｒ₅は
炭素数が、１〜１０、好ましくは１〜８、さらに好まし
くは１〜６である活性水素を有しない置換基を表わして
いる。Ｒ₄はメチル基であることがより好ましい。Ｒ₅と
しては、具体的には、たとえば、メチル基、メトキシ
基、アセチル基、アセチルオキシ基、ビニル基、ビニル
カルボニル基、ビニルカルボニルオキシ基、メタクリル
基、メタクリルカルボニル基、メタクリルカルボニルオ
キシ基、エポキシ基、グリシジル基、グリシジルオキシ
基、エポキシシクロヘキシル基およびエポキシシクロヘ
キシルオキシ基の中から選ばれる基であることが望まし
く、これらのうちでは、メタクリルカルボニルオキシ
基、グリシジルオキシ基、メタクリル基、メタクリルカ
ルボニル基、エポキシ基、グリシジル基、エポキシシク
ロヘキシル基、エポキシシクロヘキシルオキシ基から選
ばれる基であることが望ましい。 (c)下記一般式（Ｃ−４）で表される置換基

【００３８】

【化１４】

【００３９】ただし、式（Ｃ−４）中、ｍは０〜５０、
好ましくは０〜３０、さらに好ましくは０〜１０の整数
を表わし、Ｒ₄は水素、またはメチル基を表わし、Ｒ₅は
炭素数が１〜１０、好ましくは１〜８である活性水素を
有しない置換基を表わしている。Ｒ₅としては、具体的
には、たとえば、メチル基、アセチル基、アセチルオキ
シ基、ビニル基、ビニルカルボニル基、ビニルカルボニ
ルオキシ基、メタクリル基、メタクリルカルボニル基、
メタクリルカルボニルオキシ基、エポキシ基、グリシジ
ル基、グリシジルオキシ基、エポキシシクロヘキシル基
およびエポキシシクロヘキシルオキシ基の中から選ばれ
る基であることが望ましく、これらのうちでは、メタク
リルカルボニルオキシ基、グリシジルオキシ基、メタク
リル基、メタクリルカルボニル基、エポキシ基、グリシ
ジル基、エポキシシクロヘキシル基、エポキシシクロヘ
キシルオキシ基から選ばれる基であることが望ましい。

【００４０】さらに、前記式（Ｃ−１）で表される置換
基中のＲ₁またはＲ₂の少なくとも一方は、前記式（Ｃ−
２）で表され、（Ｃ−２）中のＲ₃は前記式（Ｃ−３）
または（Ｃ−４）、好ましくは式（Ｃ−３）で表わされ
る置換基を有することが望ましい。さらに、前記式（Ｃ
−１）で表される置換基中のＲ₁、Ｒ₂が互いに異なる置
換基である場合、Ｒ₁、Ｒ₂の一方が前記式（Ｃ−２）中
置換基(a)を有し、他が、前記式（Ｃ−３）または（Ｃ
−４）で表わされる置換基を有することが望ましい。

【００４１】このような構造の内部離型剤を特定量用い
ると、得られるポリウレタン組成物は金型からの離型性
能に優れるとともに、ポリウレタンフォームパッドとの
接着性能に優れるものとなる。また、ポリウレタンフォ
ームパッドとの接着面に内部離型剤のブリードを著しく
低減させることができる。３．イソシアネート化合物（Ａ） 本発明に用いられるイソシアネート化合物（Ａ）として
は、ポリウレタンの製造に用いるものであれば用いるこ
とができるが、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環
族ポリイソシアネート化合物および芳香族基に直接結合
しない少なくとも２個のＮＣＯ基を有するイソシアネー
ト化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ま
しい。

【００４２】なお、本明細書では、イソシアネート化合
物（Ａ）と、その他の添加剤等を含有する成分をイソシ
アネート成分ということがある。これらのイソシアネー
ト化合物は、単独でも複数を併用してもよく、それらの変
性物やその他のＴＤＩやＭＤＩ等の芳香族イソシアネー
ト化合物等と併用してもよい。

【００４３】前記脂肪族ポリイソシアネート化合物とし
ては、たとえば１、６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤ
Ｉ）等が挙げられる。前記脂環族ポリイソシアネート化
合物としては、たとえば２、５−ビスイソシアナトメチ
ル−ビシクロ[２、２、１]ヘプタンおよび／または２、
６−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ[２、２、１]ヘ
プタン（これらの単独または混合物を「ＮＢＤＩ」と称
することがある。）、３、３、５−トリメチル−１−イ
ソシアナト−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）、１、６−ビスイソシアナトメチルシクロ
ヘキサン（Ｈ₆−ＸＤＩ）、１、６−ジイソシアナトヘ
キサン（ＨＤＩ）、ビス（４、４’イソシアナトシクロ
ヘキシル）メタン（Ｈ₁₂−ＭＤＩ）等が挙げられる。

【００４４】前記芳香族基に直接結合しない少なくとも
２個のＮＣＯ基を有するイソシアネート化合物として
は、たとえば１、６−ビスイソシアナトメチルベンゼン
（ＸＤＩ）等が挙げられる。また、前記イソシアネート
化合物（Ａ）は、脂肪族イソシアネート化合物および脂
環族イソシアネート化合物からなる群から選ばれる少な
くとも１種と、これらの誘導体からなる群から選ばれる
少なくとも１種との混合物であってもよい。

【００４５】混合質量比率は、（脂肪族イソシアネート
化合物および脂環族イソシアネート化合物からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種）／（これらの誘導体からな
る群から選ばれる少なくとも１種）が、９９／１〜５０
／５０であることが望ましい。これらのうちでは、脂肪
族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネー
ト化合物が好ましく、脂環族がさらに好ましく、２、５
−および／または２、６−ビスイソシアナトメチル−ビ
シクロ[２、２、１]ヘプタン（ＮＢＤＩ）（ａ−１）、
ＮＢＤＩから得られる誘導体をイソシアネート化合物中
に少なくとも２０質量％含むことが特に好ましい。

【００４６】本発明では、前記誘導体としては、前記イ
ソシアネート化合物から得られる変性体が好ましい。変
性体としては、たとえば、ウレタン変性体、アロファネ
ート変性体、ビウレット変性体、ヌレート変性体、ウレ
ア変性体、ウレタンウレア変性体、カルボジイミド変性
体、オキサゾリジンジオン変性体、オキサゾリジン変性
体などが挙げられる。

【００４７】これらの変性体のうちでは、ヌレート変性
体が好ましい。前記ＮＢＤＩ（ａ−１）／ＮＢＤＩから
得られる変性体（ａ−２）の好ましい混合質量比率は９
９／１〜６０／４０であることが望ましい。ＮＢＤＩから得られる変性体（ａ−２） 前記ＮＢＤＩから得られる変性体（ａ−２）としては、
ＮＢＤＩから得られる多官能体であることが好ましい。

【００４８】また、ＮＢＤＩとその変性体は他のイソシ
アネートと併用して用いることができる。他のイソシア
ネートとしては、例えば、３、３、５−トリメチル−１
−イソシアナト−５−イソシアナトメチルシクロヘキサ
ン（ＩＰＤＩ）、１、６−ビスイソシアナトメチルベン
ゼン（ＸＤＩ）、１、６−ビスイソシアナトメチルシク
ロヘキサン（Ｈ₆−ＸＤＩ）、１、６−ジイソシアナト
ヘキサン（ＨＤＩ）、ビス（４、４’イソシアナトシク
ロヘキシル）メタン（Ｈ₁₂−ＭＤＩ）、上記イソシアネ
ートのカルボジイミド変性ポリイソシアネート、イソシ
アヌレート変性体があげられる。

【００４９】前記多官能体としては、ＮＢＤＩから得ら
れるイソシアネート基を３ヶ以上有し、ＮＢＤＩを反応
して得られる化合物であればいずれでもよいが、特にノ
ルボルナン環またはトリシクロ環を維持したものが好ま
しく、さらにはヌレート体がより好ましい。前記ヌレー
ト体としては、ポリイソシアヌレートの３量体であり、
イソシアヌレート環（トリアジン環と呼称することもあ
る）を有するものが挙げられる。

【００５０】ＮＢＤＩから得られる変性体（ａ−２）が
多官能体であるヌレート体である場合、（ａ−１）／
（ａ−２）の混合質量比率は、好ましくは９９／１〜６
０／４０である。前記ヌレート体の質量比率が１％以上
であることにより、反応が早くなり、得られたポリウレ
タンの耐熱・耐光物性が向上するため好ましい。４０質
量％（質量％）以下であるとポリオール成分との相溶性
が良好となり、その結果反応硬化速度が向上する。又、
得られたポリウレタン組成物の伸び率も優れたものとな
る。さらに、得られたポリウレタン組成物のソフトタッ
チ性も向上する。

【００５１】ＮＢＤＩの製造方法 ＮＢＤＩの製造方法は、特に限定されないが例えば、Ｄ
Ｅ Ｐ３,０１８,１９８.７ 、ＤＥ−ＯＳ １,６４５,
５９５および同２,８１９,９８０ 号に記載されるよう
な、二量化シクロペンタジエンからヒドロホルミル化、
還元性アミノ化合物およびホスゲン化の順次反応による
方法で製造する方法、あるいは、ＵＳＰ３,１４３,５７
０号公報に記載されているような、該当するジアミンの
ホスゲン化反応による方法等に準じて製造することがで
きる。

【００５２】ウレタン変性プレポリマー 本発明において用いられるイソシアネート化合物（Ａ）
として、たとえば、上記混合ポリイソシアネート(（ａ
−１）と(ａ-２)との混合物)をポリオール成分
（Ｂ_pre）により一部ウレタン変性したプレポリマーを
より好ましく用いることができる。

【００５３】上記混合イソシアネートを一部ウレタン変
性したプレポリマーにすると、反応硬化速度が速くな
り、ソフトタッチ性能も大幅に向上する。プレポリマー製造用ポリオール成分（Ｂ_pre） ウレタン変性に使用する変性剤であるポリオール成分
（Ｂ_pre）としては、特に限定されるものではなく、通
常のポリウレタン組成物に用いられるものであればいず
れでもよい。例えば、多価アルコール、ポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオー
ル等が例示できるが、このうち、ポリエーテルポリオー
ルを用いることが好ましい。

【００５４】なかでも、特に好ましい態様においては、
前記ポリオール成分（Ｂ_pre）が、（ｂ−１）活性水素
化合物にアルキレンオキシドを付加重合した平均官能基
数２〜３、水酸基価２４〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリ
エーテルポリオール、であり、さらに好ましい態様にお
いては、前記ポリオール成分（Ｂ_pre）が、（ｂ−１−
２）非アミン系多価アルコールにアルキレンオキシドを
付加重合した平均官能基数２〜３、水酸基価２４〜１２
０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールであること
が望ましい。

【００５５】上記のように変性剤として好ましく使用さ
れるポリエーテルポリオールは、その平均官能基数が２
〜３、水酸基価が２４〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
平均官能基数が２より低い、あるいは、水酸基価が２４
ｍｇＫＯＨ／ｇより低くなると、反応硬化速度を速くす
る効果が無くなり、また得られたポリウレタン組成物の
硬度が低くなり過ぎる。一方、平均官能基数が３より高
い、あるいは、水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇより高
くなるとポリウレタン組成物のソフトタッチ性能が向上
しない。

【００５６】さらに上記のように変性剤として好ましく
使用されるポリエステルジオール、ポリカーボネートジ
オールは、その水酸基価が、５５〜１２０ｍｇＫＯＨ／
ｇのものである。水酸基価が５５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上と
することにより反応速度が向上し、１２０ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下とすることによりポリウレタン組成物の硬度を所
定の範囲に制御しやすいので好ましい。

【００５７】ポリエーテルポリオール（ｂ−１） 前記ウレタン変性に使用することのできるポリエーテル
ポリオール（ｂ−１）としては、活性水素化合物にアル
キレンオキシドを付加重合した平均官能基数２〜３、水
酸基価２４〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリ
オールが挙げられる。

【００５８】ポリエーテルポリオール（ｂ−１）製造用
の活性水素化合物 ポリエーテルポリオールの製造に際して開始剤として用
いられる活性水素化合物としては酸素原子上に活性水素
原子を有する活性水素化合物、窒素原子上に活性水素原
子を有する活性水素化合物等が挙げられる。 （１） 酸素原子上に活性水素原子を有する活性水素化
合物 本発明の方法における活性水素化合物のうち、酸素原子
上に活性水素原子を有する活性水素化合物としては水、
炭素数１ないし２０のカルボン酸、炭素数２ないし２０
の２ないし６個のカルボキシル基を有する多価カルボン
酸、カルバミン酸類、炭素数１ないし２０のアルコー
ル、炭素数２ないし２０の２ないし８個の水酸基を有す
る多価アルコール、糖類またはその誘導体、炭素数６な
いし２０の１ないし３個の水酸基を有する芳香族化合物
等が挙げられる。

【００５９】炭素数１ないし２０のカルボン酸として
は、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪
酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、フェニル
酢酸、ジヒドロ桂皮酸またはシクロヘキサンカルボン
酸、安息香酸、パラメチル安息香酸または２-カルボキ
シナフタレン等が挙げられる。炭素数２ないし２０の２
ないし６個のカルボキシル基を有する多価カルボン酸と
しては例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、マレイン
酸、フマル酸、アジピン酸、イタコン酸酸、ブタンテト
ラカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸またはピロメリット酸等が挙げられ
る。

【００６０】カルバミン酸としては例えば、Ｎ,Ｎ-ジエ
チルカルバミン酸、Ｎ-カルボキシピロリドン等が挙げ
られる。炭素数１ないし２０のアルコールとしては例え
ば、メタノール、エタノール、ノルマル-プロパノー
ル、イソプロパノール、ノルマル-ブチルアルコール、s
ec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、イソペ
ンチルアルコール、tert-ペンチルアルコール、ノルマ
ル-オクチルアルコール、ラウリルアルコール、セチル
アルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノー
ル、アリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビ
ニルカルビノール、ベンジルアルコール、１-フェニル
エチルアルコール、トリフェニルカルビノールまたはシ
ンナミルアルコール等が挙げられる。

【００６１】炭素数２ないし２０の２ないし８個の水酸
基を有する多価アルコールとしては例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１,３-プロパンジオー
ル、１,３-ブタンジオール、１,４-ブタンジオール、
１,６-ヘキサンジオール、１,４-シクロヘキサンジオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリ
ン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトー
ル等が挙げられる。

【００６２】糖類またはその誘導体としては例えば、グ
ルコース、ソルビトール、デキストロース、フラクトー
スまたはシュクロース等が挙げられる。炭素数６ないし
２０の１ないし３個の水酸基を有する芳香族化合物とし
ては例えば、フェノール、２-ナフトール、２,６-ジヒ
ドロキシナフタレンまたはビスフェノールＡ等が挙げら
れる。

【００６３】２ないし８の末端を有しその末端に１ない
し８の水酸基を有するポリアルキレンオキシドとしては
例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド
またはそれらのコポリマー等であって２ないし８の末端
を有しその末端に１ないし８の水酸基を有するポリアル
キレンオキシドが挙げられる。 (２) 窒素原子上に活性水素原子を有する活性水素化合
物 また本発明の方法における活性水素化合物のうち、窒素
原子上に活性水素原子を有する活性水素化合物として
は、炭素数１ないし２０の脂肪族または芳香族一級アミ
ン、炭素数２ないし２０の脂肪族または芳香族二級アミ
ン、炭素数２ないし２０の２ないし３の一級もしくは二
級アミノ基を有する多価アミン、炭素数４ないし２０の
飽和環状二級アミン、炭素数４ないし２０の不飽和環状
二級アミン、炭素数４ないし２０の２ないし３個の二級
アミノ基を含む環状の多価アミン、炭素数２ないし２０
の無置換またはＮ-一置換の酸アミド、５ないし７員環
の環状アミド類、炭素数４ないし１０のジカルボン酸の
イミド等が挙げられる。

【００６４】炭素数１ないし２０の脂肪族または芳香族
一級アミンとしては例えば、メチルアミン、エチルアミ
ン、ノルマル-プロピルアミン、イソプロピルアミン、
ノルマル-ブチルアミン、イソブチルアミン、sec-ブチ
ルアミン、tert-ブチルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ベンジルアミン、β-フェニルエチルアミン、アニ
リン、ｏ-トルイジン、ｍ-トルイジンまたはｐ-トルイ
ジン等が挙げられる。

【００６５】炭素数２ないし２０の脂肪族または芳香族
二級アミンとしては例えば、ジメチルアミン、メチルエ
チルアミン、ジエチルアミン、ジ-ノルマル-プロピルア
ミン、エチル-ノルマル-ブチルアミン、メチル-sec-ブ
チルアミン、ジペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン、ｎ-メチルアニリンまたはジフェニルアミン等が挙
げられる。

【００６６】炭素数２ないし２０の２ないし３の一級も
しくは二級アミノ基を有する多価アミンとしては例え
ば、エチレンジアミン、ジ（２-アミノエチル）アミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、４,４'-ジアミノジフェ
ニルメタン、トリ（２-アミノエチル）アミン、Ｎ,Ｎ'-
ジメチルエチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ジエチルエチレン
ジアミンまたはジ（２-メチルアミノエチル）アミン等
が挙げられる。

【００６７】炭素数４ないし２０の飽和環状二級アミン
としては例えば、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン
または１,２,３,４-テトラヒドロキノリン等が挙げられ
る。炭素数４ないし２０の不飽和環状二級アミンとして
は例えば、３-ピロリン、ピロール、インドール、カル
バゾール、イミダゾール、ピラゾールまたはプリン等が
挙げられる。

【００６８】炭素数４ないし２０の２ないし３個の二級
アミノ基を含む環状の多価アミンとしては例えば、ピペ
ラジン、ピラジンまたは１,４,７-トリアザシクロノナ
ン等が挙げられる。炭素数２ないし２０の無置換または
Ｎ-一置換の酸アミドとしては例えば、アセトアミド、
プロピオンアミド、Ｎ-メチルプロピオンアミド、Ｎ-メ
チル安息香酸アミドまたはＮ-エチルステアリン酸アミ
ド等が挙げられる。

【００６９】５ないし７員環の環状アミドとしては例え
ば、２-ピロリドンまたはε-カプロラクタム等が挙げら
れる。炭素数４ないし１０のジカルボン酸のイミドとし
ては例えば、コハク酸イミド、マレイン酸イミドまたは
フタルイミド等が挙げられる。これらの活性水素化合物
のうち、炭素数２ないし２０のアルコール、炭素数２な
いし２０の２ないし８の水酸基を有する多価アルコー
ル、糖類またはその誘導体、２ないし８の末端を有しそ
の末端に２ないし８の水酸基を有する分子量１００ない
し４５００のポリアルキレンオキシド、炭素数２ないし
２０の脂肪族または芳香族二級アミン、炭素数２ないし
２０の２ないし３個の一級もしくは二級アミノ基を有す
る多価アミン、炭素数４ないし２０の飽和環状二級アミ
ン、炭素数４ないし２０の２ないし３個の二級アミノ基
を含む環状の多価アミンが好ましい。

【００７０】更に、炭素数２ないし１０の２ないし４の
水酸基を有する多価アルコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシドもしくはそれらのコポリマ
ー等であって２ないし６の末端を有しその末端に２ない
し４の水酸基を有する分子量１００ないし４５００のポ
リアルキレンオキシド、炭素数２ないし１０の２ないし
３個の二級アミノ基を有する多価アミン、炭素数４ない
し１０の飽和環状二級アミン、炭素数４ないし１０の２
ないし３の二級アミノ基を含む環状の多価アミン等が特
に好ましい。

【００７１】ポリエーテルポリオール（ｂ−１）製造用
のアルキレンオキシド化合物 アルキレンオキシドとしては、例えばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、１,２-ブチレンオキシド、
２,３-ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘ
キセンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒド
リン、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテルまたはフェニルグリシジルエーテル等のエポキシ
化合物が挙げられる。

【００７２】これらのアルキレンオキシド化合物のう
ち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１,２-ブ
チレンオキシドまたはスチレンオキシドが好ましく、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシドが最も好ましい。
非アミン系開始剤を使用することにより、長期間高温下
に保持しても変色の恐れが著しく低減し好ましい。

【００７３】ポリエーテルポリオール（ｂ−１-２） 前記本発明により好ましく用いられる前記ポリエーテル
ポリオール（ｂ−１−２）は、非アミン系多価アルコー
ルにアルキレンオキシドを付加重合した平均官能基数２
〜３、水酸基価２４〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエー
テルポリオールが挙げられる。

【００７４】例えば炭素数１乃至１６の多価アルコール
好ましくは炭素数１乃至１０の多価アルコールを開始剤
にアルキレンオキシド類を１種又は２種以上を付加重合
したものである。多価アルコールの具体例としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、ペンタンジオール、シクロヘキサン
ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトール等の非アミン
系多価アルコールが挙げられ、この中でもエチレングリ
コール、トリプロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、あるいはグリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジグリセリンが好ましい。

【００７５】アルキレンオキシド類としては、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、１,２-ブチレン
オキシド、２,３-ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ド、シクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、エ
ピブロモヒドリン、メチルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテルまたはフェニルグリシジルエーテル
等のエポキシ化合物が挙げられる。

【００７６】これらのアルキレンオキシド化合物のう
ち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１,２-ブ
チレンオキシドまたはスチレンオキシドが好ましく、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシドが最も好ましい。
非アミン系開始剤を使用することにより、長期間高温下
に保持しても変色の恐れが著しく低減し好ましい。

【００７７】プレポリマーの調製 イソシアネートを前記ポリオール成分（Ｂ_pre）により
一部ウレタン変性したプレポリマーの好ましいＮＣＯ含
量は、２０〜３０質量％である。２０質量％以上とする
ことによりプレポリマーの粘度低く操作性が向上し好ま
しく、また３０質量％以下とすることにより反応硬化速
度、ソフトタッチ性能の向上と合わせてポリウレタン組
成物の伸び率が向上するので好ましい。

【００７８】４．ポリオール成分 ポリオール成分とは、ポリオール（Ｂ）を、さらに、必
要に応じて、内部離型剤（Ｃ）、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、耐熱安定剤等の安定剤、ウレタン化触媒又はヌレ
ート化触媒等の触媒、その他添加剤を含有する成分であ
る。これらの各成分について以下に説明する。

【００７９】ポリオール（Ｂ） 本発明においてポリイソシアネート化合物と反応させる
ポリオール（Ｂ）としては、例えば多価アルコール、ポ
リエーテルポリオール（ポリオキシアルキレンポリエー
テルポリオールと呼称されることもある）、ポリエステ
ルポリオール、ポリマーポリオール等が挙げられる。こ
のうちポリオキシアルキレンポリオールを用いることが
好ましい。

【００８０】本発明のポリオール（Ｂ）として以下のポ
リエーテルポリオール（ｂ−４）または、該ポリエーテ
ルポリオール（ｂ−４）と非アミン系グリコール（ｂ−
５）との混合物からなるポリオールを好ましく用いるこ
とができる。これらのうちでは混合物を用いることが望
ましい。 （ｂ−４）活性水素化合物にアルキレンオキシドを付加
重合した平均官能基数２〜４、水酸基価２４〜１２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール （ｂ−５）平均官能基数が１．５〜２．５、代表的には
２で、水酸基価が１０００〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇの
非アミン系グリコール このようなポリオールは、紫外線吸収剤（ｄ−１）、酸
化防止剤（ｄ−２）、耐熱安定剤（ｄ−３）および多機
能安定剤（ｄ−４）からなる群から選ばれてなる少なく
とも１種の安定剤（Ｄ）と、ウレタン化触媒（ｅ−１）
およびヌレート化触媒（ｅ−２）からなる群から選ばれ
てなる少なくとも１種の触媒（Ｅ）と、顔料（Ｆ）とを
併用することが好ましい。

【００８１】その量比は、特に限定されるものではない
が、例えば、前記ポリエーテルポリオール（ｂ−４）ま
たはその混合物１００質量部に対して、紫外線吸収剤
（ｄ−１）、酸化防止剤（ｄ−２）、耐熱安定剤（ｄ−
３）および多機能安定剤（ｄ−４）からなる群から選ば
れてなる少なくとも１種の安定剤（Ｄ）０．０１〜５質
量部、より好ましくは０．０５〜５質量部、ウレタン化
触媒（ｅ−１）およびヌレート化触媒（ｅ−２）からな
る群から選ばれてなる少なくとも１種の触媒（Ｅ）０．
５〜３質量部、より好ましくは０．６〜２質量部、顔料
（Ｆ）０．１〜１０質量部、より好ましくは０．５〜８
質量部の割合にすることが望ましい。

【００８２】ポリエーテルポリオール（ｂ−４） 本発明でポリオール（Ｂ）として用いられるポリエーテ
ルポリオール（ｂ−４）は、活性水素化合物を開始剤と
してアルキレンオキシドを付加重合した平均官能基数２
〜４、水酸基価２４〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエー
テルポリオールであり、平均官能基数２〜４、水酸基価
２４〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。

【００８３】水酸基価が２４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である
と、ポリエーテルポリオールの粘度が低く、取り扱いが
簡便であり好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である
と、得られたポリウレタン組成物の伸び率高く好まし
い。また平均官能基数が２以上であると、ポリオール成
分とイソシアネート化合物（Ａ）との反応硬化が向上し
好ましく、平均官能基数が４以下であると、得られたポ
リウレタン組成物の伸び率が高くなるので好ましい。

【００８４】ポリエーテルポリオール（ｂ−４）製造用
の活性水素化合物 前記ポリエーテルポリオール（ｂ−４）の製造用に用い
られる活性水素化合物としては、ポリエーテルポリオー
ル（ｂ−１）製造用の活性水素化合物と同じものを用い
ることができ、これらは（ｂ−１）を製造するものと同
じでも異なっていてもよく、それらを単独で用いても複
数を併用してもよい。

【００８５】ポリエーテルポリオール（ｂ−４）製造用
のアルキレンオキシド 前記ポリエーテルポリオール（ｂ−４）の製造用に用い
られるアルキレンオキシドとしては、例えば、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、１,２-ブチレンオキシ
ド、２,３-ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シク
ロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモ
ヒドリン、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテルまたはフェニルグリシジルエーテル等のエポ
キシ化合物が挙げられる。

【００８６】これらのアルキレンオキシド化合物のう
ち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１,２-ブ
チレンオキシドまたはスチレンオキシドが好ましく、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシドが最も好ましい。
非アミン系開始剤を使用することにより、長期間高温下
に保持しても変色の恐れが著しく低減し好ましい。

【００８７】このようにして得られる本発明に用いられ
るポリエーテルポリオール（ｂ−４）としてより好まし
いものは、非アミン系多価アルコールにアルキレンオキ
シドを付加重合した平均官能基数２〜４、水酸基価２４
〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールが好
ましく、平均官能基数２〜４、水酸基価２４〜５５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。

【００８８】水酸基価が２４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である
とポリエーテルポリオールの粘度が低く、取り扱いが簡
便であり好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である
と、得られるポリウレタン組成物の伸び率高くなり好ま
しい。また平均官能基数が２以上であると、ポリオール
成分とイソシアネート化合物（Ａ）の反応硬化が向上し
好ましく、４以下とすることにより得られるポリウレタ
ン組成物の伸び率が高くなり好ましい。

【００８９】非アミン系多価アルコールとしては、例え
ば炭素数１〜１６の多価アルコール好ましくは炭素数１
〜１０の多価アルコールを開始剤にアルキレンオキシド
類を１種又は２種以上を付加重合したものが挙げられ
る。多価アルコールの具体例としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、ペンタエリスリトール等の非アミン系多価アルコ
ールが挙げられ、この中でもエチレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、あるい
はグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジグリセリンが好ましい。

【００９０】アルキレンオキシド類としては、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、１,２-ブチレン
オキシド、２,３-ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ド、シクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、エ
ピブロモヒドリン、メチルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテルまたはフェニルグリシジルエーテル
等のエポキシ化合物が挙げられる。

【００９１】これらのアルキレンオキシド化合物のう
ち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１,２-ブ
チレンオキシドまたはスチレンオキシドが好ましく、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシドが最も好ましい。
非アミン系開始剤を使用することにより、長期間高温下
に保持しても変色の恐れが著しく低減し好ましい。

【００９２】非アミン系グリコール（ｂ−５） 本発明で用いられる非アミン系グリコール（ｂ−５）
は、平均官能基数が１．５〜２．５、水酸基価１０００
〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇの非アミン系グリコールであ
り、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，５ペンタジオール等が挙げられ、
好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオールである。

【００９３】その水酸基価が１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以
上、２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、ポリオール
成分とイソシアネート成分の反応硬化、ポリウレタン組
成物の硬度を好ましい範囲に保つことができ、好まし
い。また平均官能基数が２の非アミン系グリコールがさ
らに好ましい。非アミン系グリコール（ｂ−５）の使用
量は、前記ポリエーテルポリオール（ｂ−４）を１００
質量部としたとき、８〜４０質量部が好ましく、さらに
好ましくは１０〜３５質量部が好ましい。８質量部以上
４０質量部以下の範囲とすることにより得られるポリウ
レタン組成物の硬度が好ましい範囲に保つことができ
る。

【００９４】５．安定剤（Ｄ） 本発明で用いられる安定剤（Ｄ）は、紫外線吸収剤（ｄ
−１）、酸化防止剤（ｄ−２）、耐熱安定剤（ｄ−
３）、および多機能安定剤（ｄ−４）の群から選ばれる
少なくとも１種であり、前記ポリエーテルポリオール
（ｂ−４）１００質量部に対し、安定剤（Ｄ）を、０．
０１〜５質量部、より好ましくは０．５〜５質量部の量
で用いることが好ましい。

【００９５】添加部数が０．０１質量部以上であると得
られたポリウレタン組成物の耐熱,耐光物性が著しく向
上し好ましく、添加部数が５質量部以下であると、安定
剤のポリウレタン組成物の表面へのブリードアウトする
ことを防止でき、ポリウレタンフォームパッドとの接着
性能を高く維持することができ、更にポリウレタン組成
物の表面の白化を予防することができ好ましい。

【００９６】これら紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安
定剤、多機能安定剤は単独で使用してもよく、あるいは
併用して使用してもよい。紫外線吸収剤（ｄ−１） 前記紫外線吸収剤（ｄ−１）は、紫外線吸収能をもった
安定剤であり、特に限定されるわけではないが、例え
ば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、
サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫
外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、および
ニッケルないしコバルト錯塩系紫外線吸収剤などが挙げ
られる。

【００９７】使用できる紫外線吸収剤としては、ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外
線吸収剤が特に好ましい。前記紫外線吸収剤（ｄ−１）
の配合量は、ウレタン系組成物１００質量部に対し、
０．０１〜１０質量部の範囲が好ましい。０．０１質量
部より少ないと、ウレタン系組成物の耐候性が、充分に
優れたものとならない場合があり、他方、１０質量部よ
り多いときは、他の組成物添加物とともに組成物表面に
噴き出したりするという問題がおこる場合がある。上記
範囲のうち、０．１〜３質量部の範囲が特に好ましい。

【００９８】酸化防止剤（ｄ−２） 前記酸化防止剤（ｄ−２）は、酸化防止能をもった安定
剤であり、特に限定されるわけではないが、例えば、ヒ
ンダードフェノール系安定剤、アミン系安定剤、リン系
安定剤、イオウ安定剤等の安定剤が挙げられる。使用で
きる酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系安定剤が特
に好ましい。

【００９９】耐熱安定剤（ｄ−３） 前記耐熱安定剤（ｄ−３）は、耐熱安定能をもった安定
剤であり、特に限定されるわけではないが、例えば、リ
ン化合物等を用いることができる。多機能安定剤（ｄ−４） 前記多機能安定剤（ｄ−４）は、例えば、紫外線吸収機
能と酸化防止機能の両機能を併せ持った安定剤が挙げら
れ、具体的にはベンゾトリアゾリル−アルキルビスフェ
ノール化合物を好ましく例示できる。

【０１００】前記ベンゾトリアゾリル−アルキルビスフ
ェノール化合物の含有量に特に限定は無いが、ポリウレ
タン組成物の製造に用いられるポリオール成分の総量又
はポリウレタン組成物に対して０．０１〜５質量％、好
ましくは０．０５〜５質量％の量で用いられる。このよ
うなポリオール組成物を用いることによって得られたポ
リウレタン組成物では着色又熱劣化を著しく抑制でき
る。

【０１０１】前記ベンゾトリアゾリル−アルキルビスフ
ェノール化合物は、前記ベンゾトリアゾリル−アルキル
ビスフェノール化合物は、単に所定温度において攪拌混
合する等任意の方法でポリオール成分と配合することが
できる。特に鉱油、パラフィン油又は植物油等で希釈し
た後、ポリオールに添加することにより、相溶性を一層
改善するので好ましい。

【０１０２】ベンゾトリアゾリル−アルキルビスフェノ
ール化合物を含有したポリオール組成物は親油性に富
み、耐揮散性が良好である。該ポリオール組成物及び該
ポリオール組成物により得られたポリウレタン組成物は
外気および光の作用に長期間にわたり連続的に暴露され
た場合にも効果的に保護される。６．触媒（Ｅ） 本発明のポリウレタン組成物の製造に際しては、触媒
（Ｅ）を用いることが好ましく、この触媒としてはウレ
タン化触媒（ｅ−１）、ヌレート化触媒（ｅ−２）が挙
げられる。これらは単独でも併用しても良いが、ポリオ
ール成分（Ｂ）とイソシアネート成分（Ａ）の反応硬化
を著しく早めるためには、併用することが好ましい。

【０１０３】これら触媒（Ｅ）の使用量は、前記ポリエ
ーテルポリオール（ｂ−４）を１００質量部としたと
き、０．５〜３質量部であることが望ましい。０．５質
量部以上であると、ポリオール成分とイソシアネート成
分の反応硬化時間を著しく短縮できるので好ましく、３
質量部以下であると得られたポリウレタン組成物の耐
熱,耐光物性向上し好ましい。

【０１０４】ウレタン化触媒（ｅ−１） ウレタン化触媒（ｅ−１）としては、Ｓｎ系あるいはＢ
ｉ系金属触媒が挙げられる。Ｓｎ系触媒としては、酢酸
錫、オクタン酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、スタ
ナスオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチ
ルチンジラウレート、ジブチルチンジメルカプチド、ジ
ブチルチンマレエート、ジメチルチンジラウレート、ジ
オクチルチンジメルカプチド等があり、Ｂｉ系触媒とし
ては、ネオデカン酸ビスマス等が挙げられる。

【０１０５】これらの中で、ジメチルチンジラウレー
ト、ジブチルチンジラウレートが、ポリオール成分とイ
ソシアネート成分の反応硬化を早めるので、特に好まし
い。ヌレート化触媒（ｅ−２） ヌレート化触媒（ｅ−２）としては、酢酸カリウム、オ
クチル酸カリウム、カリウムフェノラート、非アミン系
グリコールあるいは非アミン系ポリエーテルポリオール
のＫＯＨ水溶液による一部アルコラート化脱水した化合
物等が挙げられる。

【０１０６】このなかでカリウムフェノラートがポリオ
ール成分とイソシアネート成分の反応硬化を著しく早
め、しかも得られたポリウレタン組成物の耐熱,耐光物
性を良好に保つことから好ましい。７．顔料（Ｆ） 顔料（Ｆ）は、ポリウレタン組成物を着色させる為の添
加剤である。顔料としては、公知の無機および有機顔料
のいずれを用いることも可能である。例えば無機顔料と
しては、カーボンブラック、酸化チタン、アルミナ、チ
タン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カル
シウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、
クレー、雲母、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウ
ム、ベンガラ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、シリ
カ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ホウ素、炭化タング
ステン、炭化チタンなどが、また、有機顔料としては、
例えば、、ネーブルスイエロー、ナフトールイエロー
S、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジRK、パ
ーマネントレッド４R、ブリリアントカーミンB、ファス
トバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキフタロシ
アニンブルー、ファストスカイブルー、ピグメントグリ
ーンB、マラカアイトグリーンレーキなどを例示的に示
すことができるが、もちろんこれらに何ら限定されるも
のではない。

【０１０７】これらは粉体で取り扱いにくい為、ポリエ
ーテルポリオール中に練り込んで使用することが好まし
い。これら粉体の添加量は、前記ポリエーテルポリオー
ル（ｂ−４）を１００質量部としたとき、０．１〜１０
質量部であることが望ましい。１０質量部以下とする
と、ポリオール成分の粘度を低くすることができ取り扱
いが容易になるので好ましい。

【０１０８】８．その他の添加剤 また、他の添加剤として、可塑剤、金属不活性化剤、滑
剤、乳化剤、界面活性剤、脱泡剤、充填剤、発泡剤、蛍
光増感剤、難燃剤、帯電防止剤等を用いてもよい。な
お、前記においては、ポリオール成分中に、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、多機能安定剤等の安定
剤、ウレタン化触媒又はヌレート化触媒等の触媒、顔
料、その他の添加剤を予め配合しておく態様を示した
が、本発明において、これらの添加剤の添加形態として
は、必ずしもこのような態様に限定されるものではな
く、ポリオール成分とイソシアネート化合物（Ａ）との
混合時に別途添加する、イソシアネート化合物（Ａ）に
予め配合する、あるいは、ポリオール成分とイソシアネ
ート化合物（Ａ）との双方に予め配合しておく、といっ
た態様を取ることも可能である。

【０１０９】９．ポリウレタン組成物の用途および複合
体 本発明に係るポリウレタン組成物は、前記したように、
優れた外観品質を有し、耐熱性、耐光性、耐スクラッチ
性能、ソフトタッチ性能にも優れ、また従来表皮材とし
て汎用される塩化ビニル組成物とは異なり、ポリウレタ
ンフォームパッドとの接着性に優れ、廃棄焼却時にダイ
オキシン等の有害物質の発生のないものである。

【０１１０】このため、本発明に係るポリウレタン組成
物は、各種のポリウレタン成形物に適用可能である。ポ
リウレタン成形物は、ポリウレタン組成物の製造過程
で、所望の形状となるようにして得られる成形物であ
る。例えば、車両、船舶、航空機等の輸送体の内装装飾
部品；店舗、オフィス、その他の建築内装部品；一般お
よび事務用家具など、特に、各種自動車内装装飾部品、
例えば自動車計器盤（インストルメントパネル）等のス
キン層形成に用いられる表皮材として、好適に用いられ
る。しかし、その用途としても上記したものに特に限定
されるものではない。

【０１１１】このような表皮材として使用される態様に
おいては、ポリウレタン組成物のシートの肉厚は、特に
限定されるものではないが、例えば、０．３〜３．０ｍ
ｍ、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍ程度のものとさ
れる。また、本発明のポリウレタン組成物を用いて、上
記したようなポリウレタン組成物のシートと、フォーム
材及び／または芯材とを有する複合体を得ることもでき
る。この複合体において、ポリウレタン組成物のシート
からなる層は、その特性から表皮、すなわち、スキンと
して最表面に通常位置し、そのスキンより下層となるフ
ォーム材及び／または芯材により、複合体として必要と
される他の特性を補っている。

【０１１２】このような複合体において、ポリウレタン
組成物のシートとしては、例えば、厚みが０．３〜３．
０ｍｍ、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍのシートが
好ましく、例えば、スプレー工法により得られるスプレ
ースキンである。またフォーム材としては、特に限定さ
れるものではないが、ポリウレタン組成物からなるシー
トとの接着性が良好となり、また再生利用が容易となる
といった観点から、ポリウレタンフォームであることが
望ましい。なお、このフォームとしては、複合体として
所望される特性に応じて、硬質フォーム、半硬質フォー
ム、軟質フォーム等から適宜選択され得、その肉厚とし
ても適宜選択され得る。

【０１１３】また芯材としても、特に限定されるもので
はなく、例えば、複合体に必要とされる剛性、強度、弾
性等の特性を付与し得るものであれば、任意のものを用
いることができる。例えば、ＡＢＳ組成物、スチレン組
成物、オレフィン組成物、アクリル組成物等の組成物な
いしエラストマー、その他、アルミニウム板、鋼板等の
金属板等を例示することができるが、もちろんこれらに
何ら限定されるものではなく、また、その肉厚等も複合
体として所望される特性に応じて適宜選択され得る。

【０１１４】このような複合体における各層の被着方法
としても、特に限定されるものではなく、例えば、各種
接着剤、ヒートシール等を用いて接合することも可能で
あるが、ウレタンフォームの成形時に、ポリウレタンス
キン、あるいはポリウレタンスキンおよび芯材を、型内
に配置しておき、一体発泡成形を行なうことが望まし
い。なお、このような一体発泡成形方法として、公知の
いずれの方法も用いることが可能である。

【０１１５】

【発明の効果】以上述べたように本発明に係るポリウレ
タン組成物は、金型からの離型性能に優れるとともに、
ポリウレタンフォームパッドとの接着性能に優れ、ポリ
ウレタンフォームパッドとの接着面に内部離型剤のブリ
ードがない。

【０１１６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例により何等制限さ
れるものではない。また本実施例の項に記載する「％」
は、特に記載がない限り、「質量％」を意味する。原料 また以下の比較例および実施例において用いた原料は、
以下の通りである。・ポリエーテルポリオール グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合した後、エ
チレンオキシドを付加重合した。なお、プロピレンオキ
シド／エチレンオキシドは８５／１５の質量比率で付加
重合した。平均官能基数３、水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリエーテルポリオール。・グリコール １，４ＢＤ（１２４７）：三菱化学社製１，４−ブタン
ジオール。水酸基価１２４７ｍｇＫＯＨ／ｇ・紫外線吸収剤 Ｔ−７７０：チバガイギー社製ＴＩＮＵＶＩＮ７７０・酸化防止剤 Ｉ−１０３５：チバガイギー社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０３
５・多機能安定剤 ＪＡＳＴ−５００：城北化学工業社製ＪＡＳＴ−５００・１０％安定剤溶液の調製 ポリエーテルポリオール／Ｔ−７７０／Ｉ−１０３５／
ＪＡＳＴ−５００を１３.５/０.５/０.５／０．５の質
量比率で溶解させた安定剤のポリオール溶液なお、この
安定剤溶液は、ポリエーテルポリオール ４５０ｇとＴ
−７７０１６．７ｇとＩ−１０３５ １６．７ｇとＪＡ
ＳＴ−５００ １６．７ｇを１Ｌのビ−カーに仕込み、
攪拌しながら１３０℃に加熱し、完全に溶解させた。・ウレタン化触媒 ＤＭＴＤＬ：ジメチルチンジラウレート・ヌレート化触媒 弗化カリウムとポリエチレングリコール（ＰＥＧ４０
０）を室温で３時間混合し、１．６％弗化カリウムのＰ
ＥＧ４００溶液とした。・消泡剤 ＳＡＧ−４７：日本ユニカー社製シリコーン ＳＡＧ−
４７・顔料の調製 ポリエーテルポリオール／カーボンブラック／酸化チタ
ンを２８．８７／１１．４／７．６の質量比率で混合、
分散させたものを顔料として使用した（以下この顔料成
分をトナーグレーと略す）。・外部離型剤 内容量５Ｌの耐圧ホモミキサーに、水１５００ｍｌおよ
び水酸化カリウム５．３ｇを入れ、２００℃に加熱し
て、５００ｒｐｍで攪拌しながら、１軸押出し機で１９
０℃溶融混練した低密度ポリエチレン／無水マレイン酸
含有ポリエチレン１５００ｇを供給した。さらに１５分
攪拌後、室温まで冷却し、０．５質量％ポリアクリル酸
水溶液を加え、水性分散剤の艶消し剤を得た（ｐＨ＝
９．０、平均粒径＝６μｍ、固形分濃度＝４０％、粘度
５００ｍＰａ・ｓ）。この艶消し剤に水系離型剤（シリ
コーン類および乳化剤６．５％、水９３．５％）を艶消
し剤／水系離型剤＝１００／１５の質量比率で混合し、
外部離型剤とした。・イソシアネート ＮＢＤＩ：三井化学社製コスモネートＮＢＤＩ ＮＣＯ
含量４０．７％ ＮＢＤＩヌレートマス：室温でＮＢＤＩ ４３０．０ｇ
と、弗化カリウム １．７０ｇを５時間攪拌し、混合し
た後、ろ過を行う。ろ液にジブチルチンラウレートを
０．０４３ｇ添加し、減圧脱気を行う。次に４０℃に昇
温し、ヌレート化触媒を１．８３ｇ添加、４０〜４５℃
で１７．３時間反応を行った。次に反応停止剤（ＪＰ−
５０６Ｈ：城北化学社製）を１３０ｇ添加後、４０〜４
５℃で１時間攪拌したものを排出し、ＮＢＤＩヌレート
マスを得た。ＮＣＯ含量３２．１％ヌレート含量３８．
１％・プレポリマー ５００ｍｌセパラブルフラスコにＮＢＤＩヌレートマス
３７２．６０ｇ、ＮＢＤＩ １００．６０ｇ、ポリエ
ーテルポリオール１２６．９２ｇ装入し、窒素雰囲気
下、攪拌しながら９０℃、３．５時間反応した。その後
６０℃まで冷却したところでＳＡＧ−４７を２．５ｇ装
入し、攪拌、分散させた。これを排出し、プレポリマー
を得た。ＮＣＯ含量は２６．１１５％であった。・内部離型剤 内部離型剤１：一般式（Ｃ−１）で表わされ、（Ｃ−
１）中のｎが５７、Ｒ₁がｎ−ブチル基であり、Ｒ₂が一
般式（Ｃ−２）で表わされ、（Ｃ−２）中のｐが３、Ｒ
₃が一般式（Ｃ−３）で表わされ、（Ｃ−３）中のｍが
０、Ｒ₅がグリシジルオキシ基であるポリジメチルシロ
キサン。

【０１１７】内部離型剤２：一般式（Ｃ−１）で表わさ
れ、（Ｃ−１）中のｎが５６、Ｒ₁がｎ−ブチル基であ
り、Ｒ₂が一般式（Ｃ−２）で表わされ、（Ｃ−２）中
のｐが３、Ｒ₃が一般式（Ｃ−３）で表わされ、（Ｃ−
３）中のｍが０、Ｒ₅がメタクリルカルボニルオキシ基
であるポリジメチルシロキサン。内部離型剤３：一般式
（Ｃ−１）で表わされ、（Ｃ−１）中のｎが６２、Ｒ₁
がｎ−ブチル基であり、Ｒ₂が一般式（Ｃ−２）で表わ
され、（Ｃ−２）中のｐが２、Ｒ₃が一般式（Ｃ−３）
で表わされ、（Ｃ−３）中のｍが０、Ｒ₅がヒドロキシ
ル基であるポリジメチルシロキサン。

【０１１８】内部離型剤４：一般式（Ｃ−１）で表わさ
れ、（Ｃ−１）中のｎが２２、Ｒ₁、Ｒ₂が一般式（Ｃ−
２）で表わされ、（Ｃ−２）中のｐが３、Ｒ₃が一般式
（Ｃ−４）で表わされ、（Ｃ−４）中のｍが１２、Ｒ₄
が水素、Ｒ₅がヒドロキシル基であるポリジメチルシロ
キサン。 （内部離型剤の測定方法）主鎖、側鎖の構造はＣＤＣｌ
₃を溶媒とした核磁気共鳴測定装置（¹Ｈ−ＮＭＲ）によ
り測定し、一般式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）中のｐ、
ｎ、ｍは、高分子合成の実験法；化学同人 １９９４年
第１４刷；木下 雅悦、大津 隆行 共著に記載の光散
乱法により測定した質量平均分子量から算出した。・ポリウレタンスキン／ポリウレタンフォームパッド複
合体の成形 ポリウレタンスキンを用いて以下の方法によりポリウレ
タンフォームとの複合体を成形した。

【０１１９】型温３０〜４０℃に調節した３００ｘ４０
０ｘ１５ｍｍ厚みのアルミニウム製テストモールドの上
型にポリウレタンスキンを装着し、下記に示すポリオー
ル成分 ９７．７ｇとイソシアネート成分 ６２．３ｇ
を５秒攪拌混合した半硬質ポリウレタンフォーム反応液
を流し込み、上型を閉じて、５０秒後に上型を開け開圧
し、その１０秒後に再び上型を閉じ、さらに３０秒硬化
させた後、ポリウレタンスキン／半硬質ポリウレタンフ
ォームの２層を一体化した複合体をモールドより離型し
た。 （半硬質ポリウレタンフォーム反応液） １）ポリオール成分 ポリエーテルポリオール ９３．４６％ 水 ２．８０％ トリエタノールアミン １．８７％ ジエタノールアミン ０．９３％ トリエチルアミン ０．４７％ トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコール溶液 ０．４７％ ２）イソシアネート成分 ポリメリックＭＤＩ（三井武田ケミカル（株）製コスモネートＭ−２００）物性測定方法 以下に示す実施例および比較例において得られたポリウ
レタン組成物の物性評価は次に示すような方法および基
準より行なった。・金型からのポリウレタンスキンの離型性能評価方法 ポリウレタンスキンを金型から離型する際、プッシュプ
ルゲージにより剥離強度を測定した。予め外部離型剤を
金型に５ｇスプレーした条件で、内部離型剤を含まない
ポリウレタンスキンの成形と離型を４回繰り返し、その
後外部離型剤を用いることなく、内部離型剤を含有した
スキンの成形、離型を繰り返した。このときの連続剥離
強度が１．１ｋｇｆ以下の場合、離型可能とした。ま
た、連続離型可能回数が連続５回以上であったものを離
型性能○と判定した。・ポリウレタンフォームパッドとの接着性能評価方法 ポリウレタンスキンとポリウレタンフォームパッドとの
一体成形を行い、ポリウレタンフォームパッドとの接着
性能を測定した。スキンにフォームパッドが９０〜１０
０面積％付着しているものを接着性能○と判定した。接
着性能の評価は、ポリウレタンスキン成形後当日、１日
後、３０日後について行った。・ポリウレタンスキン表面における内部離型剤のブリー
ド評価方法 ポリウレタンスキンのポリウレタンフォームパッドとの
接着面において、目視による観察で内部離型剤のブリー
ドによる光沢がないものを○、光沢があるものを×とし
た。

【０１２０】

【実施例１】（１）レジンの調製 ポリエーテルポリオールを４２．２ｇ、１０％安定剤溶
液を８．８ｇ、トナーグレーを１３．０ｇ、１，４ＢＤ
（１２４７）を１７．７ｇ、ＳＡＧ−４７を０．３ｇ、
内部離型剤１を１．１８ｇ、常温、大気圧下にて３０分
攪拌し、レジン１を調製した。 （２）ポリウレタン組成物の成形 ２００ｍｌセパラブルフラスコ中で、レジン１ ８０．
３５ｇとプレポリマー７９．２ｇとＤＭＴＤＬ ０．５
８ｇを５秒間攪拌・真空脱泡し、予め７０℃に加温さ
れ、外部離型剤５ｇをスプレーガンにより噴霧された金
型上に排出し、ポリウレタンスキンの厚みが１ｍｍにな
るようにステンレス製の板でキャストした。離型性能、
接着性能の結果を表１に示す。

【０１２１】

【実施例２】実施例１の（１）において、内部離型剤１
を１．１６ｇ用いたのに代えて、内部離型剤１を２．３
２ｇ用いた以外は実施例１と全く同様の操作を行った。
離型性能、接着性能の結果を表１に示す。

【０１２２】

【実施例３】実施例１の（１）において、内部離型剤１
を１．１６ｇ用いたのに代えて、内部離型剤２を１．１
６ｇ用いた以外は実施例１と全く同様の操作を行った。
離型性能、接着性能の結果を表１に示す。

【０１２３】

【実施例４】実施例１の（１）において、内部離型剤１
を１．１６ｇ用いたのに代えて、内部離型剤２を２．３
２ｇ用いた以外は実施例１と全く同様の操作を行った。
離型性能、接着性能の結果を表１に示す。

【０１２４】

【比較例１】実施例１の（１）において、内部離型剤１
を１．１６ｇ用いたのに代えて、内部離型剤３を１．１
６ｇ用いた以外は実施例１と全く同様の操作を行った。
離型性能、接着性能の結果を表２に示す。

【０１２５】

【比較例２】実施例１の（１）において、内部離型剤１
を１．１６ｇ用いたのに代えて、内部離型剤４を１．１
６ｇ用いた以外は実施例１と全く同様の操作を行った。
離型性能、接着性能の結果を表２に示す。

【０１２６】

【表１】

【０１２７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 女 鹿 泉 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井武田ケ ミカル株式会社内 (72)発明者 笹 岡 邦 男 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井武田ケ ミカル株式会社内 (72)発明者 吉 田 義 夫 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井武田ケ ミカル株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 CK021 CK041 CP032 CP052 CP132 CP142 CP162 FD090 GC00 GN00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、イソシアネート化合物
   （Ａ）、ポリオール（Ｂ）および内部離型剤（Ｃ）を配
   合してなるポリウレタン組成物であって、前記内部離型
   剤（Ｃ）が下記一般式（Ｃ−１） 【化１】 （前記式（Ｃ−１）中、Ｒ₁、Ｒ₂は、互いに同一でも異
   なっていてもよく、炭素数が２〜１２０の活性水素含有
   官能基を有しない置換基であり、ｎは３〜２００の整数
   を表わす）で表される化合物であり、イソシアネート化
   合物（Ａ）とポリオール（Ｂ）と内部離型剤（Ｃ）との
   総質量に対する前記内部離型剤（Ｃ）の含有量が０．０
   １〜１０質量％であることを特徴とするポリウレタン組
   成物。
2. 【請求項２】 前記Ｒ₁、Ｒ₂が、下記一般式（Ｃ−２） 【化２】 で表わされる置換基であり、前記式（Ｃ−２）中、pは
   １〜１０の整数を表わし、Ｒ₃は、下記(a)〜(c) で表わ
   される置換基から選ばれるいずれかの置換基であること
   を特徴とする請求項１に記載のポリウレタン組成物： (a)活性水素を有しない炭素数１〜１０の置換基 (b)下記一般式（Ｃ−３） 【化３】 （前記式（Ｃ−３）中、ｍは０〜５０の整数を表わし、
   Ｒ₄は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ₅は活性水素
   を有しない炭素数１〜１０の置換基を表わす）で表わさ
   れる置換基 (c)下記一般式（Ｃ−４） 【化４】 （前記式（Ｃ−４）中、ｍは０〜５０の整数を表わし、
   Ｒ₄は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ₅は活性水素
   を有しない炭素数１〜１０の置換基を表わす）で表され
   る置換基。
3. 【請求項３】 前記Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方が、
   前記式（Ｃ−３）または（Ｃ−４）で表わされる置換基
   を有し、前記式（Ｃ−３）または（Ｃ−４）で表される
   置換基中のＲ₅がメチル基、アセチル基、アセチルオキ
   シ基、ビニル基、ビニルカルボニル基、ビニルカルボニ
   ルオキシ基、メタクリル基、メタクリルカルボニル基、
   メタクリルカルボニルオキシ基、エポキシ基、グリシジ
   ル基、グリシジルオキシ基、エポキシシクロヘキシル基
   およびエポキシシクロヘキシルオキシ基からなる群から
   選ばれる１種であること特徴とする請求項２に記載のポ
   リウレタン組成物。
4. 【請求項４】 前記イソシアネート化合物（Ａ）が、脂
   肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネ
   ート化合物および芳香族基に直接結合しない少なくとも
   ２個のＮＣＯ基を有するイソシアネート化合物からなる
   群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする
   請求項１〜３のいずれかに記載のポリウレタン組成物。
5. 【請求項５】 前記イソシアネート化合物（Ａ）が、該
   イソシアネート化合物中に、２、５−ビスイソシアナト
   メチル−ビシクロ[２、２、１]ヘプタンおよび／または
   ２、６−ビスイソシアナトメチル−ビシクロ[２、２、
   １]ヘプタン、および／またはその誘導体を少なくとも
   ２０質量％含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれ
   かに記載のポリウレタン組成物。
6. 【請求項６】 前記イソシアネート化合物（Ａ）が、脂
   肪族イソシアネート化合物および脂環族イソシアネート
   化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、これ
   らの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種との
   混合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか
   に記載のポリウレタン組成物。
7. 【請求項７】 ポリウレタン組成物の成形後に前記内部
   離型剤（Ｃ）が成形物の表面にブリードすることがない
   ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリ
   ウレタン組成物。
8. 【請求項８】 少なくとも、イソシアネート化合物
   （Ａ）、ポリオール（Ｂ）および内部離型剤（Ｃ）を配
   合してなるポリウレタン組成物であって、 前記イソシアネート化合物（Ａ）が脂肪族ポリイソシア
   ネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物および
   芳香族基に直接結合しない少なくとも２個のＮＣＯ基を
   有するイソシアネート化合物の群から選ばれる少なくと
   も１種であり、前記内部離型剤（Ｃ）が４〜２００のジ
   メチルシロキサンの繰り返し単位を有する、分子内に活
   性水素をもたないポリシロキサン系化合物であり、イソ
   シアネート化合物（Ａ）とポリオール（Ｂ）と内部離型
   剤（Ｃ）との総質量に対する前記内部離型剤（Ｃ）の含
   有量が０．０１〜１０質量％であることを特徴とするポ
   リウレタン組成物。
9. 【請求項９】 少なくとも、イソシアネート化合物
   （Ａ）、ポリオール（Ｂ）および内部離型剤（Ｃ）を接
   触させるポリウレタン組成物の製造方法であって、前記
   内部離型剤（Ｃ）が下記一般式（Ｃ−１） 【化５】 （前記式（Ｃ−１）中、Ｒ₁、Ｒ₂は、互いに同一でも異
   なっていてもよく、炭素数２〜１２０の活性水素含有官
   能基を有しない置換基であり、ｎは３〜２００の整数を
   表わす）で表される化合物であり、 該内部離型剤（Ｃ）を、前記イソシアネート化合物
   （Ａ）、前記ポリオール（Ｂ）および前記内部離型剤
   （Ｃ）の合計量に対して０．０１〜１０質量％の割合で
   用いることを特徴とするポリウレタン組成物の製造方
   法。
10. 【請求項１０】 少なくとも、イソシアネート化合物
    （Ａ）、ポリオール（Ｂ）および内部離型剤（Ｃ）を接
    触させるポリウレタン組成物の製造方法であって、 前記イソシアネート（Ａ）が脂肪族ポリイソシアネート
    化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物および芳香族
    基に直接結合しない少なくとも２個のＮＣＯ基を有する
    イソシアネート化合物からなる群から選ばれる少なくと
    も１種であり、 前記内部離型剤（Ｃ）が４〜２００のジメチルシロキサ
    ンの繰り返し単位を有する、分子内に活性水素をもたな
    いポリシロキサン系化合物であり、 該内部離型剤（Ｃ）を前記イソシアネート化合物
    （Ａ）、前記ポリオール（Ｂ）および前記内部離型剤
    （Ｃ）の合計量に対して０．０１〜１０質量％の割合で
    用いることを特徴とするポリウレタン組成物の製造方
    法。