JP2003286261A - アミノメチルピリジンの製造方法 - Google Patents
アミノメチルピリジンの製造方法Info
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- JP2003286261A JP2003286261A JP2002092620A JP2002092620A JP2003286261A JP 2003286261 A JP2003286261 A JP 2003286261A JP 2002092620 A JP2002092620 A JP 2002092620A JP 2002092620 A JP2002092620 A JP 2002092620A JP 2003286261 A JP2003286261 A JP 2003286261A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アミノメチルピリジンを工業的に簡便な操作
で選択性よく高収率で製造する方法を提供すること。 【解決手段】 シアノピリジンに水素と水素化触媒を用
いて接触還元反応させてアミノメチルピリジンを製造す
る方法において、前記反応を下記一般式（１） 【化１】 （Ｒ１及びＲ２は、水素原子、又は水酸基を有すること
もある炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を示
すが、両者が同時に水素原子であることはなく、Ｒ３は
水酸基を有する炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基を示す。）で表されるアミノアルコール類の存在下
に行うことを特徴とするアミノメチルピリジンの製造方
法。
で選択性よく高収率で製造する方法を提供すること。 【解決手段】 シアノピリジンに水素と水素化触媒を用
いて接触還元反応させてアミノメチルピリジンを製造す
る方法において、前記反応を下記一般式（１） 【化１】 （Ｒ１及びＲ２は、水素原子、又は水酸基を有すること
もある炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を示
すが、両者が同時に水素原子であることはなく、Ｒ３は
水酸基を有する炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基を示す。）で表されるアミノアルコール類の存在下
に行うことを特徴とするアミノメチルピリジンの製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬品、農薬等の
原料、中間体として有用な化合物であるアミノメチルピ
リジンを製造する方法に関する。
原料、中間体として有用な化合物であるアミノメチルピ
リジンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シアノピリジンの接触水素化によるアミ
ノメチルピリジンの製造方法において、一般に、目的化
合物アミノメチルピリジンの他に、アミノメチルピリジ
ン２分子が縮合した形の２級アミンのビス（ピリジルメ
チル）アミンが副生し、目的化合物の収量を低下させる
ことが知られている。これを避けるために各種の検討が
されており、（１）アルカリ金属水酸化物等のアルカリ
を反応系に添加して接触水素化を行う方法［フランス特
許第１５３０８０９号］、（２）γ−アルミナにパラジ
ウムを担持した触媒を用いてアルコール溶媒系でアミノ
メチルピリジンを得る方法［アメリカ特許第４１５９３
８２号］がある。
ノメチルピリジンの製造方法において、一般に、目的化
合物アミノメチルピリジンの他に、アミノメチルピリジ
ン２分子が縮合した形の２級アミンのビス（ピリジルメ
チル）アミンが副生し、目的化合物の収量を低下させる
ことが知られている。これを避けるために各種の検討が
されており、（１）アルカリ金属水酸化物等のアルカリ
を反応系に添加して接触水素化を行う方法［フランス特
許第１５３０８０９号］、（２）γ−アルミナにパラジ
ウムを担持した触媒を用いてアルコール溶媒系でアミノ
メチルピリジンを得る方法［アメリカ特許第４１５９３
８２号］がある。
【０００３】しかしながら、（１）の方法は、十分な反
応選択性が得られず、選択性を上げるためにアルカリの
添加量を増やすと反応が長期化するという問題点があ
る。（２）の方法は、反応収率が７０数％と比較的選択
的に目的物を得ているものの、２級アミンが１０数％副
生し、選択性は未だ十分ではないという問題点がある。
このように従来の方法は依然として満足のできる製造方
法とは言い難い。
応選択性が得られず、選択性を上げるためにアルカリの
添加量を増やすと反応が長期化するという問題点があ
る。（２）の方法は、反応収率が７０数％と比較的選択
的に目的物を得ているものの、２級アミンが１０数％副
生し、選択性は未だ十分ではないという問題点がある。
このように従来の方法は依然として満足のできる製造方
法とは言い難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アミ
ノメチルピリジンを工業的に簡便な操作で選択性よく高
収率で製造する方法を提供することにある。
ノメチルピリジンを工業的に簡便な操作で選択性よく高
収率で製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題点を
解決するため鋭意検討を重ねた結果、アミノアルコール
類、あるいはアミン類と水又はアルコール類の存在下
に、水素と水素化触媒を用いてシアノピリジンを接触還
元反応させることにより、上記目的を達成できることを
見い出し、本発明を完成するに至った。
解決するため鋭意検討を重ねた結果、アミノアルコール
類、あるいはアミン類と水又はアルコール類の存在下
に、水素と水素化触媒を用いてシアノピリジンを接触還
元反応させることにより、上記目的を達成できることを
見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明の要旨は以下のとおりで
ある。本発明の第１は、シアノピリジンに水素と水素化
触媒を用いて接触還元反応させてアミノメチルピリジン
を製造する方法において、前記反応を下記一般式（１）
ある。本発明の第１は、シアノピリジンに水素と水素化
触媒を用いて接触還元反応させてアミノメチルピリジン
を製造する方法において、前記反応を下記一般式（１）
【化６】
（Ｒ１及びＲ２は、水素原子、又は水酸基を有すること
もある炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を示
すが、両者が同時に水素原子であることはなく、Ｒ３は
水酸基を有する炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基を示す。）で表されるアミノアルコール類の存在下
に行うことを特徴とするアミノメチルピリジンの製造方
法に関する。本発明の第２は、シアノピリジンに水素と
水素化触媒を用いて接触還元反応させてアミノメチルピ
リジンを製造する方法において、前記反応を下記一般式
（２）
もある炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を示
すが、両者が同時に水素原子であることはなく、Ｒ３は
水酸基を有する炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基を示す。）で表されるアミノアルコール類の存在下
に行うことを特徴とするアミノメチルピリジンの製造方
法に関する。本発明の第２は、シアノピリジンに水素と
水素化触媒を用いて接触還元反応させてアミノメチルピ
リジンを製造する方法において、前記反応を下記一般式
（２）
【化７】
（Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、水素原子又は炭素数１〜４の
直鎖または分岐のアルキル基を示す。ただし、Ｒ４とＲ
５が同時に水素原子である場合はＲ６ は水素原子であ
り、Ｒ４とＲ５のいずれか一方が水素原子である場合は
Ｒ６は水素原子でない。）で表されるアミン類と、一般
式（３）
直鎖または分岐のアルキル基を示す。ただし、Ｒ４とＲ
５が同時に水素原子である場合はＲ６ は水素原子であ
り、Ｒ４とＲ５のいずれか一方が水素原子である場合は
Ｒ６は水素原子でない。）で表されるアミン類と、一般
式（３）
【化８】
Ｒ７ＯＨ ・・・・・（３）
（Ｒ７は、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖または分岐
のアルキル基を示す。）で表される水又はアルコール類
の存在下に行うことを特徴とするアミノメチルピリジン
の製造方法に関する。本発明の第３は、シアノピリジン
に水素と水素化触媒を用いて接触還元反応させてアミノ
メチルピリジンを製造する方法において、前記反応を下
記一般式（１）
のアルキル基を示す。）で表される水又はアルコール類
の存在下に行うことを特徴とするアミノメチルピリジン
の製造方法に関する。本発明の第３は、シアノピリジン
に水素と水素化触媒を用いて接触還元反応させてアミノ
メチルピリジンを製造する方法において、前記反応を下
記一般式（１）
【化９】
（Ｒ１及びＲ２は、水素原子、又は水酸基を有すること
もある炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を示
すが、両者が同時に水素原子であることはなく、Ｒ３は
水酸基を有する炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基を示す。）で表されるアミノアルコール類と、下記
一般式（３）
もある炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を示
すが、両者が同時に水素原子であることはなく、Ｒ３は
水酸基を有する炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基を示す。）で表されるアミノアルコール類と、下記
一般式（３）
【化１０】
Ｒ７ＯＨ ・・・・・（３）
（Ｒ７は、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖または分岐
のアルキル基を示す。）で表される水又はアルコール類
の存在下に行うことを特徴とするアミノメチルピリジン
の製造方法に関する。本発明の第４は、水素化触媒がγ
−アルミナに担持されたパラジウム触媒である、請求項
１〜３いずれか記載のアミノメチルピリジンの製造方法
に関する。
のアルキル基を示す。）で表される水又はアルコール類
の存在下に行うことを特徴とするアミノメチルピリジン
の製造方法に関する。本発明の第４は、水素化触媒がγ
−アルミナに担持されたパラジウム触媒である、請求項
１〜３いずれか記載のアミノメチルピリジンの製造方法
に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
におけるアルキル基は、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜
４のアルキル基である。本発明におけるアミノアルコー
ル類は前記一般式（１）で表される。具体的には、２−
（メチルアミノ）エタノール、２−（エチルアミノ）エ
タノール、２−（ｎ−ブチルアミノ）エタノール、２−
（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジエチルアミ
ノ）エタノール、２−（ジブチルアミノ）エタノール、
３−メチルアミノ−１−プロパノール、３−ジメチルア
ミノ−１−プロパノール、１−ジメチルアミノ−２−プ
ロパノール、ジエタノールアミン、エチルジエタノール
アミン、ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられ
る。好適には２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−
（ジエチルアミノ）エタノール等の２−（ジアルキルア
ミノ）エタノール類であり、特に好適には２−（ジメチ
ルアミノ）エタノールが用いられる。これらは市販品を
安価に入手することができる。Ｒ１とＲ ２が同時に水素
原子である１級アミンは、それ自体が中途還元体アルジ
ミンと反応してしまうため、好ましくない。
におけるアルキル基は、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜
４のアルキル基である。本発明におけるアミノアルコー
ル類は前記一般式（１）で表される。具体的には、２−
（メチルアミノ）エタノール、２−（エチルアミノ）エ
タノール、２−（ｎ−ブチルアミノ）エタノール、２−
（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジエチルアミ
ノ）エタノール、２−（ジブチルアミノ）エタノール、
３−メチルアミノ−１−プロパノール、３−ジメチルア
ミノ−１−プロパノール、１−ジメチルアミノ−２−プ
ロパノール、ジエタノールアミン、エチルジエタノール
アミン、ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられ
る。好適には２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−
（ジエチルアミノ）エタノール等の２−（ジアルキルア
ミノ）エタノール類であり、特に好適には２−（ジメチ
ルアミノ）エタノールが用いられる。これらは市販品を
安価に入手することができる。Ｒ１とＲ ２が同時に水素
原子である１級アミンは、それ自体が中途還元体アルジ
ミンと反応してしまうため、好ましくない。
【０００８】本発明におけるアミン類は前記一般式
（２）で表される。具体的には、アンモニア；ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン等のジアルキル
アミン類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のトリ
アルキルアミン類が挙げられる。これらは市販品を安価
に入手することができる。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において
２つの基が同時に水素原子である１級アミンは、それ自
体が中途還元体アルジミンと反応してしまうため、好ま
しくない。
（２）で表される。具体的には、アンモニア；ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン等のジアルキル
アミン類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のトリ
アルキルアミン類が挙げられる。これらは市販品を安価
に入手することができる。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において
２つの基が同時に水素原子である１級アミンは、それ自
体が中途還元体アルジミンと反応してしまうため、好ま
しくない。
【０００９】本発明における水又はアルコール類は前記
一般式（３）で表される。具体的には、水、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、２−ブタノール等が挙げられる。
一般式（３）で表される。具体的には、水、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、２−ブタノール等が挙げられる。
【００１０】アミノアルコール類の存在下、シアノピリ
ジンに水素と水素化触媒を用いて接触還元反応させるこ
とにより、目的物のアミノメチルピリジンを選択性よく
高収率で得ることができる。アミノアルコール類の使用
量はシアノピリジンに対して０．５〜１００質量倍、好
適には２〜２０質量倍である。使用量がこの範囲より小
さいと反応が長期化し、大きいと製造効率が低下する。
ジンに水素と水素化触媒を用いて接触還元反応させるこ
とにより、目的物のアミノメチルピリジンを選択性よく
高収率で得ることができる。アミノアルコール類の使用
量はシアノピリジンに対して０．５〜１００質量倍、好
適には２〜２０質量倍である。使用量がこの範囲より小
さいと反応が長期化し、大きいと製造効率が低下する。
【００１１】また、アミノアルコール類と前記一般式
（３）の水又はアルコール類を併用することもできる。
水又はアルコール類とを併用することにより、アミノア
ルコール類の同量単独使用の場合と比べて、反応時間が
短縮され、選択率、収率を更に向上させることができ
る。水又はアルコール類の使用量は、上記記載のアミノ
アルコール類と同量程度あれば十分である。
（３）の水又はアルコール類を併用することもできる。
水又はアルコール類とを併用することにより、アミノア
ルコール類の同量単独使用の場合と比べて、反応時間が
短縮され、選択率、収率を更に向上させることができ
る。水又はアルコール類の使用量は、上記記載のアミノ
アルコール類と同量程度あれば十分である。
【００１２】アミン類を単独で使用すると、目的物の収
率が低下する。水又はアルコール類を単独使用する場合
も同様である。本発明のように両者を併用することによ
り目的物を高選択的に得ることができる。アミン類の使
用量は原料シアノピリジンに対して０．５〜１００質量
倍、好適には２〜２０質量倍である。使用量がこの範囲
より小さいと反応が長期化し、大きいと製造効率が低下
する。水又はアルコール類の使用量もアミン類と同量程
度あれば十分である。
率が低下する。水又はアルコール類を単独使用する場合
も同様である。本発明のように両者を併用することによ
り目的物を高選択的に得ることができる。アミン類の使
用量は原料シアノピリジンに対して０．５〜１００質量
倍、好適には２〜２０質量倍である。使用量がこの範囲
より小さいと反応が長期化し、大きいと製造効率が低下
する。水又はアルコール類の使用量もアミン類と同量程
度あれば十分である。
【００１３】本発明においては、通常接触水素化に用い
られる溶媒を更に用いることもできる。具体的には、エ
チレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；
１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
類；ヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水
素類；トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族
炭化水素類；酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエス
テル類；ピリジン、フラン、モルホリン等の複素環化合
物類；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等の酸アミド類；ジメチルスルホキシド等
のスルホキシド類等が挙げられる。
られる溶媒を更に用いることもできる。具体的には、エ
チレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；
１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
類；ヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水
素類；トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族
炭化水素類；酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエス
テル類；ピリジン、フラン、モルホリン等の複素環化合
物類；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類；アセトニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等の酸アミド類；ジメチルスルホキシド等
のスルホキシド類等が挙げられる。
【００１４】本発明におけるシアノピリジンは、２−シ
アノピリジン、３−シアノピリジン又は４−シアノピリ
ジンを使用し、それぞれ対応するアミノメチルピリジン
を得ることができる。すなわち、２−アミノメチルピリ
ジン、３−アミノメチルピリジン又は４−アミノメチル
ピリジンを得ることができる。
アノピリジン、３−シアノピリジン又は４−シアノピリ
ジンを使用し、それぞれ対応するアミノメチルピリジン
を得ることができる。すなわち、２−アミノメチルピリ
ジン、３−アミノメチルピリジン又は４−アミノメチル
ピリジンを得ることができる。
【００１５】本発明で使用される水素化触媒は、パラジ
ウム、ロジウム、ルテニウム、白金等の白金族触媒を用
いることができるが、パラジウム触媒が好適に用いられ
る。水素化触媒の形状については特に制限はなく、酢酸
パラジウム、塩化パラジウム等の金属塩触媒；ジクロロ
ビストリフェニルフォスフィンパラジウム等の錯体触
媒；パラジウムブラック等の金属触媒；担体に担持した
担持触媒等を用いることができる。担持金属触媒を用い
る場合の担体について特に制限はなく、アルミナ（α−
アルミナ、γ−アルミナ等）、シリカ、ゼオライト、活
性炭、炭酸ナトリウム、硫酸バリウム等の通常用いられ
る担体が挙げられる。担持量は特に制限されないが、好
ましくは担体１００質量に対して１〜１０質量％であ
る。水素化触媒の中では、特にγ−アルミナに担持され
たパラジウム触媒（Ｐｄ／γ−アルミナ触媒）が好まし
い。水素化触媒の使用量は特に制限されないが、金属換
算として原料シアノピリジンに対して０．０１〜５質量
％であればよく、好適には０．０５〜０．５質量％であ
る。
ウム、ロジウム、ルテニウム、白金等の白金族触媒を用
いることができるが、パラジウム触媒が好適に用いられ
る。水素化触媒の形状については特に制限はなく、酢酸
パラジウム、塩化パラジウム等の金属塩触媒；ジクロロ
ビストリフェニルフォスフィンパラジウム等の錯体触
媒；パラジウムブラック等の金属触媒；担体に担持した
担持触媒等を用いることができる。担持金属触媒を用い
る場合の担体について特に制限はなく、アルミナ（α−
アルミナ、γ−アルミナ等）、シリカ、ゼオライト、活
性炭、炭酸ナトリウム、硫酸バリウム等の通常用いられ
る担体が挙げられる。担持量は特に制限されないが、好
ましくは担体１００質量に対して１〜１０質量％であ
る。水素化触媒の中では、特にγ−アルミナに担持され
たパラジウム触媒（Ｐｄ／γ−アルミナ触媒）が好まし
い。水素化触媒の使用量は特に制限されないが、金属換
算として原料シアノピリジンに対して０．０１〜５質量
％であればよく、好適には０．０５〜０．５質量％であ
る。
【００１６】反応温度は室温〜２００℃、好適には３０
℃〜８０℃の間で行われる。この範囲より低温では反応
が長期化し、この範囲より高温では、副生成物の増加が
著しい。水素圧は大気圧〜１０ＭＰａ、好適には大気圧
〜２ＭＰａの間で行われる。この範囲より高圧では副生
成物が増加するため好ましくない。
℃〜８０℃の間で行われる。この範囲より低温では反応
が長期化し、この範囲より高温では、副生成物の増加が
著しい。水素圧は大気圧〜１０ＭＰａ、好適には大気圧
〜２ＭＰａの間で行われる。この範囲より高圧では副生
成物が増加するため好ましくない。
【００１７】上記反応条件を適用すれば、反応は０．２
〜２０時間のうちに終了し、原料シアノピリジンの残存
はほとんど認められない。
〜２０時間のうちに終了し、原料シアノピリジンの残存
はほとんど認められない。
【００１８】得られたアミノメチルピリジンを含有する
反応溶液は、一般的な単離、精製手段、例えば濾過やデ
カンテーション等による反応液からの触媒の除去、蒸留
精製等に供することにより、極めて容易に高純度のアミ
ノメチルピリジンを得ることができる。
反応溶液は、一般的な単離、精製手段、例えば濾過やデ
カンテーション等による反応液からの触媒の除去、蒸留
精製等に供することにより、極めて容易に高純度のアミ
ノメチルピリジンを得ることができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例及び比較例により更に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例と比較例の一覧表は後段に表１として示す。ま
た、実施例、比較例の収率はすべてＧＣ面積比より求め
た。ＧＣ面積比とは、ガスクロマトグラフィーによる定
量分析において、チャート上で出現する全てのピーク面
積を合計１００とした場合の各ピークの面積比を指すも
のである。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例と比較例の一覧表は後段に表１として示す。ま
た、実施例、比較例の収率はすべてＧＣ面積比より求め
た。ＧＣ面積比とは、ガスクロマトグラフィーによる定
量分析において、チャート上で出現する全てのピーク面
積を合計１００とした場合の各ピークの面積比を指すも
のである。
【００２０】実施例１
容量２００ｍｌの電磁攪拌式オートクレーブに、３−シ
アノピリジン１ｇ、２−（ジメチルアミノ）エタノール
４ｇ、３％Ｐｄ／γ−アルミナ触媒〔日揮化学（株）
製、粉末〕８３ｍｇを仕込み、容器内を水素にて置換し
た後、水素圧１．０ＭＰａまで加圧、５０℃まで昇温
し、攪拌を開始した。１０時間までに水素消費が認めら
れなくなったのを確認後、反応を終了した。触媒を濾過
した反応液についてガスクロマトグラフィにより定量分
析を行ったところ、３−アミノメチルピリジン９０．２
％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン０．５％であっ
た。３−シアノピリジンは認められなかった。
アノピリジン１ｇ、２−（ジメチルアミノ）エタノール
４ｇ、３％Ｐｄ／γ−アルミナ触媒〔日揮化学（株）
製、粉末〕８３ｍｇを仕込み、容器内を水素にて置換し
た後、水素圧１．０ＭＰａまで加圧、５０℃まで昇温
し、攪拌を開始した。１０時間までに水素消費が認めら
れなくなったのを確認後、反応を終了した。触媒を濾過
した反応液についてガスクロマトグラフィにより定量分
析を行ったところ、３−アミノメチルピリジン９０．２
％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン０．５％であっ
た。３−シアノピリジンは認められなかった。
【００２１】実施例２
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、２
−（メチルアミノ）エタノール４ｇを用いた以外は実施
例１と同様に反応を行った。８時間までに水素消費が認
められなくなったのを確認後、反応を終了した。触媒を
濾過した反応液についてガスクロマトグラフィにより定
量分析を行ったところ、３−アミノメチルピリジン８
９．７％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン３．０％
であった。３−シアノピリジンは認められなかった。
−（メチルアミノ）エタノール４ｇを用いた以外は実施
例１と同様に反応を行った。８時間までに水素消費が認
められなくなったのを確認後、反応を終了した。触媒を
濾過した反応液についてガスクロマトグラフィにより定
量分析を行ったところ、３−アミノメチルピリジン８
９．７％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン３．０％
であった。３−シアノピリジンは認められなかった。
【００２２】実施例３
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、２
−（ジメチルアミノ）エタノール２ｇとメタノール２ｇ
を用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。８時間
までに水素消費が認められなくなったのを確認後、反応
を終了した。触媒を濾過した反応液についてガスクロマ
トグラフィにより定量分析を行ったところ、３−アミノ
メチルピリジン８９．４％、ビス（３−ピリジルメチ
ル）アミン２．７％であった。３−シアノピリジンは認
められなかった。
−（ジメチルアミノ）エタノール２ｇとメタノール２ｇ
を用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。８時間
までに水素消費が認められなくなったのを確認後、反応
を終了した。触媒を濾過した反応液についてガスクロマ
トグラフィにより定量分析を行ったところ、３−アミノ
メチルピリジン８９．４％、ビス（３−ピリジルメチ
ル）アミン２．７％であった。３−シアノピリジンは認
められなかった。
【００２３】実施例４
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、ト
リエチルアミン２ｇとメタノール２ｇを用いた以外は実
施例１と同様に反応を行った。１２時間までに水素消費
が認められなくなったのを確認後、反応を終了した。触
媒を濾過した反応液についてガスクロマトグラフィによ
り定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピリジン
８４．５％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン７．０
％であった。３−シアノピリジンは認められなかった。
リエチルアミン２ｇとメタノール２ｇを用いた以外は実
施例１と同様に反応を行った。１２時間までに水素消費
が認められなくなったのを確認後、反応を終了した。触
媒を濾過した反応液についてガスクロマトグラフィによ
り定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピリジン
８４．５％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン７．０
％であった。３−シアノピリジンは認められなかった。
【００２４】実施例５
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、３
−ジメチルアミノ−１−プロパノール４ｇを用いた以外
は実施例１と同様に反応を行った。１０時間までに水素
消費が認められなくなったのを確認後、反応を終了し
た。触媒を濾過した反応液についてガスクロマトグラフ
ィにより定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピ
リジン８７．７％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン
４．８％であった。３−シアノピリジンは認められなか
った。
−ジメチルアミノ−１−プロパノール４ｇを用いた以外
は実施例１と同様に反応を行った。１０時間までに水素
消費が認められなくなったのを確認後、反応を終了し
た。触媒を濾過した反応液についてガスクロマトグラフ
ィにより定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピ
リジン８７．７％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン
４．８％であった。３−シアノピリジンは認められなか
った。
【００２５】実施例６
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、３
−ジメチルアミノ−１−プロパノール２ｇとメタノール
２ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。６
時間までに水素消費が認められなくなったのを確認後、
反応を終了した。触媒を濾過した反応液についてガスク
ロマトグラフィにより定量分析を行ったところ、３−ア
ミノメチルピリジン８５．５％、ビス（３−ピリジルメ
チル）アミン６．２％であった。３−シアノピリジンは
認められなかった。
−ジメチルアミノ−１−プロパノール２ｇとメタノール
２ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。６
時間までに水素消費が認められなくなったのを確認後、
反応を終了した。触媒を濾過した反応液についてガスク
ロマトグラフィにより定量分析を行ったところ、３−ア
ミノメチルピリジン８５．５％、ビス（３−ピリジルメ
チル）アミン６．２％であった。３−シアノピリジンは
認められなかった。
【００２６】実施例７
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、１
−ジメチルアミノ−２−プロパノール４ｇを用いた以外
は実施例１と同様に反応を行った。２０時間までに水素
消費が認められなくなったのを確認後、反応を終了し
た。触媒を濾過した反応液についてガスクロマトグラフ
ィにより定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピ
リジン８９．４％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン
３．５％であった。３−シアノピリジンは認められなか
った。
−ジメチルアミノ−２−プロパノール４ｇを用いた以外
は実施例１と同様に反応を行った。２０時間までに水素
消費が認められなくなったのを確認後、反応を終了し
た。触媒を濾過した反応液についてガスクロマトグラフ
ィにより定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピ
リジン８９．４％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン
３．５％であった。３−シアノピリジンは認められなか
った。
【００２７】実施例８
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、１
−ジメチルアミノ−２−プロパノール２ｇとメタノール
２ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。８
時間までに水素消費が認められなくなったのを確認後、
反応を終了した。触媒を濾過した反応液についてガスク
ロマトグラフィにより定量分析を行ったところ、３−ア
ミノメチルピリジン８８．０％、ビス（３−ピリジルメ
チル）アミン４．３％であった。３−シアノピリジンは
認められなかった。
−ジメチルアミノ−２−プロパノール２ｇとメタノール
２ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。８
時間までに水素消費が認められなくなったのを確認後、
反応を終了した。触媒を濾過した反応液についてガスク
ロマトグラフィにより定量分析を行ったところ、３−ア
ミノメチルピリジン８８．０％、ビス（３−ピリジルメ
チル）アミン４．３％であった。３−シアノピリジンは
認められなかった。
【００２８】実施例９
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、ジ
エタノールアミン２ｇとメタノール２ｇを用いた以外は
実施例１と同様に反応を行った。８時間までに水素消費
が認められなくなったのを確認後、反応を終了した。触
媒を濾過した反応液についてガスクロマトグラフィによ
り定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピリジン
８７．７％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン４．９
％であった。３−シアノピリジンは認められなかった。
エタノールアミン２ｇとメタノール２ｇを用いた以外は
実施例１と同様に反応を行った。８時間までに水素消費
が認められなくなったのを確認後、反応を終了した。触
媒を濾過した反応液についてガスクロマトグラフィによ
り定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピリジン
８７．７％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン４．９
％であった。３−シアノピリジンは認められなかった。
【００２９】実施例１０
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、２
−（ジメチルアミノ）エタノール２ｇと２−プロパノー
ル２ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。
８時間までに水素消費が認められなくなったのを確認
後、反応を終了した。触媒を濾過した反応液についてガ
スクロマトグラフィにより定量分析を行ったところ、３
−アミノメチルピリジン８９．２％、ビス（３−ピリジ
ルメチル）アミン２．８％であった。３−シアノピリジ
ンは認められなかった。
−（ジメチルアミノ）エタノール２ｇと２−プロパノー
ル２ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行った。
８時間までに水素消費が認められなくなったのを確認
後、反応を終了した。触媒を濾過した反応液についてガ
スクロマトグラフィにより定量分析を行ったところ、３
−アミノメチルピリジン８９．２％、ビス（３−ピリジ
ルメチル）アミン２．８％であった。３−シアノピリジ
ンは認められなかった。
【００３０】実施例１１
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇを２ｇとした以
外は実施例１と同様に反応を行った。１８時間までに水
素消費が認められなくなったのを確認後、反応を終了し
た。触媒を濾過した反応液についてガスクロマトグラフ
ィにより定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピ
リジン８３．４％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン
４．１％であった。３−シアノピリジンは痕跡量であっ
た。
外は実施例１と同様に反応を行った。１８時間までに水
素消費が認められなくなったのを確認後、反応を終了し
た。触媒を濾過した反応液についてガスクロマトグラフ
ィにより定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピ
リジン８３．４％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン
４．１％であった。３−シアノピリジンは痕跡量であっ
た。
【００３１】実施例１２
容量３Ｌの電磁攪拌式オートクレーブに、２−シアノピ
リジン２００ｇ、２−（ジメチルアミノ）エタノール８
００ｇ、３％Ｐｄ／γ−アルミナ触媒〔日揮化学（株）
製、粉末〕１７ｇを仕込み、容器内を水素にて置換した
後、水素圧１．０ＭＰａ、６０℃まで昇温昇圧し、攪拌
を開始した。５時間までに水素消費が認められなくなっ
たのを確認後、反応を終了した。ガスクロマトグラフィ
により定量分析を行ったところ、２−アミノメチルピリ
ジン９５．０％、ビス（２−ピリジルメチル）アミン
４．４％であった。２−シアノピリジンは認められなか
った。触媒を濾過した反応液を蒸留精製し、２−アミノ
メチルピリジン１７１．５ｇ（ＧＣ面積比９９．４％、
収率８２．６％）を得た。
リジン２００ｇ、２−（ジメチルアミノ）エタノール８
００ｇ、３％Ｐｄ／γ−アルミナ触媒〔日揮化学（株）
製、粉末〕１７ｇを仕込み、容器内を水素にて置換した
後、水素圧１．０ＭＰａ、６０℃まで昇温昇圧し、攪拌
を開始した。５時間までに水素消費が認められなくなっ
たのを確認後、反応を終了した。ガスクロマトグラフィ
により定量分析を行ったところ、２−アミノメチルピリ
ジン９５．０％、ビス（２−ピリジルメチル）アミン
４．４％であった。２−シアノピリジンは認められなか
った。触媒を濾過した反応液を蒸留精製し、２−アミノ
メチルピリジン１７１．５ｇ（ＧＣ面積比９９．４％、
収率８２．６％）を得た。
【００３２】実施例１３
２−シアノピリジン２００ｇの代わりに、４−シアノピ
リジン２００ｇを用いた以外は実施例１２と同様に反応
を行った。７時間までに水素消費が認められなくなった
のを確認後、反応を終了した。ガスクロマトグラフィに
より定量分析を行ったところ、４−アミノメチルピリジ
ン９２．３％、ビス（４−ピリジルメチル）アミン１．
８％であった。４−シアノピリジンは認められなかっ
た。触媒を濾過した反応液を蒸留精製し、４−アミノメ
チルピリジン１７１．９ｇ（ＧＣ面積比９９．２％、収
率８２．８％）を得た。
リジン２００ｇを用いた以外は実施例１２と同様に反応
を行った。７時間までに水素消費が認められなくなった
のを確認後、反応を終了した。ガスクロマトグラフィに
より定量分析を行ったところ、４−アミノメチルピリジ
ン９２．３％、ビス（４−ピリジルメチル）アミン１．
８％であった。４−シアノピリジンは認められなかっ
た。触媒を濾過した反応液を蒸留精製し、４−アミノメ
チルピリジン１７１．９ｇ（ＧＣ面積比９９．２％、収
率８２．８％）を得た。
【００３３】比較例１：メタノールの単独使用〔従来技
術（２）の方法〕 ２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、メ
タノール４ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行
った。１０時間までに水素消費が認められなくなったの
を確認後、反応を終了した。ガスクロマトグラフィによ
り定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピリジン
７３．４％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン１２．
３％であった。３−シアノピリジンは認められなかっ
た。
術（２）の方法〕 ２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、メ
タノール４ｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行
った。１０時間までに水素消費が認められなくなったの
を確認後、反応を終了した。ガスクロマトグラフィによ
り定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピリジン
７３．４％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン１２．
３％であった。３−シアノピリジンは認められなかっ
た。
【００３４】比較例２：トリエチルアミンの単独使用
２−（ジメチルアミノ）エタノール４ｇの代わりに、ト
リエチルアミン４ｇを用いた以外は実施例１と同様に反
応を行った。６時間までに水素消費が認められなくなっ
たのを確認後、反応を終了した。ガスクロマトグラフィ
により定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピリ
ジン２４．８％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン３
６．４％であった。なお、３−シアノピリジンは３１．
７％残存していた。
リエチルアミン４ｇを用いた以外は実施例１と同様に反
応を行った。６時間までに水素消費が認められなくなっ
たのを確認後、反応を終了した。ガスクロマトグラフィ
により定量分析を行ったところ、３−アミノメチルピリ
ジン２４．８％、ビス（３−ピリジルメチル）アミン３
６．４％であった。なお、３−シアノピリジンは３１．
７％残存していた。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明により、アミノメチルピリジンを
高選択的に収率良く工業的に製造することができる。
高選択的に収率良く工業的に製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 シアノピリジンに水素と水素化触媒を用
いて接触還元反応させてアミノメチルピリジンを製造す
る方法において、前記反応を下記一般式（１） 【化１】 （Ｒ１及びＲ２は、水素原子、又は水酸基を有すること
もある炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を示
すが、両者が同時に水素原子であることはなく、Ｒ３は
水酸基を有する炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基を示す。）で表されるアミノアルコール類の存在下
に行うことを特徴とするアミノメチルピリジンの製造方
法。 - 【請求項２】 シアノピリジンに水素と水素化触媒を用
いて接触還元反応させてアミノメチルピリジンを製造す
る方法において、前記反応を下記一般式（２） 【化２】 （Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、水素原子又は炭素数１〜４の
直鎖または分岐のアルキル基を示す。ただし、Ｒ４とＲ
５が同時に水素原子である場合はＲ６ は水素原子であ
り、Ｒ４とＲ５のいずれか一方が水素原子である場合は
Ｒ６は水素原子でない。）で表されるアミン類と、一般
式（３） 【化３】 Ｒ７ＯＨ ・・・・・（３） （Ｒ７は、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖または分岐
のアルキル基を示す。）で表される水又はアルコール類
の存在下に行うことを特徴とするアミノメチルピリジン
の製造方法。 - 【請求項３】 シアノピリジンに水素と水素化触媒を用
いて接触還元反応させてアミノメチルピリジンを製造す
る方法において、前記反応を下記一般式（１） 【化４】 （Ｒ１及びＲ２は、水素原子、又は水酸基を有すること
もある炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基を示
すが、両者が同時に水素原子であることはなく、Ｒ３は
水酸基を有する炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基を示す。）で表されるアミノアルコール類と、下記
一般式（３） 【化５】 Ｒ７ＯＨ ・・・・・（３） （Ｒ７は、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖または分岐
のアルキル基を示す。）で表される水又はアルコール類
の存在下に行うことを特徴とするアミノメチルピリジン
の製造方法。 - 【請求項４】 水素化触媒がγ−アルミナに担持された
パラジウム触媒である、請求項１〜３いずれか記載のア
ミノメチルピリジンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002092620A JP4310511B2 (ja) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | アミノメチルピリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002092620A JP4310511B2 (ja) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | アミノメチルピリジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003286261A true JP2003286261A (ja) | 2003-10-10 |
| JP4310511B2 JP4310511B2 (ja) | 2009-08-12 |
Family
ID=29237386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002092620A Expired - Lifetime JP4310511B2 (ja) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | アミノメチルピリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4310511B2 (ja) |
-
2002
- 2002-03-28 JP JP2002092620A patent/JP4310511B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4310511B2 (ja) | 2009-08-12 |
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