JPH10101646A - アミノメチルピリジン化合物の製造法 - Google Patents
アミノメチルピリジン化合物の製造法Info
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- JPH10101646A JPH10101646A JP8261865A JP26186596A JPH10101646A JP H10101646 A JPH10101646 A JP H10101646A JP 8261865 A JP8261865 A JP 8261865A JP 26186596 A JP26186596 A JP 26186596A JP H10101646 A JPH10101646 A JP H10101646A
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- aminomethylpyridine
- compound
- cyanopyridine
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- chloro
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来法より副生物の生成を抑制し、高収率で
アミノメチルピリジンを得る。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘは、水素原子またはハロゲン原子を表わ
す。）で示されるシアノピリジン化合物をアンモニアの
存在下、水素で還元することにより一般式（２） 【化２】 （式中、Ｘは、前記と同じ意味を表わす。）で示される
アミノメチルピリジン化合物を製造する方法において、
触媒として、マンガンを含むラネー触媒を用いることを
特徴とするアミノメチルピリジン化合物の製造法。
アミノメチルピリジンを得る。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘは、水素原子またはハロゲン原子を表わ
す。）で示されるシアノピリジン化合物をアンモニアの
存在下、水素で還元することにより一般式（２） 【化２】 （式中、Ｘは、前記と同じ意味を表わす。）で示される
アミノメチルピリジン化合物を製造する方法において、
触媒として、マンガンを含むラネー触媒を用いることを
特徴とするアミノメチルピリジン化合物の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミノメチルピリ
ジン化合物の製造法に関する。更に詳しくは、医薬、農
薬、あるいは、その他の製品の中間体と使用される、ア
ミノメチルピリジン化合物の製造法に関する。
ジン化合物の製造法に関する。更に詳しくは、医薬、農
薬、あるいは、その他の製品の中間体と使用される、ア
ミノメチルピリジン化合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アミノメチルピリジン化合物は、シアノ
ピリジン化合物を原料とし、これをアンモニアの存在
下、金属水素錯化合物による還元や、水添還元により得
る方法が知られている（文献例 Ｓ．Ｙａｍａｄａら、
Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．１９６６，２１６９，Ｙ．Ｋｉｋｕ
ｇａｗａら、Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．２１，
１９２７（１９７３），Ｋ．Ｗｉｎｔｅｒｆｅｅｌｄら
Ｂｅｒ．９２，２４０（１９５９）、ドイツ公開特許
第３７２６９９３号明細書、特開平６−７３００７号公
報、特開平７−１３８２０９号公報など）。上記方法に
おける水添還元の触媒としては、パラジウム／活性炭触
媒、ラネーニッケル触媒、ラネーコバルト触媒などが知
られている。これらの方法は、２級アミンなどの副生物
の生成により、収率を上げるのが難しい。また、ハロゲ
ン化シアノピリジンを原料としハロゲン化アミノメチル
ピリジンを製造する場合には、ハロゲン原子が脱離した
副生物が多く生成する問題があった。
ピリジン化合物を原料とし、これをアンモニアの存在
下、金属水素錯化合物による還元や、水添還元により得
る方法が知られている（文献例 Ｓ．Ｙａｍａｄａら、
Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．１９６６，２１６９，Ｙ．Ｋｉｋｕ
ｇａｗａら、Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．２１，
１９２７（１９７３），Ｋ．Ｗｉｎｔｅｒｆｅｅｌｄら
Ｂｅｒ．９２，２４０（１９５９）、ドイツ公開特許
第３７２６９９３号明細書、特開平６−７３００７号公
報、特開平７−１３８２０９号公報など）。上記方法に
おける水添還元の触媒としては、パラジウム／活性炭触
媒、ラネーニッケル触媒、ラネーコバルト触媒などが知
られている。これらの方法は、２級アミンなどの副生物
の生成により、収率を上げるのが難しい。また、ハロゲ
ン化シアノピリジンを原料としハロゲン化アミノメチル
ピリジンを製造する場合には、ハロゲン原子が脱離した
副生物が多く生成する問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記に鑑み、本発明
は、シアノピリジン化合物よりアミノメチルピリジン化
合物を製造するにあたって、２級アミン化合物の副生を
防止するとともに、ハロゲン化シアノピリジン化合物の
場合には、脱ハロゲン化物の副生を抑制し、収率良くハ
ロゲン化アミノメチルピリジン化合物を得る方法を提供
することにある。
は、シアノピリジン化合物よりアミノメチルピリジン化
合物を製造するにあたって、２級アミン化合物の副生を
防止するとともに、ハロゲン化シアノピリジン化合物の
場合には、脱ハロゲン化物の副生を抑制し、収率良くハ
ロゲン化アミノメチルピリジン化合物を得る方法を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために、アミノメチルピリジン化合物の種々
の製法について鋭意検討した結果、シアノピリジン化合
物をアンモニアの存在下、水素により還元するに際し、
マンガンを含むラネー触媒を用いることにより、副生成
物の生成を抑制して、収率良くアミノメチルピリジン化
合物が得られることを見出し、本発明を完成した。すな
わち、本発明の要旨は、一般式（１）
を達成するために、アミノメチルピリジン化合物の種々
の製法について鋭意検討した結果、シアノピリジン化合
物をアンモニアの存在下、水素により還元するに際し、
マンガンを含むラネー触媒を用いることにより、副生成
物の生成を抑制して、収率良くアミノメチルピリジン化
合物が得られることを見出し、本発明を完成した。すな
わち、本発明の要旨は、一般式（１）
【０００５】
【化３】 （式中、Ｘは、水素原子またはハロゲン原子を表わ
す。）で示されるシアノピリジン化合物を、アンモニア
の存在下、水素で還元することにより、一般式（２）
す。）で示されるシアノピリジン化合物を、アンモニア
の存在下、水素で還元することにより、一般式（２）
【０００６】
【化４】 （式中、Ｘは、前記と同じ意味を表わす。）で示される
アミノメチルピリジン化合物を製造する方法において、
触媒として、マンガンを含むラネー触媒を用いることを
特徴とするアミノメチルピリジン化合物の製造法に存す
る。
アミノメチルピリジン化合物を製造する方法において、
触媒として、マンガンを含むラネー触媒を用いることを
特徴とするアミノメチルピリジン化合物の製造法に存す
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明において、原料として使用されるシアノピリ
ジン化合物としては、前示一般式（１）で示される化合
物であるが、Ｘで表わされるハロゲン原子としては例え
ば、塩素原子、臭素原子又は弗素原子が挙げられるが、
なかでも塩素原子が好ましい。シアノピリジン化合物の
具体例としては、２−シアノピリジン、３−シアノピリ
ジン、４−シアノピリジン、２−クロロ−３−シアノピ
リジン、２−クロロ−４−シアノピリジン、２−クロロ
−５−シアノピリジン、２−クロロ−６−シアノピリジ
ン、２−ブロモ−３−シアノピリジン、２−ブロモ−４
−シアノピリジン、２−ブロモ−５−シアノピリジン、
２−ブロモ−６−シアノピリジン、２−フルオロ−３−
シアノピリジン、２−フルオロ−４−シアノピリジン、
２−フルオロ−５−シアノピリジン、２−フルオロ−６
−シアノピリジン、３−クロロ−２−シアノピリジン、
３−クロロ−４−シアノピリジン、３−クロロ−５−シ
アノピリジン、３−クロロ−６−シアノピリジン、４−
クロロ−２−シアノピリジン、および、４−クロロ−３
−シアノピリジンなどが挙げられる。
る。本発明において、原料として使用されるシアノピリ
ジン化合物としては、前示一般式（１）で示される化合
物であるが、Ｘで表わされるハロゲン原子としては例え
ば、塩素原子、臭素原子又は弗素原子が挙げられるが、
なかでも塩素原子が好ましい。シアノピリジン化合物の
具体例としては、２−シアノピリジン、３−シアノピリ
ジン、４−シアノピリジン、２−クロロ−３−シアノピ
リジン、２−クロロ−４−シアノピリジン、２−クロロ
−５−シアノピリジン、２−クロロ−６−シアノピリジ
ン、２−ブロモ−３−シアノピリジン、２−ブロモ−４
−シアノピリジン、２−ブロモ−５−シアノピリジン、
２−ブロモ−６−シアノピリジン、２−フルオロ−３−
シアノピリジン、２−フルオロ−４−シアノピリジン、
２−フルオロ−５−シアノピリジン、２−フルオロ−６
−シアノピリジン、３−クロロ−２−シアノピリジン、
３−クロロ−４−シアノピリジン、３−クロロ−５−シ
アノピリジン、３−クロロ−６−シアノピリジン、４−
クロロ−２−シアノピリジン、および、４−クロロ−３
−シアノピリジンなどが挙げられる。
【０００８】本発明では上述のシアノピリジン化合物
を、アンモニアの存在下、水素還元反応させるが、本発
明で使用されるアンモニアは、液体アンモニア、アンモ
ニア水またはアンモニアガスとして加えることができ
る。使用量としては、通常、シアノピリジン化合物に対
して５〜６０ｗｔ％、好ましくは１０〜３０ｗｔ％であ
る。この使用量は６０％以上でも差し支えないが、経済
的に不利である。一方、水素は通常、水素ガスでよい。
を、アンモニアの存在下、水素還元反応させるが、本発
明で使用されるアンモニアは、液体アンモニア、アンモ
ニア水またはアンモニアガスとして加えることができ
る。使用量としては、通常、シアノピリジン化合物に対
して５〜６０ｗｔ％、好ましくは１０〜３０ｗｔ％であ
る。この使用量は６０％以上でも差し支えないが、経済
的に不利である。一方、水素は通常、水素ガスでよい。
【０００９】本発明では、通常、溶媒を用いるのが好ま
しく、この溶媒としては、シアノピリジンを溶解するも
のであればよいが、完全にシアノピリジン化合物を溶解
するものである必要はない。具体的な溶媒の例として
は、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−
プロパノール、ｉ−ブタノール、ｎ−ブタノール、ｔ−
ブタノール、ペンタノール、および、オクタノールなど
の脂肪族アルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、および、ＴＨＦなどのエーテル類、トルエン、キシ
レン、ヘキサン、シクロヘキサン、および、オクタンな
どの炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、および、エチレンカーボネートなどの
エステル類などである。使用量は、使用する溶媒によっ
て決まるが、反応マスの撹拌が可能な量である。反応時
間、収率、製品の品質、および、触媒の費用を考慮する
と、シアノピリジン化合物に対して、１〜１５重量倍が
好ましい。さらに少量の水を溶媒に加えてもよい。
しく、この溶媒としては、シアノピリジンを溶解するも
のであればよいが、完全にシアノピリジン化合物を溶解
するものである必要はない。具体的な溶媒の例として
は、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−
プロパノール、ｉ−ブタノール、ｎ−ブタノール、ｔ−
ブタノール、ペンタノール、および、オクタノールなど
の脂肪族アルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、および、ＴＨＦなどのエーテル類、トルエン、キシ
レン、ヘキサン、シクロヘキサン、および、オクタンな
どの炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、および、エチレンカーボネートなどの
エステル類などである。使用量は、使用する溶媒によっ
て決まるが、反応マスの撹拌が可能な量である。反応時
間、収率、製品の品質、および、触媒の費用を考慮する
と、シアノピリジン化合物に対して、１〜１５重量倍が
好ましい。さらに少量の水を溶媒に加えてもよい。
【００１０】本発明では触媒としてマンガンを含むラネ
ー触媒を用いることを必須要件とするものであるが、こ
こで用いるラネー触媒としては、通常、ラネーニッケ
ル、ラネーコバルト又はそれらの混合物にマンガンが含
有されたものである。また、ラネー触媒は貴金属触媒と
の混合物であっても、その他金属、燐、硫黄などで処理
されたものでもよい。更に、触媒能力を調整するための
添加物を含んだラネー合金でもよい。マンガンは、ラネ
ー触媒の原料であるラネー合金の成分として加えても、
展開後に加えてもよい。マンガンの形態としては、通
常、塩又は金属である。マンガンの含有量は通常、触媒
全量に対して、２〜５０ｗｔ％、好ましくは５〜３０ｗ
ｔ％である。マンガンの含有量があまり少ないと副生物
の生成が多くなり、また、あまり多すぎても効果の著し
い向上はない。ラネー触媒の使用量としては、通常、１
ｗｔ％以上であるが、好ましくは、３〜５０ｗｔ％、さ
らに好ましくは、５〜３５ｗｔ％である。量的には、５
０ｗｔ％以上でも差し支えないが、経済的に不利であ
る。
ー触媒を用いることを必須要件とするものであるが、こ
こで用いるラネー触媒としては、通常、ラネーニッケ
ル、ラネーコバルト又はそれらの混合物にマンガンが含
有されたものである。また、ラネー触媒は貴金属触媒と
の混合物であっても、その他金属、燐、硫黄などで処理
されたものでもよい。更に、触媒能力を調整するための
添加物を含んだラネー合金でもよい。マンガンは、ラネ
ー触媒の原料であるラネー合金の成分として加えても、
展開後に加えてもよい。マンガンの形態としては、通
常、塩又は金属である。マンガンの含有量は通常、触媒
全量に対して、２〜５０ｗｔ％、好ましくは５〜３０ｗ
ｔ％である。マンガンの含有量があまり少ないと副生物
の生成が多くなり、また、あまり多すぎても効果の著し
い向上はない。ラネー触媒の使用量としては、通常、１
ｗｔ％以上であるが、好ましくは、３〜５０ｗｔ％、さ
らに好ましくは、５〜３５ｗｔ％である。量的には、５
０ｗｔ％以上でも差し支えないが、経済的に不利であ
る。
【００１１】本発明の反応を実施するには、通常、例え
ば、撹拌槽型反応器中に、原料、シアノピリジン化合
物、アンモニア及び本発明のラネー触媒を含む溶媒を仕
込み、撹拌下、この反応器中に水素ガスを供給する方法
が採用される。本発明の反応温度は通常、０〜２００
℃、好ましくは０〜１５０℃、特に好ましくは２０〜１
００℃である。また、反応圧力は常圧でも、加圧でもよ
いが、通常、液相保持圧力が必要であり、具体的には、
０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは１〜３０ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇの範囲から選択される。反応後の混合物は常法に
より、触媒を分離した後、蒸留することにより目的とす
るアミノメチルピリジン化合物を回収することができ
る。
ば、撹拌槽型反応器中に、原料、シアノピリジン化合
物、アンモニア及び本発明のラネー触媒を含む溶媒を仕
込み、撹拌下、この反応器中に水素ガスを供給する方法
が採用される。本発明の反応温度は通常、０〜２００
℃、好ましくは０〜１５０℃、特に好ましくは２０〜１
００℃である。また、反応圧力は常圧でも、加圧でもよ
いが、通常、液相保持圧力が必要であり、具体的には、
０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは１〜３０ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇの範囲から選択される。反応後の混合物は常法に
より、触媒を分離した後、蒸留することにより目的とす
るアミノメチルピリジン化合物を回収することができ
る。
【００１２】
【実施例】以下に実施例によりさらに詳しく説明する
が、本発明は、これら実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ ５００ｍｌオートクレーブに、２−クロロ−３−シアノ
ピリジン２１．４ｇ、飽和アンモニア性ブタノール２０
０ｍｌ（アンモニアとして１８ｇ）、水５ｇ、および、
マンガン３％を含んだラネーコバルト４．３ｇを仕込
み、水素圧１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、３５℃で、６時間反応
した。触媒を濾過して除き、溶媒を減圧下に濃縮後、蒸
留して（蒸留範囲：１００〜１０５℃、０．２〜０．３
ｍｍＨｇ）、２０．０ｇ（収率９０．９％）の２−クロ
ロ−３−アミノメチルピリジンを得た。ガスクロマトグ
ラフィーによる分析では、純度９６．８％、脱クロル体
は、１．８％であった。
が、本発明は、これら実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ ５００ｍｌオートクレーブに、２−クロロ−３−シアノ
ピリジン２１．４ｇ、飽和アンモニア性ブタノール２０
０ｍｌ（アンモニアとして１８ｇ）、水５ｇ、および、
マンガン３％を含んだラネーコバルト４．３ｇを仕込
み、水素圧１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、３５℃で、６時間反応
した。触媒を濾過して除き、溶媒を減圧下に濃縮後、蒸
留して（蒸留範囲：１００〜１０５℃、０．２〜０．３
ｍｍＨｇ）、２０．０ｇ（収率９０．９％）の２−クロ
ロ−３−アミノメチルピリジンを得た。ガスクロマトグ
ラフィーによる分析では、純度９６．８％、脱クロル体
は、１．８％であった。
【００１３】実施例２ ５００ｍｌオートクレーブに、２−クロロ−５−シアノ
ピリジン２１．４ｇ、飽和アンモニア性メタノール２０
０ｍｌ（アンモニアとして１８ｇ）、水５ｇ、および、
マンガン１０％を含んだラネーコバルト４．３ｇを仕込
み、水素圧５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、４０℃で、６時間反応し
た。触媒を濾過して除き、溶媒を減圧下に濃縮後、蒸留
して（蒸留範囲：１０３〜１０５℃、２ｍｍＨｇ）、２
０．２ｇ（収率９１．８％）の２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジンを得た。ガスクロマトグラフィーによる
分析では、純度９８．５％、脱クロル体は、１．３％で
あった。
ピリジン２１．４ｇ、飽和アンモニア性メタノール２０
０ｍｌ（アンモニアとして１８ｇ）、水５ｇ、および、
マンガン１０％を含んだラネーコバルト４．３ｇを仕込
み、水素圧５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、４０℃で、６時間反応し
た。触媒を濾過して除き、溶媒を減圧下に濃縮後、蒸留
して（蒸留範囲：１０３〜１０５℃、２ｍｍＨｇ）、２
０．２ｇ（収率９１．８％）の２−クロロ−５−アミノ
メチルピリジンを得た。ガスクロマトグラフィーによる
分析では、純度９８．５％、脱クロル体は、１．３％で
あった。
【００１４】実施例３ ２−クロロ−５−シアノピリジンの代りに、３−シアノ
ピリジンを用いる以外は、実施例１と同様の方法で反応
した。３−アミノメチルピリジンの収率は、９０％であ
った（蒸留範囲：１０４〜１０７℃、１４ｍｍＨｇ）。
ガスクロマトグラフィーによる分析では、純度９８．５
％であった。
ピリジンを用いる以外は、実施例１と同様の方法で反応
した。３−アミノメチルピリジンの収率は、９０％であ
った（蒸留範囲：１０４〜１０７℃、１４ｍｍＨｇ）。
ガスクロマトグラフィーによる分析では、純度９８．５
％であった。
【００１５】実施例４ １リットルオートクレーブに、２−クロロ−５−シアノ
ピリジン１０７ｇ、飽和アンモニア性ブタノール２５０
ｍｌ（アンモニアとして２４ｇ）、および、マンガン１
５％を含んだラネーコバルト２４ｇ（同量の水に浸漬）
を仕込み、水素圧５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、４０℃で、７時間
反応した。触媒を濾過して除き、溶媒を減圧下に濃縮
後、蒸留して（蒸留範囲：１０３〜１０５℃、２ｍｍＨ
ｇ）、１９３ｇ（収率８７．７％）の２−クロロ−５−
アミノメチルピリジンを得た。沸点１０３〜１０５℃
（２ｍｍＨｇ）ガスクロマトグラフィーによる分析で
は、純度９８．０％、脱クロル体は、１．５％であっ
た。
ピリジン１０７ｇ、飽和アンモニア性ブタノール２５０
ｍｌ（アンモニアとして２４ｇ）、および、マンガン１
５％を含んだラネーコバルト２４ｇ（同量の水に浸漬）
を仕込み、水素圧５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、４０℃で、７時間
反応した。触媒を濾過して除き、溶媒を減圧下に濃縮
後、蒸留して（蒸留範囲：１０３〜１０５℃、２ｍｍＨ
ｇ）、１９３ｇ（収率８７．７％）の２−クロロ−５−
アミノメチルピリジンを得た。沸点１０３〜１０５℃
（２ｍｍＨｇ）ガスクロマトグラフィーによる分析で
は、純度９８．０％、脱クロル体は、１．５％であっ
た。
【００１６】実施例５ １リットルオートクレーブに、２−クロロ−５−シアノ
ピリジン１０７ｇ、２８％アンモニア水５０ｇ、ブタノ
ール２５０ｍｌ、マンガン１８％を含んだラネーコバル
ト１８ｇ、および、ラネーニッケル６ｇを仕込み、水素
圧１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、３０℃で、８時間反応した。触
媒を濾過して除き、溶媒を減圧下に濃縮後、蒸留して
（蒸留範囲：１０３〜１０５℃、２ｍｍＨｇ）、１８９
ｇ（収率８５．９％）の２−クロロ−５−アミノメチル
ピリジンを得た。沸点１０３〜１０５℃（２ｍｍＨｇ）
ガスクロマトグラフィーによる分析では、純度９６．２
％、脱クロル体は、２．６％であった。
ピリジン１０７ｇ、２８％アンモニア水５０ｇ、ブタノ
ール２５０ｍｌ、マンガン１８％を含んだラネーコバル
ト１８ｇ、および、ラネーニッケル６ｇを仕込み、水素
圧１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、３０℃で、８時間反応した。触
媒を濾過して除き、溶媒を減圧下に濃縮後、蒸留して
（蒸留範囲：１０３〜１０５℃、２ｍｍＨｇ）、１８９
ｇ（収率８５．９％）の２−クロロ−５−アミノメチル
ピリジンを得た。沸点１０３〜１０５℃（２ｍｍＨｇ）
ガスクロマトグラフィーによる分析では、純度９６．２
％、脱クロル体は、２．６％であった。
【００１７】実施例６ ２−クロロ−５−シアノピリジンの代りに、２−フロロ
−３−シアノピリジンを用いる以外は、実施例１と同様
の方法で反応した。２−フロロ−３−アミノメチルピリ
ジンの収率は、８５％であった（蒸留範囲：８５〜９５
℃、１５ｍｍＨｇ）。ガスクロマトグラフィーによる分
析では、純度９３．１％、脱クロル体は、２．８％であ
った。
−３−シアノピリジンを用いる以外は、実施例１と同様
の方法で反応した。２−フロロ−３−アミノメチルピリ
ジンの収率は、８５％であった（蒸留範囲：８５〜９５
℃、１５ｍｍＨｇ）。ガスクロマトグラフィーによる分
析では、純度９３．１％、脱クロル体は、２．８％であ
った。
【００１８】実施例７ １リットルオートクレーブに、２−クロロ−５−シアノ
ピリジン２４０ｇ、エタノール４７０ｍｌ、液体アンモ
ニア５７ｇ、水５０ｍｌおよびマンガン９．５％を含む
ラネーコバルト触媒４５ｇを仕込み、水素圧５ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇ、５０℃にて、８時間反応した。触媒を濾過して
除き、溶媒を減圧下に濃縮後、蒸留して（蒸留範囲：１
１０〜１１５℃、１７ｍｍＨｇ）、２１７．３ｇ（収率
８８．０％）の２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
を得た。ガスクロマトグラフィーによる分析では、純度
９８．３％であった。
ピリジン２４０ｇ、エタノール４７０ｍｌ、液体アンモ
ニア５７ｇ、水５０ｍｌおよびマンガン９．５％を含む
ラネーコバルト触媒４５ｇを仕込み、水素圧５ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇ、５０℃にて、８時間反応した。触媒を濾過して
除き、溶媒を減圧下に濃縮後、蒸留して（蒸留範囲：１
１０〜１１５℃、１７ｍｍＨｇ）、２１７．３ｇ（収率
８８．０％）の２−クロロ−５−アミノメチルピリジン
を得た。ガスクロマトグラフィーによる分析では、純度
９８．３％であった。
【００１９】比較例１ マンガンを含まないラネーコバルトを使用する以外は、
実施例４と同様に反応したところ、脱クロロ体が多く、
２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの収率は、５０
％以下であった。
実施例４と同様に反応したところ、脱クロロ体が多く、
２−クロロ−５−アミノメチルピリジンの収率は、５０
％以下であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法により、医薬、農薬、ある
いは、その他の製品の重要な中間体となるアミノメチル
ピリジン化合物を、高純度で効率良く、工業的かつ経済
的に製造できる。
いは、その他の製品の重要な中間体となるアミノメチル
ピリジン化合物を、高純度で効率良く、工業的かつ経済
的に製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 213/84 Ｃ０７Ｄ 213/84 Ｚ (72)発明者 北沢 貞哉 兵庫県高砂市梅井五丁目１番１号 (72)発明者 木村 修 兵庫県高砂市梅井五丁目１番１号 (72)発明者 詫摩 勇樹 福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三菱化学株式会社黒崎開発研究所内
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘは、水素原子またはハロゲン原子を表わ
す。）で示されるシアノピリジン化合物を、アンモニア
の存在下、水素で還元することにより一般式（２） 【化２】 （式中、Ｘは、前記と同じ意味を表わす。）で示される
アミノメチルピリジン化合物を製造する方法において、
触媒として、マンガンを含むラネー触媒を用いることを
特徴とするアミノメチルピリジン化合物の製造法。 - 【請求項２】 前示一般式（１）におけるＸが水素原子
であることを特徴とする、請求項１に記載の製造法。 - 【請求項３】 前示一般式（１）におけるＸがハロゲン
原子であることを特徴とする、請求項１に記載の製造
法。 - 【請求項４】 前示一般式（１）におけるＸが塩素原子
であることを特徴とする、請求項３に記載の製造法。 - 【請求項５】 アミノメチルピリジン化合物が、２−ア
ミノメチルピリジン、３−アミノメチルピリジン、また
は、４−アミノメチルピリジンであることを特徴とす
る、請求項１に記載の製造法。 - 【請求項６】 アミノメチルピリジン化合物が、２−ク
ロロ−３−アミノメチルピリジン、２−クロロ−４−ア
ミノメチルピリジン、２−クロロ−５−アミノメチルピ
リジン、２−クロロ−６−アミノメチルピリジン、２−
ブロモ−３−アミノメチルピリジン、２−ブロモ−５−
アミノメチルピリジン、２−フルオロ−３−アミノメチ
ルピリジン、２−フルオロ−５−アミノメチルピリジ
ン、または、２−フルオロ−６−アミノメチルピリジン
であることを特徴とする、請求項１に記載の製造法。 - 【請求項７】 ラネー触媒が、ラネーニッケル、ラネー
コバルト、または、それらの混合物であることを特徴と
する、請求項１に記載の製造法。 - 【請求項８】 溶媒として、脂肪族アルコール類を用い
ることを特徴とする、請求項１に記載の製造法。 - 【請求項９】 反応圧力が、０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで
あることを特徴とする、請求項１に記載の製造法。 - 【請求項１０】 反応温度が、０〜１５０℃であること
を特徴とする、請求項１に記載の製造法。
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|---|---|---|---|
| JP26186596A JP3890452B2 (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | アミノメチルピリジン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26186596A JP3890452B2 (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | アミノメチルピリジン化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101646A true JPH10101646A (ja) | 1998-04-21 |
| JP3890452B2 JP3890452B2 (ja) | 2007-03-07 |
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ID=17367839
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26186596A Expired - Fee Related JP3890452B2 (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | アミノメチルピリジン化合物の製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3890452B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302639A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-10-31 | Nippon Fine Chem Co Ltd | アミノシアノピリジンの製造方法 |
| EP1422221A1 (en) * | 2002-11-20 | 2004-05-26 | Bayer CropScience SA | Novel process for the preparation of 2-aminomethylpyridine derivative |
-
1996
- 1996-10-02 JP JP26186596A patent/JP3890452B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302639A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-10-31 | Nippon Fine Chem Co Ltd | アミノシアノピリジンの製造方法 |
| EP1422221A1 (en) * | 2002-11-20 | 2004-05-26 | Bayer CropScience SA | Novel process for the preparation of 2-aminomethylpyridine derivative |
| WO2004046114A1 (en) * | 2002-11-20 | 2004-06-03 | Bayer Cropscience S.A. | Novel process for the preparation of 2-aminomethylpyridine derivative |
| JP2006508143A (ja) * | 2002-11-20 | 2006-03-09 | バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー | ２−アミノメチルピリジン誘導体の新規製造方法 |
| US7456290B2 (en) | 2002-11-20 | 2008-11-25 | Bayer Cropscience S.A. | Process for the preparation of 2-aminomethylpyridine derivative |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3890452B2 (ja) | 2007-03-07 |
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