JP2003280243A

JP2003280243A - 電子写真トナー用離型剤及びトナーバインダー組成物

Info

Publication number: JP2003280243A
Application number: JP2002080445A
Authority: JP
Inventors: Naoki Takase; 直樹高瀬; Shuji Yamada; 修司山田
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2002-03-22
Filing date: 2002-03-22
Publication date: 2003-10-02

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱保存性に悪影響を及ぼすことなく、耐ホ
ットオフセット性及び低温定着性に優れた電子写真トナ
ー用離型剤を提供する。【解決手段】炭素数１２〜１００の活性水素含有化合
物（Ａ）とアルキレンオキシド（Ｂ）との反応物（Ｃ）
からなる電子写真トナー用離型剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記
録、静電印刷などに用いられる乾式トナー用の離型剤及
びトナーバインダー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱定着方式のトナーはヒートロールによ
り支持体上に定着される。その際、複写機の装置の小型
化の観点から、従来より高い定着温度でもトナーが熱ロ
ールに融着しないこと（耐ホットオフセット性）に加
え、エネルギーの消費を抑えるため、低い温度でもトナ
ーが定着できること（低温定着性）が求められている。
特に後者については近年積極的な低温定着化が図られて
おり、それに伴いトナーの設計も低温定着化に対応する
べく種々の手法がとられている。

【０００３】耐ホットオフセット性と低温定着性の両立
には離型剤の増量が効果的であるが、トナーバインダー
との相溶性が悪いため分散粒径が大きくなり、粉砕時に
離型剤が欠落してトナー粒子中の離型剤含量が低下する
ため離型性が不足するとともに、感光体へのフィルミン
グも発生し易くなる。

【０００４】これに対して、離型剤を適度な分散粒径に
調整するために特定の分散剤を併用することが提案され
ている（特開平２０００−３０５３１９号公報、特開平
２００１−１３４００９号公報など）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法では分散粒径の適正化によりトナーの定着特性は向
上するものの、耐熱保存性が悪いという問題点がある。
本発明の目的は、トナーの耐ホットオフセット性を低下
させることなく低温定着性を向上し、かつ耐熱保存性に
優れる電子写真トナー用離型剤を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明は、炭素数１２〜１００の活性水素含有
化合物（Ａ）とアルキレンオキシド（Ｂ）との反応物
（Ｃ）からなる電子写真トナー用離型剤及び該トナー用
離型剤とポリエステル樹脂からなるトナーバインダー組
成物である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
の炭素数１２〜１００の活性水素含有化合物（Ａ）とし
ては、アルコール（Ａ１）、カルボン酸（Ａ２）及びア
ミン（Ａ３）が挙げられる。（Ａ１）としては、１価ア
ルコール、例えば１−ドデカノール、２−ドデカノー
ル、１−オクタデカノール、１−エイコサノール、１−
トリアコンタノール、１−テトラコンタノール及び１−
ペンタコンタノール；多価（２〜３又はそれ以上）アル
コール、例えば１，３０−トリアコンタンジオール、
１，４０−テトラコンタンジオール、１，５０−ペンタ
コンタンジオール及び１，１２，５０−ペンタコンタン
トリオール；などが挙げられる。（Ａ２）としては、モ
ノカルボン酸、例えば１−ドデカン酸、２−ドデカン
酸、１−オクタデカン酸、１−エイコサン酸、１−トリ
アコンタン酸、１−テトラコンタン酸及び１−ペンタコ
ンタン酸；ポリ（２〜３又はそれ以上）カルボン酸、例
えば１，３０−トリアコンタンジカルボン酸、１，４０
−テトラコンタンジカルボン酸、１，５０−ペンタコン
タンジカルボン酸及び１，１２，５０−ペンタコンタン
トリカルボン酸；などが挙げられる。（Ａ３）として
は、１級モノアミン、例えば１−ドデシルアミン、１−
メチルウンデシルアミン、１−オクタデシルアミン、１
−エイコシルアミン、１−トリアコンチルアミン、１−
テトラコンチルアミン及び１−ペンタコンチルアミン；
１級ポリ（２〜３又はそれ以上）アミン、例えば１，３
０−トリアコンタンジアミン、１，４０−テトタコンタ
ンジアミン、１，５０−ペンタコンタンジアミン及び
１，１２，５０−ペンタコンタントリアミン；２級モノ
アミン、例えばＮ−メチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジオクチルアミン及びＮ，Ｎ−ジエイコシルアミン；２
級ポリ（２〜３又はそれ以上）アミン、例えばＮ，Ｎ’
−ジプロピル−１，１２−ドデカンジアミン及びＮ−エ
チル−Ｎ’−プロピル−１，３０−トリアコンタンジア
ミン；などが挙げられる。これらの活性水素含有化合物
は、単独で用いてもよいし、併用してもよい。

【０００８】（Ａ）の炭素数は、通常１２〜１００、好
ましくは３０〜７０である。アルキル基の炭素数が１２
未満ではトナーの耐熱保存性が低下し、１００を超える
とトナーへの分散性が低下する。

【０００９】（Ａ）の融点は、好ましくは７０〜１８０
℃、更に好ましくは９０〜１５０℃である。トナーの耐
熱保存性の観点から７０℃以上が好ましく、トナーへの
分散性の観点から１８０℃以下が好ましい。

【００１０】（Ａ１）の水酸基価は、好ましくは３０〜
３１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは５０〜１４０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇである。環境安定性の観点から３０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以上が好ましく、トナーへの分散性の観点から
３１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

【００１１】（Ａ２）の酸価は、好ましくは３０〜２７
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは５０〜１３０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇである。環境安定性の観点から５０ｍｇＫＯＨ
／ｇ以上が好ましく、トナーへの分散性の観点から２７
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

【００１２】（Ａ３）の全アミン価は、好ましくは３０
〜３１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは５０〜１４０
ｍｇＫＯＨ／ｇである。環境安定性の観点から３０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、トナーへの分散性の観点か
ら３１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

【００１３】アルキレンオキシド（Ｂ）には、エチレン
オキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、１，
２−、２，３−、１，３−及びｉｓｏ−ブチレンオキシ
ド、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）並びにこれらの２種
以上の併用が含まれる。併用の場合の付加形式はブロッ
ク付加でもランダム付加でも両者の組み合わせ（例えば
ブロック付加後にランダム付加）でも差し支えない。こ
れらのうち好ましいものは、ＥＯ及び／又はＰＯであ
る。

【００１４】反応物（Ｃ）は、（Ａ）に（Ｂ）を反応さ
せて得られるが、未反応の（Ａ）を含有してもよい。
（Ｃ）の融点は、通常４５〜１３０℃、好ましくは５０
〜１２０℃、特に７０〜１００℃である。トナーの耐熱
保存性の観点から５０℃以上が好ましく、トナーへの分
散性の観点から１２０℃以下が好ましい。（Ａ）に対す
る（Ｂ）の付加モル数は、（Ｃ）の融点が上述の範囲内
であれば特に制限はない。また、反応物（Ｃ）は単一成
分でもよいし、付加モル数の異なる成分の混合物でもよ
い。

【００１５】（Ｃ）の製造方法としては、例えば（Ａ）
に、触媒の存在下、（Ａ）の融点〜２００℃、圧力０〜
０．６ＭＰａ、反応時間２〜１５時間でアルキレンオキ
シド（Ｂ）を付加させる方法が挙げられる。

【００１６】上記触媒については、通常用いられる公知
の触媒でよく、例えば、ルイス酸（ＢＦ₃、ＢＣｌ₃、Ａ
ｌＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃及びＳｎＣｌ₃等）及びその錯体
［例えばＢＦ₃エーテル錯体（ＢＦ₃・ＴＨＦ錯体
等）］；プロトン酸（Ｈ₂ＳＯ₄及びＨＣｌＯ₄等）；ア
ルカリ金属の過塩素酸塩（ＫＣｌＯ₄及びＮａＣｌＯ
₄等）；アルカリ土類金属の過塩素酸塩［Ｃａ（Ｃｌ
Ｏ₄）₂及びＭｇ（ＣｌＯ₄）₂等］；前記以外の金属の過
塩素酸塩［Ａｌ（ＣｌＯ₄）₃等］；水酸化物［アルカリ
金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物｛ＫＯＨ、Ｎ
ａＯＨ、ＣｓＯＨ及びＣａ（ＯＨ）₂等｝等］；酸化物
［アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物（Ｋ
₂Ｏ、ＣａＯ及びＢａＯ等）等］；アルカリ金属（Ｎ
ａ、Ｋ等）及びその水素化物（ＮａＨ及びＫＨ等）；ア
ミン類（トリエチルアミン及びトリメチルアミン等）等
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ及びＢＦ₃・ＴＨＦ錯体である。

【００１７】本発明のトナーバインダー組成物は、本発
明の電子写真トナー用離型剤とポリエステル樹脂からな
り、必要によりその他の離型剤及びその他の樹脂を併用
することができる。

【００１８】ポリエステル樹脂としては、ポリオールと
ポリカルボン酸との重縮合物等が挙げられる。ポリオー
ルとしては、ジオール（ａ）及び３価〜８価又はそれ以
上のポリオール（ｂ）が、ポリカルボン酸としては、ジ
カルボン酸（ｃ）及び３価〜６価又はそれ以上のポリカ
ルボン酸（ｄ）が挙げられる。

【００１９】ジオール（ａ）としては、水酸基価１８０
〜１９００ｍｇＫＯＨ／ｇのジオール、具体的には、炭
素数２〜３６のアルキレングリコール（エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，６−
ヘキサンジオール等）；炭素数４〜３６のアルキレンエ
ーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラ
メチレンエーテルグリコール等）；炭素数６〜３６の脂
環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール及
び水素添加ビスフェノールＡ等）；ビスフェノール類
（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノ
ールＳ等）；上記脂環式ジオール及びビスフェノール類
のアルキレンオキシド（Ｂ）付加物（付加モル数２〜３
０）等が挙げられる。尚、上記及び以下において、水酸
基価及び酸価は、ＪＩＳＫ００７０に規定の方法で
測定される。

【００２０】これらのうち好ましいものは、炭素数２〜
１２のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアル
キレンオキシド（Ｂ）付加物（付加モル数２〜３０）及
びこれらの併用であり、更に好ましいものは炭素数２〜
１２のアルキレングリコールとビスフェノール類のアル
キレンオキシド（Ｂ）付加物（付加モル数２〜３０）の
併用である。

【００２１】３価〜８価又はそれ以上のポリオール
（ｂ）としては、水酸基価１５０〜１９００ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリオール、具体的には、３価〜８価又はそれ以
上の脂肪族多価アルコール（グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール及びソルビトール等）；上記脂肪族多価アルコール
のアルキレンオキシド（Ｂ）付加物（付加モル数２〜３
０）；トリスフェノール類（トリスフェノールＰＡ
等）；ノボラック樹脂（フェノールノボラック及びクレ
ゾールノボラック等）；上記トリスフェノール類のアル
キレンオキシド（Ｂ）付加物（付加モル数２〜３０）；
上記ノボラック樹脂のアルキレンオキシド（Ｂ）付加物
（付加モル数２〜３０）等が挙げられる。

【００２２】これらのうち好ましいものは、３〜８価又
はそれ以上の脂肪族多価アルコール及びノボラック樹脂
のアルキレンオキシド（Ｂ）付加物（付加モル数２〜３
０）であり、更に好ましくはノボラック樹脂のアルキレ
ンオキシド（Ｂ）付加物（付加モル数２〜３０）であ
る。

【００２３】ジカルボン酸（ｃ）としては、酸価１８０
〜１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのジカルボン酸、具体的に
は、炭素数４〜３６のアルキレンジカルボン酸（コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸及びドデセニルコハク酸
等）；炭素数４〜３６のアルケニレンジカルボン酸（マ
レイン酸及びフマル酸等）；炭素数８〜３６の芳香族ジ
カルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及
びナフタレンジカルボン酸等）等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレン
ジカルボン酸及び炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸
である。

【００２４】３価〜６価又はそれ以上のポリカルボン酸
（ｄ）としては、酸価１５０〜１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
のポリカルボン酸、具体的には、炭素数９〜２０の芳香
族ポリカルボン酸（トリメリット酸及びピロメリット酸
等）、不飽和カルボン酸のビニル重合物［スチレン／マ
レイン酸共重合物、スチレン／アクリル酸共重合物、α
−オレフィン／マレイン酸共重合物、及びスチレン／フ
マル酸共重合物等］等が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸で
あり、特に好ましいものはトリメリット酸、ピロメリッ
ト酸である。尚、（ｃ）又は（ｄ）としては、上述のも
のの酸無水物又は低級アルキル（炭素数１〜４）エステ
ル（メチルエステル、エチルエステル及びイソプロピル
エステル等）を用いてもよい。

【００２５】ポリオールとポリカルボン酸の比率は、水
酸基[ＯＨ]とカルボキシル基[ＣＯＯＨ]の当量比[ＯＨ]
／[ＣＯＯＨ]として、通常２／１〜１／２、好ましくは
１．８／１〜１／１．８、特に１．５／１〜１／１．５
である。

【００２６】トナーバインダーはモノクロ用、フルカラ
ー用で各々異なる物性が求められており、ポリエステル
樹脂の設計も異なる。即ち、フルカラー用には高光沢画
像が求められるため、低粘性のバインダーとする必要が
あるが、モノクロ用は光沢は特に必要なくホットオフセ
ット性が重視されるため高弾性のバインダーとする必要
がある。

【００２７】モノクロ複写機等に有用である低光沢画像
を得る場合は、（ａ）及び（ｃ）とともに（ｂ）及び/
又は（ｄ）を用いた非線状のポリエステルが好ましく、
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の４成分からなるポ
リエステルが特に好ましい。（ｂ）と（ｄ）の両方を用
いることで耐ホットオフッセト性がより向上する。

【００２８】（ｂ）及び（ｄ）の比率は、（ｂ）と
（ｄ）のモル数の和が（ａ）〜（ｄ）のモル数の合計に
対して、通常０．１〜４０モル％、好ましくは０．５〜
２５モル％、特に１〜２０モル％である。（ｃ）と
（ｄ）とのモル比は、通常０／１００〜１００／０、好
ましくは９０／１０〜２０／８０、特に８５／１５〜３
０／７０である。

【００２９】モノクロ用ポリエステル樹脂の場合、耐ホ
ットオフセット性の観点から、ポリエステル樹脂の貯蔵
弾性率（Ｇ’）が６０００Ｐａとなる温度（ＴＧ１）
は、通常１３０〜２３０℃、好ましくは１４０〜２３０
℃、特に１５０〜２３０℃である。

【００３０】低温定着性及び耐熱保存性の観点から、ポ
リエステル樹脂の複素粘性率（η＊）が１０００Ｐａ・
ｓとなる温度（ＴＥ１）は、通常８０〜１４０℃、好ま
しくは９０〜１３５℃、特に１０５〜１３０℃である。

【００３１】ＴＧ１及びＴＥ１は、例えば、樹脂をラボ
プラストミルを用いて１３０℃、７０ｒｐｍで３０分間
溶融混練後のブロックを、市販の動的粘弾性測定装置を
用いて、樹脂温度を変化させながら貯蔵弾性率（Ｇ’）
及び複素粘性率（η＊）を測定することで求められる。

【００３２】モノクロ用ポリエステル樹脂は、ＴＨＦ不
溶分を５〜７０％含有していることが好ましく、更に好
ましくは１５〜６０％、特に２０〜５０％である。ＴＨ
Ｆ不溶分が５％を以上で耐ホットオフセット性が良好に
なり、７０％以下で良好な低温定着性が得られる。上記
及び以下において特別に規定しない限り、％は重量％を
示す。

【００３３】尚、ＴＨＦ不溶分及びＴＨＦ可溶分は以下
の方法で得られる。２００ｍｌの共栓付きマイヤーフラ
スコに、試料約０．５ｇを精秤し、ＴＨＦ５０ｍｌを加
え、３時間撹拌還流させて冷却後、グラスフィルターに
て不溶分をろ別する。ＴＨＦ不溶分の重量％は、グラス
フィルター上の樹脂分を８０℃で３時間減圧乾燥した後
の重量と試料の重量比から算出する。後述する分子量の
測定には、このろ液をＴＨＦ可溶分として使用する。

【００３４】フルカラー複写機等に有用である高光沢画
像を得る場合は、（ａ）及び（ｃ）を用いた線状ポリエ
ステル、又は（ａ）及び（ｃ）に、更に（ｂ）及び／又
は（ｄ）を併用した非線状ポリエステルが好ましい。

【００３５】（ｂ）及び／又は（ｄ）の比率は、（ｂ）
と（ｄ）のモル数の和が（ａ）〜（ｄ）のモル数の合計
に対して、通常０〜２０モル％、好ましくは０〜１５モ
ル％、特に０〜１０モル％である。

【００３６】フルカラー用ポリエステル樹脂の場合、複
素粘性率が１００Ｐａ・ｓとなる温度（ＴＥ２）は、通
常９０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６５℃、特に
１０５〜１５０℃である。１７０℃以下で十分な光沢が
得られ、９０℃を以上で耐熱保存性が良好となる。ＴＥ
２はＴＥ１と同様の方法により求められる。また、ＴＨ
Ｆ不溶分は、光沢度の観点から、通常１０％未満、好ま
しくは５％未満である。

【００３７】ポリエステル樹脂のピークトップ分子量
（Ｍｐ）はモノクロ用、フルカラー用いずれの場合も、
好ましくは１０００〜３００００、更に好ましくは１５
００〜２５０００、特に１８００〜２００００である。
Ｍｐが１０００以上で、耐熱保存性及び粉体流動性が良
好となり、３００００以下でトナーの粉砕性が向上し、
生産性が良好となる。

【００３８】上記及び下記においてポリエステル樹脂の
Ｍｐ及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ＴＨＦ可溶分につい
てＧＰＣを用いて以下の条件で測定される。装置：東ソー製ＨＬＣ−８１２０カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（２本）ＴＳＫｇｅｌＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ−Ｍ（１本）測定温度：４０℃ 試料溶液：０．２５％のＴＨＦ溶液溶液注入量：１００μｌ検出装置：屈折率検出器基準物質：ポリスチレン得られたクロマトグラム上最大のピーク高さを示す分子
量をピークトップ分子量（Ｍｐ）と称する。

【００３９】ポリエステル樹脂のＴｇはモノクロ用、フ
ルカラー用いずれの場合も、好ましくは４０〜９０℃、
更に好ましくは５０〜８０℃、特に５５〜７５℃であ
る。Ｔｇが４０〜９０℃の範囲では耐熱保存性と低温定
着性が良好である。尚、上記及び以下においてポリエス
テル樹脂のＴｇは、セイコー電子工業（株）製ＤＳＣ２
０，ＳＳＣ／５８０を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に規定の方法（ＤＳＣ法）で測定される。

【００４０】ポリエステル樹脂は、ポリオールとポリカ
ルボン酸を公知のエステル化触媒（例えばテトラブトキ
シチタネート又はジブチルチンオキシド）の存在下、１
５０〜２８０℃に加熱し、脱水縮合することで得られ
る。反応末期の反応速度を向上させるために減圧するこ
とも有効である。

【００４１】本発明のトナーバインダー組成物におい
て、ポリエステル樹脂は２種類以上を併用して用いるこ
ともできる。

【００４２】その他の離型剤としては、公知のものが使
用でき、例えば、前記（Ａ１）、ポリオレフィンワック
ス（ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス
など）、長鎖炭化水素（パラフィンワックス及びサゾー
ルワックスなど）及びカルボニル基含有ワックス（カル
ナウバワックス、モンタンワックス及びジステアリルケ
トンなど）が挙げられる。

【００４３】その他の樹脂としては、例えばスチレン系
樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂が挙げられる。ス
チレン系樹脂としては、スチレンの重合体及びスチレン
とその他のビニルモノマーとの共重合体等が使用でき
る。重合反応には、公知の重合反応触媒等が使用でき
る。

【００４４】その他のビニルモノーとしては、以下の
〜のモノマー及びこれらの併用が挙げられる。カルボキシル基若しくはカルボン酸エステル基含有ビ
ニル系モノマー： −１）炭素数３〜２０の不飽和モノカルボン酸：（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸及び桂皮酸等； −２）炭素数４〜３０の不飽和ジカルボン酸及びその
エステル形成性誘導体［酸無水物及びモノ若しくはジア
ルキル（アルキルの炭素数１〜１８）エステル］：マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸及びこれ
らの無水物並びにこれらのモノ若しくはジアルキル（ア
ルキルの炭素数１〜１８）エステル（メチルエステル及
びエチルエステル等）等； −３）炭素数３〜３０の不飽和カルボン酸アルキル
（炭素数１〜２４）エステル：メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト及びベンジル（メタ）アクリレート等；

【００４５】−４）炭素数３〜３０の不飽和カルボン
酸多価（２〜３）アルコールエステル：エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート及び１，６ヘキサンジオールジア
クリレート等； −５）不飽和アルコール［ビニル、イソプロペニル
等］と炭素数１〜１２のモノ若しくはポリカルボン酸と
のエステル：酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオ
ン酸ビニル及び酪酸ビニル等。

【００４６】ヒドロキシル基含有ビニル系モノマー： −１）炭素数５〜１６のヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート； −２）炭素数２〜１２のアルケノール、例えば（メ
タ）アリルアルコール、１−ブテン−３−オール及び２
−ブテン−１−オール； −３）炭素数４〜１２のアルケンジオール、例えば２
−ブテン−１，４−ジオール； −４）炭素数３〜３０のアルケニルエーテル、例えば
２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル及び蔗糖アリ
ルエーテル等。

【００４７】ビニル系炭化水素： −１）スチレン以外の芳香族ビニル系炭化水素（炭素
数８〜２０）：スチレンのハイドロカルビル（アルキ
ル、シクロアルキル、アラルキル及び／又はアルケニ
ル）置換体、例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、フェ
ニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチ
レン、クロチルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジビニル
トルエン、ジビニルキシレン及びトリビニルベンゼン；
並びにビニルナフタレン。 −２）脂肪族ビニル系炭化水素：炭素数２〜２０のア
ルケン類、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、イソ
ブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オク
テン、ドデセン、オクタデセン及び前記以外のα−オレ
フィン等；炭素数４〜２０のアルカジエン類、例えばブ
タジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，５
−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエン； −３）脂環式ビニル系炭化水素：モノ及びジシクロア
ルケン及びアルカジエン類、例えばシクロヘキセン、
（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン及び
エチリデンビシクロヘプテン；テルペン類、例えばピネ
ン、リモネン及びインデン。

【００４８】エポキシ基含有ビニル系モノマー：グリ
シジル（メタ）アクリレート等。ニトリル基含有ビニル系モノマー：（メタ）アクリロ
ニトリル等。アミノ基含有ビニル系モノマー：アミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ
−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アリ
ルアミン、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４
−ビニルピリジン、クロチルアミン及びビニルイミダゾ
ール等。

【００４９】エポキシ樹脂としては、ポリエポキシドと
（ａ）又は（ｂ）との重付加物及びポリエポキシドと
（ｃ）又は（ｄ）の酸無水物との硬化物等が使用でき
る。重付加反応及び硬化反応には、公知の触媒等が使用
できる。ポリエポキシドとしては、芳香族ポリエポキシ
ド、複素環含有ポリエポキシド、脂環族ポリエポキシド
及び脂肪族ポリエポキシド等が用いられる。

【００５０】芳香族ポリエポキシドとしては、多価フェ
ノールグリシジルエーテル（例えば、ビスフェノールＦ
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＢジグリシジルエーテル、ビ
スフェノールＡＤジグリシジルエーテル及びビスフェノ
ールＳジグリシジルエーテル）；芳香族多価カルボン酸
グリシジルエステル（例えば、フタル酸ジグリシジルエ
ステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル及びテレフ
タル酸ジグリシジルエステル）；グリシジル芳香族ポリ
アミン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン
及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジフェニル
メタンジアミン）等が挙げられる。

【００５１】複素環ポリエポキシドとしては、トリスグ
リシジルメラミンが挙げられる。脂環族ポリエポキシド
としては、例えば、ビニルシクロヘキセンジオキシド、
リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド
及びビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル
が挙げられる。

【００５２】脂肪族ポリエポキシドとしては、脂肪族多
価アルコールのポリグリシジルエーテル（例えば、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテル及びテトラメチレングリコ
ールジグリシジルエーテル）；多価脂肪酸のポリグリシ
ジルエステル（例えば、ジグリシジルオキサレート及び
ジグリシジルマレート）；グリシジル脂肪族アミン（例
えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチ
レンジアミン）等が挙げられる。

【００５３】ポリウレタン樹脂としては、ポリイソシア
ネートと水酸基含有化合物［例えば（ａ）、（ｂ）、
（ａ）と（ｃ）の重縮合により得られるポリエステルジ
オール及び炭素数６〜１２のカプロラクトンの開環重合
体］との重付加物などが使用できる。重付加反応には、
公知の重付加反応触媒等が使用できる。

【００５４】ポリイソシアネートとしては、炭素数（Ｎ
ＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香族ポ
リイソシアネート、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシ
アネート、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネー
ト、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート及
びこれらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、
カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビュ
ーレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシ
アヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物等）及びこ
れらの２種以上の混合物等が用いられる。

【００５５】芳香族ポリイソシアネートとしては、例え
ば、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−又は４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及び粗製Ｍ
ＤＩが挙げられる。

【００５６】脂肪族ポリイソシアネートとしては、例え
ば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）及びドデカメチレンジイソシアネートが挙げられ
る。

【００５７】脂環式ポリイソシアネートとしては、例え
ばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロ
ヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添Ｍ
ＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート及びメチル
シクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）等が
挙げられる。

【００５８】芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、
例えばｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）及びα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）が挙げられる。

【００５９】トナーバインダー組成物における電子写真
トナー用離型剤、ポリエステル樹脂、その他の離型剤及
びその他の樹脂の含有量は、好ましくはそれぞれ１〜３
０％、２５〜９９％、０〜１５％及び０〜３０％、特に
１〜２０％、５０〜９９％、０〜１０％及び０〜２０％
である。

【００６０】トナーバインダー組成物を得るためには、
トナー用離型剤、ポリエステル樹脂並びに必要によりそ
の他の離型剤及びその他の樹脂を粉体混合しても良い
し、二軸押出機や、加熱攪拌のできる配合釜等で溶融混
合しても良い。

【００６１】本発明のトナーバインダー組成物を用いた
電子写真用トナーの製造例を示す。トナーは本発明のト
ナーバインダー組成物と着色剤等から構成され、必要に
応じて離型剤、荷電制御剤及び流動化剤等種々の添加剤
等が混合される。

【００６２】着色剤としては公知の染料、顔料及び磁性
粉を用いることができる。具体的には、カーボンブラッ
ク、スーダンブラックＳＭ、ファーストイエロ−Ｇ、ベ
ンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファー
ストオレンジ、イルガシンレッド、バラニトアニリンレ
ッド、トルイジンレッド、カーミン、ピグＦＢメントオ
レンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ローダミンＦＢ、ローダ
ミンＢレーキ、メチルバイオレットＢレーキ、フタロシ
アニンブルー、ピグメントブルー、プリリアントグリー
ン、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、カ
ヤセットＹＧ、オラゾールブラウンＢ、オイルピンクＯ
Ｐ、マグネタイト及び鉄黒等が挙げられる。トナー中の
着色剤の含有量は、染料又は顔料を使用する場合は、通
常２〜１５％であり、磁性粉を使用する場合は、通常１
５〜７０％、好ましくは３０〜６０％である。

【００６３】トナー製造時に添加する離型剤としては、
本発明の離型剤及び前述のその他の離型剤と同様のもの
が挙げられ、使用に際してはトナーバインダー組成物に
使用する離型剤と同じでも異なっていてもよい。トナー
中の離型剤の量は、通常０〜１０％である。

【００６４】荷電制御剤としては、公知のものすなわ
ち、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩化合物、４級
アンモニウム塩基含有ポリマー、含金属アゾ染料、サリ
チル酸金属塩、スルホン酸基含有ポリマー、含フッソ系
ポリマー及びハロゲン置換芳香環含有ポリマー等が挙げ
られる。トナー中の荷電制御剤の含有量は通常０〜５％
である。

【００６５】流動化剤としては、コロイダルシリカ、ア
ルミナ粉末、酸化チタン粉末及び炭酸カルシウム粉末等
公知のものが挙げられる。トナー中の流動化剤の含有量
は通常０〜５％である。

【００６６】トナーの製造法としては、公知の混練粉砕
法等が挙げられる。上記トナー構成成分を乾式ブレンド
した後、溶融混練し、その後、ジェットミル等を用いて
微粉砕し、更に風力分級し、粒径Ｄ５０が通常２〜２０
μｍの粒子として得られる。尚、粒径Ｄ５０は、コール
ターカウンター［例えば、商品名：マルチタイザーIII
（コールター社製）］を用い測定される。

【００６７】本発明のトナーバインダーを用いたトナー
は必要に応じて磁性粉（鉄粉、ニッケル粉、フェライ
ト、マグネタイト等）、ガラスビーズ及び／又は樹脂
（アクリル樹脂、シリコーン樹脂等）により表面をコー
ティングしたフェライト等のキャリアー粒子と混合され
て電気的潜像の現像剤として用いられる。また、キャリ
アー粒子のかわりに帯電ブレード等の部材と摩擦し、電
気的潜像を形成することもできる。次いで、公知の熱ロ
ール定着方法等により支持体（紙、ポリエステルフィル
ム等）に定着して記録材料とされる。

【００６８】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重
量部を示す。尚、実施例及び比較例における融点は以下
の方法で測定される。［融点の測定方法］装置：セイコー電子工業株式会社製ＲＤＣ２２０ロボ
ットＤＳＣ、ＳＳＣ５２００Ｈディスクステーション条件：ＪＩＳＫ−７１２２に準拠上記装置及び条件にて得られるＤＳＣ曲線において、最
大吸熱ピークが得られる温度を融点とした。

【００６９】実施例１［離型剤の合成］ガラス製オートクレーブに炭素数約５
０のアルコール［ペトロライト社製；商品名「ＵＮＩＬ
ＩＮ７００Ａｌｃｏｈｌ」；融点１０５℃］７００部
（１．０モル）及びＢＦ₃・ＴＨＦ錯体を７．９部を仕
込み、耐圧滴下ロートからＥＯ１７６部（４．０モル）
を、オートクレーブ内温度を１２０〜１３０℃に制御し
ながら１０時間かけて滴下した。その後、１３０℃で５
時間反応し、冷却した。さらに４８％ＮａＯＨ水溶液を
４．８部添加した後、吸着処理剤（協和化学工業社製；
キョーワード６００及びキョーワード１０００。以下同
様とする。）で処理し、、濾過後、１３０℃、３０ｍｍ
Ｈｇ以下で減圧脱水して、本発明の離型剤（Ｃ１）を得
た。（Ｃ１）は融点が８１℃であった。

【００７０】比較例１実施例１で使用した炭素数約５０のアルコール［ペトロ
ライト社製；商品名「ＵＮＩＬＩＮ７００Ａｌｃｏｈ
ｌ」；融点１０５℃］を比較離型剤（ＣＣ１）とした。

【００７１】比較例２炭素数約２５のアルコール［ペトロライト社製；商品名
「ＵＮＩＬＩＮ３５０Ａｌｃｏｈｌ」；融点７８℃］を
比較離型剤（ＣＣ２）とした。

【００７２】製造例１［ポリエステル樹脂の合成］冷却管、撹拌機及び窒素導
入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡプロピレン
オキシド２モル付加物１３２部、ビスフェノールＡプロ
ピレンオキシド３モル付加物３７１部、ビスフェノール
Ａエチレンオキシド２モル付加物２０部、フェノールノ
ボラック（平均重合度約５）のプロピレンオキシド５モ
ル付加物１２５部、テレフタル酸２０１部、無水マレイ
ン酸２５部、ジメチルテレフタル酸エステル３５部及び
縮合触媒としてジブチルスズオキシド１．５部を入れ、
２３０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０
時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反
応させ、酸価が２以下になった時点で１８０℃に冷却
し、無水トリメリット酸６５部を加え、常圧密閉下２時
間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕しポリエステ
ル樹脂（Ｄ）を得た。ポリエステル樹脂（Ｄ）の軟化点
は１４２℃、酸価は３０、水酸基価は１７、Ｔｇは５７
℃、数平均分子量は１３８０、Ｍｐは４１５０、ＴＨＦ
不溶分は２６％であった。

【００７３】製造例２［離型剤用分散剤の合成］温度計及び撹拌機の付いたオ
ートクレーブ反応槽中に、キシレン２２６１部、熱減成
型ポリプロピレン［三洋化成工業（株）製ビスコール
４４０Ｐ：軟化点１５３℃］１０００部を入れ充分溶解
し、窒素置換後、スチレン１０００部、メタクリル酸メ
チル３０００部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒド
ロテレフタレート１７２部及びキシレン５９５部の混合
溶液を、オートクレーブ内温度を１６０℃に制御しなが
ら２時間で滴下して重合し、更に１時間保持した。次い
で脱溶剤を行い、離型剤用分散剤（Ｅ）を得た。（Ｅ）
のＭｎは３２００、Ｔｇは５５．３℃であった。

【００７４】評価例１及び比較評価例１〜３表１に記載の配合処方に基づき、トナーバインダー、離
型剤、顔料、荷電制御剤及び必要により離型剤用分散剤
をヘンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０
Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝
製ＰＣＭ−３０］で混練した。ついで超音速ジェット
粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）
製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマ
チック工業（株）製ＭＤＳ−Ｉ］で分級し粒径Ｄ５０
が９μｍのトナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１０
０部にコロイダルシリカ［アエロジルＲ９７２：日本ア
エロジル（株）製］０．３部をサンプルミルにて混合し
て、トナー（Ｔ１）及び比較トナー（ＣＴ１）〜（ＣＴ
３）を得た。

【００７５】

【表１】

【００７６】トナー（Ｔ１）及び比較トナー（ＣＴ１）
〜（ＣＴ３）を用いて、離型剤の分散粒径、離型剤の分
散状態、耐熱保存性、最低定着温度及びホットオフセッ
ト発生温度を以下の評価方法により評価した結果を表２
に示す。

【００７７】［評価方法］（１）離型剤の分散粒径電子顕微鏡を用いて試料中の離型剤の長径と短径を測定
して、その平均値を離型剤分散粒径とする。

【００７８】（２）離型剤の分散状態試料を電子顕微鏡で観察し、下記基準で判定する。 ○ ；離型剤が全体に均一に分散し粒径が揃ってい
る。 △ ；粒径の小さな離型剤もあるが粗大粒子が存在す
る。 × ；離型剤の粗大粒子が多い。

【００７９】（３）耐熱保存性トナーをそれぞれポリエチレン製の瓶に入れ、４５℃の
恒温水槽に８時間保持した後、４２メッシュのふるいに
移し、ホソカワミクロン（株）製パウダーテスターを用
いて１０秒間振とうし、ふるいの上に残ったトナーの重
量％を測定し、耐熱保存性のテストとし、下記基準で判
定した。△以上が実用範囲である。残存トナー重量％０〜２５％：耐熱保存性 ○ ２５〜３０％： △ ３０％以上： ×

【００８０】（４）最低定着温度（ＭＦＴ）トナー３０部とフェライトキャリア（Ｆ−１５０；パウ
ダーテック社製）８００部を均一混合し、評価用の二成
分現像剤とした。該現像剤を用い市販複写機（ＡＲ５０
３０；シャープ製）で現像した未定着画像を、市販複写
機（ＳＦ８４００Ａ；シャープ製）の定着ユニットを改
造し熱ローラー温度を可変にした定着機でプロセススピ
ード１４５ｍｍ／ｓｅｃで定着した。定着画像をパット
で擦った後の画像濃度の残存率が７０％以上となる定着
ロール温度をもって最低定着温度とした。

【００８１】（５）ホットオフセット発生温度（ＨＯ
Ｔ）上記ＭＦＴと同様に定着評価し、定着画像へのホットオ
フセットの有無を目視評価した。ホットオフセットが発
生した定着ロール温度をもってホットオフセット発生温
度とした。

【００８２】

【表２】

【００８３】表２から、本発明の離型剤を使用したトナ
ーは、低融点の比較の離型剤（ＣＣ２）を使用したトナ
ーと同等以上の低温定着性を有し、かつ耐熱保存性に優
れることが分かる。また、分散性の悪い比較の離型剤
（ＣＣ１）を使用したトナーに比べて低温定着性に優
れ、（ＣＣ１）の分散性を上げるために分散剤を併用し
たトナーより耐熱保存安定性に優れることが分かる。

【００８４】

【発明の効果】本発明の電子写真トナー用離型剤は、分
散剤を使用することなく、トナーバインダー中に適度に
分散するため、耐熱保存性に悪影響を及ぼすことなく、
良好な耐ホットオフセット性及び低温定着性を付与する
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数１２〜１００の活性水素含有化合物
（Ａ）とアルキレンオキシド（Ｂ）との反応物（Ｃ）か
らなる電子写真トナー用離型剤。
【請求項２】（Ａ）がアルコール（Ａ１）、カルボン酸
（Ａ２）及びアミン（Ａ３）からなる群より選ばれる活
性水素含有化合物である請求項１記載の電子写真トナー
用離型剤。
【請求項３】（Ａ）の融点が７０〜１８０℃である請求
項１又は２記載の電子写真トナー用離型剤。
【請求項４】（Ａ）の炭素数が３０〜７０である請求項
１〜３のいずれか記載の電子写真トナー用離型剤。
【請求項５】（Ｂ）がエチレンオキシド及び／又はプロ
ピレンオキシドである請求項１〜４のいずれか記載の電
子写真トナー用離型剤。
【請求項６】（Ｃ）の融点が５０〜１２０℃である請求
項１〜５のいずれか記載の電子写真トナー用離型剤。
【請求項７】請求項１〜６のいずれか記載の電子写真ト
ナー用離型剤とポリエステル樹脂からなるトナーバイン
ダー組成物。