JP2002338536A - アルキルアミノアセトニトリル及びｎ−アルキルエチレンジアミンの製造方法 - Google Patents
アルキルアミノアセトニトリル及びｎ−アルキルエチレンジアミンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水溶媒中、モノアルキルアミンをグリコロニ
トリルと反応させて得られた反応混合物から蒸留でアル
キルアミノアセトニトリルを得る方法において、蒸留時
におけるアルキルアミノアセトニトリルの分解を抑制し
て高収率でアルキルアミノアセトニトリルを製造できる
方法を提供すること。 【解決手段】 水溶媒中、モノアルキルアミンをグリコ
ロニトリルと反応させて得られた反応混合物から水を除
去して、水の含有量を水除去後の反応混合物中１０重量
％以下及び該水除去後の反応混合物に含まれるアルキル
アミノアセトニトリル１重量部に対して１重量部以下と
した後、蒸留する。
トリルと反応させて得られた反応混合物から蒸留でアル
キルアミノアセトニトリルを得る方法において、蒸留時
におけるアルキルアミノアセトニトリルの分解を抑制し
て高収率でアルキルアミノアセトニトリルを製造できる
方法を提供すること。 【解決手段】 水溶媒中、モノアルキルアミンをグリコ
ロニトリルと反応させて得られた反応混合物から水を除
去して、水の含有量を水除去後の反応混合物中１０重量
％以下及び該水除去後の反応混合物に含まれるアルキル
アミノアセトニトリル１重量部に対して１重量部以下と
した後、蒸留する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、モノアルキルアミ
ンをグリコロニトリルと反応させてアルキルアミノアセ
トニトリルを製造する方法及びその方法で製造されたア
ルキルアミノアセトニトリルを接触水素化してＮ−アル
キルエチレンジアミンを製造する方法に関する。
ンをグリコロニトリルと反応させてアルキルアミノアセ
トニトリルを製造する方法及びその方法で製造されたア
ルキルアミノアセトニトリルを接触水素化してＮ−アル
キルエチレンジアミンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルキルアミノアセトニトリルを
製造する方法としては、水性溶媒中、モノアルキルアミ
ンをグリコロニトリルと反応させる方法が知られている
（特開昭５５−１２２７５０号公報）。またアルキルア
ミノアセトニトリルに類似のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
アセトニトリルを接触水素化してＮ，Ｎ−ジアルキルア
ミノエチレンジアミンを製造する方法が知られている
（特開平５−３２５９２号公報）。
製造する方法としては、水性溶媒中、モノアルキルアミ
ンをグリコロニトリルと反応させる方法が知られている
（特開昭５５−１２２７５０号公報）。またアルキルア
ミノアセトニトリルに類似のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
アセトニトリルを接触水素化してＮ，Ｎ−ジアルキルア
ミノエチレンジアミンを製造する方法が知られている
（特開平５−３２５９２号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記従来
法に基づき、水溶媒中、モノアルキルアミンをグリコロ
ニトリルと反応させてアルキルアミノアセトニトリルを
製造し、次いで得られたアルキルアミノアセトニトリル
を接触水素化してＮ−アルキルエチレンジアミンを製造
する方法について検討した。その結果、例えば、モノア
ルキルアミンとしてモノメチルアミンを用い、これをグ
リコロニトリルと反応させた後、得られた反応混合物を
蒸留して、当該反応混合物に含まれるメチルアミノアセ
トニトリルを得ようとすると、蒸留の際にメチルアミノ
アセトニトリルが分解してメチルアミノアセトニトリル
を収率よく製造できなかった。そして、得られたメチル
アミノアセトニトリルを接触水素化して製造されるＮ−
メチルエチレンジアミンは、グリコロニトリルからの収
率が、非常に低いものとなった。
法に基づき、水溶媒中、モノアルキルアミンをグリコロ
ニトリルと反応させてアルキルアミノアセトニトリルを
製造し、次いで得られたアルキルアミノアセトニトリル
を接触水素化してＮ−アルキルエチレンジアミンを製造
する方法について検討した。その結果、例えば、モノア
ルキルアミンとしてモノメチルアミンを用い、これをグ
リコロニトリルと反応させた後、得られた反応混合物を
蒸留して、当該反応混合物に含まれるメチルアミノアセ
トニトリルを得ようとすると、蒸留の際にメチルアミノ
アセトニトリルが分解してメチルアミノアセトニトリル
を収率よく製造できなかった。そして、得られたメチル
アミノアセトニトリルを接触水素化して製造されるＮ−
メチルエチレンジアミンは、グリコロニトリルからの収
率が、非常に低いものとなった。
【０００４】本発明は、モノアルキルアミンをグリコロ
ニトリルと反応させた後、得られた反応混合物からアル
キルアミノアセトニトリルを蒸留で得てアルキルアミノ
アセトニトリルを製造する方法において、蒸留時におけ
るアルキルアミノアセトニトリルの分解を抑制して高収
率でアルキルアミノアセトニトリルを製造できる方法、
並びに当該方法で製造されたアルキルアミノアセトニト
リルを接触水素化してＮ−アルキルエチレンジアミンを
製造することにより、グリコロニトリルから高収率でＮ
−アルキルエチレンジアミンを製造できる方法を提供す
ることを課題とする。
ニトリルと反応させた後、得られた反応混合物からアル
キルアミノアセトニトリルを蒸留で得てアルキルアミノ
アセトニトリルを製造する方法において、蒸留時におけ
るアルキルアミノアセトニトリルの分解を抑制して高収
率でアルキルアミノアセトニトリルを製造できる方法、
並びに当該方法で製造されたアルキルアミノアセトニト
リルを接触水素化してＮ−アルキルエチレンジアミンを
製造することにより、グリコロニトリルから高収率でＮ
−アルキルエチレンジアミンを製造できる方法を提供す
ることを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、水溶
媒中でモノアルキルアミンをグリコロニトリルと反応さ
せた後、得られた反応混合物から水を除去して、水の含
有量を水除去後の反応混合物中１０重量％以下及び該水
除去後の反応混合物に含まれるアルキルアミノアセトニ
トリル１重量部に対して１重量部以下とすると、当該水
除去後の反応混合物の蒸留においてアルキルアミノアセ
トニトリルの分解を抑制して高収率でアルキルアミノア
セトニトリルを得ることができた。そして上記得られた
水除去後の反応混合物に含まれるアルキルアミノアセト
ニトリルを接触水素化すると、出発物質のグリコロニト
リルから高収率でＮ−アルキルアミノエチレンジアミン
を製造できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、水溶
媒中でモノアルキルアミンをグリコロニトリルと反応さ
せた後、得られた反応混合物から水を除去して、水の含
有量を水除去後の反応混合物中１０重量％以下及び該水
除去後の反応混合物に含まれるアルキルアミノアセトニ
トリル１重量部に対して１重量部以下とすると、当該水
除去後の反応混合物の蒸留においてアルキルアミノアセ
トニトリルの分解を抑制して高収率でアルキルアミノア
セトニトリルを得ることができた。そして上記得られた
水除去後の反応混合物に含まれるアルキルアミノアセト
ニトリルを接触水素化すると、出発物質のグリコロニト
リルから高収率でＮ−アルキルアミノエチレンジアミン
を製造できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】即ち、本発明は、水溶媒中、モノアルキル
アミンをグリコロニトリルと反応させて得られた反応混
合物からアルキルアミノアセトニトリルを蒸留で得てア
ルキルアミノアセトニトリルを製造するにあたり、反応
混合物から水を除去して、水の含有量を水除去後の反応
混合物中１０重量％以下及び該水除去後の反応混合物に
含まれるアルキルアミノアセトニトリル１重量部に対し
て１重量部以下とした後、蒸留することを特徴とするア
ルキルアミノアセトニトリルの製造方法、並びに水溶媒
中、モノアルキルアミンをグリコロニトリルと反応させ
てアルキルアミノアセトニトリルを製造し、次いで得ら
れたアルキルアミノアセトニトリルを水素化触媒の存在
下で接触水素化してＮ−アルキルエチレンジアミンを製
造する方法において、モノアルキルアミンとグリコロニ
トリルとの反応混合物から水を除去して、水の含有量を
水除去後の反応混合物中１０重量％以下及び該水除去後
の反応混合物に含まれるアルキルアミノアセトニトリル
１重量部に対して１重量部以下とした後、得られた水除
去後の反応混合物に含まれるアルキルアミノアセトニト
リルを接触水素化することを特徴とするＮ−アルキルエ
チレンジアミンの製造方法に関する。
アミンをグリコロニトリルと反応させて得られた反応混
合物からアルキルアミノアセトニトリルを蒸留で得てア
ルキルアミノアセトニトリルを製造するにあたり、反応
混合物から水を除去して、水の含有量を水除去後の反応
混合物中１０重量％以下及び該水除去後の反応混合物に
含まれるアルキルアミノアセトニトリル１重量部に対し
て１重量部以下とした後、蒸留することを特徴とするア
ルキルアミノアセトニトリルの製造方法、並びに水溶媒
中、モノアルキルアミンをグリコロニトリルと反応させ
てアルキルアミノアセトニトリルを製造し、次いで得ら
れたアルキルアミノアセトニトリルを水素化触媒の存在
下で接触水素化してＮ−アルキルエチレンジアミンを製
造する方法において、モノアルキルアミンとグリコロニ
トリルとの反応混合物から水を除去して、水の含有量を
水除去後の反応混合物中１０重量％以下及び該水除去後
の反応混合物に含まれるアルキルアミノアセトニトリル
１重量部に対して１重量部以下とした後、得られた水除
去後の反応混合物に含まれるアルキルアミノアセトニト
リルを接触水素化することを特徴とするＮ−アルキルエ
チレンジアミンの製造方法に関する。
【０００７】前記蒸留時のアルキルアミノアセトニトリ
ルの分解は、系内に存在する水とアルキルアミノアセト
ニトリルとの反応によるものであり、本発明のように反
応混合物から水を除去して水含有量を上記のようにする
と、蒸留時におけるアルキルアミノアセトニトリルの分
解を抑制でき、高い回収率で精製したアルキルアミノア
セトニトリルが得られる。
ルの分解は、系内に存在する水とアルキルアミノアセト
ニトリルとの反応によるものであり、本発明のように反
応混合物から水を除去して水含有量を上記のようにする
と、蒸留時におけるアルキルアミノアセトニトリルの分
解を抑制でき、高い回収率で精製したアルキルアミノア
セトニトリルが得られる。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において水溶媒中でのモノアルキルアミンとグリ
コロニトリルとの反応は公知の方法を適用できる。モノ
アルキルアミンとしては、例えば、一般式（１）： Ｒ−ＮＨ2 （１） （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示される化合
物が挙げられる。一般式（１）中のＲで表される低級ア
ルキル基としては、直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜４の
アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等
が挙げられる。モノアルキルアミンの具体例としては、
例えば、モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノｎ
−プロピルアミン、モノイソプロピルアミン、モノｎ−
ブチルアミン、モノイソブチルアミン等が挙げられる。
本発明において水溶媒中でのモノアルキルアミンとグリ
コロニトリルとの反応は公知の方法を適用できる。モノ
アルキルアミンとしては、例えば、一般式（１）： Ｒ−ＮＨ2 （１） （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示される化合
物が挙げられる。一般式（１）中のＲで表される低級ア
ルキル基としては、直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜４の
アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等
が挙げられる。モノアルキルアミンの具体例としては、
例えば、モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノｎ
−プロピルアミン、モノイソプロピルアミン、モノｎ−
ブチルアミン、モノイソブチルアミン等が挙げられる。
【０００９】そしてグリコロニトリルとの反応に使用す
るモノアルキルアミンに応じて対応するアルキルアミノ
アセトニトリルが製造できる。例えば、上記一般式
（１）で示されるモノアルキルアミンを使用したときに
は、一般式（２）：Ｒ−ＮＨＣＨ2ＣＮ （２）
（式中、Ｒは上記と同じ。）で示される化合物が製造で
きる。その具体例としては、例えば、メチルアミノアセ
トニトリル、エチルアミノアセトニトリル、ｎ−プロピ
ルアミノアセトニトリル、イソプロピルアミノアセトニ
トリル、ｎ−ブチルアミノアセトニトリル、イソブチル
アミノアセトニトリル等が挙げられる。
るモノアルキルアミンに応じて対応するアルキルアミノ
アセトニトリルが製造できる。例えば、上記一般式
（１）で示されるモノアルキルアミンを使用したときに
は、一般式（２）：Ｒ−ＮＨＣＨ2ＣＮ （２）
（式中、Ｒは上記と同じ。）で示される化合物が製造で
きる。その具体例としては、例えば、メチルアミノアセ
トニトリル、エチルアミノアセトニトリル、ｎ−プロピ
ルアミノアセトニトリル、イソプロピルアミノアセトニ
トリル、ｎ−ブチルアミノアセトニトリル、イソブチル
アミノアセトニトリル等が挙げられる。
【００１０】反応におけるモノメチルアミンとグリコロ
ニトリルの使用割合は、モノアルキルアミン１モルに対
してグリコロニトリルが１．００〜１．５０モル、好ま
しくは１．００〜１．０３モルである。
ニトリルの使用割合は、モノアルキルアミン１モルに対
してグリコロニトリルが１．００〜１．５０モル、好ま
しくは１．００〜１．０３モルである。
【００１１】溶媒としては通常水を使用するが、本発明
の効果を阻害しない限り、水と有機溶媒の混合溶媒を用
いることもできる。当該有機溶媒としては、例えば、メ
タノール、エタノール等のアルコール、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類を挙げることができ
る。溶媒の使用量は、モノアルキルアミン１重量部に対
して通常０〜５重量部、好ましくは０〜１．５重量部で
ある。
の効果を阻害しない限り、水と有機溶媒の混合溶媒を用
いることもできる。当該有機溶媒としては、例えば、メ
タノール、エタノール等のアルコール、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類を挙げることができ
る。溶媒の使用量は、モノアルキルアミン１重量部に対
して通常０〜５重量部、好ましくは０〜１．５重量部で
ある。
【００１２】モノアルキルアミンとグリコロニトリルと
の反応を実施するには、例えば、モノアルキルアミン、
グリコロニトリル及び水の混合物を、攪拌下に、通常１
０〜６０℃、好ましくは１０〜２０℃に保持すればよ
い。反応圧は減圧、常圧及び加圧のいずれもよく、常圧
で反応させるのが簡便である。
の反応を実施するには、例えば、モノアルキルアミン、
グリコロニトリル及び水の混合物を、攪拌下に、通常１
０〜６０℃、好ましくは１０〜２０℃に保持すればよ
い。反応圧は減圧、常圧及び加圧のいずれもよく、常圧
で反応させるのが簡便である。
【００１３】本発明においては上記モノアルキルアミン
をグリコロニトリルと反応させて得られた反応混合物か
ら水を除去して、水の含有量を水除去後の反応混合物中
１０重量％以下、好ましくは４重量％以下及び該水除去
後の反応混合物に含まれるアルキルアミノアセトニトリ
ル１重量部に対して１重量部以下、好ましくは０．５重
量部以下とすることが重要である。
をグリコロニトリルと反応させて得られた反応混合物か
ら水を除去して、水の含有量を水除去後の反応混合物中
１０重量％以下、好ましくは４重量％以下及び該水除去
後の反応混合物に含まれるアルキルアミノアセトニトリ
ル１重量部に対して１重量部以下、好ましくは０．５重
量部以下とすることが重要である。
【００１４】反応混合物から水を除去して、水除去後の
反応混合物の水含有量を上記のとおりにする方法として
は、例えば、反応混合物に水と混和しない有機溶媒を加
え、反応で生成したアルキルアミノアセトニトリルを当
該有機溶媒中に抽出した後、水層を分離し、有機溶媒層
として水を除去した反応混合物を得る方法が挙げられ
る。なお水の除去法は、この抽出による方法に限定され
ないが、操作の簡便さから当該抽出によって行うのが好
ましい。
反応混合物の水含有量を上記のとおりにする方法として
は、例えば、反応混合物に水と混和しない有機溶媒を加
え、反応で生成したアルキルアミノアセトニトリルを当
該有機溶媒中に抽出した後、水層を分離し、有機溶媒層
として水を除去した反応混合物を得る方法が挙げられ
る。なお水の除去法は、この抽出による方法に限定され
ないが、操作の簡便さから当該抽出によって行うのが好
ましい。
【００１５】上記抽出によって反応混合物から水を除去
するとき、抽出溶媒である水と混和しない有機溶媒とし
ては、例えば、酢酸エチル等の脂肪族エステル、メチル
イソブチルケトン等の脂肪族ケトン、クロロホルム、塩
化メチレン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロピラ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチ
ルエーテル等のエーテル類、シクロヘキサノール、２−
エチルヘキサノール等のアルコール類、トルエン、ベン
ゼン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。抽出溶媒中へ
のアルキルアミノアセトニトリルの回収率が良好なこと
から、好ましい抽出溶媒は酢酸エチル等の脂肪族エステ
ルである。抽出溶媒の使用量は、用いる溶媒によって異
なり一義的に決定できず、使用した抽出溶媒と水に対す
るアルキルアミノアセトニトリルの分配係数に応じ、抽
出溶媒中に高収率でアルキルアミノアセトニトリルを抽
出できる量を用いればよい。また、必要に応じて複数回
の抽出操作を繰り返して、反応混合物からアルキルアミ
ノアセトニトリルを抽出溶媒に抽出してもよい。
するとき、抽出溶媒である水と混和しない有機溶媒とし
ては、例えば、酢酸エチル等の脂肪族エステル、メチル
イソブチルケトン等の脂肪族ケトン、クロロホルム、塩
化メチレン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロピラ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチ
ルエーテル等のエーテル類、シクロヘキサノール、２−
エチルヘキサノール等のアルコール類、トルエン、ベン
ゼン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。抽出溶媒中へ
のアルキルアミノアセトニトリルの回収率が良好なこと
から、好ましい抽出溶媒は酢酸エチル等の脂肪族エステ
ルである。抽出溶媒の使用量は、用いる溶媒によって異
なり一義的に決定できず、使用した抽出溶媒と水に対す
るアルキルアミノアセトニトリルの分配係数に応じ、抽
出溶媒中に高収率でアルキルアミノアセトニトリルを抽
出できる量を用いればよい。また、必要に応じて複数回
の抽出操作を繰り返して、反応混合物からアルキルアミ
ノアセトニトリルを抽出溶媒に抽出してもよい。
【００１６】抽出を行うに際し、塩析効果によって抽出
溶媒へのアルキルアミノアセトニトリルの回収率を向上
させるために、塩化ナトリウム等の無機塩を添加するの
が好ましい。
溶媒へのアルキルアミノアセトニトリルの回収率を向上
させるために、塩化ナトリウム等の無機塩を添加するの
が好ましい。
【００１７】本発明によれば、例えば、上記抽出によっ
て得られたアルキルアミノアセトニトリルを含有する抽
出液等の、水を除去して水含有量を上記のとおりとした
反応混合物を蒸留すれば、蒸留時のアルキルアミノアセ
トニトリルの分解を抑制してアルキルアミノアセトニト
リルを高収率で得ることができる。
て得られたアルキルアミノアセトニトリルを含有する抽
出液等の、水を除去して水含有量を上記のとおりとした
反応混合物を蒸留すれば、蒸留時のアルキルアミノアセ
トニトリルの分解を抑制してアルキルアミノアセトニト
リルを高収率で得ることができる。
【００１８】また本発明のアルキルアミノアセトニトリ
ルの接触水素化によるＮ−アルキルエチレンジアミンの
製造法は、上記本発明のアルキルアミノアセトニトリル
の製造法において水除去後の反応混合物に含まれるアル
キルアミノアセトニトリルを接触水素化するものであ
る。このとき水除去後の反応混合物をそのまま接触水素
化に使用し、当該水除去後の反応混合物に含まれるアル
キルアミノアセトニトリルを接触水素化してＮ−アルキ
ルエチレンジアミンを製造することができ、また当該水
除去後の反応混合物から、例えば、蒸留によって精製し
たアルキルアミノアセトニトリルを得た後、当該精製ア
ルキルアミノアセトニトリルを接触水素化してＮ−アル
キルエチレンジアミンを製造することもできる。
ルの接触水素化によるＮ−アルキルエチレンジアミンの
製造法は、上記本発明のアルキルアミノアセトニトリル
の製造法において水除去後の反応混合物に含まれるアル
キルアミノアセトニトリルを接触水素化するものであ
る。このとき水除去後の反応混合物をそのまま接触水素
化に使用し、当該水除去後の反応混合物に含まれるアル
キルアミノアセトニトリルを接触水素化してＮ−アルキ
ルエチレンジアミンを製造することができ、また当該水
除去後の反応混合物から、例えば、蒸留によって精製し
たアルキルアミノアセトニトリルを得た後、当該精製ア
ルキルアミノアセトニトリルを接触水素化してＮ−アル
キルエチレンジアミンを製造することもできる。
【００１９】即ち、水除去後の反応混合物が上記抽出に
よって得られる抽出液であるとき、該抽出液をそのまま
又は抽出液から有機溶媒を除いた残渣を接触水素化に適
用して、該抽出液又は残渣に含まれるアルキルアミノア
セトニトリルを接触水素化してＮ−アルキルエチレンジ
アミンを製造することができ、また上記抽出液を蒸留し
てアルキルアミノアセトニトリルを精製した後、得られ
た精製アルキルアミノアセトニトリルを接触水素化して
Ｎ−アルキルエチレンジアミンを製造してもよい。
よって得られる抽出液であるとき、該抽出液をそのまま
又は抽出液から有機溶媒を除いた残渣を接触水素化に適
用して、該抽出液又は残渣に含まれるアルキルアミノア
セトニトリルを接触水素化してＮ−アルキルエチレンジ
アミンを製造することができ、また上記抽出液を蒸留し
てアルキルアミノアセトニトリルを精製した後、得られ
た精製アルキルアミノアセトニトリルを接触水素化して
Ｎ−アルキルエチレンジアミンを製造してもよい。
【００２０】本発明のＮ−アルキルエチレンジアミンの
製造における水素化触媒としては、一般に公知の接触水
素化に使用される水素化触媒を使用でき、例えば、ラネ
ーコバルト、ラネーニッケル等のラネー触媒、パラジウ
ム触媒、白金触媒等の貴金属触媒を挙げることができ
る。好ましくはラネー触媒である。なおラネー触媒は、
鉄、クロム、モリブデン、バナジウム、タングステン、
マンガン、鉛、銅、銀、スズ、白金、パラジウム等のラ
ネー触媒の改質にしばしば用いられる金属で改質したも
のであってもよい。水素化触媒の使用量は、アルキルア
ミノアセトニトリルに対して、通常１〜４０重量％、好
ましくは１０〜２０重量％である。
製造における水素化触媒としては、一般に公知の接触水
素化に使用される水素化触媒を使用でき、例えば、ラネ
ーコバルト、ラネーニッケル等のラネー触媒、パラジウ
ム触媒、白金触媒等の貴金属触媒を挙げることができ
る。好ましくはラネー触媒である。なおラネー触媒は、
鉄、クロム、モリブデン、バナジウム、タングステン、
マンガン、鉛、銅、銀、スズ、白金、パラジウム等のラ
ネー触媒の改質にしばしば用いられる金属で改質したも
のであってもよい。水素化触媒の使用量は、アルキルア
ミノアセトニトリルに対して、通常１〜４０重量％、好
ましくは１０〜２０重量％である。
【００２１】なお接触水素化をアンモニアの存在下に行
うと、第２級アミン等の副生物の生成を抑制することが
できるので好ましい。アンモニアを使用するとき、アン
モニアの使用量は、アルキルアミノアセトニトリル１重
量部に対して、通常０〜０．２重量部、好ましくは０．
０５〜０．１重量部である。
うと、第２級アミン等の副生物の生成を抑制することが
できるので好ましい。アンモニアを使用するとき、アン
モニアの使用量は、アルキルアミノアセトニトリル１重
量部に対して、通常０〜０．２重量部、好ましくは０．
０５〜０．１重量部である。
【００２２】接触水素化には、溶媒は用いても用いなく
てもよい。溶媒を用いるとき、溶媒としては本発明の接
触水素化に悪影響を与えないものであれば特に限定され
ず、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、キ
シレン、トルエン等の脂肪族、脂環式又は芳香族の炭化
水素、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の
アルコール等が使用できる。溶媒の使用量は、アルキル
アミノアセトニトリル１重量部に対して、通常０〜５重
量部、好ましくは０．５〜１重量部である。
てもよい。溶媒を用いるとき、溶媒としては本発明の接
触水素化に悪影響を与えないものであれば特に限定され
ず、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、キ
シレン、トルエン等の脂肪族、脂環式又は芳香族の炭化
水素、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の
アルコール等が使用できる。溶媒の使用量は、アルキル
アミノアセトニトリル１重量部に対して、通常０〜５重
量部、好ましくは０．５〜１重量部である。
【００２３】接触水素化の反応温度は、通常６０〜１４
０℃、好ましくは１００〜１２０℃であり、圧力は通常
１〜１５ＭＰａ、好ましくは４〜６ＭＰａである。
０℃、好ましくは１００〜１２０℃であり、圧力は通常
１〜１５ＭＰａ、好ましくは４〜６ＭＰａである。
【００２４】本発明における接触水素化を実施するに
は、本発明のアルキルアミノアセトニトリルの製造法に
おける上記水除去後の反応混合物又は当該反応混合物を
蒸留して得られるアルキルアミノアセトニトリル、水素
化触媒並びに所望によりアンモニア及び溶媒を耐圧性の
反応器に仕込み、反応器中に水素導入管から水素を導入
しながら上記圧及び温度に保って反応させればよい。特
に、水素化触媒、アンモニア及び溶媒の混合物に、本発
明のアルキルアミノアセトニトリルの製造法における上
記水除去後の反応混合物又は当該水除去後の反応混合物
から単離したアルキルアミノアセトニトリルを添加しな
がら並びに水素を導入しながら上記圧及び温度で接触水
素化を行うのが、第２級アミン、第３級アミン等の副生
物の生成を抑制できるので好ましい。
は、本発明のアルキルアミノアセトニトリルの製造法に
おける上記水除去後の反応混合物又は当該反応混合物を
蒸留して得られるアルキルアミノアセトニトリル、水素
化触媒並びに所望によりアンモニア及び溶媒を耐圧性の
反応器に仕込み、反応器中に水素導入管から水素を導入
しながら上記圧及び温度に保って反応させればよい。特
に、水素化触媒、アンモニア及び溶媒の混合物に、本発
明のアルキルアミノアセトニトリルの製造法における上
記水除去後の反応混合物又は当該水除去後の反応混合物
から単離したアルキルアミノアセトニトリルを添加しな
がら並びに水素を導入しながら上記圧及び温度で接触水
素化を行うのが、第２級アミン、第３級アミン等の副生
物の生成を抑制できるので好ましい。
【００２５】接触水素化終了後、例えば、得られた反応
混合物から水素化触媒を濾過して除き、濾液を蒸留すれ
ば高品質のＮ−メチルエチレンジアミンを得ることがで
きる。
混合物から水素化触媒を濾過して除き、濾液を蒸留すれ
ば高品質のＮ−メチルエチレンジアミンを得ることがで
きる。
【００２６】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。以下の実施例において「％」は、特記する以外
はモル％である。また、定量分析は、原料、目的物及び
副生成物についてはガスクロマトグラフィー、水分につ
いてはカールフィッシャーにより行い、化合物の構造は
ＮＭＲ及びＩＲによって確認した。
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。以下の実施例において「％」は、特記する以外
はモル％である。また、定量分析は、原料、目的物及び
副生成物についてはガスクロマトグラフィー、水分につ
いてはカールフィッシャーにより行い、化合物の構造は
ＮＭＲ及びＩＲによって確認した。
【００２７】実施例１ ４０重量％モノメチルアミン水溶液５５９．９ｇ（７．
２１モル）を、温度計、還流コンデンサー、及び滴下ロ
ートを備えたガラス製４つ口フラスコに仕込み、その中
に、液温２０℃で、３９．６重量％グリコロニトリル水
溶液１０１０．１ｇ（７．００モル）を２時間かけて滴
下しながら反応させた。反応終了後、得られた反応混合
物に塩化ナトリウム１５７．０ｇを添加し、１５７０．
０ｇの酢酸エチルを用いた抽出操作を３回行った。得ら
れた酢酸エチル抽出液（水含有量：３．５重量％、メチ
ルアミノアセトニトリル１重量部に対して０．４４重量
部）を釜温６０〜８０℃で蒸留し、純度９８．０％（ガ
スクロマトグラムのピーク面積に基づく）のメチルアミ
ノアセトニトリル３９０．５ｇ（収率７８．０％、グリ
コロニトリル基準）を得た。次に、オートクレーブにラ
ネーコバルト触媒（スポンジコバルト、商品名：ＯＤＨ
Ｔ−６０、川研ファインケミカル（株）製）６５．０
ｇ、テトラヒドロフラン２５０．０ｇ及びアンモニア１
６．３ｇ（０．９５７モル）を仕込み、１２０℃に昇温
し、水素を導入して圧力５ＭＰａに調整した。その中に
上記精留して得たメチルアミノアセトニトリル３２５．
０ｇ（４．５４モル）を１．５時間で圧入滴下しながら
反応させた。滴下終了後、反応を完結させるために１２
０℃に更に１時間保持した。その後、得られた反応混合
物を室温に冷却し、濾過して触媒を除いた。得られた濾
液は、反応収率９４．５％（Ｎ−メチルアミノアセトニ
トリル基準）に相当するＮ−メチルエチレンジアミンを
含有していた。当該濾液を常圧で蒸留し、純度９９．５
％（ガスクロマトグラムのピーク面積に基づく）のＮ−
メチルエチレンジアミン２９７．４ｇ（収率６８．６
％、グリコロニトリル基準）を得た。
２１モル）を、温度計、還流コンデンサー、及び滴下ロ
ートを備えたガラス製４つ口フラスコに仕込み、その中
に、液温２０℃で、３９．６重量％グリコロニトリル水
溶液１０１０．１ｇ（７．００モル）を２時間かけて滴
下しながら反応させた。反応終了後、得られた反応混合
物に塩化ナトリウム１５７．０ｇを添加し、１５７０．
０ｇの酢酸エチルを用いた抽出操作を３回行った。得ら
れた酢酸エチル抽出液（水含有量：３．５重量％、メチ
ルアミノアセトニトリル１重量部に対して０．４４重量
部）を釜温６０〜８０℃で蒸留し、純度９８．０％（ガ
スクロマトグラムのピーク面積に基づく）のメチルアミ
ノアセトニトリル３９０．５ｇ（収率７８．０％、グリ
コロニトリル基準）を得た。次に、オートクレーブにラ
ネーコバルト触媒（スポンジコバルト、商品名：ＯＤＨ
Ｔ−６０、川研ファインケミカル（株）製）６５．０
ｇ、テトラヒドロフラン２５０．０ｇ及びアンモニア１
６．３ｇ（０．９５７モル）を仕込み、１２０℃に昇温
し、水素を導入して圧力５ＭＰａに調整した。その中に
上記精留して得たメチルアミノアセトニトリル３２５．
０ｇ（４．５４モル）を１．５時間で圧入滴下しながら
反応させた。滴下終了後、反応を完結させるために１２
０℃に更に１時間保持した。その後、得られた反応混合
物を室温に冷却し、濾過して触媒を除いた。得られた濾
液は、反応収率９４．５％（Ｎ−メチルアミノアセトニ
トリル基準）に相当するＮ−メチルエチレンジアミンを
含有していた。当該濾液を常圧で蒸留し、純度９９．５
％（ガスクロマトグラムのピーク面積に基づく）のＮ−
メチルエチレンジアミン２９７．４ｇ（収率６８．６
％、グリコロニトリル基準）を得た。
【００２８】比較例１ 実施例１と同様にして反応を行い、得られた反応混合物
（水含有量：６８．３重量％、メチルアミノアセトニト
リル１重量部に対して２．２４重量部）を釜温６０〜８
０℃で蒸留して、純度９５．０％（ガスクロマトグラフ
ィーによるピーク面積に基づく）のメチルアミノアセト
ニトリル１９６．８ｇ（収率３８．１％、グリコロニト
リル基準）を得た。次いで実施例１と同様にして接触水
素化、反応後の処理を行い、純度９９．０％（ガスクロ
マトグラフィーによるピーク面積に基づく）のＮ−メチ
ルエチレンジアミンを収率２４．７％（グリコロニトリ
ル基準）で得た。
（水含有量：６８．３重量％、メチルアミノアセトニト
リル１重量部に対して２．２４重量部）を釜温６０〜８
０℃で蒸留して、純度９５．０％（ガスクロマトグラフ
ィーによるピーク面積に基づく）のメチルアミノアセト
ニトリル１９６．８ｇ（収率３８．１％、グリコロニト
リル基準）を得た。次いで実施例１と同様にして接触水
素化、反応後の処理を行い、純度９９．０％（ガスクロ
マトグラフィーによるピーク面積に基づく）のＮ−メチ
ルエチレンジアミンを収率２４．７％（グリコロニトリ
ル基準）で得た。
【００２９】実施例２ ４０重量％モノメチルアミン水溶液３１９．９ｇ（４．
１２モル）を、温度計、還流コンデンサー、及び滴下ロ
ートを備えたガラス製４つ口フラスコに仕込み、その中
に、液温２０℃で、３９．６重量％グリコロニトリル水
溶液５７６．７ｇ（４．００モル）を２時間かけて滴下
して反応させた。反応終了後、得られた反応混合物に塩
化ナトリウム８９．７ｇ添加し、８９６．６ｇの酢酸エ
チルを用いた抽出操作を３回行った。得られた酢酸エチ
ル抽出液（水含有量：３．５重量％、メチルアミノアセ
トニトリル１重量部に対して０．４４重量部）から酢酸
エチルを留去し、Ｎ−メチルアミノアセトニトリルの純
度が９４．２％（ガスクロマトグラフィーのピーク面積
に基づく）の残渣２４７．４ｇ（収率８３．１％、グリ
コロニトリル基準）得た。次に、オートクレーブにラネ
ーコバルト触媒（スポンジコバルト、商品名：ＯＤＨＴ
−６０、川研ファインケミカル（株）製）１４．０ｇ、
テトラヒドロフラン１００．０ｇ、アンモニア３．５ｇ
（０．２０６モル）を仕込み、１２０℃に昇温し、水素
を導入して圧力５ＭＰａに調整した。その中へ上記で得
られたＮ−メチルアミノアセトニトリル濃縮残渣７０．
０ｇ（０．９４１モル）を１．５時間で圧入滴下しなが
ら反応させた。滴下終了後、反応を完結させるために１
２０℃に更に１時間保持した。反応終了後、得られた反
応混合物を室温に冷却し、濾過して触媒を除いた。得ら
れた濾液は、反応収率９３．７％に相当するＮ−メチル
エチレンジアミン６５．４ｇ含有していた（Ｎ−メチル
アミノアセトニトリル基準）。
１２モル）を、温度計、還流コンデンサー、及び滴下ロ
ートを備えたガラス製４つ口フラスコに仕込み、その中
に、液温２０℃で、３９．６重量％グリコロニトリル水
溶液５７６．７ｇ（４．００モル）を２時間かけて滴下
して反応させた。反応終了後、得られた反応混合物に塩
化ナトリウム８９．７ｇ添加し、８９６．６ｇの酢酸エ
チルを用いた抽出操作を３回行った。得られた酢酸エチ
ル抽出液（水含有量：３．５重量％、メチルアミノアセ
トニトリル１重量部に対して０．４４重量部）から酢酸
エチルを留去し、Ｎ−メチルアミノアセトニトリルの純
度が９４．２％（ガスクロマトグラフィーのピーク面積
に基づく）の残渣２４７．４ｇ（収率８３．１％、グリ
コロニトリル基準）得た。次に、オートクレーブにラネ
ーコバルト触媒（スポンジコバルト、商品名：ＯＤＨＴ
−６０、川研ファインケミカル（株）製）１４．０ｇ、
テトラヒドロフラン１００．０ｇ、アンモニア３．５ｇ
（０．２０６モル）を仕込み、１２０℃に昇温し、水素
を導入して圧力５ＭＰａに調整した。その中へ上記で得
られたＮ−メチルアミノアセトニトリル濃縮残渣７０．
０ｇ（０．９４１モル）を１．５時間で圧入滴下しなが
ら反応させた。滴下終了後、反応を完結させるために１
２０℃に更に１時間保持した。反応終了後、得られた反
応混合物を室温に冷却し、濾過して触媒を除いた。得ら
れた濾液は、反応収率９３．７％に相当するＮ−メチル
エチレンジアミン６５．４ｇ含有していた（Ｎ−メチル
アミノアセトニトリル基準）。
Claims (8)
- 【請求項１】 水溶媒中、モノアルキルアミンをグリコ
ロニトリルと反応させて得られた反応混合物からアルキ
ルアミノアセトニトリルを蒸留で得てアルキルアミノア
セトニトリルを製造するにあたり、反応混合物から水を
除去して、水の含有量を水除去後の反応混合物中１０重
量％以下及び該水除去後の反応混合物に含まれるアルキ
ルアミノアセトニトリル１重量部に対して１重量部以下
とした後、蒸留することを特徴とするアルキルアミノア
セトニトリルの製造方法。 - 【請求項２】 モノアルキルアミンが一般式（１）： Ｒ−ＮＨ2 （１） （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示される化合
物であり、アルキルアミノアセトニトリルが一般式
（２）： Ｒ−ＮＨＣＨ2ＣＮ （２） （式中、Ｒは上記と同じ。）で示される化合物である請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】 モノアルキルアミンがモノメチルアミン
であり、アルキルアミノアセトニトリルがメチルアミノ
アセトニトリルである請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 水除去後の反応混合物が、モノアルキル
アミンとグリコロニトリルとの反応混合物に水と混和し
ない有機溶媒を加え、有機溶媒中にアルキルアミノアセ
トニトリルを抽出した後、水層と分離して得られる有機
溶媒層である請求項１〜３のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項５】 水溶媒中、モノアルキルアミンをグリコ
ロニトリルと反応させてアルキルアミノアセトニトリル
を製造し、次いで得られたアルキルアミノアセトニトリ
ルを水素化触媒の存在下で接触水素化してＮ−アルキル
エチレンジアミンを製造する方法において、モノアルキ
ルアミンとグリコロニトリルとの反応混合物から水を除
去して、水の含有量を水除去後の反応混合物中１０重量
％以下及び該水除去後の反応混合物に含まれるアルキル
アミノアセトニトリル１重量部に対して１重量部以下と
した後、得られた水除去後の反応混合物に含まれるアル
キルアミノアセトニトリルを接触水素化することを特徴
とするＮ−アルキルエチレンジアミンの製造方法。 - 【請求項６】 モノアルキルアミンが一般式（１）： Ｒ−ＮＨ2 （１） （式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で示される化合
物であり、アルキルアミノアセトニトリルが一般式
（２）： Ｒ−ＮＨＣＨ2ＣＮ （２） （式中、Ｒは上記と同じ。）で示される化合物であり、
Ｎ−アルキルエチレンジアミンが一般式（３）： Ｒ−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2 （３） （式中、Ｒは上記と同じ。）で示される化合物である請
求項５記載の方法。 - 【請求項７】 モノアルキルアミンがモノメチルアミン
であり、アルキルアミノアセトニトリルがメチルアミノ
アセトニトリルであり、Ｎ−アルキルエチレンジアミン
がＮ−メチルエチレンジアミンである請求項５記載の方
法。 - 【請求項８】 水除去後の反応混合物が、モノアルキル
アミンとグリコロニトリルとの反応混合物に水と混和し
ない有機溶媒を加え、有機溶媒中にアルキルアミノアセ
トニトリルを抽出した後、水層と分離して得られる有機
溶媒層である請求項５〜７のいずれか１項に記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001149912A JP2002338536A (ja) | 2001-05-18 | 2001-05-18 | アルキルアミノアセトニトリル及びｎ−アルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001149912A JP2002338536A (ja) | 2001-05-18 | 2001-05-18 | アルキルアミノアセトニトリル及びｎ−アルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002338536A true JP2002338536A (ja) | 2002-11-27 |
Family
ID=18995025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001149912A Pending JP2002338536A (ja) | 2001-05-18 | 2001-05-18 | アルキルアミノアセトニトリル及びｎ−アルキルエチレンジアミンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002338536A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008104552A1 (de) * | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Basf Se | Herstellungsverfahren für ethylenamingemische |
| CN101402588B (zh) * | 2008-11-20 | 2011-08-31 | 太仓市茜泾化工有限公司 | 一种甲氨基乙腈盐酸盐的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470219A (en) * | 1977-11-02 | 1979-06-05 | Bayer Ag | Isolation of n*nndimethylaminoacetonitrile from n*nndimethylaminoacetnitrile*water mixture |
| JPS5545673A (en) * | 1978-09-21 | 1980-03-31 | Bayer Ag | Manufacture of n*nndimethylaminoacetonitrile |
| JPS55122750A (en) * | 1979-03-14 | 1980-09-20 | Showa Denko Kk | Production of aminonitrile |
| JPH0525098A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-02-02 | Koei Chem Co Ltd | Ｎ，ｎ−ジ置換エチレンジアミンの製造方法 |
| JPH0532592A (ja) * | 1991-07-31 | 1993-02-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アミンの製造方法 |
| JP2000212152A (ja) * | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Mitsui Chemicals Inc | Ｎ―置換グリシノニトリルの製造方法 |
-
2001
- 2001-05-18 JP JP2001149912A patent/JP2002338536A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5470219A (en) * | 1977-11-02 | 1979-06-05 | Bayer Ag | Isolation of n*nndimethylaminoacetonitrile from n*nndimethylaminoacetnitrile*water mixture |
| JPS5545673A (en) * | 1978-09-21 | 1980-03-31 | Bayer Ag | Manufacture of n*nndimethylaminoacetonitrile |
| JPS55122750A (en) * | 1979-03-14 | 1980-09-20 | Showa Denko Kk | Production of aminonitrile |
| JPH0525098A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-02-02 | Koei Chem Co Ltd | Ｎ，ｎ−ジ置換エチレンジアミンの製造方法 |
| JPH0532592A (ja) * | 1991-07-31 | 1993-02-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アミンの製造方法 |
| JP2000212152A (ja) * | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Mitsui Chemicals Inc | Ｎ―置換グリシノニトリルの製造方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008104552A1 (de) * | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Basf Se | Herstellungsverfahren für ethylenamingemische |
| US7880036B2 (en) | 2007-03-01 | 2011-02-01 | Basf Se | Production method for ethyleneamine mixtures |
| RU2478092C2 (ru) * | 2007-03-01 | 2013-03-27 | Басф Се | Способ получения смесей этиленаминов |
| CN101402588B (zh) * | 2008-11-20 | 2011-08-31 | 太仓市茜泾化工有限公司 | 一种甲氨基乙腈盐酸盐的制备方法 |
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|
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