JP2003280256A

JP2003280256A - 負帯電性非磁性一成分現像剤

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Publication number: JP2003280256A
Application number: JP2002086865A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Mita; 貴博三田
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 2002-03-26
Filing date: 2002-03-26
Publication date: 2003-10-02
Anticipated expiration: 2022-03-26
Also published as: JP3819796B2

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電制御剤を含有させないにもかかわらず、
安定して十分な摩擦帯電性を有する負帯電性非磁性一成
分現像剤を提供する。【解決手段】本発明の負帯電性非磁性一成分現像剤
は、結着樹脂と着色剤とを含有すると共に、帯電制御剤
を含有しない負帯電性非磁性トナー粒子の表面に、少な
くとも、平均一次粒子径が２５ｎｍ以下の無機微粒子が
付着してなることを特徴とする。また、前記無機微粒子
の平均一次粒子径が５ｎｍ以上であることが好ましい。
また、前記無機微粒子のフェライトキャリアに対する帯
電量が−２００μＣ／ｇ以下であることが好ましい。ま
た、前記無機微粒子の配合量が、前記トナー粒子１００
質量部に対して０．２〜２．０質量部であることが好ま
しい。また、前記無機微粒子としては、疎水性シリカ微
粒子が好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法等によ
り静電潜像の現像に用いる負帯電性非磁性一成分現像剤
に係り、特に、帯電制御剤を含有させることなく、負帯
電性非磁性一成分現像剤に良好な摩擦帯電性を付与する
技術に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法等における現像方式と
しては、（１）結着樹脂を主成分とする絶縁性トナー粒
子と磁性キャリアとを含有する二成分現像剤を摩擦によ
り帯電させ、感光体上に形成した静電潜像を磁気ブラシ
により現像する「二成分現像方式」と、（２）磁性トナ
ー粒子のみからなる一成分現像剤を用いて現像する「磁
性一成分現像方式」と、（３）非磁性トナー粒子のみか
らなる非磁性一成分現像剤を用いて現像ローラ上に薄層
（現像剤層）を形成し、感光体と接触又は非接触で現像
する「非磁性一成分現像方式」とが知られている。

【０００３】これらの現像方式の中で、非磁性一成分現
像方式では、二成分現像方式と同様に、良好な可視画像
を得るためには、用いる非磁性一成分現像剤に十分な摩
擦帯電性を付与することが必要である。そこで、現像剤
層の厚み等の規制や現像剤への帯電性付与を目的とし
て、現像ローラにゴム又は金属製のブレード部材を圧接
して用いることが一般的である。しかしながら、このよ
うに現像ローラ側の構成を工夫しても、現像剤に磁性キ
ャリアを使用しない非磁性一成分現像剤は、二成分現像
剤に比べて帯電しにくい傾向にある。そのため、非磁性
一成分現像方式では、現像剤に、摩擦帯電性を一定に制
御するための帯電制御剤を含有させて、比較的高い電荷
を確保することが必須となっている。例えば、負帯電性
現像剤では、クロム等の金属を含有する含金属錯体染料
（例えばアゾ系染料）、オキシカルボン酸金属錯体（例
えばサリチル酸金属錯体）等の負帯電制御剤（負電荷帯
電制御剤）が用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、帯電制
御剤を含有させた非磁性一成分現像剤では、以下のよう
な問題点があった。第１に、トナー粒子の摩擦帯電性
は、粒子の主成分である結着樹脂や着色剤の帯電性が大
きく関与するが、表面に露出している帯電制御剤の関与
も大きいため、連続して多数枚のプリントを行うと、ト
ナー粒子表面の帯電制御剤がトナー粒子内部に埋没す
る、あるいは逆にトナー粒子内部の帯電制御剤がトナー
粒子表面に浮き出るなどして、トナー粒子表面の摩擦帯
電性が変化し、所望の画像が得られなくなる恐れがあっ
た。

【０００５】第２に、感光体として表面が樹脂組成物か
らなる有機感光体を用いる場合には、現像時に、トナー
との間に発生する摺擦力により、トナーの成分が感光体
表面に付着するいわゆるフィルミング現象が生じやすい
が、トナーの成分の中でもトナー粒子表面に露出した帯
電制御剤が感光体表面の汚染の原因となりやすいという
問題があった。なお、感光体表面の汚染が進行すると、
感光体の帯電特性が劣化し、良好な画像が得られなくな
る恐れがある。また、この問題は特に、金属錯塩等から
なる帯電制御剤において顕著となっている。

【０００６】第３に、帯電制御剤は、現像剤を調製する
際の溶融混練時や、画像のプリント時に転写媒体に定着
する際に高温に曝されるが、特に酸価の高い結着樹脂が
共存する場合には、帯電制御剤を合成する際の有色の前
駆物質が分解生成されてしまうことがあった。また、画
像のプリント時にこのような前駆物質が生成すると、定
着部周囲の高温環境下で昇華し、排気部を汚染する恐れ
もあった。なお、この問題は特に、機械内に気流が滞り
熱が溜まりやすい、最近のコンパクト化された複写機、
プリンターにおいて顕著となっている。

【０００７】第４に、従来から使用されている負帯電制
御剤は、クロム含有錯体等の重金属を含有する化合物を
はじめ、環境安全性の面で注意を要するものが多い。実
際には、各種毒性テストや安全性テストを合格した現像
剤のみが使用され、環境安全性の面で問題になることは
ないが、このような帯電制御剤の使用を避けることがよ
り好ましい。また、帯電制御剤は現像剤の主成分である
結着樹脂や着色剤に比べて単価が高いため、数質量％程
度の少量の添加にもかかわらず、現像剤の高コスト化に
つながるという問題もあった。

【０００８】以上の理由から、帯電制御剤を含有しない
非磁性一成分現像剤の開発が必要となっている。ここ
で、二成分現像剤については、特開平８−７６４８３号
公報に、トナー粒子やキャリアの構成を規定することに
より、帯電制御剤を不要とした発明が開示されている
が、非磁性一成分現像方式では、帯電制御剤を含有させ
ずに十分な摩擦帯電性を確保することが極めて困難であ
り、これまで帯電制御剤を含有しない非磁性一成分現像
剤は開発されていないのが現状である。

【０００９】そこで、本発明は上記事情に鑑みてなされ
たものであり、帯電制御剤を含有させないにもかかわら
ず、安定して十分な摩擦帯電性を有する非磁性一成分現
像剤を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するべく検討を行い、以下の負帯電性非磁性一成分現
像剤を発明するに到った。本発明の負帯電性非磁性一成
分現像剤は、結着樹脂と着色剤とを含有すると共に、帯
電制御剤を含有しない負帯電性非磁性トナー粒子の表面
に、少なくとも、平均一次粒子径が２５ｎｍ以下の無機
微粒子が付着してなることを特徴とする。また、本発明
の負帯電性非磁性一成分現像剤において、前記無機微粒
子の平均一次粒子径が５ｎｍ以上であることが好まし
い。また、前記無機微粒子のフェライトキャリアに対す
る帯電量が−２００μＣ／ｇ以下であることが好まし
い。また、前記無機微粒子の配合量が、前記トナー粒子
１００質量部に対して０．２〜２．０質量部であること
が好ましい。また、前記無機微粒子としては、疎水性シ
リカ微粒子が好適である。また、前記結着樹脂の酸価が
１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。また、
前記結着樹脂としては、特にポリエステル樹脂が好適で
ある。

【００１１】なお、本明細書において、一成分現像剤が
「非磁性」であるとは、少なくともトナー粒子が非磁性
であることを意味しているものとし、例えば、非磁性ト
ナー粒子の表面に磁性粉を付着させたものは、非磁性一
成分現像剤に含まれるものとする。また、本明細書にお
いて、「無機微粒子のフェライトキャリアに対する帯電
量」は、２５℃、相対湿度５０〜６０％の環境下に１晩
放置した無機微粒子２ｇと、２００〜３００メッシュに
主体粒度を有するキャリア鉄粉（パウダーテック社、商
品名：ＴＥＦＶ２００／３００）とを混合し、東芝ケミ
カル社製ブローオフ摩擦帯電量測定装置にて、相対圧１
ｋｇ／ｃｍ²の窒素ガスでブローオフする条件で、測定
されるものとする。また、「結着樹脂の酸価」は、ＪＩ
ＳＫ−００７０に基づいて測定されるものとする。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明の負帯電性非磁性一成分現像剤は、結着樹脂と着
色剤とを含有すると共に、帯電制御剤を含有しない負帯
電性非磁性トナー粒子の表面に、少なくとも無機微粒子
が付着したものである。

【００１３】ここで、トナー粒子を構成する結着樹脂と
しては、アニオン性極性基を有する負帯電性の樹脂が好
適である。アニオン性極性基を有する樹脂としては、基
本樹脂にアニオン性極性基を導入したものが挙げられ、
基本樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、ク
ロルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸アルキルエステル
等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アルキルエ
ステル等のメタクリル酸エステル類、アクリロニトリ
ル、マレイン酸、マレイン酸エステル、塩化ビニル、酢
酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニル単量
体等の単独重合体又は共重合体、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シクロオレフィン樹脂
等が挙げられる。なお、１種の結着樹脂を単独で用いて
も良いし、２種以上の結着樹脂を併用しても良い。

【００１４】結着樹脂の酸価は１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
であることが好ましく、１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである
ことがより好ましい。結着樹脂の酸価をこの範囲に規定
することにより、十分な摩擦帯電性を有する現像剤が得
られる。なお、結着樹脂の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
では、十分な負帯電性が得られない恐れがあり、３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ超では、高湿度環境下で水分の影響を受け
やすく帯電不良を生じる恐れがある。

【００１５】また、酸価の制御が容易であることから、
結着樹脂としては例示したものの中でもポリエステル樹
脂が好適である。ここで、ポリエステル樹脂を構成する
多価アルコール成分としては、ジエタノールアミン、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、イソプレングリコール、オクタンジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ス
ピログリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
ヒドロベンゾイン、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレ
フタレート、ビス（ヒドロキシブチル）テレフタレー
ト、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキ
シプロピレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン
化ビフェノール、ポリオキシプロピレン化ビフェノー
ル、１，１２−ドデカンジオール（炭素数１２）、１，
１４テトラデカンジオール（炭素数１４）、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオ
ール類が挙げられる。

【００１６】また、多価アルコール成分としては、ジオ
ール類の他、グリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、トリエタノールアミン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、グリセロール、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン、グリセリン−トリ
１２−ヒドロキシステアラート、ガラクチトール−ヘキ
サポリイソプロピルエーテル等のポリオール類を用いる
こともできる。

【００１７】また、ポリエステル樹脂を構成する多価カ
ルボン酸成分としては、フマル酸、マレイン酸、コハク
酸、イタコン酸、メサコニン酸、シトラコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ビフェニル−４，４−ジカルボン酸、
２，３ーピペラジン−ジカルボン酸、イミノジカルボン
酸、イミダゾール−４，５−ジカルボン酸、ピペリジン
ジカルボン酸、Ｎ−フェニルピラゾールジカルボン酸、
ピリジンジカルボン酸、カルバゾール−３，６−ジカル
ボン酸、９−メチルカルバゾール−３，６−ジカルボン
酸、カルバゾール−３，６−ジ酪酸、カルバゾール−
３，６−γ，γ'−ジケト酪酸、４−ヒドロキシイソフ
タル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、４，６−ジヒド
ロキシイソフタル酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−
ベンゼン二酢酸、ケリダム酸、ビス（２−ヒドロキシ−
３−カルボキシフェニル）メタン等のジカルボン酸が挙
げられる。

【００１８】また、多価カルボン酸成分としては、ジカ
ルボン酸の他、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，
２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−
ナフタレントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレンジ
カルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジン−２，
３，４，６−テトラカルボン酸、１，２，７，８−テト
ラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等のポリカルボ
ン酸を用いることもできる。なお、多価カルボン酸成分
としては、ジカルボン酸、ポリカルボン酸の他、これら
の無水物又は低級アルキルエステルを用いることもでき
る。

【００１９】また、トナー粒子を構成する着色剤として
は、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコオイル
ブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュ
ポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルー
クロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリー
ンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル等が
挙げられる。これらは１種を単独で用いても良いし、２
種以上を併用しても良い。着色剤は十分な濃度の可視像
が得られるように配合すれば良く、その配合量は一般
に、結着樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部程度
とされる。

【００２０】トナー粒子は、結着樹脂と着色剤の他、必
要に応じて、離型剤（オフセット防止剤）、流動性改善
用滑剤等を含有するものであっても良い。ここで、必要
に応じて配合される離型剤としては、ワックス、高級脂
肪酸、高級脂肪酸アミド、硬化ひまし油等が挙げられ
る。また、ワックスとしては、低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリプロピレン等のポリオレフィン系ワック
ス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワッ
クス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ラ
イスワックス等が挙げられる。これらの離型剤は１種を
単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。ま
た、離型剤の配合量は、トナー粒子１００質量部に対し
て１．５〜１５質量部とすることが好ましい。

【００２１】また、トナー粒子には、感光体を保護する
と共に、現像特性を劣化させることなく、高品質の画像
を得るために、高級脂肪酸、オレフィンー無水マレイン
酸共重合体等を適宜添加することもできる。

【００２２】以上のように構成されたトナー粒子は、溶
融混練・粉砕法により製造することができる。すなわ
ち、結着樹脂、着色剤等の必要原料を、スーパーミキサ
ー等のミキサーで混合し、二軸押出混練機等で熱溶融混
練後、ジェットミル等の粉砕機で粉砕し、乾式気流分吸
機等の分級機で分級することにより、体積平均粒子径６
〜１２μｍ程度のトナー粒子を得ることができる。ま
た、溶融混練・粉砕法のみならず、重合法等の他の方法
によっても、トナー粒子を得ることができる。

【００２３】また、本発明の現像剤では、トナー粒子の
表面に無機微粒子を付着させることが特徴的なものとな
っているが、付着させる無機微粒子の平均一次粒子径は
２５ｎｍ以下とされる。また、無機微粒子の平均一次粒
子径は５ｎｍ以上であることが好ましく、５〜２０ｎｍ
であることがより好ましい。例えば、球状微粒子では、
粒子径５〜２５ｎｍは、ＢＥＴ比表面積１００〜５００
ｍ²／ｇに相当する。付着させる無機微粒子の平均一次
粒子径が２５ｎｍ超では、十分な摩擦帯電性を付与でき
ない恐れがある。なお、無機微粒子の平均一次粒子径
は、電子顕微鏡にて映し出された画像を解析することに
より求めることができる。また、ＢＥＴ比表面積は、例
えば、高精度自動ガス吸着装置（日本ベル社製、商品
名：ＢＥＬＳＯＲＰ２８）等を用い、吸着ガスとして不
活性ガスであるＮ ₂ガスを用いて測定することができ
る。なお、ＢＥＴ比表面積Ｓ（ｍ²／ｇ）は、試料の表
面に単分子層を形成するのに必要な吸着量Ｖｍ（ｃｍ³
／ｇ）に基づいて、下記式により求められる。Ｓ＝４．３５×Ｖｍ（ｍ²／ｇ）

【００２４】本発明の現像剤において、無機微粒子の配
合量が、トナー粒子１００質量部に対して０．２〜２．
０質量部であることが好ましく、０．３〜１．５質量部
であることがより好ましく、０．５〜１．２質量部であ
ることが特に好ましい。無機微粒子の配合量が０．２質
量部未満では、個々のトナー粒子に対する付着が不均一
になり、トナー粒子に均一かつ十分な摩擦帯電性を付与
できず、カブリや転写不良を引き起こす恐れがある。ま
た、現像剤の流動性が低下するため、現像ローラ上に均
一な現像剤層を形成できず、十分な画像濃度が得られな
くなる恐れもある。また、無機微粒子の配合量が２．０
質量部超では、遊離した無機微粒子が現像装置内を汚染
する恐れがあると共に、トナー粒子表面の熱伝導性が低
下し、定着強度が低下する恐れがある。また、現像装置
の容器のシール部などから現像剤の漏れなどが起こり現
像装置周辺を汚染する恐れもある。

【００２５】また、無機微粒子のフェライトキャリアに
対する帯電量が−２００μＣ／ｇ以下であることが好ま
しく、−４００μＣ／ｇ以下であることがより好まし
い。帯電量が−２００μＣ／ｇ超では、十分な摩擦帯電
量を与えることができずカブリや転写不良などを引き起
こす恐れがある。なお、帯電量が−２００μＣ／ｇ超で
あっても、無機微粒子の配合量を増加させれば、全体と
して摩擦帯電量を増大させることができるが、無機微粒
子の配合量が前述の範囲を超えると、先に述べたように
好ましくない。

【００２６】なお、無機微粒子は、トナー粒子にその一
部が埋没した状態で付着し固定されていても良いし、ト
ナー粒子にその一部が埋没することなく弱い付着状態で
付着していても良い。

【００２７】ここで、本発明の現像剤に用いて好適な無
機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニ
ウム等の微粒子が挙げられるが、中でも疎水性シリカ微
粒子が好適である。疎水性シリカ微粒子としては、シラ
ン系カップリング剤、シリコーンオイル、他の高分子化
合物等の疎水化剤にて表面処理されたシリカ微粒子が挙
げられる。例えば、容器内に未処理のシリカ微粒子とシ
ラン系カップリング剤等の疎水化剤を入れ、湿式にて十
分に攪拌した後、乾燥機等により乾燥することにより、
疎水性シリカ微粒子が得られる。

【００２８】シラン系カップリング剤としては、ジメチ
ルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルト
リクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベン
ジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロ
ルシラン、Ｐ−クロルフェニルトリクロルシラン、３−
クロルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルクロ
ルシラン、ヘキサメチレンジシラザン等が挙げられる。

【００２９】また、アミノシランを含むシランカップリ
ング剤を用いても良いが、この場合には、疎水性シリカ
微粒子のフェライトキャリアに対する帯電量が−２００
μＣ／ｇ以下となるように配慮する必要がある。なお、
アミノシランとしては、γ―アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
―（β―アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ―（２−アミノエチル）―γ―アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ―アニリノプロピル
トリメトキシシラン等が挙げられる。また、アミノシラ
ンを用いる場合には、疎水化効果を補うために、アミノ
シラン系以外の疎水化剤と併用することが好ましい。こ
こで、併用する疎水化剤としては、疎水効果に優れると
共に、現像剤の流動性向上効果が高いもの（例えばヘキ
サメチルジシラザン等）を用いることが好ましい。

【００３０】また、シリコーンオイルとしては、ジメチ
ルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）やフェ
ニル基含有ポリシロキサン等が挙げられる。また、所望
の摩擦帯電性に応じて、メチルスチレン又はオレフィン
変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、
メルカプト変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコ
ーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、高級
脂肪酸変性シリコーンオイル、アミド変性シリコーンオ
イル等の変性シリコーンオイルを用いても良い。また、
シリコーンオイルとしては、２５℃における粘度が１０
〜１０００センチストークスのものが好ましく、２０〜
３００センチストークスのものがより好ましく、５０〜
２００センチストークスのものが特に好ましい。２５℃
における粘度が１０００センチストークス超では、シリ
コーンオイルの取り扱い性が低下すると共に、シリカ微
粒子表面に均一に付着させにくくなる。また、シリコー
ンオイルの揮発分が１．５質量％以下のものが好まし
い。

【００３１】無機微粒子をトナー粒子表面に付着させる
方法としては、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサー等の一般的な攪拌機や、表面改質
機（奈良機械製作所社製のナラ・ハイブリダイゼーショ
ン・システム、ホソカワミクロン社製のオングミル等）
等を用いて、トナー粒子と無機微粒子とを接触させる方
法が挙げられる。

【００３２】本発明の現像剤において、トナー粒子に
は、上述の無機微粒子の他、現像剤の流動性、クリーニ
ング性、保存性等を制御するために、磁性微粒子や各種
樹脂微粒子、平均一次粒子径が２５ｎｍ超の無機微粒子
（シリカ、酸化アルミニウム、タルク、クレー、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン等の微粒子）
等を付着させても良い。

【００３３】本発明者は、以上の構成を採用することに
より、帯電制御剤を含有させないにもかかわらず、十分
な摩擦帯電性を有する非磁性一成分現像剤を提供できる
ことを見出した。また、本発明の非磁性一成分現像剤
は、無機微粒子の付着状態（無機微粒子の一部がトナー
粒子に埋没しているか、埋没せずに付着しているという
付着状態）が変動したとしても、摩擦帯電性はほとんど
変化せず、安定した摩擦帯電性を維持できることを見出
した。

【００３４】また、本発明の非磁性一成分現像剤は、帯
電制御剤を含有しないものであるので、フィルミング現
象による感光体の汚染の恐れがないと共に、画像のプリ
ント時に排気部を汚染する恐れがなく、環境安全性に優
れ、低コスト化を図ることができるものとなる。

【００３５】

【実施例】次に、本発明に係る実施例及び比較例につい
て説明する。（実施例）下記原料をスーパーミキサーで混合し、二軸
混練機で熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕した後、乾
式気流分級機で分級して体積平均粒子径が９μｍのトナ
ー粒子を得た。・ポリエステル樹脂９０質量部（テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ビスフェノールＡ・ＥＯ付加物、ビスフェノールＡ・ＰＯ付加物、及びエチレングリコールからなる重合体、Ｍｗ：４．２８×１０⁴、Ｍｎ：０．４３４×１０⁴、酸価：６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）・ポリプロピレンワックス２質量部（三洋化成工業社製、商品名：ビスコール５５０Ｐ）・カーボン８質量部（三菱化学社製、商品名：ＭＡ−１００）次に、得られたトナー粒子と疎水性シリカ微粒子（平均
一次粒子径１２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２００ｍ²／ｇの
シリカ微粒子をヘキサメチルジシラザンで疎水化処理し
た負極性疎水性シリカ微粒子）をヘンシェルミキサーに
て５分間攪拌混合し、本発明の負帯電性非磁性一成分現
像剤を得た。なお、疎水性シリカ微粒子の配合量は、ト
ナー粒子１００質量部に対して１．０質量部とした。

【００３６】（比較例１）ポリエステル樹脂の添加量を
８８質量部とし、負帯電制御剤であるクロムアゾ系染料
（ＣＡＳＮｏ．３１７４１−５５−３）を２質量部添
加してトナー粒子を調製した以外は実施例と同様にし
て、負帯電性非磁性一成分現像剤を得た。（比較例２）平均一次粒子径１２ｎｍの疎水性シリカ微
粒子の代わりに、平均一次粒子径３０ｎｍの負極性疎水
性シリカ微粒子を用いた以外は実施例と同様にして、負
帯電性非磁性一成分現像剤を得た。

【００３７】（評価試験）各実施例、比較例において得
られた現像剤を用い、市販の非磁性一成分方式の小型レ
ーザープリンター（プリント速度Ａ４横：１６枚／
分）にて、黒色印字率５％のＡ４原稿をプリントし、プ
リント初期と５０００枚プリント後の画像濃度、カブ
リ、画像ムラ、トナー帯電量、排気部汚れを評価した。
なお、試験環境は２５℃／相対湿度６５％とした。ま
た、各評価項目の評価方法は以下の通りとした。

【００３８】（１）画像濃度マクベス反射濃度計ＲＤ―９１４を用い、黒ベタ画像の
画像濃度を測定した。（２）カブリプリント前の原紙の白色度及び画像濃度の測定に用いた
画像の非画像部の白色度とを各々日本電色工業社製色差
計Color meter ZE2000で測定し、その差をカブリの値
とした。（３）画像ムラ黒ベタ画像部を目視にて観察し、画像ムラについて下記
基準に基づいて評価を行った。判定基準 ○：画像濃度にムラがない。 △：画像濃度に少しムラがある。 ×：画像濃度に著しくムラがある。

【００３９】（４）トナー帯電量トナー帯電量は、各実施例、比較例で得られた現像剤を
装填した現像装置を２４時間放置し、同じ環境下で現像
装置の撹拌機を１０分間撹拌した後、図１に示す測定装
置を用いて測定した。図１はトナー帯電量の測定装置の
概略図であり、この装置には、吸引機１３と摩擦帯電量
測定装置１４とが備えられている。なお、図１におい
て、符号１１は現像装置に備えられた現像ロール、符号
１２はその表面に付着した現像剤を示している。吸引機
１３には先端に吸引口１３Ａを有する吸引ノズル１３Ｂ
が備えられており、吸引口１３Ａを現像ロール１１上の
現像剤１２の表面に近接させて吸引するように構成され
ている。また、吸引ノズル１３Ｂの吸引口１３Ａと反対
側の端部にフィルタ１５を装着できるようになってい
る。なお、フィルタ１５としては紙製のフィルタを２枚
重ねたものを用いた。また、摩擦帯電量測定装置１４と
しては東芝ケミカル社製のブローオフ摩擦帯電量測定装
置を用いた。以上のように概略構成された装置を用い、
以下のようにしてトナー帯電量を求めた。はじめに、吸
引機１３の吸引ノズル１３Ｂにフィルタ１５（紙製のフ
ィルタを２枚重ねたもの）を装着した後、吸引ノズル１
３Ｂの吸引前の質量ｍａ（ｇ）を測定した。次に、現像
ロール１１表面に付着している現像剤１２を現像ロール
１１の長手方向に２０ｃｍ移動させながら吸引機１３に
より１分間吸引し、摩擦帯電量測定装置１４により、吸
引した現像剤１２の電荷量ｑ（μｃ）を測定した後、現
像剤吸引後の吸引ノズル１３Ｂの質量ｍｂ（ｇ）を測定
した。最後に、吸引された現像剤１２の質量ｍ（ｇ）を
ｍｂ−ｍａから求め、下記式に基づいて、トナー帯電量
Ａを求めた。Ａ＝ｑ／ｍ（μｃ／ｇ）（５）排気部汚れ定着部近傍にある排気部の汚れを目視にて観察した。

【００４０】（結果）各実施例、比較例において得られ
た結果を表１に示す。なお、表１において、「５０００
枚後」は、５０００枚プリント後を意味する。表１に示
すように、帯電制御剤を含有させずに非磁性トナー粒子
を調製すると共に、その表面に、平均一次粒子径が１２
ｎｍの無機微粒子を付着させて、本発明の負帯電性非磁
性一成分現像剤を調製した実施例では、画像濃度が良好
で、カブリや画像ムラが少なく、良好な画像が得られ
た。また、トナー帯電量も−２９μＣ／ｇ以下と良好で
あった。また、プリント初期と、５０００枚プリント後
に大きな差はなく、安定してプリントを行うことができ
た。また、５０００枚プリント後においても、排気部に
汚れは見られなかった。

【００４１】これに対して、トナー粒子にクロムアゾ系
帯電制御剤を配合した比較例１では、５０００枚プリン
ト後にトナー帯電量が著しく上昇し、画像濃度が著しく
低下し、安定してプリントを行うことができなかった。
また、排気部には赤色の付着物が観察され、排気部の汚
染が確認された。また、トナー粒子に平均一次粒子径が
３０ｎｍの疎水性シリカ微粒子を付着させた比較例２で
は、トナー帯電量が実施例に比較して小さく不十分であ
り、カブリ、画像ムラが発生した。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
帯電制御剤を含有させないにもかかわらず、安定して十
分な摩擦帯電性を有する非磁性一成分現像剤を提供する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例、比較例において用いたトナ
ー帯電量の測定装置を示す図である。

【符号の説明】

１１現像ロール１２現像剤１３吸引機１４摩擦帯電量測定装置

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂と着色剤とを含有すると共に、
帯電制御剤を含有しない負帯電性非磁性トナー粒子の表
面に、少なくとも、平均一次粒子径が２５ｎｍ以下の無
機微粒子が付着してなることを特徴とする負帯電性非磁
性一成分現像剤。
【請求項２】前記無機微粒子の平均一次粒子径が５ｎ
ｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の負帯電
性非磁性一成分現像剤。
【請求項３】前記無機微粒子のフェライトキャリアに
対する帯電量が−２００μＣ／ｇ以下であることを特徴
とする請求項１又は請求項２に記載の負帯電性非磁性一
成分現像剤。
【請求項４】前記無機微粒子の配合量が、前記トナー
粒子１００質量部に対して０．２〜２．０質量部である
ことを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか
１項に記載の負帯電性非磁性一成分現像剤。
【請求項５】前記無機微粒子が、疎水性シリカ微粒子
であることを特徴とする請求項１から請求項４までのい
ずれか１項に記載の負帯電性非磁性一成分現像剤。
【請求項６】前記結着樹脂の酸価が１〜３０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることを特徴とする請求項１から請求項５ま
でのいずれか１項に記載の負帯電性非磁性一成分現像
剤。
【請求項７】前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂であ
ることを特徴とする請求項１から請求項６までのいずれ
か１項に記載の負帯電性非磁性一成分現像剤。